JPS5820493A - 感熱記録紙 - Google Patents
感熱記録紙Info
- Publication number
- JPS5820493A JPS5820493A JP56119867A JP11986781A JPS5820493A JP S5820493 A JPS5820493 A JP S5820493A JP 56119867 A JP56119867 A JP 56119867A JP 11986781 A JP11986781 A JP 11986781A JP S5820493 A JPS5820493 A JP S5820493A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- color
- recording paper
- sensitive recording
- forming substance
- heat
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/333—Colour developing components therefor, e.g. acidic compounds
- B41M5/3333—Non-macromolecular compounds
- B41M5/3335—Compounds containing phenolic or carboxylic acid groups or metal salts thereof
- B41M5/3336—Sulfur compounds, e.g. sulfones, sulfides, sulfonamides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は感熱記録紙に係わるものであり、さらに詳細に
は、発色感度の向上した、低温で、かつ鮮明な発色をす
るｌｌＳｌＳ熱間するものである。
は、発色感度の向上した、低温で、かつ鮮明な発色をす
るｌｌＳｌＳ熱間するものである。
従来、クリスタルバイオレットラクトンなどの無色ない
し淡色の発色性物質とフェノール化合物が反応して発色
することは古くから知られており、この反応の１６熱紙
への応用は、たとえば米国特許第３，５３９，３７５−
８において公知である。
し淡色の発色性物質とフェノール化合物が反応して発色
することは古くから知られており、この反応の１６熱紙
への応用は、たとえば米国特許第３，５３９，３７５−
８において公知である。
しかしながら、最近の記録装置の進歩と用途の多様化、
高速反応性、高感度性などに対応すべき多くの難点を有
している。たとえば、サーマルプリンター、サーマルフ
ァクシミリ等において、感熱記録紙の発色感度が不充分
な場合には消費電力が大きくなったり印字スピードが低
下するので発色感度を高める必要がある。
高速反応性、高感度性などに対応すべき多くの難点を有
している。たとえば、サーマルプリンター、サーマルフ
ァクシミリ等において、感熱記録紙の発色感度が不充分
な場合には消費電力が大きくなったり印字スピードが低
下するので発色感度を高める必要がある。
このような感熱記録紙の発色１６度を向上させる方法と
して、発色性物質とフェノール化合物の組合せにおいて
、たとえば、ワックス類を使用する例が特開昭４８−１
９２３１号に、また、含窒素化合物などの感度向上剤を
使用する例が特開昭４９−３４ ｓ ４２Ｊｉ＋にそれ
ぞれ記載されている。
して、発色性物質とフェノール化合物の組合せにおいて
、たとえば、ワックス類を使用する例が特開昭４８−１
９２３１号に、また、含窒素化合物などの感度向上剤を
使用する例が特開昭４９−３４ ｓ ４２Ｊｉ＋にそれ
ぞれ記載されている。
感熱記録紙では、感熱塗層中に発色性物質と７工ノール
化合物がそれぞれ微細粒子状で分散或いは異なる層中に
分離安定に存在しているものが加熱によって両者の一成
分が溶融または昇華し、或いは両成分が溶融または昇華
して互いに密に接触し混合して熱発色すると考えられる
。従って、反応発色剤の各成分は常温で無色ないし淡色
の結晶ないし固体であることが必要であって、融点は７
０°Ｃ以上でかつｊ５０〜２００℃で完全に液化および
／まだは気化するものが好ましい。
化合物がそれぞれ微細粒子状で分散或いは異なる層中に
分離安定に存在しているものが加熱によって両者の一成
分が溶融または昇華し、或いは両成分が溶融または昇華
して互いに密に接触し混合して熱発色すると考えられる
。従って、反応発色剤の各成分は常温で無色ないし淡色
の結晶ないし固体であることが必要であって、融点は７
０°Ｃ以上でかつｊ５０〜２００℃で完全に液化および
／まだは気化するものが好ましい。
米国特許第３．５３９．３７５号にはこのような目的に
使用する適当なフェノール化合物の例の１つとして、４
，４°−イソプロピリデンジフェノール（融点１５６°
Ｃ）が記載されており、かつ、今日多く使用されている
化合物であるが、前述のよう々熱溶融による発色のため
には、かなりの高温度（たとえば１４０〜１５０’Ｃ）
にしなければ＃明々発色は困難である。しかしながら、
前述のように記録装置にｔの高速化に対応して感熱記録
紙の発色感度を高めるためには反応発色剤の各成分の融
点はできるだけ低く、かつ、共帳点が各成分の何れより
も低くあって低温度（たとえば９０〜１２０°Ｃ）でも
反応して、かつ、＃川な発色を得ることが好ましい。ま
た、ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチル（融点１２６〜１２
８℃）が記載されているが、融点は低くとも分子量が小
さく、加熱揮散性が考えられ実用上あまり好ましくない
。
使用する適当なフェノール化合物の例の１つとして、４
，４°−イソプロピリデンジフェノール（融点１５６°
Ｃ）が記載されており、かつ、今日多く使用されている
化合物であるが、前述のよう々熱溶融による発色のため
には、かなりの高温度（たとえば１４０〜１５０’Ｃ）
にしなければ＃明々発色は困難である。しかしながら、
前述のように記録装置にｔの高速化に対応して感熱記録
紙の発色感度を高めるためには反応発色剤の各成分の融
点はできるだけ低く、かつ、共帳点が各成分の何れより
も低くあって低温度（たとえば９０〜１２０°Ｃ）でも
反応して、かつ、＃川な発色を得ることが好ましい。ま
た、ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチル（融点１２６〜１２
８℃）が記載されているが、融点は低くとも分子量が小
さく、加熱揮散性が考えられ実用上あまり好ましくない
。
本発明者は、種々の７工ノール化合物について検討し九
結果、発色性物質と特定のフェノール化合物を組合せる
ことにより、従来よシ低温（たとえば９０〜１２０°Ｃ
）でも鮮明な発色が、可能な感度の優れた感熱記録紙が
得られることを見いだした。ここでいう本発明のフェノ
ール化合物は、式 で表わされる４−ブトキシ−４′−ヒドロキシ−ジフェ
ニルスルホンでアル。
結果、発色性物質と特定のフェノール化合物を組合せる
ことにより、従来よシ低温（たとえば９０〜１２０°Ｃ
）でも鮮明な発色が、可能な感度の優れた感熱記録紙が
得られることを見いだした。ここでいう本発明のフェノ
ール化合物は、式 で表わされる４−ブトキシ−４′−ヒドロキシ−ジフェ
ニルスルホンでアル。
発色性物質とは、フェノール化合物と反応して発色しつ
るものであればいかなるものでもよく、たとえば、クリ
スクルパイオレットラクトン、マラカイトグリーンラク
トン、３，３−ビス（パラジメチルアミノフェニル）〜
４．５．６．７−チトラクロルフタリド、ベンゾ−β−
ナフトスピロピラン、３−メチルージーβ−す７トスピ
ロビラン、１．３．３−トリメチル−６°−クロロ−８
°−メトキシインドリノベンゾスピロピラン、Ｎ−フェ
ニルローダミンラクタム、３−エチルアミノ−６−クロ
ロフルオラン、３−モルホリノ−５，６−ベンゾフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−６，７−ジメチルフル
オラン、３−ジメチルアミノ−７，８−ベンゾフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−メトキシフルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−アニリノフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−５，６−ペンジ−ツーペンジルアミノフ
ルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−Ｎ−エチル・トリルアミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−
７−（Ｎ−３−）リフルオロメチルフェニル）アミノフ
ルオランがあげられ為が、これらに限定されるものでは
ない。
るものであればいかなるものでもよく、たとえば、クリ
スクルパイオレットラクトン、マラカイトグリーンラク
トン、３，３−ビス（パラジメチルアミノフェニル）〜
４．５．６．７−チトラクロルフタリド、ベンゾ−β−
ナフトスピロピラン、３−メチルージーβ−す７トスピ
ロビラン、１．３．３−トリメチル−６°−クロロ−８
°−メトキシインドリノベンゾスピロピラン、Ｎ−フェ
ニルローダミンラクタム、３−エチルアミノ−６−クロ
ロフルオラン、３−モルホリノ−５，６−ベンゾフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−６，７−ジメチルフル
オラン、３−ジメチルアミノ−７，８−ベンゾフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−メトキシフルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−アニリノフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−５，６−ペンジ−ツーペンジルアミノフ
ルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−Ｎ−エチル・トリルアミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−
７−（Ｎ−３−）リフルオロメチルフェニル）アミノフ
ルオランがあげられ為が、これらに限定されるものでは
ない。
また、本発明のフェノール化合物は、一般に７０℃以上
で液化または気化して前記発色性物質と反応して発色さ
せる性質を有する他のフェノール化合物、たとえば、４
，４°−イソプロピリデンジフェノール、４．４’−イ
ソプロピリデンビス（２−クロルフェノール）、４，４
°−イソプロピリデンビス（２−第三ブチルフェノール
）、４．４°−第二ブチリデンジフェノール、４．４’
−シクロへキシリデンジフェノール、４−フェニルフェ
ノール、４−ヒドロキシシフエノキ・シト、ｐ−ヒドロ
キシ安息香酸メチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸フェニル
、４−ヒドロキシアセトフェノン、サリチル酸アニリド
、ノボラック型フェノール樹脂、ハロゲン化ノボラック
招フェノール樹脂、α−す７トール、β−ナフトール、
２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−ｎ−へブ
タンと併用して用いることもできる。
で液化または気化して前記発色性物質と反応して発色さ
せる性質を有する他のフェノール化合物、たとえば、４
，４°−イソプロピリデンジフェノール、４．４’−イ
ソプロピリデンビス（２−クロルフェノール）、４，４
°−イソプロピリデンビス（２−第三ブチルフェノール
）、４．４°−第二ブチリデンジフェノール、４．４’
−シクロへキシリデンジフェノール、４−フェニルフェ
ノール、４−ヒドロキシシフエノキ・シト、ｐ−ヒドロ
キシ安息香酸メチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸フェニル
、４−ヒドロキシアセトフェノン、サリチル酸アニリド
、ノボラック型フェノール樹脂、ハロゲン化ノボラック
招フェノール樹脂、α−す７トール、β−ナフトール、
２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−ｎ−へブ
タンと併用して用いることもできる。
本発明の７工ノール化合物と発色性物質をそれぞれ別に
、水中で、または有機溶剤中で必要ならば界面活性剤や
結着剤、分散剤と共にボールミル、サンドグラインダー
等により粉砕し、常法により支持体へ塗布し乾燥して感
熱記録紙が得られる。
、水中で、または有機溶剤中で必要ならば界面活性剤や
結着剤、分散剤と共にボールミル、サンドグラインダー
等により粉砕し、常法により支持体へ塗布し乾燥して感
熱記録紙が得られる。
本発明のフェノール化合物は、たとえば次の方法で製造
される。
される。
ビスフェノールスルホン５ｇｓエタノール４０ｍｅ１ナ
トリクムエトキシド１０ｍｅ、ブチルブロマイド２．７
ｇを５時間加熱還流させる。ついで反応液を減圧濃縮し
、伐査を水で希釈後、有機溶媒で未反応のブチルブロマ
イド、副生成物の４，４゛−ジブトキシ−ジフェニルス
ルホンを除去する。水層を酸性にし、クロロホルムで抽
出する（未反応のビスフェノールスルホンはクロロホル
ム不溶のため戸去する）。得られる粗生成物をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフで精製すると、融点１１８〜１
１９℃の４−ブトキシ−４″−ヒドロギシージフェニル
スルホンカ得うレル。
トリクムエトキシド１０ｍｅ、ブチルブロマイド２．７
ｇを５時間加熱還流させる。ついで反応液を減圧濃縮し
、伐査を水で希釈後、有機溶媒で未反応のブチルブロマ
イド、副生成物の４，４゛−ジブトキシ−ジフェニルス
ルホンを除去する。水層を酸性にし、クロロホルムで抽
出する（未反応のビスフェノールスルホンはクロロホル
ム不溶のため戸去する）。得られる粗生成物をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフで精製すると、融点１１８〜１
１９℃の４−ブトキシ−４″−ヒドロギシージフェニル
スルホンカ得うレル。
次に本発明を実施例により、より一層共体的に脱明する
。
。
比較例
Ａ液
クリスタルバイオレットラクトン １都５％ポリビ
ニールアルコール ５部水
４０部Ｂ液 ４．４′−イソプロピリデンジフェノール ５都５％ポ
リビニールアルコール ２５部水
２１１実施例１ Ａ液 比較例のＡ液 Ｂ液 ４−７’）キシ−４−ヒドロキシ−ジフェニル
スルホン５％ポリビニールアルコール ２５都水
２０部各々Ａ、
Ｂ液を混和することなくボールミルで２日間粉砕分紋後
、ＡＸＢ液を混合し、感熱記録紙用塗液を得る。該塗液
を５０ｇ／扉の秤量を有する上質紙の表面に乾燥塗付量
が４ｇ／７７Ｚ’になるように塗付する。得られた感熱
紙を乾燥機中５０℃で乾燥し、この感熱紙を８０〜１５
０°Ｃに加熱された熱板に圧力１．５Ｋｇ／ｃｎ、圧接
時間５秒で発色させ、その濃度を光電濃度計にて測定し
た。その結果を第１図に示す。
ニールアルコール ５部水
４０部Ｂ液 ４．４′−イソプロピリデンジフェノール ５都５％ポ
リビニールアルコール ２５部水
２１１実施例１ Ａ液 比較例のＡ液 Ｂ液 ４−７’）キシ−４−ヒドロキシ−ジフェニル
スルホン５％ポリビニールアルコール ２５都水
２０部各々Ａ、
Ｂ液を混和することなくボールミルで２日間粉砕分紋後
、ＡＸＢ液を混合し、感熱記録紙用塗液を得る。該塗液
を５０ｇ／扉の秤量を有する上質紙の表面に乾燥塗付量
が４ｇ／７７Ｚ’になるように塗付する。得られた感熱
紙を乾燥機中５０℃で乾燥し、この感熱紙を８０〜１５
０°Ｃに加熱された熱板に圧力１．５Ｋｇ／ｃｎ、圧接
時間５秒で発色させ、その濃度を光電濃度計にて測定し
た。その結果を第１図に示す。
また、実施例１及び実施例２で得られた感熱記録紙をフ
ァクシミリで記録したとき、動的発色濃度も高く、鮮明
な画像が得られた。
ァクシミリで記録したとき、動的発色濃度も高く、鮮明
な画像が得られた。
第１図は光電濃度計で測定した温度と発色濃度との関係
を示すもので■は比較例、■は実施例１の処方で処理し
た感熱紙である。 代理人 弁理士 高宮城 勝 １１− 晃 １１込 ／６０ ／りＯら艮
ル（（０と） １
を示すもので■は比較例、■は実施例１の処方で処理し
た感熱紙である。 代理人 弁理士 高宮城 勝 １１− 晃 １１込 ／６０ ／りＯら艮
ル（（０と） １
Claims (1)
- 通常無色ないし淡色の発色性物質と、４−ブトキシ−４
′−ヒドロキシージフェニルスルホンヲ含有することを
特徴とする、発色感度が向上した感熱記録紙。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56119867A JPS5820493A (ja) | 1981-07-29 | 1981-07-29 | 感熱記録紙 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56119867A JPS5820493A (ja) | 1981-07-29 | 1981-07-29 | 感熱記録紙 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5820493A true JPS5820493A (ja) | 1983-02-05 |
| JPH0141517B2 JPH0141517B2 (ja) | 1989-09-06 |
Family
ID=14772223
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56119867A Granted JPS5820493A (ja) | 1981-07-29 | 1981-07-29 | 感熱記録紙 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5820493A (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58132593A (ja) * | 1982-02-02 | 1983-08-06 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録シ−ト |
| WO1984002882A1 (fr) * | 1983-01-17 | 1984-08-02 | Yoshitomi Pharmaceutical | Papier d'enregistrement thermosensible |
| US4568766A (en) * | 1983-07-04 | 1986-02-04 | Nippon Soda Company Limited | 4-Hydroxy-4'-isopropoxydiphenylsulfone and its use for color-developable recording material |
| US6143060A (en) * | 1995-11-01 | 2000-11-07 | Nippon Soda Co., Ltd. | Triazine derivatives and recording materials prepared therefrom |
| US6762200B2 (en) | 2000-03-28 | 2004-07-13 | Nippon Soda Co. Ltd. | Oxa(thia)zolidine derivative and anti-inflammatory drug |
| EP1860099A2 (en) | 1999-03-23 | 2007-11-28 | Nippon Soda Co., Ltd. | Industrial process for the production of diphenyl sulfone compounds |
| EP1930318A2 (en) | 2001-01-22 | 2008-06-11 | Nippon Soda Co., Ltd. | Process for producing diphenyl sulfone compound |
| JP2008133193A (ja) * | 2006-11-27 | 2008-06-12 | Nicca Chemical Co Ltd | アルキルオキシヒドロキシジフェニルスルホンの製造方法 |
-
1981
- 1981-07-29 JP JP56119867A patent/JPS5820493A/ja active Granted
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58132593A (ja) * | 1982-02-02 | 1983-08-06 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録シ−ト |
| WO1984002882A1 (fr) * | 1983-01-17 | 1984-08-02 | Yoshitomi Pharmaceutical | Papier d'enregistrement thermosensible |
| US4605940A (en) * | 1983-01-17 | 1986-08-12 | Yoshitomi Pharmaceutical Industries, Ltd. | Thermoresponsive recording paper sheet |
| US4568766A (en) * | 1983-07-04 | 1986-02-04 | Nippon Soda Company Limited | 4-Hydroxy-4'-isopropoxydiphenylsulfone and its use for color-developable recording material |
| US4616239A (en) * | 1983-07-04 | 1986-10-07 | Shin Nisso Kako Co., Ltd. | 4-hydroxy-4'-isopropoxydiphenylsulfone and its use for color-developable recording material |
| US6143060A (en) * | 1995-11-01 | 2000-11-07 | Nippon Soda Co., Ltd. | Triazine derivatives and recording materials prepared therefrom |
| EP1860099A2 (en) | 1999-03-23 | 2007-11-28 | Nippon Soda Co., Ltd. | Industrial process for the production of diphenyl sulfone compounds |
| US6762200B2 (en) | 2000-03-28 | 2004-07-13 | Nippon Soda Co. Ltd. | Oxa(thia)zolidine derivative and anti-inflammatory drug |
| EP1930318A2 (en) | 2001-01-22 | 2008-06-11 | Nippon Soda Co., Ltd. | Process for producing diphenyl sulfone compound |
| US7619120B2 (en) | 2001-01-22 | 2009-11-17 | Nippon Soda Co., Ltd. | Processes for the preparation of diphenylsulfone compounds |
| JP2008133193A (ja) * | 2006-11-27 | 2008-06-12 | Nicca Chemical Co Ltd | アルキルオキシヒドロキシジフェニルスルホンの製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0141517B2 (ja) | 1989-09-06 |
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