JP2000282271A - 金属材料の連続酸洗設備におけるスケール付着抑制方法 - Google Patents

金属材料の連続酸洗設備におけるスケール付着抑制方法

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浩一 秋山
Shinichiro Hanada
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 鋼板など金属材料の連続酸洗設備におけるス
ケールの付着を抑制することが可能な金属材料の連続酸
洗設備におけるスケール付着抑制方法の提供。 【解決手段】 好ましくはSiを2.5 wt%以上含有する珪
素鋼板である金属材料の連続酸洗設備の酸洗槽の酸洗液
に、ヒドロキシアルキリデンジホスホン酸および/また
はそれらの水溶性塩を、酸洗液中の濃度として1mg/l以
上添加する金属材料の連続酸洗設備におけるスケール付
着抑制方法。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、鋼板など金属材料
の連続酸洗設備におけるスケール付着抑制方法に関す
る。
【0002】
【従来の技術】冷間圧延鋼板、珪素鋼板などの金属材料
の製造工程においては、酸洗が行われる。図2に、鋼板
の連続酸洗設備の一例を示す。なお、図2において、1
は酸洗槽、2は酸洗液、3はヘルパーロール、4は間接
熱交換器(:テフロンチューブ式熱交換器)、5は酸洗
液循環配管、6は酸洗液循環ポンプ、7は酸洗原液貯
槽、8は流量調節弁、9は弁、Sは鋼帯、f1は鋼帯Sの
通板方向、f2は酸洗液の循環方向を示す。
【0003】図2に示す連続酸洗設備においては、酸洗
槽1内の酸洗液の液温、酸濃度の均一化を計るために、
酸洗液循環配管5、酸洗液循環ポンプ6によって酸洗液
を循環する。また、酸洗液加温用の間接熱交換器4とし
て、テフロンチューブ式熱交換器など、蒸気などの加熱
媒体を流通する耐酸性の樹脂チューブを用いた間接熱交
換器が使用される。
【0004】図2に例示した鋼板の連続酸洗設備におい
ては、酸洗槽1において、鋼帯Sは所定の液組成、液温
の酸洗液2に浸漬され酸洗が行われるが、従来、酸洗設
備の接液部へのシリカ系スケール(以下Si系スケールと
記す)の付着によって、下記(1) 〜(7) に示す種々の問
題があった。 (1) 酸洗槽1の酸洗液2中に配設された間接熱交換器4
の器壁(管外壁)にSi系スケールが固着し、熱交換器の
能力低下により蒸気原単位が増加する。
【0005】すなわち、Si系スケールの固着による熱交
換器の能力低下によって酸洗液の液温が低下すると酸洗
液の脱スケール力が低下するため、熱交換器への蒸気供
給量を増加する必要があった。 (2) 間接熱交換器として用いるテフロンチューブ式熱交
換器に固着したSi系スケールを除去するためにラインの
停止が必要となり、連続酸洗設備の生産性が低下する。
【0006】(3) 上記(2) における熱交換器に固着した
Si系スケール除去の際に、テフロンチューブが一部破損
し、蒸気漏れおよび該チューブに接続された蒸気供給配
管(鋼製)への酸液侵入による蒸気供給配管の腐食、孔
開きが生じる。 (4) ヘルパーロール3の溝部へSi系スケールであるヘド
ロが固着し、ロール溝部へのヘドロ固着に起因する鋼帯
蛇行が生じ、その際、ラインを停止し、ヘルパーロール
を交換する必要がある。
【0007】(5) 酸洗槽1内に堆積するSi系スケールで
あるヘドロの吸引、除去および酸洗槽1内の清掃に多数
の工数を必要とする。 (6) 酸洗液循環ポンプ6のメカニカルシールが破損す
る。 (7) 酸洗液循環ポンプ6がSi系スケールによって閉塞
し、酸洗槽内の液温が不均一となる。
【0008】上記した種々の問題は、特に、珪素鋼板の
酸洗において顕著であった。
【0009】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記した従
来技術の問題点を解決し、鋼板など金属材料の連続酸洗
設備におけるスケールの付着を抑制することが可能な金
属材料の連続酸洗設備におけるスケール付着抑制方法を
提供することを目的とする。
【0010】
【課題を解決するための手段】本発明は、金属材料の連
続酸洗設備の酸洗槽の酸洗液に、ヒドロキシアルキリデ
ンジホスホン酸および/またはヒドロキシアルキリデン
ジホスホン酸の水溶性塩を、前記酸洗液中の合計濃度と
して1mg/l以上添加することを特徴とする金属材料の連
続酸洗設備におけるスケール付着抑制方法である。
【0011】前記した本発明は、好ましくは、前記酸洗
液中のSi(金属シリコン)およびSi化合物のSiの合計量
(:合計濃度)がSiO2換算で50mg/l以上、より好ましく
は、前記酸洗液中のSi(金属シリコン)およびSi化合物
のSiの合計量(:合計濃度)がSiO2換算で100mg/l 以上
である金属材料の連続酸洗設備におけるスケール付着抑
制方法として適用される(本発明の好適態様)。
【0012】また、前記した本発明、本発明の好適態様
は、好ましくは、前記金属材料が鋼板である金属材料の
連続酸洗設備におけるスケール付着抑制方法として適用
される。また、前記した本発明、本発明の好適態様は、
さらに好ましくは、前記金属材料が、Siを2.5 wt%以上
含有する珪素鋼板である金属材料の連続酸洗設備におけ
るスケール付着抑制方法として適用される。
【0013】
【発明の実施の形態】以下、本発明をさらに詳細に説明
する。前記したように、鋼板などの金属材料、特にSiを
含有する珪素鋼板の連続酸洗設備においては、酸洗槽に
おけるヘドロ状のSi系スケールによる種々の問題が発生
し、その都度、連続酸洗設備の操業を停止し、付設装置
の保守、交換を行い、さらにはこれらの問題に対処する
ために、ヘドロ状のSi系スケールの吸引、除去および酸
洗槽内の清掃を行う必要があった。
【0014】本発明者らは、上記した問題点を解決する
ために鋭意検討した結果、金属材料の連続酸洗設備の酸
洗槽の酸洗液に、ヒドロキシアルキリデンジホスホン酸
および/またはヒドロキシアルキリデンジホスホン酸の
水溶性塩を、上記酸洗液中の合計濃度として1mg/l以上
添加することによって、連続酸洗設備におけるスケール
の付着を大幅に抑制し、前記した種々の問題のいずれを
も解決することが可能であることを見出した。
【0015】本発明におけるヒドロキシアルキリデンジ
ホスホン酸は、下記一般式(1) で示され、該ヒドロキシ
アルキリデンジホスホン酸としては、1−ヒドロキシエ
チリデン−1,1−ジホスホン酸(:1−ヒドロキシエ
タン−1,1−ジホスホン酸)が例示される。
【0016】
【化1】
【0017】上記一般式(1) 中、Rは炭素原子数1〜5
のアルキル基を示す。また、一般式(1) で示されるヒド
ロキシアルキリデンジホスホン酸の水溶性塩としては、
ヒドロキシアルキリデンジホスホン酸のアルカリ金属
塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウムアミン塩、アン
モニウム塩および低級アルカノールアミン塩などから選
ばれる1種または2種以上が好ましい。
【0018】なお、上記したアルカリ金属塩としては、
Na塩および/またはK塩が好ましく、アルカリ土類金属
塩としてはCa塩および/またはMg塩が好ましい。また、
本発明においては、好ましくは、ヒドロキシアルキリデ
ンジホスホン酸および/またはヒドロキシアルキリデン
ジホスホン酸の水溶性塩を、金属材料の連続酸洗設備の
酸洗槽の酸洗液に、該酸洗液中の合計濃度として1mg/l
以上、より好ましくは1〜20mg/lとなるように添加す
る。
【0019】上記添加量が1mg/l未満の場合は、スケー
ル付着抑制効果が低く、逆に20mg/lを超える場合は、ス
ケール付着抑制効果が実用上飽和し、経済的でない。本
発明においては、酸洗槽の酸洗液へのヒドロキシアルキ
リデンジホスホン酸および/またはヒドロキシアルキリ
デンジホスホン酸の水溶性塩の添加は、図2に示す酸洗
液補給のための酸洗液貯槽7への供給、酸洗槽の酸洗液
への直接供給もしくは図1に示すように酸洗液循環配管
5中の酸洗液への供給によって行うことができる。
【0020】本発明における酸洗液の組成は、酸洗対象
となる金属材料の組成によって異なるが、塩酸水溶液、
硫酸水溶液、硝酸水溶液、塩酸および硫酸を含む水溶
液、硝酸および弗酸を含む水溶液、硝酸および塩酸を含
む水溶液が例示される。また、本発明は、好ましくは、
酸洗液中のSi(金属シリコン)およびSi化合物のSiの合
計Si量(:合計Si濃度)がSiO2換算で50mg/l以上、より
好ましくは、酸洗液中のSiおよびSi化合物のSiの合計Si
量(:合計Si濃度)がSiO2換算で100mg/l 以上である金
属材料の連続酸洗設備におけるスケール付着抑制方法と
して適用される。
【0021】これは、酸洗液中のSiおよびSi化合物のSi
の合計Si量(:合計Si濃度)がSiO2換算で50mg/l以上の
場合、さらには100mg/l 以上の場合、金属材料の連続酸
洗設備における前記した種々の問題が生じ、本発明によ
ってこれらの問題を解決できるためである。なお、酸洗
液中のSiおよびSi化合物のSiの合計Si量(:合計Si濃
度)がSiO2換算で1000mg/lを超える場合、スケール付着
を抑制することが困難となるため、本発明においては、
酸洗液中のSiおよびSi化合物のSiの合計Si量(:合計Si
濃度)はSiO2換算で1000mg/l以下であることが望まし
い。
【0022】また、本発明は、特に、Si含有量が2.5wt
%以上の珪素鋼板、さらに好ましくはSi含有量が2.5 〜
4.5wt %の珪素鋼板の、好ましくは塩酸水溶液による酸
洗もしくは塩酸−硫酸混酸水溶液による酸洗におけるス
ケール付着抑制方法として好適に適用される。これは、
Si含有量が2.5wt %以上の珪素鋼板の塩酸酸洗もしくは
塩酸−硫酸混酸酸洗において特に前記した種々の問題が
顕在化し、上記珪素鋼板の酸洗に本発明を適用すること
によって前記した種々の問題を全て基本的に大幅に解決
できるためである。
【0023】前記したように、本発明に係る上記した珪
素鋼板のSi含有量の好適上限値は4.5wt %であり、これ
はSi含有量が4.5wt %超えの場合、珪素鋼板の加工が困
難となるためである。また、上記した珪素鋼板の塩酸酸
洗もしくは塩酸−硫酸混酸酸洗における酸濃度の好適範
囲は、塩酸酸洗の場合、塩酸濃度が2〜20wt%であり、
塩酸−硫酸混酸酸洗の場合、塩酸および硫酸の合計濃度
が2〜40wt%である。
【0024】本発明においては、酸洗槽の酸洗液に、前
記一般式(1) で示されるヒドロキシアルキリデンジホス
ホン酸および/またはヒドロキシアルキリデンジホスホ
ン酸の水溶性塩に加えて、その他のスケール防止剤、ス
ケール分散剤、防食剤を添加してもよい。以上、本発明
について説明したが、本発明によれば、後記の実施例に
示すように、鋼帯などの金属材料、特に珪素鋼板の連続
酸洗設備におけるSi系スケールの生成に伴う(1) 酸洗液
加温用の熱交換器における使用エネルギーの増加、(2)
耐酸性熱交換器に用いられる樹脂製のチューブ保守時の
破損、(3) 金属帯の蛇行に伴うラインの停止、(4) 金属
帯の蛇行に伴うロールの交換、(5) ヘドロの除去作業、
(6) 酸洗液循環ポンプの破損、(7) 酸洗液循環ポンプの
閉塞に伴う酸洗槽内の液温の不均一化などの問題を全て
大幅に解決することが可能となった。
【0025】
【実施例】以下、本発明を実施例に基づいてさらに具体
的に説明する。 (実施例1)図1に示す連続酸洗設備において、Si含有
量が3wt%の方向性電磁鋼板(珪素鋼板)の塩酸酸洗を
行った。
【0026】本実施例においては、図1に示す薬液貯液
槽10から、1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホス
ホン酸(:1−ヒドロキシエタン−1,1−ジホスホン
酸)の濃厚水溶液を、定量ポンプ11によって酸洗液循環
配管5中の酸洗液へ供給し、酸洗槽1内の酸洗液中の上
記1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸の
濃度を10mg/lに維持した(本発明例1)。
【0027】試験期間中の酸洗液の組成の平均値を表1
に示す。なお、酸洗液の液温は、80℃とした。試験結果
を、1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸
無添加時の結果(比較例)と併せて表2に示す。また、
1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸無添
加時に間接熱交換器4のテフロンチューブに固着したス
ケールの分析結果を表3に示す。
【0028】なお、上記した本発明例においては、板表
面保護性の指標である酸洗減量(Pickling-Loss) は比較
例に対してほとんど変化せず、過酸洗は生ぜず、また製
造された珪素鋼板へホルステライト皮膜を形成せしめた
際の皮膜の目付量も比較例に対してほとんど変化せず、
本発明による酸洗方法を用いても良好な品質の珪素鋼板
が得られることが分かった。
【0029】(実施例2)図1に示す連続酸洗設備にお
いて、前記した本発明例1において、添加する薬剤を代
えた以外は本発明例1と同様の条件で、Si含有量が3wt
%の方向性電磁鋼板(珪素鋼板)の塩酸酸洗を行った。
すなわち、前記した本発明例1において、1−ヒドロキ
シエチリデン−1,1−ジホスホン酸に代えて、1−ヒ
ドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸(:1−ヒ
ドロキシエタン−1,1−ジホスホン酸)のNa塩を本発
明例1と同様の方法で、酸洗槽1内の酸洗液中に供給
し、酸洗槽1内の酸洗液中の上記Na塩の濃度を10mg/lに
維持した(本発明例2)。
【0030】試験結果を、表4に示す。表2〜表4に示
されるように、本発明によれば、組成が例えばFe2O3 :
18.7wt%、SiO2:41.0wt%である、硬質で緻密なSi系ス
ケールの酸洗設備の接液部への付着を抑制し、下記の種
々の優れた効果を得ることができ、前記した従来技術の
問題点を全て大幅に解決することが可能となった。
【0031】(1) 鋼帯の蛇行によるライン停止が皆無と
なり、鋼帯の酸洗設備における生産性の向上を達成する
ことができた。 (2) 鋼帯の蛇行によるライン停止が皆無となり、ロール
交換に要する工数が0となった。 (3) 熱交換器における蒸気などの加熱媒体の使用量を削
減することが可能となり、省エネルギーに寄与すること
ができる。
【0032】(4) 熱交換器チューブの交換が不要とな
り、鋼帯の酸洗設備における生産性の向上に寄与するこ
とができ、また熱交換器チューブの交換に要する工数が
0となった。 (5) 循環ポンプの破損、閉塞による循環ポンプの交換頻
度が減少し、循環ポンプの交換に要する工数を削減でき
ると共に、酸洗液循環ポンプの閉塞に伴う酸洗槽内の液
温の不均一化時のトラブルを減少できる。
【0033】(6) 酸洗設備の酸洗液と接触する各種器壁
に付着、固着するスケールの除去および酸洗槽底部に堆
積するヘドロの清掃に要する時間を短縮することがで
き、鋼帯の酸洗設備における生産性の向上を達成するこ
とができた。
【0034】
【表1】
【0035】
【表2】
【0036】
【表3】
【0037】
【表4】
【0038】
【発明の効果】本発明によれば、下記(1) 〜(3) に示す
種々の優れた効果が得られ、珪素鋼帯などの金属帯の連
続酸洗設備の生産性が大幅に向上すると共に、省エネル
ギーおよび省力化が達成でき、さらには安全に寄与する
ことができ、本発明は工業上極めて有用である。
【0039】(1) 金属帯の連続酸洗設備の生産性の向
上:金属帯の蛇行によるライン停止、保守および熱交換
器チューブ交換が不要となると共に、酸洗設備における
付着、固着スケール、堆積スケールの除去、清掃に要す
る時間を短縮することができ、金属帯の連続酸洗設備に
おける生産性の向上を達成することができる。
【0040】(2) 省エネルギーへの寄与:熱交換器にお
ける蒸気使用を削減することが可能となり、省エネルギ
ーに寄与することができる。 (3) 省力化の達成、安全への寄与:スケールの除去、清
掃に要する時間の短縮、ロール交換頻度の減少、酸洗液
循環ポンプの交換頻度の減少、熱交換器チューブの交換
の不要化などによって、省力化を達成することができ
る。
【0041】また、さらには、酸洗液を扱う設備の保守
作業が軽減されるため安全に寄与することができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明に係る鋼帯の連続酸洗設備の一例を示す
説明図(側断面図)である。
【図2】本発明に係る鋼帯の連続酸洗設備の一例を示す
説明図(側断面図)である。
【符号の説明】
1 酸洗槽 2 酸洗液 3 ヘルパーロール 4 間接熱交換器(:テフロンチューブ式熱交換器) 5 酸洗液循環配管 6 酸洗液循環ポンプ 7 酸洗液貯液槽 8 流量調節弁 9 弁 10 薬液貯液槽 11 薬液定量供給ポンプ 12 逆止弁 S 鋼帯 f1 鋼帯の通板方向 f2 酸洗液の循環方向
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 4K053 PA02 PA12 QA01 RA11 RA14 RA15 RA16 RA17 RA19 RA25 RA52 RA63 SA06 TA16 XA14 XA24

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 金属材料の連続酸洗設備の酸洗槽の酸洗
    液に、ヒドロキシアルキリデンジホスホン酸および/ま
    たはヒドロキシアルキリデンジホスホン酸の水溶性塩
    を、前記酸洗液中の合計濃度として1mg/l以上添加する
    ことを特徴とする金属材料の連続酸洗設備におけるスケ
    ール付着抑制方法。
  2. 【請求項2】 前記酸洗液中のSiおよびSi化合物のSiの
    合計量がSiO2換算で50mg/l以上であることを特徴とする
    請求項1記載の金属材料の連続酸洗設備におけるスケー
    ル付着抑制方法。
  3. 【請求項3】 前記金属材料が、Siを2.5 wt%以上含有
    する珪素鋼板であることを特徴とする請求項1または2
    記載の金属材料の連続酸洗設備におけるスケール付着抑
    制方法。
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