JP2000273081A - ジフェニルスルホン化合物の工業的製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】感熱紙に使われるロイコ染料の顕色剤として有
用である一般式（ＩＩ）で表わされる化合物を生産性、
経済性、安全性を備え、かつ安定に原料供給できる製造
方法を提供する。 【解決手段】従来用いられていた臭化アルキルより反応
性の大きい一般式（Ｉ）で表わされる沃化アルキル等を
用いて製造時間を短縮し、さらに製造廃水から沃素を回
収してアルコールに作用させ沃化アルキルを自製する沃
素回収工程を製造工程に組み込むことにより沃素を完全
に回収再利用でき、従来法より生産性、経済性、安全性
を向上させることができた。 〔化１〕 〔化２〕

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、感熱記録紙用の顕
色剤として有用な一般式（ＩＩ）で表されるジフェニル
スルホン化合物を、有害なハロゲン化合物を環境中に排
出せず回収再利用し、効率よく製造する方法に関する。

【０００２】

【従来技術】一般式（ＩＩ）で表されるジフェニルスル
ホン化合物の製造方法については、特開昭５８−２０４
９３号、特開昭５８−８２７８８号、特開昭６０−１３
８５２号、特開昭６０−５６９４９号の各公報にジメチ
ルホルムアミド、アルコール等の極性溶媒を用い、アル
カリ存在下、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ンと、ハロゲン化アルキル等のハロゲン化物を反応させ
製造する方法が記載されている。これらの方法は反応試
薬、反応生成物をよく溶解する溶媒を使用しているた
め、反応器の単位体積当たりの仕込み量を大きくするこ
とができるという利点がある。しかしながら、これらの
溶媒を使用すると反応の選択性を向上させるのが困難と
いう欠点があり、無視し得ない量のジエーテル誘導体、
即ち、４，４’−ジ置換ヒドロキシジフェニルスルホン
が副生してくるという問題があった。

【０００３】また、ＷＯ９１／１１４３３号公報には、
４，４’−ジヒドロキジフェニルスルホン１モルに対
し、１．５〜３モルのアルカリ存在下、４，４’−ジヒ
ドロキシジフェニルスルホン１重量部に対し、０．３〜
１．５重量部の水溶媒中でハロゲン化アルキルを用いて
反応をすることで選択性、収率とも満足のいく結果が得
られることが報告されている。但し、塩化アルキルはそ
の反応性の低さから反応に長い時間を必要とし、又、沃
化アルキルは高価であるため、工業的に用いることので
きるハロゲン化アルキルは実質的に臭化アルキルに限ら
れており、実施例においても臭化アルキルを用いた例し
か報告されていない。

【０００４】

【解決しようとする課題】特に感熱紙に使われるロイコ
染料の顕色剤として有用である一般式（ＩＩ）で表され
る化合物のうち、Ｒがイソプロピル基である化合物を製
造するのに用いられる臭化イソプロピルは国内での生産
はほとんど行われておらず、安定的に原料を確保するこ
とが困難な状況にある。そこで、臭化アルキルによるア
ルキル化に代わる生産性、経済性、安全性を備え、かつ
安定に原料供給できる製造方法が求められていた。

【０００５】そこで本発明者らは、アルキル硫酸エステ
ルによる方法、不飽和炭化水素の付加による方法、塩化
アルキル、沃化アルキルを用いる方法等の各種のアルキ
ル化を検討した結果、臭化アルキルより反応性の高い沃
化アルキルを用いて製造時間を短縮し、別途、製造廃水
から沃素を回収してアルコールに作用させ沃化アルキル
を自製する沃素回収工程を製造工程に組み込むことによ
り沃素を完全に回収再利用でき、従来法より生産性、経
済性が向上する事を見出し本発明を完成するに至った。

【０００６】

【解決しようとする手段】本発明の第１は、４，４’−
ジヒドロキシジフェニルスルホンと一般式（Ｉ）

【化５】 （式中Ｒは、直鎖もしくは分枝してもよいアルキル基、
アルケニル基もしくはアルキニル基；アリル基；または
置換基を有してもよいアラルキル基もしくはシクロアル
キル基を表す）で表される沃化アルキルを、塩基の存在
下に反応させ、廃水中に含まれる沃化物から沃素を回収
し、回収した沃素と反応に用いる沃化アルキルに対応す
るアルコールから沃化アルキルを製造し、その際排出さ
れる廃水中からも、更に沃素を回収し、環境中へ沃素及
び／又は沃化物を排出しない沃素回収工程を含むことを
特徴とする一般式（ＩＩ）

【化６】 （式中、Ｒは前記と同じ基を表す）で表されるジフェニ
ルスルホン化合物の工業的製造法である。

【０００７】本発明の第２は、一般式（Ｉ）

【化７】 （式中、Ｒは前記と同じ基を表わす。）で表わされる化
合物が沃化イソプロピルであることを特徴とするジフェ
ニルスルホン化合物の工業的製造方法である。本発明の
第３は、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン１
モルに対して一般式（Ｉ）

【化８】 （式中、Ｒは前記と同じ基を表わす）で表わされる化合
物を０．８〜２モル、及び無機または有機塩基を２〜４
モル用い、塩基の濃度が２０〜５０重量％、反応温度が
５０〜１１０℃、反応時間が４〜５０時間であることを
特徴とするジフェニルスルホン化合物の工業的製造方法
である。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明方法に用いられる一般式
（Ｉ）で表わされる化合物は、沃化メチル、沃化エチ
ル、沃化ｎ−プロピル、沃化イソプロピル、沃化ｎ−ブ
チル、沃化イソブチル、沃化ｓｅｃ−ブチル、沃化ペン
チル、沃化ヘキシル、沃化ヘプチル、沃化オクチルなど
の沃化アルキル、沃化アリルなどの沃化アルケニル、沃
化シクロヘキシルなどの沃化シクロアルキル、または芳
香環上に置換基を有していてもよい沃化ベンジルもしく
は沃化フェネチルなどが挙げられる。本発明では一般式
（Ｉ）で表わされる化合物（以下沃化アルキル等と略
す。）を４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンに
対して通常０．８〜２当量用い、好ましくは１．０〜
１．６当量用いる。

【０００９】沃化アルキル等は、過剰量使用しても反応
の選択率は大きく低下することはなく、逆に反応の転化
率が従来の７０％前後から９５％前後に向上し、反応効
率が改善される。通常、沃化アルキル等の方が臭化アル
キル等より反応性が高いため選択性が低下することが考
えられるが、反応溶媒として水を用いる系では沃化アル
キル等は水に対する溶解度が臭化アルキル等に比して低
いため（例えば溶解度臭化イソプロピル：０．３８１ｇ
／１００ｇＨ₂Ｏ、沃化イソプロピル：０．１３９ｇ／
１０ ０ｇＨ_２ Ｏ）、選択性は低下しなかったと考えら
れる。また、沃素回収工程から過剰の沃化アルキル等を
ほぼ定量的に回収できるため、反応転化率を上げるため
に沃化アルキル等を過剰量用いたとしてもコスト面で大
きな不利になることはない。

【００１０】また先に述べたように、水に対する溶解度
が臭化アルキル等は沃化アルキル等に比して大きいた
め、臭化アルキル等が、４，４’−ジヒドロキシフェニ
ルスルホンと塩を形成していない塩基によって加水分解
を受けやすい問題がある。従って、反応転化率を上げる
ために、臭化アルキル等及び塩基をかなり過剰に用いる
必要があるのに対して、沃化アルキル等の場合、水に対
する溶解度が低い上反応性が高いため、１．５当量用い
る程度で反応転化率を９５％まで向上させることができ
る利点がある。

【００１１】また臭化アルキル等に比して沃化アルキル
等は反応性が高いうえに、さらに沸点が高いため常圧で
特別な装置を用いことなく反応温度を上げることができ
る。従って反応効率が上がり臭化アルキル等を用いる場
合に比して、短時間で反応を完結することができる。た
とえば、沃化イソプロピルを４，４’−ジヒドロキシジ
フェニルスルホンに対して１．０７当量用い７０℃で反
応を行った場合、ほぼ８時間で反応が完結するのに対し
て臭化イソプロピルを用いて同様に反応を行った場合、
反応完結までほぼ倍の１６時間を要する。また、反応温
度９０℃に設定し、沃化イソプロピル用いてアルキル化
を行った場合は、ほぼ４時間で反応が終了するのに対し
て、臭化イソプロピルでは反応温度を９０℃に設定する
ことは特殊な装置を用いる以外は不可能である。また、
加圧下に反応を行えば、沃化アルキル等の沸点以上の温
度で反応を行うことができ、更に反応時間の短縮等反応
効率を上げることができる。

【００１２】脱酸剤として用いる塩基としては、水酸化
ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属水酸化
物、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウムなどのアル
カリ土類金属水酸化物または炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウムなどのアルカリ金属炭酸塩を使用することができる
が、アルカリ金属水酸化物が特に好ましい。

【００１３】塩基の使用量は、反応溶媒としての水の使
用量と相まって、反応の選択性に大きな影響を与える。
即ち、塩基の使用量が４，４’−ジヒドロキシジフェニ
ルススルホン１モルに対し、２〜４モル、好ましくは
２．２〜３．２モルであり、水の使用量は、塩基の濃度
が２０〜５０重量％になる量、好ましくは３０〜３５重
量％用いるのが反応の選択性をあげる上で好ましい。
４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンのジアルカ
リ塩は水に対する溶解度が高く、一方、４，４’−ジヒ
ドロキシジフェニルスルホンのモノ置換体のアルカリ塩
は、水に対する溶解度が低いため、反応が進行するにつ
れてモノ置換体の金属塩が析出してくるので選択的にモ
ノ置換体が得られてくると考えられる。従って反応当
初、塩基は４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン
に対して２当量以上用い、熱時にジアルカリ塩を溶解さ
せるだけの水の量として塩基の濃度が２０重量％以上と
なる水の量を用いる。一方、５０重量％以上ではモノ置
換体のアルカリ塩が溶解してしまうため選択性が低下す
る。

【００１４】沃素回収工程は、一般式（ＩＩ）で表わさ
れるジフェニルスルホン化合物を製造する際に排出され
る廃水中に含まれる沃化物から沃素を回収し、回収した
沃素と反応に用いる沃化アルキル等に対応するアルコー
ルから沃化アルキル等を製造し、その際出される廃水中
からも、更に沃素を回収して沃化アルキルの製造に再利
用する工程を含む。

【００１５】沃素を回収する工程としては、次のような
工程を例示することができる。まず、４，４’−ジヒド
ロキシジフェニルスルホンを塩基存在下沃化アルキルで
アルキル化し反応終了後、少量副生したジアルキル体を
濾別し、酸でｐＨ調整し、トルエン等の目的物を溶解す
る有機溶媒を加えて、有機層に目的物を抽出し、未反応
の４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンのナトリ
ウム塩と塩基の沃化物塩を含む水層を分液する。

【００１６】次に、水層をｐＨ調整し、未反応の４，
４’―ジヒドロキシジフェニルスルホンを回収する。ｐ
Ｈ調整する範囲は酸性側であれば特に限定されないが、
後の沃素回収工程を考慮するとｐＨ０．５〜４．０の範
囲が、特にｐＨ２．０〜３．０の範囲が好ましい。用い
る酸は、特に限定されないが、塩酸、硫酸等の鉱酸が好
ましい。このように有機物成分を大方除去し、さらに水
層から沃素を遊離させる方法として、酸化剤で酸化する
方法や、直接電解する方法等を例示することができる
が、装置やコスト面から酸化剤による酸化方法が好まし
い。

【００１７】また、用いる酸化剤としては塩素、次亜塩
素酸もしくはその塩、過酸化水素、又は酸素等を例示す
ることができるが、廃水の処理及びコストを考慮すると
塩素が特に好ましい。酸化剤の使用量はモル比として沃
素の１〜１．５倍、好ましくは１．０〜１．３倍とする
のが望ましい。なお、酸化剤を加えるのに先立ち、溶液
に塩酸、硫酸等の酸を加え、溶液のｐＨを０．５〜３．
０、好ましくは１．０〜２．０とするのが望ましい。

【００１８】このように遊離した沃素含有水から沃素を
採取する方法としては、公知のブローアウト法、イオン
交換樹脂法、銅法、活性炭法、及び加圧溶融法等が知ら
れており、いずれの方法をも採用することができるが、
本反応では、中間工程で有機物及び不純物を大方取り除
かれていること、及び比較的簡便な装置で高品質の沃素
が得られることを考慮すると加圧溶融法が好ましい。

【００１９】具体的には、例えば、遊離した沃素をサイ
クロンタイプの遠心分離機により水と分離した後、加圧
下で１３０〜１５０℃に加熱して溶融させ、冷却固化し
てフレーク状、昇華結晶状、塊状にし、或いは粉末状や
粒状等にすることができる。特に、溶解性がよく、しか
も昇華性が少なく取り扱いが容易な球状の沃素を得るた
めに、溶融物を細い径の噴出孔から一定速度で流出さ
せ、その落下途中において冷却ガスにより冷却固化させ
る方法が好ましく取られる。

【００２０】沃素を用い、沃化アルキル等を製造する方
法としては、ロジウム、イリジウム、あるいはルテニウ
ム触媒の存在下、水素、沃素、とメタノールを原料とす
る方法、周期律表Ｉａ、ＩＩａ、ＩＩＩａ、Ｉｂ、ＩＩ
ｂ、ＩＶｂ族金属、沃素とアルコール等を１５〜１５０
℃、１〜５０ａｔｍで反応させる方法、アルコール、沃
素、及び赤リンを原料とする方法等が知られているが、
反応装置や、コスト面を考慮すると、特に赤リンを用い
る方法が好ましい。

【００２１】具体的には、例えばアルコール中に赤リン
を懸濁させておき、加熱下で、沃素を滴下して反応液よ
り蒸留することで、沃化アルキルを合成することができ
る。工業的には、沃素のアルコール溶液に、アルコール
中に懸濁した赤リンを滴下する方法で製造することもで
きる。用いる赤リンは無水赤リンまたは、含水の赤リン
どちらでも使用することができるが、安全性を考慮する
と含水物の方が好ましい。含水赤リンは、リンに対して
１０〜４０ｍｏｌ％、好ましくは１０〜３０ｍｏｌ％の
水分を含んだものが用いられる。

【００２２】反応溶媒は、通常、反応基質となるアルコ
ール中で行われるが、水を混在させることもでき、特に
反応が暴走するのを防ぐ目的で、水共存下で反応を行う
方が好ましい。用いる水の量は用いる沃素を基準とし、
５〜２０ｍｌ／原子ｍｏｌの範囲で用いられ、好ましく
は１０〜１５ｍｌ／原子ｍｏｌの範囲で用いられる。５
ｍｌ／原子ｍｏｌより少ないと効果がなく、また２０ｍ
ｌ／原子ｍｏｌより多いと反応を阻害する結果となる。
赤リンを懸濁させる水としては、滴下に支障をきたさな
い範囲で赤リンが十分に懸濁できる量であれば特に制限
はないが、通常赤リンと同重量程度の水であれば十分で
ある。

【００２３】本反応は沃素（Ｉ_２ ）：リン：アルコー
ル＝３：２：６の割合で反応するが、反応効率及び廃液
中に存在する沃素は再び回収工程にまわされることを考
慮すると、沃素１原子ｍｏｌに対してアルコールを１〜
１．５当量、赤リンを０．２〜０．３当量用いるのが好
ましい。

【００２４】反応は、アルコール、赤リン中に沃素を添
加する方法、アルコール、沃素中にリンを添加する方法
ともにアルコールの沸点付近で添加し反応を行う。反応
は添加と同時に発熱を伴って進行する。従って、添加速
度を速くしすぎた場合、反応の制御が困難となるため、
適度の反応速度を保つ必要がある。

【００２５】反応終了後、反応液より、蒸留により目的
とする沃化アルキル等を単離することができる。また、
水蒸気蒸留により単離することもできる。特に、蒸留の
釜残から沃素をさらに回収する場合、含まれるリン−沃
素化合物等が十分に加水分解されているほうが有利であ
り、回収工程を考慮に入れる場合は水蒸気蒸留の方が好
ましい。

【００２６】後処理工程で回収される４，４’−ジヒド
ロキシジフェニルスルホン、回収された反応により生成
するアルコール、及び再生された沃化アルキル等は反応
の原料の一部又は全部として再利用されるが、反応収率
や生成物の品質については問題となることなく再利用が
可能である。臭化アルキルを用いて一般式（ＩＩ）で表
される化合物を合成した場合と、回収工程を含めて沃化
アルキル等を用いて一般式（ＩＩ）で表される化合物を
合成した場合では、品質面でほぼ同等の製品を得ること
ができ、コスト面、生産性の面で有利となり、沃化アル
キル等を臭化アルキル等の代替原料として用いることが
可能となった。

【００２７】以下、実施例により本発明を詳細に説明す
るが、本発明は実施例に限定されるものではない。

【００２８】〔実施例〕 実施例１ １０００ｍｌの四つ口フラスコに純度９６％のＮａＯＨ
２６．０ｇ（０．６２４ｍｏｌ）と水４９．４ｇを仕
込み常温で溶解させ、その中に４，４’−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホン（以下ＢＰＳと略す）６０ｇ（０．
２４ｍｏｌ）を加え、１００℃で３０分間攪拌して溶解
させた。その後、内温を７０℃まで冷却し、沃化イソプ
ロピル４３．７ｇ（０．２５８ｍｏｌ）を１時間かけて
滴下し、内温７０ ℃で１０時間反応を行った。反応開
始後８時間で反応液を一部抜き出し、ＨＰＬＣで定量分
析を行ったところ収率７２％で４−イソプロポキシ−
４′−ヒドロキシジフェニルスルホンが生成していた。
反応終了後、５０℃の温水１００ｇを加えて反応液を希
釈し、その後、常温まで冷却してメタノール６００ｍｌ
を加えて反応物を完全に溶解させた。この反応希釈液を
ＨＰＬＣで定量分析を行った結果、目的とする４−イソ
プロポキシ−４′−ヒドロキシジフェニルスルホンの生
成率は７５．１％（ＢＰＳを基準）、副生成物である
４，４′−ジイソプロポキシジフェニルスルホンの生成
率は２．２％（ＢＰＳを基準）、原料のＢＰＳ残存率は
２２．７％であった。

【００２９】実施例２ 実施例１と同様のＮａＯＨ、水、ＢＰＳ仕込み量で沃化
イソプロピルを６１．２ｇ（０．３６ｍｏｌ）に変え
て、温度を７０℃で２０時間反応を行った。反応開始後
８時間及び１４時間で反応液を一部抜き出しＨＰＬＣで
定量分析を行ったところ、それぞれ収率７３％及び８５
％で４−イソプロポキシ−４′−ヒドロキシジフェニル
スルホンが生成していた。反応終了後、実施例１と同様
の処理をし、この反応希釈液を、ＨＰＬＣで定量分析を
行った結果、目的とする４−イソプロポキシ−４′−ヒ
ドロキシジフェニルスルホンの生成率は８９．８％（Ｂ
ＰＳを基準）、副生物であるジ体の生成率は４．８％
（ＢＰＳを基準）、原料のＢＰＳ残存率は５．４％であ
った。

【００３０】実施例３ 実施例１と同様のＮａＯＨ、水、ＢＰＳ、及び沃化イソ
プロピルの仕込み量で温度を９０℃に変えて４時間反応
を行った。反応開始後３時間で反応液を一部抜き出し、
ＨＰＬＣで定量分析を行ったところ収率８０％で４−イ
ソプロポキシ−４′−ヒドロキシジフェニルスルホンが
生成していた。反応終了後、実施例１と同様の処理を
し、この反応希釈液をＨＰＬＣで定量分析を行った結
果、目的とする４−イソプロポキシ−４′−ヒドロキシ
ジフェニルスルホンの生成率は８２．０％（ＢＰＳを基
準）、副生物であるジ体の生成率は５．０％（ＢＰＳを
基準）、原料のＢＰＳ残存率は１３．０％であった。

【００３１】実施例４ １０００ｍｌの底部から液抜き可能な四つ口フラスコに
純度９６％のＮａＯＨ２６．０ｇ（０．６２４ｍｏｌ）
と水４９．４ｇを仕込み常温で溶解させ、その中にＢＰ
Ｓ６０ｇ（０．２４ｍｏｌ）を加え、１００℃で３０分
間攪拌して溶解させ た。その後、内温を７０℃まで冷
却し、沃化イソプロピル４３．７ｇ（０．２５ ８ｍｏ
ｌ）を１時間かけて滴下し、内温７０℃で１０時間反応
を行った。

【００３２】反応終了後、７０℃の温水１１０ｇを加え
て反応液を希釈し、トルエン３５０ｍｌを加え、希硫酸
でｐＨ８．０〜９．０とし水層を分液した。この水層を
水層１とする。更に、７０℃の温水１００ｇを加えて希
硫酸でｐＨ８．０〜９．０とし水層を分液した。この水
層を水層２とする。その後、７０℃の温水１００ｇを加
えてトルエン層を洗浄、分液し、トルエン層を冷却し、
晶析した。析出した結晶を濾過し、トルエンで洗浄後、
乾燥して目的とする４−イソプロポキシ−４′−ヒドロ
キシジフェニルスルホン４９ｇを得た。このものの純度
は９９．２％（ＨＰＬＣ相対面積比）で収率は７０％
（ＢＰＳを基準）であった。

【００３３】水層１と水層２を合わせた約３００ｇの水
層に希硫酸を加えｐＨ３とし、析出した未反応ＢＰＳを
濾過、水洗浄して回収した。回収量は１５．３ｇで回収
率は２５．５％（ＢＰＳを基準）であった。濾液中の沃
素分を滴定により求めたところ、反応に使用した沃素分
の９９％を含有していた。

【００３４】濾液に、希塩酸を加えｐＨを１とした後、
塩素ガス２２ｇ（０．３１ｍｏｌ）を吹き込み沃素を遊
離させた。反応液をサイクロン型遠心分離器により沃素
と水層に分離した。分離した水層を滴定したところ沃素
分を１０００ｐｐｍ〜１３００ｐｐｍの割合で含有して
いた。水層の沃素分が検出限界以下になるまで更に窒素
ガスを吹き込み、ガスを冷却して更に沃素を回収した。
分離した沃素を溶融釜で加圧下１３０℃で加熱し溶融さ
せた後、冷却し、高純度の沃素３１ｇを得た。回収率９
７％であった。

【００３５】実施例５ 沃素２４３８ｇ（１９．２原子ｍｏｌ）にイソプロパノ
ール１２０９ｇ（２０．２ｍｏｌ）及び水５８ｍｌを加
え、内温９０℃に加熱した。ここに含水の赤リン１６
０．９ｇ（赤リン１４１．１ｇ、水１９．８ｇ、４．６
ｍｏｌ）を水１５３．６ｍｌに懸濁した溶液を内温９０
℃に保ちながら約２時間かけて滴下した。その後、２時
間還流したのち、水蒸気を系内に通じて３時間かけて水
蒸気蒸留を行った。得られた留分に水６００ｍｌ加えて
水洗し、純度９８％の沃化イソプロピル２８８６ｇ（収
率８７％）を得た。水蒸気蒸留の釜残中の沃素分は滴定
により用いた沃素の１１％を含有しており、沃化イソプ
ロピルとあわせて沃素の回収率は９８％であった。

【００３６】

【発明の効果】一般式（ＩＩ）で表わされる化合物を合
成する際、アルキル化剤等として臭化アルキル等の代わ
りに沃化アルキル等を用いると、反応時間を短縮するこ
とができ、しかも反応の選択性を落とさずに原料転化率
をあげることができる。これらの反応効率の改善に加
え、さらに反応工程に沃素回収工程を組み込むことでコ
スト面でも臭化アルキル等と同等の製品を提供すること
ができ、安定した供給源である沃化アルキル等を工業的
生産に用いることが可能となった。また、ほぼ完全に沃
素を回収することができ、有害な沃化物を環境に排出す
ることなく効率よく製造を行えるプロセスを見出すこと
ができた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 半 澤 真 之 福島県郡山市笹川１丁目176 郡山化成株 式会社郡山工場内 (72)発明者 鈴 木 康 之 福島県郡山市笹川１丁目176 郡山化成株 式会社郡山工場内 (72)発明者 帰 山 稔 千葉県市原市五井南海岸12−54 日本曹達 株式会社機能製品研究所内 (72)発明者 肥 高 友 也 千葉県市原市五井南海岸12−54 日本曹達 株式会社機能製品研究所内 (72)発明者 川 辺 徹 千葉県市原市五井南海岸12−54 日本曹達 株式会社機能製品研究所内 Ｆターム(参考） 2H026 AA07 BB02 BB30 4H006 AA02 AC30 AC43 BA02 BA06 BA29 BA32 BD34 BD51 BD70 TA02 TB13 TB42 TC32

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ４，４'−ジヒドロキシジフェニルスルホ
   ンと一般式（Ｉ） 【化１】 （式中Ｒは、直鎖もしくは分枝してもよいアルキル基、
   アルケニル基もしくはアルキニル基；アリル基；または
   置換基を有してもよいアラルキル基もしくはシクロアル
   キル基を表す）で表される化合物を塩基の存在下に反応
   させ、廃水中に含まれる沃化物から沃素を回収し、回収
   した沃素と反応に用いる沃化アルキルに対応するアルコ
   ールから沃化アルキルを製造し、その際排出される廃水
   中からも、更に沃素を回収して沃化アルキルの製造に再
   利用し、環境中へ沃素及び／又は沃化物を排出しない沃
   素回収工程を含むことを特徴とする一般式（ＩＩ） 【化２】 （式中、Ｒは前記と同じ基を表す）で表されるジフェニ
   ルスルホン化合物の工業的製造法。
2. 【請求項２】 一般式（Ｉ） 【化３】 （式中、Ｒは、前記と同じ基を表わす）で表わされる化
   合物が沃化イソプロピルであることを特徴とする請求項
   １に記載のジフェニルスルホン化合物の工業的製造方
   法。
3. 【請求項３】 ４，４’−ジヒドロキシジフェニルスル
   ホン１モルに対して一般式（Ｉ） 【化４】 （式中、Ｒは前記と同じ基を表わす）で表わされる化合
   物を０．８〜２モル、及び無機または有機塩基を２〜４
   モル用い、塩基の濃度が２０〜５０重量％、反応温度が
   ５０〜１１０℃、反応時間が４〜５０時間であることを
   特徴とする請求項１又は請求項２に記載のジフェニルス
   ルホン化合物の工業的製造方法