JP2000280415A - 積層構造体 - Google Patents
積層構造体Info
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Abstract
(57)【要約】
【解決手段】 オレフィン系重合体（Ａ）とアクリル系
重合体（Ｂ）を同一粒子内に含有する樹脂粒子が水に分
散したエマルション組成物を、塗布し乾燥することによ
って得られる積層構造体。 【効果】 本発明に係る積層構造体は、ポリエチレンや
ポリプロピレン等の非極性基材と、ナイロン、ポリスチ
レン、ポリアクリル、ポリエチレンテレフタレート等の
極性基材の両者に優れた密着性を有し、さらに強度、透
明性、低温接着性に優れた、オレフィン系重合体（Ａ）
とアクリル系重合体（Ｂ）を含有した層を有するため、
各種プラスチックフィルム同士のラミネート（張り合わ
せ）による積層構造体や、各種プラスチックフィルムと
アルミ箔、紙、不織布、木材、合板、集成材等のラミネ
ートによる積層構造体、また各種基材上にオレフィン系
重合体（Ａ）とアクリル系重合体（Ｂ）を含有した層を
有した積層構造体が得られる。
重合体（Ｂ）を同一粒子内に含有する樹脂粒子が水に分
散したエマルション組成物を、塗布し乾燥することによ
って得られる積層構造体。 【効果】 本発明に係る積層構造体は、ポリエチレンや
ポリプロピレン等の非極性基材と、ナイロン、ポリスチ
レン、ポリアクリル、ポリエチレンテレフタレート等の
極性基材の両者に優れた密着性を有し、さらに強度、透
明性、低温接着性に優れた、オレフィン系重合体（Ａ）
とアクリル系重合体（Ｂ）を含有した層を有するため、
各種プラスチックフィルム同士のラミネート（張り合わ
せ）による積層構造体や、各種プラスチックフィルムと
アルミ箔、紙、不織布、木材、合板、集成材等のラミネ
ートによる積層構造体、また各種基材上にオレフィン系
重合体（Ａ）とアクリル系重合体（Ｂ）を含有した層を
有した積層構造体が得られる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、オレフィン系重合
体（Ａ）とアクリル系重合体（Ｂ）を含有した層を含ん
で構成される積層構造体である。本発明に係る積層構造
体は、例えば、オレフィン系重合体（Ａ）とアクリル系
重合体（Ｂ）を同一粒子内に含有する樹脂粒子が水に分
散したエマルション組成物を、塗布し乾燥することによ
って得られる。
体（Ａ）とアクリル系重合体（Ｂ）を含有した層を含ん
で構成される積層構造体である。本発明に係る積層構造
体は、例えば、オレフィン系重合体（Ａ）とアクリル系
重合体（Ｂ）を同一粒子内に含有する樹脂粒子が水に分
散したエマルション組成物を、塗布し乾燥することによ
って得られる。
【０００２】
【従来の技術】現在、各種プラスチック、プラスチック
フィルム、蒸着フィルム、アルミ箔、紙、不織布、木材
等の基材に樹脂を塗布した積層構造体や、これらの基材
同士を樹脂を含んだ接着剤によって張り合わせたラミネ
ート製品である積層構造体が広く使用されている。プラ
スチックとしてはポリエチレン、ポリプロピレン、エチ
レン・酢酸ビニル共重合体、アイオノマー、エチレン・
ビニルアルコール共重合体等のポリオレフィンが挙げら
れ、またセロハン、ポリアミド（ナイロン）、ポリエス
テル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニ
ルアルコール、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリ
アクリロニトリル共重合体等が挙げられる。さらにこれ
らのプラスチックフィルムが挙げられる。蒸着フィルム
としては、これらのプラスチックフィルム上に、アル
ミ、金、銀、銅、ニッケル、亜鉛、チタン、コバルト、
インジウム、クロム等の金属を蒸着したものや、酸化ア
ルミ、酸化珪素を蒸着したフィルム等が挙げられる。通
常はこれらの基材上に塗布される樹脂や接着剤に溶剤系
樹脂が使用されているが、近年の環境負荷の問題、及び
製品の残留溶剤等の問題から水性の樹脂からなる積層構
造体が要望されている。しかし水性で各種基材に良好な
密着性や接着性を有するものはほとんどなく、性能的に
も不十分であった。
フィルム、蒸着フィルム、アルミ箔、紙、不織布、木材
等の基材に樹脂を塗布した積層構造体や、これらの基材
同士を樹脂を含んだ接着剤によって張り合わせたラミネ
ート製品である積層構造体が広く使用されている。プラ
スチックとしてはポリエチレン、ポリプロピレン、エチ
レン・酢酸ビニル共重合体、アイオノマー、エチレン・
ビニルアルコール共重合体等のポリオレフィンが挙げら
れ、またセロハン、ポリアミド（ナイロン）、ポリエス
テル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニ
ルアルコール、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリ
アクリロニトリル共重合体等が挙げられる。さらにこれ
らのプラスチックフィルムが挙げられる。蒸着フィルム
としては、これらのプラスチックフィルム上に、アル
ミ、金、銀、銅、ニッケル、亜鉛、チタン、コバルト、
インジウム、クロム等の金属を蒸着したものや、酸化ア
ルミ、酸化珪素を蒸着したフィルム等が挙げられる。通
常はこれらの基材上に塗布される樹脂や接着剤に溶剤系
樹脂が使用されているが、近年の環境負荷の問題、及び
製品の残留溶剤等の問題から水性の樹脂からなる積層構
造体が要望されている。しかし水性で各種基材に良好な
密着性や接着性を有するものはほとんどなく、性能的に
も不十分であった。
【０００３】例えば、オレフィン系重合体のエマルショ
ン組成物は、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオ
レフィンの基材に対する密着性に優れるが、ナイロン、
ポリスチレン、ポリアクリル、ポリエチレンテレフタレ
ート等の極性基材に対する密着性に乏しく、また低温で
の造膜性が劣るという問題があった。また、アクリル系
重合体のエマルション組成物は、オレフィン系と相反し
て、極性基材との密着性や、低温での造膜性に優れる
が、ポリオレフィンの基材に対する密着性に乏しいとい
う問題を抱えていた。現在開示されている技術として
は、次のようなものが上げられる。
ン組成物は、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオ
レフィンの基材に対する密着性に優れるが、ナイロン、
ポリスチレン、ポリアクリル、ポリエチレンテレフタレ
ート等の極性基材に対する密着性に乏しく、また低温で
の造膜性が劣るという問題があった。また、アクリル系
重合体のエマルション組成物は、オレフィン系と相反し
て、極性基材との密着性や、低温での造膜性に優れる
が、ポリオレフィンの基材に対する密着性に乏しいとい
う問題を抱えていた。現在開示されている技術として
は、次のようなものが上げられる。
【０００４】［特開昭５７―４０５４５号］特開昭−５
７―４０５４５号には、エチレンが５〜３０重量％であ
るエチレン−酢酸ビニル重合体の水性エマルション存在
下で、アクリル系単量体を水溶性開始剤下で重合させる
製法が開示されている。この製造方法で得られたエマル
ション組成物は、エチレン含有量が少なく、酢酸ビニル
含有量が多い。
７―４０５４５号には、エチレンが５〜３０重量％であ
るエチレン−酢酸ビニル重合体の水性エマルション存在
下で、アクリル系単量体を水溶性開始剤下で重合させる
製法が開示されている。この製造方法で得られたエマル
ション組成物は、エチレン含有量が少なく、酢酸ビニル
含有量が多い。
【０００５】［特公昭６３―６４４４６号］特公昭６３
―６４４４６号には、オレフィン重合体粒子、ビニル単
量体及び特定の開始剤を含んだ懸濁液中で、ビニル単量
体をオレフィン重合体粒子内に含浸させた後、加熱して
重合を完結させる、オレフィン重合体粒子の製造方法が
開示されている。この重合は溶剤中で行われ、重合後に
粒子を取り出し、粒子そのものを製品として使用するも
のである。また、オレフィン重合体粒子の粒径（粒子直
径）としては平均粒径（平均粒子直径）１〜８ｍｍ程度
が好ましいことが開示されている。
―６４４４６号には、オレフィン重合体粒子、ビニル単
量体及び特定の開始剤を含んだ懸濁液中で、ビニル単量
体をオレフィン重合体粒子内に含浸させた後、加熱して
重合を完結させる、オレフィン重合体粒子の製造方法が
開示されている。この重合は溶剤中で行われ、重合後に
粒子を取り出し、粒子そのものを製品として使用するも
のである。また、オレフィン重合体粒子の粒径（粒子直
径）としては平均粒径（平均粒子直径）１〜８ｍｍ程度
が好ましいことが開示されている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、極性基材と非極性基材の両者に密着する、
オレフィン系重合体（Ａ）とアクリル系重合体（Ｂ）を
含有した層を含んだ、積層構造体を提供することにあ
る。
する課題は、極性基材と非極性基材の両者に密着する、
オレフィン系重合体（Ａ）とアクリル系重合体（Ｂ）を
含有した層を含んだ、積層構造体を提供することにあ
る。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の問
題を解決すべく、鋭意検討した結果、極性基材と非極性
基材の両者を強固に密着する、オレフィン系重合体
（Ａ）とアクリル系重合体（Ｂ）を含有した層が、同一
粒子内に特定のオレフィン系重合体と特定のアクリル系
重合体を含有し、該粒子が水に分散したエマルション組
成物を塗布し乾燥させることによって得られることを見
い出し、本発明を完成するに至った。即ち、本発明は、
以下に記載した事項により特定される。
題を解決すべく、鋭意検討した結果、極性基材と非極性
基材の両者を強固に密着する、オレフィン系重合体
（Ａ）とアクリル系重合体（Ｂ）を含有した層が、同一
粒子内に特定のオレフィン系重合体と特定のアクリル系
重合体を含有し、該粒子が水に分散したエマルション組
成物を塗布し乾燥させることによって得られることを見
い出し、本発明を完成するに至った。即ち、本発明は、
以下に記載した事項により特定される。
【０００８】［１］ オレフィン系重合体（Ａ）とアク
リル系重合体（Ｂ）を含有した層を含んで構成される、
積層構造体。 ［２］ オレフィン系重合体（Ａ）とアクリル系重合体
（Ｂ）の合計重量を基準として、オレフィン系重合体
（Ａ）９５〜１０重量％、アクリル系重合体（Ｂ）５〜
９０重量％である、［１］に記載した積層構造体。 ［３］ 『オレフィン系重合体（Ａ）』が、オレフィン
系単量体（ａ−１）の（共）重合体を含んで構成される
ものである、［１］乃至［２］の何れかに記載した積層
構造体。
リル系重合体（Ｂ）を含有した層を含んで構成される、
積層構造体。 ［２］ オレフィン系重合体（Ａ）とアクリル系重合体
（Ｂ）の合計重量を基準として、オレフィン系重合体
（Ａ）９５〜１０重量％、アクリル系重合体（Ｂ）５〜
９０重量％である、［１］に記載した積層構造体。 ［３］ 『オレフィン系重合体（Ａ）』が、オレフィン
系単量体（ａ−１）の（共）重合体を含んで構成される
ものである、［１］乃至［２］の何れかに記載した積層
構造体。
【０００９】［４］ 『オレフィン系重合体（Ａ）』
が、エチレン・ブテン共重合体、エチレン・プロピレン
共重合体、及び、エチレン・ブテン・プロピレン共重合
体からなる群から選択された少なくとも１種を含んで構
成されるものである、［１］乃至［３］の何れかに記載
した積層構造体。 ［５］ 『オレフィン系重合体（Ａ）』が、エチレン・
酢酸ビニル共重合体を含んで構成されるものである、
［１］乃至［４］の何れかに記載した積層構造体。
が、エチレン・ブテン共重合体、エチレン・プロピレン
共重合体、及び、エチレン・ブテン・プロピレン共重合
体からなる群から選択された少なくとも１種を含んで構
成されるものである、［１］乃至［３］の何れかに記載
した積層構造体。 ［５］ 『オレフィン系重合体（Ａ）』が、エチレン・
酢酸ビニル共重合体を含んで構成されるものである、
［１］乃至［４］の何れかに記載した積層構造体。
【００１０】［６］ 『オレフィン系重合体（Ａ）』
が、オレフィン系単量体（ａ−１）とオレフィン系単量
体以外の単量体（ａ−２）の共重合体を含んで構成され
るものである、［１］乃至［５］の何れかに記載した積
層構造体。 ［７］ オレフィン系単量体（ａ−１）とオレフィン系
単量体以外の単量体（ａ−２）の比率が、オレフィン系
単量体（ａ−１）とオレフィン系単量体以外の単量体
（ａ−２）の合計重量を基準として、オレフィン系単量
体（ａ−１）９９．９〜３５．０重量％、オレフィン系
単量体以外の単量体（ａ−２）０．１〜６５．０重量％
である、［６］に記載した積層構造体。
が、オレフィン系単量体（ａ−１）とオレフィン系単量
体以外の単量体（ａ−２）の共重合体を含んで構成され
るものである、［１］乃至［５］の何れかに記載した積
層構造体。 ［７］ オレフィン系単量体（ａ−１）とオレフィン系
単量体以外の単量体（ａ−２）の比率が、オレフィン系
単量体（ａ−１）とオレフィン系単量体以外の単量体
（ａ−２）の合計重量を基準として、オレフィン系単量
体（ａ−１）９９．９〜３５．０重量％、オレフィン系
単量体以外の単量体（ａ−２）０．１〜６５．０重量％
である、［６］に記載した積層構造体。
【００１１】［８］ 『オレフィン系単量体以外の単量
体（ａ−２）』が、カルボキシル基を含有しない単量体
を少なくとも一部に含有するものである、［６］又は
［７］に記載した積層構造体。 ［９］ 『オレフィン系単量体以外の単量体（ａ−
２）』が、カルボキシル基を含有しない単量体のみを含
有するものである、［６］又は［７］に記載した積層構
造体。 ［１０］ 『オレフィン系単量体以外の単量体（ａ−
２）』が、『酢酸ビニル』である、［８］又は［９］に
記載した積層構造体。
体（ａ−２）』が、カルボキシル基を含有しない単量体
を少なくとも一部に含有するものである、［６］又は
［７］に記載した積層構造体。 ［９］ 『オレフィン系単量体以外の単量体（ａ−
２）』が、カルボキシル基を含有しない単量体のみを含
有するものである、［６］又は［７］に記載した積層構
造体。 ［１０］ 『オレフィン系単量体以外の単量体（ａ−
２）』が、『酢酸ビニル』である、［８］又は［９］に
記載した積層構造体。
【００１２】［１１］ アクリル系重合体（Ｂ）が、ア
クリル系単量体（ｂ）の重合体を含んでなるものであ
る、［１］乃至［１０］の何れかに記載した積層構造
体。 ［１２］ 『アクリル系単量体（ｂ）』が、水溶解性
０．０〜０．５％の単量体を少なくとも一部に含有する
ものである、［１１］に記載した積層構造体。 ［１３］ 『アクリル系単量体（ｂ）』が、カルボキシ
ル基を含有しない単量体を少なくとも一部に含有するも
のである、［１１］又は［１２］に記載した積層構造
体。
クリル系単量体（ｂ）の重合体を含んでなるものであ
る、［１］乃至［１０］の何れかに記載した積層構造
体。 ［１２］ 『アクリル系単量体（ｂ）』が、水溶解性
０．０〜０．５％の単量体を少なくとも一部に含有する
ものである、［１１］に記載した積層構造体。 ［１３］ 『アクリル系単量体（ｂ）』が、カルボキシ
ル基を含有しない単量体を少なくとも一部に含有するも
のである、［１１］又は［１２］に記載した積層構造
体。
【００１３】［１４］ 『アクリル系単量体（ｂ）』
が、カルボキシル基を含有しない単量体のみを含有する
ものである、［１１］又は［１２］に記載した積層構造
体。 ［１５］ 『アクリル系単量体（ｂ）』が、スチレン、
及び／又は、アクリル酸２−エチルヘキシルを少なくと
も一部に含有するものである、［１１］乃至［１４］の
何れかに記載した積層構造体。
が、カルボキシル基を含有しない単量体のみを含有する
ものである、［１１］又は［１２］に記載した積層構造
体。 ［１５］ 『アクリル系単量体（ｂ）』が、スチレン、
及び／又は、アクリル酸２−エチルヘキシルを少なくと
も一部に含有するものである、［１１］乃至［１４］の
何れかに記載した積層構造体。
【００１４】［１６］ オレフィン系重合体（Ａ）とア
クリル系重合体（Ｂ）を含有した層が、工程１として、
オレフィン系重合体（Ａ）を含有する樹脂粒子が水に分
散したオレフィン系エマルション中で、アクリル系単量
体（ｂ）を重合することによって得られた、オレフィン
系重合体（Ａ）とアクリル系重合体（Ｂ）を同一粒子内
に含有する樹脂粒子が水に分散したエマルション組成物
を製造する工程、工程２として、工程１で得られたエマ
ルション組成物を塗布して乾燥する工程、とを含んで構
成される製造方法により得られたものである、［１］乃
至［１５］の何れかに記載した積層構造体。
クリル系重合体（Ｂ）を含有した層が、工程１として、
オレフィン系重合体（Ａ）を含有する樹脂粒子が水に分
散したオレフィン系エマルション中で、アクリル系単量
体（ｂ）を重合することによって得られた、オレフィン
系重合体（Ａ）とアクリル系重合体（Ｂ）を同一粒子内
に含有する樹脂粒子が水に分散したエマルション組成物
を製造する工程、工程２として、工程１で得られたエマ
ルション組成物を塗布して乾燥する工程、とを含んで構
成される製造方法により得られたものである、［１］乃
至［１５］の何れかに記載した積層構造体。
【００１５】［１７］ 樹脂粒子の重量平均粒子径が、
１０ｎｍ〜５００μｍである、［１６］に記載した積層
構造体。 ［１８］ アクリル系単量体（ｂ）を重合する際に、水
溶解性が０〜１０％の開始剤を使用することを特徴とす
る、［１６］又は［１７］に記載した積層構造体。Ａ）
とアクリル系重合体（Ｂ）を含有した層以外の層が、プ
ラスチック、プラスチックフィルム、蒸着フィルム、
紙、不織布、木材から選択された少なくとも一種であ
る、［１］乃至［１８］の何れかに記載した積層構造
体。
１０ｎｍ〜５００μｍである、［１６］に記載した積層
構造体。 ［１８］ アクリル系単量体（ｂ）を重合する際に、水
溶解性が０〜１０％の開始剤を使用することを特徴とす
る、［１６］又は［１７］に記載した積層構造体。Ａ）
とアクリル系重合体（Ｂ）を含有した層以外の層が、プ
ラスチック、プラスチックフィルム、蒸着フィルム、
紙、不織布、木材から選択された少なくとも一種であ
る、［１］乃至［１８］の何れかに記載した積層構造
体。
【００１６】［２０］ オレフィン系重合体（Ａ）とア
クリル系重合体（Ｂ）を含有した層に接する一方の層
が、ポリオレフィン層である、［１９］に記載した積層
構造体。が、ポリオレフィンフィルムである、［２０］
に記載した積層構造体。
クリル系重合体（Ｂ）を含有した層に接する一方の層
が、ポリオレフィン層である、［１９］に記載した積層
構造体。が、ポリオレフィンフィルムである、［２０］
に記載した積層構造体。
【００１７】
【発明の実施の形態】本発明において、オレフィン系単
量体（ａ−１）、すなわち、オレフィン系重合体（Ａ）
の重合に供するオレフィン系単量体（ａ−１）は、特に
制限されるものではない。本発明において、オレフィン
系単量体（ａ−１）の具体例としては、例えば、エチレ
ン、プロピレン、1−ブテン、3−メチル−1−ブテン、4
−メチル−1−ペンテン、3−メチル−1−ペンテン、1−
ヘプテン、1−ヘキセン、1−デセン、1−ドデセン等の
α−オレフィン；ブタジエン、エチリデンノルボルネ
ン、ジシクロペンタジエン、１，５−ヘキサジエン等の
共役ジエン、非共役ジエン等が挙げられ、これらの単量
体は、１種類又は２種類以上を選択することができる。
量体（ａ−１）、すなわち、オレフィン系重合体（Ａ）
の重合に供するオレフィン系単量体（ａ−１）は、特に
制限されるものではない。本発明において、オレフィン
系単量体（ａ−１）の具体例としては、例えば、エチレ
ン、プロピレン、1−ブテン、3−メチル−1−ブテン、4
−メチル−1−ペンテン、3−メチル−1−ペンテン、1−
ヘプテン、1−ヘキセン、1−デセン、1−ドデセン等の
α−オレフィン；ブタジエン、エチリデンノルボルネ
ン、ジシクロペンタジエン、１，５−ヘキサジエン等の
共役ジエン、非共役ジエン等が挙げられ、これらの単量
体は、１種類又は２種類以上を選択することができる。
【００１８】本発明において、オレフィン系単量体以外
の単量体（ａ−２）、すなわち、オレフィン系重合体
（Ａ）の重合に供するオレフィン系単量体以外の単量体
は、オレフィン系単量体と共重合可能な単量体であれ
ば、特に制限されるものではない。本発明において、オ
レフィン系単量体以外の単量体（ａ−２）の具体例とし
ては、例えば、酢酸ビニル、ビニルアルコール等が挙げ
られ、これらの単量体は、１種類又は２種類以上を選択
することができる。
の単量体（ａ−２）、すなわち、オレフィン系重合体
（Ａ）の重合に供するオレフィン系単量体以外の単量体
は、オレフィン系単量体と共重合可能な単量体であれ
ば、特に制限されるものではない。本発明において、オ
レフィン系単量体以外の単量体（ａ−２）の具体例とし
ては、例えば、酢酸ビニル、ビニルアルコール等が挙げ
られ、これらの単量体は、１種類又は２種類以上を選択
することができる。
【００１９】オレフィン系単量体（ａ−１）とオレフィ
ン系単量体以外の単量体（ａ−２）の比率は、オレフィ
ン単量体（ａ−１）とオレフィン系単量体以外の単量体
（ａ−２）の合計重量を基準として、好ましくは、オレ
フィン系単量体（ａ−１）９９．９〜３５．０重量％／
オレフィン系単量体以外の単量体（ａ−２）０．１〜６
５．０重量％であり、より好ましくは、オレフィン系単
量体（ａ−１）９９．９〜５０．０重量％／オレフィン
系単量体以外の単量体（ａ−２）０．１〜５０．０重量
％であり、さらに好ましくは、オレフィン系単量体（ａ
−１）９９．９〜７０．０重量％／オレフィン系単量体
以外の単量体（ａ−２）０．１〜３０．０重量％であ
る。オレフィン系単量体（ａ−１）が、３５．０重量％
未満であると、オレフィンとしての特徴が発現されず、
例えば非極性基材に対する密着性が低下する問題が生ず
る場合がある。
ン系単量体以外の単量体（ａ−２）の比率は、オレフィ
ン単量体（ａ−１）とオレフィン系単量体以外の単量体
（ａ−２）の合計重量を基準として、好ましくは、オレ
フィン系単量体（ａ−１）９９．９〜３５．０重量％／
オレフィン系単量体以外の単量体（ａ−２）０．１〜６
５．０重量％であり、より好ましくは、オレフィン系単
量体（ａ−１）９９．９〜５０．０重量％／オレフィン
系単量体以外の単量体（ａ−２）０．１〜５０．０重量
％であり、さらに好ましくは、オレフィン系単量体（ａ
−１）９９．９〜７０．０重量％／オレフィン系単量体
以外の単量体（ａ−２）０．１〜３０．０重量％であ
る。オレフィン系単量体（ａ−１）が、３５．０重量％
未満であると、オレフィンとしての特徴が発現されず、
例えば非極性基材に対する密着性が低下する問題が生ず
る場合がある。
【００２０】本発明において、オレフィン系重合体
（Ａ）の態様としては、以下の及びがある。 オレフィン系単量体（ａ−１）を重合してなるオレ
フィン系重合体（Ａ）。 オレフィン系単量体（ａ−１）と、オレフィン系単
量体以外の単量体（ａ−２）を重合してなるオレフィン
系重合体（Ａ）。
（Ａ）の態様としては、以下の及びがある。 オレフィン系単量体（ａ−１）を重合してなるオレ
フィン系重合体（Ａ）。 オレフィン系単量体（ａ−１）と、オレフィン系単
量体以外の単量体（ａ−２）を重合してなるオレフィン
系重合体（Ａ）。
【００２１】本発明において、オレフィン系重合体
（Ａ）の具体例としては、低密度ポリエチレン、高密度
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ１−ブテン、ポリ
３−メチル−１−ブテン、ポリ４−メチル−１−ペンテ
ン、ポリ３−メチル−１−ペンテン、あるいは、エチレ
ン・プロピレン共重合体、エチレン・１−ブテン共重合
体、プロピレン・１−ブテン共重合体、プロピレン・１
−ブテン・エチレン共重合体で代表されるエチレン、プ
ロピレン、１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、４−
メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、１
−ヘプテン、１−ヘキセン、１−デセン、１−ドデセン
等のα−オレフィンの単独重合体、又は、これらのラン
ダムあるいはブロック共重合体、または、エチレン・ブ
タジエン共重合体、エチレン・エチリデンノルボルネン
共重合体で代表されるα−オレフィンと共役ジエンまた
は非共役等ジエンとの共重合体、あるいは、エチレン・
プロピレン・ブタジエン３元共重合体、エチレン・プロ
ピレン・ジシクロペンタジエン３元共重合体、エチレン
・プロピレン・エチリデンノルボルネン３元共重合体、
エチレン・プロピレン・１，５−ヘキサジエン３元共重
合体等で代表されるα−オレフィンの２種以上と共役ジ
エン、又は、非共役ジエンとの共重合体、あるいは、エ
チレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・ビニルアルコ
ール共重合体等のオレフィン樹脂と他の熱可塑性単量体
との共重合体等、を挙げることができる。
（Ａ）の具体例としては、低密度ポリエチレン、高密度
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ１−ブテン、ポリ
３−メチル−１−ブテン、ポリ４−メチル−１−ペンテ
ン、ポリ３−メチル−１−ペンテン、あるいは、エチレ
ン・プロピレン共重合体、エチレン・１−ブテン共重合
体、プロピレン・１−ブテン共重合体、プロピレン・１
−ブテン・エチレン共重合体で代表されるエチレン、プ
ロピレン、１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、４−
メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、１
−ヘプテン、１−ヘキセン、１−デセン、１−ドデセン
等のα−オレフィンの単独重合体、又は、これらのラン
ダムあるいはブロック共重合体、または、エチレン・ブ
タジエン共重合体、エチレン・エチリデンノルボルネン
共重合体で代表されるα−オレフィンと共役ジエンまた
は非共役等ジエンとの共重合体、あるいは、エチレン・
プロピレン・ブタジエン３元共重合体、エチレン・プロ
ピレン・ジシクロペンタジエン３元共重合体、エチレン
・プロピレン・エチリデンノルボルネン３元共重合体、
エチレン・プロピレン・１，５−ヘキサジエン３元共重
合体等で代表されるα−オレフィンの２種以上と共役ジ
エン、又は、非共役ジエンとの共重合体、あるいは、エ
チレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・ビニルアルコ
ール共重合体等のオレフィン樹脂と他の熱可塑性単量体
との共重合体等、を挙げることができる。
【００２２】特に、エチレン・酢酸ビニル共重合体で
は、酢酸ビニル単量体に由来する繰り返し単位の割合が
５０重量％以下のものが、耐水性の点で好ましく、さら
には、３０重量％以下のものがより好ましい。本発明に
おいて、アクリル系単量体（ｂ）、すなわち、アクリル
系重合体（Ｂ）の重合に供するアクリル系単量体（ｂ）
は、特に制限されるものではない。本発明において、ア
クリル系単量体（ｂ）の具体例としては、例えば、（メ
タ）アクリル酸エステル類、特に炭素原子数１〜１２の
アルキルエステルが好ましいが、例えば、アクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アク
リル酸ｉ−ブチル、アクリル酸２−エチルへキシル、ア
クリル酸ラウリル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸
エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｉ−ブ
チル、メタクリル酸２−エチルへキシル、メタクリル酸
ラウリル等；芳香族系単量体として、例えば、スチレ
ン、α−メチルスチレン等、極性基含有単量体として、
水酸基を有するヒドロキエチルアクリレート、ヒドロキ
プロピルアクリレート、ヒドロキエチルメタクリレー
ト、ヒドロキプロピルメタクリレート等のヒドロキシア
ルキルアクリレート類；カルボキシル基を有するアクリ
ル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、フマル
酸、マレイン酸等；その他の極性基を有する単量体とし
てアクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルア
ミド、メタクリルアミド、グリシジルメタアクリレート
等が挙げられ、これらの１種、又は、２種以上を選択す
ることができる。
は、酢酸ビニル単量体に由来する繰り返し単位の割合が
５０重量％以下のものが、耐水性の点で好ましく、さら
には、３０重量％以下のものがより好ましい。本発明に
おいて、アクリル系単量体（ｂ）、すなわち、アクリル
系重合体（Ｂ）の重合に供するアクリル系単量体（ｂ）
は、特に制限されるものではない。本発明において、ア
クリル系単量体（ｂ）の具体例としては、例えば、（メ
タ）アクリル酸エステル類、特に炭素原子数１〜１２の
アルキルエステルが好ましいが、例えば、アクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アク
リル酸ｉ−ブチル、アクリル酸２−エチルへキシル、ア
クリル酸ラウリル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸
エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｉ−ブ
チル、メタクリル酸２−エチルへキシル、メタクリル酸
ラウリル等；芳香族系単量体として、例えば、スチレ
ン、α−メチルスチレン等、極性基含有単量体として、
水酸基を有するヒドロキエチルアクリレート、ヒドロキ
プロピルアクリレート、ヒドロキエチルメタクリレー
ト、ヒドロキプロピルメタクリレート等のヒドロキシア
ルキルアクリレート類；カルボキシル基を有するアクリ
ル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、フマル
酸、マレイン酸等；その他の極性基を有する単量体とし
てアクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルア
ミド、メタクリルアミド、グリシジルメタアクリレート
等が挙げられ、これらの１種、又は、２種以上を選択す
ることができる。
【００２３】アクリル系単量体（ｂ）の少なくとも１種
以上は、水溶解性が０．０〜０．５％であることが好ま
しい。水溶解性とは、２０℃でアクリル系単量体（ｂ）
が水に溶解する割合であり、アクリル系単量体（ｂ）全
てに水溶解性が０．５％を超える単量体を使用すると、
オレフィン系重合体（Ａ）の粒子内にアクリル系重合体
（Ｂ）を生成させることが困難となるためである。アク
リル系単量体（ｂ）の全合計を１００重量％とした場
合、水溶解性が０．０〜０．５％のアクリル系単量体
（ｂ）が２０重量％以上であることが好ましく、より好
ましくは３０重量％以上、さらに好ましくは４０重量％
以上である。
以上は、水溶解性が０．０〜０．５％であることが好ま
しい。水溶解性とは、２０℃でアクリル系単量体（ｂ）
が水に溶解する割合であり、アクリル系単量体（ｂ）全
てに水溶解性が０．５％を超える単量体を使用すると、
オレフィン系重合体（Ａ）の粒子内にアクリル系重合体
（Ｂ）を生成させることが困難となるためである。アク
リル系単量体（ｂ）の全合計を１００重量％とした場
合、水溶解性が０．０〜０．５％のアクリル系単量体
（ｂ）が２０重量％以上であることが好ましく、より好
ましくは３０重量％以上、さらに好ましくは４０重量％
以上である。
【００２４】水溶解性が０．０〜０．５％であるアクリ
ル系単量体（ｂ）の具体例としては、例えば、スチレ
ン、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）
アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｉ−ブチ
ル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル等が挙げられる。
ル系単量体（ｂ）の具体例としては、例えば、スチレ
ン、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）
アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｉ−ブチ
ル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル等が挙げられる。
【００２５】また、アクリル系単量体（ｂ）としてカル
ボキシル基を有する単量体を使用する場合、その使用量
はアクリル系単量体（ｂ）の全合計を１００重量％とし
た場合、５重量％以下が好ましく、さらに好ましくは３
重量％未満、最も好ましくは使用しないことである。カ
ルボキシル基を有する単量体の量が５重量％を超える
と、オレフィン系重合体（Ａ）の粒子内にアクリル系重
合体（Ｂ）を生成させることが困難となる場合がある。
ボキシル基を有する単量体を使用する場合、その使用量
はアクリル系単量体（ｂ）の全合計を１００重量％とし
た場合、５重量％以下が好ましく、さらに好ましくは３
重量％未満、最も好ましくは使用しないことである。カ
ルボキシル基を有する単量体の量が５重量％を超える
と、オレフィン系重合体（Ａ）の粒子内にアクリル系重
合体（Ｂ）を生成させることが困難となる場合がある。
【００２６】オレフィン系重合体（Ａ）とアクリル系重
合体（Ｂ）の重量比は、オレフィン系重合体（Ａ）とア
クリル系重合体（Ｂ）の合計重量を基準として、オレフ
ィン系重合体（Ａ）９５〜１０重量％、アクリル系重合
体（Ｂ）５〜９０重量％が好ましく、さらに好ましく
は、オレフィン系重合体（Ａ）９５〜３０重量％、アク
リル系重合体（Ｂ）５〜７０重量％であり、最も好まし
くはオレフィン系重合体（Ａ）９５〜４０重量％、アク
リル系重合体（Ｂ）５〜６０重量％である。オレフィン
系重合体（Ａ）が５重量％未満では、オレフィンの特徴
が発現されず、例えば非極性基材に対する密着性が低下
するという問題がある。逆にオレフィン系重合体（Ａ）
が９０重量％以上では、アクリルの特徴が発現されず、
例えば、極性基材に対する密着性が低下するという問題
がある。
合体（Ｂ）の重量比は、オレフィン系重合体（Ａ）とア
クリル系重合体（Ｂ）の合計重量を基準として、オレフ
ィン系重合体（Ａ）９５〜１０重量％、アクリル系重合
体（Ｂ）５〜９０重量％が好ましく、さらに好ましく
は、オレフィン系重合体（Ａ）９５〜３０重量％、アク
リル系重合体（Ｂ）５〜７０重量％であり、最も好まし
くはオレフィン系重合体（Ａ）９５〜４０重量％、アク
リル系重合体（Ｂ）５〜６０重量％である。オレフィン
系重合体（Ａ）が５重量％未満では、オレフィンの特徴
が発現されず、例えば非極性基材に対する密着性が低下
するという問題がある。逆にオレフィン系重合体（Ａ）
が９０重量％以上では、アクリルの特徴が発現されず、
例えば、極性基材に対する密着性が低下するという問題
がある。
【００２７】本発明において、樹脂粒子は、同一粒子内
にオレフィン系重合体（Ａ）とアクリル系重合体（Ｂ）
を含有するものであり、その形態については特に限定さ
れないが、例えば、「接着剤（１９９０年３４巻１号１
７ページ）」に記載されている、コア／シェル構造、複
合構造、局在構造、だるま状構造、いいだこ状構造、ラ
ズベリー状構造、多粒子複合構造、ＩＰＮ構造が上げら
れる。
にオレフィン系重合体（Ａ）とアクリル系重合体（Ｂ）
を含有するものであり、その形態については特に限定さ
れないが、例えば、「接着剤（１９９０年３４巻１号１
７ページ）」に記載されている、コア／シェル構造、複
合構造、局在構造、だるま状構造、いいだこ状構造、ラ
ズベリー状構造、多粒子複合構造、ＩＰＮ構造が上げら
れる。
【００２８】本発明において、樹脂粒子の重量平均粒子
径は、１０ｎｍ〜５００μｍが好ましく、さらには１０
ｎｍ〜１００μｍ、より好ましくは１０ｎｍ〜１０μ
ｍ、最も好ましくは１０ｎｍ〜２μｍである。粒子径が
５００μｍを超えると、通常、長期保存での粒子分離が
顕著になり、さらには低温造膜性、耐水性の低下を起こ
しやすい。
径は、１０ｎｍ〜５００μｍが好ましく、さらには１０
ｎｍ〜１００μｍ、より好ましくは１０ｎｍ〜１０μ
ｍ、最も好ましくは１０ｎｍ〜２μｍである。粒子径が
５００μｍを超えると、通常、長期保存での粒子分離が
顕著になり、さらには低温造膜性、耐水性の低下を起こ
しやすい。
【００２９】本発明に係るエマルション組成物は、オレ
フィン系重合体（Ａ）の粒子が水に分散したエマルショ
ンの存在下で、アクリル系単量体（ｂ）を重合すること
によって製造され、この際にオレフィン系重合体（Ａ）
の粒子内にアクリル重合体（Ｂ）が生成される。
フィン系重合体（Ａ）の粒子が水に分散したエマルショ
ンの存在下で、アクリル系単量体（ｂ）を重合すること
によって製造され、この際にオレフィン系重合体（Ａ）
の粒子内にアクリル重合体（Ｂ）が生成される。
【００３０】オレフィン系重合体（Ａ）の粒子が水に分
散したオレフィン系エマルションは、乳化剤や分散剤を
使用して水中にオレフィン系重合体（Ａ）を分散させた
もので、その製造方法は、例えば、特公平７−００８９
３３号、特公平５−０３９９７５号、特公平４−０３０
９７０、特公昭４２−０００２７５号、特公昭４２−０
２３０８５号、特公昭４５−０２９９０９号、特開昭５
１−０６２８９０号等に開示されている。市販されてい
るオレフィン系エマルションの具体例としては、例え
ば、三井化学株式会社製のケミパールＡ１００、Ｖ１０
０、Ｖ２００、Ｖ３００、Ｗ１００、Ｗ２００等を挙げ
ることができる。
散したオレフィン系エマルションは、乳化剤や分散剤を
使用して水中にオレフィン系重合体（Ａ）を分散させた
もので、その製造方法は、例えば、特公平７−００８９
３３号、特公平５−０３９９７５号、特公平４−０３０
９７０、特公昭４２−０００２７５号、特公昭４２−０
２３０８５号、特公昭４５−０２９９０９号、特開昭５
１−０６２８９０号等に開示されている。市販されてい
るオレフィン系エマルションの具体例としては、例え
ば、三井化学株式会社製のケミパールＡ１００、Ｖ１０
０、Ｖ２００、Ｖ３００、Ｗ１００、Ｗ２００等を挙げ
ることができる。
【００３１】アクリル系重合体（Ｂ）の重合時に使用さ
れる開始剤は、特に限定されるものではない。アクリル
系重合体（Ｂ）の重合時に使用される開始剤の具体例と
しては、例えば、一般に乳化重合に使用されるものであ
れば全て使用することができる。代表的なものを挙げる
と、過酸化水素；過硫酸アンモニウムや過硫酸カリウ
ム、過硫酸ナトリウム等の過硫酸塩；クメンハイドロパ
ーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ベ
ンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシ−２−
エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエ
ート、ラウロイルパーオキサイド等の有機過酸化物；ア
ゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物；あるいはこ
れらと鉄イオン等の金属イオン及びナトリウムスルホキ
シレート、ホルムアルデヒド、ピロ亜硫酸ソーダ、亜硫
酸水素ナトリウム、Ｌ−アスコルビン酸、ロンガリット
等の還元剤との組み合わせによるレドックス開始剤等が
挙げられ、これらの１種類もしくは２種類以上を用いる
ことができる。好ましく使用される開始剤の具体例とし
ては、例えば、水溶解性が０〜１０％、更に好ましくは
０〜５％、最も好ましくは０〜３％のものである。一般
的に、水溶解性が１０％を超える開始剤を使用すると、
オレフィン系重合体（Ａ）の粒子内にアクリル系重合体
（Ｂ）を生成させることが困難となる。開始剤の使用量
は、実用的には単量体の総量に対し０．１〜５重量％で
ある。
れる開始剤は、特に限定されるものではない。アクリル
系重合体（Ｂ）の重合時に使用される開始剤の具体例と
しては、例えば、一般に乳化重合に使用されるものであ
れば全て使用することができる。代表的なものを挙げる
と、過酸化水素；過硫酸アンモニウムや過硫酸カリウ
ム、過硫酸ナトリウム等の過硫酸塩；クメンハイドロパ
ーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ベ
ンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシ−２−
エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエ
ート、ラウロイルパーオキサイド等の有機過酸化物；ア
ゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物；あるいはこ
れらと鉄イオン等の金属イオン及びナトリウムスルホキ
シレート、ホルムアルデヒド、ピロ亜硫酸ソーダ、亜硫
酸水素ナトリウム、Ｌ−アスコルビン酸、ロンガリット
等の還元剤との組み合わせによるレドックス開始剤等が
挙げられ、これらの１種類もしくは２種類以上を用いる
ことができる。好ましく使用される開始剤の具体例とし
ては、例えば、水溶解性が０〜１０％、更に好ましくは
０〜５％、最も好ましくは０〜３％のものである。一般
的に、水溶解性が１０％を超える開始剤を使用すると、
オレフィン系重合体（Ａ）の粒子内にアクリル系重合体
（Ｂ）を生成させることが困難となる。開始剤の使用量
は、実用的には単量体の総量に対し０．１〜５重量％で
ある。
【００３２】また、必要に応じてｔ−ドデシルメルカプ
タン、ｎ−ドデシルメルカプタン等のメルカプタン類、
アリルスルフォン酸、メタアリルスルフォン酸及びこれ
等のソーダ塩等のアリル化合物などを分子量調節剤とし
て使用することも可能である。オレフィン系エマルショ
ン存在下でアクリル系単量体（ｂ）を重合する際に、粒
子の安定性を向上させるため、通常の乳化重合に使用さ
れる界面活性剤を用いることも可能である。かかる界面
活性剤の具体例としては、例えば、アニオン系界面活性
剤、非イオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、そ
の他反応性界面活性剤などが挙げられ、これらの１種も
しくは２種以上を併用することができる。
タン、ｎ−ドデシルメルカプタン等のメルカプタン類、
アリルスルフォン酸、メタアリルスルフォン酸及びこれ
等のソーダ塩等のアリル化合物などを分子量調節剤とし
て使用することも可能である。オレフィン系エマルショ
ン存在下でアクリル系単量体（ｂ）を重合する際に、粒
子の安定性を向上させるため、通常の乳化重合に使用さ
れる界面活性剤を用いることも可能である。かかる界面
活性剤の具体例としては、例えば、アニオン系界面活性
剤、非イオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、そ
の他反応性界面活性剤などが挙げられ、これらの１種も
しくは２種以上を併用することができる。
【００３３】非イオン系界面活性剤としては、ポリオキ
シエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオク
チルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルフ
ェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエ
ーテル、オキシエチレン・オキシプロピレンブロックコ
ポリマー、ｔｅｒｔ−オクチルフェノキシエチルポリエ
トキシエタノール、ノニルフェノキシエチルポリエトキ
シエタノール等が挙げられる。
シエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオク
チルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルフ
ェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエ
ーテル、オキシエチレン・オキシプロピレンブロックコ
ポリマー、ｔｅｒｔ−オクチルフェノキシエチルポリエ
トキシエタノール、ノニルフェノキシエチルポリエトキ
シエタノール等が挙げられる。
【００３４】アニオン系界面活性剤としては、ドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウ
ム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウ
ム、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、ジアル
キルスルホコハク酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウ
ム、オレイン酸カリウム、ナトリウムジオクチルスルホ
サクシネート、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫
酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫
酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエ
ーテル硫酸ナトリウムジアルキルスルホコハク酸ナトリ
ウム、ステアリン酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウ
ム、ｔｅｒｔ−オクチルフェノキシエトキシポリエトキ
シエチル硫酸ナトリウム塩等が挙げられる。
ベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウ
ム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウ
ム、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、ジアル
キルスルホコハク酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウ
ム、オレイン酸カリウム、ナトリウムジオクチルスルホ
サクシネート、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫
酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫
酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエ
ーテル硫酸ナトリウムジアルキルスルホコハク酸ナトリ
ウム、ステアリン酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウ
ム、ｔｅｒｔ−オクチルフェノキシエトキシポリエトキ
シエチル硫酸ナトリウム塩等が挙げられる。
【００３５】カチオン系界面活性剤としては、ラウリル
トリメチルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメ
チルアンモニウムクロライド等が挙げられる。界面活性
剤の使用量は特に制限されないが、使用量が多くなる
と、アクリル系重合体（Ｂ）のみからなる粒子が生成す
るため、オレフィン系重合体（Ａ）の粒子内にアクリル
系重合体（Ｂ）を生成させることが困難となる。界面活
性剤の使用量としては通常、アクリル系単量体（ｂ）の
全重量を基準として０．０２〜５重量％で使用される。
トリメチルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメ
チルアンモニウムクロライド等が挙げられる。界面活性
剤の使用量は特に制限されないが、使用量が多くなる
と、アクリル系重合体（Ｂ）のみからなる粒子が生成す
るため、オレフィン系重合体（Ａ）の粒子内にアクリル
系重合体（Ｂ）を生成させることが困難となる。界面活
性剤の使用量としては通常、アクリル系単量体（ｂ）の
全重量を基準として０．０２〜５重量％で使用される。
【００３６】前記した各種の単量体はこれを一括して、
もしくは分割して、あるいは連続的に滴下して加え、前
記した開始剤存在下に０〜１００℃、実用的には３０〜
９０℃の温度で重合される。本発明の積層構造体を製造
するために使用されるエマルション組成物には、各種添
加剤、例えば硬化剤、架橋剤、造膜助剤、消泡剤、ハジ
キ防止剤、レベリング剤、粘着付与剤、硬度付与剤、防
腐剤、増粘剤、凍結防止剤、分散剤など、また無機顔
料、有機顔料などの各種顔料を添加することも可能であ
り、これらの添加剤を添加して製造した場合、オレフィ
ン系重合体（Ａ）とアクリル系重合体（Ｂ）を含有した
層に、これらの添加剤を含有させることも可能である。
もしくは分割して、あるいは連続的に滴下して加え、前
記した開始剤存在下に０〜１００℃、実用的には３０〜
９０℃の温度で重合される。本発明の積層構造体を製造
するために使用されるエマルション組成物には、各種添
加剤、例えば硬化剤、架橋剤、造膜助剤、消泡剤、ハジ
キ防止剤、レベリング剤、粘着付与剤、硬度付与剤、防
腐剤、増粘剤、凍結防止剤、分散剤など、また無機顔
料、有機顔料などの各種顔料を添加することも可能であ
り、これらの添加剤を添加して製造した場合、オレフィ
ン系重合体（Ａ）とアクリル系重合体（Ｂ）を含有した
層に、これらの添加剤を含有させることも可能である。
【００３７】本発明の積層構造体を構成するオレフィン
系重合体（Ａ）とアクリル系重合体（Ｂ）を含有した層
以外の層の具体例としては、例えば各種プラスチック、
プラスチックフィルム、蒸着フィルム、アルミ箔、紙、
不織布、木材等が挙げられ、プラスチックとしてはポリ
エチレン、ポリプロピレン、エチレン・酢酸ビニル共重
合体、アイオノマー、エチレン・ビニルアルコール共重
合体等のポリオレフィンや、セロハン、ポリアミド（ナ
イロン）、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビ
ニリデン、ポリビニルアルコール、ポリカーボネート、
ポリスチレン、ポリアクリロニトリル共重合体等、また
これらのプラスチックからなるプラスチックフィルム
や、これらのプラスチックフィルム上に、アルミ、金、
銀、銅、ニッケル、亜鉛、チタン、コバルト、インジウ
ム、クロム等の金属や、酸化アルミ、酸化珪素を蒸着し
た蒸着フィルム等、さらにはアルミ箔、紙、不織布、合
板やパーティクルボード等の木材が挙げられ、これらの
１種、又は、２種以上を選択することができる。
系重合体（Ａ）とアクリル系重合体（Ｂ）を含有した層
以外の層の具体例としては、例えば各種プラスチック、
プラスチックフィルム、蒸着フィルム、アルミ箔、紙、
不織布、木材等が挙げられ、プラスチックとしてはポリ
エチレン、ポリプロピレン、エチレン・酢酸ビニル共重
合体、アイオノマー、エチレン・ビニルアルコール共重
合体等のポリオレフィンや、セロハン、ポリアミド（ナ
イロン）、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビ
ニリデン、ポリビニルアルコール、ポリカーボネート、
ポリスチレン、ポリアクリロニトリル共重合体等、また
これらのプラスチックからなるプラスチックフィルム
や、これらのプラスチックフィルム上に、アルミ、金、
銀、銅、ニッケル、亜鉛、チタン、コバルト、インジウ
ム、クロム等の金属や、酸化アルミ、酸化珪素を蒸着し
た蒸着フィルム等、さらにはアルミ箔、紙、不織布、合
板やパーティクルボード等の木材が挙げられ、これらの
１種、又は、２種以上を選択することができる。
【００３８】
【発明の効果】本発明に係る積層構造体は、ポリエチレ
ンやポリプロピレン等の非極性基材と、ナイロン、ポリ
スチレン、ポリアクリル、ポリエチレンテレフタレート
等の極性基材の両者に優れた密着性を有し、さらに強
度、透明性、低温接着性に優れた、オレフィン系重合体
（Ａ）とアクリル系重合体（Ｂ）を含有した層を有する
ため、各種プラスチックフィルム同士のラミネート（張
り合わせ）による積層構造体や、各種プラスチックフィ
ルムとアルミ箔、紙、不織布、木材、合板、集成材等の
ラミネート（張り合わせ）による積層構造体、また各種
基材上にオレフィン系重合体（Ａ）とアクリル系重合体
（Ｂ）を含有した層を有した積層構造体が得られる。
ンやポリプロピレン等の非極性基材と、ナイロン、ポリ
スチレン、ポリアクリル、ポリエチレンテレフタレート
等の極性基材の両者に優れた密着性を有し、さらに強
度、透明性、低温接着性に優れた、オレフィン系重合体
（Ａ）とアクリル系重合体（Ｂ）を含有した層を有する
ため、各種プラスチックフィルム同士のラミネート（張
り合わせ）による積層構造体や、各種プラスチックフィ
ルムとアルミ箔、紙、不織布、木材、合板、集成材等の
ラミネート（張り合わせ）による積層構造体、また各種
基材上にオレフィン系重合体（Ａ）とアクリル系重合体
（Ｂ）を含有した層を有した積層構造体が得られる。
【００３９】
【実施例】次に本発明を実施例により具体的に説明す
る。以下、部及び％は全て重量基準である。 ［実施例１］ オレフィン系エマルションの製造 オレフィン系重合体として、エチレン・１−ブテン共重
合体（エチレン含有量９３ｍｏｌ％、ＭＦＲ＝１５ｇ／
１０分、密度０．８９ｇ／ｃｍ3）１００部、塩基性物
質によって分散剤として作用する無水マレイン酸グラフ
トポリエチレン（マレイン酸含量３．３重量％、重量平
均分子量２７００、密度０．９４ｇ／ｃｍ 3）１０部、
及び、オレイン酸５部とを加圧ニーダー中に投入して、
１４０℃で３０分間溶融混練する。次に、無水マレイン
酸グラフトポリエチレンとオレイン酸の全カルボン酸を
中和させるのに必要な水酸化カリウム（塩基性物質）を
溶解したアルカリ水２０部を、ニーダーに接続したポン
プを用いて５分間で圧入する。ニーダー内の圧力は３ｋ
ｇ／ｃｍ2となった。その後３０分間混練を続けた後ニ
ーダーを６０℃迄冷却し内容物を取り出した。内容物は
白色の固体であった。白色固体１０部を１０部の水に投
じ、タービン翼攪拌機で攪拌した後、１００ｍｅｓｈの
金網で濾過した。残存物は認められなかった。得られた
オレフィン系エマルションの固形分は５０％、ｐＨ１０
で、光散乱測定による重量平均粒子径は０．８０μｍで
あった。 アクリル系単量体（ｂ）の重合 得られたオレフィン系エマルション１４０部、脱イオン
水１５２部を反応容器に仕込み、窒素気流下で８０℃に
昇温した。これとは別に、スチレン１５部、アクリル酸
２−エチルヘキシル１５部、ベンゾイルパーオキサイド
０．３部を脱イオン水１２部中にドデシルベンゼンスル
ホン酸ソーダ０．１２部を使って乳化させた乳化混合物
を作り、この乳化混合物を３時間で反応容器に滴下し
て、その後、更に同温度で４時間保持して重合を完結さ
せた。得られたエマルションは不揮発分３０％、ｐＨ１
０で、光散乱測定による重量平均粒子径は０．８３μｍ
であった。
る。以下、部及び％は全て重量基準である。 ［実施例１］ オレフィン系エマルションの製造 オレフィン系重合体として、エチレン・１−ブテン共重
合体（エチレン含有量９３ｍｏｌ％、ＭＦＲ＝１５ｇ／
１０分、密度０．８９ｇ／ｃｍ3）１００部、塩基性物
質によって分散剤として作用する無水マレイン酸グラフ
トポリエチレン（マレイン酸含量３．３重量％、重量平
均分子量２７００、密度０．９４ｇ／ｃｍ 3）１０部、
及び、オレイン酸５部とを加圧ニーダー中に投入して、
１４０℃で３０分間溶融混練する。次に、無水マレイン
酸グラフトポリエチレンとオレイン酸の全カルボン酸を
中和させるのに必要な水酸化カリウム（塩基性物質）を
溶解したアルカリ水２０部を、ニーダーに接続したポン
プを用いて５分間で圧入する。ニーダー内の圧力は３ｋ
ｇ／ｃｍ2となった。その後３０分間混練を続けた後ニ
ーダーを６０℃迄冷却し内容物を取り出した。内容物は
白色の固体であった。白色固体１０部を１０部の水に投
じ、タービン翼攪拌機で攪拌した後、１００ｍｅｓｈの
金網で濾過した。残存物は認められなかった。得られた
オレフィン系エマルションの固形分は５０％、ｐＨ１０
で、光散乱測定による重量平均粒子径は０．８０μｍで
あった。 アクリル系単量体（ｂ）の重合 得られたオレフィン系エマルション１４０部、脱イオン
水１５２部を反応容器に仕込み、窒素気流下で８０℃に
昇温した。これとは別に、スチレン１５部、アクリル酸
２−エチルヘキシル１５部、ベンゾイルパーオキサイド
０．３部を脱イオン水１２部中にドデシルベンゼンスル
ホン酸ソーダ０．１２部を使って乳化させた乳化混合物
を作り、この乳化混合物を３時間で反応容器に滴下し
て、その後、更に同温度で４時間保持して重合を完結さ
せた。得られたエマルションは不揮発分３０％、ｐＨ１
０で、光散乱測定による重量平均粒子径は０．８３μｍ
であった。
【００４０】［実施例２］実施例１で得られたオレフィ
ン系エマルション１００部、脱イオン水１６５部を反応
容器に仕込み、窒素気流下で８０℃に昇温した。これと
は別に、スチレン２５部、アクリル酸２−エチルヘキシ
ル２５部、ベンゾイルパーオキサイド０．５部を脱イオ
ン水２０部中にドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ０．
２部を使って乳化させた乳化混合物を作り、この乳化混
合物を３時間で反応容器に滴下して、その後、更に同温
度で４時間保持して重合を完結させた。得られたエマル
ションは不揮発分３０％、ｐＨ１０で、光散乱測定によ
る重量平均粒子径は０．８７μｍであった。
ン系エマルション１００部、脱イオン水１６５部を反応
容器に仕込み、窒素気流下で８０℃に昇温した。これと
は別に、スチレン２５部、アクリル酸２−エチルヘキシ
ル２５部、ベンゾイルパーオキサイド０．５部を脱イオ
ン水２０部中にドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ０．
２部を使って乳化させた乳化混合物を作り、この乳化混
合物を３時間で反応容器に滴下して、その後、更に同温
度で４時間保持して重合を完結させた。得られたエマル
ションは不揮発分３０％、ｐＨ１０で、光散乱測定によ
る重量平均粒子径は０．８７μｍであった。
【００４１】［比較例１］実施例１で製造したオレフィ
ン系エマルションをそのまま評価に供した。
ン系エマルションをそのまま評価に供した。
【００４２】［比較例２］脱イオン水１９７部、ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ソーダ０．１部を反応容器に仕込
み、窒素気流下で８０℃に昇温した。昇温後、過硫酸カ
リウム１部を反応容器に投じ、これとは別に、スチレン
５０部、アクリル酸２−エチルヘキシル５０部を脱イオ
ン水４０部中にドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ０．
３部を使って乳化させた乳化混合物を作り、この乳化混
合物を３時間で反応容器に滴下して、その後、更に同温
度で４時間保持して重合を完結させた。得られたエマル
ションは不揮発分３０％で、アンモニア水でｐＨ１０に
調製した。光散乱測定による重量平均粒子径は０．１１
μｍであった。得られたエマルション組成物を以下の方
法で評価した。結果を表に示す。
ルベンゼンスルホン酸ソーダ０．１部を反応容器に仕込
み、窒素気流下で８０℃に昇温した。昇温後、過硫酸カ
リウム１部を反応容器に投じ、これとは別に、スチレン
５０部、アクリル酸２−エチルヘキシル５０部を脱イオ
ン水４０部中にドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ０．
３部を使って乳化させた乳化混合物を作り、この乳化混
合物を３時間で反応容器に滴下して、その後、更に同温
度で４時間保持して重合を完結させた。得られたエマル
ションは不揮発分３０％で、アンモニア水でｐＨ１０に
調製した。光散乱測定による重量平均粒子径は０．１１
μｍであった。得られたエマルション組成物を以下の方
法で評価した。結果を表に示す。
【００４３】［評価例１］ポリプロピレン（ＰＰ）板、
及びポリアクリル（ＭＭＡ）板上に、乾燥後の膜厚２０
μｍになるようにエマルション組成物を塗布し、８０℃
で３０分間乾燥した。１昼夜常温で放置後、ＪＩＳ Ｋ
５４００ ８．５．２の方法で密着性を試験した。評価
結果を表１に示す。
及びポリアクリル（ＭＭＡ）板上に、乾燥後の膜厚２０
μｍになるようにエマルション組成物を塗布し、８０℃
で３０分間乾燥した。１昼夜常温で放置後、ＪＩＳ Ｋ
５４００ ８．５．２の方法で密着性を試験した。評価
結果を表１に示す。
【００４４】［評価例２］膜厚２５μｍのポリエチレン
テレフタレート（ＰＥＴ）フィルム上に、エマルション
組成物を乾燥後の膜厚１０μｍになるように塗布し、１
１０℃で１分間乾燥した。さらに塗工面上に膜厚５０μ
ｍのＬＤＰＥ（低密度ポリエチレン）フィルムを乗せ、
１００℃、５０ｋｇ／ｃｍ2、５０ｃｍ／ｍｉｎの条件
で、ＰＥＴフィルムとＬＤＰＥフィルムを接着した。貼
り合わせたフィルムの接着強度は、引っ張り速度５０ｍ
ｍ／ｍｉｎで測定した。評価結果を表−２に示す。
テレフタレート（ＰＥＴ）フィルム上に、エマルション
組成物を乾燥後の膜厚１０μｍになるように塗布し、１
１０℃で１分間乾燥した。さらに塗工面上に膜厚５０μ
ｍのＬＤＰＥ（低密度ポリエチレン）フィルムを乗せ、
１００℃、５０ｋｇ／ｃｍ2、５０ｃｍ／ｍｉｎの条件
で、ＰＥＴフィルムとＬＤＰＥフィルムを接着した。貼
り合わせたフィルムの接着強度は、引っ張り速度５０ｍ
ｍ／ｍｉｎで測定した。評価結果を表−２に示す。
【００４５】 ［表１］評価例１の結果 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ エマルション 基材種 ───────────────────── 組成物種 ＰＰ板 ＭＭＡ板 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 実施例１ １００／１００ １００／１００ ───────────────────────────── 実施例２ ９０／１００ １００／１００ ───────────────────────────── 比較例１ １００／１００ ０／１００ ───────────────────────────── 比較例２ ０／１００ １００／１００ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
【００４６】 ［表２］評価例２の結果 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ エマルション ＰＥＴ／ＬＤＰＥ 組成物種 ［ｇ／２５ｍｍ］ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 実施例１ ２２０ ──────────────────── 実施例２ ２５０ ──────────────────── 比較例１ ５ ──────────────────── 比較例２ ２ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 瀧 敬一 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 化学株式会社内 (72)発明者 星野 太 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 化学株式会社内 Ｆターム(参考） 4F100 AH02 AK01B AK01C AK03A AK03B AK03J AK04A AK04J AK07A AK07J AK09A AK09J AK12A AK12J AK25A AK25J AK64A AK65A AK68A AK70 AK80A AL01A AL04 AL05A AP00B AP00C AT00B AT00C BA02 BA03 BA06 BA07 BA10B BA10C BA13 DE01A DG10B DG10C DG15B DG15C EH46 EH66B EH66C JB09A JK01 JK06 JM01A JN01 YY00A 4J002 BB03W BB05W BB06W BB12W BB14W BB15W BB17W BC04X BC09X BE03W BF03W BG04X BG05X BG06X BG07X BK00W BL01W BL02W BP02W CE00W FD090 FD140 FD180 FD200 FD330 FD340 GF00 GH00 HA07
Claims (21)
- 【請求項１】 オレフィン系重合体（Ａ）とアクリル系
重合体（Ｂ）を含有した層を含んで構成される、積層構
造体。 - 【請求項２】 オレフィン系重合体（Ａ）とアクリル系
重合体（Ｂ）の合計重量を基準として、オレフィン系重
合体（Ａ）９５〜１０重量％、アクリル系重合体（Ｂ）
５〜９０重量％である、請求項１に記載した積層構造
体。 - 【請求項３】 『オレフィン系重合体（Ａ）』が、オレ
フィン系単量体（ａ−１）の（共）重合体を含んで構成
されるものである、請求項１乃至２の何れかに記載した
積層構造体。 - 【請求項４】 『オレフィン系重合体（Ａ）』が、エチ
レン・ブテン共重合体、エチレン・プロピレン共重合
体、及び、エチレン・ブテン・プロピレン共重合体から
なる群から選択された少なくとも１種を含んで構成され
るものである、請求項１乃至３の何れかに記載した積層
構造体。 - 【請求項５】 『オレフィン系重合体（Ａ）』が、エチ
レン・酢酸ビニル共重合体を含んで構成されるものであ
る、請求項１乃至４の何れかに記載した積層構造体。 - 【請求項６】 『オレフィン系重合体（Ａ）』が、オレ
フィン系単量体（ａ−１）とオレフィン系単量体以外の
単量体（ａ−２）の共重合体を含んで構成されるもので
ある、請求項１乃至５の何れかに記載した積層構造体。 - 【請求項７】 オレフィン系単量体（ａ−１）とオレフ
ィン系単量体以外の単量体（ａ−２）の比率が、オレフ
ィン系単量体（ａ−１）とオレフィン系単量体以外の単
量体（ａ−２）の合計重量を基準として、オレフィン系
単量体（ａ−１）９９．９〜３５．０重量％、オレフィ
ン系単量体以外の単量体（ａ−２）０．１〜６５．０重
量％である、請求項６に記載した積層構造体。 - 【請求項８】 『オレフィン系単量体以外の単量体（ａ
−２）』が、カルボキシル基を含有しない単量体を少な
くとも一部に含有するものである、請求項６又は７に記
載した積層構造体。 - 【請求項９】 『オレフィン系単量体以外の単量体（ａ
−２）』が、カルボキシル基を含有しない単量体のみを
含有するものである、請求項６又は７に記載した積層構
造体。 - 【請求項１０】 『オレフィン系単量体以外の単量体
（ａ−２）』が、『酢酸ビニル』である、請求項８又は
９に記載した積層構造体。 - 【請求項１１】 アクリル系重合体（Ｂ）が、アクリル
系単量体（ｂ）の重合体を含んでなるものである、請求
項１乃至１０の何れかに記載した積層構造体。 - 【請求項１２】 『アクリル系単量体（ｂ）』が、水溶
解性０．０〜０．５％の単量体を少なくとも一部に含有
するものである、請求項１１に記載した積層構造体。 - 【請求項１３】 『アクリル系単量体（ｂ）』が、カル
ボキシル基を含有しない単量体を少なくとも一部に含有
するものである、請求項１１又は１２に記載した積層構
造体。 - 【請求項１４】 『アクリル系単量体（ｂ）』が、カル
ボキシル基を含有しない単量体のみを含有するものであ
る、請求項１１又は１２に記載した積層構造体。 - 【請求項１５】 『アクリル系単量体（ｂ）』が、スチ
レン、及び／又は、アクリル酸２−エチルヘキシルを少
なくとも一部に含有するものである、請求項１１乃至１
４の何れかに記載した積層構造体。 - 【請求項１６】 オレフィン系重合体（Ａ）とアクリル
系重合体（Ｂ）を含有した層が、工程１として、オレフ
ィン系重合体（Ａ）を含有する樹脂粒子が水に分散した
オレフィン系エマルション中で、アクリル系単量体
（ｂ）を重合することによって得られた、オレフィン系
重合体（Ａ）とアクリル系重合体（Ｂ）を同一粒子内に
含有する樹脂粒子が水に分散したエマルション組成物を
製造する工程、工程２として、工程１で得られたエマル
ション組成物を塗布して乾燥する工程、とを含んで構成
される製造方法により得られたものである、請求項１乃
至１５の何れかに記載した積層構造体。 - 【請求項１７】 樹脂粒子の重量平均粒子径が、１０ｎ
ｍ〜５００μｍである、請求項１６に記載した積層構造
体。 - 【請求項１８】 アクリル系単量体（ｂ）を重合する際
に、水溶解性が０〜１０％の開始剤を使用することを特
徴とする、請求項１６又は１７に記載した積層構造体。 - 【請求項１９】 オレフィン系重合体（Ａ）とアクリル
系重合体（Ｂ）を含有した層以外の層が、プラスチッ
ク、プラスチックフィルム、蒸着フィルム、紙、不織
布、木材から選択された少なくとも一種である、請求項
１乃至１８の何れかに記載した積層構造体。 - 【請求項２０】 オレフィン系重合体（Ａ）とアクリル
系重合体（Ｂ）を含有した層に接する一方の層が、ポリ
オレフィン層である、請求項１９に記載した積層構造
体。 - 【請求項２１】 ポリオレフィン層が、ポリオレフィン
フィルムである、請求項２０に記載した積層構造体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09045099A JP3909976B2 (ja) | 1999-03-31 | 1999-03-31 | 積層構造体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09045099A JP3909976B2 (ja) | 1999-03-31 | 1999-03-31 | 積層構造体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000280415A true JP2000280415A (ja) | 2000-10-10 |
| JP3909976B2 JP3909976B2 (ja) | 2007-04-25 |
Family
ID=13998966
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP09045099A Expired - Lifetime JP3909976B2 (ja) | 1999-03-31 | 1999-03-31 | 積層構造体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3909976B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPWO2023032915A1 (ja) * | 2021-09-03 | 2023-03-09 |
-
1999
- 1999-03-31 JP JP09045099A patent/JP3909976B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPWO2023032915A1 (ja) * | 2021-09-03 | 2023-03-09 | ||
| WO2023032915A1 (ja) * | 2021-09-03 | 2023-03-09 | 三井化学株式会社 | 積層体 |
| JP7678884B2 (ja) | 2021-09-03 | 2025-05-16 | 三井化学株式会社 | 積層体 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3909976B2 (ja) | 2007-04-25 |
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