JP2000281682A - 脂環式テトラカルボン酸二無水物及びその製造法 - Google Patents
脂環式テトラカルボン酸二無水物及びその製造法Info
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- JP2000281682A JP2000281682A JP11088437A JP8843799A JP2000281682A JP 2000281682 A JP2000281682 A JP 2000281682A JP 11088437 A JP11088437 A JP 11088437A JP 8843799 A JP8843799 A JP 8843799A JP 2000281682 A JP2000281682 A JP 2000281682A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明の目的は、新規な脂環式テトラカ
ルボン酸及び対応する酸二無水物ならびにその製造法を
提供することにある。 【解決手段】 一般式（１）及び（２）で表されるで表
される脂環式テトラカルボン酸二無水物に関し、また、
一般式（３）で表されるで表される脂環式テトラカルボ
ン酸に関し、並びに一般式（４）で表される化合物を酸
化して二重結合を酸化開裂させることを特徴とする一般
式（３）で表される脂環式テトラカルボン酸の製造法、
一般式（３）又は（５）で表される脂環式テトラカルボ
ン酸に無水酢酸を作用させることによって脱水反応を行
うことを特徴とする一般式（１）又は（２）で表される
で表される脂環式テトラカルボン酸二無水物の製造法に
関する。 【化１】
ルボン酸及び対応する酸二無水物ならびにその製造法を
提供することにある。 【解決手段】 一般式（１）及び（２）で表されるで表
される脂環式テトラカルボン酸二無水物に関し、また、
一般式（３）で表されるで表される脂環式テトラカルボ
ン酸に関し、並びに一般式（４）で表される化合物を酸
化して二重結合を酸化開裂させることを特徴とする一般
式（３）で表される脂環式テトラカルボン酸の製造法、
一般式（３）又は（５）で表される脂環式テトラカルボ
ン酸に無水酢酸を作用させることによって脱水反応を行
うことを特徴とする一般式（１）又は（２）で表される
で表される脂環式テトラカルボン酸二無水物の製造法に
関する。 【化１】
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、新規な脂環式テト
ラカルボン酸無水物及びその製造法に関するものであ
り、本発明で得られる酸無水物はポリイミド等のポリマ
ーの原料として利用される有用な化合物である。
ラカルボン酸無水物及びその製造法に関するものであ
り、本発明で得られる酸無水物はポリイミド等のポリマ
ーの原料として利用される有用な化合物である。
【０００２】
【従来の技術】従来より、脂環式テトラカルボン酸二無
水物はポリイミド等のポリマーの原料として用いた場合
に、重合性、透明性、電気特性など物理的、化学的性質
に優れており、これら諸特性は酸無水物の構造に大きく
関与していることが知られている。
水物はポリイミド等のポリマーの原料として用いた場合
に、重合性、透明性、電気特性など物理的、化学的性質
に優れており、これら諸特性は酸無水物の構造に大きく
関与していることが知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らはこのよう
な現状に鑑み、種々の酸無水物を製造するための検討を
行い、文献未記載のテトラカルボン酸および対応する酸
二無水物を効率よく製造する方法をみいだした。
な現状に鑑み、種々の酸無水物を製造するための検討を
行い、文献未記載のテトラカルボン酸および対応する酸
二無水物を効率よく製造する方法をみいだした。
【０００４】すなわち本発明は、新規な脂環式テトラカ
ルボン酸及び対応する酸二無水物ならびにその製造法を
提供することを目的とする。
ルボン酸及び対応する酸二無水物ならびにその製造法を
提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を達成すべく鋭意検討を重ねた結果、式（４）
題を達成すべく鋭意検討を重ねた結果、式（４）
【０００６】
【化１０】
【０００７】で表されるトリシクロ［６．２．１.
０2,7］ウンデセ−９−エン−４，５−ジカルボン酸無
水物を原料としてオゾン酸化反応及び引き続く過酸化水
素による酸化開裂反応を行うことによって下記一般式
（３）
０2,7］ウンデセ−９−エン−４，５−ジカルボン酸無
水物を原料としてオゾン酸化反応及び引き続く過酸化水
素による酸化開裂反応を行うことによって下記一般式
（３）
【０００８】
【化１１】
【０００９】で表される新規なビシクロ［４．３．０］
ノナン−３，４，７，９−テトラカルボン酸を合成し、
得られたテトラカルボン酸を加熱条件下無水酢酸を作用
させることによって脱水させ下記一般式（１）
ノナン−３，４，７，９−テトラカルボン酸を合成し、
得られたテトラカルボン酸を加熱条件下無水酢酸を作用
させることによって脱水させ下記一般式（１）
【００１０】
【化１２】
【００１１】で表される新規なビシクロ［４．３．０］
ノナン−３，４：７，９−テトラカルボン酸二無水物を
効率よく合成できることをみいだした。
ノナン−３，４：７，９−テトラカルボン酸二無水物を
効率よく合成できることをみいだした。
【００１２】同様に、式（５）
【００１３】
【化１３】
【００１４】で表されるトリシクロ［５．２．１.
０2,6］デカン−３，５，８，９−テトラカルボン酸を
脱水することによって下記式（２）
０2,6］デカン−３，５，８，９−テトラカルボン酸を
脱水することによって下記式（２）
【００１５】
【化１４】
【００１６】で表される新規なトリシクロ［５．２．
１.０2,6］デカン−３，５：８，９−テトラカルボン酸
二無水物を合成した。
１.０2,6］デカン−３，５：８，９−テトラカルボン酸
二無水物を合成した。
【００１７】原料である式（４）で表される化合物は特
開平９−６７３０１号公報に記載されている化合物であ
る。また式（５）で表される化合物は特開昭６３−２２
７５４４号公報に記載されている化合物である。
開平９−６７３０１号公報に記載されている化合物であ
る。また式（５）で表される化合物は特開昭６３−２２
７５４４号公報に記載されている化合物である。
【００１８】炭素−炭素二重結合を酸化開裂させる方法
としては一般に硝酸による方法、過マンガン酸塩または
ルテニウム塩による方法、金属触媒を用いた液相接触共
酸化法、さらにオゾン酸化法が知られている。
としては一般に硝酸による方法、過マンガン酸塩または
ルテニウム塩による方法、金属触媒を用いた液相接触共
酸化法、さらにオゾン酸化法が知られている。
【００１９】しかし本発明者らは種々検討の結果、本反
応では特にオゾン酸化法が収率及び生成物の純度におい
て優れた結果を与えることをみいだした。オゾン酸化法
について述べると、オゾン発生法は市販のオゾン発生機
を用いてボンベ入りの空気もしくは酸素をもって行うの
が好ましく、空気を用いる場合は乾燥剤（シリカゲル
等）を用いて乾燥した後用いる必要がある。
応では特にオゾン酸化法が収率及び生成物の純度におい
て優れた結果を与えることをみいだした。オゾン酸化法
について述べると、オゾン発生法は市販のオゾン発生機
を用いてボンベ入りの空気もしくは酸素をもって行うの
が好ましく、空気を用いる場合は乾燥剤（シリカゲル
等）を用いて乾燥した後用いる必要がある。
【００２０】溶媒としては炭化水素、ハロゲン化炭化水
素、エーテル、エステル等の不活性溶媒も用い得るが、
異常反応を起こす恐れがあることからアルコール、カル
ボン酸等のプロトン性の活性溶媒を用いるのが好まし
い。
素、エーテル、エステル等の不活性溶媒も用い得るが、
異常反応を起こす恐れがあることからアルコール、カル
ボン酸等のプロトン性の活性溶媒を用いるのが好まし
い。
【００２１】特にアルコール類が低温での反応が可能で
ある点から好ましく、メタノール、エタノール、プロパ
ノール、ブタノール等が好結果を与える。
ある点から好ましく、メタノール、エタノール、プロパ
ノール、ブタノール等が好結果を与える。
【００２２】オゾン付加温度は異常反応を抑制するため
に低温で行うことが好ましく、得られたオゾニドも熱的
に不安定な場合が多いため、低温、低濃度で取り扱う必
要がある。オゾニドの酸化分解は酸素、過酢酸、過ぎ
酸、過酸化水素などで行われる。
に低温で行うことが好ましく、得られたオゾニドも熱的
に不安定な場合が多いため、低温、低濃度で取り扱う必
要がある。オゾニドの酸化分解は酸素、過酢酸、過ぎ
酸、過酸化水素などで行われる。
【００２３】次にテトラカルボン酸の脱水閉環反応であ
るが、脱水剤としては無水脂肪酸、塩化アセチル、オキ
シ塩化リンなどが使用でき、特に無水脂肪酸中の無水酢
酸、無水プロピオン酸等が経済的である。脱水反応は脱
水剤を加えて加熱還流することにより完了する。
るが、脱水剤としては無水脂肪酸、塩化アセチル、オキ
シ塩化リンなどが使用でき、特に無水脂肪酸中の無水酢
酸、無水プロピオン酸等が経済的である。脱水反応は脱
水剤を加えて加熱還流することにより完了する。
【００２４】
【発明の実施の形態】以下、更に本発明を詳細に説明す
る。
る。
【００２５】シクロヘキセン−４，５−ジカルボン酸無
水物とシクロペンタジエンまたはジシクロペンタジエン
とをディールスアルダー反応させて得られる式（４）で
表されるトリシクロ［６．２．１.０2,7］ウンデセ−９
−エン−４，５−ジカルボン酸無水物を１〜３０倍量の
メタノールに溶解させ、０．１〜１０％濃度のオゾンガ
スを吹き込む。反応温度は−７８〜５０℃であり、望ま
しくはは−５０〜２０℃である。反応の終了は反応容器
の排気出口のオゾン濃度を市販のオゾン濃度計で測定
し、オゾンが消費されなくなった所を確認して反応終了
とする。反応容器を窒素で置換し、オゾニド溶液を減圧
濃縮して酢酸を投入しオゾニド酢酸溶液とする。このと
きオゾニドの熱的不安定さを考慮して低温で濃縮するこ
とが必要であり、望ましくは−３０〜３０℃である。ま
た濃縮の過程においてメタノールが残留するとこの後の
酸化反応において反応速度及び得率が低下するのでメタ
ノールの含有量が１０％以下になるまで濃縮操作を行う
ことが望ましい。
水物とシクロペンタジエンまたはジシクロペンタジエン
とをディールスアルダー反応させて得られる式（４）で
表されるトリシクロ［６．２．１.０2,7］ウンデセ−９
−エン−４，５−ジカルボン酸無水物を１〜３０倍量の
メタノールに溶解させ、０．１〜１０％濃度のオゾンガ
スを吹き込む。反応温度は−７８〜５０℃であり、望ま
しくはは−５０〜２０℃である。反応の終了は反応容器
の排気出口のオゾン濃度を市販のオゾン濃度計で測定
し、オゾンが消費されなくなった所を確認して反応終了
とする。反応容器を窒素で置換し、オゾニド溶液を減圧
濃縮して酢酸を投入しオゾニド酢酸溶液とする。このと
きオゾニドの熱的不安定さを考慮して低温で濃縮するこ
とが必要であり、望ましくは−３０〜３０℃である。ま
た濃縮の過程においてメタノールが残留するとこの後の
酸化反応において反応速度及び得率が低下するのでメタ
ノールの含有量が１０％以下になるまで濃縮操作を行う
ことが望ましい。
【００２６】こうして得られたオゾニド溶液にぎ酸を加
え、１〜１０当量の３５％過酸化水素水を加えて４０〜
１２０℃に１〜４時間加熱する。反応終了後減圧下５０
〜１２０℃で濃縮することで淡黄色粘調油状物の一般式
（３）で表される目的物を得ることができる。
え、１〜１０当量の３５％過酸化水素水を加えて４０〜
１２０℃に１〜４時間加熱する。反応終了後減圧下５０
〜１２０℃で濃縮することで淡黄色粘調油状物の一般式
（３）で表される目的物を得ることができる。
【００２７】得られたテトラカルボン酸を２〜２０当量
の無水酢酸に懸濁し、８０〜１２０℃で２〜５時間反応
させて酸無水物に変換する。目的物を純度良く得るため
には無水酢酸の量は５当量以上用いるのが望ましい。
の無水酢酸に懸濁し、８０〜１２０℃で２〜５時間反応
させて酸無水物に変換する。目的物を純度良く得るため
には無水酢酸の量は５当量以上用いるのが望ましい。
【００２８】反応終了後、０〜２５℃まで冷却し、析出
した結晶を濾取する。少量の難溶性溶媒（例をあげると
ノルマルペンタン、ノルマルヘキサン、トルエン、キシ
レン等の炭化水素類、クロロベンゼン等のハロゲン化炭
化水素類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、ジ
エチルエーテル、ジイソプロピルエーテル等のエーテル
類又はメチルイソブチルケトン等のケトン類）で洗浄し
た後、減圧下乾燥することで一般式（１）で表される目
的物を純度、収率良く得ることができる。
した結晶を濾取する。少量の難溶性溶媒（例をあげると
ノルマルペンタン、ノルマルヘキサン、トルエン、キシ
レン等の炭化水素類、クロロベンゼン等のハロゲン化炭
化水素類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、ジ
エチルエーテル、ジイソプロピルエーテル等のエーテル
類又はメチルイソブチルケトン等のケトン類）で洗浄し
た後、減圧下乾燥することで一般式（１）で表される目
的物を純度、収率良く得ることができる。
【００２９】本反応、特に後処理工程においては空気中
の水分を排除するために不活性ガス（窒素等）雰囲気下
で行うのが望ましい。
の水分を排除するために不活性ガス（窒素等）雰囲気下
で行うのが望ましい。
【００３０】次に一般式（２）で表される酸無水物の合
成法を述べると、式（５）で表されるテトラカルボン酸
と２〜２０当量の無水酢酸を２〜２０倍量のトルエンに
懸濁させ、８０〜１２０℃で２〜５時間反応させて酸無
水物に変換する。目的物を純度良く得るためには無水酢
酸の量は５当量以上用い、同量のトルエンに溶解させて
用いるのが望ましい。
成法を述べると、式（５）で表されるテトラカルボン酸
と２〜２０当量の無水酢酸を２〜２０倍量のトルエンに
懸濁させ、８０〜１２０℃で２〜５時間反応させて酸無
水物に変換する。目的物を純度良く得るためには無水酢
酸の量は５当量以上用い、同量のトルエンに溶解させて
用いるのが望ましい。
【００３１】反応終了後０〜２５℃まで冷却し、析出し
た結晶を濾取する。少量のトルエン等の難溶性溶媒で洗
浄した後、減圧下乾燥することで目的物を純度良く得る
ことができる。
た結晶を濾取する。少量のトルエン等の難溶性溶媒で洗
浄した後、減圧下乾燥することで目的物を純度良く得る
ことができる。
【００３２】本反応、特に後処理工程においては空気中
の水分を排除するために不活性ガス（窒素等）雰囲気下
で行うのが望ましい。本発明の化合物には数種の立体異
性体が考えられるが、当然全ての立体異性体が含まれる
ものである。
の水分を排除するために不活性ガス（窒素等）雰囲気下
で行うのが望ましい。本発明の化合物には数種の立体異
性体が考えられるが、当然全ての立体異性体が含まれる
ものである。
【００３３】
【実施例】次に実施例を挙げ本発明の内容を具体的に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 実施例１ 式（４）で表されるトリシクロ［６．２．１.０2,7］ウ
ンデセ−９−エン−４，５−ジカルボン酸無水物１０ｇ
（４６ｍｍｏｌ）をメタノール１００ｍＬに溶解させ５
℃に冷却した後約３％オゾン・酸素混合気体を吹き込ん
だ（日本オゾン製オゾン発生器、５０Ｎｌ／ｈｒ）。２
時間後、反応容器出口のオゾン濃度が増大してきたので
オゾン吹き込みを終了し窒素ガスを吹き込み、残留した
オゾンガスを除去した。次に反応溶液を２０〜３０℃に
て減圧濃縮し（２００〜８０ｍｍＨｇ）、ぎ酸１００
ｇ、３５％過酸化水素水１４ｇを投入し、７０〜９０℃
で一時間撹拌加熱した。この溶液を５０℃まで冷却し、
減圧濃縮（２００〜８０ｍｍＨｇ）することによって淡
黄色粘調油状の化合物１６．９ｇを得た。Ｇ．Ｃ．、Ｎ
ＭＲ等の分析結果からこのものは純度６６％の一般式
（３）で表されるビシクロ［４．３．０］ノナン−３，
４，７，９−テトラカルボン酸であることが確認でき
た。かかる化合物の1Ｈ ＮＭＲスペクトルの化学シフ
トを次に示す。
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 実施例１ 式（４）で表されるトリシクロ［６．２．１.０2,7］ウ
ンデセ−９−エン−４，５−ジカルボン酸無水物１０ｇ
（４６ｍｍｏｌ）をメタノール１００ｍＬに溶解させ５
℃に冷却した後約３％オゾン・酸素混合気体を吹き込ん
だ（日本オゾン製オゾン発生器、５０Ｎｌ／ｈｒ）。２
時間後、反応容器出口のオゾン濃度が増大してきたので
オゾン吹き込みを終了し窒素ガスを吹き込み、残留した
オゾンガスを除去した。次に反応溶液を２０〜３０℃に
て減圧濃縮し（２００〜８０ｍｍＨｇ）、ぎ酸１００
ｇ、３５％過酸化水素水１４ｇを投入し、７０〜９０℃
で一時間撹拌加熱した。この溶液を５０℃まで冷却し、
減圧濃縮（２００〜８０ｍｍＨｇ）することによって淡
黄色粘調油状の化合物１６．９ｇを得た。Ｇ．Ｃ．、Ｎ
ＭＲ等の分析結果からこのものは純度６６％の一般式
（３）で表されるビシクロ［４．３．０］ノナン−３，
４，７，９−テトラカルボン酸であることが確認でき
た。かかる化合物の1Ｈ ＮＭＲスペクトルの化学シフ
トを次に示す。
【００３４】1H NMR (d6-DMSO) : 1.49 (m, 1H), 1.72
(m, 2H), 1.73 (m, 1H), 1.89 (m,1H), 2.23 (m, 2H),
2.86 (m, 2H), 3.40 (m, 2H), 12.35 (brs, 4H)
(m, 2H), 1.73 (m, 1H), 1.89 (m,1H), 2.23 (m, 2H),
2.86 (m, 2H), 3.40 (m, 2H), 12.35 (brs, 4H)
【００３５】実施例２ 式（３）で表されるビシクロ［４．３．０］ノナン−
３，４，７，９−テトラカルボン酸（純度６６％）１
４．５ｇ（４８ｍｍｏｌ）、無水酢酸４０ｇ（３７７ｍ
ｍｏｌ）を２００ｍＬ反応容器中、１００℃にて４時間
撹拌した。この溶液を１５℃まで冷却し無色結晶を晶出
させ、一夜撹拌した。溶液を減圧濾過し、酢酸エチル１
０ｍＬにて２回洗浄した。濾取した結晶を１時間減圧乾
燥 （７０〜８０℃、２０ｍｍＨｇ）し、無色結晶３．
２ｇを得た（収率３８％）。
３，４，７，９−テトラカルボン酸（純度６６％）１
４．５ｇ（４８ｍｍｏｌ）、無水酢酸４０ｇ（３７７ｍ
ｍｏｌ）を２００ｍＬ反応容器中、１００℃にて４時間
撹拌した。この溶液を１５℃まで冷却し無色結晶を晶出
させ、一夜撹拌した。溶液を減圧濾過し、酢酸エチル１
０ｍＬにて２回洗浄した。濾取した結晶を１時間減圧乾
燥 （７０〜８０℃、２０ｍｍＨｇ）し、無色結晶３．
２ｇを得た（収率３８％）。
【００３６】Ｇ．Ｃ．、ＮＭＲ等の分析結果からこの結
晶は純度９９．３％の一般式（１）で表されるビシクロ
［４．３．０］ノナン−３，４：７，９−テトラカルボ
ン酸二無水物であることが確認できた。 ｍ．ｐ．２６６〜２６８℃。 かかる化合物の1Ｈ ＮＭＲ スペクトルの化学シフト
を次に示す。
晶は純度９９．３％の一般式（１）で表されるビシクロ
［４．３．０］ノナン−３，４：７，９−テトラカルボ
ン酸二無水物であることが確認できた。 ｍ．ｐ．２６６〜２６８℃。 かかる化合物の1Ｈ ＮＭＲ スペクトルの化学シフト
を次に示す。
【００３７】1H NMR (d6-DMSO) : 1.32 (m, 2H), 1.84
(dt, 1H), 2.00 (dd, 2H), 2.30 (m, 2H), 2.36 (d, 1
H), 3.27 (m, 2H), 3.48 (m, 2H)
(dt, 1H), 2.00 (dd, 2H), 2.30 (m, 2H), 2.36 (d, 1
H), 3.27 (m, 2H), 3.48 (m, 2H)
【００３８】実施例３ 式（５）で表されるトリシクロ［５．２．１.０2,6］デ
カン−３，５，８，９−テトラカルボン酸２５ｇ（８０
ｍｍｏｌ）、無水酢酸８５ｇ（８００ｍｍｏｌ）および
トルエン８５ｇを２００ｍＬ反応容器中、１２０℃にて
４時間撹拌した。この溶液を１５℃まで冷却し無色結晶
を晶出させ、一夜撹拌した。溶液を減圧濾過し、トルエ
ン１０ｍＬにて２回洗浄した。濾取した結晶を１時間減
圧乾燥（７０〜８０℃、２０ｍｍＨｇ）し、無色結晶
５．８ｇを得た（収率２６％）。Ｇ．Ｃ．、ＮＭＲ等の
分析結果からこの結晶は純度１００％の一般式（２）で
表されるトリシクロ［５．２．１.０2,6］デカン−３，
５：８，９−テトラカルボン酸二無水物であることが確
認できた。 ｍ．ｐ．２１２〜２１４℃。 かかる化合物のＩＲおよび1Ｈ ＮＭＲ スペクトルの
化学シフトを次に示す。
カン−３，５，８，９−テトラカルボン酸２５ｇ（８０
ｍｍｏｌ）、無水酢酸８５ｇ（８００ｍｍｏｌ）および
トルエン８５ｇを２００ｍＬ反応容器中、１２０℃にて
４時間撹拌した。この溶液を１５℃まで冷却し無色結晶
を晶出させ、一夜撹拌した。溶液を減圧濾過し、トルエ
ン１０ｍＬにて２回洗浄した。濾取した結晶を１時間減
圧乾燥（７０〜８０℃、２０ｍｍＨｇ）し、無色結晶
５．８ｇを得た（収率２６％）。Ｇ．Ｃ．、ＮＭＲ等の
分析結果からこの結晶は純度１００％の一般式（２）で
表されるトリシクロ［５．２．１.０2,6］デカン−３，
５：８，９−テトラカルボン酸二無水物であることが確
認できた。 ｍ．ｐ．２１２〜２１４℃。 かかる化合物のＩＲおよび1Ｈ ＮＭＲ スペクトルの
化学シフトを次に示す。
【００３９】IR (KBr) : 1790, 1759, 1225, 1093, 102
4, 982, 916, 538 (cm-1)1 H NMR (d6-DMSO) : 0.99 (d, 1H), 1.21 (d, 1H), 1.7
0 (dt, 1H), 2.31 (d,1H), 2.54 (s, 2H), 2.61 (m, 2
H), 3.08 (d, 2H), 3.33 (m, 2H)
4, 982, 916, 538 (cm-1)1 H NMR (d6-DMSO) : 0.99 (d, 1H), 1.21 (d, 1H), 1.7
0 (dt, 1H), 2.31 (d,1H), 2.54 (s, 2H), 2.61 (m, 2
H), 3.08 (d, 2H), 3.33 (m, 2H)
【００４０】
【発明の効果】本発明法はポリイミド等の機能性ポリマ
ーの原料として有用な新規脂環式カルボン酸及び無水
物、ならびにその製造法を提供するものである。
ーの原料として有用な新規脂環式カルボン酸及び無水
物、ならびにその製造法を提供するものである。
フロントページの続き Ｆターム(参考） 4C037 UA03 4C071 AA03 AA08 BB01 BB06 BB07 CC12 EE05 FF17 HH09 KK01 LL03 4H006 AA01 AB84 AC41 BE31 BJ30 BS20 4J043 PA01 QB15 QB26 QB31 RA35 SA06 TA14 TA22 UA052 UA062 UA082 UA662 UA692
Claims (7)
- 【請求項１】 一般式（１） 【化１】 で表される脂環式テトラカルボン酸二無水物。
- 【請求項２】 一般式（２） 【化２】 で表される脂環式テトラカルボン酸二無水物。
- 【請求項３】 一般式（３） 【化３】 で表される脂環式テトラカルボン酸。
- 【請求項４】 一般式（４） 【化４】 で表される化合物を酸化して二重結合を酸化開裂させる
ことを特徴とする一般式（３） 【化５】 で表される脂環式テトラカルボン酸の製造法。 - 【請求項５】 酸化方法としてオゾンを用いる請求項４
記載の脂環式テトラカルボン酸の製造法。 - 【請求項６】 一般式（３） 【化６】 で表される脂環式テトラカルボン酸に無水酢酸を作用さ
せることによって脱水反応を行うことを特徴とする一般
式（１） 【化７】 で表される脂環式テトラカルボン酸二無水物の製造法。 - 【請求項７】 一般式（５） 【化８】 で表される脂環式テトラカルボン酸に無水酢酸を作用さ
せることによって脱水反応を行うことを特徴とする一般
式（２） 【化９】 で表される脂環式テトラカルボン酸二無水物の製造法。
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