JP2000281454A - 低熱膨張高剛性セラミックス - Google Patents

低熱膨張高剛性セラミックス

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Abstract

(57)【要約】 (修正有) 【課題】半導体製造プロセスにおける露光装置の部品等
に適した低熱膨脹高剛性セラミックスを提供する。 【解決手段】負の熱膨脹特性を有するLiAlSiO4
と、正の熱膨脹特性を有し、かつ高剛性特性を有するS
34又はSiCと、MgOの3成分で構成する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、半導体製造プロセ
スにおける露光装置のステージ部品、チャック、構造部
品、ミラー等の部材や天体望遠鏡等の光学部品や精密測
定機用治工具等に適した低熱膨張高剛性セラミックスに
関する。
【0002】
【従来の技術】LSIなどの製造工程において、シリコ
ンウェハに配線を形成する工程において、ウェハを支持
または保持するためのサセプタ、真空チャックや絶縁リ
ングとしてあるいはその他の治具等として、これまでア
ルミナや窒化珪素や炭化珪素が比較的安価で、化学的に
も安定であるため広く用いられている。また、露光装置
のX−Yテーブル等としても従来よりアルミナや窒化珪
素などのセラミックスが同様に用いられている。
【0003】また、最近では、コージェライトの低熱膨
張性を利用し、半導体製造用部品として応用すること
が、特開平1−191422号や特公平6−97675
号で提案されている。特開平1−191422号によれ
ば、X線マスクにおけるマスク基板に接着する補強リン
グとして、SiO2 、インバーなどに加え、コージェラ
イトによって形成しメンブレンの応力を制御することが
提案されている。また、特公平6−97675号では、
ウェハを載置する静電チャック用基板としてアルミナや
コージェライト系焼結体を使用することが提案されてい
る。
【0004】従来、低熱膨張材料として、コージェライ
トやリチウムアルミノシリケート(以降、LASと表
記)、リン酸ジルコニウム系材料のリン酸ジルコニルや
リン酸ジルコニウムカリウム(以降、KZPと表記)が
よく知られている。
【0005】コージェライト系焼結体は特公昭57−3
629号、特開平2−229760号等で報告されてお
り、コージェライト粉末あるいはコージェライトを形成
するMgO、Al2 3 、SiO2 粉末を配合・合成し
て、これに焼結助剤として希土類酸化物やSiO2 、M
gOなどを添加し、所定形状に成形後、1000〜14
00℃の温度で焼成することによって得られることが知
られている。LAS系焼結体で特にβ−スポジュメンに
ついては、特公昭53−9605、特公昭56−164
070等で報告されており、天然原料を使用して、所定
形状に成形後、1100〜1400℃で焼成することに
よって得られることが知られている。
【0006】リン酸ジルコニル及び、リン酸ジルコニル
−ジルコン化合物については、特公平4−11502、
特公平4−943、特公平6−4511等で報告されて
おり、リン酸ジルコニルには焼結助剤としてZnO、M
gO、Bi2 3 等を添加し、また、リン酸ジルコニル
−ジルコン化合物にも焼結助剤としてZnO、MgO、
Bi2 3 等を添加、所定形状に成形後、1200〜1
700℃で焼成することによって得られることが知られ
ている。KZPは、特公平4−69102で報告されて
おり、負の熱膨張特性を有する材料である。リン酸ジル
コニルと炭酸カリウムの合成によって得られるKZP原
料は、焼結助剤にMgO等を使用して、1100〜13
00℃での焼成によって得られることが知られている。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】近年、LSIにおける
高集積化に伴い、線幅・デザインルールの微細化が急速
に進められ、その線幅は0.35μmから0.10μm
まで微細化しつつある。そして、Siウェハに微細な線
幅を形成するための露光装置に対して、高い精度が要求
されるようになり、たとえば露光装置のステージ用部材
においては10nm未満の位置決め精度が要求され、露
光の位置合わせ誤差の低減が製品の品質向上や歩留まり
向上、高スループットの実現の大きな要素技術として捉
えられている。
【0008】半導体製造装置用部材として、一般に用い
られてきたアルミナ、窒化珪素などのセラミックスは、
金属に較べて軽量で熱膨張が小さく、剛性も大きい。そ
れぞれの比重はアルミナが3.8、窒化珪素が3.2と
軽量である。しかしながら、露光装置の軽量化、また、
ステージ等の駆動系部材の軽量化によるモーター負荷低
減、振動抑制のためにより軽量材が必要とされてきてい
る。
【0009】一方、露光装置の使用温度近傍の10〜4
0℃の熱膨張率はアルミナが約5.0×10-6/℃、窒
化珪素が約1.5×10-6/℃であり、デザインルール
の微細化とともに露光時の熱変形を軽減するために、よ
り低熱膨張材が必要とされてきている。
【0010】これに対して、コージェライト系焼結体は
熱膨張率が0〜0.2×10-6/℃であり、また、結晶
化ガラスは熱膨張率が0.0×10-6/℃であり、アル
ミナや窒化珪素に比較して熱膨張率が低い。しかしなが
ら、剛性の点では、アルミナが約350GPa、窒化珪
素が約300GPaであるのに対し、多孔質コージェラ
イトが70〜90GPa、また、結晶化ガラスは90〜
95GPaと低いため、製造装置として用いる場合、変
形や固有振動数低下に伴う共振発生による位置決め時間
増加が懸念される。
【0011】また、LAS系焼結体のβ−スポジュメン
は、比重2.0〜2.4、熱膨張率は0.3〜2.7×
10-6/℃、磁器が気孔を有するもので−0.3〜−
1.0×10-6/℃と低い値を示すが、ヤング率は60
〜80GPaと低いものである。リン酸ジルコニルやリ
ン酸ジルコニル−ジルコン化合物は、比重3.5〜3.
6、熱膨張率0.0〜2.0×10-6/℃、ヤング率1
50〜180GPaを示す。比重が大きい割にヤング率
はアルミナの半分程度であり、固有振動数の低下が懸念
される。
【0012】KZPもまた、結晶軸方向の熱膨張の異方
性による低熱膨張特性を顕す材料である。KZPは比重
3.1〜3.2、熱膨張率−2.5〜−2.8×10-6
/℃、ヤング率110〜130GPaを示す。KZPの
熱膨張特性は、負の熱膨張特性を示しているが、その絶
対値は窒化珪素の熱膨張率1.5×10-6/℃と比較し
て大きく、温度変化に対する寸法変化は大きい材料と言
える。
【0013】以上のように、露光装置用部材として軽量
・低熱膨張・高剛性特性が要求されてきており、部材特
性は比重3.2以下、熱膨張係数が0ppmに限りなく
近く、剛性は鋳物の130GPa以上が求められている
が、これらを満足する材料は見当たらなかった。
【0014】従って、本発明は低熱膨張を有するととも
に剛性の高いセラミックスとその製造方法を提供するこ
とを目的とするものである。
【0015】
【課題を解決するための手段】本発明は、正の熱膨張特
性を有しかつ高剛性特性を有する材料と負の熱膨張特性
を有する材料とを複合化することにより、低熱膨張特性
と高剛性特性を有する材料を得るようにした。
【0016】即ち、本発明の低熱膨張高剛性セラミック
スは、負の熱膨張特性を有するLiAlSiO4 と、正
の熱膨張特性を有しかつ高剛性特性を有するSi3 4
又はSiCと、MgOの3成分から成ることを特徴とす
る。
【0017】また、本発明の低熱膨張高剛性セラミック
スは、LiAlSiO4 60〜90体積%、窒化珪素1
0〜40体積%、MgO1〜3体積%の組成からなり、
比重2.4〜2.7、熱膨張係数が−0.1〜0.9×
10-6/℃、ヤング率130〜175GPaとなること
を特徴とする。
【0018】また本発明の低熱膨張高剛性セラミックス
は、LiAlSiO4 70〜90体積%、炭化珪素10
〜30体積%、MgO1〜3体積%の組成からなり、比
重2.4〜2.5、熱膨張係数が−0.1〜1.3×1
-6/℃、ヤング率130〜145GPaとなることを
特徴とする。
【0019】
【発明の実施の形態】本発明の低熱膨張高剛性セラミッ
クスは、軽量高剛性特性を有する窒化珪素もしくは炭化
珪素と、LASとして知られる一般式LiAlSiO4
で表される複合酸化物とを主成分とし、焼結助剤成分と
してMgOを1〜3体積%含むものである。
【0020】焼結助剤をMgOとするLiAlSiO4
は、0〜20℃で熱膨張率−0.8〜−0.2×10-6
/℃、ヤング率100〜120GPaという特性を有す
る。これを熱膨張率1.5×10-6/℃、ヤング率30
0GPaの窒化珪素と配合することにより、または熱膨
張率2.5×10-6/℃、ヤング率400GPaの炭化
珪素と配合することにより、全体特性は、体積比率から
の積算値となる。
【0021】従って、例えば熱膨張率0.0×10-6
℃とするためには、LiAlSiO 4 44体積%と窒化
珪素56体積%となる組成で得られ、この組成でのヤン
グ率216GPaとなる。また、同様にLiAlSiO
4 86体積%と炭化珪素14体積%で熱膨張率0.0×
10-6/℃、ヤング率150GPaとなる。
【0022】実際には、焼結助剤のMgOが添加される
ため、全体特性は3成分での積算値となる。MgO磁器
特性は、比重3.4〜3.5、熱膨張率は20〜100
0℃の測定範囲で13〜14×10-6/℃、ヤング率2
70〜280GPaであり、熱膨張率の測定温度領域の
差はあるものの窒化珪素、炭化珪素、LASと比較する
と熱膨張率ははるかに大きいといえる。従って、磁器特
性の熱膨張率0.0×10-6/℃を満たすためにMgO
添加量は限定される。
【0023】なお、上記のように最終焼結体の特性は各
成分の体積比率で決まることから、本発明では各成分の
好ましい組成比を体積%で限定してある。これに対し、
製造時の調合比率や、最終焼結体を分析した時の組成比
は重量%で示されるため、各成分の比重を用いて体積%
に換算すれば良い。
【0024】また、本発明の低熱膨張高剛性セラミック
スは、上記各成分以外に、原料中や製造工程で混入する
不可避不純物を含んでいても良い。
【0025】本発明の低熱膨張高剛性セラミックスの製
造方法は、平均粒径が1μm未満の窒化珪素粉末と平均
粒径5〜7μmのLiAlSiO4 と平均粒径1μm未
満のMgOを所定の比率で添加調合する。各成分を配合
した後、ボールミルなどにより平均粒径2μm未満とな
るように混合・粉砕し、所定形状に成形後、窒素雰囲気
下で1100〜1200℃で熱処理行うことによって、
比重2.4〜2.7、熱膨張率−0.1〜0.9×10
-6/℃、ヤング率130〜175GPaのセラミックス
が得られる。
【0026】もしくは、平均粒径が1μm未満の炭化珪
素と平均粒径5〜7μmのLiAlSiO4 と平均粒径
1μm未満のMgOを所定の比率で添加調合する。各成
分を配合した後、ボールミルなどにより平均粒径2μm
未満となるように混合・粉砕し、所定形状に成形後、窒
素雰囲気下で1100〜1200℃で熱処理行うことに
よって、比重2.4〜2.5、熱膨張率−0.1〜1.
0×10-6/℃、ヤング率130〜145GPaのセラ
ミックスが得られる。
【0027】
【実施例】実施例1 窒化珪素とLiAlSiO4 の複合化に先立ち、MgO
からなる焼結助剤の最適化について確認を行った。
【0028】平均粒径0.9μmで純度99.9%以上
の窒化珪素粉末と平均粒径6.4μmのLiAlSiO
4 粉末を体積比率で75:25に処方し、MgOを表1
の仕様にて配合し、ボールミルにより24時間混合・粉
砕した後、造粒・乾燥行った。その原料粉末を所定の形
状に成形した後、窒素雰囲気下で焼成し、複合磁器の外
観及び比重、熱膨張率、ヤング率の磁器特性について評
価を行った。
【0029】評価の結果、MgO添加量0体積%または
5体積%では、無欠陥または緻密な磁器を得ることはで
きず、1〜3体積%で緻密な磁器を得ることが出来た。
また、磁器特性における比重が高く、熱膨張率が0に近
く、ヤング率が高いという理由によりMgOの添加量は
2体積%が最適値に近いと判断した。
【0030】以上のMgO添加量のテストに基づき、以
後の複合化テストのMgO添加量は2体積%とした。
【0031】
【表1】
【0032】次に複合化仕様評価を行った。平均粒径
0.9μmで純度99.9%以上の窒化珪素粉末、6.
4μmのLiAlSiO4 粉末、平均粒径0.7μmの
MgOを窒化珪素粉末とLiAlSiO4 粉末の総量に
対し2体積%とし、表2の仕様で配合し、ボールミルに
より24時間混合・粉砕した後、造粒・乾燥行った。そ
の原料粉末を所定の形状に成形した後、窒素雰囲気下に
て焼成し、複合磁器の外観及び比重・熱膨張率・ヤング
率の磁器特性について評価を行った。
【0033】評価の結果を表2に示す。LiAlSiO
4 :窒化珪素=60:40〜90:10で熱膨張率−
0.1〜0.9×10-6/℃、ヤング率130〜175
GPaとなる欠陥のない磁器が得られた。
【0034】
【表2】
【0035】実施例2 次に炭化珪素とLiAlSiO4 の複合化における焼結
助剤の最適化を行った。
【0036】平均粒径0.7μmで純度99.9%以上
の炭化珪素粉末と平均粒径6.4μmのLiAlSiO
4 粉末を体積比率で80:20に処方し、MgOを表3
の仕様にて配合し、ボールミルにより24時間混合・粉
砕した後、造粒・乾燥行った。その原料粉末を所定の形
状に成形した後、窒素雰囲気下で焼成し、複合磁器の外
観及び比重・熱膨張率・ヤング率の磁器特性について評
価行った。
【0037】評価の結果、0体積%または5体積%で
は、無欠陥または緻密な磁器を得ることはできず、Mg
O添加量1〜3体積%で緻密な磁器を得ることが出来
た。また、磁器特性における比重が高く、熱膨張率が0
に近く、ヤング率が高いという理由によりMgOの添加
量は2体積%が最適値に近いと判断した。以上のMgO
添加量のテストに基づき、以後の複合化テストのMgO
添加量は2体積%とした。
【0038】
【表3】
【0039】平均粒径0.7μmで純度99.9%以上
の炭化珪素粉末、6.4μmのLiAlSiO4 粉末、
平均粒径0.7μmのMgOを窒化珪素粉末とLiAl
SiO4 粉末の総量に対し2体積%とし、表4の仕様で
配合し、ボールミルにより24時間混合・粉砕した後、
造粒・乾燥を行った。その原料粉末を所定の形状に成形
した後、窒素雰囲気下にて焼成し、複合磁器の外観及び
比重・熱膨張率・ヤング率の磁器特性について評価行っ
た。
【0040】評価の結果を表4に示す。LiAlSiO
4 :炭化珪素=70:30〜90:10で熱膨張率−
0.1〜0.9×10-6/℃、ヤング率130〜145
GPaとなる欠陥のない磁器が得られた。
【0041】
【表4】
【0042】
【発明の効果】以上、詳述したとおり、本発明によれ
ば、窒化珪素とLiAlSiO4 の複合化により、熱膨
張率−0.1〜0.9×10-6/℃、ヤング率130〜
175GPa、比重2.4〜2.7となる低熱膨張高剛
性セラミックスを得ることができる。また、炭化珪素と
LiAlSiO4 の複合化により、熱膨張率−0.1〜
0.9×10-6/℃、ヤング率130〜145GPa、
比重2.4〜2.5となる低熱膨張高剛性セラミックス
を得ることができる。
【0043】この低熱膨張高剛性セラミックスを高微細
な回路を形成するためのウェハの支持または支持台を構
成する露光装置用部品、例えば、ステージ部品、真空チ
ャック、ミラーとして用いることにより温度変化に対し
て寸法安定性に優れ、変形・振動の影響が極めて少な
く、半導体素子製造の品質と量産性を高めることができ
る。

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】LiAlSiO4 と、Si3 4 又はSi
    Cと、MgOの3成分から成ることを特徴とする低熱膨
    張高剛性セラミックス。
  2. 【請求項2】LiAlSiO4 60〜90体積%、Si
    3 4 10〜40体積%を主成分とし、これらに対しM
    gO1〜3体積%を含むことを特徴とする請求項1記載
    の低熱膨張高剛性セラミックス。
  3. 【請求項3】熱膨張率−0.1〜0.9×10-6/℃、
    ヤング率130〜175GPa、比重2.4〜2.7で
    あることを特徴とする請求項2記載の低熱膨張高剛性セ
    ラミックス
  4. 【請求項4】LiAlSiO4 70〜90体積%、Si
    C10〜30体積%を主成分とし、これらに対しMgO
    1〜3体積%を含むことを特徴とする請求項1記載の低
    熱膨張高剛性セラミックス。
  5. 【請求項5】熱膨張率−0.1〜1.0×10-6/℃、
    ヤング率130〜145GPa、比重2.4〜2.5で
    あることを特徴とする請求項4記載の低熱膨張高剛性セ
    ラミックス。
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