JP2000301053A - ハードコートシートとその製造方法 - Google Patents
ハードコートシートとその製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【目的】シート状基材に、防汚性、防曇性、柔軟性、耐
擦傷性に優れたハードコート性塗膜層を形成する方法
と、防汚性、防曇性、柔軟性、耐擦傷性に優れたハード
コートシートを与えること。 【構成】 Ａ：アルキルフルオロアクリレート、 Ｂ：前記Ａと相溶性がなく、且つ疎水性で官能基を３個
以上有するアクリル単量体を少なくとも１０％含むアク
リル系単量体、 Ｃ：前記Ａと相溶性がなく、且つ親水性のアクリル単量
体を少なくとも５０％含むアクリル系単量体、 Ｄ：前記Ａ、Ｂ、Ｃとそれぞれ相溶性を有する溶剤から
なり、前記Ａ：Ｂ：Ｃの比率が、０．０５〜１：４９．
９５〜１０：５０〜８９．９５、前記Ａ、Ｂ、Ｃの総量
対Ｄの比率が、９５〜５０：５〜５０である混合組成物
をシート状基材の上に１〜１５μｍの厚さに塗布し、直
ちに電子線を照射することにより、前記混合組成物中の
溶剤の蒸発と前記シート状基材上の塗膜の硬化を同時に
起こさせる。
擦傷性に優れたハードコート性塗膜層を形成する方法
と、防汚性、防曇性、柔軟性、耐擦傷性に優れたハード
コートシートを与えること。 【構成】 Ａ：アルキルフルオロアクリレート、 Ｂ：前記Ａと相溶性がなく、且つ疎水性で官能基を３個
以上有するアクリル単量体を少なくとも１０％含むアク
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対Ｄの比率が、９５〜５０：５〜５０である混合組成物
をシート状基材の上に１〜１５μｍの厚さに塗布し、直
ちに電子線を照射することにより、前記混合組成物中の
溶剤の蒸発と前記シート状基材上の塗膜の硬化を同時に
起こさせる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、シート状基材に優れた
防曇性、防汚性、ハードコート性を兼ね備えた塗膜層を
形成させたハードコートシート及びその製造方法に関す
る。本発明の方法は、含フッ素単量体と、親水性アクリ
ル系単量体と、疎水性アクリル系単量体と溶剤からなる
組成物をシート状基材に塗布し、直ちに電子線を照射し
てハードコートシートを製造するものである。本発明
は、簡単且つ安定した手段、工程により、基材上にハー
ドコート層を形成させることができる。この方法によっ
て製造されたハードコートシートは防曇性、防汚性、ハ
ードコート性、耐擦傷性に優れている。
防曇性、防汚性、ハードコート性を兼ね備えた塗膜層を
形成させたハードコートシート及びその製造方法に関す
る。本発明の方法は、含フッ素単量体と、親水性アクリ
ル系単量体と、疎水性アクリル系単量体と溶剤からなる
組成物をシート状基材に塗布し、直ちに電子線を照射し
てハードコートシートを製造するものである。本発明
は、簡単且つ安定した手段、工程により、基材上にハー
ドコート層を形成させることができる。この方法によっ
て製造されたハードコートシートは防曇性、防汚性、ハ
ードコート性、耐擦傷性に優れている。
【０００２】
【従来の技術】表面に傷が付いたり、汚れが付着するの
を嫌う材料は数多い。例えば建築材料、インテリア材
料、包装材料など、極めて広範囲の技術分野の材料に見
ることができる。例えばガラスやプラスチックでできた
ショーケース、鏡、フィルム、装飾箱、床タイル、眼
鏡、ランプカバーなどである。材料の表面をいつまでも
美しく保つための加工を必要とする産業分野は極めて広
い。シート状材料の表面を美しく保つための保護処理と
して、従来より防汚加工及びハードコート加工があるこ
とはよく知られている。
を嫌う材料は数多い。例えば建築材料、インテリア材
料、包装材料など、極めて広範囲の技術分野の材料に見
ることができる。例えばガラスやプラスチックでできた
ショーケース、鏡、フィルム、装飾箱、床タイル、眼
鏡、ランプカバーなどである。材料の表面をいつまでも
美しく保つための加工を必要とする産業分野は極めて広
い。シート状材料の表面を美しく保つための保護処理と
して、従来より防汚加工及びハードコート加工があるこ
とはよく知られている。
【０００３】防汚加工というのはシートの表面に撥水性
・撥油性などの性質を付与することにより汚れ難くし、
或いは汚れても容易に取り除くことができるようにする
ものである。シートが汚れ難く汚れが容易に除去できる
という性質は防汚性と呼ぶ。防汚加工はシートの防汚性
を高める加工である。
・撥油性などの性質を付与することにより汚れ難くし、
或いは汚れても容易に取り除くことができるようにする
ものである。シートが汚れ難く汚れが容易に除去できる
という性質は防汚性と呼ぶ。防汚加工はシートの防汚性
を高める加工である。
【０００４】ハードコート加工というのは表面に硬質の
塗膜を形成し傷つき難くするものである。これは表面を
硬化するものである。塗膜が傷つき難いという性質はハ
ードコート性という。また同じ事を耐擦傷性ということ
もある。撥水性撥油性を属性とする防汚性と、表面硬化
を属性とする耐擦傷性には直接の相関はない。
塗膜を形成し傷つき難くするものである。これは表面を
硬化するものである。塗膜が傷つき難いという性質はハ
ードコート性という。また同じ事を耐擦傷性ということ
もある。撥水性撥油性を属性とする防汚性と、表面硬化
を属性とする耐擦傷性には直接の相関はない。
【０００５】さらにシートには柔軟性も要求されること
がある。ハードコート性（耐擦傷性）が高すぎると剛性
が高くなる。衝撃や曲げ応力によって割れ易くなる。だ
から柔軟に撓むという性質も必要である。柔軟性は耐擦
傷性と相反する傾向にある。
がある。ハードコート性（耐擦傷性）が高すぎると剛性
が高くなる。衝撃や曲げ応力によって割れ易くなる。だ
から柔軟に撓むという性質も必要である。柔軟性は耐擦
傷性と相反する傾向にある。
【０００６】また、一般にフィルム、ガラス、鏡やレン
ズ等が多湿の雰囲気或いは温度差の著しい状態に置かれ
ると、結露して曇が生ずる。曇がつくと不透明になり
鏡、ショーケース等の場合は不都合である。曇を防ぐ性
質を防曇性という。曇を防ぐ必要がある場合は、例えば
防曇フィルムと呼ばれるものを、シート部材に張りつけ
るということが行われる。従来から用いられる防曇フィ
ルムは、界面活性剤を塗布したフィルムである。
ズ等が多湿の雰囲気或いは温度差の著しい状態に置かれ
ると、結露して曇が生ずる。曇がつくと不透明になり
鏡、ショーケース等の場合は不都合である。曇を防ぐ性
質を防曇性という。曇を防ぐ必要がある場合は、例えば
防曇フィルムと呼ばれるものを、シート部材に張りつけ
るということが行われる。従来から用いられる防曇フィ
ルムは、界面活性剤を塗布したフィルムである。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】防汚性と耐擦傷性をシ
ート基材に賦与する加工方法として、本発明者らはすで
に特願平５−２３５２９号（特開平６−２１１９４５
号）「ハードコートシートとその製造方法」（発明者：
中井康二、向井貞喜、出願人：日新ハイボルテージ株式
会社）に記載されている方法を考案した。これは、
ート基材に賦与する加工方法として、本発明者らはすで
に特願平５−２３５２９号（特開平６−２１１９４５
号）「ハードコートシートとその製造方法」（発明者：
中井康二、向井貞喜、出願人：日新ハイボルテージ株式
会社）に記載されている方法を考案した。これは、
【０００８】甲：アルキルフルオロアクリレート 乙：甲と相溶性がなく、３個以上の官能基を有するアク
リル単量体を５０％以上含むアクリル系単量体 丙：甲と乙を溶かす溶剤 を、甲／（甲＋乙）＝０．００５〜０．１、丙／（甲＋
乙）＝０．１〜０．５に混合した混合組成物をシート状
基材に塗布し、直ちに電子線照射をして溶剤蒸発塗膜硬
化させる方法である。つまり乙は、官能基が１、２であ
るアクリル単量体を５０％未満、官能基３以上のアクリ
ル単量体を５０％以上含む。
リル単量体を５０％以上含むアクリル系単量体 丙：甲と乙を溶かす溶剤 を、甲／（甲＋乙）＝０．００５〜０．１、丙／（甲＋
乙）＝０．１〜０．５に混合した混合組成物をシート状
基材に塗布し、直ちに電子線照射をして溶剤蒸発塗膜硬
化させる方法である。つまり乙は、官能基が１、２であ
るアクリル単量体を５０％未満、官能基３以上のアクリ
ル単量体を５０％以上含む。
【０００９】含フッ素単量体であるアルキルフルオロア
クリレート甲はフッ素原子を持ち防汚性を賦与すること
ができる。ところが、これは極めて高価な材料であり大
量に使用するのは好ましくない。防汚性は表面の性質で
あり甲は表面だけに局在すればよい。乙の単量体を使用
するのはアルキルフルオロアクリレート甲を表面に押し
出し表面に局在させるためである。アルキルフルオロア
クリレート甲と相溶性のないアクリル単量体乙は硬化の
瞬間に甲を表面に押し退ける。だからアルキルフルオロ
アクリレート甲は表面だけに存在する。硬化後は表面だ
けに残るから甲は（甲＋乙）の全体に対し０．５％〜１
０％でよい。高価な材料を節減できる。官能基が結合を
形成するから官能基数が多いと堅固な結合体となる。そ
こで乙は官能基が３以上のアクリル単量体を５０％以上
含むものとしている。官能基数の多い乙の存在がハード
コート性（耐擦傷性）をシート状基材に与えている。
クリレート甲はフッ素原子を持ち防汚性を賦与すること
ができる。ところが、これは極めて高価な材料であり大
量に使用するのは好ましくない。防汚性は表面の性質で
あり甲は表面だけに局在すればよい。乙の単量体を使用
するのはアルキルフルオロアクリレート甲を表面に押し
出し表面に局在させるためである。アルキルフルオロア
クリレート甲と相溶性のないアクリル単量体乙は硬化の
瞬間に甲を表面に押し退ける。だからアルキルフルオロ
アクリレート甲は表面だけに存在する。硬化後は表面だ
けに残るから甲は（甲＋乙）の全体に対し０．５％〜１
０％でよい。高価な材料を節減できる。官能基が結合を
形成するから官能基数が多いと堅固な結合体となる。そ
こで乙は官能基が３以上のアクリル単量体を５０％以上
含むものとしている。官能基数の多い乙の存在がハード
コート性（耐擦傷性）をシート状基材に与えている。
【００１０】甲と乙は相溶性が無いからそのままでは混
合できず溶剤が必要である。甲と乙の両方に相溶性を有
する溶剤丙を用いる。甲＋乙＋丙の混合液を塗布し自然
乾燥すると溶剤丙が内部に残留し甲も内部に残るから防
汚性が不完全である。瞬時に溶剤を蒸発させ残留させな
いように電子線照射を行う。好ましい電子線量は１〜１
０Ｍｒａｄとしている。優れた発明であった。
合できず溶剤が必要である。甲と乙の両方に相溶性を有
する溶剤丙を用いる。甲＋乙＋丙の混合液を塗布し自然
乾燥すると溶剤丙が内部に残留し甲も内部に残るから防
汚性が不完全である。瞬時に溶剤を蒸発させ残留させな
いように電子線照射を行う。好ましい電子線量は１〜１
０Ｍｒａｄとしている。優れた発明であった。
【００１１】この方法にも欠点がある。防汚性を発揮す
る材料であるアルキルフルオロアクリレートの配合量が
０．５〜１０重量部（％）も必要だということである。
アルキルフルオロアクリレートは、非常に高価である。
経済性を考えるとアルキルフルオロアクリレートを極力
少なくすることが望ましい。また、０．５部以上配合し
ているにもかかわらず、その防汚性は汚れの種類によっ
ては、容易に取り除くことが困難であった。
る材料であるアルキルフルオロアクリレートの配合量が
０．５〜１０重量部（％）も必要だということである。
アルキルフルオロアクリレートは、非常に高価である。
経済性を考えるとアルキルフルオロアクリレートを極力
少なくすることが望ましい。また、０．５部以上配合し
ているにもかかわらず、その防汚性は汚れの種類によっ
ては、容易に取り除くことが困難であった。
【００１２】また、多官能アクリレート（官能基数Ｎ≧
３）の配合量が多い（５０％以上）ので、ハードコート
性の特徴である耐擦傷性は優れているが、硬化塗膜が硬
すぎるという難点がある。ために塗膜を含むシート状基
材を折り曲げると硬化塗膜が割れやすいという欠点があ
った。
３）の配合量が多い（５０％以上）ので、ハードコート
性の特徴である耐擦傷性は優れているが、硬化塗膜が硬
すぎるという難点がある。ために塗膜を含むシート状基
材を折り曲げると硬化塗膜が割れやすいという欠点があ
った。
【００１３】次に防曇性について述べる。従来から防曇
性を高めるために界面活性剤を塗布したフィルムを張り
付ける方法があった。しかし界面活性剤は雨などで簡単
に流出し短時間で消失するから防曇性はほんの一時的な
ものである。そこで恒久的な防曇性を与えるため、本発
明者は特願平５−７９９４２号「防曇性フィルムおよび
その製造方法」（発明者：中井康二、向井貞喜、出願
人：日新ハイボルテージ株式会社）に記載されている方
法を考案した。
性を高めるために界面活性剤を塗布したフィルムを張り
付ける方法があった。しかし界面活性剤は雨などで簡単
に流出し短時間で消失するから防曇性はほんの一時的な
ものである。そこで恒久的な防曇性を与えるため、本発
明者は特願平５−７９９４２号「防曇性フィルムおよび
その製造方法」（発明者：中井康二、向井貞喜、出願
人：日新ハイボルテージ株式会社）に記載されている方
法を考案した。
【００１４】α：アクリル酸カリウム水溶液 β：エチレン性不飽和結合を一個有する親水性化合物 γ：官能基を３個以上有するアクリル単量体 よりなり、α：β：γ＝１０〜５０：２０〜６０：１０
〜５０（重量％）の比率で含まれる混合組成物を、シー
ト状基材に塗布して、電子線を照射して混合組成物を硬
化させるというものである。食品包装材料、ビニールハ
ウス、自動車窓、建築物、窓、浴場窓などのガラス、写
真機、双眼鏡レンズなどに対してこのような処理を行う
ことによって防曇性を賦与することができる。
〜５０（重量％）の比率で含まれる混合組成物を、シー
ト状基材に塗布して、電子線を照射して混合組成物を硬
化させるというものである。食品包装材料、ビニールハ
ウス、自動車窓、建築物、窓、浴場窓などのガラス、写
真機、双眼鏡レンズなどに対してこのような処理を行う
ことによって防曇性を賦与することができる。
【００１５】３つの成分の役割は相補的である。官能基
３個以上有するアクリル単量体γは結合点が多いので被
膜表面の硬度を高めることができる。しかし、これが多
すぎると防曇性は低下する。アクリル酸カリウム水溶液
αは防曇性を与えるものであり、これが１０重量％未満
では防曇性が不十分である。反対にαが５０％を越える
とγが減るので硬度が低下する。それではβは何をして
いるかというと、これはα、γを仲介するためである。
アクリル酸カリウム水溶液αはアクリル単量体γと混合
できない。そこでエチレン性不飽和結合を一個以上有す
る親水性化合物βを加えて両者を混合させる。βはαと
も、γとも任意の割合で混合できる。親水性化合物βは
２０〜６０重量％含むべきである。この他に溶剤を用い
ても良い。溶剤を使う場合は、α、β、γを溶解できる
ものを選ぶ必要がある。電子線によって混合物を一挙に
硬化させるが、電子線の加速電圧は１５０ｋＶ〜３００
ｋＶであり、線量は１〜１０Ｍｒａｄの程度であった。
３個以上有するアクリル単量体γは結合点が多いので被
膜表面の硬度を高めることができる。しかし、これが多
すぎると防曇性は低下する。アクリル酸カリウム水溶液
αは防曇性を与えるものであり、これが１０重量％未満
では防曇性が不十分である。反対にαが５０％を越える
とγが減るので硬度が低下する。それではβは何をして
いるかというと、これはα、γを仲介するためである。
アクリル酸カリウム水溶液αはアクリル単量体γと混合
できない。そこでエチレン性不飽和結合を一個以上有す
る親水性化合物βを加えて両者を混合させる。βはαと
も、γとも任意の割合で混合できる。親水性化合物βは
２０〜６０重量％含むべきである。この他に溶剤を用い
ても良い。溶剤を使う場合は、α、β、γを溶解できる
ものを選ぶ必要がある。電子線によって混合物を一挙に
硬化させるが、電子線の加速電圧は１５０ｋＶ〜３００
ｋＶであり、線量は１〜１０Ｍｒａｄの程度であった。
【００１６】本発明の第１の目的は、防汚性を発揮する
材料であるアルキルフルオロアクリレートの配合量を少
なくして、且つ優れた防汚性と耐擦傷性と柔軟性及び防
曇性を兼ね備えたハードコート塗膜層を有するシートの
製造方法を提供することである。本発明の第２の目的は
防汚性、耐擦傷性、柔軟性、防曇性に優れたより低価額
のハードコートシートを提供することである。
材料であるアルキルフルオロアクリレートの配合量を少
なくして、且つ優れた防汚性と耐擦傷性と柔軟性及び防
曇性を兼ね備えたハードコート塗膜層を有するシートの
製造方法を提供することである。本発明の第２の目的は
防汚性、耐擦傷性、柔軟性、防曇性に優れたより低価額
のハードコートシートを提供することである。
【００１７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、シート状
基材の表面に、アルキルフルオロアクリレートの配合量
を少なくして、且つ優れた防汚性と耐擦傷性と柔軟性及
び防曇性を兼備した加工方法について鋭意研究した。そ
して、アクリル単量体の硬化塗膜を主体とし、その表面
に含フッ素単量体であるアルキルフルオロアクリレート
の硬化物を共重合の形で偏在せしめた構造の硬化塗膜を
電子線照射によってシート状基材の表面に形成させるこ
とで達成し得るのではないかと推測した。その手段とし
て、後述するところの諸限定条件の下で、微量のアルキ
ルフルオロアクリレートと、これと相溶性のない親水性
アクリル単量体、及び疎水性多官能アクリル単量体を主
体とするアクリル単量体及びこれらに対しそれぞれ相溶
性のある溶剤との混合組成物をシート状基材に塗布し、
直ちに電子線を照射し、溶剤の蒸発と塗膜硬化を同時に
起こさせることにより、初めて課題が解決し得ることを
見いだしたものである。
基材の表面に、アルキルフルオロアクリレートの配合量
を少なくして、且つ優れた防汚性と耐擦傷性と柔軟性及
び防曇性を兼備した加工方法について鋭意研究した。そ
して、アクリル単量体の硬化塗膜を主体とし、その表面
に含フッ素単量体であるアルキルフルオロアクリレート
の硬化物を共重合の形で偏在せしめた構造の硬化塗膜を
電子線照射によってシート状基材の表面に形成させるこ
とで達成し得るのではないかと推測した。その手段とし
て、後述するところの諸限定条件の下で、微量のアルキ
ルフルオロアクリレートと、これと相溶性のない親水性
アクリル単量体、及び疎水性多官能アクリル単量体を主
体とするアクリル単量体及びこれらに対しそれぞれ相溶
性のある溶剤との混合組成物をシート状基材に塗布し、
直ちに電子線を照射し、溶剤の蒸発と塗膜硬化を同時に
起こさせることにより、初めて課題が解決し得ることを
見いだしたものである。
【００１８】本発明の防曇性と防汚性に優れたハードコ
ートシートの製造方法は、次の四つの成分、 Ａ：アルキルフルオロアクリレート、 Ｂ：前記Ａと相溶性がなく、且つ疎水性で官能基を３個
以上有するアクリル単量体を少なくとも１０％含むアク
リル系単量体、 Ｃ：前記Ａと相溶性がなく、且つ親水性のアクリル単量
体を少なくとも５０％含むアクリル系単量体、 Ｄ：前記Ａ、Ｂ、Ｃとそれぞれ相溶性を有する溶剤、 からなり、前記Ａ：Ｂ：Ｃの比率が、０．０５〜１：４
９．９５〜１０：５０〜８９．９５、前記Ａ、Ｂ、Ｃの
総量対Ｄの比率が、９５〜５０：５〜５０である混合組
成物をシート状基材の上に１〜１５μｍの厚さに塗布
し、直ちに電子線を照射することにより、前記混合組成
物中の溶剤の蒸発と前記シート状基材上の塗膜の硬化を
同時に起こさせることを特徴とするものである。
ートシートの製造方法は、次の四つの成分、 Ａ：アルキルフルオロアクリレート、 Ｂ：前記Ａと相溶性がなく、且つ疎水性で官能基を３個
以上有するアクリル単量体を少なくとも１０％含むアク
リル系単量体、 Ｃ：前記Ａと相溶性がなく、且つ親水性のアクリル単量
体を少なくとも５０％含むアクリル系単量体、 Ｄ：前記Ａ、Ｂ、Ｃとそれぞれ相溶性を有する溶剤、 からなり、前記Ａ：Ｂ：Ｃの比率が、０．０５〜１：４
９．９５〜１０：５０〜８９．９５、前記Ａ、Ｂ、Ｃの
総量対Ｄの比率が、９５〜５０：５〜５０である混合組
成物をシート状基材の上に１〜１５μｍの厚さに塗布
し、直ちに電子線を照射することにより、前記混合組成
物中の溶剤の蒸発と前記シート状基材上の塗膜の硬化を
同時に起こさせることを特徴とするものである。
【００１９】図１に４つの成分の関係を簡明に示す。ア
ルキルフルオロアクリレートＡ、疎水性アクリル系単量
体Ｂ、親水性アクリル系単量体Ｃ、溶剤Ｄを４点に示
す。防汚性の主体となるのはフッ素を含む単量体である
アルキルフルオロアクリレートＡである。これは防曇性
についても優れた効果がある。従来例として述べた
（特開平６−２１１９４５号）は防汚性確保のためにア
ルキルフルオロアクリレートを０．５〜１０重量％必要
とした。高価なアルキルフルオロアクリレートＡの量を
減らすことが本発明の目的の一つであった。ここではＡ
の量を０．０５〜１まで低下させている。つまり約１／
１０に減らしているのである。ではアクリル単量体は
疎水性親水性をとわず１種類だけであったが、本発明で
は、疎水性アクリル系単量体Ｂと、親水性アクリル系単
量体Ｃの２種類のアクリル単量体を要求する。アルキル
フルオロアクリレートＡと疎水性アクリル系単量体Ｂは
相溶性がない。アルキルフルオロアクリレートＡと親水
性アクリル系単量体Ｃも相溶性がない。相溶性の無い物
ばかりの組み合わせでは混合物にならない。そこでこれ
ら３者をともに溶かすことのできる溶剤Ｄを用いてこれ
らを溶解する。溶剤が５％より少ないと３つの材料が溶
解しないし、５０％以上であると電子線照射によっても
溶剤が残留することもあるので溶剤の量は５〜５０％と
する。
ルキルフルオロアクリレートＡ、疎水性アクリル系単量
体Ｂ、親水性アクリル系単量体Ｃ、溶剤Ｄを４点に示
す。防汚性の主体となるのはフッ素を含む単量体である
アルキルフルオロアクリレートＡである。これは防曇性
についても優れた効果がある。従来例として述べた
（特開平６−２１１９４５号）は防汚性確保のためにア
ルキルフルオロアクリレートを０．５〜１０重量％必要
とした。高価なアルキルフルオロアクリレートＡの量を
減らすことが本発明の目的の一つであった。ここではＡ
の量を０．０５〜１まで低下させている。つまり約１／
１０に減らしているのである。ではアクリル単量体は
疎水性親水性をとわず１種類だけであったが、本発明で
は、疎水性アクリル系単量体Ｂと、親水性アクリル系単
量体Ｃの２種類のアクリル単量体を要求する。アルキル
フルオロアクリレートＡと疎水性アクリル系単量体Ｂは
相溶性がない。アルキルフルオロアクリレートＡと親水
性アクリル系単量体Ｃも相溶性がない。相溶性の無い物
ばかりの組み合わせでは混合物にならない。そこでこれ
ら３者をともに溶かすことのできる溶剤Ｄを用いてこれ
らを溶解する。溶剤が５％より少ないと３つの材料が溶
解しないし、５０％以上であると電子線照射によっても
溶剤が残留することもあるので溶剤の量は５〜５０％と
する。
【００２０】Ａと、Ｂ＋Ｃとは相溶性がないので電子線
照射によって硬化すると、Ａが表面に押しやられて表面
で硬化する。Ａの表面での密度が高くなり表面にフッ素
原子が局在する。これが表面の防汚性を高める。内部に
はＡは殆ど存在しない。もともと防汚性は表面だけの性
質であるから、Ａが表面に局在し内部にはないというの
は極めて好都合な性質である。このように瞬時に溶剤を
蒸発させ塗膜を硬化させるため電子線照射を行うのであ
る。塗膜の内部はＢ＋Ｃだけということになる。Ｂは官
能基が３以上のものを１０％以上含むから結合の手が多
くなってハードコート性（耐擦傷性）が高揚する。
照射によって硬化すると、Ａが表面に押しやられて表面
で硬化する。Ａの表面での密度が高くなり表面にフッ素
原子が局在する。これが表面の防汚性を高める。内部に
はＡは殆ど存在しない。もともと防汚性は表面だけの性
質であるから、Ａが表面に局在し内部にはないというの
は極めて好都合な性質である。このように瞬時に溶剤を
蒸発させ塗膜を硬化させるため電子線照射を行うのであ
る。塗膜の内部はＢ＋Ｃだけということになる。Ｂは官
能基が３以上のものを１０％以上含むから結合の手が多
くなってハードコート性（耐擦傷性）が高揚する。
【００２１】防曇性を賦与するために親水性アクリル系
単量体Ｃを用いている。シートの上にできる曇は微小の
水滴と、大きい水滴によって作られる。大きい水滴は表
面張力によって丸い大きい水滴となるが、これは表面に
局在するアルキルフルオロアクリレートＡのフッ素原子
によって支えられ粒状を保ち転がって消失する。フッ素
原子の間隔より小さい微小水滴はフッ素原子で支えられ
ないので塗膜にまで降下する。塗膜には親水性のアクリ
ル単量体があるから微小水滴を引き寄せる。微小水滴は
塗膜に滲みこんで親水性アクリル単量体に吸収される。
このようなわけで水滴が表面からなくなるので曇が消え
る。だから、防曇性はＡとＣの作用によって与えられ
る。
単量体Ｃを用いている。シートの上にできる曇は微小の
水滴と、大きい水滴によって作られる。大きい水滴は表
面張力によって丸い大きい水滴となるが、これは表面に
局在するアルキルフルオロアクリレートＡのフッ素原子
によって支えられ粒状を保ち転がって消失する。フッ素
原子の間隔より小さい微小水滴はフッ素原子で支えられ
ないので塗膜にまで降下する。塗膜には親水性のアクリ
ル単量体があるから微小水滴を引き寄せる。微小水滴は
塗膜に滲みこんで親水性アクリル単量体に吸収される。
このようなわけで水滴が表面からなくなるので曇が消え
る。だから、防曇性はＡとＣの作用によって与えられ
る。
【００２２】本発明の防曇性と防汚性に優れたハードコ
ートシートは、シート状基材に硬化塗膜が形成されてい
るハードコートシートであって、この硬化塗膜は、次の
四つの成分、 Ａ：アルキルフルオロアクリレート、 Ｂ：前記Ａと相溶性がなく、且つ疎水性で官能基を３個
以上有するアクリル単量体を少なくとも１０％含むアク
リル系単量体、 Ｃ：前記Ａと相溶性がなく、且つ親水性のアクリル単量
体を少なくとも５０％含むアクリル系単量体、 Ｄ：前記Ａ、Ｂ、Ｃとそれぞれ相溶性を有する溶剤、 からなり、前記Ａ：Ｂ：Ｃの比率が、０．０５〜１：４
９．９５〜１０：５０〜８９．９５、前記Ａ、Ｂ、Ｃの
総量対Ｄの比率が、９５〜５０：５〜５０である混合組
成物をシート状基材の上に１〜１５μｍの厚さに塗布
し、直ちに電子線を照射して成ることを特徴とする。
ートシートは、シート状基材に硬化塗膜が形成されてい
るハードコートシートであって、この硬化塗膜は、次の
四つの成分、 Ａ：アルキルフルオロアクリレート、 Ｂ：前記Ａと相溶性がなく、且つ疎水性で官能基を３個
以上有するアクリル単量体を少なくとも１０％含むアク
リル系単量体、 Ｃ：前記Ａと相溶性がなく、且つ親水性のアクリル単量
体を少なくとも５０％含むアクリル系単量体、 Ｄ：前記Ａ、Ｂ、Ｃとそれぞれ相溶性を有する溶剤、 からなり、前記Ａ：Ｂ：Ｃの比率が、０．０５〜１：４
９．９５〜１０：５０〜８９．９５、前記Ａ、Ｂ、Ｃの
総量対Ｄの比率が、９５〜５０：５〜５０である混合組
成物をシート状基材の上に１〜１５μｍの厚さに塗布
し、直ちに電子線を照射して成ることを特徴とする。
【００２３】このハードコートシートは、優れた防汚性
と防曇性と耐擦傷性及び柔軟性を兼ね備えた硬化塗膜を
有する。図２は本発明のハードコートシートの断面を示
す。シート状基材１の上に塗膜２がコ−ティングされて
いる。塗膜２は元々は、Ａ＋Ｂ＋Ｃ＋Ｄの４元の混合物
であるが、電子線照射によって溶剤Ｄを蒸発させている
から、Ａ＋Ｂ＋Ｃの３種類の成分を含む硬質の膜となっ
ている。しかもＡと、Ｂ＋Ｃとは相溶性がないので、Ａ
が表面のみに局在している。図２の右の図は深さ方向の
Ａの分布を示す。
と防曇性と耐擦傷性及び柔軟性を兼ね備えた硬化塗膜を
有する。図２は本発明のハードコートシートの断面を示
す。シート状基材１の上に塗膜２がコ−ティングされて
いる。塗膜２は元々は、Ａ＋Ｂ＋Ｃ＋Ｄの４元の混合物
であるが、電子線照射によって溶剤Ｄを蒸発させている
から、Ａ＋Ｂ＋Ｃの３種類の成分を含む硬質の膜となっ
ている。しかもＡと、Ｂ＋Ｃとは相溶性がないので、Ａ
が表面のみに局在している。図２の右の図は深さ方向の
Ａの分布を示す。
【００２４】図３はＡ、Ｂ、Ｃの成分の重量比を示すダ
イアグラムである。全体の重量を１００として、Ａ＝
０．０５〜１、Ｂ＝４９．９５〜１０、Ｃ＝５０〜８
９．９５であるが、図３では正三角形内の領域として示
している。３つの辺をＡ、Ｂ、Ｃとして、一点から３つ
の辺に下した垂線の足ａ、ｂ、ｃの長さが成分の比を表
す。１辺の長さを５０×３1/2とすると、ａ＋ｂ＋ｃ＝
１００となる。アルキルフルオロアクリレートＡの量が
少ないから、成分領域は辺Ａに極めて近接している。
イアグラムである。全体の重量を１００として、Ａ＝
０．０５〜１、Ｂ＝４９．９５〜１０、Ｃ＝５０〜８
９．９５であるが、図３では正三角形内の領域として示
している。３つの辺をＡ、Ｂ、Ｃとして、一点から３つ
の辺に下した垂線の足ａ、ｂ、ｃの長さが成分の比を表
す。１辺の長さを５０×３1/2とすると、ａ＋ｂ＋ｃ＝
１００となる。アルキルフルオロアクリレートＡの量が
少ないから、成分領域は辺Ａに極めて近接している。
【００２５】そこで図４に辺Ａの近傍の拡大図を示す。
成分比の存在領域は台形ＧＨＫＬである。ＧＬはＡ＝１
％の線、ＩＪはＡ＝０．０５％の線である。ＨＧはＣ＝
５０％の線である。ＧＨの延長線と辺Ａの交点Ｉは５０
％の点である。成分比を（Ａ，Ｂ，Ｃ）によって表現す
ると、点Ｈは（０．０５，４９．９５，５０）である。
点Ｇは（１，４９，５０）である。ＬＫはＢ＝１０％の
線である。ＬＫの延長線と辺Ａの交点をＪとする。点Ｋ
は（０．０５，１０、８９．９５）である。点Ｌは
（１，１０，８９）である。
成分比の存在領域は台形ＧＨＫＬである。ＧＬはＡ＝１
％の線、ＩＪはＡ＝０．０５％の線である。ＨＧはＣ＝
５０％の線である。ＧＨの延長線と辺Ａの交点Ｉは５０
％の点である。成分比を（Ａ，Ｂ，Ｃ）によって表現す
ると、点Ｈは（０．０５，４９．９５，５０）である。
点Ｇは（１，４９，５０）である。ＬＫはＢ＝１０％の
線である。ＬＫの延長線と辺Ａの交点をＪとする。点Ｋ
は（０．０５，１０、８９．９５）である。点Ｌは
（１，１０，８９）である。
【００２６】図５〜図７は製造方法を示す断面図であ
る。出発材料はシート状基材１である。シート状基材１
はガラスの他にプラスチック材料である。プラスチック
の基材としては、ポリカーボネイト、アクリル、ポリ塩
化ビニル、ナイロン、ポリスチレン、ポリエチレン、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリプロピレンなどがあ
る。次に図６のようにシート状基材１に塗膜２を塗布す
る。その成分は、先述のようにアルキルフルオロアクリ
レートＡ、疎水性アクリル系単量体Ｂ、親水性アクリル
系単量体Ｃ、溶剤Ｄである。すでに何度も述べているよ
うに、Ａ、Ｂ、Ｃの内において、Ａ＝０．０５〜１％、
Ｂ＝４９．９５〜１０％、Ｃ＝５０〜８９．９５％であ
る。
る。出発材料はシート状基材１である。シート状基材１
はガラスの他にプラスチック材料である。プラスチック
の基材としては、ポリカーボネイト、アクリル、ポリ塩
化ビニル、ナイロン、ポリスチレン、ポリエチレン、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリプロピレンなどがあ
る。次に図６のようにシート状基材１に塗膜２を塗布す
る。その成分は、先述のようにアルキルフルオロアクリ
レートＡ、疎水性アクリル系単量体Ｂ、親水性アクリル
系単量体Ｃ、溶剤Ｄである。すでに何度も述べているよ
うに、Ａ、Ｂ、Ｃの内において、Ａ＝０．０５〜１％、
Ｂ＝４９．９５〜１０％、Ｃ＝５０〜８９．９５％であ
る。
【００２７】ついで塗膜未硬化の内に図７のように塗膜
２の電子線３を照射する。電子線の加速電圧は１００〜
３０００ｋＶである。特に１５０〜３００ｋＶが望まし
い。電子線量は、３〜２０Ｍｒａｄである。特に５〜１
５Ｍｒａｄが好ましい範囲である。以下、本発明の構成
に係わる技術内容、事項について詳細に説明する。
２の電子線３を照射する。電子線の加速電圧は１００〜
３０００ｋＶである。特に１５０〜３００ｋＶが望まし
い。電子線量は、３〜２０Ｍｒａｄである。特に５〜１
５Ｍｒａｄが好ましい範囲である。以下、本発明の構成
に係わる技術内容、事項について詳細に説明する。
【００２８】（１）機能発揮の原理 まず、本発明の製造方法により防汚性と防傷性ないし耐
擦傷性とを兼備した塗膜形成がなされる原理の基本は、
特願平５−２３５２９号（特開平６−２１１９４５
号）で述べた通りである。アクリル単量体はアルキルフ
ルオロアクリレートを表面に押しだし、アルキルフルオ
ロアクリレートが表面だけに局在するようにしている。
アルキルフルオロアクリレートがフッ素原子をもつので
これが防汚性をもたらす。アクリル単量体は官能基の多
いもの（Ｎ≧３）を含むので耐擦傷性をもたらすのであ
る。
擦傷性とを兼備した塗膜形成がなされる原理の基本は、
特願平５−２３５２９号（特開平６−２１１９４５
号）で述べた通りである。アクリル単量体はアルキルフ
ルオロアクリレートを表面に押しだし、アルキルフルオ
ロアクリレートが表面だけに局在するようにしている。
アルキルフルオロアクリレートがフッ素原子をもつので
これが防汚性をもたらす。アクリル単量体は官能基の多
いもの（Ｎ≧３）を含むので耐擦傷性をもたらすのであ
る。
【００２９】ここでは耐擦傷性と柔軟性を兼備したハー
ドコート性が得られる理由１）と、アルキルフルオロア
クリレートを微量配合することにより、特願平５−２３
５２９号より優れた防汚機能を発揮する理由２）と、防
曇性が得られる理由３）の３点について述べることにす
る。
ドコート性が得られる理由１）と、アルキルフルオロア
クリレートを微量配合することにより、特願平５−２３
５２９号より優れた防汚機能を発揮する理由２）と、防
曇性が得られる理由３）の３点について述べることにす
る。
【００３０】１）耐擦傷性と柔軟性を兼備したハードコ
ート性が得られる理由 特願平５−２３５２９号（）では、耐擦傷性を向上さ
せるため、官能基を３個以上有するアクリル単量体を少
なくとも５０％含む必要があるとした。しかし、これは
耐擦傷性のみを追求するため硬化塗膜が硬くなりすぎ
た。それで塗膜を含むシート状基材を折り曲げると硬化
塗膜が割れやすいという欠点があった。そこで、官能基
を３個以上有するアクリル単量体の比率を１０％に低下
させることにした。官能基３個以上のものが１０％以上
であるから、官能基が１又は２のものが９０％未満含ま
れるということになる。
ート性が得られる理由 特願平５−２３５２９号（）では、耐擦傷性を向上さ
せるため、官能基を３個以上有するアクリル単量体を少
なくとも５０％含む必要があるとした。しかし、これは
耐擦傷性のみを追求するため硬化塗膜が硬くなりすぎ
た。それで塗膜を含むシート状基材を折り曲げると硬化
塗膜が割れやすいという欠点があった。そこで、官能基
を３個以上有するアクリル単量体の比率を１０％に低下
させることにした。官能基３個以上のものが１０％以上
であるから、官能基が１又は２のものが９０％未満含ま
れるということになる。
【００３１】２）アルキルフルオロアクリレートを微量
配合することにより、特願平５−２３５２９号より優れ
た防汚機能を発揮する理由 防汚性を担うのは含フッ素単量体であるアルキルフルオ
ロアクリレートである。特願平５−２３５３９号（）
では０．５〜１０％としたが高価な材料を大量に使用す
るのは望ましくない。本発明は０．０５〜１％というよ
うに約１／１０にアルキルフルオロアクリレートＡの量
を減らしている。それでもなおかつ優れた防汚性を達成
できるのはどうしてか？という理由を述べる。では疎
水性のアクリル単量体のみを使っていたが、本発明は親
水性のアクリル単量体をかなりの分量使う。アルキルフ
ルオロアクリレート量が減っているにもかかわらず、こ
れによって防汚性が高揚する。
配合することにより、特願平５−２３５２９号より優れ
た防汚機能を発揮する理由 防汚性を担うのは含フッ素単量体であるアルキルフルオ
ロアクリレートである。特願平５−２３５３９号（）
では０．５〜１０％としたが高価な材料を大量に使用す
るのは望ましくない。本発明は０．０５〜１％というよ
うに約１／１０にアルキルフルオロアクリレートＡの量
を減らしている。それでもなおかつ優れた防汚性を達成
できるのはどうしてか？という理由を述べる。では疎
水性のアクリル単量体のみを使っていたが、本発明は親
水性のアクリル単量体をかなりの分量使う。アルキルフ
ルオロアクリレート量が減っているにもかかわらず、こ
れによって防汚性が高揚する。
【００３２】アルキルフルオロアクリレートはかなり極
端な疎水性である。だから、疎水性アクリル単量体を使
うはアルキルフルオロアクリレートを完全に上層へ押
し上げることができなかった。本発明は親水性のアクリ
ル単量体を多く含ませることにより、その反発性でより
一層アルキルフルオロアクリレートを、表面に偏在させ
ることができる。そのため疎水性アクリル単量体とアル
キルフルオロアクリレートだけを使う特願平５−２３５
２９号（）の限定条件より少ない量で同等もしくはそ
れ以上の防汚性を発揮することができる。
端な疎水性である。だから、疎水性アクリル単量体を使
うはアルキルフルオロアクリレートを完全に上層へ押
し上げることができなかった。本発明は親水性のアクリ
ル単量体を多く含ませることにより、その反発性でより
一層アルキルフルオロアクリレートを、表面に偏在させ
ることができる。そのため疎水性アクリル単量体とアル
キルフルオロアクリレートだけを使う特願平５−２３５
２９号（）の限定条件より少ない量で同等もしくはそ
れ以上の防汚性を発揮することができる。
【００３３】また、お互いに親和性のない（疎水性、親
水性）単量体混合物を用いるにもかかわらず、透明で均
質な塗膜層が得られる理由は、共通溶剤を用いた均質な
配合組成物の薄層を溶剤揮発による層分離が起こる以前
に電子線照射により瞬時に硬化させるためである。電子
線照射はこのような均質膜構造を瞬時に固定する作用が
あり、重要である。混合組成物を単に乾燥させたのでは
層分離し層構造が不均一になる。また乾燥したあとで電
子線照射しても効果はない。塗布後未硬化のうちに電子
線照射をしなければならない。
水性）単量体混合物を用いるにもかかわらず、透明で均
質な塗膜層が得られる理由は、共通溶剤を用いた均質な
配合組成物の薄層を溶剤揮発による層分離が起こる以前
に電子線照射により瞬時に硬化させるためである。電子
線照射はこのような均質膜構造を瞬時に固定する作用が
あり、重要である。混合組成物を単に乾燥させたのでは
層分離し層構造が不均一になる。また乾燥したあとで電
子線照射しても効果はない。塗布後未硬化のうちに電子
線照射をしなければならない。
【００３４】３）防曇性が得られる理由 防曇性を発揮させるには、霧状の微小水滴を塗膜表面に
吸収させるか、小滴同士を融合して大きな水滴にする必
要がある。大きな水滴に対しては、球面との界面張力の
大きさにより球状の状態で表面に存在する。これが撥水
性である。大きい水滴は曇にならないし転がってなくな
る。霧状の微小水滴に対しては表面張力が働かず、濡れ
現象を起こす。この理由としては大きな水滴が表面のフ
ッ素原子の影響を主として受けるのに対し、微小水滴は
表面の親水基の影響を主として受けるためではないかと
推察する。つまり、撥水性のあるアルキルフルオロアク
リレートＡが大きい水滴を表面に保持し、親水性のアク
リル単量体Ｃの親水基が微小水滴を吸収するのである。
従って、微小水滴の除去は塗膜成分に親水性のアクリル
系単量体を多く含ませることにより可能となる。塗膜表
面に霧状の微小水滴を当ててやると、親水性のアクリル
系単量体により水分を吸収するとともに、アルキルフル
オロアクリレートの作用でフィルム表面にて水滴同士が
集まり大きくなり曇は生じなくなる。つまり、ＡとＣの
相補的な作用によって初めて防曇性が得られたのであ
る。
吸収させるか、小滴同士を融合して大きな水滴にする必
要がある。大きな水滴に対しては、球面との界面張力の
大きさにより球状の状態で表面に存在する。これが撥水
性である。大きい水滴は曇にならないし転がってなくな
る。霧状の微小水滴に対しては表面張力が働かず、濡れ
現象を起こす。この理由としては大きな水滴が表面のフ
ッ素原子の影響を主として受けるのに対し、微小水滴は
表面の親水基の影響を主として受けるためではないかと
推察する。つまり、撥水性のあるアルキルフルオロアク
リレートＡが大きい水滴を表面に保持し、親水性のアク
リル単量体Ｃの親水基が微小水滴を吸収するのである。
従って、微小水滴の除去は塗膜成分に親水性のアクリル
系単量体を多く含ませることにより可能となる。塗膜表
面に霧状の微小水滴を当ててやると、親水性のアクリル
系単量体により水分を吸収するとともに、アルキルフル
オロアクリレートの作用でフィルム表面にて水滴同士が
集まり大きくなり曇は生じなくなる。つまり、ＡとＣの
相補的な作用によって初めて防曇性が得られたのであ
る。
【００３５】（２）本発明における使用原材料について
の説明 シート状基材１はガラスやプラスチックである。プラス
チックといってもたくさんあるのでプラスチック基材を
次に述べる。
の説明 シート状基材１はガラスやプラスチックである。プラス
チックといってもたくさんあるのでプラスチック基材を
次に述べる。
【００３６】プラスチック基材 シート状、フィルム状、板状であれば良い。その材質
は、ポリカーボネイト、アクリル、ポリ塩化ビニル、ナ
イロン、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリプロピレンなどがある。
は、ポリカーボネイト、アクリル、ポリ塩化ビニル、ナ
イロン、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリプロピレンなどがある。
【００３７】アルキルフルオロアクリレート（Ａ） 撥水、撥油性の防汚機能をもたらすアルキルフルオロア
クリレートとしては、トリフロオロエチル（メタ）アク
リレート、テトラフロオロプロピル（メタ）アクリレー
ト、オクタフロオロペンチル（メタ）アクリレート、ヘ
プタデカフロオロデシル（メタ）アクリレートなどがあ
げられる。
クリレートとしては、トリフロオロエチル（メタ）アク
リレート、テトラフロオロプロピル（メタ）アクリレー
ト、オクタフロオロペンチル（メタ）アクリレート、ヘ
プタデカフロオロデシル（メタ）アクリレートなどがあ
げられる。
【００３８】アクリル単量体 アクリル単量体というのはアクリロイル基（−ＣＯ−Ｃ
Ｈ＝ＣＨ2）を含む単量体のことである。ここで単量体
というのは一般にモノマーと呼ばれているものと、オリ
ゴマーと呼ばれているものとを含むものとする。そして
本発明に用い得るアクリル単量体は先に述べたアルキル
フルオロアクリレートと相溶性がないものとする。相溶
性のあるものを用いると満足すべき防汚性のある硬化皮
膜が得られない。
Ｈ＝ＣＨ2）を含む単量体のことである。ここで単量体
というのは一般にモノマーと呼ばれているものと、オリ
ゴマーと呼ばれているものとを含むものとする。そして
本発明に用い得るアクリル単量体は先に述べたアルキル
フルオロアクリレートと相溶性がないものとする。相溶
性のあるものを用いると満足すべき防汚性のある硬化皮
膜が得られない。
【００３９】親水性アクリル単量体（Ｃ） 親水性アクリル単量体とは、分子中の基が水分子との間
に結合を作りやすいもので、水酸基−ＯＨ、カルボキシ
ル基−ＣＯＯＨ、アミノ基−ＮＨ2、ケトン基−ＣＯ
−、スルホ基−ＳＯ３Ｈ、エーテル基Ｒ−Ｏ−Ｒ’
（Ｒ、Ｒ’はアルキル基）が分子中に存在するアクリル
単量体である。
に結合を作りやすいもので、水酸基−ＯＨ、カルボキシ
ル基−ＣＯＯＨ、アミノ基−ＮＨ2、ケトン基−ＣＯ
−、スルホ基−ＳＯ３Ｈ、エーテル基Ｒ−Ｏ−Ｒ’
（Ｒ、Ｒ’はアルキル基）が分子中に存在するアクリル
単量体である。
【００４０】本発明において使用する親水性アクリル単
量体としては、トリプロピレングリコールジアクリレー
ト、ポリエチレングリコールジアクリレート、エチレン
グリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジア
クリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、
ペンタエリスリトールジアクリレートモノステアレー
ト、イソシアヌル酸ＥＯ変性ジアクリレート、アルキル
フェノキシポリエチレングリコールアクリレートなどが
使用できる。
量体としては、トリプロピレングリコールジアクリレー
ト、ポリエチレングリコールジアクリレート、エチレン
グリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジア
クリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、
ペンタエリスリトールジアクリレートモノステアレー
ト、イソシアヌル酸ＥＯ変性ジアクリレート、アルキル
フェノキシポリエチレングリコールアクリレートなどが
使用できる。
【００４１】官能基を３個以上有する疎水性アクリル
単量体（Ｂ） 疎水性アクリル単量体とは、分子中の基が水分子との間
に結合を作りにくいものであり、一般にはＣ８以上の炭
化水素基である。フッ素、ケイ素で置換された形の炭化
水素基も含むものとする。
単量体（Ｂ） 疎水性アクリル単量体とは、分子中の基が水分子との間
に結合を作りにくいものであり、一般にはＣ８以上の炭
化水素基である。フッ素、ケイ素で置換された形の炭化
水素基も含むものとする。
【００４２】本発明において使用する官能基を３個以上
有する疎水性アクリル単量体としては、トリメチロール
プロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテト
ラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリ
レート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、
ジペンタエリスリトールカプロラクトン付加物ヘキサア
クリレート及びそれらの変成物、官能基３個以上のエポ
キシアクリレートオリゴマー、官能基３個以上のポリエ
ステルアクリレートオリゴマー、官能基３個以上のウレ
タンアクリレートオリゴマーなどが使用できる。
有する疎水性アクリル単量体としては、トリメチロール
プロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテト
ラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリ
レート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、
ジペンタエリスリトールカプロラクトン付加物ヘキサア
クリレート及びそれらの変成物、官能基３個以上のエポ
キシアクリレートオリゴマー、官能基３個以上のポリエ
ステルアクリレートオリゴマー、官能基３個以上のウレ
タンアクリレートオリゴマーなどが使用できる。
【００４３】溶剤（Ｄ） 溶剤としては、アルキルフルオロアクリレート、及び疎
水性、親水性のアクリル単量体の両者に対し共通溶媒と
なり得るもので、溶剤を含めて三者の混合物が均一な溶
液となることが必要であるが、一般的にはメチルアルコ
ール、エチルアルコール、プルピルアルコール、ブチル
アルコール、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸エチ
ル、二塩化エチレン、四塩化炭素などの単独溶媒または
混合溶媒を用いることができる。但し、使用前に透明で
均質な共通溶剤となることを確認しておくことが重要で
ある。
水性、親水性のアクリル単量体の両者に対し共通溶媒と
なり得るもので、溶剤を含めて三者の混合物が均一な溶
液となることが必要であるが、一般的にはメチルアルコ
ール、エチルアルコール、プルピルアルコール、ブチル
アルコール、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸エチ
ル、二塩化エチレン、四塩化炭素などの単独溶媒または
混合溶媒を用いることができる。但し、使用前に透明で
均質な共通溶剤となることを確認しておくことが重要で
ある。
【００４４】（３）限定条件についての説明 混合組成物における成分Ｂの疎水性アクリル単量体
に、官能基３個以上有するアクリル単量体を少なくとも
１０％以上含ませる理由は、耐擦傷性と優れた防汚性を
付与するのに欠かせないからである。塗膜の表面に耐擦
傷性を持たせるには高架橋密度の表面でなければならな
い。そのためには官能基数が３個以上の単量体を少なく
とも１０％以上、好ましくは１０％〜３０％を含む疎水
性アクリル単量体を用いる必要がある。一方、かかる多
官能のアクリル単量体の使用が防汚性付与に効果的であ
る理由は、官能基数の多い単量体がアルキルフルオロア
クリレートと比較した場合硬化速度が著しく速いことと
相互の表面張力が違うことからアルキルフルオロアクリ
レートが塗膜表面に偏在するためであると推測される。
に、官能基３個以上有するアクリル単量体を少なくとも
１０％以上含ませる理由は、耐擦傷性と優れた防汚性を
付与するのに欠かせないからである。塗膜の表面に耐擦
傷性を持たせるには高架橋密度の表面でなければならな
い。そのためには官能基数が３個以上の単量体を少なく
とも１０％以上、好ましくは１０％〜３０％を含む疎水
性アクリル単量体を用いる必要がある。一方、かかる多
官能のアクリル単量体の使用が防汚性付与に効果的であ
る理由は、官能基数の多い単量体がアルキルフルオロア
クリレートと比較した場合硬化速度が著しく速いことと
相互の表面張力が違うことからアルキルフルオロアクリ
レートが塗膜表面に偏在するためであると推測される。
【００４５】 混合組成物における成分Ｃの親水性ア
クリル単量体を少なくとも５０％以上含ませる理由は、
耐擦傷性と柔軟性及び優れた防汚性を付与するのに欠か
せないからである。塗膜の表面に耐擦傷性と柔軟性を持
たせるのは架橋密度のバランスであり、成分Ｃは架橋密
度が成分Ｂに比べて弱く、成分ＢとＣの配合量によって
決定される。そのためには少なくとも５０％以上、好ま
しくは５０％〜７０％を含む親水性アクリル単量体を用
いる必要がある。一方、かかる親水性のアクリル単量体
の使用が防汚性付与に効果的である理由は、極端な疎水
性のアルキルフルオロアクリレートとの反発作用でより
一層アルキルフルオロアクリレートが塗膜表面に偏在す
るためであると推測される。
クリル単量体を少なくとも５０％以上含ませる理由は、
耐擦傷性と柔軟性及び優れた防汚性を付与するのに欠か
せないからである。塗膜の表面に耐擦傷性と柔軟性を持
たせるのは架橋密度のバランスであり、成分Ｃは架橋密
度が成分Ｂに比べて弱く、成分ＢとＣの配合量によって
決定される。そのためには少なくとも５０％以上、好ま
しくは５０％〜７０％を含む親水性アクリル単量体を用
いる必要がある。一方、かかる親水性のアクリル単量体
の使用が防汚性付与に効果的である理由は、極端な疎水
性のアルキルフルオロアクリレートとの反発作用でより
一層アルキルフルオロアクリレートが塗膜表面に偏在す
るためであると推測される。
【００４６】 混合組成物における成分Ａのアルキル
フルオロアクリレートと、同ＢとＣのアクリル単量体に
関し、Ａ対Ｂ＋Ｃの比率が０．０５〜１．０：９９．９
５〜９９．０である理由は、アルキルフルオロアクリレ
ートが０．０５未満では防汚性が不十分になり、ｌ．０
以上でもこれ以上防汚性が向上しないからである。尚、
さらに、好ましいＡ対Ｂ＋Ｃの比率は０．１〜０．５：
９９．９〜９９．５である。アルキルフルオロアクリレ
ートは高価な材料であるから使用量を減らすということ
が重要である。本発明は０．５％以下でも防汚性を発揮
させることができる。先述のように親水性アクリル単量
体の使用によりこれが可能になっている。
フルオロアクリレートと、同ＢとＣのアクリル単量体に
関し、Ａ対Ｂ＋Ｃの比率が０．０５〜１．０：９９．９
５〜９９．０である理由は、アルキルフルオロアクリレ
ートが０．０５未満では防汚性が不十分になり、ｌ．０
以上でもこれ以上防汚性が向上しないからである。尚、
さらに、好ましいＡ対Ｂ＋Ｃの比率は０．１〜０．５：
９９．９〜９９．５である。アルキルフルオロアクリレ
ートは高価な材料であるから使用量を減らすということ
が重要である。本発明は０．５％以下でも防汚性を発揮
させることができる。先述のように親水性アクリル単量
体の使用によりこれが可能になっている。
【００４７】 成分Ａ＋Ｂ＋Ｃの総量対Ｄの比率が９
５〜５０：５〜５０である理由は、成分Ｃの側から言う
と、５以下では塗工可能な均一な混合組成物が得られ
ず、また塗工性も良くない。さらに、硬化物は期待する
防汚性能を示さない。そして成分Ｃが５０以上では硬化
後に溶剤が残存する恐れがあるのと、硬化皮膜と基材と
の密着性が不十分になりやすい。
５〜５０：５〜５０である理由は、成分Ｃの側から言う
と、５以下では塗工可能な均一な混合組成物が得られ
ず、また塗工性も良くない。さらに、硬化物は期待する
防汚性能を示さない。そして成分Ｃが５０以上では硬化
後に溶剤が残存する恐れがあるのと、硬化皮膜と基材と
の密着性が不十分になりやすい。
【００４８】 混合組成物の塗布厚さを１〜１５μｍ
とする理由。１μｍ以下では保護皮膜として十分な性能
（防汚性、耐擦傷性とも）が得られない。１５μｍ以上
でも十分な性能のものが得られなくなるのと、製造上で
も溶剤の残存などの問題が起こりやすい。
とする理由。１μｍ以下では保護皮膜として十分な性能
（防汚性、耐擦傷性とも）が得られない。１５μｍ以上
でも十分な性能のものが得られなくなるのと、製造上で
も溶剤の残存などの問題が起こりやすい。
【００４９】 電子線照射について 電子線の加速電圧は１００〜３０００ｋＶであり、好ま
しくは１５０〜３００ｋＶであり、線量は３〜２０Ｍｒ
ａｄ、好ましくは５〜１５Ｍｒａｄである。照射雰囲気
は、窒素のような不活性ガス雰囲気が好ましい。
しくは１５０〜３００ｋＶであり、線量は３〜２０Ｍｒ
ａｄ、好ましくは５〜１５Ｍｒａｄである。照射雰囲気
は、窒素のような不活性ガス雰囲気が好ましい。
【００５０】
【実施例】次に６つの実施例と６つの比較例を挙げて本
発明を具体的に説明する。予め表１に、実施例、比較例
に於ける成分Ａ、Ｂ、Ｃの重量比率、溶剤Ｄの（Ａ＋Ｂ
＋Ｃ）に対する比率、塗膜厚みを示す。
発明を具体的に説明する。予め表１に、実施例、比較例
に於ける成分Ａ、Ｂ、Ｃの重量比率、溶剤Ｄの（Ａ＋Ｂ
＋Ｃ）に対する比率、塗膜厚みを示す。
【００５１】
【表１】
【００５２】［実施例１］厚さ０．１ｍｍのポリカーボ
ネイトシートを基材として用い、これに下記配合の混合
組成物をバーコーターにて塗布厚さｌ０μｍになるよう
に塗布した。 Ａ成分 ビスコート１７Ｆ（※１） ０．４重量部 Ｂ成分 カヤラッドＤＰＨＡ（※２） １５ 重量部 アロニックスＭ８１００（※３）１５ 重量部 Ｃ成分 ＮＫエステルＡ４００（※４） ３０ 重量部 カヤラッドＰＥＴ−３０（※５）３９．６重量部 Ｄ成分 イソプロピルアルコール ３０ 重量部 （※１）アルキルフルオロアクリレート 大阪有機化学工業（株）製 （※２）６官能の疎水性アクリル単量体 日本化薬（株）製 （※３）３官能の疎水性アクリル単量体 東亜合成化学工業（株）製 （※４）２官能の親水性アクリル単量体 新中村化学工業（株）製 （※５）３官能の親水性アクリル単量体 日本化薬（株）製
ネイトシートを基材として用い、これに下記配合の混合
組成物をバーコーターにて塗布厚さｌ０μｍになるよう
に塗布した。 Ａ成分 ビスコート１７Ｆ（※１） ０．４重量部 Ｂ成分 カヤラッドＤＰＨＡ（※２） １５ 重量部 アロニックスＭ８１００（※３）１５ 重量部 Ｃ成分 ＮＫエステルＡ４００（※４） ３０ 重量部 カヤラッドＰＥＴ−３０（※５）３９．６重量部 Ｄ成分 イソプロピルアルコール ３０ 重量部 （※１）アルキルフルオロアクリレート 大阪有機化学工業（株）製 （※２）６官能の疎水性アクリル単量体 日本化薬（株）製 （※３）３官能の疎水性アクリル単量体 東亜合成化学工業（株）製 （※４）２官能の親水性アクリル単量体 新中村化学工業（株）製 （※５）３官能の親水性アクリル単量体 日本化薬（株）製
【００５３】本配合における各成分の比率は次のように
なる。Ａ対（Ｂ＋Ｃ）の比率は、０．４：９９．６、
（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）の総量とＤの比率は、ｌ００：３０であ
る。Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ成分の比率及び塗膜厚みを図８に示
す。塗布後直ちに電予線照射装置を用いて、窒素雰囲気
中、加速電圧１５０ｋＶ、線量１０Ｍｒａｄの条件にて
照射し、単量体組成物を硬化させると共に溶剤を蒸発さ
せた。この条件での塗膜の性能を表２に示す。塗膜性能
は、耐擦傷性、柔軟性及び防汚性とも良好である。
なる。Ａ対（Ｂ＋Ｃ）の比率は、０．４：９９．６、
（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）の総量とＤの比率は、ｌ００：３０であ
る。Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ成分の比率及び塗膜厚みを図８に示
す。塗布後直ちに電予線照射装置を用いて、窒素雰囲気
中、加速電圧１５０ｋＶ、線量１０Ｍｒａｄの条件にて
照射し、単量体組成物を硬化させると共に溶剤を蒸発さ
せた。この条件での塗膜の性能を表２に示す。塗膜性能
は、耐擦傷性、柔軟性及び防汚性とも良好である。
【００５４】［実施例２］厚さ０．２ｍｍのポリカーボ
ネイトシートを基材として用い、これに下記配合の混合
組成物をバーコーターにて塗布厚さ５μｍになるように
塗布した。 Ａ成分 ビスコート１７Ｆ ０．０５重量部 Ｂ成分 ＮＫオリゴ１５ＨＡ（※６） ５ 重量部 アロニックスＭ−４５０（※７） ５ 重量部 Ｃ成分 ＮＫエステルＡ６００（※８） ８９．９５重量部 Ｄ成分 メチルエチルケトン ５ 重量部 （※６）１５官能のアクリル単量体 新中村化学工業（株）製 （※７）４官能の疎水性アクリル単量体 東亜合成化学工業（株）製 （※８）２官能の親水性アクリル単量体 新中村化学工業（株）製 本配合における各成分の比率は次のようになる。Ａ対
（Ｂ＋Ｃ）の比率は、０．０５：９９．９５、（Ａ＋Ｂ
＋Ｃ）の総量とＤの比率は、１００：５である。Ａ、
Ｂ、Ｃ、Ｄ成分の比率及び塗膜厚みを図９に示す。
ネイトシートを基材として用い、これに下記配合の混合
組成物をバーコーターにて塗布厚さ５μｍになるように
塗布した。 Ａ成分 ビスコート１７Ｆ ０．０５重量部 Ｂ成分 ＮＫオリゴ１５ＨＡ（※６） ５ 重量部 アロニックスＭ−４５０（※７） ５ 重量部 Ｃ成分 ＮＫエステルＡ６００（※８） ８９．９５重量部 Ｄ成分 メチルエチルケトン ５ 重量部 （※６）１５官能のアクリル単量体 新中村化学工業（株）製 （※７）４官能の疎水性アクリル単量体 東亜合成化学工業（株）製 （※８）２官能の親水性アクリル単量体 新中村化学工業（株）製 本配合における各成分の比率は次のようになる。Ａ対
（Ｂ＋Ｃ）の比率は、０．０５：９９．９５、（Ａ＋Ｂ
＋Ｃ）の総量とＤの比率は、１００：５である。Ａ、
Ｂ、Ｃ、Ｄ成分の比率及び塗膜厚みを図９に示す。
【００５５】塗布後直ちに電子線照射装置を用いて、窒
素雰囲気中、加速電圧１５０ｋＶ、線量１５Ｍｒａｄの
条件にて照射し、単量体組成物を硬化させると共に溶剤
を蒸発させた。この条件での塗膜の性能を表２に示す。
塗膜性能は、耐擦傷性、柔軟性及び防汚性とも良好であ
る。
素雰囲気中、加速電圧１５０ｋＶ、線量１５Ｍｒａｄの
条件にて照射し、単量体組成物を硬化させると共に溶剤
を蒸発させた。この条件での塗膜の性能を表２に示す。
塗膜性能は、耐擦傷性、柔軟性及び防汚性とも良好であ
る。
【００５６】［実施例３］厚さ５０μｍのＰＥＴフィル
ムを基材として用い、これに下記配合の混合組成物をバ
ーコーターにて塗布厚さ１０μｍになるように塗布し
た。 Ａ成分 ビスコート１７Ｆ １重量部 Ｂ成分 カヤラッドＤＰＣＡ−６０（※９） ２０重量部 Ｃ成分 ＮＫエステルＡ２００（※ｌ０） ３５重量部 ＮＫエステルＡ４００ ４４重量部 Ｄ成分 アセトン ５０重量部 （※９） ６官能のアクリル単量体 日本化薬（株）製 （※ｌ０）２官能の親水性アクリル単量体 新中村化学工業（株）製
ムを基材として用い、これに下記配合の混合組成物をバ
ーコーターにて塗布厚さ１０μｍになるように塗布し
た。 Ａ成分 ビスコート１７Ｆ １重量部 Ｂ成分 カヤラッドＤＰＣＡ−６０（※９） ２０重量部 Ｃ成分 ＮＫエステルＡ２００（※ｌ０） ３５重量部 ＮＫエステルＡ４００ ４４重量部 Ｄ成分 アセトン ５０重量部 （※９） ６官能のアクリル単量体 日本化薬（株）製 （※ｌ０）２官能の親水性アクリル単量体 新中村化学工業（株）製
【００５７】本配合における各成分の比率は次のように
なる。Ａ対（Ｂ＋Ｃ）の比率は、１：９９、（Ａ＋Ｂ＋
Ｃ）の総量とＤの比率は、１００：５０である。Ａ、
Ｂ、Ｃ、Ｄ成分の比率及び塗膜厚みを図１０に示す。塗
布後直ちに電子線照射装置を用いて、窒素雰囲気中、加
速電圧２００ｋＶ、線量１５Ｍｒａｄの条件にて照射
し、単量体組成物を硬化させると共に溶剤を蒸発させ
た。この条件での塗膜の性能を表２に示す。塗膜性能
は、耐擦傷性、柔軟性及び防汚性とも良好である。
なる。Ａ対（Ｂ＋Ｃ）の比率は、１：９９、（Ａ＋Ｂ＋
Ｃ）の総量とＤの比率は、１００：５０である。Ａ、
Ｂ、Ｃ、Ｄ成分の比率及び塗膜厚みを図１０に示す。塗
布後直ちに電子線照射装置を用いて、窒素雰囲気中、加
速電圧２００ｋＶ、線量１５Ｍｒａｄの条件にて照射
し、単量体組成物を硬化させると共に溶剤を蒸発させ
た。この条件での塗膜の性能を表２に示す。塗膜性能
は、耐擦傷性、柔軟性及び防汚性とも良好である。
【００５８】［実施例４］厚さ５０μｍのＰＥＴフィル
ムを基材として用い、これに下記配合の混合組成物をバ
ーコーターにて塗布厚さ１５μｍになるように塗布し
た。 Ａ成分 ビスコート１７Ｆ ０．３重量部 Ｂ成分 ＮＫオリゴ１５ＨＡ ４９．７重量部 Ｃ成分 カヤラッドＰＥＴ−３０ ３５ 重量部 ニユーフロンティアＮ１７７Ｅ（※１１） １５ 重量部 Ｄ成分 アセトン ２０ 重量部 （※１１）１官能の親水性アクリル単量体 第一工業製薬（株）製 本配合における各成分の比率は次のようになる。
ムを基材として用い、これに下記配合の混合組成物をバ
ーコーターにて塗布厚さ１５μｍになるように塗布し
た。 Ａ成分 ビスコート１７Ｆ ０．３重量部 Ｂ成分 ＮＫオリゴ１５ＨＡ ４９．７重量部 Ｃ成分 カヤラッドＰＥＴ−３０ ３５ 重量部 ニユーフロンティアＮ１７７Ｅ（※１１） １５ 重量部 Ｄ成分 アセトン ２０ 重量部 （※１１）１官能の親水性アクリル単量体 第一工業製薬（株）製 本配合における各成分の比率は次のようになる。
【００５９】Ａ対（Ｂ＋Ｃ）の比率は、０．３：９９．
７、（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）の総量とＤの比率は、１００：２０
である。Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ成分の比率及び塗膜厚みを図１
１に示す。塗布後直ちに電子線照射装置を用いて、窒素
雰囲気中、加速電圧２００ｋＶ、線量５Ｍｒａｄの条件
にて照射し、単量体組成物を硬化させると共に溶剤を蒸
発させた。この条件での塗膜の性能を表２に示す。塗膜
性能は、耐擦傷性、柔軟性及び防汚性とも良好である。
７、（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）の総量とＤの比率は、１００：２０
である。Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ成分の比率及び塗膜厚みを図１
１に示す。塗布後直ちに電子線照射装置を用いて、窒素
雰囲気中、加速電圧２００ｋＶ、線量５Ｍｒａｄの条件
にて照射し、単量体組成物を硬化させると共に溶剤を蒸
発させた。この条件での塗膜の性能を表２に示す。塗膜
性能は、耐擦傷性、柔軟性及び防汚性とも良好である。
【００６０】［実施例５］厚さ０．１ｍｍのポリスチレ
ンシートを基材として用い、これに下記配合の混合組成
物をバーコーターにて塗布厚さ１０μｍになるように塗
布した。 Ａ成分 ビスコート１７Ｆ ０．１重量部 Ｂ成分 ＮＫオリゴ１５ＨＡ ２０ 重量部 カヤラッドＴＭＰＴＡ（※１２）１９．９重量部 Ｃ成分 カヤラッドＰＥＴ−３０ ６０ 重量部 Ｄ成分 メチルエチルケトン ｌ０ 重量部 （※１２）３官能の疎水性アクリル単量体 日本化薬（株）製
ンシートを基材として用い、これに下記配合の混合組成
物をバーコーターにて塗布厚さ１０μｍになるように塗
布した。 Ａ成分 ビスコート１７Ｆ ０．１重量部 Ｂ成分 ＮＫオリゴ１５ＨＡ ２０ 重量部 カヤラッドＴＭＰＴＡ（※１２）１９．９重量部 Ｃ成分 カヤラッドＰＥＴ−３０ ６０ 重量部 Ｄ成分 メチルエチルケトン ｌ０ 重量部 （※１２）３官能の疎水性アクリル単量体 日本化薬（株）製
【００６１】本配合における各成分の比率は次のように
なる。Ａ対（Ｂ＋Ｃ）の比率は、０．１：９９．９、
（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）の総量とＤの比率は、１００：１０であ
る。Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ成分の比率及び塗膜厚みを図１２に
示す。塗布後直ちに電子線照射装置を用いて、窒素雰囲
気中、加速電圧１７５ｋＶ、線量１０Ｍｒａｄの条件に
て照射し、単量体組成物を硬化させると共に溶剤を蒸発
させた。この条件での塗膜の性能を表２に示す。塗膜性
能は、耐擦傷性、柔軟性及び防汚性とも良好である。
なる。Ａ対（Ｂ＋Ｃ）の比率は、０．１：９９．９、
（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）の総量とＤの比率は、１００：１０であ
る。Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ成分の比率及び塗膜厚みを図１２に
示す。塗布後直ちに電子線照射装置を用いて、窒素雰囲
気中、加速電圧１７５ｋＶ、線量１０Ｍｒａｄの条件に
て照射し、単量体組成物を硬化させると共に溶剤を蒸発
させた。この条件での塗膜の性能を表２に示す。塗膜性
能は、耐擦傷性、柔軟性及び防汚性とも良好である。
【００６２】［実施例６］厚さ５０μｍのＰＥＴフィル
ムを基材として用い、これに下記配合の混合組成物をバ
ーコーターにて塗布厚さ５μｍになるように塗布した。 Ａ成分 ビスコート１７Ｆ ０．８重量部 Ｂ成分 カヤラッドＤＰＨＡ ２９．２重量部 Ｃ成分 カヤラッドＴＰＧＤＡ（※１３） ３５ 重量部 アロニックスＭ−２１５（※１４）３５ 重量部 Ｄ成分 エチルアルコール ４０ 重量部 （※１３）２官能の親水性アクリル単量体 日本化薬（株）製 （※１４）２官能の親水性アクリル単量体 日本化薬（株）製
ムを基材として用い、これに下記配合の混合組成物をバ
ーコーターにて塗布厚さ５μｍになるように塗布した。 Ａ成分 ビスコート１７Ｆ ０．８重量部 Ｂ成分 カヤラッドＤＰＨＡ ２９．２重量部 Ｃ成分 カヤラッドＴＰＧＤＡ（※１３） ３５ 重量部 アロニックスＭ−２１５（※１４）３５ 重量部 Ｄ成分 エチルアルコール ４０ 重量部 （※１３）２官能の親水性アクリル単量体 日本化薬（株）製 （※１４）２官能の親水性アクリル単量体 日本化薬（株）製
【００６３】本配合における各成分の比率は次のように
なる。Ａ対（Ｂ＋Ｃ）の比率は、０．８：９９．２、
（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）の総量とＤの比率は、１００：４０であ
る。Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ成分の比率及び塗膜厚みを図１３に
示す。塗布後直ちに電子線照射装置を用いて、窒素雰囲
気中、加速電圧１７５ｋＶ、線量１５Ｍｒａｄの条件に
て照射し、単量体組成物を硬化させると共に溶剤を蒸発
させた。この条件での塗膜の性能を表２に示す。塗膜性
能は、耐擦傷性、柔軟性及び防汚性とも良好である。
なる。Ａ対（Ｂ＋Ｃ）の比率は、０．８：９９．２、
（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）の総量とＤの比率は、１００：４０であ
る。Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ成分の比率及び塗膜厚みを図１３に
示す。塗布後直ちに電子線照射装置を用いて、窒素雰囲
気中、加速電圧１７５ｋＶ、線量１５Ｍｒａｄの条件に
て照射し、単量体組成物を硬化させると共に溶剤を蒸発
させた。この条件での塗膜の性能を表２に示す。塗膜性
能は、耐擦傷性、柔軟性及び防汚性とも良好である。
【００６４】［比較例１］厚さ０．ｌｍｍのポリカーボ
ネイトシートを基材として用い、これに下記配合の混合
組成物をバーコーターにて塗布厚さ１０μｍになるよう
に塗布した。
ネイトシートを基材として用い、これに下記配合の混合
組成物をバーコーターにて塗布厚さ１０μｍになるよう
に塗布した。
【００６５】本配合における各成分の比率は次のように
なる。Ａ対（Ｂ＋Ｃ）の比率は、０．４：９９．６、
（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）の総量とＤの比率は、ｌ００：３０であ
る。Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ成分の比率及び塗膜厚みを図１４に
示す。塗布後溶剤を完全に乾燥してから電子線照射装置
を用いて、窒素雰囲気中、加速電圧１５０ｋＶ、線量１
０Ｍｒａｄの条件にて照射し、単量体組成物を硬化させ
た。この条件での塗膜の性能を表２に示す。溶剤を乾燥
した後、電子線照射を行ったため、防汚性が得られてい
ない。
なる。Ａ対（Ｂ＋Ｃ）の比率は、０．４：９９．６、
（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）の総量とＤの比率は、ｌ００：３０であ
る。Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ成分の比率及び塗膜厚みを図１４に
示す。塗布後溶剤を完全に乾燥してから電子線照射装置
を用いて、窒素雰囲気中、加速電圧１５０ｋＶ、線量１
０Ｍｒａｄの条件にて照射し、単量体組成物を硬化させ
た。この条件での塗膜の性能を表２に示す。溶剤を乾燥
した後、電子線照射を行ったため、防汚性が得られてい
ない。
【００６６】［比較例２］厚さ０．２ｍｍのポリカーボ
ネイトシートを基材として用い、これに下記配合の混合
組成物をバーコーターにて塗布厚さ５μｍになるように
塗布した。 Ａ成分 ビスコート１７Ｆ ０．０３重量部 Ｂ成分 ＮＫオリゴ１５ＨＡ ５ 重量部 アロニックスＭ−４５０ ５ 重量部 Ｃ成分 ＮＫエステルＡ６００ ８９．９７重量部 Ｄ成分 メチルエチルケトン ５ 重量部 本配合における各成分の比率は次のようになる。Ａ対
（Ｂ＋Ｃ）の比率は、０．０３：９９．９７、（Ａ＋Ｂ
＋Ｃ）の総量とＤの比率は、ｌ００：５である。Ａ、
Ｂ、Ｃ、Ｄ成分の比率及び塗膜厚みを図１５に示す。
ネイトシートを基材として用い、これに下記配合の混合
組成物をバーコーターにて塗布厚さ５μｍになるように
塗布した。 Ａ成分 ビスコート１７Ｆ ０．０３重量部 Ｂ成分 ＮＫオリゴ１５ＨＡ ５ 重量部 アロニックスＭ−４５０ ５ 重量部 Ｃ成分 ＮＫエステルＡ６００ ８９．９７重量部 Ｄ成分 メチルエチルケトン ５ 重量部 本配合における各成分の比率は次のようになる。Ａ対
（Ｂ＋Ｃ）の比率は、０．０３：９９．９７、（Ａ＋Ｂ
＋Ｃ）の総量とＤの比率は、ｌ００：５である。Ａ、
Ｂ、Ｃ、Ｄ成分の比率及び塗膜厚みを図１５に示す。
【００６７】塗布後直ちに電子線照射装置を用いて、窒
素雰囲気中、加速電圧１５０ｋＶ、線量１５Ｍｒａｄの
条件にて照射し、単量体組成物を硬化させると共に溶剤
を蒸発させた。この条件での基材の状態及び塗膜の性能
を表２に示す。Ａ対（Ｂ＋Ｃ）の比率にてＡ成分が限定
条件より少ないため、塗膜性能の中の撥水性と防汚性が
低下している。
素雰囲気中、加速電圧１５０ｋＶ、線量１５Ｍｒａｄの
条件にて照射し、単量体組成物を硬化させると共に溶剤
を蒸発させた。この条件での基材の状態及び塗膜の性能
を表２に示す。Ａ対（Ｂ＋Ｃ）の比率にてＡ成分が限定
条件より少ないため、塗膜性能の中の撥水性と防汚性が
低下している。
【００６８】［比較例３］厚さ５０μｍのＰＥＴフィル
ムを基材として用い、これに下記配合の混合組成物をバ
ーコーターにて塗布厚さ１０μｍになるように塗布し
た。
ムを基材として用い、これに下記配合の混合組成物をバ
ーコーターにて塗布厚さ１０μｍになるように塗布し
た。
【００６９】本配合における各成分の比率は次のように
なる。Ａ対（Ｂ＋Ｃ）の比率は、１：９９、（Ａ＋Ｂ＋
Ｃ）の総量とＤの比率は、１００：５０である。Ａ、
Ｂ、Ｃ、Ｄ成分の比率及び塗膜厚みを図１６に示す。塗
布後直ちに電子線照射装置を用いて、窒素雰囲気中、加
速電圧２００ｋＶ、線量１５Ｍｒａｄの条件にて照射
し、単量体組成物を硬化させると共に溶剤を蒸発させ
た。次いでこの条件での塗膜の性能を表２に示す。Ｂ成
分が限定条件より多いため、塗膜性能の中の柔軟性が低
下している。
なる。Ａ対（Ｂ＋Ｃ）の比率は、１：９９、（Ａ＋Ｂ＋
Ｃ）の総量とＤの比率は、１００：５０である。Ａ、
Ｂ、Ｃ、Ｄ成分の比率及び塗膜厚みを図１６に示す。塗
布後直ちに電子線照射装置を用いて、窒素雰囲気中、加
速電圧２００ｋＶ、線量１５Ｍｒａｄの条件にて照射
し、単量体組成物を硬化させると共に溶剤を蒸発させ
た。次いでこの条件での塗膜の性能を表２に示す。Ｂ成
分が限定条件より多いため、塗膜性能の中の柔軟性が低
下している。
【００７０】［比較例４］厚さ５０μｍのＰＥＴフィル
ムを基材として用い、これに下記配合の混合組成物をバ
ーコーターにて塗布厚さ１５μｍになるように塗布し
た。 Ａ成分 ビスコート１７Ｆ ０．３重量部 Ｂ成分 ＮＫオリゴ１５ＨＡ ５ 重量部 Ｃ成分 カヤラッドＰＥＴ−３０ ５０ 重量部 ニユーフロンティアＮ１７７Ｅ ４４．７重量部 Ｄ成分 アセトン ２０ 重量部
ムを基材として用い、これに下記配合の混合組成物をバ
ーコーターにて塗布厚さ１５μｍになるように塗布し
た。 Ａ成分 ビスコート１７Ｆ ０．３重量部 Ｂ成分 ＮＫオリゴ１５ＨＡ ５ 重量部 Ｃ成分 カヤラッドＰＥＴ−３０ ５０ 重量部 ニユーフロンティアＮ１７７Ｅ ４４．７重量部 Ｄ成分 アセトン ２０ 重量部
【００７１】本配合における各成分の比率は次のように
なる。Ａ対（Ｂ＋Ｃ）の比率は、０．３：９９．７、
（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）の総量とＤの比率は、１００：２０であ
る。Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ成分の比率及び塗膜厚みを図１７に
示す。塗布後直ちに電子線照射装置を用いて、窒素雰囲
気中、加速電圧２００ｋＶ、線量５Ｍｒａｄの条件にて
照射し、単量体組成物を硬化させると共に溶剤を蒸発さ
せた。この条件での塗膜の性能を表２に示す。Ｂ成分が
限定条件より少ないため、塗膜性能の中の硬度が低下し
ている。
なる。Ａ対（Ｂ＋Ｃ）の比率は、０．３：９９．７、
（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）の総量とＤの比率は、１００：２０であ
る。Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ成分の比率及び塗膜厚みを図１７に
示す。塗布後直ちに電子線照射装置を用いて、窒素雰囲
気中、加速電圧２００ｋＶ、線量５Ｍｒａｄの条件にて
照射し、単量体組成物を硬化させると共に溶剤を蒸発さ
せた。この条件での塗膜の性能を表２に示す。Ｂ成分が
限定条件より少ないため、塗膜性能の中の硬度が低下し
ている。
【００７２】［比較例５］厚さ０．１ｍｍのポリスチレ
ンシートを基材として用い、これに下記配合の混合組成
物をバーコーターにて塗布厚さ１０μｍになるように塗
布した。 Ａ成分 ビスコート１７Ｆ ０．０８重量部 Ｂ成分 ＮＫオリゴ１５ＨＡ ３０ 重量部 カヤラッドＴＭＰＴＡ ４０ 重量部 Ｃ成分 カヤラッドＰＥＴ−３０ ２９．９２重量部 Ｄ成分 メチルエチルケトン １０ 重量部
ンシートを基材として用い、これに下記配合の混合組成
物をバーコーターにて塗布厚さ１０μｍになるように塗
布した。 Ａ成分 ビスコート１７Ｆ ０．０８重量部 Ｂ成分 ＮＫオリゴ１５ＨＡ ３０ 重量部 カヤラッドＴＭＰＴＡ ４０ 重量部 Ｃ成分 カヤラッドＰＥＴ−３０ ２９．９２重量部 Ｄ成分 メチルエチルケトン １０ 重量部
【００７３】本配合における各成分の比率は次のように
なる。Ａ対（Ｂ＋Ｃ）の比率は、０．０８：９９．９
２、（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）の総量とＤの比率は、１００：１０
である。Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ成分の比率及び塗膜厚みを図１
８に示す。この条件での基材の状態及び塗膜の性能を表
２に示す。Ｂ成分が限定条件より多いため、塗膜性能の
中の撥水性と防汚性及び柔軟性が低下している。
なる。Ａ対（Ｂ＋Ｃ）の比率は、０．０８：９９．９
２、（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）の総量とＤの比率は、１００：１０
である。Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ成分の比率及び塗膜厚みを図１
８に示す。この条件での基材の状態及び塗膜の性能を表
２に示す。Ｂ成分が限定条件より多いため、塗膜性能の
中の撥水性と防汚性及び柔軟性が低下している。
【００７４】［比較例６］厚さ５０μｍのＰＥＴフィル
ムを基材として用い、これに下記配合の混合組成物をバ
ーコーターにて塗布厚さ５μｍになるように塗布した。
ムを基材として用い、これに下記配合の混合組成物をバ
ーコーターにて塗布厚さ５μｍになるように塗布した。
【００７５】本配合における各成分の比率は次のように
なる。Ａ対（Ｂ＋Ｃ）の比率は、０．８：９９．２、
（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）の総量とＤの比率は、１００：４０であ
る。Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ成分の比率及び塗膜厚みを図１９に
示す。塗布後直ちに電子線照射装置を用いて、窒素雰囲
気中、加速電圧１７５ｋＶ、線量２Ｍｒａｄの条件にて
照射し、単量体組成物を硬化させた。この条件での基材
の状態及び塗膜の性能を表２に示す。電子線照射量が限
定条件より少ないため、塗膜性能中の撥水性と防汚性及
び硬度が低下している。
なる。Ａ対（Ｂ＋Ｃ）の比率は、０．８：９９．２、
（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）の総量とＤの比率は、１００：４０であ
る。Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ成分の比率及び塗膜厚みを図１９に
示す。塗布後直ちに電子線照射装置を用いて、窒素雰囲
気中、加速電圧１７５ｋＶ、線量２Ｍｒａｄの条件にて
照射し、単量体組成物を硬化させた。この条件での基材
の状態及び塗膜の性能を表２に示す。電子線照射量が限
定条件より少ないため、塗膜性能中の撥水性と防汚性及
び硬度が低下している。
【００７６】
【表２】
【００７７】（硬度） ＪＩＳ−Ｋ−５４００の８．
４．２での鉛筆硬度。既知の硬度（例えば６Ｂ〜７Ｈの
鉛筆）の鉛筆を柔らかいものから順に塗膜に５本の線を
描き拭き取って３本以上の傷が付くかどうかを調べる。
最初に３本以上の傷を付けた鉛筆の硬度を塗膜の硬度と
する。鉛筆硬度が５Ｈというのは４Ｈの鉛筆では傷が付
かず（或いは２本以下の傷が付き）５Ｈの鉛筆で３本以
上（３、４、５本）傷が付くということである。４Ｈ以
上の硬度をもつ膜をハードコートという。
４．２での鉛筆硬度。既知の硬度（例えば６Ｂ〜７Ｈの
鉛筆）の鉛筆を柔らかいものから順に塗膜に５本の線を
描き拭き取って３本以上の傷が付くかどうかを調べる。
最初に３本以上の傷を付けた鉛筆の硬度を塗膜の硬度と
する。鉛筆硬度が５Ｈというのは４Ｈの鉛筆では傷が付
かず（或いは２本以下の傷が付き）５Ｈの鉛筆で３本以
上（３、４、５本）傷が付くということである。４Ｈ以
上の硬度をもつ膜をハードコートという。
【００７８】（撥水性） 水に対する接触角。図２０に
塗膜の上に水滴が存在する状態を示す。水滴と膜の接触
点において水滴に接線を引き接線の水滴内側の面とがな
す角度として定義する。これが小さいと濡れ易い膜だと
いうことで大きい水滴ができない。接触角が大きいと水
をはじき易く濡れにくい面であって大きい水滴ができ
る。大きい水滴は転がって消失しやすい。
塗膜の上に水滴が存在する状態を示す。水滴と膜の接触
点において水滴に接線を引き接線の水滴内側の面とがな
す角度として定義する。これが小さいと濡れ易い膜だと
いうことで大きい水滴ができない。接触角が大きいと水
をはじき易く濡れにくい面であって大きい水滴ができ
る。大きい水滴は転がって消失しやすい。
【００７９】（防汚性） ＪＩＳ−Ｋ−５４００の８．
１０に準じ、黒色の油性マーカーにて５ｃｍの円を描
き、５分後にティシュペーパーにてふき取りその消去状
態を目視にて判定する。 ◎：完全に消去されている ○：消去されているがマーキング跡がある △：黒色が薄く残っている ×：消去できない
１０に準じ、黒色の油性マーカーにて５ｃｍの円を描
き、５分後にティシュペーパーにてふき取りその消去状
態を目視にて判定する。 ◎：完全に消去されている ○：消去されているがマーキング跡がある △：黒色が薄く残っている ×：消去できない
【００８０】（柔軟性） ＪＩＳ−Ｋ−５４００の８．
１に準じ、屈曲試験器を用い、心棒の直径２ｍｍ、補助
板の厚さ４ｍｍにて、屈曲試験を行い、塗膜の割れ、剥
がれの状態を目視にて判定する。 ◎：塗膜割れ、剥がれ無し ○：塗膜に小さなひび跡がある △：塗膜に大きなひび跡がある ×：塗膜が割れて剥がれている
１に準じ、屈曲試験器を用い、心棒の直径２ｍｍ、補助
板の厚さ４ｍｍにて、屈曲試験を行い、塗膜の割れ、剥
がれの状態を目視にて判定する。 ◎：塗膜割れ、剥がれ無し ○：塗膜に小さなひび跡がある △：塗膜に大きなひび跡がある ×：塗膜が割れて剥がれている
【００８１】（防曇性） 図２１のようにビーカーに水
を入れて６０℃に加熱する。その上に試験体であるハー
ドコートシート基材を塗膜を下側にして置く。水滴が塗
膜について曇るかどうかを目視判定する。１０分間以内
で曇が発生しなかったものには◎を、１０分間以内に発
生した場合はビーカーの上にハードコートシート基材を
置いてから曇が発生するまでの時間を示している。
を入れて６０℃に加熱する。その上に試験体であるハー
ドコートシート基材を塗膜を下側にして置く。水滴が塗
膜について曇るかどうかを目視判定する。１０分間以内
で曇が発生しなかったものには◎を、１０分間以内に発
生した場合はビーカーの上にハードコートシート基材を
置いてから曇が発生するまでの時間を示している。
【００８２】疎水性アクリル系単量体Ｂと、親水性アク
リル系単量体Ｃの官能基の数が、柔軟性と耐擦傷性の評
価において重要である。表３には実施例１〜６、比較例
１〜６の塗膜材料において、疎水性アクリル系単量体Ｂ
と親水性アクリル系単量体Ｃの官能基数とその重量比を
一括して示す。親水性アクリル単量体は官能基数が少な
くてここではＮ＝３、２、１しかない。疎水性アクリル
単量体は官能基数の多い物が幾つもある。本発明におい
て柔軟性が得られるのは主に官能基数の少ない親水性ア
クリル単量体の比率が多いからである。
リル系単量体Ｃの官能基の数が、柔軟性と耐擦傷性の評
価において重要である。表３には実施例１〜６、比較例
１〜６の塗膜材料において、疎水性アクリル系単量体Ｂ
と親水性アクリル系単量体Ｃの官能基数とその重量比を
一括して示す。親水性アクリル単量体は官能基数が少な
くてここではＮ＝３、２、１しかない。疎水性アクリル
単量体は官能基数の多い物が幾つもある。本発明におい
て柔軟性が得られるのは主に官能基数の少ない親水性ア
クリル単量体の比率が多いからである。
【００８３】
【表３】
【００８４】
【発明の効果】本発明の第一の効果は、防汚性と耐擦傷
性と防曇性及び柔軟性を付与する加工を同時に実現した
点にある。最も新規性ある点は防曇性である。防曇性は
親水性アクリル単量体によって微小水滴を吸収すること
とアルキルフルオロアクリレートによって大水滴をはじ
くようにしたことによって得られる。防汚性はフッ素を
含むアルキルフルオロアクリレートの作用による。耐擦
傷性は官能基３以上の疎水性アクリル単量体による。柔
軟性は官能基の少ない親水性アクリル単量体を５０〜８
９．９５％も混合することによって得られている。
性と防曇性及び柔軟性を付与する加工を同時に実現した
点にある。最も新規性ある点は防曇性である。防曇性は
親水性アクリル単量体によって微小水滴を吸収すること
とアルキルフルオロアクリレートによって大水滴をはじ
くようにしたことによって得られる。防汚性はフッ素を
含むアルキルフルオロアクリレートの作用による。耐擦
傷性は官能基３以上の疎水性アクリル単量体による。柔
軟性は官能基の少ない親水性アクリル単量体を５０〜８
９．９５％も混合することによって得られている。
【００８５】第二の効果は、アルキルフルオロアクリレ
ートにより防汚性を得ている特開平６−２１１９４５号
の改良を与える、ということである。高価なアルキルフ
ルオロアクリレートの使用量を少なくしても（約１／１
０）優れた防汚機能を発揮させることができる点であ
る。親水性アクリル単量体がアルキルフルオロアクリレ
ートをいっそう強力に上部へ押し上げるから、表面だけ
にアルキルフルオロアクリレートが局在する。内部には
アルキルフルオロアクリレートは全く存在しない。この
ような偏在は親水性アクリル単量体による。
ートにより防汚性を得ている特開平６−２１１９４５号
の改良を与える、ということである。高価なアルキルフ
ルオロアクリレートの使用量を少なくしても（約１／１
０）優れた防汚機能を発揮させることができる点であ
る。親水性アクリル単量体がアルキルフルオロアクリレ
ートをいっそう強力に上部へ押し上げるから、表面だけ
にアルキルフルオロアクリレートが局在する。内部には
アルキルフルオロアクリレートは全く存在しない。この
ような偏在は親水性アクリル単量体による。
【００８６】第三の効果は、本発明の製造方法が工業的
な観点から見て極めて容易な工程で安定して実施できる
点にある。混合組成物を作製準備するのは簡単である。
これを単にシート状基材に塗布し、すぐに電子線照射す
るだけでよい。電子線照射方法は、高生産性のものであ
ることは言うまでもない。
な観点から見て極めて容易な工程で安定して実施できる
点にある。混合組成物を作製準備するのは簡単である。
これを単にシート状基材に塗布し、すぐに電子線照射す
るだけでよい。電子線照射方法は、高生産性のものであ
ることは言うまでもない。
【図１】本発明においてシート状基板に塗布する塗膜を
構成する４つの成分の関係と重量比の範囲を示す説明
図。
構成する４つの成分の関係と重量比の範囲を示す説明
図。
【図２】本発明のハードコートシートの構造を示す概略
断面図。ハードコートシートはシート状基材と塗膜とよ
りなる。
断面図。ハードコートシートはシート状基材と塗膜とよ
りなる。
【図３】本発明においてシート状基材に塗布する塗膜成
分の重量比の範囲を示す三元図。正三角形の内部の任意
の点が成分比を示す。その点から三辺Ａ、Ｂ、Ｃに下し
た垂線の長さａ、ｂ、ｃが成分の重量比を示す。
分の重量比の範囲を示す三元図。正三角形の内部の任意
の点が成分比を示す。その点から三辺Ａ、Ｂ、Ｃに下し
た垂線の長さａ、ｂ、ｃが成分の重量比を示す。
【図４】図３の成分点のみの近傍の拡大図。
【図５】本発明の方法の出発点であるシート状基材のみ
を示す断面図。
を示す断面図。
【図６】シート状基材の上に、アルキルフルオロアクリ
レートＡ、疎水性アクリル単量体Ｂ、親水性アクリル単
量体Ｃ、溶剤Ｄよりなる塗膜を塗布した状態の断面図。
レートＡ、疎水性アクリル単量体Ｂ、親水性アクリル単
量体Ｃ、溶剤Ｄよりなる塗膜を塗布した状態の断面図。
【図７】塗膜が乾燥しない状態で電子線を照射して溶剤
を蒸発させ塗膜を硬化した状態を示す断面図。
を蒸発させ塗膜を硬化した状態を示す断面図。
【図８】塗膜成分のアルキルフルオロアクリレートＡ、
疎水性アクリル単量体Ｂ、親水性アクリル単量体Ｃの
（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）の内での重量比、溶剤Ｄの（Ａ＋Ｂ＋
Ｃ）に対する比率の百分比１００Ｄ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）、
塗膜厚さに関して本発明が指定した範囲に対する、実施
例１の採用した値を示す図。
疎水性アクリル単量体Ｂ、親水性アクリル単量体Ｃの
（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）の内での重量比、溶剤Ｄの（Ａ＋Ｂ＋
Ｃ）に対する比率の百分比１００Ｄ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）、
塗膜厚さに関して本発明が指定した範囲に対する、実施
例１の採用した値を示す図。
【図９】塗膜成分のアルキルフルオロアクリレートＡ、
疎水性アクリル単量体Ｂ、親水性アクリル単量体Ｃの
（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）の内での重量比、溶剤Ｄの（Ａ＋Ｂ＋
Ｃ）に対する比率の百分比１００Ｄ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）、
塗膜厚さに関して本発明が指定した範囲に対する、実施
例２の採用した値を示す図。
疎水性アクリル単量体Ｂ、親水性アクリル単量体Ｃの
（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）の内での重量比、溶剤Ｄの（Ａ＋Ｂ＋
Ｃ）に対する比率の百分比１００Ｄ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）、
塗膜厚さに関して本発明が指定した範囲に対する、実施
例２の採用した値を示す図。
【図１０】塗膜成分のアルキルフルオロアクリレート
Ａ、疎水性アクリル単量体Ｂ、親水性アクリル単量体Ｃ
の（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）の内での重量比、溶剤Ｄの（Ａ＋Ｂ＋
Ｃ）に対する比率の百分比１００Ｄ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）、
塗膜厚さに関して本発明が指定した範囲に対する、実施
例３の採用した値を示す図。
Ａ、疎水性アクリル単量体Ｂ、親水性アクリル単量体Ｃ
の（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）の内での重量比、溶剤Ｄの（Ａ＋Ｂ＋
Ｃ）に対する比率の百分比１００Ｄ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）、
塗膜厚さに関して本発明が指定した範囲に対する、実施
例３の採用した値を示す図。
【図１１】塗膜成分のアルキルフルオロアクリレート
Ａ、疎水性アクリル単量体Ｂ、親水性アクリル単量体Ｃ
の（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）の内での重量比、溶剤Ｄの（Ａ＋Ｂ＋
Ｃ）に対する比率の百分比１００Ｄ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）、
塗膜厚さに関して本発明が指定した範囲に対する、実施
例４の採用した値を示す図。
Ａ、疎水性アクリル単量体Ｂ、親水性アクリル単量体Ｃ
の（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）の内での重量比、溶剤Ｄの（Ａ＋Ｂ＋
Ｃ）に対する比率の百分比１００Ｄ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）、
塗膜厚さに関して本発明が指定した範囲に対する、実施
例４の採用した値を示す図。
【図１２】塗膜成分のアルキルフルオロアクリレート
Ａ、疎水性アクリル単量体Ｂ、親水性アクリル単量体Ｃ
の（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）の内での重量比、溶剤Ｄの（Ａ＋Ｂ＋
Ｃ）に対する比率の百分比１００Ｄ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）、
塗膜厚さに関して本発明が指定した範囲に対する、実施
例５の採用した値を示す図。
Ａ、疎水性アクリル単量体Ｂ、親水性アクリル単量体Ｃ
の（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）の内での重量比、溶剤Ｄの（Ａ＋Ｂ＋
Ｃ）に対する比率の百分比１００Ｄ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）、
塗膜厚さに関して本発明が指定した範囲に対する、実施
例５の採用した値を示す図。
【図１３】塗膜成分のアルキルフルオロアクリレート
Ａ、疎水性アクリル単量体Ｂ、親水性アクリル単量体Ｃ
の（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）の内での重量比、溶剤Ｄの（Ａ＋Ｂ＋
Ｃ）に対する比率の百分比１００Ｄ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）、
塗膜厚さに関して本発明が指定した範囲に対する、実施
例６の採用した値を示す図。
Ａ、疎水性アクリル単量体Ｂ、親水性アクリル単量体Ｃ
の（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）の内での重量比、溶剤Ｄの（Ａ＋Ｂ＋
Ｃ）に対する比率の百分比１００Ｄ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）、
塗膜厚さに関して本発明が指定した範囲に対する、実施
例６の採用した値を示す図。
【図１４】塗膜成分のアルキルフルオロアクリレート
Ａ、疎水性アクリル単量体Ｂ、親水性アクリル単量体Ｃ
の（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）の内での重量比、溶剤Ｄの（Ａ＋Ｂ＋
Ｃ）に対する比率の百分比１００Ｄ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）、
塗膜厚さに関して本発明が指定した範囲に対する、比較
例１の採用した値を示す図。
Ａ、疎水性アクリル単量体Ｂ、親水性アクリル単量体Ｃ
の（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）の内での重量比、溶剤Ｄの（Ａ＋Ｂ＋
Ｃ）に対する比率の百分比１００Ｄ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）、
塗膜厚さに関して本発明が指定した範囲に対する、比較
例１の採用した値を示す図。
【図１５】塗膜成分のアルキルフルオロアクリレート
Ａ、疎水性アクリル単量体Ｂ、親水性アクリル単量体Ｃ
の（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）の内での重量比、溶剤Ｄの（Ａ＋Ｂ＋
Ｃ）に対する比率の百分比１００Ｄ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）、
塗膜厚さに関して本発明が指定した範囲に対する、比較
例２の採用した値を示す図。
Ａ、疎水性アクリル単量体Ｂ、親水性アクリル単量体Ｃ
の（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）の内での重量比、溶剤Ｄの（Ａ＋Ｂ＋
Ｃ）に対する比率の百分比１００Ｄ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）、
塗膜厚さに関して本発明が指定した範囲に対する、比較
例２の採用した値を示す図。
【図１６】塗膜成分のアルキルフルオロアクリレート
Ａ、疎水性アクリル単量体Ｂ、親水性アクリル単量体Ｃ
の（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）の内での重量比、溶剤Ｄの（Ａ＋Ｂ＋
Ｃ）に対する比率の百分比１００Ｄ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）、
塗膜厚さに関して本発明が指定した範囲に対する、比較
例３の採用した値を示す図。
Ａ、疎水性アクリル単量体Ｂ、親水性アクリル単量体Ｃ
の（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）の内での重量比、溶剤Ｄの（Ａ＋Ｂ＋
Ｃ）に対する比率の百分比１００Ｄ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）、
塗膜厚さに関して本発明が指定した範囲に対する、比較
例３の採用した値を示す図。
【図１７】塗膜成分のアルキルフルオロアクリレート
Ａ、疎水性アクリル単量体Ｂ、親水性アクリル単量体Ｃ
の（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）の内での重量比、溶剤Ｄの（Ａ＋Ｂ＋
Ｃ）に対する比率の百分比１００Ｄ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）、
塗膜厚さに関して本発明が指定した範囲に対する、比較
例４の採用した値を示す図。
Ａ、疎水性アクリル単量体Ｂ、親水性アクリル単量体Ｃ
の（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）の内での重量比、溶剤Ｄの（Ａ＋Ｂ＋
Ｃ）に対する比率の百分比１００Ｄ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）、
塗膜厚さに関して本発明が指定した範囲に対する、比較
例４の採用した値を示す図。
【図１８】塗膜成分のアルキルフルオロアクリレート
Ａ、疎水性アクリル単量体Ｂ、親水性アクリル単量体Ｃ
の（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）の内での重量比、溶剤Ｄの（Ａ＋Ｂ＋
Ｃ）に対する比率の百分比１００Ｄ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）、
塗膜厚さに関して本発明が指定した範囲に対する、比較
例５の採用した値を示す図。
Ａ、疎水性アクリル単量体Ｂ、親水性アクリル単量体Ｃ
の（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）の内での重量比、溶剤Ｄの（Ａ＋Ｂ＋
Ｃ）に対する比率の百分比１００Ｄ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）、
塗膜厚さに関して本発明が指定した範囲に対する、比較
例５の採用した値を示す図。
【図１９】塗膜成分のアルキルフルオロアクリレート
Ａ、疎水性アクリル単量体Ｂ、親水性アクリル単量体Ｃ
の（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）の内での重量比、溶剤Ｄの（Ａ＋Ｂ＋
Ｃ）に対する比率の百分比１００Ｄ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）、
塗膜厚さに関して本発明が指定した範囲に対する、比較
例６の採用した値を示す図。
Ａ、疎水性アクリル単量体Ｂ、親水性アクリル単量体Ｃ
の（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）の内での重量比、溶剤Ｄの（Ａ＋Ｂ＋
Ｃ）に対する比率の百分比１００Ｄ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）、
塗膜厚さに関して本発明が指定した範囲に対する、比較
例６の採用した値を示す図。
【図２０】撥水性評価のための、塗膜表面の水に対する
接触角の定義を説明するための図。
接触角の定義を説明するための図。
【図２１】温水上にシートを置いて目視によって曇を見
る防曇性評価法の説明図。
る防曇性評価法の説明図。
１ シート状基材 ２ 塗膜 ３ 電子線 ４ 水滴 ５ ビーカー ６ ヒータ
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ３２Ｂ 27/30 Ｂ３２Ｂ 27/30 Ｄ ４Ｊ０３８ Ｃ０８Ｆ 2/46 Ｃ０８Ｆ 2/46 ４Ｊ１００ 220/22 220/22 Ｃ０９Ｄ 4/02 Ｃ０９Ｄ 4/02 Ｃ０９Ｋ 3/18 Ｃ０９Ｋ 3/18 // Ｃ０８Ｊ 5/18 ＣＥＹ Ｃ０８Ｊ 5/18 ＣＥＹ Ｆターム(参考） 4D075 AE03 BB47Z CA02 CA34 CA39 DA04 DB48 DC02 DC24 DC36 EA05 EB17 EB22 EB56 EC30 EC54 4F071 AA33 AF25 AF55 AF56 AH03 AH04 AH19 BC01 BC02 BC17 4F100 AK17B AK17J AK25B AK25J AK45 AL01B AT00A BA02 EH112 EH462 EJ08B EJ082 EJ53B EJ532 GB08 GB33 GB81 GB90 JB05B JB06B JK09 JK13 JL06 JL07 JM02B 4H020 AA04 AB02 BA13 4J011 AA03 AC04 BA03 BB15 DA04 HA04 HB14 HB17 QA03 QA13 QA17 QA23 QA24 QA39 QB12 QB16 QB19 QB24 UA03 VA01 VA09 WA02 4J038 FA111 FA121 FA122 FA171 FA211 FA261 FA271 FA281 GA02 GA03 GA06 GA09 GA12 GA13 JA09 JA19 JA33 JA56 KA06 MA09 NA05 NA06 NA07 NA11 PA17 4J100 AL08P AL08R AL63Q AL66P AL67P AL67Q BA02P BA02Q BA03P BA03Q BA08P BA20P BA21Q BB18R BC43P BC75P CA05 DA48 JA01
Claims (2)
- 【請求項１】 Ａ：アルキルフルオロアクリレート、 Ｂ：前記Ａと相溶性がなく、且つ疎水性で官能基を３個
以上有するアクリル単量体を少なくとも１０％含むアク
リル系単量体、 Ｃ：前記Ａと相溶性がなく、且つ親水性のアクリル単量
体を少なくとも５０％含むアクリル系単量体、 Ｄ：前記Ａ、Ｂ、Ｃとそれぞれ相溶性を有する溶剤、 からなり、前記Ａ：Ｂ：Ｃの比率が、０．０５〜１：４
９．９５〜１０：５０〜８９．９５、前記Ａ、Ｂ、Ｃの
総量対Ｄの比率が、９５〜５０：５〜５０である混合組
成物が基材上に薄層状に形成され、電子線照射により硬
化されたものであることを特徴とするハードコートシー
ト。 - 【請求項２】 Ａ：アルキルフルオロアクリレート、 Ｂ：前記Ａと相溶性がなく、且つ疎水性で官能基を３個
以上有するアクリル単量体を少なくとも１０％含むアク
リル系単量体、 Ｃ：前記Ａと相溶性がなく、且つ親水性のアクリル単量
体を少なくとも５０％含むアクリル系単量体、 Ｄ：前記Ａ、Ｂ、Ｃとそれぞれ相溶性を有する溶剤、 からなり、前記Ａ：Ｂ：Ｃの比率が、０．０５〜１：４
９．９５〜１０：５０〜８９．９５、前記Ａ、Ｂ、Ｃの
総量対Ｄの比率が、９５〜５０：５〜５０である混合組
成物をシート状基材の上に１〜１５μｍの厚さに塗布
し、直ちに電子線を照射することにより、前記混合組成
物中の溶剤の蒸発と前記シート状基材上の塗膜の硬化を
同時に起こさせることを特徴とするハードコートシート
の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11478599A JP3760669B2 (ja) | 1999-04-22 | 1999-04-22 | ハードコートシートとその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11478599A JP3760669B2 (ja) | 1999-04-22 | 1999-04-22 | ハードコートシートとその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000301053A true JP2000301053A (ja) | 2000-10-31 |
| JP3760669B2 JP3760669B2 (ja) | 2006-03-29 |
Family
ID=14646633
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11478599A Expired - Lifetime JP3760669B2 (ja) | 1999-04-22 | 1999-04-22 | ハードコートシートとその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3760669B2 (ja) |
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