JP2000290411A - 印刷性の良好な熱可塑性樹脂フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 インク転移性や密着性、経時安定性を有し、
且つ酸化重合型のインキを使用したオフセット印刷を両
面に施した際、裏ゴーストの良好な、印刷性に優れた熱
可塑性樹脂フィルムを提供する。 【解決手段】 下記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単
位を繰り返し単位の合計に対して５％以上含むヒドロキ
シ変性イミン系重合体を表面に有する印刷性の優れた熱
可塑性樹脂フィルム。 【化１】 【効果】 本発明により得られる熱可塑性樹脂フィル
ム、特に合成紙は、屋外宣伝用ステッカーや冷凍食品用
容器のラベルや工業製品のネーマー（使用方法、注意書
を記したラベル）の用紙として有用である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は熱可塑性樹脂フィル
ムに関し、特にポリオレフィン系フィルムを成形後の表
面に特定の酸化処理を行った後、塗布皮膜を形成せし
め、インク転移性や密着性、経時安定性を有し、且つ酸
化重合型のインキを使用したオフセット印刷を両面に施
した際、裏ゴーストの良好な、印刷性に優れた熱可塑性
樹脂フィルムに関するものである。本発明により得られ
る熱可塑性樹脂フィルム、特に合成紙は、ポスター用
紙、包装用紙、ステッカー、工業製品のネーマー（使用
方法、注意書を記したラベル）等のラベル等の用途に有
用である。

【０００２】

【従来の技術】従来、屋外宣伝用ステッカーや冷凍食品
用容器に貼着されるラベルとしては、該ステッカーやラ
ベル用紙にはコート紙が用いられているが、該コート紙
は耐水性が乏しいので、それを補強するために、該コー
ト紙の表面を更にポリエステルフィルムで被覆したもの
が用いられていた。近年、この様に耐水性が必要な用途
には耐水性が良好なポリオレフィン系合成紙が上記ポリ
エステルフィルム被覆コート紙に代替する有望な素材と
して注目されている。

【０００３】しかし、この様なポリオレフィン系合成紙
は、その原料であるポリオレフィン樹脂が無極性である
ことから、印刷性及び加工性において必ずしも満足すべ
きものでなく、そのために適当な表面処理を施してから
使用するのが普通である。この様な表面処理の一つとし
て、樹脂シート表面に酸化処理を施した後、塗布剤を塗
布する方法が知られている。該酸化処理方法としては、
コロナ放電処理、フレーム処理が知られている。

【０００４】該塗布剤としては、具体的には、特開昭５
０−１６１４７８号、特公昭５９−２７７６９号、特公
平２−２９１０号などの各公報などにカチオン性帯電防
止剤、両性系帯電防止剤を用いることが開示されてい
る。例えば、特公平２−２９１０号公報には、ＣＨ₂ ＝
ＣＲ¹ −ＣＯＯＡＮＲ³ Ｒ⁴ と、ＣＨ₂ ＝ＣＲ¹ −ＣＯ
ＯＲ² と、他の疎水性ビニル単量体とから形成された重
合体［但し、各式中のＲ ¹ は水素原子又はメチル基、Ｒ
² は炭素数１〜８のアルキル基、Ｒ³ 及びＲ⁴ はそれぞ
れ水素原子又は炭素数１〜２のアルキル基、Ａは炭素数
２〜６のアルキレン基である。］中の三級窒素原子をカ
チオン化剤で四級化して両性化物とした水溶性の重合体
と水溶性ポリアミンポリアミド−エピクロルヒドリン付
加物とポリエチレンイミン化合物からなる水溶性塗布剤
が開示されている。

【０００５】一方、特開昭５３−８３８０号公報には、
下記一般式（ＩＩ）で表される繰り返し単位を有する重
合体からなる帯電防止性能を有する導電剤が記載されて
いる。一般式（ＩＩ）

【化２】 （式中、Ｒは水素原子又はメチル基、Ｒ¹ 及びＲ² はメ
チル基又はエチル基、Ｒ ³ 及びＲ⁴ はメチル基、エチル
基、−（−ＣＨ₂ −ＣＨ₂ −Ｏ−）ｍ−Ｈ（ｍは１〜４
の整数）又はベンジル基、Ｒ⁵ は炭素数１〜１８のアル
キル基、アルケニル基又は−（−ＣＨ₂ −ＣＨ₂ −Ｏ
−）ｐ−Ｈ（ｐは１〜４の整数）、Ｘ^- はハロゲンイオ
ン、Ａは置換されても良いアルキレン基及びｎは通常１
０¹ 〜１０⁴の整数を示す。）

【０００６】又、特公昭４０−１２３０２号、特公昭５
３−６６７６号、特開昭５７−１４９３６３号の各公報
にはポリエチレンイミンやエチレンイミン・エチレン尿
素共重合体をプライマー（塗工剤）として塗布すること
が開示されており、特に特開平１−１４１７３６号公報
には紫外線硬化型インキの長期に渡る転移安定性を得る
為に以下の化学式で表されるようなポリエチレンイミン
変性体の塗布が開示されている。

【化３】 （式中、Ａは−ＮＨＲ⁴ 又はポリアミンポリアミド残基
を表し、Ｒ¹ 〜Ｒ⁴ はそれぞれ独立に水素原子、炭素数
１〜２４のアルキル基若しくはアルケニル基、脂肪族環
状炭化水素基又はベンジル基であるが、少なくとも１つ
は水素原子以外の基である。又、ｍは０〜３００、ｎ、
ｐ、ｑは１〜３００である。）

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】しかし、この様な表面
の酸化処理や、帯電防止剤やプライマー、特に上記アル
キル、アルケニル及び脂肪族炭化水素、又はベンジル変
性ポリエチレンイミンの塗布では紫外線硬化型インキを
使用した印刷においては十分実用に耐え得る印刷物が得
られるが、酸化重合型のインキを使用したオフセット印
刷を両面に施した場合には、表面印刷後、数日経って裏
面の印刷を行うと、裏面の絵柄中に表面の絵柄模様にイ
ンキ転移不良が発生し裏面の絵柄に実用性に耐え難いほ
どの影響を与えることがある。この現象を裏ゴーストと
呼ぶ。本発明は、帯電防止性、耐水性を有し、且つ酸化
重合型インキによる両面オフセット印刷を行う際の裏ゴ
ーストの発生のない印刷性の良好な熱可塑性樹脂フィル
ムの提供を目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は、熱可塑性樹脂
フィルムに特定のヒドロキシ変性イミン系重合体を表面
に形成せしめることにより、前記オフセット印刷時の裏
ゴーストの発生が改良されることを見いだした。即ち本
発明は、下記の一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位
を、繰り返し単位の合計に対して５モル％以上含む、ヒ
ドロキシ変性イミン系重合体を表面に有することを特徴
とする印刷性の良好な熱可塑性樹脂フィルムを提供する
ものである。

【０００９】

【化４】 （式中、Ｒ¹ とＲ² はそれぞれ独立して水素原子または
炭素数１〜１０の範囲の直鎖または分岐状のアルキル
基、脂環式構造を有するアルキル基、アリール基であ
り、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ 及びＲ⁹ はそ
れぞれ独立して水素原子または炭素数１〜２０の範囲の
アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキ
ル基、アルキルアリール基、ないしはそれぞれ交互に結
合を形成して環状構造を形成する基、炭素数１〜２０の
範囲の直鎖、分岐状または脂環式構造を有するアルキル
オキシアルキル基、アルキルアリールオキシアルキル
基、炭素数１〜２０の範囲の直鎖、分岐状または脂環式
構造を有するヒドロキシアルキル基、アリール基含有ヒ
ドロキシアルキル基であり、ｈは０〜４の範囲の整数で
あり、ｉは１〜４の範囲の整数であり、ｊは０〜４の範
囲の整数であり、ｋは０〜４の範囲の整数であり、ｍは
２〜６の範囲の整数である。）

【００１０】

【作用】この様にヒドロキシ変性イミン重合体を表面に
有するフィルムは、前記従来のアルキル変性ポリエチレ
ンイミンを含有する水溶液を塗布、乾燥して得たフィル
ムと比較して酸化重合型インキを使用したオフセット印
刷を行う際、表面印刷後インキの乾燥過程に発生する揮
発成分のシート裏面への吸着が少なく、裏面印刷時に均
一なインキ転移性を有し、裏ゴーストの発生がなく良好
な印刷物を提供することが可能となる。

【００１１】

【発明の実施の形態】以下に本発明を更に詳細に説明す
る。 （Ｉ）熱可塑性樹脂フィルム層（基材層） （１）原料素材 使用される熱可塑性樹脂としては、高密度ポリエチレ
ン、中密度ポリエチレン等のエチレン系樹脂、プロピレ
ン系樹脂、ポリメチル−１−ペンテン樹脂あるいはエチ
レン−環状オレフィン共重合体等のポリオレフィン系樹
脂、ナイロン−６、ナイロン−６，６、ナイロン−６，
１０、ナイロン−６，１２、等のポリアミド系樹脂、ポ
リエチレンテレフタレートやその共重合体、ポリエチレ
ンナフタレート、脂肪族ポリエステル等の熱可塑性ポリ
エステル系樹脂、ポリカーボネート、アタクティックポ
リスチレン、シンジオタクティックポリスチレン、ポリ
メチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニ
リデン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリフェニレ
ンスルフィド等の熱可塑性樹脂が挙げられる。これらは
２種以上混合して用いることもできる。

【００１２】これらの熱可塑性樹脂の中でも、本発明の
効果をより一層発揮するためにはポリエチレンテレフタ
レートやその共重合体やそれらにポリプロピレン、ポリ
スチレン、ポリメチル−１−ペンテン樹脂、エチレン−
環状オレフィン共重合体などを混合したもの、あるいは
非極性のポリオレフィン系樹脂を用いることが好まし
い。更にポリオレフィン系樹脂の中でも、プロピレン系
樹脂が耐薬品性、コストの面などから好ましい。かかる
プロピレン系樹脂としては、プロピレン単独重合体であ
りアイソタクティックないしはシンジオタクティック及
び種々の立体規則性を示すポリプロピレン、プロピレン
を主成分とし、これと、エチレン、ブテン−１、ヘキセ
ン−１、ヘプテン−１，４−メチルペンテン−１等のα
−オレフィンとの共重合体が使用される。この共重合体
は、２元系でも３元系でも４元系でもよく、またランダ
ム共重合体でもブロック共重合体であってもよい。

【００１３】また、プロピレン単独重合体を用いる場合
は、延伸性を良好とするためポリエチレン、エチレン・
酢酸ビニル共重合体等のプロピレン単独重合体よりも融
点が低い樹脂を２〜２５重量％配合することが好まし
い。熱可塑性樹脂フィルムは、単層であっても、基材層
と表面層の２層構造であっても、基材層の表裏面に表面
層が存在する３層構造であっても、基材層と表面層間に
他の樹脂フィルム層が存在する多層構造であっても良
く、また、無機微細粉末や有機フィラーを含有していな
いもの、含有しているものでも良い。

【００１４】熱可塑性樹脂フィルムがポリオレフィン系
樹脂フィルムであり、単層であって無機微細粉末を含有
する場合は、通常ポリオレフィン系樹脂４０〜９９．５
重量％、無機微細粉末６０〜０．５重量％を含有し、好
ましくはポリオレフィン系樹脂５０〜９７重量％、無機
微細粉末５０〜３重量％を含有する。熱可塑性樹脂フィ
ルムが多層構造であって基材層及び表面層が無機微細粉
末を含有する場合は、通常基材層がポリオレフィン系樹
脂４０〜９９．５重量％、無機微細粉末６０〜０．５重
量％を含有し、表面層がポリオレフィン系樹脂２５〜１
００重量％、無機微細粉末７５〜０重量％を含有し、好
ましくは基材層がポリオレフィン系樹脂５０〜９７重量
％、無機微細粉末５０〜３重量％を含有し、表面層がポ
リオレフィン系樹脂３０〜９７重量％、無機微細粉末７
０〜３重量％を含有する。

【００１５】単層構造、又は多層構造の基材層に含有さ
れる無機微細粉末が６０重量％を越えては、縦延伸後に
行う横延伸時に延伸樹脂フィルムが破断し易い。表面層
に含有される無機微細粉末７５重量％を越えては、横延
伸後の表面層の表面強度が低く印刷インクの展色時に表
面層が材料破壊してしまう。オフセット印刷等の用途で
は、表面の開口ボイドから、無機微粒粉末が脱落し（こ
れを紙粉という）、ブランケット胴の汚れや印刷インキ
中に混入して連続印刷性を低下させるというトラブル発
生する。この様な用途には、表面層に、基材層に使用す
る樹脂の融点より５℃以上低い樹脂を使用することによ
り、紙粉の量が減少させることができるので、好まし
い。無機微細粉末としては、炭酸カルシウム、焼成クレ
イ、シリカ、けいそう土、タルク、酸化チタン、硫酸バ
リウム、アルミナ等であって、その平均粒径が０．０１
〜１５μｍのものが使用される。

【００１６】熱可塑性樹脂フィルムがポリオレフィン系
樹脂フィルムである場合には、有機フィラーとしては、
ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレ
ート、ポリカーボネート、ナイロン−６、ナイロン−
６，６、ナイロン−６，１２、環状オレフィンの重合体
等のポリオレフィン樹脂の融点よりは高い融点（例えば
１７０〜３００℃）ないしはガラス転移温度（例えば、
１７０℃〜２８０℃）を有するものが使用される。熱可
塑性樹脂フィルムがポリオレフィン系樹脂フィルムであ
り、単層であって有機フィラーを含有する場合は、通常
ポリオレフィン系樹脂５０〜９９．５重量％、有機フィ
ラー５０〜０．５重量％を含有し、好ましくはポリオレ
フィン系樹脂６０〜９７重量％、有機フィラー４０〜３
重量％を含有する。熱可塑性樹脂フィルムが多層構造で
あって基材層及び表面層が有機フィラーを含有する場合
は、通常基材層がポリオレフィン系樹脂５０〜９９．５
重量％、有機フィラー５０〜０．５重量％を含有し、表
面層がポリオレフィン系樹脂３５〜１００重量％、有機
フィラー６５〜０重量％を含有し、好ましくは基材層が
ポリオレフィン系樹脂６０〜９７重量％、有機フィラー
４０〜３重量％を含有し、表面層がポリオレフィン系樹
脂４０〜９７重量％、有機フィラー６０〜３重量％を含
有する。

【００１７】更に必要により、安定剤、光安定剤、分散
剤、滑剤等を配合してもよい。安定剤として、立体障害
フェノール系やリン系、アミン系等の安定剤を０．００
１〜１重量％、光安定剤として、立体障害アミンやベン
ゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系などの光安定剤を
０．００１〜１重量％、無機微細粉末の分散剤例えば、
シランカップリング剤、オレイン酸やステアリン酸等の
高級脂肪酸、金属石鹸、ポリアクリル酸、ポリメタクリ
ル酸ないしはそれらの塩等を０．０１〜４重量％配合し
てもよい。

【００１８】（２）樹脂フィルムの成形 熱可塑性樹脂フィルムの成形方法は特に限定されず、公
知の種々の方法が使用できるが、具体例としてはスクリ
ュー型押出機に接続された単層または多層のＴダイやＩ
ダイを使用して溶融樹脂をシート状に押し出すキャスト
成形、カレンダー成形、圧延成形、インフレーション成
形、熱可塑性樹脂と有機溶媒やオイルとの混合物のキャ
スト成形またはカレンダー成形後の溶剤やオイルの除
去、熱可塑性樹脂の溶液からの成形と溶媒除去による方
法、熱可塑性樹脂フィルムやパルプ紙、不織布などの少
なくとも片方の表面に溶融ラミネーションや接着剤を用
いた積層によるフィルム形成などが挙げられる。

【００１９】延伸する場合には、公知の種々の方法が使
用できるが、具体例としてはロール群の周速差を利用し
た縦延伸、テンターオーブンを使用した横延伸などを挙
げることができる。延伸は、具体的には、非結晶樹脂の
場合は使用する熱可塑性樹脂のガラス転移点温度以上、
結晶性樹脂の場合には非結晶部分のガラス転移点温度以
上から結晶部の融点以下のそれぞれの熱可塑性樹脂に好
適な公知の温度範囲で行うことができ、ロール群の周速
差を利用した縦延伸、テンターオーブンを使用した横延
伸、圧延、テンターオーブンとリニアモーターの組み合
わせによる同時二軸延伸などを挙げることができ、これ
らの方法を２種類以上組み合わせても良い。この中で、
縦延伸の後、横延伸する逐次２軸延伸が好適である。具
体的に基材の製造例を挙げる。 予め基材層用の樹脂組成
物を溶融混練し、これをシート状に押出し、ロール群の
周速差を利用して縦方向に延伸し、ついで、この縦延伸
フィルムの少なくとも片面に表面層の樹脂組成物を溶融
混練し、これをシート状にラミネートし、ついで、これ
を横方向にテンターを用い、横延伸し、ついで加熱処理
し、冷却することにより得られる。

【００２０】延伸倍率は、特に限定されず、目的と使用
する熱可塑性樹脂の特性により適宜選択される。例を挙
げると、熱可塑性樹脂としてプロピレン単独重合体ない
しはその共重合体を使用する時には一方向に延伸する場
合は約１．２〜１２倍、好ましくは２〜１０倍であり、
二軸延伸の場合には面積倍率で１．５〜６０倍、好まし
くは１０〜５０倍である。その他の熱可塑性樹脂を使用
する時には一方向に延伸する場合は１．２〜１０倍、好
ましくは２〜５倍であり、二軸延伸の場合には面積倍率
で１．５〜２０倍、好ましくは４〜１２倍である。更
に、必要に応じて高温での熱処理が施される。

【００２１】延伸温度は使用する熱可塑性樹脂の融点よ
り２〜１５０℃低い温度であり、樹脂がプロピレン単独
重合体（融点１５５〜１６７℃）の場合は１２０〜１６
５℃、高密度ポリエチレン（融点１２１〜１３４℃）の
場合は８０〜１２０℃、ポリエチレンテレフタレート
（融点２４６〜２５２℃）の場合は１０４〜１１５℃が
好ましい。また、延伸速度は２０〜３５０ｍ／分であ
る。延伸後の熱可塑性樹脂フィルムの肉厚は、２０〜３
５０μｍ、好ましくは３５〜３００μｍである。最も好
適な基材は表面層と基材層との２層以上の構造であり、
表面層は、一軸延伸、基材層は２軸延伸のフィルムであ
り、表面層用の１軸延伸物としては、平均粒径が０. ０
１〜５μｍ、好ましくは０. ０５〜３μｍの無機微粒粉
末を８〜６５重量％、好ましくは１５〜５５重量部％含
有する融点（ＤＳＣ曲線のピーク温度）が１２０〜１６
０℃であって基材層のオレフィン系共重合体の融点より
５℃以上低い融点を有するプロピレン共重合体、あるい
は高密度ポリエチレン（密度０. ９４５〜０. ９７０ｇ
/cm3）の一軸延伸フィルムであり、この無機微細粉末の
表面は、マトリックスを形成するプロピレン系共重合
体、あるいは高密度ポリエチレンで被服されており、こ
の１軸延伸フィルムの表面粗さＲａ（JIS B0602 ）は、
０. ３〜１. ５μｍである。

【００２２】（３）延伸後のフィルムの物性 この延伸後の熱可塑性樹脂フィルムは、基材部分の次式
で示される空孔率が８〜５０％、密度０. ６５〜１. ２
ｇ／ｃｍ³ 、不透明度２０％以上、好ましくは７５％以
上、ベック平滑度が５０〜２５，０００秒である物性を
有する。

【式１】

【００２３】（ＩＩ）表面酸化処理 上記基材の表面酸化処理としては、コロナ放電処理、フ
レーム処理、プラズマ処理、グロー放電処理、オゾン処
理より選ばれた処理方法などが挙げられ、好ましくはコ
ロナ処理、フレーム処理であり、処理量はコロナ処理の
場合は１０〜２００Ｗ・ 分／ｍ² （６００〜１２, ００
０Ｊ／ｍ² ）、好ましくは２０〜１８０Ｗ・ 分／ｍ
² （１, ２００〜９, ０００Ｊ／ｍ² ）が、フレーム処
理の場合は８, ０００〜２００, ０００Ｊ／ｍ² 、好ま
しくは１０，０００〜１５０，０００Ｊ／ｍ² が用いら
れる。 （ＩＩＩ）表面処理剤 （１）ヒドロキシ変性イミン系重合体｛（Ａ）成分｝ 本発明に於いて使用するヒドロキシ変成イミン系重合体
とは、下記の一般式（Ｉ）により示される構造を繰り返
し単位の合計に対して５モル％以上含むものである。以
下、（Ａ）成分と略記する。

【００２４】

【化５】 （式中、Ｒ¹ とＲ² はそれぞれ独立して水素原子または
炭素数１〜１０の範囲の直鎖または分岐状のアルキル
基、脂環式構造を有するアルキル基、アリール基であ
り、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ 及びＲ⁹ はそ
れぞれ独立して水素原子または炭素数１〜２０の範囲の
アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキ
ル基、アルキルアリール基、ないしはそれぞれ交互に結
合を形成して環状構造を形成する基、炭素数１〜２０の
範囲の直鎖、分岐状または脂環式構造を有するアルキル
オキシアルキル基、アルキルアリールオキシアルキル
基、炭素数１〜２０の範囲の直鎖、分岐状または脂環式
構造を有するヒドロキシアルキル基、アリール基含有ヒ
ドロキシアルキル基であり、ｈは０〜４の範囲の整数で
あり、ｉは１〜４の範囲の整数であり、ｊは０〜４の範
囲の整数であり、ｋは０〜４の範囲の整数であり、ｍは
２〜６の範囲の整数である。）

【００２５】一般式（Ｉ）の、Ｒ¹ とＲ² の具体例とし
て、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、１−
メチルエチル基、ブチル基、１ーメチルプロピル基、ペ
ンチル基、１−メチルブチル基、ヘキシル基、オクチル
基、１ーメチル−１ーエチルペンチル基、ノニル基、１
−メチルオクチル基、デシル基、シクロペンチル基、シ
クロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル
基、フェニル基、トリル基、ベンジル基などが挙げら
れ、好ましくは水素原子、メチル基、エチル基であり、
より好ましくはＲ¹ とＲ² の一方が水素原子で、他方が
メチル基、ないしは両方が水素原子、さらに好ましくは
Ｒ¹ とＲ² の両方が水素原子である。

【００２６】Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ 及び
Ｒ⁹ の具体例として、水素原子、メチル基、エチル基、
プロピル基、１−メチルエチル基、ブチル基、１−メチ
ルプロピル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、１−メチル
ブチル基、１−エチルプロピル基、ヘキシル基、オクチ
ル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、１−メチルオ
クチル基、デシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシ
ル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、ノルボル
ニル基、フェニル基、トリル基、ベンジル基、メトキシ
基、エトキシ基、１−プロポキシ基、１−メチルエトキ
シ基、１−ブトキシ基、１−メチルプロポキシ基、トリ
メチルメトキシ基、１−ペンチルオキシ基、１−メチル
ブトキシ基、１−エチルプロポキシ基、１−ヘキシルオ
キシ基、１−メチルペンチオキシ基、１−エチルブトキ
シ基、１−ヘプチルオキシ基、１−メチルヘキシルオキ
シ基、１−オクチルオキシ基、１−メチルヘプチルオキ
シ基、１−エチルヘキシルオキシ基、１−プロピルペン
チルオキシ基、１−ノニルオキシ基、１−メチルオクチ
ルオキシ基、１−エチルヘプチルオキシ基、１−プロピ
ルヘキシルオキシ基、１−デシルオキシ基、１−メチル
ノニルオキシ基、

【００２７】１−エチルオクチルオキシ基、１−プロピ
ルヘプチルオキシ基、１−ブチルヘキシルオキシ基、１
−ウンデシルオキシ基、１−メチルデシルオキシ基、１
−エチルノニルオキシ基、１−プロピルオクチルオキシ
基、１−ドデシルオキシ基、１−メチルウンデシルオキ
シ基、１−エチルデシルオキシ基、１−プロピルノニル
オキシ基、１−トリデシルオキシ基、１−メチルドデシ
ルオキシ基、１−エチルウンデシルオキシ基、１−プロ
ピルデシルオキシ基、１−ブチルノニルオキシ基、１−
ヘプチルオクチルオキシ基、ステアリルオキシ基、フェ
ノキシ基、ベンジルオキシ基、ｐ−エチルフェノキシ
基、トリルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、シクロ
ヘキシルオキシ基、ノルボルニルオキシ基、

【００２８】ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチ
ル基、２−ヒドロキシエチル基、１−メチル−１−ヒド
ロキシエチル基、１−ヒドロキシプロピル基、２−ヒド
ロキシプロピル基、３−ヒドロキシプロピル基、１−ヒ
ドロキシメチルプロピル基、１−メチル−１−ヒドロキ
シプロピル基、２−メチル−１−ヒドロキシプロピル
基、１−メチル−２−ヒドロキシプロピル基、２−メチ
ル−２−ヒドロキシプロピル基、１−メチル−３−ヒド
ロキシプロピル基、２−メチル−３−ヒドロキシプロピ
ル基、１−ヒドロキシブチル基、２−ヒドロキシブチル
基、３−ヒドロキシブチル基、４−ヒドロキシブチル
基、

【００２９】１−ヒドロキシペンチル基、２−ヒドロキ
シペンチル基、３−ヒドロキシペンチル基、４−ヒドロ
キシペンチル基、５−ヒドロキシペンチル基、１−ヒド
ロキシヘキシル基、２−ヒドロキシヘキシル基、３−ヒ
ドロキシヘキシル基、４−ヒドロキシヘキシル基、５−
ヒドロキシヘキシル基、６−ヒドロキシヘキシル基、１
−ヒドロキシヘプチル基、２−ヒドロキシヘプチル基、
３−ヒドロキシヘプチル基、４−ヒドロキシヘプチル
基、５−ヒドロキシヘプチル基、６−ヒドロキシヘプチ
ル基、７−ヒドロキシヘプチル基、１−ヒドロキシオク
チル基、２−ヒドロキシオクチル基、３−ヒドロキシオ
クチル基、４−ヒドロキシオクチル基、５−ヒドロキシ
オクチル基、６−ヒドロキシオクチル基、７−ヒドロキ
シオクチル基、８−ヒドロキシオクチル基、

【００３０】１−ヒドロキシノニル基、２−ヒドロキシ
ノニル基、３−ヒドロキシノニル基、４−ヒドロキシノ
ニル基、５−ヒドロキシノニル基、６−ヒドロキシノニ
ル基、７−ヒドロキシノニル基、８−ヒドロキシノニル
基、９−ヒドロキシノニル基、１−ヒドロキシデシル
基、２−ヒドロキシデシル基、３−ヒドロキシデシル
基、４−ヒドロキシデシル基、５−ヒドロキシデシル
基、６−ヒドロキシデシル基、８−ヒドロキシデシル
基、９−ヒドロキシデシル基、１０−ヒドロキシデシル
基、１−ヒドロキシウンデシル基、２−ヒドロキシウン
デシル基、

【００３１】１−ヒドロキシドデシル基、２−ヒドロキ
シドデシル基、１１−ヒドロキシドデシル基、１２−ヒ
ドロキシドデシル基、１−ヒドロキシステアリル基、２
−ヒドロキシステアリル基、３−ヒドロキシステアリル
基、４−ヒドロキシステアリル基、１６−ヒドロキシス
テアリル基、１２−ヒドロキシステアリル基、フェニル
ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシ−１−フェニルエ
チル基、１−ヒドロキシ−２−フェニルエチル基、２−
ヒドロキシ−１−フェニルエチル基、２−ヒドロキシ−
２−フェニルエチル基、

【００３２】１−ヒドロキシシクロペンチル基、２−ヒ
ドロキシシクロペンチル基、３−ヒドロキシシクロペン
チル基、１−ヒドロキシシクロヘキシル基、２−ヒドロ
キシシクロヘキシル基、３−ヒドロキシシクロヘキシル
基、４−ヒドロキシシクロヘキシル基、１−ヒドロキシ
シクロペンチルメチル基、２−ヒドロキシシクロペンチ
ルメチル基、３−ヒドロキシシクロペンチルメチル基、
４−ヒドロキシシクロペンチルメチル基、２−ヒドロキ
シ−２−シクロペンチルエチル基、２−ヒドロキシ−１
−シクロペンチルエチル基、１−ヒドロキシシクロヘキ
シルメチル基、２−ヒドロキシシクロヘキシルメチル
基、３−ヒドロキシシクロヘキシルメチル基、４−ヒド
ロキシシクロヘキシルメチル基、２−ヒドロキシ−２−
シクロヘキシルエチル基、２−ヒドロキシ−１−シクロ
ヘキシルエチル基、

【００３３】１，２−ジヒドロキシエチル基、１，２−
ジヒドロキシプロピル基、２，３−ジヒドロキシプロピ
ル基、１，３−ジヒドロキシプロピル基、１，２，３−
トリヒドロキシプロピル基、ヒドロキシメチル−１、２
−ジヒドロキシエチル基、１，２−ジヒドロキシブチル
基、１，３−ジヒドロキシブチル基、１，４−ジヒドロ
キシブチル基、２，３−ジヒドロキシブチル基、２，４
−ジヒドロキシブチル基、３，４−ジヒドロキシブチル
基、１−メチル−２，３−ジヒドロキシプロピル基、１
−ヒドロキシメチル−２−ヒドロキシプロピル基、１−
メチル−１，２，３−トリヒドロキシプロピル基、２，
３，４−トリヒドロキシブチル基、１−ヒドロキシメチ
ル−２，３，ジヒドロキシプロピル基、１，２，３，４
−テトラヒドロキシブチル基、１−ヒドロキシメチル−
１，２，３，−トリヒドロキシプロピル基、

【００３４】１，２−ジヒドロキシペンチル基、１，３
−ジヒドロキシペンチル基、１，４−ジヒドロキシペン
チル基、１，５−ジヒドロキシペンチル基、２，３−ジ
ヒドロキシペンチル基、２，４−ジヒドロキシペンチル
基、２，５−ジヒドロキシペンチル基、３，４−ジヒド
ロキシペンチル基、３，５−ジヒドロキシペンチル基、
４，５−ジヒドロキシペンチル基、１−ヒドロキシメチ
ル−１−ヒドロキシブチル基、１−ヒドロキシメチル−
２−ヒドロキシブチル基、１−ヒドロキシメチル−３−
ヒドロキシブチル基、１−ヒドロキシメチル−４−ヒド
ロキシブチル基、１−メチル−１，２−ジヒドロキシブ
チル基、１−メチル−１，３−ジヒドロキシブチル基、
１−メチル−１，４−ジヒドロキシブチル基、１−メチ
ル−２，３−ジヒドロキシブチル基、１−メチル−２，
４−ジヒドロキシブチル基、１−メチル−３，４−ジヒ
ドロキシブチル基、１−エチル−２，３−ジヒドロキシ
プロピル基、１−エチル−１，３−ジヒドロキシプロピ
ル基、１−ヒドロキシエチル−３−ヒドロキシプロピル
基、

【００３５】２−ヒドロキシメチル−４−ヒドロキシブ
チル基、１−ヒドロキシエチル−２−ヒドロキシプロピ
ル基、２−ヒドロキシエチル−２−ヒドロキシプロピル
基、１，２，３−トリヒドロキシペンチル基、１，２，
４−トリヒドロキシペンチル基、１，２，５−トリヒド
ロキシペンチル基、１，３，４−トリヒドロキシペンチ
ル基、１，３，５−トリヒドロキシペンチル基、１，
４，５−トリヒドロキシペンチル基、２，３，４−トリ
ヒドロキシペンチル基、２，３，５−トリヒドロキシペ
ンチル基、３，４，５−トリヒドロキシペンチル基、

【００３６】１−ヒドロキシメチル−１，２−ジヒドロ
キシブチル基、１−ヒドロキシメチル−１，３−ジヒド
ロキシブチル基、ヒドロキシメチル−１，４−ジヒドロ
キシブチル基、１−ヒドロキシメチル−２，３−ジヒド
ロキシブチル基、１−ヒドロキシメチル−２，４−ジヒ
ドロキシブチル基、１−ヒドロキシメチル−３，４−ジ
ヒドロキシブチル基、１−メチル−１，２，３−トリヒ
ドロキシブチル基、１−メチル−１，２，４−トリヒド
ロキシブチル基、１−メチル−２，３，４−トリヒドロ
キシブチル基、１−エチル−１，２，３−トリヒドロキ
シプロピル基、１−ヒドロキシエチル−２，３−ジヒド
ロキシプロピル基、２−ヒドロキシエチル−２，３−ジ
ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシエチル−１，２
−ジヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシエチル−
１，３−ジヒドロキシプロピル基、１−ヒドロキシエチ
ル−１，２−ジヒドロキシプロピル基、

【００３７】１，２，３，４−テトラヒドロキシペンチ
ル基、１，２，３，５−テトラヒドロキシペンチル基、
１，２，４，５−テトラヒドロキシペンチル基、１，
３，４，５−テトラヒドロキシペンチル基、２，３，
４，５−テトラヒドロキシペンチル基、１−ヒドロキシ
メチル−１，２，３−トリヒドロキシブチル基、１−ヒ
ドロキシメチル−１，２，４−トリヒドロキシブチル
基、１−ヒドロキシメチル−１，３，４−トリヒドロキ
シブチル基、１−ヒドロキシメチル−２，３，４−トリ
ヒドロキシブチル基、メチル−１，２，３，４−テトラ
ヒドロキシブチル基、１−ヒドロキシエチル−１，２，
３−トリヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシエチル
−１，２，３−トリヒドロキシプロピル基、１，２−ジ
ヒドロキシエチル−１，２−ジヒドロキシブチル基、
１，２，３，４，５−ペンタヒドロキシペンチル基、１
−ヒドロキシメチル−１，２，３，４−テトラヒドロキ
シブチル基、１，２−ジエチル−１，２，３−トリヒド
ロキシプロピル基、

【００３８】１，２−ジヒドロキシヘキシル基、１，３
−ジヒドロキシヘキシル基、１，４−ジヒドロキシヘキ
シル基、１，５−ジヒドロキシヘキシル基、１，６−ジ
ヒドロヘキシル基、２，３−ジヒドロキシヘキシル基、
２，４−ジヒドロキシヘキシル基、２，５−ジヒドロキ
シヘキシル基、２，６−ジヒドロキシヘキシル基、３，
４−ジヒドロキシヘキシル基、３，５−ジヒドロキシヘ
キシル基、３，６−ジヒドロキシヘキシル基、４，５−
ジヒドロキシヘキシル基、４，６−ジヒドロキシヘキシ
ル基、５，６−ジヒドロキシヘキシル基、

【００３９】１−ヒドロキシメチル−１−ヒドロキシヘ
プチル基、１−ヒドロキシメチル−２−ヒドロキシヘプ
チル基、１−ヒドロキシメチル−３−ヒドロキシヘプチ
ル基、１−ヒドロキシ−４−ヒドロキシヘプチル基、１
−ヒドロキシメチル−５−ヒドロキシヘプチル基、メチ
ル−１，２−ジヒドロキシヘプチル基、１−メチル−
１，３−ジヒドロキシヘプチル基、１−メチル−１，４
−ジヒドロキシヘプチル基、１−メチル−１，５−ジヒ
ドロキシヘプチル基、１−メチル−２，３−ジヒドロキ
シヘプチル基、１−メチル−２，４−ジヒドロキシヘプ
チル基、１−メチル−２，５−ジヒドロキシヘプチル
基、１−メチル−３，４−ジヒドロキシヘプチル基、１
−メチル−３，５−ジヒドロキシヘプチル基、１−メチ
ル−４，５−ジヒドロキシヘプチル基、

【００４０】１，２−ジヒドロキシエチルブチル基、２
−ヒドロキシエチル−１−ヒドロキシブチル基、２−ヒ
ドロキシエチル−２−ヒドロキシブチル基、２−ヒドロ
キシエチル−３−ヒドロキシブチル基、２−ヒドロキシ
エチル−４−ヒドロキシブチル基、１−ヒドロキシエチ
ル−１−ヒドロキシブチル基、１−ヒドロキシエチル−
２−ヒドロキシブチル基、１−ヒドロキシエチル−３−
ヒドロキシブチル基、１−ヒドロキシエチル−４−ヒド
ロキシブチル基、１−エチル−１，２−ジヒドロキシブ
チル基、１−メチル−１，３−ジヒドロキシブチル基、
１−エチル−１，４−ジヒドロキシブチル基、１−エチ
ル−２，３−ジヒドロキシブチル基、１−エチル−２，
４−ジヒドロキシブチル基、１−エチル−３，４−ジヒ
ドロキシブチル基、

【００４１】１，２，３−トリヒドロキシヘキシル基、
１，２，４−トリヒドロキシヘキシル基、１，２，５−
トリヒドロキシヘキシル基、１，２，６−トリヒドロキ
シヘキシル基、１，３，４−トリヒドロキシヘキシル
基、１，３，５−トリヒドロキシヘキシル基、１，３，
６−トリヒドロキシヘキシル基、１，４，５−トリヒド
ロキシヘキシル基、１，４，６−トリヒドロキシヘキシ
ル基、１，５，６−トリヒドロキシヘキシル基、２，
３，４−トリヒドロキシヘキシル基、２，３，５−トリ
ヒドロキシヘキシル基、２，３，６−トリヒドロキシヘ
キシル基、２，４，５−トリヒドロキシヘキシル基、
２，４，６−トリヒドロキシヘキシル基、

【００４２】２，５，６−トリヒドロキシヘキシル基、
３，４，５−トリヒドロキシヘキシル基、３，４，６−
トリヒドロキシヘキシル基、３，５，６−トリヒドロキ
シヘキシル基、４，５，６−トリヒドロキシヘキシル
基、１−ヒドロキシメチル−１，２−ジヒドロキシペン
チル基、１−ヒドロキシメチル−１，３−ジヒドロキシ
ペンチル基、１−ヒドロキシメチル−１，４−ジヒドロ
キシヘプチル基、１−ヒドロキシメチル−１，５−ジヒ
ドロキシペンチル基、１−ヒドロキシメチル−２，３−
ジヒドロキシペンチル基、１−ヒドロキシメチル−２，
４−ジヒドロキシペンチル基、１−ヒドロキシメチル−
２，５−ジヒドロキシペンチル基、１−ヒドロキシメチ
ル−３，４−ジヒドロキシペンチル基、１−ヒドロキシ
メチル−３，５−ジヒドロキシヘプチル基、１−ヒドロ
キシメチル−４，５−ジヒドロキシヘプチル基、１−メ
チル−１，２，３−トリヒドロキシペンチル基、１−メ
チル−１，２，４−トリヒドロキシペンチル基、１−メ
チル−１，２，５−トリヒドロキシペンチル基、１−メ
チル−２，３，４−トリヒドロキシペンチル基、１−メ
チル−２，３，５−トリヒドロキシペンチル基、１−メ
チル−３，４，５−トリヒドロキシペンチル基、

【００４３】１、２−ジヒドロキシエチル−１−ヒドロ
キシブチル基、１，２−ジヒドロキシエチル−２−ヒド
ロキシブチル基、１，２−ジヒドロキシエチル−３−ヒ
ドロキシブチル基、１，２−ジヒドロキシエチル−４−
ヒドロキシブチル基、２−ヒドロキシエチル−１，２−
ジヒドロキシブチル基、２−ヒドロキシエチル−１，３
−ジヒドロキシブチル基、２−ヒドロキシエチル−１，
４−ジヒドロキシブチル基、２−ヒドロキシエチル−
２，３−ジヒドロキシブチル基、２−ヒドロキシエチル
−２，４，−ジヒドロキシブチル基、２−ヒドロキシエ
チル−３，４−ジヒドロキシブチル基、１−ヒドロキシ
エチル−１，２−ジヒドロキシブチル基、１−ヒドロキ
シエチル−１，３−ジヒドロキシブチル基、

【００４４】１−ヒドロキシエチル−１，４−ジヒドロ
キシブチル基、１−エチル−１，２，３−トリヒドロキ
シブチル基、１−エチル−１，２，４−トリヒドロキシ
ブチル基、１−エチル−２，３，４−トリヒドロキシブ
チル基、１，２，３，４−テトラヒドロキシヘキシル
基、１，２，３，５−テトラヒドロキシヘキシル基、
１，２，３，６−テトラヒドロキシヘキシル基、１，
２，４，５−テトラヒドロキシヘキシル基、１，２，
４，６−テトラヒドロキシヘキシル基、１，３，４，５
−テトラヒドロキシヘキシル基、１，３，４，６−テト
ラヒドロキシヘキシル基、１，３，５，６−テトラヒド
ロキシヘキシル基、２，３，４，５−テトラヒドロキシ
ヘキシル基、２，３，４，６−テトラヒドロキシヘキシ
ル基、２，３，５，６−テトラヒドロキシヘキシル基、
２，４，５，６−テトラヒドロキシヘキシル基、３，
４，５，６−テトラヒドロキシヘキシル基、

【００４５】１−ヒドロキシメチル−１，２，３−トリ
ヒドロキシヘプチル基、１−ヒドロキシメチル−１，
２，４−トリヒドロキシヘプチル基、１−ヒドロキシメ
チル−１，２，５−トリヒドロキシヘプチル基、１−ヒ
ドロキシメチル−１，３，４−トリヒドロキシヘプチル
基、１−ヒドロキシメチル−１，３，５−トリヒドロキ
シヘプチル基、１−ヒドロキシメチル−１，４，５−ト
リヒドロキシヘプチル基、１−ヒドロキシメチル−２，
３，４−ヒドロキシヘプチル基、１−ヒドロキシメチル
−２，３，５−トリヒドロキシヘプチル基、１−ヒドロ
キシメチル−２，４，５−トリヒドロキシヘプチル基、
１−メチル−１，２，３，４−テトラヒドロキシヘプチ
ル基、１−メチル−１，２，３，５−テトラヒドロキシ
ペンチル基、１−メチル−１，２，４，５−テトラヒド
ロキシペンチル基、

【００４６】１−メチル−２，３，４，５−テトラヒド
ロキシペンチル基、１，２−ジヒドロキシエチル−１，
２−ジヒドロキシブチル基、１，２−ジヒドロキシ−
１，３−ジヒドロキシブチル基、１，２−ジヒドロキシ
エチル−１，４−ジヒドロキシブチル基、１，２−ジヒ
ドロキシエチル−２，３−ジヒドロキシブチル基、１，
２−ジヒドロキシエチル−２，４−ジヒドロキシブチル
基、１，２−ジヒドロキシエチル−３，４−ジヒドロキ
シブチル基、２−ヒドロキシエチル−１，２，３−トリ
ヒドロキシブチル基、２−ヒドロキシエチル−１，２，
４−トリヒドロキシブチル基、２−ヒドロキシエチル−
１，３，４−トリヒドロキシブチル基、２−ヒドロキシ
エチル−２，３，４，−トリヒドロキシブチル基、

【００４７】１−ヒドロキシエチル−１，２，３−トリ
ヒドロキシブチル基、１−ヒドロキシエチル−１，２，
４−トリヒドロキシブチル基、１−ヒドロキシエチル−
１，３，４−トリヒドロキシブチル基、１−ヒドロキシ
エチル−２，３，４−トリヒドロキシブチル基、エチル
−１，２，３，４−テトラヒドロキシブチル基、２，
３，４，５，６−ペンタヒドロキシヘキシル基、１−ヒ
ドロキシメチル−１，２，３，４−テトラヒドロキシペ
ンチル基、１−メチル−１，２，３，４，５−ペンタヒ
ドロキシペンチル基、１，２−ジヒドロキシエチル−
１，２，３−トリヒドロキシブチル基、１−ヒドロキシ
メチル−１，２，３，４−テトラヒドロキシブチル基、
１，２−ジヒドロキシシクロヘキシル基、

【００４８】１，３−ジヒドロキシシクロヘキシル基、
１，４−ジヒドロキシシクロヘキシル基、２，３−ジヒ
ドロキシシクロヘキシル基、２，４−ジヒドロキシシク
ロヘキシル基、２，５−ジヒドロキシシクロヘキシル
基、２，６−ジヒドロキシシクロヘキシル基、３，４−
ジヒドロキシシクロヘキシル基、３，５−ジヒドロキシ
シクロヘキシル基、２，３−ビスヒドロキシメチルシク
ロヘキシル基、２，４−ビスヒドロキシメチルシクロヘ
キシル基、２，５−ビスヒドロキシメチルシクロヘキシ
ル基、２，６−ビスヒドロキシメチルシクロヘキシル
基、３，４−ビスヒドロキシメチルシクロヘキシル基、
３，５−ビスヒドロキシメチルシクロヘキシル基、２−
メトキシ−１−ヒドロキシエチル基、

【００４９】１−メトキシ−２−ヒドロキシエチル基、
２−エトキシ−１−ヒドロキシエチル基、１−エトキシ
−２−ヒドロキシエチル基、１−（２−ヒドロキシエト
キシ）メチル基、１−（２−ヒドロキシエトキシ）エチ
ル基、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル基、１−
（２−ヒドロキシエトキシ）プロピル基、２−（２−ヒ
ドロキシエトキシ）プロピル基、３−（２−ヒドロキシ
エトキシ）プロピル基、１−（２−ヒドロキシエトキ
シ）ブチル基、２−（２−ヒドロキシエトキシ）ブチル
基、３−（２−ヒドロキシエトキシ）ブチル基、４−
（２−ヒドロキシエトキシ）ブチル基、２−ヒドロキシ
−１−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル基、１−ヒド
ロキシ−２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル基、
１，２−ジ（２−ヒドロキシエトキシ）エチル基、

【００５０】１−（２−ヒドロキシプロポキシ）メチル
基、１−（２−ヒドロキシプロポキシ）エチル基、２−
（２−ヒドロキシプロポキシ）エチル基、１−（２−ヒ
ドロキシプロポキシ）プロピル基、２−（２−ヒドロキ
シプロポキシ）プロピル基、３−（２−ヒドロキシプロ
ポキシ）プロピル基、１−（２−ヒドロキシプロポキ
シ）ブチル基、２−（２−ヒドロキシプロポキシ）ブチ
ル基、３−（２−ヒドロキシプロポキシ）ブチル基、４
−（２−ヒドロキシプロポキシ）ブチル基、２−ヒドロ
キシ−１−（２−ヒドロキシプロポキシ）エチル基、１
−ヒドロキシ−２−（２−ヒドロキシプロポキシ）エチ
ル基、１，２−ジ（２−ヒドロキシプロポキシ）エチル
基、

【００５１】１−（３−ヒドロキシプロポキシ）メチル
基、１−（３−ヒドロキシプロポキシ）エチル基、２−
（３−ヒドロキシプロポキシ）エチル基、１−（３−ヒ
ドロキシプロポキシ）プロピル基、２−（３−ヒドロキ
シプロポキシ）プロピル基、３−（３−ヒドロキシプロ
ポキシ）プロピル基、１−（３−ヒドロキシプロポキ
シ）ブチル基、２−（３−ヒドロキシプロポキシ）ブチ
ル基、３−（３−ヒドロキシプロポキシ）ブチル基、４
−（３−ヒドロキシプロポキシ）ブチル基、２−ヒドロ
キシ−１−（３−ヒドロキシプロポキシ）エチル基、１
−ヒドロキシ−２−（３−ヒドロキシプロポキシ）エチ
ル基、１，２−ジ（３−ヒドロキシプロポキシ）エチル
基、

【００５２】１−（３−ヒドロキシ−２−プロポキシ）
メチル基、１−（３−ヒドロキシ−２−プロポキシ）エ
チル基、２−（３−ヒドロキシ−２−プロポキシ）エチ
ル基、１−（３−ヒドロキシ−２−プロポキシ）プロピ
ル基、２−（３−ヒドロキシ−２−プロポキシ）プロピ
ル基、３−（３−ヒドロキシ−２−プロポキシ）プロピ
ル基、１−（３−ヒドロキシ−２−プロポキシ）ブチル
基、２−（３−ヒドロキシ−２−プロポキシ）ブチル
基、３−（３−ヒドロキシ−２−プロポキシ）ブチル
基、４−（３−ヒドロキシ−２−プロポキシ）ブチル
基、２−ヒドロキシ−１−（３−ヒドロキシ−２−プロ
ポキシ）エチル基、１−ヒドロキシ−２−（３−ヒドロ
キシ−２−プロポキシ）エチル基、１，２−ジ（３−ヒ
ドロキシ−２−プロポキシ）エチル基、

【００５３】１−メトキシ−２−ヒドロキシプロピル
基、１−メトキシ−３−ヒドロキシプロピル基、３−メ
トキシ−１−ヒドロキシプロピル基、２−メトキシ−１
−ヒドロキシプロピル基、２−メトキシ−３−ヒドロキ
シプロピル基、３−メトキシ−２−ヒドロキシプロピル
基、メチル−２−メトキシ−１−ヒドロキシエチル基、
メトキシメチル−２−ヒドロキシエチル基、メチル−１
−メトキシ−２−ヒドロキシエチル基、１−エトキシ−
２−ヒドロキシプロピル基、１−エトキシ−３−ヒドロ
キシプロピル基、３−エトキシ−１−ヒドロキシプロピ
ル基、２−エトキシ−１−ヒドロキシプロピル基、２−
エトキシ−３−ヒドロキシプロピル基、３−エトキシ−
２−ヒドロキシプロピル基、２−エトキシ−１−メチル
−１−ヒドロキシエチル基、エトキシメチル−２−ヒド
ロキシエチル基、１−メチル−１−エトキシ−２−ヒド
ロキシエチル基、

【００５４】２−エトキシ１−メチル−１−ヒドロキシ
エチル基、１−（２−ヒドロキシエトキシ）−２−ヒド
ロキシプロピル基、１−（２−ヒドロキシエトキシ）−
３−ヒドロキシプロピル基、３−（２−ヒドロキシエト
キシ）−１−ヒドロキシプロピル基、２−（２−ヒドロ
キシエトキシ）−１−ヒドロキシプロピル基、２−（２
−ヒドロキシエトキシ）−３−ヒドロキシプロピル基、
３−（２−ヒドロキシエトキシメチル）−２−ヒドロキ
シプロピル基、２−（２−ヒドロキシエトキシ）−１−
メチル−１−ヒドロキシエチル基、１−（２−ヒドロキ
シエトキシメチル）−２−ヒドロキシエチル基、１−メ
チル−１−（２−ヒドロキシエトキシ）−２−ヒドロキ
シエチル基、

【００５５】１−（２−ヒドロキシプロポキシ）−２−
ヒドロキシプロピル基、１−（２−ヒドロキシプロポキ
シ）−３−ヒドロキシプロピル基、３−（２−ヒドロキ
シプロポキシ）−１−ヒドロキシプロピル基、２−（２
−ヒドロキシプロポキシ）−１−ヒドロキシプロピル
基、２−（２−ヒドロキシプロポキシ）−３−ヒドロキ
シプロピル基、３−（２−ヒドロキシプロポキシ）−２
−ヒドロキシプロピル基、２−（２−ヒドロキシプロポ
キシ）−１−メチル−１−ヒドロキシエチル基、１−
（２−ヒドロキシプロポキシメチル）−１−ヒドロキシ
エチル基、１−（２−ヒドロキシプロポキシ）−２−メ
チル−２−ヒドロキシエチル基、

【００５６】１，２−ジメトキシ−３−ヒドロキシプロ
ピル基、１，３−ジメトキシ−２−ヒドロキシプロピル
基、２，３−ジメトキシ−１−ヒドロキシプロピル基、
１−メトキシメチル−１−メトキシ−２−ヒドロキシエ
チル基、１−メトキシメチル−２−メトキシ−１−ヒド
ロキシエチル基、１，２−ジエトキシ−３−ヒドロキシ
プロピル基、１，３−ジエトキシ−２−ヒドロキシプロ
ピル基、２，３−ジエトキシ−１−ヒドロキシプロピル
基、１−エトキシメチル−１−エトキシ−２−ヒドロキ
シエチル基、１−（エトキシメチル）−２−エトキシ−
１−ヒドロキシエチル基、

【００５７】１，２−ジ（２−ヒドロキシエトキシ）−
３−ヒドロキシプロピル基、１，３−ジ（２−ヒドロキ
シエトキシ）−２−ヒドロキシプロピル基、２，３−ジ
（２−ヒドロキシエトキシ）１−ヒドロキシプロピル
基、１−ヒドロキシメチル−１，２−ジ（２−ヒドロキ
シエトキシ）エチル基、１−ヒドロキシエトキシメチル
−２−ヒドロシキエトキシ−１−ヒドロキシブチル基、
１，３−ジヒドロキシ−２−メトキシプロピル基、１，
２−ジヒドロキシ−３−メトキシプロピル基、２，３−
ジヒドロキシ−１−メトキシプロピル基、１，３−ジヒ
ドロキシ−２−メトキシ−２−プロピル基、１，２−ジ
ヒドロキシ−３−メトキシ−２−プロピル基、２，３−
ジヒドロキシ−１−メトキシ−２−プロピル基、

【００５８】１，３−ジヒドロキシ−２−エトキシプロ
ピル基、１，２−ジヒドロキシ−３−エトキシプロピル
基、２，３−ジヒドロキシ−１−メトキシプロピル基、
１−ヒドロキシメチル−１−メトキシ−２−ヒドロキシ
エチル基、１−メトキシ−１，２−ジヒドロキシエチル
基、１，３−ジヒドロキシ−２−（２−ヒドロキシエト
キシ）プロピル基、１，２−ジヒドロキシ−３−（２−
ヒドロキシエトキシ）プロピル基、２，３−ジヒドロキ
シ−１−（２−ヒドロキシエトキシ）プロピル基、１−
ヒドロキシ−１−（２−ヒドロキシエトキシ）−２−ヒ
ドロキシエチル基、１−（２−ヒドロキシエトキシメチ
ル−１，２−ジヒドロキシエチル基、

【００５９】メトキシメチル基、エトキシメチル基、１
−プロポキシメチル基、２−プロポキシメチル基、１−
ブトキシメチル基、２−ブトキシメチル基、ｔ−ブトキ
シ基、１−ペンチルオキシメチル基、２−ペンチルオキ
シメチル基、３−ペンチルオキシメチル基、１−ヘキシ
ルオキシメチル基、２−ヘキシルオキシメチル基、３−
ヘキシルオキシメチル基、１−ヘプチルオキシメチル
基、２−ヘプチルオキシメチル基、１−オクチルオキシ
メチル基、２−オクチルオキシメチル基、３−オクチル
オキシメチル基、４−オクチルオキシメチル基、１−ノ
ニルオキシメチル基、２−ノニルオキシメチル基、３−
ノニルオキシメチル基、４−ノニルオキシメチル基、１
−デシルオキシメチル基、２−デシルオキシメチル基、
３−デシルオキシメチル基、４−デシルオキシメチル
基、５−デシルオキシメチル基、

【００６０】１−ウンデシルオキシメチル基、１−ウン
デシルオキシメチル基、２−ウンデシルオキシメチル
基、３−ウンデシルオキシメチル基、４−ウンデシルオ
キシメチル基、１−ドデシルオキシメチル基、２−ドデ
シルオキシメチル基、３−ドデシルオキシメチル基、４
−ドデシルオキシメチル基、１−トリデシルオキシメチ
ル基、１−トリデシルオキシメチル基、２−トリデシル
オキシメチル基、３−トリデシルオキシメチル基、４−
トリデシルオキシメチル基、５−トリデシルオキシメチ
ル基、６−トリデシルオキシメチル基、ステアリルオキ
シメチル基、フェノキシメチル基、ベンジルオキシメチ
ル基、ｐ−エチルフェノキシメチル基、トリルオキシメ
チル基、シクロペンチルオキシメチル基、シクロヘキシ
ルオキシメチル基、ノルボルニルオキシメチル基、

【００６１】１−メトキシエチル基、２−メトキシエチ
ル基、１−エトキシエチル基、２−エトキシエチル基、
１−プロポキシエチル基、２−プロポキシエチル基、１
−ブトキシエチル基、２−ブトキシエチル基、ｔ−ブト
キシ基、１−ペンチルオキシエチル基、２−ペンチルオ
キシエチル基、３−ペンチルオキシエチル基、１−ヘキ
シルオキシエチル基、２−ヘキシルオキシエチル基、３
−ヘキシルオキシエチル基、１−ヘプチルオキシエチル
基、２−ヘプチルオキシエチル基、１−オクチルオキシ
エチル基、２−オクチルオキシエチル基、３−オクチル
オキシエチル基、４−オクチルオキシエチル基、１−ノ
ニルオキシエチル基、２−ノニルオキシエチル基、３−
ノニルオキシエチル基、４−ノニルオキシエチル基、１
−デシルオキシエチル基、２−デシルオキシエチル基、
３−デシルオキシエチル基、

【００６２】４−デシルオキシエチル基、５−デシルオ
キシエチル基、１−ウンデシルオキシエチル基、１−ウ
ンデシルオキシエチル基、２−ウンデシルオキシエチル
基、３−ウンデシルオキシエチル基、４−ウンデシルオ
キシエチル基、１−ドデシルオキシエチル基、２−ドデ
シルオキシエチル基、３−ドデシルオキシエチル基、４
−ドデシルオキシエチル基、１−トリデシルオキシエチ
ル基、１−トリデシルオキシエチル基、２−トリデシル
オキシエチル基、３−トリデシルオキシエチル基、４−
トリデシルオキシエチル基、５−トリデシルオキシエチ
ル基、６−トリデシルオキシエチル基、ステアリルオキ
シエチル基、フェノキシエチル基、ベンジルオキシエチ
ル基、ｐ−エチルフェノキシエチル基、トリルオキシエ
チル基、シクロペンチルオキシエチル基、シクロヘキシ
ルオキシエチル基、ノルボルニルオキシエチル基、

【００６３】１，２−ジメトキシエチル基、１，２−ジ
メトキシプロピル基、２，３−ジメトキシプロピル基、
１，３−ジメトキシプロピル基、１，２，３−トリメト
キシプロピル基、１，２−ジエトキシエチル基、１，２
−ジエトキシプロピル基、２，３−ジエトキシプロピル
基、１，３−ジエトキシプロピル基、１，２，３−トリ
エトキシプロピル基、１−メトキシ−２−エトキシエチ
ル基、などが挙げられ、また、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、
Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ 、及びＲ⁹ のうちの２ないし３が互い
に結合して環状構造を形成する場合の具体例として、
１，２−エチレン基、１，３−プロピレン基、１，４−
ブチレン基、１，５−ペンチレン基、１，６−ヘキシレ
ン基、１，４−ペンチレン基、２−メチル−１，４−ブ
チレン基、１，３−シクロペンチレン基、１，４−シク
ロヘキシレン基などが挙げられる。

【００６４】これらのうちで、Ｒ³ として好ましくは、
水素原子、メチル基、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロ
キシエチル基、２−ヒドロキシエチル基、１，２−ジヒ
ドロキシエチル基であり、さらに好ましくは、水素原
子、ヒドロキシメチル基であり、Ｒ⁴ として好ましく
は、水素原子、メチル基、ヒドロキシメチル基、１−ヒ
ドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基、１，２−
ジヒドロキシエチル基であり、さらに好ましくは、水素
原子であり、Ｒ⁵ として好ましくは、水素原子、メチル
基、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、２
−ヒドロキシエチル基、１，２−ジヒドロキシエチル基
であり、さらに好ましくは、水素原子、ヒドロキシメチ
ル基であり、Ｒ⁶ として好ましくは、水素原子、メチル
基、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、２
−ヒドロキシエチル基、１，２−ジヒドロキシエチル基
であり、さらに好ましくは、水素原子、ヒドロキシメチ
ル基であり、Ｒ⁷ として好ましくは、水素原子、メチル
基、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、２
−ヒドロキシエチル基、１，２−ジヒドロキシエチル基
であり、さらに好ましくは、水素原子であり、Ｒ⁸ とし
て好ましくは、水素原子、メチル基、ヒドロキシメチル
基、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル
基、１，２−ジヒドロキシエチル基であり、さらに好ま
しくは、水素原子、ヒドロキシメチル基であり、Ｒ⁹ と
して好ましくは、水素原子、メチル基、ヒドロキシメチ
ル基、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル
基、１，２−ジヒドロキシエチル基であり、さらに好ま
しくは、水素原子、メチル基である。

【００６５】ｈは０〜４の範囲の整数であり、好ましく
は１、２であり、より好ましくは１である。ｉは１〜４
の範囲の整数であり、好ましくは１、２であり、より好
ましくは１である。ｊは０〜４の範囲の整数であり、好
ましくは０、１、２であり、より好ましくは０である。
ｋは０〜４の範囲の整数であり、好ましくは１〜４であ
り、より好ましくは１である。ｍは２〜６であり、好ま
しくは２、３であり、より好ましくは２である。本発明
のヒドロキシ変性イミン系重合体の重合度は２０〜５
０，０００、好ましくは１００〜１０，０００、より好
ましくは５００〜５, ０００である。

【００６６】本発明の、ヒドロキシ変性イミン系重合体
中に、一般式（Ｉ）で示される繰り返し単位が占める割
合は５モル％以上、好ましくは５〜８０モル％、更に好
ましくは５〜７０モル％である。一般式（Ｉ）により示
される構造を持つヒドロキシ変性イミン系重合体を２種
以上組み合わせても良い。本発明の、ヒドロキシ変性イ
ミン系重合体は、その繰り返し単位の中に、一般式
（Ｉ）に加えて、下記一般式（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）の
構造のものを含んでいても良い。

【００６７】

【化６】

【００６８】式中、Ｒ¹ とＲ² は、それぞれ一般式
（Ｉ）におけるＲ¹ とＲ² と同様であり、Ｒ¹⁰とＲ
¹¹は、それぞれ一般式（Ｉ）におけるＲ³ とＲ⁴ と同様
であり、Ｒ¹²とＲ¹³は、それぞれ一般式（Ｉ）における
Ｒ⁵ とＲ⁹ と同様であり、Ｒ¹⁴は、炭素数１〜１０の範
囲の直鎖または、分岐状のアルキル基、脂環式構造を有
するアルキル基であり、ｐとｓはそれぞれ独立して２〜
６、好ましくは２であり、ｑとｔはそれぞれ独立して０
〜３０００、好ましくは０〜１０００であり、ｒは１〜
６であり、好ましくは１であり、一般式（Ｉ）で示され
る繰り返し単位の数をｎとすると、ｎとｑの合計１００
％に占める繰り返し単位の数ｑの比率は０〜８０％、好
ましくは０〜６０％であり、ｎとｑとｔの合計１００％
に占める繰り返し単位の数ｎの比率は２０〜１００％、
好ましくは、４０〜１００％、ｑの比率は、０〜８０
％、好ましくは、０〜６０％、ｔの比率は、０〜９５
％、好ましくは、０〜７０％である。Ｒ¹⁴の具体例とし
て、メチル基、エチル基、プロピル基、２−プロピル
基、ブチル基、２−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル
基、オクチル基、デシル基、シクロヘキシル基、ベンジ
ル基、フェネチル基、デカヒドロナフチル基などが挙げ
られ、これらのうちで、好ましくは、水素原子、エチル
基、ブチル基、ヘキシル基、ベンジル基である。

【００６９】成分（Ａ）の具体例としては、直鎖または
分岐状のポリエチレンイミン、ポリエチレンイミンとマ
ロン酸、コハク酸、アジピン酸、オクタンジカルボン
酸、シクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸、イソ
フタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸などのジ
カルボン酸との共重合体、即ちポリアミンポリアミドの
エチレンイミン付加物、ポリ（エチレンイミン−尿
素）、ポリエチレンイミン−ポリエチレングリコール共
重合体などのエチレンイミン系重合体を出発物質とし
て、環状エーテル化合物や、ハロゲン化飽和炭化水素基
とこれと異なる炭素原子上にヒドロキシ基を併せ持つ炭
化水素化合物（以下「ハロヒドロキシ化合物」と略記す
る。）により変成して得られるものが挙げられる。出発
物質として、好ましくは、直鎖または、分岐状のポリエ
チレンイミンである。変性に使用されるポリエチレンイ
ミン系重合体の重合度は５０〜５０，０００、好ましく
は１００〜１０，０００、より好ましくは５００〜５，
０００のものである。

【００７０】変性に使用する化合物としては、ヒドロキ
シ基含有エポキシ化合物や、ヒドロキシ基含有ハロゲン
化炭化水素化合物である。ヒドロキシ基含有エポキシ化
合物の具体例として、グリシドール、２−メチル−２，
３−エポキシプロパノール、３，４−エポキシブタノー
ル、２，３−エポキシブタノール、１，２−エポキシ−
３−ブタノール、２，３−エポキシ−１，４−ブタンジ
オール、１，２−エポキシ−３，４−ブタンジオール、
２，３−エポキシ−２−ヒドロキシメチルプロパノー
ル、３，４−エポキシ−３−ヒドロキシメチルブタノー
ル、３−メチル−２，３−エポキシブタノール、３−メ
チル−２，３−エポキシ−１，４−ブタンジオール、
２，３−エポキシ−２，３−ジヒドロキシメチル−１，
４−ブタンジオール、３，４−エポキシ−２−ヒドロキ
シメチルブタノール、

【００７１】２，３−エポキシペンタノール、３，４−
エポキシペンタノール、４，５−エポキシペンタノー
ル、３，４−エポキシ−２−ペンタノール、４，５−エ
ポキシ−２−ペンタノール、１，２−エポキシ−３−ペ
ンタノール、３，４−エポキシ−１，２−ペンタンジオ
ール、４，５−エポキシ−１，２−ペンタンジオール、
４，５−エポキシ−１，３−ペンタンジオール、４，５
−エポキシ−２，３−ペンタンジオール、２，３−エポ
キシ−１，４−ペンタンジオール、２，３−エポキシ−
１，５−ペンタンジオール、４，５−エポキシ１，２，
３−ペンタントリオール、２，３−エポキシ−１，４，
５−ペンタントリオール、

【００７２】２，３−エポキシヘキサノール、２，３−
エポキシ−４−ヘキサノール、３，４−エポキシヘキサ
ノール、４，５−エポキシヘキサノール、５，６−エポ
キシヘキサノール、３，４−エポキシ−２−ヘキサノー
ル、４，５−エポキシ−２−ヘキサノール、５，６−エ
ポキシ−２−ヘキサノール、１，２−エポキシ−３−ヘ
キサノール、４，５−エポキシ−３−ヘキサノール、
５，６−エポキシ−３−ヘキサノール、３，４−エポキ
シ−１，２−ヘキサンジオール、４，５−エポキシ−
１，２−ヘキサンジオール、５，６−エポキシ−１，２
−ヘキサンジオール、４，５−エポキシ−１，３−ヘキ
サンジオール、５，６−エポキシ−１，３−ヘキサンジ
オール、２，３−エポキシ−１，４−ヘキサンジオー
ル、

【００７３】５，６−エポキシ−１，４−ヘキサンジオ
ール、２，３−エポキシ−１，５−ヘキサンジオール、
３，４−エポキシ−１，５−ヘキサンジオール、２，３
−エポキシ−１，６−ヘキサンジオール、３，４−エポ
キシ−１，６−ヘキサンジオール、４，５−エポキシ−
１，６−ヘキサンジオール、４，５−エポキシ−２，３
−ヘキサンジオール、５，６−エポキシ−２，３−ヘキ
サンジオール、１，２−エポキシ−３，５−ヘキサンジ
オール、３，４−エポキシ−２，５−ヘキサンジオー
ル、１，２−エポキシ−３，４−ヘキサンジオール、
４，５−エポキシ−１，２，３−ヘキサントリオール、
５，６−エポキシ−１，２，３−ヘキサントリオール、
５，６−エポキシ−１，２，４−ヘキサントリオール、
３，４−エポキシ−１，２，５−ヘキサントリオール、
３，４−エポキシ−１，２，６−ヘキサントリオール、
４，５−エポキシ−１，２，６−ヘキサントリオール、

【００７４】５，６−エポキシ−１，３，４−ヘキサン
トリオール、４，５−エポキシ−１，３，６−ヘキサン
トリオール、２，３−エポキシ−１，４，５−ヘキサン
トリオール、５，６−エポキシ−２，３，４−ヘキサン
トリオール、５，６−エポキシ−１，２，３，４−ヘキ
サンテトラオール、３，４−エポキシ−１，２，５，６
−ヘキサンテトラオール、２，３−エポキシオクタノー
ル、３，４−エポキシオクタノール、１，２−エポキシ
−３−オクタノール、３，４−エポキシ−２−オクタノ
ール、２，３−エポキシノナノール、３，４−エポキシ
ノナノール、１，２−エポキシ−３−ノナノール、３，
４−エポキシ−２−ノナノール、

【００７５】２，３−エポキシデカノール、３，４−エ
ポキシデカノール、４，５−エポキシデカノール、５，
６−エポキシデカノール、７，８−エポキシデカノー
ル、８，９−エポキシデカノール、１，２−エポキシ−
３−デカノール、３，４−エポキシ−２−デカノール、
２，３−エポキシドデカノール、３，４−エポキシドデ
カノール、４，５−エポキシドデカノール、５，６−エ
ポキシドデカノール、７，８−エポキシドデカノール、
８，９−エポキシドデカノール、１，２−エポキシ−３
−ドデカノール、３，４−エポキシ−２−ドデカノー
ル、

【００７６】２，３−エポキシヘキサデカノール、３，
４−エポキシヘキサデカノール、４，５−エポキシヘキ
サデカノール、５，６−エポキシヘキサデカノール、
７，８−エポキシヘキサデカノール、８，９−エポキシ
ヘキサデカノール、１１，１２−エポキシヘキサデカノ
ール、１，２−エポキシ−３−ヘキサデカノール、３，
４−エポキシ−２−ヘキサデカノール、２，３−エポキ
シシクロペンタノール、３，４−エポキシシクロペンタ
ノール、２，３−エポキシ−１，４−シクロペンタンジ
ール、２，３−エポキシ−１，５−シクロペンタンジオ
ール、３，４−エポキシ−２−ヒドロキシメチル−シク
ロペンタノール、

【００７７】４，５−エポキシ−１，２，３−シクロペ
ンタントリオール、２，３−エポキシ−４−ヒドロキシ
メチル−シクロペンタノール２，３−エポキシシクロヘ
キサノール、３，４−エポキシシクロヘキサノール、
３，４−エポキシ−シクロヘキサン−１，２−ジオー
ル、２，３−エポキシ−シクロヘキサン−１，５−ジオ
ール、２，３−エポキシ−シクロヘキサン−１，４−ジ
オール、４，５−エポキシ−シクロヘキサン−１，２−
ジオール、２，３−エポキシ−シクロヘキサン−１，
４，５−トリオール、２，３−エポキシ−シクロヘキサ
ン−１，４，６−トリオール、２，３−エポキシ−シク
ロヘキサン−１，５，６−トリオール、１，２−エポキ
シ−シクロヘキサン−３，４，５，６−テトラオール、
１−ヒドロキシメチル−１，２−エポキシシクロヘキサ
ン、３−ヒドロキシメチル−１，２−エポキシシクロヘ
キサン、４−ヒドロキシメチル−１，２−エポキシシク
ロヘキサン、３，４−ジ（ヒドロキシメチル）−１，２
−エポキシシクロヘキサン、

【００７８】３，５−ジ（ヒドロキシメチル）−１，２
−エポキシシクロヘキサン、３，６−ジ（ヒドロキシメ
チル）−１，２−エポキシシクロヘキサン、４，５−ジ
（ヒドロキシメチル）−１，２−エポキシシクロヘキサ
ン、４−ヒドロキシメチル−２，３−エポキシシクロヘ
キサノール、５−ヒドロキシメチル−２，３−エポキシ
シクロヘキサノール、５−ヒドロキシメチル−３，４−
エポキシシクロヘキサノール、５，６−エポキシ−ビシ
クロ［２．２．１］ヘプタン−２−オール、３−フェニ
ル−２，３−エポキシプロパノール、１−フェニル−
２，３−エポキシプロパノール、及び、これらの立体異
性体、幾何異性体、位置異性体などのヒドロキシ基含有
エポキシ化合物が挙げられる。これらヒドロキシ基含有
エポキシ化合物のなかで、好ましくは、グリシドール、
３，４−エポキシブタノール、２，３−エポキシブタノ
ール、２，３−エポキシ−１，４−ブタンジオールであ
り、更に好ましくは、グリシドールである。

【００７９】ハロゲン含有ヒドロキシ化合物を変性に使
用する場合、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子より選ば
れるハロゲン原子により置換された炭化水素基とこれと
異なる炭素原子上にヒドロキシ基を複数有する炭素数３
〜２０の範囲、好ましくは３〜１６の範囲の直鎖状、分
岐状、脂環式、芳香族構造、ないしはアルキルエーテル
構造を含む炭化水素化合物である。

【００８０】これらのうちで、更に好ましくは、下記の
一般式（Ｖ）で示されるヒドロキシ変性ポリエチレンイ
ミンである。

【化７】 式中、Ｒ¹⁵とＲ¹⁶は、下式（ＶＩ）で示される基、炭素
数１〜１０の範囲のアルキル基、ないしは水素原子であ
り、Ｒ¹⁷は下式（ＶＩ）で示される基であり、ｐ、ｑ、
ｒ、ｓ、ｔは、それぞれ独立に０〜６００の範囲の整数
で、好ましくは１〜３００の範囲であり、且つ、ｐ、
ｑ、ｒ、ｓ、ｔの合計が、５０〜５０，０００、であ
り、好ましくは１００〜１０，０００、より好ましくは
５００〜５，０００のものである。

【００８１】

【化８】 式中、Ｒ³ 〜Ｒ⁹ は及びｈ、ｉ、ｊ、ｋは、それぞれ、
上記一般式（Ｉ）におけるＲ³ 〜Ｒ⁹ 及びｈ、ｉ、ｊ、
ｋと同じである。

【００８２】これらのうちでもっとも好ましいのは、ポ
リエチレンイミンをグリシドールにより変性して得られ
るものであり、このものは、ポリエチレンイミンの窒素
原子上に２，３−ジヒドロキシプロピル基ないしは１−
ヒドロキシメチル−２−ヒドロキシエチル基が結合した
ポリエチレンイミン構造を含むものである。このヒドロ
キシ変性イミン系重合体を含む表面処理剤は他の成分、
例えば帯電防止剤、架橋剤、塩等を含んでも良い。

【００８３】（２）ポリマー型帯電防止剤｛（Ｂ）成
分｝ 本発明に使用するフィルムの表面処理剤に使用する帯電
防止剤としては、ポリマー型の帯電防止剤であり、カチ
オン型、アニオン型、両性型、ノニオン型などが使用可
能である。カチオン型としては、アンモニウム塩（１〜
３級アミン塩、４級アンモニウム塩構造等を有するも
の）、ないしはホスホニウム塩構造を有するものが挙げ
られる。アニオン型としては、スルホン酸、リン酸、カ
ルボン酸等のアルカリ金属塩例としては、アクリル酸、
メタクリル酸、（無水）マレイン酸などのアルカリ金属
塩（例としてリチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩
等）構造を分子構造中に有するものが挙げられる。両性
型としては、上記のカチオン型とアニオン型の両方の構
造を同一分子中に含有するもので、例としてベタイン型
が挙げられる。ノニオン型としては、アルキレンオキシ
ド構造を有するエチレンオキシド重合体や、エチレンオ
キシド重合成分を分子鎖中に有する重合体が挙げられ
る。そのほか、ホウ素を分子構造中に有するポリマー型
帯電防止剤も例として挙げることができる。これらのな
かで好ましくは窒素含有帯電防止ポリマーであり、より
好ましくは第三級窒素又は第四級窒素含有アクリル系ポ
リマーである。具体的には単量体として次の（イ）〜
（ニ）の化学式で表されるものを挙げることができる。

【００８４】

【化９】 [式中、−ＣＨ₂ Ｎ⁺ Ｒ² Ｒ³ Ｒ⁴ Ｘ^- 基は−ＣＲ＝Ｃ
Ｈ₂ 基に対して、芳香環上のオルト、メタ位又はパラ位
にあり、好ましくはパラ位に結合しているものであ
る。］

【００８５】

【化１０】 ［上記（イ）〜（ニ）の各化学式の中で、Ｒ¹ は水素原
子又はメチル基、Ｒ² 及びＲ³ はそれぞれ低級アルキル
基（特に炭素数が１〜４、就中炭素数が１〜２）、Ｒ⁴
は炭素数１〜２２の飽和又は不飽和アルキル若しくはシ
クロアルキル基、Ｘ^- は四級化されたＮ⁺ の対アニオン
（例えばハライド（特にクロライド）、Ｍはアルカリ金
属イオン（特にナトリウム、カリウム、又はリチウ
ム）、Ａは炭素数２〜６のアルキレン基を表す。]上記
化学式（イ）、（ロ）、（ハ）、（ニ）で表される四級
窒素含有単量体の重合体は、その前駆体の四級窒素含有
単量体を重合させてから、アルキルハライド、ジメチル
硫酸、モノクロロ酢酸エステル等のカチオン化剤により
四級化することによって重合体に存在させることができ
ることはいうまでもない。

【００８６】本発明では帯電防止剤は水溶性であること
が必要であるが、過度に水溶性であることは望ましくな
い。従って、（Ｂ）成分の四級窒素含有重合体は、疎水
性単量体との共重合体であることが望ましい。疎水性単
量体としては、スチレン又はその核ないし側鎖置換体、
アクリルないしメタクリル酸エステル、ハロゲン化ビニ
ルその他が挙げられる。 ＜好適な帯電防止剤重合体＞本発明において、特に好ま
しい（Ｂ）成分の帯電防止剤重合体は、下記の（ａ）〜
（ｃ）成分の共重合体からなるものである。 （ａ）成分：化学式（イ）〜（ニ）で表される四級窒素含有単量体 ２０〜６０重量％ （ｂ）成分：一般式

【００８７】

【化１１】 で表される単量体 ４０〜８０重量％ [式中、Ｒ¹ は水素原子又はメチル基、Ｒ⁵ は炭素数が
１〜２２のアルキル基、炭素数が７〜２２のアラルキル
基、若しくは炭素数５〜２２のシクロアルキル基をそれ
ぞれ表す。］ （ｃ）成分：他の疎水性ビニル単量体 ０〜２０重量％

【００８８】＜最も好適な帯電防止剤重合体＞本発明に
おいて、最も好適な（Ｂ）成分の帯電防止剤重合体は、
（ａ）成分の四級窒素含有単量体が前記の単量体（イ）
においてＸ^- がＣｌ^- であるものである。また、（Ｂ）
成分は特開平６−２５４４７号公報に記載されているよ
うに、（ａ’）一般式

【化１２】 で表される単量体 ３０〜７０重量％ [式中、Ａは−Ｏ−若しくは−ＮＨ−を表し、Ｒ¹ は水
素原子若しくはメチル基を表し、Ｒ⁶ は炭素数が２〜４
のアルキレン基若しくは−ＣＨ₂ −ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ
₂ −を表し、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰は同一であって
も、異なっていても良い炭素数が１〜３のアルキル基を
表し、Ｒ¹¹は炭素数が１〜１０アルキル基若しくは炭素
数が７〜１０のアラルキル基を表し、Ｘは塩素原子、臭
素原子又は沃素原子を表す。］

【００８９】（ｂ）一般式

【化１３】 で表される単量体 ３０〜７０重量％ [式中、Ｒ₁ は水素原子又はメチル基、Ｒ₅ は炭素数が
１〜２２のアルキル基、炭素数が７〜２２のアラルキル
基、若しくは炭素数５〜２２のシクロアルキル基をそれ
ぞれ表す。］ （ｃ）成分：他の疎水性ビニル単量体 ０〜４０重量％ を共重合させて得られた構造の第四級アンモニウム塩型
共重合体も好ましい。

【００９０】上記（ａ’）の単量体の具体例としては、
例えば、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジエチル
アミノエチルアクリレート、及びこれらのメタクリレー
ト相当物、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、及
びこれらのメタクリレート相当物等の下記一般式（ＶＩ
Ｉ）で示される第三級アミン含有単量体を、３−クロロ
−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロ
リド等の下記一般式（ＶＩＩＩ）で表される変性剤で、
重合前に若しくは重合後に変性することによって得るこ
とができる。

【００９１】

【化１４】 [式中、Ａは−Ｏ−若しくは−ＮＨ−を表し、Ｒ¹ は水
素原子若しくはメチル基を表し、Ｒ⁶ は炭素数が２〜４
のアルキレン基若しくは−ＣＨ₂ −ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ
₂ −を表し、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ は同一であっても、異なってい
ても良い炭素数が１〜３のアルキル基を表す。］

【００９２】

【化１５】 [式中、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰は同一であっても、異なっていても
良く、炭素数が１〜３のアルキル基を表し、Ｒ¹¹は炭素
数が１〜１０アルキル基若しくは炭素数が７〜１０のア
ラルキル基を表し、ｎは１〜３の整数で、Ｘは塩素原
子、臭素原子又は沃素原子を表す。］

【００９３】上記（ｂ）成分の疎水性単量体単位として
は、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アク
リレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル
（メタ）アクリレート、ターシャリーブチル（メタ）ア
クリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２
−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メ
タ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、
ステアリル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）
アクリレートを挙げることができる。また、必要によっ
て使用される上記の（ａ）又は（ａ’）及び（ｂ）成分
と共重合可能な（ｃ）成分の他の単量体単位としては、
スチレン、ビニルトルエン、酢酸ビニル等の疎水性単量
体やビニルピロリドン、（メタ）アクリルアミド等の親
水性単量体を挙げることができる。

【００９４】（Ｂ）成分の水溶性帯電防止剤である共重
合体を得るための重合方法としては、ラジカル開始剤を
用いた、塊状重合、溶液重合、乳化重合等の公知の重合
方法を採用する事ができる。これらの中で好ましい重合
方法としては、溶液重合であり、該重合は各単量体を溶
媒に溶解し、ラジカル重合開始剤を添加して、窒素気流
下において加熱撹拌することにより実施される。溶媒と
しては、水、メチルアルコール、エチルアルコール、イ
ソプロピルアルコール等のアルコール類等が好ましく、
また、これらの溶媒を混合使用して実施しても良い。重
合開始剤は過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル等の過
酸化物、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスバレロ
ニトリル等のアゾ化合物が好適に用いられる。単量体濃
度は通常１０〜６０重量％であり、重合開始剤の濃度は
単量体に対して通常０．１〜１０重量％である。第四級
アンモニウム塩型共重合体の分子量は、重合温度、重合
開始剤の種類及び量、溶剤使用量、連鎖移動剤等の重合
条件により任意のレベルとすることができる。一般には
得られる重合体の分子量は１，０００〜１，０００，０
００であるが、中でも１，０００〜５００, ０００の範
囲が好ましい。

【００９５】（３）架橋剤｛（Ｃ）成分｝ 架橋剤として、エポキシ系、イソシアネート系、ホルマ
ルン系、オキサゾリン系の水溶性の樹脂を挙げることが
できる。特にビスフェノールＡ−エピクロルヒドリン樹
脂、ポリアミンポリアミドのエピクロルヒドリン樹脂、
脂肪族エポキシ樹脂、エポキシノボラック樹脂、脂環式
エポキシ樹脂、臭素化エポキシ樹脂が好ましく、最も好
ましくは、ポリアミンポリアミドのエピクロルヒドリン
付加物、あるいは単官能乃至多官能のグリシジルエーテ
ル、グリシジルエステル類が挙げられる。

【００９６】（４）アルカリ金属塩又はアルカリ土類金
属塩｛（Ｄ）成分｝ アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩として、水溶性
の無機塩、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウ
ム、炭酸カリウム、亜硫酸ナトリウム、その他のアルカ
リ性塩、及び塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、硝酸ナ
トリウム、トリポリ燐酸ナトリウム、ピロ燐酸ナトリウ
ム、アンモニウム明礬、塩化カルシウム、硫酸カルシウ
ム等を挙げることができる。上記、任意成分（Ｂ）、
（Ｃ）及び（Ｄ）以外に界面活性剤、消泡剤、水溶性或
いは水分散性の微粉末物質その他の助剤を含む事もでき
る。

【００９７】（ＩＶ）量比 本発明に使用する表面処理剤（Ａ）単独で使用する場
合、または、（Ａ）に対して、（Ｂ）、（Ｃ）及び
（Ｄ）成分をそれぞれ単独で、又は２種以上併用する場
合、それぞれの量比は（Ａ）１００重量部に対して、下
記の割合である。 （Ａ） １００重量部 （Ｂ） １０〜８００重量部、好ましくは２０〜５００重量部 （Ｃ） １０〜８００重量部、好ましくは２０〜５００重量部 （Ｄ） ５〜５００重量部、好ましくは１０〜２００重量部

【００９８】（Ｖ）塗工用表面処理剤（塗工剤）の形態 上記表面処理剤の各成分は、水或いはメチルアルコー
ル、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、アセ
トン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、トルエン、キ
シレン等の溶媒に溶解させてから用いるものであるが、
中でも水溶液の形態で用いるのが普通である。溶液濃度
は通常０．１〜２０重量％、好ましくは０．１〜１０重
量％程度である。

【００９９】（ＶＩ）表面処理剤の塗工方法 塗工方法は、ロールコーター、ブレードコーター、エア
ーナイフコーター、サイズプレスコーター、グラビアコ
ーター、リバースコーター、ダイコーター、スプレーコ
ーター、浸漬等により行われる。表面処理剤の塗工量
は、固形分として０．００５〜１０ｇ／ｍ² 、好ましく
は０．０１〜５ｇ／ｍ² 、更に好ましくは、０．０１〜
１ｇ／ｍ² である。塗工は、成形されたフィルムの少な
くとも片面に行い、フィルムの成形ライン中ないしは既
に成形されたフィルムに別ラインにて実施しても良い。
延伸行程を含む場合には、その前や後に実施しても良
い。必要に応じて、乾燥工程を経て、余分な溶媒を除去
する。

【０１００】（ＶＩＩ）印刷 この様にして得られる表面処理された熱可塑性樹脂フィ
ルムは、種々の印刷に適しており、酸化重合型（溶剤
型）オフセット印刷は勿論、紫外線硬化型オフセット印
刷、凸版印刷、グラビア印刷、フレキソ印刷も可能であ
る。

【０１０１】

【実施例】以下に示す実施例などによって、本発明を更
に具体的に説明するが、これら実施例などにおいて使用
した原料素材及び評価方法は、以下に示すものを採用し
た。又、配合比における「部」は「重量部」を示す。 ［１］表面処理剤 （Ａ）ヒドロキシ変性イミン系重合体 （Ａ−１）グリシドール変性ポリエチレンイミン：２３
モル％変性 撹拌機、還流冷却器、温度計及び窒素ガス導入口を備え
た四つ口フラスコに、日本触媒（株）製ポリエチレンイ
ミン“エポミン；Ｐ−１０００”（商品名；重合度１６
００）の２５重量％水溶液１００部、グリシドール１０
部及びプロピレングリコールモノメチルエーテル１０部
を入れて窒素気流下で撹拌し、８０℃の温度で１６時間
変性反応を行って、グリシドール変性ポリエチレンイミ
ン水溶液を得た。このものを乾燥した後、赤外分光分
析、 ¹Ｈ−核磁気共鳴分光分析（ ¹Ｈ−ＮＭＲ）、及び
¹³Ｃ−核磁気共鳴分光分析（¹³Ｃ−ＮＭＲ）により、グ
リシドールのエポキシ基がポリエチレンイミンの窒素に
付加して生成した構造、及びポリエチレンイミンの窒素
の２３モル％がグリシドールと反応した生成物（Ａ−
１）であることを確認した。

【０１０２】（Ａ−２）グリシドール変性ポリエチレン
イミン：７モル％変性 グリシドールの使用量を３部とした以外は（Ａ−１）と
同様の操作を行い、ポリエチレンイミンの窒素の７％が
グリシドールと反応した生成物（Ａ−２）の水溶液を得
た。 （Ａ−３）グリシドール変性ポリエチレンイミン：６５
モル％変性 グリシドールの使用量を２８部とした以外は（Ａ−１）
と同様の操作を行い、ポリエチレンイミンの窒素の６５
モル％がグリシドールと反応した生成物（Ａ−３）の水
溶液を得た。

【０１０３】（Ａ−４）３，４−エポキシブタン−１−
オール変性ポリエチレンイミン：２９モル％変性 ３−ブテン−１−オール（和光純薬（株）製、試薬グレ
ード）と過安息香酸を反応させた後、定法により処理
し、３，４−エポキシブタン−１−オールを得た。次
に、グリシドール代えて３，４−エポキシブタン−１−
オール１５部を使用した以外は（Ａ−１）と同様の操作
を行って２９％の３，４−エポキシブタン−１−オール
変性ポリエチレンイミン（Ａ−４）の水溶液を得た。 （Ａ−５）３，４−エポキシブタン−２−オール変性ポ
リエチレンイミン：１９モル％変性 ３−ブテン−２−オール（和光純薬（株）製、試薬グレ
ード）と過安息香酸を反応させた後、定法により処理
し、３，４−エポキシブタン−２−オールを得た。次
に、グリシドール代えて３，４−エポキシブタン−２−
オール１０部を使用した以外は（Ａ−１）と同様の操作
を行って１９モル％の３，４−エポキシブタン−２−オ
ール変性ポリエチレンイミン（Ａ−４）の水溶液を得
た。

【０１０４】（Ａ−６）２，３−エポキシブタン−１，
４−ジオール変性ポリエチレンイミン：１６％変性 ２−ブテン−１，４−ジオール（和光純薬（株）製、試
薬グレード）と過安息香酸を反応させた後、定法により
処理し、２，３−エポキシブタン−１，４−ジオールを
得た。次に、撹拌機、還流冷却器、温度計及び窒素ガス
導入口を備えた四つ口フラスコに、日本触媒（株）製ポ
リエチレンイミン“エポミン；Ｐ−１０００”（商品
名；重合度１６００）の２５重量％水溶液１００部、
２，３−エポキシブタン−１，４−ジオール１０部及び
プロピレングリコールモノメチルエーテル１０部を入れ
て窒素気流下で撹拌し、８０℃の温度で１６時間変性反
応を行って１６モル％の２，３−エポキシブタン−１，
４−ジオール変性ポリエチレンイミン水溶液を得た。

【０１０５】（Ａ−７）グリシドール変性ポリエチレン
イミン 日本触媒（株）製ポリエチレンイミン“エポミン；Ｐ−
１０００”に代えて、ＢＡＳＦジャパン（株）より販売
されているポリエチレンイミン“ポリミン−Ｐ”（商品
名；重合度約１６００）の２５重量％水溶液１００部、
グリシドール２０重量部、を使用した以外は（Ａ−１）
の合成と同様の操作を行って４６％の、変性ポリエチレ
ンイミン水溶液を得た。

【０１０６】（Ｏ−１）ブチル変性ポリエチレンイミン
（比較対照） 撹拌機、還流冷却器、温度計及び窒素ガス導入口を備え
た四つ口フラスコに、日本触媒（株）製ポリエチレンイ
ミン“エポミン；Ｐ−１０００”（商品名；重合度１６
００）の２５重量％水溶液１００部、ｎ−ブチルクロラ
イド１０部及びプロピレングリコールモノメチルエーテ
ル１０部を入れて窒素気流下で撹拌し、８０℃の温度で
２０時間変性反応を行って１９％のブチル変性ポリエチ
レンイミン水溶液を得た。 （Ｏ−２）ポリエチレンイミン（比較対照） 日本触媒（株）製ポリエチレンイミン“エポミン；Ｐ−
１０００”（商品名；重合度１６００）の２５重量％水
溶液を使用した。

【０１０７】（Ｂ）帯電防止剤 （Ｂ−１）第四級窒素含有アクリル系樹脂 環流冷却器、温度計、窒素置換用ガラス管、及び撹拌装
置を取り付けた４つ口フラスコに、ジメチルアミノエチ
ルメタクリレート３５部、エチルメタアクリレート２０
部、シクロヘキシルメタアクリレート２０部、ステアリ
ルメタアクリレート２５部、エチルアルコール１５０部
と、アゾビスイソブチロニトリル１部を添加し、窒素気
流下に８０℃の温度で６時間重合反応を行った。次い
で、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルアンモニウム
クロリドの６０％溶液７０部を加え、更に８０℃の温度
で１５時間反応させた後、水を滴下しながらエチルアル
コールを留去し、最終固形分として３０％の第４級アン
モニウム塩型共重合体（略号Ｂ−１）を得た。

【０１０８】このものは、次の一般式で示される基を分
子鎖内に含むアクリル酸アルキルエステル系重合体であ
る。

【化１６】 （Ｂ−２）第四級窒素含有アクリル系樹脂 三菱化学（株）製商品名「サフトマー・ＳＴ−１１００
Ｂ」（固形分８重量％）を用いた。このものは、次の一
般式で示される基を分子鎖内に含むアクリル酸アルキル
エステル系重合体である。

【０１０９】

【化１７】 ［式中、Ｍ⁺ はＬｉ、Ｎａ、ないしはＫなどのアルカリ
金属原子の陽イオンやアンモニウム陽イオンを示す。］

【０１１０】（Ｃ）架橋剤 （Ｃ−１）ポリアミン・ポリアミドのエピクロルヒドリ
ン付加物 日本ＰＭＣ（株）製、商品名「ＷＳ−５７０」（固形分
１２．５重量％）を用いた。 （Ｃ−２）ポリグリシジルエーテル 長瀬化成工業（株）製、商品名「ＥＸ−５１２」（固形
分１００重量％）を用いた。 （Ｃ−３）ソルビトール系ポリグリシジルエーテル 長瀬化成工業（株）製、商品名「ＥＸ−６１４」（固形
分１００重量％）を用いた。 （Ｄ）無機塩の水溶液 （Ｄ−１）炭酸ナトリウム（和光純薬製、試薬グレー
ド）

【０１１１】［２］表面酸化処理 （ａ）コロナ放電処理 コロナ放電処理機は春日電気（株）製コロナ放電処理機
ＨＦＳ４００Ｆを用い、幅０．８ｍのアルミ電極、トリ
ータロールにはシリコーン被覆ロールを用い、電極とロ
ールとのギャップを１．３ｍｍとし、ライン速度約３０
ｍ／分、表１〜３に示す印加エネルギーにてコロナ放電
処理を行った。 （ｂ）フレーム処理 フレーム処理機はフリンバーナー社（ＦＬＹＮＮ ＢＵ
ＲＮＥＲ社）製フリンＦ３０００ダイレクトフレームプ
ラズマ処理機を用いて、燃焼ガスにプロパンを使用し、
ライン速度４０ｍ／分、表１〜３に示す印加エネルギー
にてフレーム処理を行った。

【０１１２】［３］基材樹脂フィルム 製造例１（Ｐ−１） メルトインデックス（ＭＦＲ）０．８ｇ／１０分の
プロピレン単独重合体に、平均粒径１．５μｍの重質炭
酸カルシウム１５重量％を配合した組成物（Ｃ）を、２
５０℃に設定した押出機にて混練した後、シート状に押
し出し、冷却装置にて冷却して無延伸シートを得た。得
られたシートを１４０℃の温度に加熱した後、縦方向に
５倍延伸した。

【０１１３】 ＭＦＲが１０ｇ／１０分のエチレン−
プロピレンランダム共重合体５０重量％とマレイン酸変
性ポリプロピレン５重量％と平均粒径１．５μｍの炭酸
カルシウム４５重量％とを混合した組成物（Ａ）を２４
０℃に設定した押出機により溶融混練したものと、ＭＦ
Ｒが４ｇ／１０分のプロピレン単独重合体５５重量％と
平均粒径１．５μｍの炭酸カルシウム４５重量％を混合
した組成物（Ｂ）を２４０℃に設定した別の押出機で溶
融混練したものをダイ内で積層し、この積層物を（Ａ）
が外側となるように上記にて得られた縦５倍延伸シー
トの両面に共押し出しして５層積層物（Ａ）／（Ｂ）／
（Ｃ）／（Ｂ）／（Ａ）を得た。この５層積層物を１５
５℃に加熱した後、横方向に８．０倍の延伸を行って、
５層積層フィルム（肉厚４μｍ／２８μｍ／６６μｍ／
２８μｍ／４μｍ）を得た。こうして得られた基材の空
孔率は、３３％、密度は０．７７ｇ／ｍ² 、不透明度９
４％、ベック平滑は２００秒であった。

【０１１４】製造例２（Ｐ−２） 合成紙の製造例１における（Ａ）の組成中のＭＦＲが１
０ｇ／１０分のエチレンープロピレンランダム共重合体
をＭＦＲが１０ｇ／１０分のプロピレン単独重合体に変
更する以外は、製造例１と同様にして５層積層物を得
た。こうして得られた基材の空孔率は、３４％、密度は
０．７７ｇ／ｍ² 、不透明度９５％、ベック平滑は３０
０秒であった。 製造例３（Ｐ−３） 合成紙の製造例１における（Ａ）の組成をＭＦＲが４ｇ
／１０分のプロピレン単独重合体に変更する以外は製造
例１と同様にして５層積層物を得た。こうして得られた
基材の空孔率は、３２％、密度は０．７８ｇ／ｍ² 、不
透明度９３％、ベック平滑は２０００秒であった。

【０１１５】製造例４（Ｐ−４） メルトフローレート（ＭＦＲ）０．８ｇ／１０分のプロ
ピレン単独重合体７２重量％と、高密度ポリエチレン８
重量％との混合物に、平均粒径１．５μｍの炭酸カルシ
ウム２０重量％を配合して組成物（Ｂ）を調製した。こ
れとは別に、ＭＦＲが４ｇ／１０分のプロピレン単独重
合体を配合し組成物（Ａ）を調製した。これらの組成物
（Ａ）及び（Ｂ）を、２７０℃に設定した別個の押出機
にてそれぞれ溶融混練後、ダイ内部にて（Ａ）／（Ｂ）
／（Ａ）となるように積層して１台のダイよりシート状
に共押出し、冷却装置により冷却して無延伸シートを得
た。このシートを１５５℃に加熱後、ロール群の周速差
を利用して縦方向に５倍延伸した。

【０１１６】ついで、この３層の積層物を１５５℃に加
熱したのち、横方向にテンターを用いて７．５倍の延伸
を行い、１６３℃でアニーリング処理し、３層のフィル
ムを得た。この３層積層フィルムの表面をコロナ放電処
理し、（Ａ）／（Ｂ）／（Ａ）［各フィルムの肉厚はそ
れぞれ、５μｍ／５０μｍ／５μｍ］の３層構造の多層
樹脂延伸フィルムを得た。こうして得られた基材の空孔
率は、２１％、密度は０．８０ｇ／ｍ² 、不透明度９０
％、ベック平滑は２００００秒であった。

【０１１７】製造例５（Ｐ−５） メルトフローレート（ＭＦＲ）０．８ｇ／１０分のプロ
ピレン単独重合体７２重量％と、高密度ポリエチレン８
重量％との混合物に、平均粒径１．５μｍの炭酸カルシ
ウム２０重量％を配合して組成物（Ａ）を調製した。こ
れとは別に、ＭＦＲが１０ｇ／１０分のプロピレン単独
共重合体５０重量％とマレイン酸変性ポリプロピレン５
重量％と平均粒径１．５μｍの炭酸カルシウム４５重量
％とを混合した組成物（Ｂ）を調製した。

【０１１８】これらの組成物（Ａ）及び（Ｂ）を、２７
０℃に設定した別個の押出機でそれぞれ溶融混練したも
のを、一台のダイより（Ａ）／（Ｂ）／（Ａ）となるよ
うにシート状に共押出し、冷却装置により冷却して無延
伸シートを得た。このシートを１３０℃に加熱後、ロー
ル群の周速差を利用して縦方向に５倍延伸し、１４５℃
でアニーリング処理することにより３層のフィルムを得
た。この３層積層フィルムの表面をコロナ放電処理し、
（Ａ）／（Ｂ）／（Ａ）［各フィルムの肉厚はそれぞ
れ、１５μｍ／１００μｍ／１５μｍ］の３層構造の多
層樹脂延伸フィルムを得た。こうして得られた基材の空
孔率は、３０％、密度は０．８８ｇ／ｍ²、不透明度９
１％、ベック平滑は１６００秒であった。

【０１１９】製造例６（Ｐ−６） ポリエチレンテレフタレート“ＴＧＳ８３Ａ”（グレー
ド名、三菱化学（株）製）〔η〕＝０．８０：８０重量
％、環状ポリオレフィン“アペルＴ”（三井石油化学工
業（株）製、商品名）１４．８重量％、２３０℃、荷重
２．１６ｋｇにおけるメルトフローレートが１ｇ／１０
分のプロピレン単独重合体５重量％、イルガノックス１
０１０（チバガイギー社製、商品名）０．２重量％をタ
ンブラーで混合した樹脂組成物を、二軸押出機（日本製
鋼所製）を用いて、シリンダー設定温度２８５℃、スク
リュー回転数２５０ｒｐｍにて溶融混練し、ダイよりス
トランド状に押し出し、カッティングしてペレットとし
た。

【０１２０】このペレットを充分乾燥した後、２８５℃
に設定した単軸押出機に接続したダイよりシート状に押
し出し、３０℃に設定したキャスティングドラムにて両
面を冷却し、ついで、１０５℃の温度に加熱して、ロー
ル群の周速差を利用した縦延伸機により２．７倍に延伸
し、さらに冷却した後、１１５℃のテンターオーブンに
て横方向に２．７倍延伸し、２５０℃の熱セットゾーン
を通過させた後冷却し、ロール状に巻き取って延伸フィ
ルムを得た。こうして得られた基材の空孔率は、２４
％、密度は０．９８ｇ／ｍ² 、不透明度９０％、ベック
平滑は２１０００秒であった。

【０１２１】

【実施例１】上記、表面処理剤成分を、各成分の有効成
分量が下記の配合組成になるように水で希釈し、十分撹
拌して、塗工液を得た。 （Ａ−１） １部 （Ｂ−１） １部 （Ｃ−１）ＷＳ−５７０ ０. ５部 一方、上記基材樹脂シートの製造例１の基材（Ｐ−１）
の両表面を春日電機（株）製コロナ放電処理機ＨＦＳ４
００Ｆを用いて、ライン速度約３０ｍ／分、印加エネル
ギー密度１００Ｗ・分／ｍ² にて表面処理を行った。そ
の後、上記塗工剤をロールコーターにて乾燥後の塗工量
が片面で０．０６ｇ／ｍ² となるように両面塗工し、約
６５℃の温度で数十秒乾燥させたものを巻き取り、表面
改質された合成紙を得た。このもののオフセット印刷性
（裏ゴースト、インク転移及び密着性）、及び帯電防止
性等の評価を、以下に示す方法で行った。

【０１２２】［４］評価 酸化重合型インキによるオフセット印刷性（裏ゴース
ト）の評価、インクの転移性及び密着性、帯電防止性能
は以下の測定方法によって評価した。 （ａ）オフセット印刷性（裏ゴースト）の評価 得られた合成紙を、三菱重工（株）製ダイヤ０Ｆ−４
（菊四裁）にて合成紙用酸化重合型インキ（Ｔ＆Ｋ・Ｔ
ＯＫＡ（株）製、ベストＳＰ、墨、藍、紅、黄の４色）
を使用して図柄のオフセット印刷を行い、積み重ねたま
ま１週間保管後、裏面を同様なインキ（藍、１色）を使
用して５０％平網の刷版にてオフセット印刷を行った。
インキ乾燥後、裏面を目視にてゴーストの評価を次の４
段階で行った。 ４；全く転移ムラがない（実用上問題なし）。 ３；僅かに転移ムラが認められる（実用上ほぼ問題な
し）。 ２；表面の絵柄模様に薄く濃度ムラが認められる（実用
上やや問題あり）。 １；表面の絵柄模様がはっきり認められる（実用上問題
あり）。 実施例１は、３のレベルであった。結果を表１に示し
た。

【０１２３】（ｂ）インキ転移性の評価 得られた合成紙を、三菱重工（株）製ダイヤ０Ｆ−４
（菊四裁）にて合成紙用酸化重合型インキ（Ｔ＆Ｋ・Ｔ
ＯＫＡ（株）製、ベストＳＰ、墨、藍、紅、黄の４色）
を使用して図柄のオフセット印刷を行い、インキ転移濃
度を測定し、更に全面のインキの転移状態を塗布筋、白
抜け等の転移不良がないかどうかを目視にて観察し次の
５段階にて評価した。 ５；大変良い（実用上問題なし）。 ４；良い（実用上問題なし）。 ３；転移インキの色が薄いが実用上支障がない（実用上
ほぼ問題なし）。 ２；転移インキの色が薄く塗布筋が見える（実用上やや
問題あり）。 １；ほとんど転移しない（実用上問題あり）。 実施例１は、５のレベルであった。結果を表１に示し
た。

【０１２４】（ｃ）インク密着性の測定 得られた合成紙を、三菱重工（株）製ダイヤ０Ｆ−４
（菊四裁）にて合成紙用酸化重合型インキ（Ｔ＆Ｋ・Ｔ
ＯＫＡ（株）製、ベストＳＰ、墨、藍、紅、黄の４色）
を使用して図柄のオフセット印刷を行い、１日後１００
％網点部にセロテープ（ニチバン（株）製の粘着テー
プ）を貼り付け十分密着させた後素早く剥離してインク
の密着性を次の５段階で評価した。 ５；全くインクが剥離しない（実用上問題ない）。 ４；僅かな部分のインクが剥離した（実用上問題な
い）。 ３；剥離部分が２５％以下であった（実用上ほぼ問題な
い）。 ２；剥離部分が２５〜５０％程度であった（実用上やや
問題あり）。 １；剥離部分が５０％以上であった（実用上問題あ
り）。 実施例１は、５のレベルであった。結果を表１に示し
た。

【０１２５】（ｄ）表面固有抵抗 得られた合成紙の表面固有抵抗を２３℃の温度、５０％
の相対湿度の条件下で、東亜電波工業（株）製絶縁計
“ＤＳＭ−８１０３（商品名）”を用いて測定した。表
面固有抵抗値が１Ｅ＋１２Ω／□以下のものは印刷時の
給排紙性が良好と判断する。実施例１は、３Ｅ＋１０Ω
／□であった。結果を表１に示した。

【０１２６】

【比較例１】塗布剤中のヒドロキシ変性ポリエチレンイ
ミンをアルキル変性ポリエチレンイミン（Ｏ−１）に変
更した以外は実施例１と同様にフィルムを作製し、評価
を行った。結果を表１に示した。

【比較例２】塗布剤中のヒドロキシ変性ポリエチレンイ
ミンをポリエチレンイミン（Ｏ−２）に変更した以外は
実施例１と同様にフィルムを作製し、評価を行った。結
果を表１に示した。

【実施例２〜７】塗布剤中のヒドロキシ変性ポリエチレ
ンイミンを変更する以外は、実施例１と同様の操作を行
い、フィルムを作製し、評価を行った。結果を表１に示
した。

【０１２７】

【実施例８〜９】塗布剤中の架橋剤の種類と添加量を変
更する以外は実施例１と同様にフィルムを作成し、評価
を行った。結果を表２に示した。

【実施例１０】塗布剤中に無機塩の水溶液を添加する以
外は実施例９と同様にフィルムを作成し、評価を行っ
た。結果を表２に示した。

【実施例１１】塗布剤中の帯電防止剤の種類を変更する
以外は実施例９と同様にフィルムを作成し、評価を行っ
た。結果を表２に示した。

【実施例１２】塗布剤中のヒドロキシ変性ポリエチレン
イミン、帯電防止剤、架橋剤の比率を変更する以外は実
施例１と同様にフィルムを作成し、評価を行った。結果
を表２に示した。

【０１２８】

【実施例１３〜１８】基材樹脂フィルム、表面処理方法
を変更する以外は実施例１と同様にフィルムを作成し、
評価を行った。結果を表２および表３に示した。

【比較例３〜７】基材樹脂フィルム、及び塗布剤中のヒ
ドロキシ変性ポリエチレンイミンをアルキル変性ポリエ
チレンイミン（Ｏ−１）に変更する以外は実施例１と同
様にフィルムを作成し、評価を行った。結果を表３に示
した

【０１２９】

【実施例１９】塗布剤をヒドロキシ変性ポリエチレンイ
ミンのみの水溶液とする以外は実施例１と同様にフィル
ムを作成し、評価を行った。結果を表４に示した。

【比較例８】塗布剤をアルキル変性ポリエチレンイミン
のみの水溶液とする以外は実施例１と同様にフィルムを
作成し、評価を行った。結果を表４に示した。

【実施例２０〜２１】塗布剤をヒドロキシ変性ポリエチ
レンイミンのみの水溶液とする以外は実施例１と同様に
フィルムを作成し、評価を行った。結果を表４に示し
た。

【０１３０】

【実施例２２】塗布剤をヒドロキシ変性ポリエチレンイ
ミンと帯電防止剤の水溶液とする以外は実施例１と同様
にフィルムを作成し、評価を行った。結果を表４に示し
た。

【比較例９】塗布剤をアルキル変性ポリエチレンイミン
と帯電防止剤の水溶液とする以外は実施例１と同様にフ
ィルムを作成し、評価を行った。結果を表４に示した。

【実施例２３】塗布剤をヒドロキシ変性ポリエチレンイ
ミンと帯電防止剤の水溶液とする以外は実施例１と同様
にフィルムを作成、評価を行った。結果を表４に示し
た。

【実施例２４】塗布剤をヒドロキシ変性ポリエチレンイ
ミンと帯電防止剤の水溶液とし、表面処理法を変更する
以外は、実施例１と同様にフィルムを作成し、評価を行
った。結果を表４に示した。

【０１３１】

【表１】

【０１３２】

【表２】

【０１３３】

【表３】

【０１３４】

【表４】

【０１３５】

【発明の効果】本発明による熱可塑性樹脂フィルムは、
帯電防止性、耐水性を有し、且つ酸化重合型インキによ
る両面オフセット印刷を行っても裏ゴーストの発生のな
い良好な印刷特性を有するものであった。

フロントページの続き (72)発明者 北村 和久 茨城県鹿島郡神栖町東和田23番地 王子油 化合成紙株式会社鹿島工場内 (72)発明者 柴田 文子 茨城県鹿島郡神栖町東和田23番地 王子油 化合成紙株式会社鹿島工場内 (72)発明者 木谷 安生 三重県四日市市東邦町１番地 三菱化学株 式会社四日市事業所機能化学品技術開発セ ンター内 (72)発明者 葉山 和秀 三重県四日市市東邦町１番地 三菱化学株 式会社四日市事業所機能化学品技術開発セ ンター内

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単
   位を繰り返し単位の合計に対して５モル％以上含むヒド
   ロキシ変性イミン系重合体を表面に有する印刷性の優れ
   た熱可塑性樹脂フィルム。 【化１】 （式中、Ｒ¹ とＲ² はそれぞれ独立して水素原子または
   炭素数１〜１０の範囲の直鎖または分岐状のアルキル
   基、脂環式構造を有するアルキル基、アリール基であ
   り、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ 及びＲ⁹ はそ
   れぞれ独立して水素原子または炭素数１〜２０の範囲の
   アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキ
   ル基、アルキルアリール基ないしはそれぞれ交互に結合
   を形成して環状構造を形成する基、炭素数１〜２０の範
   囲の直鎖、分岐状または脂環式構造を有するアルキルオ
   キシアルキル基、アルキルアリールオキシアルキル基、
   炭素数１〜２０の範囲の直鎖、分岐状または脂環式構造
   を有するヒドロキシアルキル基、アリール基含有ヒドロ
   キシアルキル基であり、ｈは０〜４の範囲の整数であ
   り、ｉは１〜４の範囲の整数であり、ｊは０〜４の範囲
   の整数であり、ｋは０〜４の範囲の整数であり、ｍは２
   〜６の範囲の整数である。）
2. 【請求項２】 ヒドロキシ変性イミン系重合体とポリマ
   ー型帯電防止剤とを表面に有する請求項１記載の熱可塑
   性樹脂フィルム。
3. 【請求項３】 水溶性のエポキシ系、イソシアネート
   系、ホルマリン系、オキサゾリン系架橋剤、ポリアミン
   ポリアミドのエピクロルヒドリン樹脂等の架橋剤を表面
   に有する請求項１又は２に記載の熱可塑性樹脂フィル
   ム。
4. 【請求項４】 前記熱可塑性樹脂フィルムが多孔性樹脂
   延伸フィルムである請求項１〜３のいずれかに記載の熱
   可塑性樹脂フィルム。