JP2000310839A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料およびカラー画像形成方法 - Google Patents

ハロゲン化銀カラー写真感光材料およびカラー画像形成方法

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JP2000310839A
JP2000310839A JP2000048243A JP2000048243A JP2000310839A JP 2000310839 A JP2000310839 A JP 2000310839A JP 2000048243 A JP2000048243 A JP 2000048243A JP 2000048243 A JP2000048243 A JP 2000048243A JP 2000310839 A JP2000310839 A JP 2000310839A
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JP2000048243A
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English (en)
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Kentaro Okazaki
賢太郎 岡崎
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 親水性バインダー塗設量を低減しても迅速処
理によって高い画像濃度と優れた白色度および高い文字
品質を達成できるハロゲン化銀カラー写真感光材料とカ
ラー画像形成方法を提供する。 【解決手段】 支持体上に少なくともイエロー色素形成
カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ色素形成カ
プラー含有ハロゲン化銀乳剤層、シアン色素形成カプラ
ー含有ハロゲン化銀乳剤層、混色防止層および保護層を
有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、写真
構成層の親水性バインダー塗設量を6.5g/m2以下と
し、10-4秒で階調露光したとき、処理後濃度が1.5
から2.0となる領域の最大ガンマをイエロー、マゼン
タ、シアンとも1.1以上4.2未満、イエロー、マゼ
ンタ、シアンの該最大ガンマの差を各々1.0以内と
し、さらにハロゲン化銀乳剤に含有されるハロゲン化銀
の塩化銀含有率を95モル%以上としたハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料とそれを処理するカラー画像形成方
法。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は処理液の補充量が少
なく、コンパクトな露光処理装置における迅速処理に優
れるハロゲン化銀カラー写真感光材料、およびそれを用
いた画像形成方法に関するものである。更に詳しくは、
現像処理時間を大幅に短縮した場合でも高い画像濃度と
優れた白色度および高い文字品質を達成できるハロゲン
化銀カラー写真感光材料およびそれを用いたカラー画像
形成方法に関するものである。
【0002】
【従来の技術】近年、写真処理サービス業界において
は、ユーザーに対するサービス向上の一環として、ま
た、生産性向上の手段の一つとして、迅速に処理できる
高画質な感光材料の開発が望まれている。現在は高塩化
銀乳剤を含有する感光材料を発色現像時間45秒で処理
し、トータル処理時間を約4分とする処理が通常行われ
ている(例えば富士写真フイルム(株)製カラー処理C
P−45X等)。しかしながら、他のカラー方式(例え
ば静電転写方式、熱転写方式、インクジェット方式)の
処理迅速性と比べれば高塩化銀プリント材料の処理シス
テムは未だ満足のいく迅速性とは言い難く、高塩化銀カ
ラープリント材料のトータル処理時間のさらなる迅速化
(超迅速処理)が望まれている。
【0003】カラー写真感光材料における超迅速処理適
性の向上の手段としては、一般的には高活性カプラー
の採用、発色色素の分子吸光係数の大きいカプラーの
採用などによる有機素材塗設量の削減、手段に伴う
親水性バインダー塗設量の削減および写真構成層全体の
薄層化、現像速度の速いハロゲン化銀乳剤の採用、な
どが挙げられる。とりわけ上記手段が迅速処理適性上
重要であると考えられるが、この場合薄層化されたとき
に十分な画像濃度を出す技術の開発が必要であった。ま
た、発色現像や脱銀での超迅速処理化に対する感光材料
の適性を高めるため、分子吸光係数の高い色素を形成す
るカプラーの採用などにより感光材料の塗布銀量を低減
するなどの努力が図られてきた。また、平均粒子サイズ
の最も大きいハロゲン化銀乳剤層(従来多くのカラープ
リント材料ではイエローカプラー含有層がこれに当ては
まる)を乳剤層のうち支持体から遠くに塗設することも
現像の迅速性には有利なことが知られており、例えば特
開平7−239538号、特開平7−239539号に
記載の方法がある。
【0004】さらに現像処理工程については、発色現
像、漂白定着、水洗安定化の各工程を短縮する必要があ
る。発色現像処理の迅速化については高温化、高pH
化、発色現像主薬の高濃度化等が一般に試みられてお
り、さらには現像促進剤等の添加剤を加えることも知ら
れている。また、漂白定着処理では漂白定着液のpHを
下げること、高温化、成分の高濃度化などにより脱銀を
迅速化することが一般に試みられている。水洗安定化工
程の迅速化のためには、白地の白色度を維持するために
残存処理液や増感色素および染料の感光材料からの洗い
出しを迅速化する必要がある。このために前記手段に
加え染料の塗設量を極力低減しうることが好ましい。
【0005】一方、露光現像処理機の小型化、廃液の低
排出化も市場の要望として大きいものがある。すでに市
場ではミニラボ(例えば富士写真フイルム(株)製ロッ
キーシリーズ等)といった従来の処理機に対して容積が
数分の一に小型化された自動現像処理機の導入が進んで
いるが、さらなる小型化による設置面積の縮小、消費電
力の低減、廃液の低減等が望まれている。こうした処理
機の小型化のためには処理液槽、水洗槽の容量を小さく
することが有効である。そのうえ、これにより処理液の
保温機構の能力を下げることが可能になり消費電力も減
少する。また低排出化のためには補充量の低減や処理液
の再生が有効であることが知られている。しかし、この
ように水洗安定化工程の容量、補充量を小さくすると白
地の白色度の劣化という問題が発生する。この原因の1
つには感光材料からの溶出物の蓄積濃度が高くなること
が挙げられる。したがってこの点からも白地の白色度を
維持するためには感光材料からの溶出物、とくに染料の
塗布量を低減してその溶出量を低減しうることが好まし
い。
【0006】上記の理由により、迅速小型化された現像
処理機に供給される感光材料は、従来の感光材料に比較
してバインダー塗設量を少なくし、かつ染料の塗布量を
低減する必要がある。しかし、バインダー塗設量が少な
い条件では高い画像濃度を得ることが難しい問題がある
うえ、染料の塗設量を低減すると感光材料の感度調節範
囲が狭くなることによってハロゲン化銀乳剤の感度設定
に自由度がなくなる、画像滲みが悪化するといった問題
が生じる。特に画像滲みの悪化は重大なプリント品質の
劣化につながるため解決すべき課題である。本発明者が
鋭意検討を行った結果、文字品質に画像滲みの影響が強
く出ることがわかった。さらに文字品質の悪化はレーザ
ー走査露光、LED走査露光、DMD(Digital Micromirro
r Device)走査露光などを想定した10-4秒程度の短時間
露光の場合に顕著になることがわかった。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】したがって本発明は、
親水性バインダー塗設量を低減しても迅速処理によって
高い画像濃度と優れた白色度および高い文字品質を達成
できるハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供すること
を目的とする。さらに本発明は、超迅速処理によって、
画像濃度と白地部の白色度に優れ、高い文字品質を有す
る画像形成を可能にするカラー画像形成方法を提供する
ことを目的とする。
【0008】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記の従来
の親水性バインダー塗設量の削減による問題点を克服す
るため鋭意研究を重ねた結果、高塩化銀乳剤を用い、親
水性バインダーの塗設量を削減する際にイエロー、マゼ
ンタ及びシアンの各画像の高濃度域の階調バランスをと
ることが、短時間高照度露光における文字品質の劣化の
防止に有効であり、これにより超迅速処理によっても高
い画像濃度と優れた白色度および高い文字品質の実現を
可能にしうることを見い出した。本発明はこの知見に基
づきなされるに至ったものである。したがって、本発明
の上記目的は下記の手段によって達成される。 (1)支持体上に少なくともイエロー色素形成カプラー
含有ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ色素形成カプラー含
有ハロゲン化銀乳剤層、シアン色素形成カプラー含有ハ
ロゲン化銀乳剤層、混色防止層および保護層を有するハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料において、写真構成層の
親水性バインダー塗設量を6.5g/m2以下とし、10
-4秒で階調露光したとき、処理後濃度が1.5から2.
0となる領域の最大ガンマをイエロー、マゼンタ、シア
ンとも1.1以上4.2未満、イエロー、マゼンタ、シ
アンの該最大ガンマの差を各々1.0以内とし、さらに
ハロゲン化銀乳剤に含有されるハロゲン化銀の塩化銀含
有率を95モル%以上としたことを特徴とするハロゲン
化銀カラー写真感光材料。 (2)全ての該カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層におい
て該層の親水性バインダー量(g/m2)をハロゲン化銀
乳剤に含有されるハロゲン化銀粒子の厚さ(μm)で除
した値が1.5以上であり、色素形成カプラー含有層に
含まれる疎水性写真用素材量(g/m2)を該色素形成カ
プラーの量(g/m2)で除した値が4.5以下であり、
かつ、マゼンタ色素形成カプラーが下記一般式(M−
I)で表されることを特徴とする(1)項記載のハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料。
【0009】
【化2】
【0010】式中、ZaとZbは各々=C(R4)−ま
たは=N−を示し、R1、R2、R3およびR4は、各々水
素原子または置換基を示し、Xは水素原子または発色現
像主薬の酸化体とのカップリング反応により離脱し得る
基を示す。 (3)ハロゲン化銀カラー写真感光材料を像様露光後、
発色現像、漂白定着、水洗および/または安定化、乾燥
の処理工程を経てカラー画像を得る方法において、
(1)または(2)項に記載の該ハロゲン化銀カラー写
真感光材料を発色現像処理工程5秒以上25秒以内、漂
白定着処理5秒以上25秒以内、水洗および/または安
定化処理10秒以上45秒以内、乾燥工程5秒以上15
秒以内の各時間にて施されることを特徴とするカラー画
像形成方法。 (4)ハロゲン化銀カラー写真感光材料を像様露光後、
発色現像、漂白定着、水洗および/または安定化、乾燥
の処理工程を経てカラー画像を得る方法において、前記
(1)または(2)項に記載のハロゲン化銀カラー写真
感光材料を、画像情報に基づいて変調した光ビームによ
り走査露光した後に現像処理することを特徴とするカラ
ー画像形成方法。 (5)像様露光を画像情報に基づいて変調した光ビーム
により走査露光した後に現像処理することを特徴とする
(3)項記載のカラー画像形成方法。
【0011】
【発明の実施の形態】以下に本発明を更に詳しく説明す
る。
【0012】本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光
材料には、親水性バインダーとして通常、ゼラチンを用
いるが、必要に応じて他のゼラチン、ゼラチン誘導体、
ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマー、ゼラチン以
外のタンパク質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一あ
るいは共重合体のごとき合成親水性高分子物質等の親水
性コロイドもゼラチンと併せて用いることができる。
【0013】本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光
材料に用いられるゼラチンは、石灰処理ゼラチンであっ
ても、酸処理ゼラチンであってもよく、又、牛骨、牛
皮、豚皮などのいずれを原料として製造されたゼラチン
でもよいが、好ましくは牛骨、豚皮を原料とした石灰処
理ゼラチンである。
【0014】本発明において、支持体よりハロゲン化銀
乳剤層を塗設した側にある支持体から最も近いハロゲン
化銀乳剤層から支持体から最も離れた親水性コロイド層
までの感光性ハロゲン化銀乳剤層及び非感光性親水性コ
ロイド層中に含有される親水性バインダーの塗設量は、
迅速処理適性の観点から、6.5g/m2以下であり、
更に好ましくは、6.0g/m2以下、最も好ましくは
5.5g/m2以下4.0g/m2以上である。親水性バ
インダー量が少ないと、特に発色現像と水洗工程の迅速
化に有効である。
【0015】本発明において、10-4秒で階調露光した
ときの処理後濃度が1.5から2.0となる領域の最大
ガンマはイエロー、マゼンタ、シアンとも1.1以上
4.2未満、好ましくは2.2〜3.2である。この最
大ガンマが1.1以上4.2未満とは発光時間を10-4
秒に制御したストロボ型の露光装置またはシャッタース
ピードを10-4秒にして光源からの光が10-4秒だけ照
射される露光処置で光学楔を通して各発色の階調露光を
行い、発色現像処理工程が25秒以内で最高光学濃度が
2.0を超えるように処理液組成、処理温度、処理時間
を調整した処理を施した後、センシトメトリーを行うこ
とによって求められる特性曲線の濃度が1.5から2.
0となる領域の最大ガンマがイエロー、マゼンタ、シア
ンとも1.1以上4.2未満であることを意味する。な
おここで10-4秒で階調露光したときの処理後濃度で規
定しているが、これは本発明のハロゲン化銀カラー写真
感光材料を10-4秒で高照度露光されるものに限定する
意味ではない。本発明において上記最大ガンマの差は各
々1.0以内、好ましくは0.5以内、最も好ましくは
0.3以内である。
【0016】本発明においては、好ましくは少なくとも
一層の、より好ましくは全てのハロゲン化銀乳剤層にお
ける[親水性バインダー量/ハロゲン化銀乳剤厚]比が
1.50以上である。以後本発明においてこの比率を
[B/AgX]比と言う。ここで、親水性バインダー量
とは、該ハロゲン化銀乳剤層の1m2当りの親水性バイ
ンダー塗設量(g/m2)を言う。親水性バインダー量
を比重で除すると厚さを表し、本発明の親水性バインダ
ー量とは厚さに比例した量であることが判る。一方、ハ
ロゲン化銀乳剤厚とは、該ハロゲン化銀乳剤層中におい
て支持体と垂直方向にハロゲン化銀乳剤粒子の占める厚
みを言う。本発明においては、ハロゲン化銀乳剤層が理
想的に塗布されているとして、立方体粒子の場合には立
方体の辺長[μm]を、平板状粒子の場合には主平面に
垂直方向の厚み[μm]をハロゲン化銀乳剤厚とする。
また異なるサイズのハロゲン化銀乳剤粒子が混合して使
用される場合においては、それぞれの粒子の重量平均を
ハロゲン化銀乳剤厚とする。
【0017】本発明における[B/AgX]比は、上記
定義より明らかな様にその比が大きくなると乳剤層中に
おける乳剤厚が相対的に小さくなることが判る。本発明
においては圧力かぶり筋の抑制及び処理混色低減の観点
から[B/AgX]比は1.50以上15以下が好まし
く、より好ましくは1.70以上13以下、更に好まし
くは1.90以上12以下、最も好ましくは6.0以上
10以下である。
【0018】本発明においてイエローカプラーを含有す
るハロゲン化銀乳剤層は支持体上のいずれの位置に配置
されてもかまわないが、マゼンタカプラー含有ハロゲン
化銀乳剤層またはシアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤
層の少なくとも一層よりも支持体から離れた位置に塗設
されていることが好ましい。また、発色現像促進、脱銀
促進、増感色素による残色の低減の観点からは、イエロ
ーカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層は他のハロゲン化銀
乳剤層より、支持体から最も離れた位置に塗設されてい
ることが好ましい。更に、Blix退色の低減の観点か
らはシアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層は他のハロ
ゲン化銀乳剤層の中央の層が好ましく、光退色の低減の
観点からはシアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層は最
下層が好ましい。また、イエロー、マゼンタおよびシア
ンのそれぞれの発色性層は2層または3層からなっても
よい。例えば、特開平4−75055号、同9−114
035号、同10−246940号、米国特許第5,5
76,159号等に記載のように、ハロゲン化銀乳剤を
含有しないカプラー層をハロゲン化銀乳剤層に隣接して
設け、発色層とすることも好ましい。
【0019】イエローカプラーを含有するハロゲン化銀
乳剤層は好ましくはハロゲン化銀乳剤層よりも支持体か
ら最も離れて塗設されるが、該イエローカプラー含有ハ
ロゲン化銀乳剤層において、親水性バインダー量は好ま
しくは1.35g/m2以下、更に好ましくは1.25
g/m2以下、最も好ましくは1.20g/m2以下0.
60g/m2以上である。また、ハロゲン化銀乳剤厚は
立方体粒子を用いるときは好ましくは0.80μm以
下、更に好ましくは0.75μm以下、最も好ましくは
0.70μm以下0.30μm以上であり、平板状粒子
を用いる場合には0.30μm以下が好ましく、更に好
ましくは0.20μm以下、最も好ましくは0.15μ
m以下0.05μm以上である。平板状粒子のアスペク
ト比は2〜10が好ましく、更に好ましくは3〜8であ
る。また、ハロゲン化銀乳剤は感度や階調その他の写真
性能を制御するためには、大きさや形状の異なるものを
混合することが好ましい。
【0020】本発明に用いることのできるハロゲン化銀
乳剤としては、発色現像の迅速化の観点から、塩化銀含
有率95モル%以上の塩化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、又
は塩沃臭化銀を用いるのが好ましい。そのなかでも更に
好ましいものとしては、塩化銀含有率98モル%以上の
ハロゲン化銀で、塩化銀粒子の表面に臭化銀局在相を有
する立方体粒子である。また主平面が(111)面又は
(100)面である平板粒子を用いると、本発明の[B
/AgX]比を大きくすることが出来て、発色現像の迅
速化、処理混色の低減などの点で好ましい。主平面が
(111)面又は(100)面である平板状高塩化銀乳
剤粒子については、特開平6−138619号、米国特
許第4,399,215号、同5,061,617号や
米国特許第5,320,938号、同5,264,33
7号、同5,292,632号、同5,314,798
号、同5,413,904号、WO94/22051号
等に開示されている方法にて調製することができる。
【0021】上記局在相を有する塩化銀95モル%以上
の高塩化銀立方体粒子の場合、臭化銀局在相は、臭化銀
局在相中の全臭化銀含有率において、少なくとも10モ
ル%以上の局在相をエピタキシャル成長させて作ること
が好ましい。臭化銀局在相の臭化銀含有率は、10〜6
0モル%の範囲が好ましく、20〜50モル%の範囲が
最も好ましい。臭化銀局在相は、本発明におけるハロゲ
ン化銀粒子を構成する全銀量の0.1〜5モル%の銀か
ら構成されていることが好ましく、0.3〜4モル%の
銀から構成されていることが更に好ましい。臭化銀局在
相中には、IrCl6 3-、IrCl6 2-等の第VIII族金属
錯イオンを含有させることが好ましい。
【0022】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
乳剤粒子形成もしくは物理熟成の過程において、種々の
多価金属イオン不純物を導入することができる。使用す
る化合物の例としては、鉄、イリジウム、ルテニウム、
オスミウム、レニウム、ロジウム、カドミウム、亜鉛、
鉛、銅、タリウム等の周期律表第VIII族金属の塩、もし
くは錯塩を併用して用いることができる。本発明におい
ては、少なくとも4つのシアノ配位子を有する鉄、ルテ
ニウム、オスミウム、レニウム等の金属化合物が高照度
感度を更に高め、潜像増感も抑制する点で、特に好まし
い。また、イリジウム化合物も高照度露光適性付与に対
し、絶大な効果をもたらす。これらの化合物の添加量は
目的に応じて広範囲にわたるが、ハロゲン化銀1モルに
対して10-9〜10-2モルが好ましい。本発明に用いる
ハロゲン化銀乳剤は、通常化学増感を施される。化学増
感法については、不安定硫黄化合物の添加に代表される
硫黄増感、金増感に代表される貴金属増感、あるいは還
元増感等を単独もしくは併用して用いることができる。
化学増感に用いられる化合物については、特開昭62−
215272号の第18頁右下欄から第22頁右上欄に
記載のものが好ましく用いられる。このうち、特に、金
増感を施したものであることが好ましい。金増感を施す
ことにより、レーザー光等によって走査露光したときの
写真性能の変動を更に小さくすることができるからであ
る。金増感を施すには、塩化金酸もしくはその塩、チオ
シアン酸金類、チオ硫酸金類または硫化金コロイド等の
化合物を用いることができる。これらの化合物の添加量
は場合に応じて広範囲に変わり得るがハロゲン化銀1モ
ルあたり5×10-7〜5×10-3モル、好ましくは1×
10-6〜10-4モルである。本発明においては、金増感
を他の増感法、例えば硫黄増感、セレン増感、テルル増
感、還元増感あるいは金化合物以外を用いた貴金属増感
等と組み合わせてもよい。好ましくは金増感と硫黄増感
である。
【0023】本発明において使用されるマゼンタカプラ
ーは一般式(M−I)で表されるものが特に好ましい。
本発明の目的の一つは迅速処理に適した感光材料を提供
することであるが、前述したように、この目的に対して
は活性が高いおよび/または分子吸光係数の高いカプラ
ーを用いることが好ましい。
【0024】一般式(M−I)について詳しく説明す
る。R1、R2、R3およびR4は水素原子又は置換基を表
わす。置換基としては、ハロゲン原子、脂肪族基、アリ
ール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ
基、カルボキシ基、スルホ基、アミノ基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アルキルアミ
ノ基、アニリノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカル
ボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、
スルファモイル基、スルホニル基、アルコキシカルボニ
ル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カ
ルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリールオキシ
カルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、スル
フィニル基、ホスホニル基、アリールオキシカルボニル
基、アシル基又はアゾリル基を表し、これらの基のう
ち、更に置換基を有することの可能な基は上記の置換基
で置換されていてもよい。
【0025】更に詳しくは、ハロゲン原子(例えば、塩
素原子、臭素原子)、脂肪族基(例えば、炭素数1〜3
2の直鎖、又は分岐鎖アルキル基、アラルキル基、アル
ケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、シクロア
ルケニル基で、詳しくは例えば、メチル、エチル、プロ
ピル、イソプロピル、tert−ブチル、トリデシル、
2−メタンスルホニルエチル、3−(3−ペンタデシル
フェノキシ)プロピル、3−{4−{2−[4−(4−
ヒドロキシフェニルスルホニル)フェノキシ]ドデカン
アミド}フェニル}プロピル、2−エトキシトリデシ
ル、トリフルオロメチル、シクロペンチル、3−(2,
4−ジ−tert−アミルフェノキシ)プロピル)、ア
リール基(例えば、フェニル、4−tert−ブチルフ
ェニル、2,4−ジ−tert−アミルフェニル、2,
4,6−トリメチルフェニル、3−トリデカンアミド−
2,4,6−トリメチルフェニル、4−テトラデカンア
ミドフェニル、テトラフルオロフェニル)、ヘテロ環基
(例えば、2−フリル、2−チエニル、2−ピリミジニ
ル、2−ベンゾチアゾリル)、シアノ基、ヒドロキシ
基、ニトロ基、カルボキシ基、スルホ基、アミノ基、ア
ルコキシ基(例えば、メトキシ、エトキシ、2−メトキ
シエトキシ、2−ドデシルエトキシ、2−メタンスルホ
ニルエトキシ)、アリールオキシ基(例えば、フェノキ
シ、2−メチルフェノキシ、4−tert−ブチルフェ
ノキシ、3−ニトロフェノキシ、3−tert−ブトキ
シカルバモイルフェノキシ、3−メトキシカルバモイル
フェノキシ)、アシルアミノ基(例えば、アセトアミ
ド、ベンズアミド、テトラデカンアミド、2−(2,4
−ジ−tert−アミルフェノキシ)ブタンアミド、4
−(3−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェノキ
シ)ブタンアミド、2−[4−(4−ヒドロキシフェニ
ルスルホニル)フェノキシ]デカンアミド)、アルキル
アミノ基(例えば、メチルアミノ、ブチルアミノ、ドデ
シルアミノ、ジエチルアミノ、メチルブチルアミノ)、
アニリノ基(例えば、フェニルアミノ、2−クロロアニ
リノ、2−クロロ−5−テトラデカンアミノアニリノ、
2−クロロ−5−ドデシルオキシカルボニルアニリノ、
N−アセチルアニリノ、2−クロロ−5−[2−(3−
tert−ブチル−4−ヒドロキシフェノキシ)ドデカ
ンアミド]アニリノ)、カルバモイルアミノ基(例え
ば、N−フェニルカルバモイルアミノ、N−メチルカル
バモイルアミノ、N,N−ジブチルカルバモイルアミ
ノ)、スルファモイルアミノ基(例えば、N,N−ジプ
ロピルスルファモイルアミノ、N−メチル−N−デシル
スルファモイルアミノ)、アルキルチオ基(例えば、メ
チルチオ、オクチルチオ、テトラデシルチオ、2−フェ
ノキシエチルチオ、3−フェノキシプロピルチオ、3−
(4−tert−ブチルフェノキシ)プロピルチオ)、
アリールチオ基(例えば、フェニルチオ、2−ブトキシ
−5−tert−オクチルフェニルチオ、3−ペンタデ
シルフェニルチオ、2−カルボキシフェニルチオ、4−
テトラデカンアミドフェニルチオ)、アルコキシカルボ
ニルアミノ基(例えば、メトキシカルボニルアミノ、テ
トラデシルオキシカルボニルアミノ)、スルホンアミド
基(例えば、メタンスルホンアミド、ヘキサデカンスル
ホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、p−トルエンス
ルホンアミド、オクタデカンスルホンアミド、2−メト
キシ−5−tert−ブチルベンゼンスルホンアミ
ド)、カルバモイル基(例えば、N−エチルカルバモイ
ル、N,N−ジブチルカルバモイル、N−(2−ドデシ
ルオキシエチル)カルバモイル、N−メチル−N−ドデ
シルカルバモイル、N−[3−(2,4−ジ−tert
−アミルフェノキシ)プロピル]カルバモイル)、スル
ファモイル基(例えば、N−エチルスルファモイル、
N,N−ジプロピルスルファモイル、N−(2−ドデシ
ルオキシエチル)スルファモイル、N−エチル−N−ド
デシルスルファモイル、N,N−ジエチルスルファモイ
ル)、スルホニル基(例えば、メタンスルホニル、オク
タンスルホニル、ベンゼンスルホニル、トルエンスルホ
ニル)、アルコキシカルボニル基(例えば、メトキシカ
ルボニル、ブトキシカルボニル、ドデシルオキシカルボ
ニル、オクタデシルオキシカルボニル)、ヘテロ環オキ
シ基(例えば、1−フェニルテトラゾール−5−オキ
シ、2−テトラヒドロピラニルオキシ)、アゾ基(例え
ば、フェニルアゾ、4−メトキシフェニルアゾ、4−ピ
バロイルアミノフェニルアゾ、2−ヒドロキシ−4−プ
ロパノイルフェニルアゾ)、アシルオキシ基(例えば、
アセトキシ)、カルバモイルオキシ基(例えば、N−メ
チルカルバモイルオキシ、N−フェニルカルバモイルオ
キシ)、シリルオキシ基(例えば、トリメチルシリルオ
キシ、ジブチルメチルシリルオキシ)、アリールオキシ
カルボニルアミノ基(例えば、フェノキシカルボニルア
ミノ)、イミド基(例えば、N−スクシンイミド、N−
フタルイミド、3−オクタデセニルスクシンイミド)、
ヘテロ環チオ基(例えば、2−ベンゾチアゾリルチオ、
2,4−ジ−フェノキシ−1,3,5−トリアゾール−
6−チオ、2−ピリジルチオ)、スルフィニル基(例え
ば、ドデカンスルフィニル、3−ペンタデシルフェニル
スルフィニル、3−フェノキシプロピルスルフィニ
ル)、ホスホニル基(例えば、フェノキシホスホニル、
オクチルホスホニル、フェニルホスホニル)、アリール
オキシカルボニル基(例えば、フェノキシカルボニ
ル)、アシル基(例えば、アセチル、3−フェニルプロ
パノイル、ベンゾイル、4−ドデシルオキシベンゾイ
ル)、アゾリル基(例えば、イミダゾリル、ピラゾリ
ル、3−クロロ−ピラゾール−1−イル、トリアゾリ
ル)を表す。
【0026】これらの置換基のうち、好ましい置換基と
してはアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、カル
バモイルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ
基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルキルアシルア
ミノ基、アリールアシルアミノ基を挙げることができ
る。
【0027】Xは水素原子又は芳香族一級アミン発色現
像主薬の酸化体との反応において、離脱可能な基を表す
が、離脱可能な基を詳しく述べれば、ハロゲン原子、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アル
キルもしくはアリールスルホニルオキシ基、アシルアミ
ノ基、アルキルもしくはアリールスルホンアミド基、ア
ルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニ
ルオキシ基、アルキル、アリールもしくはヘテロ環チオ
基、カルバモイルアミノ基、5員又は6員の含窒素ヘテ
ロ環基、イミド基、アリールアゾ基等があり、これらの
基は更にR1〜R4の置換基として許容された基で置換さ
れていてもよい。
【0028】更に詳しくは、ハロゲン原子(例えば、フ
ッ素原子、塩素原子、臭素原子)、アルコキシ基(例え
ばエトキシ、ドデシルオキシ、メトキシエチルカルバモ
イルメトキシ、カルボキシプロピルオキシ、メチルスル
ホニルエトキシ、エトキシカルボニルメトキシ)、アリ
ールオキシ基(例えば、4−メチルフェノキシ、4−ク
ロロフェノキシ、4−メトキシフェノキシ、4−カルボ
キシフェノキシ、3−エトキシカルボキシフェノキシ、
4−メトキシカルボニルフェノキシ、3−アセチルアミ
ノフェノキシ、2−カルボキシフェノキシ)、アシルオ
キシ基(例えば、アセトキシ、テトラデカノイルオキ
シ、ベンゾイルオキシ)、アルキルもしくはアリールス
ルホニルオキシ基(例えば、メタンスルホニルオキシ、
トルエンスルホニルオキシ)、アシルアミノ基(例え
ば、ジクロルアセチルアミド、ヘプタフルオロブチリル
アミノ)、アルキルもしくはアリールスルホンアミド基
(例えば、メタンスルホンアミノ、トリフルオロメタン
スルホンアミノ、p−トルエンスルホニルアミノ)、ア
ルコキシカルボニルオキシ基(例えば、エトキシカルボ
ニルオキシ、ベンジルオキシカルボニルオキシ)、アリ
ールオキシカルボニルオキシ基(例えば、フェノキシカ
ルボニルオキシ)、アルキル、アリールもしくはヘテロ
環チオ基(例えば、ドデシルチオ、1−カルボキシドデ
シルチオ、フェニルチオ、2−ブトキシ−5−tert
−オクチルフェニルチオ、2−ベンジルオキシカルボニ
ルアミノフェニルチオ、テトラゾリルチオ)、カルバモ
イルアミノ基(例えば、N−メチルカルバモイルアミ
ノ、N−フェニルカルバモイルアミノ)、5員もしくは
6員の含窒素ヘテロ環基(例えば、1−イミダゾリル、
1−ピラゾリル、1,2,4−トリアゾール−1−イ
ル、テトラゾリル、3,5−ジメチル−1−ピラゾリ
ル、4−シアノ−1−ピラゾリル、4−メトキシカルボ
ニル−1−ピラゾリル、4−アセチルアミノ−1−ピラ
ゾリル、1,2−ジヒドロ−2−オキソ−1−ピリジ
ル)、イミド基(例えば、スクシンイミド、ヒダントイ
ニル)、アリールアゾ基(例えば、フェニルアゾ、4−
メトキシフェニルアゾ)等である。好ましいXは、ハロ
ゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル
もしくはアリールチオ基、カップリング活性位に窒素原
子で結合する5員もしくは6員の含窒素ヘテロ環基であ
り、特に好ましくはハロゲン原子、置換アリールオキシ
基、置換アリールチオ基又は置換1−ピラゾリル基であ
る。
【0029】一般式(M−I)の中で、好ましいマゼン
タカプラーは下記一般式(M−II)または(M−III)
で表される。特に好ましいのは式(M−II)で表され
る。
【0030】
【化3】
【0031】(式中、R1、R2、R3、R4は前述したと
同義である。)
【0032】
【化4】
【0033】(式中、R1、R2、R3、R4は前述したと
同義である。) 一般式(M−II)〜(M−III)における基として好ま
しいものは以下の通りである。Xとして好ましい基とし
ては、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基
が挙げられ、中でも塩素原子が好ましい。R1〜R4とし
て好ましい置換基としては、アルキル基、アリール基、
アニリノ基、アルコキシ基等が挙げられ、中でもアルキ
ル基またはアリール基が好ましく、特にR1、R2、R3
がメチル基で、R4がアルキル基又はアリール基(これ
らは置換されているのが好ましい)が好ましい。最も好
ましいR4は一般式(M−II)においてはアリール基、
一般式(M-III)においてはアルキル基である。本発明
のマゼンタカプラーは、同一層の感光性ハロゲン化銀1
モル当たり、0.001〜1モル、好ましくは0.00
3〜0.3モルの範囲で使用される。カプラーの分子量
は600以下が好ましい。一般式(M−I)で表される
マゼンタカプラーの具体例を以下に示すが、本発明がこ
れらに限定されるものではない。
【0034】
【化5】
【0035】
【化6】
【0036】
【化7】
【0037】
【化8】
【0038】
【化9】
【0039】
【化10】
【0040】
【化11】
【0041】
【化12】
【0042】
【化13】
【0043】
【化14】
【0044】
【化15】
【0045】本発明において、疎水性写真用素材とは発
色性カプラーを除く油溶分であり、油溶分とは、処理後
に感光材料中に残存する親油成分である。具体的には、
カプラー、混色防止剤、紫外線吸収剤、高沸点有機溶
媒、親油性添加剤、親油性ポリマーラテックス、マット
剤、すべり剤等であり、通常親油性微粒子として写真構
成層に添加されるものである。従って水溶性染料、硬膜
剤、水溶性添加剤、ハロゲン化銀乳剤などは油溶分には
該当しない。また通常親油性微粒子を調製する際に界面
活性剤が用いられるが、本発明においては界面活性剤は
油溶分としては扱わない。
【0046】本発明において、好ましい油溶分の総量
は、4.5g/m2以下であり、更に好ましくは4.0
g/m2以下、最も好ましくは3.8g/m2以下3.0
g/m 2以上である。本発明において色素形成カプラー
含有層に含まれる疎水性写真用素材量(g/m2)を該
色素形成カプラーの量(g/m2)で除した値は4.5
以下0以上であることが好ましい。さらに好ましくは
3.5以下0.1以上であり最も好ましくは3.0以下
0.5以上である。本発明において、写真構成層中の油
溶分の親水性バインダーに対する比率は、任意に設定で
きる。保護層以外の写真構成層における好ましい比率は
質量比で0.05〜1.50、更に好ましくは0.10
〜1.40、最も好ましくは0.20〜1.30であ
る。各層の比率を最適化することで膜強度や耐傷性、カ
ール特性を調節することが出来る。
【0047】本発明においては、イラジエーション防止
の目的で水溶性染料を使用しうることは、通常のハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料と同様であるが、本発明にお
いてはその使用量を低減することができる。この水溶性
染料の使用量は残留による白地劣化と鮮鋭度の劣化を考
慮して定められ、好ましい範囲は、0.2mg/m2
30mg/m2であり、さらに好ましくは1mg/m2
15mg/m2、最も好ましくは2mg/m2〜10mg
/m2である。本発明に用いられる好ましい水溶性染料
の例としては特開平8−211554号、特願平9−2
76295号に記載のものが挙げられる。本発明のハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料には、その他従来公知の写
真用素材や添加剤を使用できる。例えば写真用支持体と
しては、透過型支持体や反射型支持体を用いることがで
きる。透過型支持体としては、セルロースナイトレート
フィルムやポリエチレンテレフタレートなどの透過フィ
ルム、更には2,6−ナフタレンジカルボン酸(NDC
A)とエチレングリコール(EG)とのポリエステルや
NDCAとテレフタル酸とEGとのポリエステル等に磁
性層などの情報記録層を設けたものが好ましく用いられ
る。反射型支持体としては特に複数のポリエチレン層や
ポリエステル層でラミネートされ、このような耐水性樹
脂層(ラミネート層)の少なくとも一層に酸化チタン等の
白色顔料を含有する反射支持体が好ましい。
【0048】更に前記の耐水性樹脂層中には蛍光増白剤
を含有するのが好ましい。また、蛍光増白剤は感材の親
水性コロイド層中に分散してもよい。蛍光増白剤とし
て、好ましくは、ベンゾオキサゾール系、クマリン系、
ピラゾリン系が用いる事ができ、更に好ましくは、ベン
ゾオキサゾリルナフタレン系及びベンゾオキサゾリルス
チルベン系の蛍光増白剤である。使用量は、特に限定さ
れないが、好ましくは1〜100mg/m2である。耐水性
樹脂に混合する場合の混合比は、好ましくは樹脂に対し
て0.0005〜3質量%であり、更に好ましくは0.
001〜0.5質量%である。反射型支持体としては、
透過型支持体、または上記のような反射型支持体上に、
白色顔料を含有する親水性コロイド層を塗設したもので
もよい。また、反射型支持体は、鏡面反射性または第2
種拡散反射性の金属表面をもつ支持体であってもよい。
【0049】前記の反射型支持体はハロゲン化銀乳剤、
更にはハロゲン化銀粒子中にドープされる異種金属イオ
ン種、ハロゲン化銀乳剤の保存安定剤またはカブリ防止
剤、化学増感法(増感剤)、分光増感法(分光増感
剤)、シアン、マゼンタ、イエローカプラーおよびその
乳化分散法、色像保存性改良剤(ステイン防止剤や褪色
防止剤)、染料(着色層)、ゼラチン種、感材の層構成
や感材の被膜pHなどについては、表1〜2の特許に記
載のものが本発明に好ましく適用できる。
【0050】
【表1】
【0051】
【表2】
【0052】本発明において使用ないしは併用しうるシ
アン、マゼンタおよびイエローカプラーとしては、その
他、特開昭62−215272号の第91頁右上欄4行
目〜121頁左上欄6行目、特開平2−33144号の
第3頁右上欄14行目〜18頁左上欄末行目と第30頁
右上欄6行目〜35頁右下欄11行目や欧州特許第35
5、660A2号の第4頁15行目〜27行目、5頁3
0行目〜28頁末行目、45頁29行目〜31行目、4
7頁23行目〜63頁50行目、特開平8−12298
4号、特開平9−222704号等に記載のカプラーが
あげられる。また、シアンカプラーとしては、ピロロト
リアゾール系カプラーが好ましく用いられ、特開平5−
313324号の一般式(I)又は(II)で表されるカ
プラーおよび特開平6−347960号の一般式(I)
で表されるカプラー並びにこれらの特許に記載されてい
る例示カプラーが特に好ましい。
【0053】本発明においては公知の混色防止剤を用い
ることができるが、その中でも以下に挙げる特許に記載
のものが好ましい。例えば、特開平5−333501号
に記載の高分子量のレドックス化合物、WO98/33
760号、米国特許第4,923,787号等に記載の
フェニドンやヒドラジン系化合物、特開平5−2496
37号、特開平10−282615号および独国特許第
19629142A1号等に記載のホワイトカプラーを
用いることができる。また、特に現像液のpHを上げ、
現像の迅速化を行う場合には独国特許第1961878
6A1号、欧州特許第839623A1号、欧州特許第
842975A1号、独国特許第19806846A1
号および仏国特許第276046A1号記載のレドック
ス化合物を用いることも好ましい。本発明においては紫
外線吸収剤としてモル吸光係数の高いトリジアン骨核を
有する化合物を用いることが好ましく、例えば、以下の
特許に記載の化合物を用いることができる。特開昭46
−3335号、同55−152776号、特開平5−1
97074号、同5−232630号、同5−3072
32号、同6−211813号、同8−53427号、
同8−234364号、同8−239368号、同9−
31067号、同10−115898号、同10−14
7577号、同10−182621号、独国特許第19
739797A号、欧州特許第711804A号および
特表平8−501291号等に記載されている化合物で
ある。
【0054】本発明に用いうる防菌・防黴剤としては特
開昭63−271247号に記載のものが有用である。
感光材料を構成する写真層に用いられる親水性コロイド
としては、ゼラチンが好ましく、特に鉄、銅、亜鉛、マ
ンガン等の不純物として含有される重金属は、好ましく
は5ppm以下、更に好ましくは3ppm以下である。
また、感光材料中に含まれるカルシウム量は、好ましく
は20mg/m2以下、更に好ましくは10mg/m2
下、最も好ましくは5mg/m2以下である。
【0055】本発明の感光材料は、通常のネガプリンタ
ーを用いたプリントシステムに使用される以外に、以下
に述べるように、画像情報に基づいて変調した光ビーム
により走査露光した後に現像処理されることも好まし
い。
【0056】本発明の感光材料は陰極線(CRT)を用
いた走査露光方式にも適している。陰極線管露光装置
は、レーザーを用いた装置に比べて、簡便でかつコンパ
クトであり、低コストになる。また、光軸や色の調整も
容易である。画像露光に用いる陰極線管には、必要に応
じてスペクトル領域に発光を示す各種発光体が用いられ
る。例えば赤色発光体、緑色発光体、青色発光体のいず
れか1種、あるいは2種以上が混合されて用いられる。
スペクトル領域は、上記の赤、緑、青に限定されず、黄
色、橙色、紫色或いは赤外領域に発光する蛍光体も用い
られる。特に、これらの発光体を混合して白色に発光す
る陰極線管がしばしば用いられる。
【0057】感光材料が異なる分光感度分布を有する複
数の感光性層を持ち、陰極線管も複数のスペクトル領域
の発光を示す蛍光体を有する場合には、複数の色を一度
に露光、即ち陰極線管に複数の色の画像信号を入力して
管面から発光させてもよい。各色ごとの画像信号を順次
入力して各色の発光を順次行わせ、その色以外の色をカ
ットするフィルムを通して露光する方法(面順次露光)
を採っても良く、一般には、面順次露光の方が、高解像
度の陰極線管を用いることができるため、高画質化のた
めには好ましい。
【0058】本発明の感光材料は、ガスレーザー、発光
ダイオード、半導体レーザー、半導体レーザーあるいは
半導体レーザーを励起光源に用いた固体レーザーと非線
形光学結晶を組合わせた第二高調波発生光源(SHG)
等の単色高密度光を用いたデジタル走査露光方式に好ま
しく使用される。システムをコンパクトで、安価なもの
にするために半導体レーザー、半導体レーザーあるいは
固体レーザーと非線形光学結晶を組合わせた第二高調波
発生光源(SHG)を使用することが好ましい。特にコ
ンパクトで、安価、更に寿命が長く安定性が高い装置を
設計するためには半導体レーザーの使用が好ましく、露
光光源の少なくとも一つは半導体レーザーを使用するこ
とが好ましい。
【0059】このような走査露光光源を使用する場合、
本発明の感光材料の分光感度極大波長は、使用する走査
露光用光源の波長により任意に設定することができる。
半導体レーザーを励起光源に用いた固体レーザーあるい
は半導体レーザーと非線形光学結晶を組合わせて得られ
るSHG光源では、レーザーの発振波長を半分にできる
ので、青色光、緑色光が得られる。従って、感光材料の
分光感度極大は通常の青、緑、赤の3つの波長領域に持
たせることが可能である。このような走査露光における
露光時間は、画素密度を400dpi とした場合の画素サ
イズを露光する時間として定義すると、好ましい露光時
間としては10-4秒以下、更に好ましくは10-6秒以下
である。
【0060】本発明に適用できる好ましい走査露光方式
については、前記の表に掲示した特許に詳しく記載され
ている。また本発明の感光材料を処理するには、特開平
2−207250号の第26頁右下欄1行目〜34頁右
上欄9行目、及び特開平4−97355号の第5頁左上
欄17行目〜18頁右下欄20行目に記載の処理素材や
処理方法が好ましく適用できる。また、この現像液に使
用する保恒剤としては、前記の表に掲示した特許に記載
の化合物が好ましく用いられる。
【0061】本発明の感光材料を露光後、現像する方式
としては、従来のアルカリ剤と現像主薬を含む現像液で
現像する方法、現像主薬を感光材料に内蔵し現像主薬を
含まないアルカリ液などのアクチベーター液で現像する
方法などの湿式方式のほか、処理液を用いない熱現像方
式などを用いることができる。特に、アクチベーター方
法は、現像主薬を処理液に含まないため、処理液の管理
や取扱いが容易であり、また廃液処理時の負荷が少なく
環境保全上の点からも好ましい方法である。アクチベー
ター方法において、感光材料中に内蔵される現像主薬ま
たはその前駆体としては、例えば、特開平8−2343
88号、同9−152686号、同9−152693
号、同9−211814号、特開平9−160193号
に記載されたヒドラジン型化合物が好ましい。
【0062】また、感光材料の塗布銀量を低減し、過酸
化水素を用いた画像増幅処理(補力処理)する現像方法
も好ましく用いられる。特に、この方法をアクチベータ
ー方法に用いることは好ましい。具体的には、特開平8
−297354号、特開平9−152695号に記載さ
れた過酸化水素を含むアクチベーター液を用いた画像形
成方法が好ましく用いられる。アクチベーター方法にお
いて、アクチベーター液で処理後、通常脱銀処理される
が、低銀量の感光材料を用いた画像増幅処理方法では、
脱銀処理を省略し、水洗または安定化処理といった簡易
な方法を行うことができる。また、感光材料から画像情
報をスキャナー等で読み取る方式では、撮影用感光材料
などの様に高銀量の感光材料を用いた場合でも、脱銀処
理を不要とする処理形態を採用することができる。
【0063】本発明で用いられるアクチベーター液、脱
銀液(漂白/定着液)、水洗および安定化液の処理素材
や処理方法は公知のものを用いることができる。好まし
くは、リサーチ・ディスクロージャー Item 36544
(1994年9月)第536頁〜第541頁、特開平8
−234388号に記載されたものを用いることができ
る。
【0064】本発明においてハロゲン化銀乳剤の塗布量
は0.60g/m2以下0.10g/m2以上が好まし
く、更に好ましくは0.55g/m2以下0.20g/
2以上、最も好ましくは0.50g/m2以下0.25
g/m2以上である。
【0065】シアン発色性層及びマゼンタ発色性層に対
して用いられるハロゲン化銀乳剤粒子は立方体が好まし
く、その辺長は好ましくは0.50μm以下、更に好ま
しくは0.40μm以下0.10μm以上である。
【0066】本発明において、写真構成層の膜厚とは、
支持体よりも上層の写真構成層の処理前の厚さを表わ
す。具体的には以下のいずれかの方法により求めること
ができる。まず第1には、ハロゲン化銀カラー写真感光
材料を支持体に対して垂直に切断し、その切断面を電子
顕微鏡で観察することで求められる。第2の方法として
は、写真構成層中の各成分の塗設量(g/m2)と比重
から膜厚を計算する方法である。例えば、写真用に使用
される代表的なゼラチンの比重は1.34g/ml、塩
化銀粒子の比重は5.59g/mlであり、その他親油
的添加剤についても塗布前に測定しておくことで、第2
の方法で膜厚を算出することができる。
【0067】本発明において、写真構成層の好ましい膜
厚は、9.0μm以下であり、更に好ましくは8.0μ
m以下、最も好ましくは7.0μm以下3.5μm以上
である。
【0068】次に、本発明のカラー画像形成方法におけ
る現像、脱銀、並びに水洗および/または安定化の処理
工程の概要を説明する。 [現像]本発明のカラー画像形成方法における現像工程
において使用できる発色現像液としては、特開平3−3
3847号公報の第9頁、左上欄の第6行〜第11頁右
下欄の第6行に記載のものや特開平5−197107号
記載のものが挙げられる。尚、発色現像工程における発
色現像主薬としては、公知の芳香族第一級アミンカラー
現像主薬が適用でき、p-フェニレンジアミン系化合物が
好ましく使用され、その代表例としては3-メチル-4-ア
ミノ-N,N-ジエチルアニリン、3-メチル-4-アミノ-N-エ
チル-N-β-ヒドロキシエチルアニリン、3-メチル-4-ア
ミノ-N-エチル-N-β-メタンスルホンアミドエチルアニ
リン、3-メチル-4-アミノ-N-エチル-β-メトキシエチル
アニリン、4-アミノ-3-メチル-N-メチル-N-(3-ヒドロキ
シプロピル)アニリン、4-アミノ-3-メチル-N-エチル-N
-(3-ヒドロキシプロピル)アニリン、4-アミノ-3-メチ
ル-N-エチル-N-(2-ヒドロキシプロピル)アニリン、4-
アミノ-3-エチル-N-エチル-N-(3-ヒドロキシプロピル)
アニリン、4-アミノ-3-メチル-N-プロピル-N-(3-ヒドロ
キシプロピル)アニリン、4-アミノ-3-プロピル-N-メチ
ル-N-(3-ヒドロキシプロピル)アニリン、4-アミノ-3-
メチル-N-メチル-N-(4-ヒドロキシブチル)アニリン、4
-アミノ-3-メチル-N-エチル-N-(4-ヒドロキシブチル)
アニリン、4-アミノ-3-メチル-N-プロピル-N-(4-ヒドロ
キシブチル)アニリン、4-アミノ-3-エチル-N-エチル-N
-(3-ヒドロキシ-2-メチルプロピル)アニリン、4-アミ
ノ-3-メチル-N,N-ビス(4-ヒドロキシブチル)アニリ
ン、4-アミノ-3-メチル-N,N-ビス(5-ヒドロキシペンチ
ル)アニリン、4-アミノ-3-メチル-N-(5-ヒドロキシペ
ンチル)-N-(4-ヒドロキシブチル)アニリン、4-アミノ
-3-メトキシ-N-エチル-N-(4-ヒドロキシブチル)アニリ
ン、4-アミノ-3-エトキシ-N,N-ビス(5-ヒドロキシペン
チル)アニリン、4-アミノ-3-プロピル-N-(4-ヒドロキ
シブチル)アニリン、及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もし
くはp-トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これら
の中で、特に、3-メチル-4-アミノ-N-エチル-N-β-ヒド
ロキシエチルアニリン、4-アミノ-3-メチル-N-エチル-N
-(3-ヒドロキシプロピル)アニリン、4-アミノ-3-メチ
ル-N-エチル-N-(4-ヒドロキシブチル)アニリン、及び
これらの塩酸塩、p-トルエンスルホン酸塩もしくは硫酸
塩が好ましい。これらの化合物は目的に応じ2種以上併
用することもできる。
【0069】欧州特許公開第410450号、特開平4
−11255号等に記載のものも好ましく使用すること
ができる。また、これらのp−フェニレンジアミン誘導
体と硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、ナフタレンジスルホン
酸、p−トルエンスルホン酸等の塩であってもよい。芳
香族第一級アミン現像主薬の使用量はカラー現像液1リ
ットル当たり好ましくは0.0002モル〜0.2モ
ル、さらに好ましくは0.001モル〜0.1モルであ
る。
【0070】また、発色現像液には保恒剤として、亜硫
酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、
重亜硫酸カリウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸
カリウム等の亜硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を必
要に応じて添加することができる。
【0071】カラー現像液には、必要により任意の現像
促進剤を添加できる。現像促進剤としては、米国特許第
3,813,247号等に表わされるチオエーテル系化
合物、特開昭52−49829号及び同50−1555
4号に表されるp−フェニレンジアミン系化合物、特公
昭44−30074号、等に表わされる4級アンモニウ
ム塩類、米国特許第2,482,546号、同2,59
6,926号及研同3,582,346号等に記載のア
ミン系化合物、米国特許第3,532,501号等に表
わされるポリアルキレンオキサイド、その他1−フェニ
ル−3−ピラゾリドン類、イミダゾール類、等を必要に
応じて添加することができる。
【0072】その他、カラー現像液中にはカルシウムや
マグネシウムの沈澱防止剤として、あるいはカラー現像
液の安定性向上のために、各種キレート剤を用いること
ができる。例えば、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、エチレンジアミン四酢酸、N,N,N−ト
リメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−N,N,
N’,N’−テトラメチレンホスホン酸、トランスシロ
ヘキサンジアミン四酢酸、1,2−ジアミノプロパン四
酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、エチレンジ
アミンオルトヒドロキシフェニル酸、2−ホスホノブタ
ン−1,−2−,4−トリカルボン酸、1−ヒドロキシ
エチリデン−1,1−ジホスホン酸、N,−N’−ビス
(2−ヒドロキシベンジル)エチレンジアミン−N,
N’−ジ酢酸ヒドロキシエチルイミノジ酢酸等が挙げら
れる。これらのキレート剤は必要に応じて2種以上併用
しても良い。これらのキレート剤の添加量はカラー現像
液中の金属イオンを封鎖するのに充分な量であれば良
い。例えば1リットル当り0.1g〜10g程度であ
る。
【0073】本発明においては、必要に応じて、任意の
カブリ防止剤を添加できる。カブリ防止剤としては、塩
化ナトリウム、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアル
カリ金属ハロゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用でき
る。有機カブリ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾ
ール、6−ニトロベンズイミダゾール、5−ニトロイソ
インダゾール、5−メチルベンゾトリアゾール、5−ニ
トロベンゾトリアゾール、5−クロロ−ベンゾトリアゾ
ール、2−チアゾリル−ベンズイミダゾール、2−チア
ゾリルメチル−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒ
ドロキシアザインドリジン、アダニンの如き含窒素ヘテ
ロ環化合物を代表例としてあげることができる。
【0074】本発明においてカラー現像液中に塩素イオ
ンを3.0×10-2〜1.5×10 -1モル/リットル含
有することが好ましい。特に好ましくは3.5×10-2
モル/リットル〜1.0×10-1モル/リットルであ
る。塩素イオン濃度が1.5×10-1モル/リットルよ
り多いと現像を遅らせるという欠点を有し、迅速で最大
濃度が高いという本発明の目的を達成する上で好ましく
ない。また、3.0×10-2モル/リットル未満では、
カブリを防止する上で好ましくない。本発明において、
カラー現像液中に臭素イオンを0.5×10-5モル/リ
ットル〜1.0×10-3モル/リットルを含有すること
が好ましい。より好ましくは、3.0×10-5〜5×1
-4モル/リットルである。臭素イオン濃度が1×10
-3モル/リットルより多い場合、現像を遅らせ、最大濃
度及び感度が低下し、0.5×10-5モル/リットル未
満である場合、カブリを十分に防止することができな
い。
【0075】ここで塩素イオン及び臭素イオンはカラー
現像液中に直接添加されてもよく、現像処理中に感光材
料からカラー現像液に溶出させるようにしてもよい。カ
ラー現像液に直接添加される場合、塩素イオン供給物質
として、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化アンモニ
ウム、塩化リチウム、塩化マグネシウム、塩化カルシウ
ムが挙げられる。また、カラー現像液中に添加されてい
る蛍光増白剤から供給されてもよい。臭素イオンの供給
物質として、臭化ナトリウム、臭化カリウム・臭化アン
モニウム、臭化リチウム、臭化カルシウム、臭化マグネ
シウムが挙げられる。現像処理中に感光材料から溶出す
る場合、塩素イオンや臭素イオンは共に乳剤から供給さ
れていてもよく、乳剤以外から供給されても良い。
【0076】本発明の現像工程において使用される発色
現像液には、実質的にベンジルアルコールを含有しない
ことが好ましい。ここで実質的に含有しないとは、好ま
しくは2ml/リットル以下、更に好ましくは0.5m
l/リットル以下のベンジルアルコール濃度であり、最
も好ましくは、ベンジルアルコールを全く含有しないこ
とである。
【0077】本発明に用いられるカラー現像液は、連続
処理に伴う写真特性の変動を抑えまた、本発明の効果を
達成するために亜硫酸イオンを実質的に含有しないこと
(ここで実質的に含有しないとは、亜硫酸イオン濃度
3.0×10-3モル/リットル以下である。)が好まし
い。好ましくは亜硫酸イオンを1.0×10-3モル/リ
ットル以下、最も好ましくは全く含有しないことであ
る。ここで但し、本発明においては、使用液に調液する
前に現像主薬が濃縮されている処理剤キットの酸化防止
に用いられるごく少量の亜硫酸イオンは除外される。本
発明に用いられるカラー現像液は、ヒドロキシルアミン
の濃度変動に伴う特性の変動を抑えるために、さらにヒ
ドロキシルアミンを実質的は含有しないこと(ここで実
質的に含有しないとは、ヒドロキシルアミン濃度5.0
×10-3モル/リットル以下である。)がより好まし
い。最も好ましくはヒドロキシルアミンを全く含有しな
いことである。
【0078】本発明に使用されるカラー現像液は、好ま
しくはpH9〜13、より好ましくは9〜12.5であ
り、そのカラー現像液には、その他に既知の現像液成分
の化合物を含ませることができる。上記pHを保持する
ためには、各種緩衝剤を用いるのが好ましい。
【0079】これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カ
リウム、リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン
酸二ナトリウム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウ
ム、ホウ酸カリウム、四ホウ酸ナトリウム(ホウ砂)、
四ホウ酸カリウム、o−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム
(サリチル酸ナトリウム)、o−ヒドロキシ安息香酸カ
リウム、5−スルホ−2−ヒドロキシ安息香酸ナトリウ
ム(5−スルホサリチル酸ナトリウム)、5−スルホ−
2−ヒドロキシ安息香酸カリウム(5−スルホサリチル
酸カリウム)などを挙げることができる。該緩衝剤のカ
ラー現像液への添加量は、0.1モル/リットル以上で
あることが好ましく、特に0.1モル/リットル〜0.
4モル/リットルであることが特に好ましい。
【0080】本発明における発色現像液での処理温度は
20〜55℃、好ましくは30〜55℃である。処理時
間は撮影用感材においては20秒〜5分、好ましくは3
0秒〜3分20秒である。更に好ましくは1分〜2分3
0秒であり、プリント用材料においては3秒〜60秒、
好ましくは3秒〜45秒であり、更に好ましくは5秒〜
25秒である。
【0081】[脱銀工程]次に、脱銀処理について説明
する。脱銀処理は、漂白処理と定着処理を個別に行って
もよいし、同時に行ってもよい(漂白定着処理)。本発
明における脱銀工程の態様は、工程の簡易化および時間
の短縮化の目的から漂白定着処理が好ましい。さらに処
理の迅速化を図るため、漂白処理後に漂白定着処理する
処理方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で
処理すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、
または漂白定着処理後に漂白処理することも目的に応じ
任意に実施できる。脱銀工程は一般に漂白工程、漂白定
着工程、定着工程を組み合わせて行なわれる。
【0082】漂白能を有する処理液の漂白剤としては、
例えば鉄(III)などの多価金属の化合物、過酸類、キノ
ン類、ニトロ化合物等が用いられる。代表的漂白剤とし
ては鉄(III)の有機錯塩、例えばエチレンジアミン四酢
酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジア
ミン四酢酸、メチルイミノ二酢酸、グリコールエーテル
ジアミン四酢酸、特開平4−121739号、第4ペ−
ジ右下欄から第5ペ−ジ左上欄の1,3−プロピレンジ
アミン四酢酸鉄錯塩をはじめとする漂白剤、特開平4−
73647号に記載のカルバモイル系の漂白剤、特開平
4−174432号に記載のヘテロ環を有する漂白剤、
N−(2−カルボキシフェニル)イミノ二酢酸第二鉄錯
塩をはじめとする欧州特許公開第520457号に記載
の漂白剤、エチレンジアミン−N−2−カルボキシフェ
ニル−N,N’,N’−三酢酸第二鉄酢酸をはじめとす
る欧州特許特許公開第530828A1号記載の漂白
剤、欧州特許公開第501479号に記載の漂白剤、欧
州特許公開第567126号に記載の漂白剤、特開平4
−127145号に記載の漂白剤、特開平3−1444
46号公報の(11)ページに記載のアミノポリカルボ
ン酸第二鉄塩又はその塩を挙げることができるがこれら
に限定されるものではない。
【0083】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例としては、米国特許第3,8
93,858号、リサーチ・ディスクロージャーNo.
17129号(1978年7月)などに記載のメルカプ
ト基またはジスルフィド結合を有する化合物;特開昭5
0−140129号に記載のチアゾリジン誘導体;米国
特許第3,706,561号に記載のチオ尿素誘導体;
特開昭58−16235号に記載の沃化物塩;西独特許
第2,748,430号に記載のポリオキシエチレン化
合物類;特公昭45−8836号記載のポリアミン化合
物;臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト
基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大
きい観点で好ましく、特に米国特許第3,893,85
8号、西独特許第1,290,812号、特開昭53−
95630号に記載の化合物が好ましい。さらに、米国
特許第4,552,834号に記載の化合物も好まし
い。これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。
【0084】本発明による漂白液あるいは漂白定着液に
は、そのほか漂白促進剤、処理浴槽の腐食を防ぐ腐食防
止剤、液のpHを保つための緩衝剤、蛍光増白剤、消泡
剤などが必要に応じて添加される。漂白促進剤について
は、例えば、米国特許第3,893,858号明細書、
ドイツ特許第1,290,821号明細書、英国特許第
1,138,842号明細書、特開昭53−95630
号公報、リサーチ・ディスクロージャー第17129号
(1978年7月号)に記載のメルカプト基またはジス
ルフィド基を有する化合物、特開昭50−140129
号公報に記載のチアゾリジン誘導体、米国特許第3,7
06,561号明細書に記載のチオ尿素誘導体、特開昭
58−16235号公報に記載の沃化物、ドイツ特許第
2,748,430号明細書に記載のポリエチレンオキ
サイド類、特公昭45−8836号公報に記載のポリア
ミン化合物などを用いることができる。更に、米国特許
第4,552,834 号に記載の化合物も好ましい。これらの漂
白促進剤は感材中に添加してもよい。撮影用のカラー感
光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特に
有効である。特に好ましくは英国特許第1,138,8
42号明細書、特開平2−190856号に記載のよう
なメルカプト化合物が好ましい。
【0085】漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他
に、漂白ステインを防止する目的で有機酸を含有させる
ことが好ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数
(pKa)が2〜5.5である化合物で、具体的には酢
酸、プロピオン酸などが好ましい。また、腐食防止剤と
しては、硝酸塩を用いるのが好ましく、硝酸アンモニウ
ム、硝酸ナトリウムや硝酸カリウムなどが用いられる。
その添加量は、0.01〜2.0モル/リットル、好ま
しくは0.05〜0.5モル/リットルである。
【0086】近年の地球環境の保全に対する認識の高ま
りから、環境中に排出される窒素原子を低減させる努力
が行なわれている。そのような観点からすると本発明の
処理液にも実質上アンモニウムイオンを含まないことが
望まれる。尚、本発明において、実質上アンモニウムイ
オンを含まないとは、アンモニウムイオンの濃度が0.
1モル/リットル以下の状態をさし、好ましくは0.0
8モル/リットル以下、より好ましくは0.01モル/
リットル以下、特に好ましくは全く含有しない状態を表
わす。アンモニウムイオン濃度を本発明の領域に減少す
るには、代わりのカチオン種としてアルカリ金属イオ
ン、アルカリ土類金属イオンが好ましく、特にアルカリ
金属イオンが好ましく、中でも特にリチウムイオン、ナ
トリウムイオン、カリウムイオンが好ましいが、具体的
には、漂白剤としての有機酸第二鉄錯体のナトリウム塩
やカリウム塩、漂白能を有する処理液中の再ハロゲン化
剤としての臭化カリウム、臭化ナトリウムの他、硝酸カ
リウム、硝酸ナトリウム等が挙げられる。また、pH調
整用に使用するアルカリ剤としては、水酸化カリウム、
水酸化ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム等が
好ましい。
【0087】本発明において、漂白液或いは漂白定着液
のpHは2.0〜8.0、好ましくは3.0〜7.5で
ある。本発明において、漂白能を有する処理液は、処理
に際し、エアレーションを実施することが写真性能をき
わめて安定に保持するので特に好ましい。漂白あるいは
漂白定着工程は、30℃〜60℃の温度範囲で行える
が、好ましくは35℃〜50℃である。
【0088】漂白能を有する処理液で処理された感光材
料は、定着または漂白定着処理される。尚、漂白能を有
する処理液が漂白定着液である場合には、その後に定着
又は漂白定着処理はあってもなくてもよい。このよう
な、定着液または漂白定着液には同じく特開平3-33847
号公報第6頁右下欄第16行〜第8頁左上欄第15行に
記載のものが好ましい。
【0089】脱銀工程における定着剤としては、一般に
チオ硫酸アンモニウムが使用されてきたが、公知の他の
定着剤、例えば、メソイオン系化合物、チオエーテル系
化合物、チオ尿素類、多量の沃化物、ハイポ等に置き換
えてもよい。これらについては、特開昭60-61749号、同
60-147735 号、同64-21444号、特開平1-201659号、同1-
210951号、同2-44355 号、米国特許第4,378,424 号等に
記載されている。例えば、チオ硫酸アンモニウム、チオ
硫酸ナトリウム、チオ硫酸カリウム、チオ硫酸グアニジ
ン、チオシアン酸アンモニウム、チオシアン酸ナトリウ
ム、チオシアン酸カリウム、ジヒドロキシエチル−チオ
エーテル、3,6−ジチア−1,8−オクタンジオー
ル、イミダゾール等が挙げられる。なかでもチオ硫酸塩
やメソイオン類が好ましい。迅速な定着性の観点からは
チオ硫酸アンモニウムが好ましいが、前述したように環
境問題上、処理液に実質上アンモニウムイオンを含まな
いようにする観点からはチオ硫酸ナトリウムやメソイオ
ン類が更に好ましい。更には、二種類以上の定着剤を併
用する事で、更に迅速な定着を行うこともできる。例え
ば、チオ硫酸アンモニウムやチオ硫酸ナトリウムに加え
て、前記チオシアン酸アンモニウム、イミダゾール、チ
オ尿素、チオエーテル等を併用するのも好ましく、この
場合、第二の定着剤はチオ硫酸アンモニウムやチオ硫酸
ナトリウムに対し0.01〜100モル%の範囲で添加
するのが好ましい。
【0090】定着剤の量は漂白定着液もしくは定着液1
リットル当り0.1〜3.0モル、好ましくは0.5〜
2.0モルである。定着液のpHは定着剤の種類による
が、一般的には3.0〜9.0であり、特にチオ硫酸塩
を用いる場合には、5.8〜8.0が安定な定着性能を
得る上で好ましい。
【0091】漂白定着液や定着液には、保恒剤を加え、
液の経時安定性を高めることも出来る。チオ硫酸塩を含
む漂白定着液あるいは定着液の場合には、保恒剤として
亜硫酸塩、および/またはヒドロキシルアミン、ヒドラ
ジン、アルデヒドの重亜硫酸塩付加物(例えば、アセト
アルデヒドの重亜硫酸付加物、特に好ましくは、特開平
1−298935号に記載の芳香族アルデヒドの重亜硫
酸付加物)が有効である。
【0092】また、本発明において漂白定着液或いは定
着液には、少なくとも一種のスルフィン酸およびその塩
を含有することが好ましい。漂白定着液あるいは定着液
に加えるスルフィン酸およびその塩の量としては、処理
液1リットル当たり1×10-4〜1モル、より好ましく
は1×10-3〜0.5モル、更に好ましくは1×10-2
〜0.1モルである。
【0093】本発明における漂白・定着工程よりなる脱
銀工程の合計時間は、処理時間の短縮化の目的から脱銀
不良が生じない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間
は5秒〜1分であり、さらに好ましくは5秒〜25秒で
ある。また、処理温度は25℃〜50℃、好ましくは3
5℃〜45℃である。好ましい温度範囲においては、脱
銀速度が向上し、かつ、処理後のステインの発生が有効
に防止される。また、本発明で採用する上記各処理液に
おいて、例えば特開昭62−183460号公報明細書
第3頁右下欄〜第4頁右下欄の実施例に記載された乳剤
面に向かい合って設けられたスリットまたはノズルから
ポンプで圧送された液を吐出させる方法を適用すること
ができる。また、本発明の処理はその液開口率〔空気接
触面積(cm2)/液体積(cm3)〕がいかなる状態で
も本発明以外の組み合わせよりも相対的に優れた性能を
有するが、液成分の安定性の点から液開口率としては0
〜0.1cm-1が好ましい。連続処理においては、実用
的にも0.001cm-1〜0.05cm-1の範囲が好ま
しく、さらに好ましくは0.002〜0.03cm-1
ある。
【0094】[水洗および/または安定化]次に、本発
明のカラー画像形成方法における水洗および/または安
定化の工程について説明する。この水洗および/または
安定化工程における処理方法としては特開昭57−85
43号、同58−14834号、同60−220345
号に記載の公知の方法はすべて用いることができる。ま
た、色素安定化剤と界面活性剤を含有する安定浴を最終
浴として使用するような水洗工程−安定工程を行っても
よい。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性(例え
ばカプラー等使用素材による)、用途、さらには水洗水
温、水洗タンクの数(段数)、向流、順流等の補充方
式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。水
洗および/または安定化工程に用いられる水洗水又は安
定液には処理後の感光材料の乾燥時の水滴ムラを防止す
るため、種々の界面活性剤を含有させることができる。
これらの界面活性剤としては、ポリエチレングリコール
型非イオン性界面活性剤、多価アルコール型非イオン性
界面活性剤、アルキルベンゼンスルホン酸塩型アニオン
性界面活性剤、高級アルコール硫酸エステル塩型アニオ
ン性界面活性剤、アルキルナフタレンスルホン酸塩型ア
ニオン性界面活性剤、4級アンモニウム塩型カチオン性
界面活性剤、アミン塩型カチオン性界面活性剤、アミノ
酸型両性界面活性剤、ベタイン型両性界面活性剤がある
が、イオン性界面活性剤は、処理に伴って混入してくる
種々のイオンと結合して不溶性物質を生成する場合があ
るためノニオン性界面活性剤を用いるのが好ましく、特
にアルキルフェノールエチレンオキサイド付加物が好ま
しい。アルキルフェノールとしては特にオクチル、ノニ
ル、ドデシル、ジノニルフェノールが好ましく、又エチ
レンオキサイドの付加モル数としては特に8〜14モル
が好ましい。さらに消泡効果の高いシリコン系界面活性
剤を用いることも好ましい。また安定化液には、色素安
定化剤としてホルマリンやグルタルアルデヒドなどのア
ルデヒド類、N−メチロール化合物、ヘキサメチレンテ
トラミンあるいはアルデヒド亜硫酸付加物などを使用す
ることができる。また安定化液には、その他ホウ酸、水
酸化ナトリウムのようなpH調節用緩衝剤;1−ヒドロ
キシエチリデン−1,1−ジホスホン酸;エチレンジア
ミン四酢酸のようなキレート剤;アルカノールアミンの
ような硫化防止剤;蛍光増白剤;防黴剤などを含有させ
ることができる。
【0095】また水洗水又は安定液中には、水アカの発
生や処理後の感光材料に発生するカビの防止のため、種
々の防バクテリア剤、防カビ剤を含有させることもでき
る。これらの防バクテリア剤、防カビ剤の例としては特
開昭57−157244号及び同58−105145号
に示されるような、チアゾリルベンズイミダゾール系化
合物、あるいは特開昭54−27424号や特開昭57
−8542号に示されるようなイソチアゾロン系化合
物、あるいはトリクロロフェノールに代表されるような
クロロフェノール系化合物、あるいはブロモフェノール
系化合物、あるいは、有機スズや有機亜鉛化合物、ある
いは、チオシアン酸やイソチオシアン酸系の化合物、あ
るいは、酸アミド系化合物、あるいはダイアジンやトリ
アジン系化合物、あるいは、チオ尿素系化合物、ベンゾ
トリアゾールアルキルグアニジン化合物、あるいは、ベ
ンズアルコニウムクロライドに代表されるような4級ア
ンモニウム塩、あるいは、ペニシリンに代表されるよう
な抗生物質等、ジャーナル・アンティバクテリア・アン
ド・アンティファンガス・エイジェント(J.Antibact.A
ntifung.Agents) Voll. No.5、p.207〜223(1
983)に記載の汎用の防バイ剤を1種以上併用しても
よい。又、特開昭48−83820号に記載の種々の殺
菌剤も用いることができる。また、多段向流方式におい
て水洗水量を大幅に減少した際に起こるバクテリアの繁
殖や生成した浮遊物の感光材料への付着する等の問題の
解決策として、特開昭62−288838号に記載のカ
ルシウムイオン、マグネシウムイオンを低減させる方法
を極めて有効に用いることができる。
【0096】また、本発明に用いられる化合物の効果を
害しない範囲において各種キレート剤を併用することが
好ましい。キレート剤の好ましい化合物としては、エチ
レンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸など
のアミノポリカルボン酸や1−ヒドロキシエチリデン−
1,1−ジホスホン酸、エチレンジアミン−N,N,
N′,N′−テトラメチレンホスホン酸などの有機ホス
ホン酸、あるいは欧州特許345172A1号に記載の
無水マレイン酸ポリマーの加水分解物などを挙げること
ができる。また、前記の定着液や漂白定着液に含有する
ことができる保恒剤を水洗水に含有させることが好まし
い。これらの水洗工程もしくは安定化工程に用いられる
水としては、水道水の他、イオン交換樹脂などによって
Ca、Mg濃度を5mg/リットル以下に脱イオン処理
した水、ハロゲン、紫外線殺菌灯等より殺菌された水を
使用するのが好ましい。
【0097】水洗水のpHは、4〜9であり、好ましく
は5〜8である。水洗時間も、感光材料の特性、用途等
で種々設定し得るが、好ましくは10秒〜90秒、さら
に好ましくは10秒〜45秒、また水洗水温は好ましく
は15〜50℃、さらに好ましくは35〜50℃の範囲
が選択される。上記水洗及び/または安定液の補充に伴
うオーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利
用することもできる。自動現像機などを用いた処理にお
いて、上記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合に
は、水を加えて濃縮補正することが好ましい。本発明に
おいては、水洗及び/又は安定化水は逆浸透膜で処理し
たものを有効に用いることができる。逆浸透膜の材質と
しては酢酸セルロース、架橋ポリアミド、ポリエーテ
ル、ポリサルホン、ポリアクリル酸、ポリビニレンカー
ボネート等が使用できる。
【0098】これらの膜の使用における送液圧力は、ス
テイン防止効果と透過水量の低下防止により好ましい条
件は2〜10Kg/cm2、特に好ましい条件は3〜7
Kg/cm2である。水洗及び/又は安定化工程は複数
のタンクによる多段向流方式に接続するのが好ましい
が、特には2〜5個のタンクを用いることが好ましい。
【0099】本発明のカラー画像形成方法における乾燥
工程はカラー感光材料の迅速な乾燥に関する従来知られ
ているいかなる方法で行ってもよいが、本発明の目的か
ら、カラー写真感光材料を20秒以内、好ましくは15
秒以内、より好ましくは5秒以上15秒以内、最も好ま
しくは5秒〜10秒で乾燥できることが好ましい。乾燥
方式としては接触加熱方式または温風吹き付け方式のい
ずれの方式でもよいが、接触加熱方式と温風吹き付け方
式の組み合わせによる構成が、いずれか一方の方式によ
る場合と比較して迅速な乾燥が可能になるため好まし
い。乾燥方法に関する本発明の更に好ましい態様は、感
光材料をヒートローラによって接触加熱した後に、多孔
板またはノズル群から感光材料に向けて吹き出される温
風によって送風乾燥する方式である。送風乾燥部分にお
いては感光材料の受熱面積単位面積当たりに吹き付ける
温風の質量速度が1000kg/m2・hr以上である
ことが好ましい。また、送風吹き出し口形状としては圧
力損失の少ない形状であることが好ましく、例えば、特
開平9−33998号に記載の第7〜第15図が挙げら
れる。本発明の感光材料は迅速処理性を有し高感度で、
圧力かぶりが小さく、面露光だけでなく、特に高照度走
査露光にも適性を有するものであるので、上記の発色現
像時間で良好な画像が得られる。
【0100】本発明における現像工程、脱銀工程、水洗
および/または安定化工程の補充方法は単一の組成の補
充液を補充する場合以外に、複数の組成からなる複数の
補充液に分離して補充する場合、単一または複数の補充
液または水の補充と補充成分から成る固体物質の添加と
に分離する場合、のいずれの方法でも補充することがで
きる。本発明における一工程あたりの補充量は、複数の
補充液に分離して補充されている場合はそれらが補充さ
れた際の体積の増加量によって表され、単一または複数
の補充液または水の補充と補充成分から成る固体物質の
添加とに分離されている場合もそれらが補充された際の
体積の増加量によって表される。
【0101】本発明における処理の低補充化とは感光材
料の種類によっても異なるが、例えばカラープリント用
の現像処理の場合、感光材料1m2あたりの補充量は、
発色現像液の補充量が10〜60ml/m2、より好ま
しくは20〜45ml/m2であり、このとき同時に漂
白定着液の補充量が20〜50ml/m2 、かつ水洗お
よび/または安定化液の補充量が50〜100ml/m
2であることが好ましい。また、このときの全工程の総
補充量は70〜200ml/m2が好ましく、90〜1
60ml/m2がより好ましい。
【0102】本発明における連続処理とは処理液への実
質的な補充を必要とする感光材料の処理を指す。より具
体的には、カラープリントの処理に伴う補充量が1日あ
たりの平均として処理槽の容量の0.1〜20%に相当
する現像処理を複数日間実施することを指す。特に簡易
迅速処理でのステインの低減と写真性能の安定化の効果
が得られる条件は、1日あたりの平均補充量が現像処理
槽の容量の0.1〜20%が好ましく,より好ましくは
0.2〜10%、最も好ましくは0.5〜6%である。
このとき、発色現像槽の容量は特に規定はないが、通常
50リットル以下、好ましくは0.2〜20リットルで
あり、最も好ましくは1〜10リットルである。また、
処理量は感光械料1m2あたりの補充量と前記1日あた
りの平均補充量とによって決まる量であり、具体的には
カラープリント用感光材料の場合、1日あたり平均0.
1〜80m2であることが好ましく、より好ましくは
0.2〜60m2であり、最も好ましくは0.1〜30
2である。
【0103】本発明における処理の迅速化とは、露光済
みの感光材料を現像処理し、乾燥工程を経て画像を得る
までに要する時間を短縮することを意味する。具体的に
は発色現像工程、脱銀工程、水洗および/または安定化
工程、および乾燥工程の一つ以上の工程時間を短縮する
ことによって、全処理工程を30〜90秒、好ましくは
50〜90秒にすることが本発明の好ましい態様であ
る。また、各処理工程については、現像工程および脱銀
工程の処理時間が各々30秒以内が好ましく、さらに好
ましくは5〜25秒である。また、このとき同時に水洗
および/または安定化工程の処理時間(Tw)と漂白定
着工程の処理時間(Tbf)の比(Tw/Tbf)は
1.3以下が好ましい。本明細書において超迅速型の処
理とは塩化銀含有率95モル%以上のハロゲン化銀乳剤
を含有する感光材料を全処理工程を上記の時間で処理す
ることをいう。
【0104】本発明における工程の処理時間とは、ある
工程での感光材料の処理が開始してから次の工程での処
理が開始されるまでの所要時間を意味する。本発明にお
いて現像工程の最初とは感光材料が発色現像液に浸漬す
る際を意味し、乾燥工程の終了とは乾燥工程の最終の搬
送ローラーを感光材料が経た際を意味する。
【0105】自動現像機による実際の処理時間は、通
常、線速度と処理浴の容量とによって決まる。本発明に
おける線速度の目安としては、400〜4000mm/
分が挙げられるが、特にミニラボと呼ばれている小型現
像機の場合は500〜2500mm/分が好ましい。
【0106】本発明においては、水洗および/または安
定化処理を多段向流浴で行う事が好ましく、このとき感
光材料は空気に接しないように各槽間を液中で移動する
ことがより好ましい。各槽間を液中で移動させる方法と
しては、例えば各槽間に感光材料通路を設け、該通路は
シャッター手段により開閉させることにより可能とな
る。この際、該シャッター手段としては可撓性を有する
一対のブレードを互いの先端部のみが弾力的に接触する
ように設けることが好ましい。
【0107】本発明においては、現像、脱銀並びに水洗
および/または安定化の工程の少なくとも1つの工程を
ジアミノスチルベン系螢光増白剤の存在下で行うことが
好ましい。ジアミノスチルベン系蛍光増白剤は、具体的
には特開平6−332127号の第1表〜第6表に記載
の化合物が好ましく、これらの中でも化合物(SR−
1)〜(SR−16)が特に好ましい。ジアミノスチル
ベン系螢光増白剤は感光材料及び処理液のいずれにも含
有させることが可能であるが、処理液に含有させること
が好ましく、処理液に含有させる場合、(1)現像、
(2)脱銀、(3)水洗および/または安定化の各工程
のいずれかの処理液に含有させることが好ましいが、複
数の工程の処理液に実質的に含有させることが好まし
い。ここで脱銀工程とは、漂白・定着・または漂白定着
のいずれかの工程およびこれらの組み合わせから成る。
【0108】本発明において循環処理液の吹き付け量
は、通常1リットル/分以上40リットル/分以下とす
る。循環量は上記吹き付け量を成すために5〜30リッ
トル/min、好ましくは10〜25リットル/min
と吹き付け量と同等以上になる。循環量と吹き付け量が
同じであってもよい。本発明においては、少なくとも感
材を処理している際にこの条件になっていることが必要
である。また、処理機の電源が入っているときなどにも
この条件になっていてもよい。この循環、吹き付けは処
理槽中で循環する形態、循環液を感光材料の感光性層側
に吹き付ける形態のいずれでもよいが、本発明において
は循環液を感光材料の少なくとも感光性層側に吹き付け
る。吹き付けは液中が好ましい。循環液は常法によりフ
ィルターを通ってろ過された後、処理槽に戻される。循
環処理液の吹き付け量は好ましくは5〜25リットル/
分である。処理液の循環量は一つの処理槽あたり1.0
〜40リットル/分が好ましく、より好ましくは5〜3
0リットル/分である。吹き付け量が少ないと本発明の
効果が得られにくく、一方吹き付け量が多すぎると処理
液の劣化が進みやすくなり好ましくない。循環された処
理液の吹き出し孔は直後1〜4mmで感光材料の感光性
層に垂直に向かったものが1槽あたり10〜100箇所
設けられていることが好ましく、より好ましくは1槽あ
たり5〜50箇所の吹き出し孔が設けられていることが
好ましい。また、吹き出し孔と感光性層表面との距離が
1.0〜50mmであることが好ましく、より好ましく
は2.0〜20mmである。さらに1つの吹き出し孔か
らは流速1〜100cm/秒以上が好ましく、より好ま
しくは5〜50cm/秒である。
【0109】本発明において上記のような循環液の吹き
付け手段はいずれの処理工程に設けられてもよいが、少
なくとも現像工程に設けられていることが好ましく、現
像工程と水洗および/または安定化の工程に設けられて
いることがより好ましく、全ての工程に設けられている
態様がステインの改良効果を得ることができるため最も
好ましい。さらに、水洗および/または安定化の工程に
吹き付け手段を設ける好ましい態様として、水洗および
/または安定化の工程が少なくとも3槽以上に分割され
ており、かつ少なくとも最終槽に循環液の吹き付け手段
が設けられていることが好ましく、より好ましくは最終
槽およびその前槽に設けられ、最も好ましくは水洗およ
び/または安定化の全ての槽に設けられている態様であ
る。また、水洗および/または安定化の工程は3〜12
槽に分割されていることが好ましく、3〜10槽に分割
されていることがより好ましい。また、分割された水洗
および/または安定化の各槽間での感光材料の搬送は槽
の壁に設けられたブレードを介して液中で移動する形態
が空中時間の短縮の点から好ましく、循環液を吹き付け
るためのノズルは搬送ローラーおよび槽間ブレードの問
に設けられていることが好ましい。この際吹き付けノズ
ルは感光材料の感光性層側のみでもよいが、多室型水洗
工程などでは感光材料の表面両側から吹き付ける方法が
搬送時のジャミング等の故障が生じにくいため好まし
い。
【0110】
【実施例】次に本発明を実施例に基づきさらに詳細に説
明する。 実施例1 紙の両面をポリエチレン樹脂で被覆してなる支持体の表
面に、コロナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウムを含むゼラチン下塗層を設け、さら
に第一層〜第七層の写真構成層を順次塗設して、以下に
示す層構成のハロゲン化銀カラー写真感光材料の試料
(101)を作製した。各写真構成層用の塗布液は、以
下のようにして調製した。なお、実施例1及び2で用い
た化合物の構造式と処理工程は特に断わらない限り同じ
であるので実施例2の後に記載した。また実施例3〜6
においても特に断わらない限り、実施例1と同符号の化
合物は同じ構造式であり、同じ処理を行なった。
【0111】第五層塗布液調製 シアンカプラー(ExC−2)130g、(ExC−
3)30g、色像安定剤(Cpd−1)50g、色像安
定剤(Cpd−6)60g、色像安定剤(Cpd−7)
20g、色像安定剤(Cpd−9)40g、色像安定剤
(Cpd−10)10g、色像安定剤(Cpd−14)
10g、色像安定剤(Cpd−15)120g、色像安
定剤(Cpd−16)30g、色像安定剤(Cpd−1
7)90g、色像安定剤(Cpd−18)70gを溶媒
(Solv−5)150g、溶媒(Solv−8)50
gおよび酢酸エチル350mlに溶解し、この液を界面
活性剤(Cpd−20)を25g含む10%ゼラチン水
溶液650gに乳化分散させて乳化物Cを調製した。一
方、塩臭化銀乳剤C(立方体、平均粒子サイズ0.40
μmの大サイズ乳剤Cと0.30μmの小サイズ乳剤C
との5:5混合物(銀モル比)。粒子サイズ分布の変動
係数はそれぞれ0.09と0.11。各サイズ乳剤とも
臭化銀0.5モル%を、塩化銀を基体とする粒子表面の
一部に局在含有させた)を調製した。この乳剤には下記
に示す赤感性増感色素GおよびHが、銀1モル当り、大
サイズ乳剤Cに対してはそれぞれ9.0×10-5モル、
また小サイズ乳剤Cに対してはそれぞれ12.0×10
-5モル添加されている。また、この乳剤の化学熟成は硫
黄増感剤と金増感剤を添加して最適に行われた。前記乳
化分散物Cとこの塩臭化銀乳剤Cとを混合溶解し、後記
組成となるように第五層塗布液を調製した。乳剤塗布量
は銀量換算塗布量を示す。
【0112】第一層〜第四層および第六層〜第七層用の
塗布液も第五層塗布液と同様の方法で調製した。各層の
ゼラチン硬化剤としては、H−1、H−2およびH−3
を用いた。また、各層にAb−1、Ab−2、Ab−3
およびAb−4をそれぞれ全量が15.0mg/m2
60.0mg/m2 、5.0mg/m2 および10.0
mg/m2 となるように添加した。
【0113】
【化16】
【0114】各感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤には以下の
分光増感色素をそれぞれ用いた。 青感性乳剤層
【0115】
【化17】
【0116】(増感色素AおよびCをハロゲン化銀1モ
ル当り、大サイズ乳剤に対してはそれぞれ0.42×1
-4モル、小サイズ乳剤に対してはそれぞれ0.50×
10-4モル添加した。増感色素Bをハロゲン化銀1モル
当たり、大サイズ乳剤に対しては3.4×10-4モル、
小サイズ乳剤に対しては4.1×10-4モル添加し
た。) 緑感性乳剤層
【0117】
【化18】
【0118】(増感色素Dをハロゲン化銀1モル当り、
大サイズ乳剤に対しては3.0×10 -4モル、小サイズ
乳剤に対しては3.6×10-4モル、また、増感色素E
をハロゲン化銀1モル当り、大サイズ乳剤に対しては
4.0×10-5モル、小サイズ乳剤に対しては7.0×
10-5モル、また、増感色素Fをハロゲン化銀1モル当
り、大サイズ乳剤に対しては2.0×10-4モル、小サ
イズ乳剤に対しては2.8×10-4モル添加した。) 赤感性乳剤層
【0119】
【化19】
【0120】(増感色素GおよびHを、ハロゲン化銀1
モル当り、大サイズ乳剤に対してはそれぞれ8.0×1
-5モル、小サイズ乳剤に対してはそれぞれ10.7×
10-5モル添加した。) さらに、以下の化合物Iを赤感性乳剤層にハロゲン化銀
1モル当たり3.0×10-3モル添加した。)
【0121】
【化20】
【0122】また、青感性乳剤層、緑感性乳剤層および
赤感性乳剤層に対し、1−(3−メチルウレイドフェニ
ル)−5−メルカプトテトラゾールを、それぞれハロゲ
ン化銀1モル当り3.3×10-4モル、1.0×10-3
モルおよび5.9×10-4モル添加した。さらに、第二
層、第四層、第六層および第七層にも、それぞれ0.2
mg/m 2 、0.2mg/m2 、0.6mg/m2
0.1mg/m2 となるように添加した。また、青感性
乳剤層および緑感性乳剤層に対し、4−ヒドロキシ−6
−メチル−1,3,3a,7−テトラザインデンを、そ
れぞれハロゲン化銀1モル当たり、1×10-4モル、2
×10-4モル添加した。また、赤感性乳剤層にメタクリ
ル酸とアクリル酸ブチルの共重合体ラテックス(質量比
1:1、平均分子量200000〜400000)を
0.05g/m2を添加した。また第二層、第四層およ
び第六層にカテコール−3,5−ジスルホン酸二ナトリ
ウムをそれぞれ6mg/m2 、6mg/m2 、18mg
/m2 となるように添加した。また、イラジエーション
防止のために、以下の染料(カッコ内は塗布量を表す)
を添加した。
【0123】
【化21】
【0124】(層構成)以下に、各層の構成を示す。数
字は塗布量(g/m2)を表す。ハロゲン化銀乳剤は、
銀換算塗布量を表す。 支持体 ポリエチレン樹脂ラミネート紙 [第一層側のポリエチレン樹脂に白色顔料(TiO2
含有率16質量%、ZnO;含有率4質量%]と蛍光増
白剤4,4′−ビス(5−メチルベンゾオキサゾリル)
スチルベン含有率0.03質量%)、青味染料(群青)
を含む] 第一層(青感性乳剤層) 塩臭化銀乳剤A(立方体、平均粒子サイズ0.72μmの大サイズ乳剤Aと0 .60μmの小サイズ乳剤Aとの5:5混合物(銀モル比)。粒子サイズ分布の 変動係数はそれぞれ0.08と0.10。各サイズ乳剤とも臭化銀0.3モル% を、塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた) 0.24 ゼラチン 1.25 イエローカプラー(ExY) 0.57 色像安定剤(Cpd−1) 0.07 色像安定剤(Cpd−2) 0.04 色像安定剤(Cpd−3) 0.07 色像安定剤(Cpd−8) 0.02 溶媒(Solv−1) 0.21
【0125】 第二層(混色防止層) ゼラチン 0.99 混色防止剤(Cpd−4) 0.09 色像安定剤(Cpd−5) 0.018 色像安定剤(Cpd−6) 0.13 色像安定剤(Cpd−7) 0.01 溶媒(Solv−1) 0.06 溶媒(Solv−2) 0.22
【0126】 第三層(緑感性乳剤層) 塩臭化銀乳剤B(立方体、平均粒子サイズ0.45μmの大サイズ乳剤Bと0 .35μmの小サイズ乳剤Bとの1:3混合物(銀モル比)。粒子サイズ分布の 変動係数はそれぞれ0.10と0.08。各サイズ乳剤とも臭化銀0.4モル% を塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた) 0.14 ゼラチン 1.36 マゼンタカプラー(ExM−1) 0.15 紫外線吸収剤(UV−A) 0.14 色像安定剤(Cpd−2) 0.02 色像安定剤(Cpd−4) 0.002 色像安定剤(Cpd−6) 0.09 色像安定剤(Cpd−8) 0.02 色像安定剤(Cpd−9) 0.03 色像安定剤(Cpd−10) 0.01 色像安定剤(Cpd−11) 0.0001 溶媒(Solv−3) 0.11 溶媒(Solv−4) 0.22 溶媒(Solv−5) 0.20
【0127】 第四層(混色防止層) ゼラチン 0.71 混色防止剤(Cpd−4) 0.06 色像安定剤(Cpd−5) 0.013 色像安定剤(Cpd−6) 0.10 色像安定剤(Cpd−7) 0.007 溶媒(Solv−1) 0.04 溶媒(Solv−2) 0.16 第五層(赤感性乳剤層) 塩臭化銀乳剤C(立方体、平均粒子サイズ0.40μmの大サイズ乳剤Cと0 .30μmの小サイズ乳剤Cとの5:5混合物(銀モル比)。粒子サイズ分布の 変動係数はそれぞれ0.09と0.11。各サイズ乳剤とも臭化銀0.8モル% を塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた) 0.12 ゼラチン 1.11 シアンカプラー(ExC−2) 0.13 シアンカプラー(ExC−3) 0.03 色像安定剤(Cpd−1) 0.05 色像安定剤(Cpd−6) 0.06 色像安定剤(Cpd−7) 0.02 色像安定剤(Cpd−9) 0.04 色像安定剤(Cpd−10) 0.01 色像安定剤(Cpd−14) 0.01 色像安定剤(Cpd−15) 0.12 色像安定剤(Cpd−16) 0.03 色像安定剤(Cpd−17) 0.09 色像安定剤(Cpd−18) 0.07 溶媒(Solv−5) 0.15 溶媒(Solv−8) 0.05 第六層(紫外線吸収層) ゼラチン 1.66 紫外線吸収剤(UV−1) 0.19 紫外線吸収剤(UV−2) 0.06 紫外線吸収剤(UV−3) 0.06 紫外線吸収剤(UV−4) 0.05 紫外線吸収剤(UV−5) 0.09 溶媒(Solv−7) 0.25 第七層(保護層) ゼラチン 1.00 ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体 (変性度17%) 0.04 流動パラフィン 0.02 界面活性剤(Cpd−13) 0.01
【0128】次に、試料(101)に対して表3に示さ
れるように、10-4秒露光時の階調と親水性バインダー
としてのゼラチン塗布量を調節し、感光材料101〜1
12を作製した。10-4秒露光時の階調の調節は各発色
層に含有されるハロゲン化銀乳剤にヘキサクロロイリジ
ウム酸カリウムと黄血塩を含有させて行い、ゼラチン塗
布量は各層のゼラチン塗布量比が101に対して同じに
なるようにした。この時に用いた光源及び走査露光装置
は次の通りである。 三色分解の光源:EG&G社製センシトメーター M
ARK VII フィルター :480nm(青)、550nm
(緑)、680nm(赤)バンドバスフィルター レーザー走査露光装置:特開平10−20547号に
記載の露光装置 このように作成した感光材料の処理A又はBにおいてイ
エロー、マゼンタ及びシアンの各色について最高濃度が
2.0を越えるのに必要な発色現像の処理時間を測定
し、その結果を表3に示した。さらに、感光材料101
〜112に8ポイント大の角ゴシック体で「富士写真フ
イルム製印画紙 FUJIPHOTOFILM COLORPAPER」とリス
版を通して白地に黒文字および黒地に白文字で10-4
の露光を行い以下に示す処理Aまたは処理Bを行った。
こうして得られたプリントサンプル(試料101A〜1
12A、101B、102B、110B〜112B)の
文字品質官能評価を行った。なお、試料101Aとは感
光材料101を処理Aで処理したもの、試料101Bと
は処理Bで処理したものであり、他も同様にして表記し
た。官能評価方法は10人のパネラーが各プリントサン
プルの文字品質(輪郭の滲み、締まり、字体の正確さ
等)を絶対評価し、満足できる(○)、満足とはいえな
いが許容内(△)、不満足で許容外(×)の三段階に分
類し、最も人数の多い段階を評価値とした。この時、評
価の差が顕著となったのは漢字部分の文字品質差であっ
た。
【0129】
【表3】
【0130】表3に示した結果のように、本発明に規定
する階調を有するが、ゼラチン塗設量が本発明に規定す
る範囲を越える感光材料101は、処理Aまたは処理B
のいずれの処理によっても迅速処理適性に劣り(試料1
01A、101B)好ましくない。また、本発明に規定
するゼラチン塗設量であっても、本発明に規定する階調
を有さない試料103A、104Aおよび106Aは文
字品質に劣ることが分かる。一方、本発明の試料102
A、105A、107A〜112A、102Bおよび1
10B〜112Bを用いると、迅速処理ができ、かつ、
文字品質で満足または許容されるプリントが得られる。
さらに、処理Bによれば、処理Aに比べて最高濃度が
2.0を超える時間がより短縮されていることから、本
発明のより好ましい態様であることがいえる。
【0131】実施例2 実施例1の感光材料101に対して各層の組成を以下の
ように変更した感光材料201を作製し、実施例1と同
様に、この感光材料201に対して10-4秒露光の階調
とゼラチン塗布量を表4に示されるように調節した試料
201A〜212A、201B、202B、210B〜
212Bを作製した。なお、A、Bの表記は実施例1と
同様の意味を表す。続いて実施例1と同様の評価を行っ
た。
【0132】
【表4】
【0133】表4に示した結果より、本発明の規定する
階調を外れる試料203A、204Aおよび206A
は、文字品質に劣るが、本発明の試料201A、202
A、205A、207A〜212A、201B、202
Bおよび210B〜212Bは、最高濃度が2.0を超
える時間が実施例1の各試料よりもさらに短縮されてお
り、より迅速処理に適した組成であるとともに、本発明
に規定するゼラチン塗布量および階調を有する感光材料
が迅速処理適性に優れ、文字品質についても優れること
が分かる。
【0134】 試料201の作製 第一層(青感性乳剤層) 塩臭化銀乳剤A(試料(101)と同じ乳剤) 0.24 ゼラチン 1.25 イエローカプラー(ExY) 0.57 色像安定剤(Cpd−1) 0.07 色像安定剤(Cpd−2) 0.04 色像安定剤(Cpd−3) 0.07 色像安定剤(Cpd−8) 0.02 溶媒(Solv−1) 0.21
【0135】 第二層(混色防止層) ゼラチン 0.60 混色防止剤(Cpd−19) 0.09 色像安定剤(Cpd−5) 0.007 色像安定剤(Cpd−7) 0.007 紫外線吸収剤(UV−C) 0.05 溶媒(Solv−5) 0.11
【0136】 第三層(緑感性乳剤層) 塩臭化銀乳剤B(試料(101)と同じ乳剤) 0.14 ゼラチン 0.73 マゼンタカプラー(ExM−1) 0.15 紫外線吸収剤(UV−A) 0.05 色像安定剤(Cpd−2) 0.02 色像安定剤(Cpd−7) 0.008 色像安定剤(Cpd−8) 0.07 色像安定剤(Cpd−9) 0.03 色像安定剤(Cpd−10) 0.009 色像安定剤(Cpd−11) 0.0001 溶媒(Solv−3) 0.06 溶媒(Solv−4) 0.11 溶媒(Solv−5) 0.06
【0137】 第四層(混色防止層) ゼラチン 0.48 混色防止剤(Cpd−4) 0.07 色像安定剤(Cpd−5) 0.006 色像安定剤(Cpd−7) 0.006 紫外線吸収剤(UV−C) 0.04 溶媒(Solv−5) 0.09
【0138】 第五層(赤感性乳剤層) 塩臭化銀乳剤C(試料(101)と同じ乳剤) 0.12 ゼラチン 0.59 シアンカプラー(ExC−2) 0.13 シアンカプラー(ExC−3) 0.03 色像安定剤(Cpd−7) 0.01 色像安定剤(Cpd−9) 0.04 色像安定剤(Cpd−15) 0.19 色像安定剤(Cpd−18) 0.04 紫外線吸収剤(UV−7) 0.02 溶媒(Solv−5) 0.09
【0139】 第六層(紫外線吸収層) ゼラチン 0.32 紫外線吸収剤(UV−C) 0.42 溶媒(Solv−7) 0.08 第七層(保護層) ゼラチン 0.70 ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体 (変性度17%) 0.04 流動パラフィン 0.01 界面活性剤(Cpd−13) 0.01 ポリジメチルシロキサン 0.01 二酸化珪素 0.003
【0140】
【化22】
【0141】
【化23】
【0142】
【化24】
【0143】
【化25】
【0144】
【化26】
【0145】
【化27】
【0146】
【化28】
【0147】
【化29】
【0148】
【化30】
【0149】以下処理工程を示す。 処理A 上記感光材料101を127mm巾のロール状に加工
し、富士写真フイルム(株)製ミニラボプリンタープロ
セッサー PP1258ARを用いて像様露光後下記処
理工程にてカラー現像タンク容量の2倍補充するまで、
連続処理(ランニングテスト)を行った。このランニン
グ液を用いた処理を処理Aとした。 処理工程 温 度 時 間 補充量* カラー現像 38.5℃ 45秒 45ミリリットル 漂白定着 38.0℃ 45秒 35ミリリットル リンス(1) 38.0℃ 20秒 − リンス(2) 38.0℃ 20秒 − リンス(3) **38.0℃ 20秒 − リンス(4) **38.0℃ 30秒 121ミリリットル *感光材料1m2当たりの補充量 **富士写真フイルム社製 リンスクリーニングシステムRC50Dをリン ス(3)に装置し、リンス(3)からリンス液を取り出し、ポンプによ り逆浸透膜モジュール(RC50D)へ送る。同槽で得られた透過水は リンス(4)に供給し、濃縮水はリンス(3)に戻す。逆浸透モジュー ルへの透過水量は50〜300ミリリットル/分を維持するようにポン プ圧を調整し、1日10時間温調循環させた。 (リンスは(1)から(4)へのタンク向流方式とした。)
【0150】なお、この実施例と以下の実施例において
処理Aの乾燥時間は30秒とした。各処理液の組成は以
下の通りである。 [カラー現像液] [タンク液] [補充液] 水 800ミリリットル 800ミリリットル ジメチルポリシロキサン系界面活性剤 0.1g 0.1g (シリコーンKF351A/信越化学工業社製) トリ(イソプロパノール)アミン 8.8g 8.8g エチレンジアミン四酢酸 4.0g 4.0g ポリエチレングリコール(分子量300)10.0g 10.0g 4,5−ジヒドロキシベンゼン−1,3− ジスルホン酸ナトリウム 0.5g 0.5g 塩化カリウム 10.0g − 臭化カリウム 0.040g 0.010g トリアジニルアミノスチルベン系蛍光 2.5g 5.0g 増白剤(ハッコールFWA−SF/昭和化学社製) 亜硫酸ナトリウム 0.1g 0.1g ジナトリウム−N,N−ビス(スルホナートエチル)ヒドロキシルアミン 8.5g 11.1g N−エチル−N−(β−メタンスルホンアミドエチル)−3−メチル−4− アミノ−4−アミノアニリン・3/2硫酸・1水塩 5.0g 15.7g 炭酸カリウム 26.3g 26.3g 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル pH(25℃/水酸化カリウム及び硫酸にて調整) 10.15 12.50
【0151】 [漂白定着液] [タンク液] [補充液] 水 700ミリリットル 600ミリリットル エチレンジアミン四酢酸鉄(III)アンモニウム 47.0g 94.0g エチレンジアミン四酢酸 1.4g 2.8g m−カルボキシベンゼンフルフィン酸 8.3g 16.5g 硝酸(67%) 16.5g 33.0g イミダゾール 14.6g 29.2g チオ硫酸アンモニウム(750g/リットル) 107.0ミリリットル 214.0ミリリットル 亜硫酸アンモニウム 16.0g 32.0g 重亜硫酸アンモニウム 23.1g 46.2g 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル pH(25℃/酢酸およびアンモニアにて調整) 6.0 6.0
【0152】 [リンス液] [タンク液] [補充液] 塩素化イソシアヌール酸ナトリウム 0.02g 0.02g 脱イオン水(導電度5μS/cm以下) 1000ミリリットル 1000ミリリットル pH 6.5 6.5
【0153】処理B 上記感光材料101を127mm巾のロール状に加工
し、像様露光後下記処理工程にてカラー現像タンク容量
の2倍補充するまで、連続処理(ランニングテスト)を
行った。このランニング液を用いた処理を処理Bとし
た。処理は処理工程時間短縮のため搬送速度を上げる様
改造した富士写真フイルム(株)製ミニラボプリンター
プロセッサー PP1258ARを用いた。 処理工程 温 度 時 間 補充量* カラー現像 45.0℃ 12秒 45ミリリットル 漂白定着 40.0℃ 12秒 35ミリリットル リンス(1) 40.0℃ 4秒 − リンス(2) 40.0℃ 4秒 − リンス(3) **40.0℃ 4秒 − リンス(4) **40.0℃ 4秒 121ミリリットル *感光材料1m2当たりの補充量 **富士写真フイルム社製 リンスクリーニングシステムRC50Dをリン ス(3)に装置し、リンス(3)からリンス液を取り出し、ポンプによ り逆浸透膜モジュール(RC50D)へ送る。同槽で得られた透過水は リンス(4)に供給し、濃縮水はリンス(3)に戻す。逆浸透モジュー ルへの透過水量は50〜300ミリリットル/分を維持するようにポン プ圧を調整し、1日10時間温調循環させた。 (リンスは(1)から(4)へのタンク向流方式とした。)
【0154】この実施例及び実施例2において処理Bの
乾燥時間は10秒とした。各処理液の組成は以下の通り
である。 [カラー現像液] [タンク液] [補充液] 水 800ミリリットル 800ミリリットル ジメチルポリシロキサン系界面活性剤 0.1g 0.1g (シリコーンKF351A/信越化学工業社製) トリ(イソプロパノール)アミン 8.8g 8.8g エチレンジアミン四酢酸 4.0g 4.0g ポリエチレングリコール(分子量300)10.0g 10.0g 4,5−ジヒドロキシベンゼン−1,3−ジスルホン酸 ナトリウム 0.5g 0.5g 塩化カリウム 10.0g − 臭化カリウム 0.040g 0.010g トリアジニルアミノスチルベン系蛍光 2.5g 5.0g 増白剤(ハッコールFWA−SF/昭和化学社製) 亜硫酸ナトリウム 0.1g 0.1g ジナトリウム−N,N−ビス(スルホナートエチル)ヒドロキシルアミン 8.5g 11.1g N−エチル−N−(β−メタンスルホンアミドエチル)−3−メチル−4 −アミノ−4−アミノアニリン・3/2硫酸・1水塩 10.0g 22.0g 炭酸カリウム 26.3g 26.3g 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル pH(25℃/水酸化カリウム及び硫酸にて調整) 10.15 12.50
【0155】 [漂白定着液] [タンク液] [補充液] 水 700ミリリットル 600ミリリットル エチレンジアミン四酢酸鉄(III)アンモニウム 75.0g 150.0g エチレンジアミン四酢酸 1.4g 2.8g m−カルボキシベンゼンフルフィン酸 8.3g 16.5g 硝酸(67%) 16.5g 33.0g イミダゾール 14.6g 29.2g チオ硫酸アンモニウム(750g/リットル) 107.0ミリリットル 214.0ミリリットル 亜硫酸アンモニウム 16.0g 32.0g メタ重亜硫酸カリウム 23.1g 46.2g 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル pH(25℃/酢酸およびアンモニアにて調整) 5.5 5.5
【0156】 [リンス液] [タンク液] [補充液] 塩素化イソシアヌール酸ナトリウム 0.02g 0.02g 脱イオン水(導電度5μS/cm以下) 1000ミリリットル 1000ミリリットル pH 6.5 6.5
【0157】実施例3 実施例2の感光材料201に対して、イエロー色素形成
カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層の親水性バインダー
(g/m2)をハロゲン化銀乳剤に含有されるハロゲン化
銀粒子の厚さ(μm)で除した値〔B/AgX〕が表5
に示した値になるようにゼラチン塗布量を調節した感光
材料とマゼンタ色素形成カプラー含有層に含まれる疎水
性写真用素材量(g/m2)を該色素形成カプラーの量
(g/m2)で除した値〔R/C〕が表5に示した値にな
るように疎水性写真用素材量を調節した感光材料とマゼ
ンタ色素形成カプラーを表5に示すように変更した感光
材料を作製し(感光材料301〜315)、実施例1と
同様の評価を処理Aについて行った。
【0158】
【表5】
【0159】
【化31】
【0160】表5に示した結果より、〔B/AgX〕が
大きくなるにつれてイエローの最高濃度に達する時間が
短縮され文字品質が向上する(301A〜306A)。
〔R/C〕が小さくなるにつれ、文字品質を維持したま
まマゼンタの最高濃度に達する時間が短縮される(30
7A〜310A)。さらにこれらを組み合わせた場合に
も同様の結果が得られ(311A〜312A)、本発明
の好ましい態様であることがわかる。またマゼンタカプ
ラーでは、一般式(M−I)で規定されるものがマゼン
タの最高濃度に達する時間が短く、処理時間を短縮しう
ることが分かる。
【0161】実施例4 実施例1の感光材料101に対して各層の構成を以下の
ように変更した感光材料401を作成し、同様の処理を
行ない、実施例1と同様の評価試験を行った。その結
果、実施例1と同様の結果が得られた。また、感光材料
401に対し、第二層および第四層で使用している混色
防止剤(Cpd−19)を混色防止剤(Cpd−19)
と色像安定剤(Cpd−21)の質量比4:1の混合物
に等質量で置き換えたことのみ異なる感光材料402を
作成し、感光材料401と同様にして試験した結果、実
施例1と同様の結果を得た。
【0162】 第一層(青感性乳剤層) 塩臭化銀乳剤(立方体、平均粒子サイズ0.60μmの大サイズ乳剤Aと0. 52μmの小サイズ乳剤Aとの7:3混合物(銀モル比)。粒子サイズ分布の変 動係数はそれぞれ0.10と0.11。各サイズ乳剤とも臭化銀0.3モル%を 、塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた) 0.25 ゼラチン 1.35 イエローカプラー(ExY) 0.41 イエローカプラー(ExY−2) 0.21 色像安定剤(Cpd−1) 0.08 色像安定剤(Cpd−2) 0.04 色像安定剤(Cpd−3) 0.08 色像安定剤(Cpd−8) 0.04 溶媒(Solv−1) 0.23
【0163】 第二層(混色防止層) ゼラチン 1.00 混色防止剤(Cpd−19) 0.05 混色防止剤(Cpd−4) 0.07 色像安定剤(Cpd−5) 0.007 色像安定剤(Cpd−6) 0.14 色像安定剤(Cpd−7) 0.006 溶媒(Solv−1) 0.06 溶媒(Solv−2) 0.22
【0164】 第三層(緑感性乳剤層) 塩臭化銀乳剤B(立方体、平均粒子サイズ0.45μmの大サイズ乳剤Bと0 .35μmの小サイズ乳剤Bとの1:3混合物(銀モル比)。粒子サイズ分布の 変動係数はそれぞれ0.10と0.08。各サイズ乳剤とも臭化銀0.4モル% を塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた) 0.12 ゼラチン 0.90 マゼンタカプラー(ExM−1) 0.13 紫外線吸収剤(UV−1) 0.05 紫外線吸収剤(UV−2) 0.02 紫外線吸収剤(UV−3) 0.02 紫外線吸収剤(UV−4) 0.03 色像安定剤(Cpd−2) 0.01 色像安定剤(Cpd−19) 0.002 色像安定剤(Cpd−6) 0.08 色像安定剤(Cpd−8) 0.01 色像安定剤(Cpd−9) 0.03 色像安定剤(Cpd−10) 0.01 色像安定剤(Cpd−11) 0.0001 色像安定剤(Cpd−7) 0.004 溶媒(Solv−4) 0.19 溶媒(Solv−9) 0.09
【0165】 第四層(混色防止層) ゼラチン 0.71 混色防止剤(Cpd−19) 0.04 混色防止剤(Cpd−4) 0.05 色像安定剤(Cpd−5) 0.005 色像安定剤(Cpd−6) 0.10 色像安定剤(Cpd−7) 0.004 溶媒(Solv−1) 0.04 溶媒(Solv−2) 0.16
【0166】 第五層(赤感性乳剤層) 塩臭化銀乳剤C(立方体、平均粒子サイズ0.50μmの大サイズ乳剤Cと0 .41μmの小サイズ乳剤Cとの1:4混合物(銀モル比)。粒子サイズ分布の 変動係数はそれぞれ0.09と0.11。各サイズ乳剤とも臭化銀0.8モル% を塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた) 0.11 ゼラチン 1.13 シアンカプラー(ExC−1) 0.05 シアンカプラー(ExC−2) 0.10 シアンカプラー(ExC−4) 0.01 色像安定剤(Cpd−6) 0.06 色像安定剤(Cpd−9) 0.04 色像安定剤(Cpd−7) 0.01 色像安定剤(Cpd−14) 0.01 色像安定剤(Cpd−15) 0.12 色像安定剤(Cpd−16) 0.04 色像安定剤(Cpd−17) 0.07 色像安定剤(Cpd−18) 0.07 溶媒(Solv−5) 0.14
【0167】 第六層(紫外線吸収層) ゼラチン 0.46 紫外線吸収剤(UV−1) 0.14 紫外線吸収剤(UV−2) 0.05 紫外線吸収剤(UV−3) 0.05 紫外線吸収剤(UV−4) 0.04 紫外線吸収剤(UV−5) 0.03 紫外線吸収剤(UV−7) 0.04 溶媒(Solv−7) 0.18 第七層(保護層) ゼラチン 1.00 ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体(変性度17%) 0.04 流動パラフィン 0.02 界面活性剤(Cpd−13) 0.02
【0168】
【化32】
【0169】
【化33】
【0170】
【化34】
【0171】
【化35】
【0172】実施例5下記に示した乳剤aおよび乳剤b
を本発明の試料102、202、305、4 01および402の青感性ハロゲン化銀乳剤の替わりに
用いた以外は同様な試料を作製し、実施例1〜4と同様
な試験を行った結果、本実施例の試料において、さらに
優れた効果が得られた。 (乳剤a:{111}高塩化銀平板粒子の調製)水1.2
リットル中に塩化ナトリウム2.0g及び不活性ゼラチ
ン2.8gを添加し、33℃に保った容器中へ撹拌しな
がら硝酸銀水溶液45ml(硝酸銀18g)と塩化ナト
リウム水溶液45ml(塩化ナトリウム6.4g)をダ
ブルジェット法により1分間で添加した。添加終了1分
後に晶相制御剤1を0.8ミリモルと10%フタル化ゼ
ラチン水溶液560gを添加した。さらに、1分後に塩
化ナトリウム3.0gを添加した。次に、25分間で反
応容器の温度を60℃に昇温した。60℃で16分間熟
成した後、塩化ナトリウムを3gとチオスルホン酸ナト
リウムを1×10-5モル加えた。この後、硝酸銀水溶液
295ml(硝酸銀118g)、塩化ナトリウム水溶液
295ml(塩化ナトリウム50.3gおよび2×10
-8モルの6塩化イリジウムを含む)および晶相制御剤1
水溶液(M/50)160mlを13分間かけて加速さ
れた流量で添加した。さらに、2分間後から5分間で硝
酸銀水溶液(硝酸銀34g)と塩化ナトリウム水溶液
(塩化ナトリウム11.6gと黄血塩1.27mgおよ
びヨウ化カリウム0.66g)とを添加した。次に、
0.1Nのチオシアン酸溶液33.5mlおよび増感色
素A0.32ミリモル、増感色素B0.48ミリモルお
よび増感色素C0.05ミリモルを加えた。温度を40
℃に下げて、通常のフロキュレーション法により脱塩を
行った。水洗後、ゼラチン67gとフェノール(5%)
を80ml及び蒸留水150mlを添加した。苛性ソー
ダと硝酸銀溶液でpH6.2、pAg7.5に調整し
た。得られた粒子は全投影面積の90%以上が、平均円
相当径0.71μm、平均厚み0.13μm、平均球相
当径0.46μmの平板粒子であった。
【0173】(乳剤b:95%粒子形成後に、全銀量に
対して0.4モル%のヨウドを添加した{100}塩沃
化銀粒子の調製)反応容器にH2O 1200ml、ゼラチン
(メチオニン含率が約40μモル/gの脱イオン化アル
カリ処理骨ゼラチン)25g、塩化ナトリウム 0.4g、硝酸
1N液4.5mlを入れ(pHは4.5)、40℃に恒温し
た。次にAg-1液(硝酸銀 0.2g/ml)とX-1液(塩化ナトリ
ウム 0.069g/ml)とを激しく撹拌しながら48ml/分で4分
間添加混合した。その15秒後にポリビニルアルコール水
溶液[酢酸ビニルの平均重合度は1700で、アルコー
ルへの平均ケン化率98%以上のポリビニルアルコール
(以下PVA−1)を6.7g、H2O 1リットルを含む]を15
0ml添加した。更に硝酸 1N液12.3ml加え、 pH3.5に調
整した。15分間で75℃に昇温し、水酸化ナトリウム 1
N液23ml加えpHを6.5にし、1−(5−メチルウレイド
フェニル)−5−メルカプトテトラゾール(0.05%)を
4.0ml、N,N(−ジメチルイミダゾリジン−2−
チオン(1%水溶液)を4.0ml添加した。塩化ナト
リウムを4g加え、銀電位[対、室温飽カロメル電極]
を100mVに調整した後、成長過程としてAg-1液とX-1
液を流速40ml/分から42ml/分へ直線的に増加させながら
15分間、銀電位を100mVに保ちながら同時に添加し
た。更に硝酸 1N液12.5ml加えpHを4.0とした。塩化ナ
トリウムを28.8g加え、銀電位を60mVとした
後、増感色素A0.38ミリモル、増感色素B0.56
ミリモル及び増感色素Cを0.06ミリモルを添加後、
Ag-2液(硝酸銀 0.1g/ml)とX-2液(塩化ナトリウム 0.03
45g/ml)を流速40ml/分で7分30秒間添加した。次
に、1リットル中、沃化カリウム31.2gを含む水溶
液(X−4)を8秒間で25ml添加した。さらに、Ag
-2液とX-2液を流速40ml/分で2分30秒間添加し
た。その後、75℃で10分間放置した。温度を40℃
に下げ、沈降水洗を行い脱塩を施した。ゼラチン79g
を加え、乳剤を再分散させpH6.0、pAg7.3とし
た。そして乳剤の一部を採取し、粒子のレプリカの電子
顕微鏡像(TEM像)を観察した。それによると、全AgX粒
子の投影面積計の90%が主平面が{100}面の平板
状粒子であり、その平均球相当径は0.47μm、平均
粒子厚0.10μm、平均アスペクト比7.9、平均隣
接辺比率1.2であった。
【0174】(化学増感)乳剤a〜bを、60℃におい
て、チオスルホン酸ナトリウム、1−(5−メチルウレ
イドフェニル)−5−メルカプトテトラゾール、チオ硫
酸ナトリウム及び塩化金酸を用いて最適に化学増感し
た。
【0175】実施例6 Solv−2をクエン酸トリブチルにSolv−6をペ
ンタグリセリントリベンゾエートにそれぞれ等質量で置
き換えた実施例1から実施例5の各試料に対応する試料
を作製し、前記各実施例で行ったのと同様の評価試験を
行ったところ、それぞれの対応する実施例と同様の結果
を得た。
【0176】
【発明の効果】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材
料は、親水性バインダーの塗設量の削減にもかかわらず
迅速処理において、高い画像濃度と、白地の高い白色度
を示し、文字品質において画像滲みの悪化を引き起こさ
ないという優れた作用効果を奏する。この本発明の効果
は、露光を走査露光によって行う短時間高照度露光の場
合に特に顕著である。このハロゲン化銀カラー写真感光
材料を用いる画像形成方法によれば、迅速処理が可能で
あり、とりわけトータル処理時間を大幅に短縮する超迅
速処理が可能である。この本発明のハロゲン化銀カラー
写真感光材料は像様露光するに当り、面露光、走査露光
のいずれの態様にも適用できるが、走査露光により超迅
速化が可能となる。本発明のこのような画像形成方法に
よれば、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を画像情報に
基づいて変調した光ビームにより走査露光した後に現像
処理する超迅速処理システムの形成が可能になる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) G03C 5/08 G03C 5/08 7/38 7/38

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 支持体上に少なくともイエロー色素形成
    カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ色素形成カ
    プラー含有ハロゲン化銀乳剤層、シアン色素形成カプラ
    ー含有ハロゲン化銀乳剤層、混色防止層および保護層を
    有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、写真
    構成層の親水性バインダー塗設量を6.5g/m2以下と
    し、10-4秒で階調露光したとき、処理後濃度が1.5
    から2.0となる領域の最大ガンマをイエロー、マゼン
    タ、シアンとも1.1以上4.2未満、イエロー、マゼ
    ンタ、シアンの該最大ガンマの差を各々1.0以内と
    し、さらにハロゲン化銀乳剤に含有されるハロゲン化銀
    の塩化銀含有率を95モル%以上としたことを特徴とす
    るハロゲン化銀カラー写真感光材料。
  2. 【請求項2】 全ての該カプラー含有ハロゲン化銀乳剤
    層において該層の親水性バインダー量(g/m2)をハロ
    ゲン化銀乳剤に含有されるハロゲン化銀粒子の厚さ(μ
    m)で除した値が1.5以上であり、色素形成カプラー
    含有層に含まれる疎水性写真用素材量(g/m2)を該色
    素形成カプラーの量(g/m2)で除した値が4.5以下
    であり、かつ、マゼンタ色素形成カプラーが下記一般式
    (M−I)で表されることを特徴とする請求項1記載の
    ハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化1】 式中、ZaとZbは各々=C(R4)−または=N−を
    示し、R1、R2、R3およびR4は、各々水素原子または
    置換基を示し、Xは水素原子または発色現像主薬の酸化
    体とのカップリング反応により離脱し得る基を示す。
  3. 【請求項3】 ハロゲン化銀カラー写真感光材料を像様
    露光後、発色現像、漂白定着、水洗および/または安定
    化、乾燥の処理工程を経てカラー画像を得る方法におい
    て、請求項1または2に記載の該ハロゲン化銀カラー写
    真感光材料を発色現像処理工程5秒以上25秒以内、漂
    白定着処理5秒以上25秒以内、水洗および/または安
    定化処理10秒以上45秒以内、乾燥工程5秒以上15
    秒以内の各時間にて施されることを特徴とするカラー画
    像形成方法。
  4. 【請求項4】 ハロゲン化銀カラー写真感光材料を像様
    露光後、発色現像、漂白定着、水洗および/または安定
    化、乾燥の処理工程を経てカラー画像を得る方法におい
    て、前記請求項1または2に記載のハロゲン化銀カラー
    写真感光材料を、画像情報に基づいて変調した光ビーム
    により走査露光した後に現像処理することを特徴とする
    カラー画像形成方法。
  5. 【請求項5】 像様露光を画像情報に基づいて変調した
    光ビームにより走査露光した後に現像処理することを特
    徴とする請求項3記載のカラー画像形成方法。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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US6790600B2 (en) 2003-02-07 2004-09-14 Eastman Kodak Company Method of color photographic processing for color photographic papers
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