JPH0243546A - 画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野Ｊ 本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料の画像形成方法に
関し、更に詳しくは高塩化銀ハロゲン化銀写真感光材料
を用い迅速処理に適し、高感度で、色再現性の良いハロ
ゲン化銀写真感光材料の画像形成方法に関する。

〔従来技術〕

一般に、ハロゲン化銀写真感光材料は、支持体及び支持
体上に塗布された写真層からなる。ここでいう写真層に
は、感光性ハロゲン化銀乳剤層及び非感光性親水性コロ
イド９層が含まれる。

ハロゲン化銀カラー写真感光材料の場合は、支持体上に
青色光、緑色光及び赤色光に感光性を有した三種のハロ
ゲン化銀写真乳剤層が塗布されている。これらの層は、
青色光、緑色光、赤色光に感光して、現像時芳香族第−
級アミン現像主薬の酸化生成物と反応して、それぞれイ
エロー、マゼンタおよびシアンに発色するカプラーを含
有している。

ところで、カラー堅−パーにおいては、近年、写真プリ
ントの生産性向上、仕上がり納期の短縮化、ラボ作業の
軽減化に伴い、現像処理の迅速化および感光材料の高感
化の要求が高くなり、そのために糧々の対策がとられて
いる。

各処理工程の時間を短縮する方法としては、温度の上昇
や補充量の増加が一般的な方法であるがその他、撹拌を
強化する方法、或いは各種促進剤を添加する方法が数多
（提案されてきた。

中でも、カラー現像の迅速化及び／又は補充量の低減を
目的として、従来広く用いられてきた臭化銀糸乳剤もし
くは沃臭化銀乳剤に変えて塩化銀乳剤を含有するカラー
写真感光材料を処理する方法が知られている。例えばＷ
Ｏ３７−０４５３４には、高塩化銀ハロゲン化銀カラー
写真感光材料を実質的に亜硫酸イオン及びインジルアル
コールを含有しないカラー現像液で迅速処理する方法が
記載されている。

しかしながら、上記の方法を用いて現像処理を行なうと
、本来イエロー発色／シアン発色すべき部分でマゼンタ
の発色が加かる所謂、処理混色が起こってしまい、色再
現性の観点からは好ましくなかった。さらに、連続処理
時に、最大濃度の変動が大きいこともわかった。

しかもこれらの現像は、発色現像速度を速めるために処
理温度を高くするほど、また）・ロゲン化銀乳剤粒子の
塩化銀含有率を高くするほど、程度が悪化してしまうこ
とがわかった。

このよ５Ｋ、高塩化銀カラー写真感光側斜を用いた迅速
処理には、処理混色、発色濃度の変動といった重大な問
題を抱えており実用に耐えるものではなかった。

処理混色を改良する方法としては、非感光性層中のハイ
ド９０キノン誘導体量を増量することが有効であるが、
これにより感材の感度が低下したり、乾燥時間が長くな
りたつするため、迅速処理の観点からは好ましい解決方
法とは首えなかった。

また、処理による最高濃度の変動については、カプラー
を改良することにより良化し、例えばマゼンタカプラー
として、ＷＯ３８−０４７９３号に示されているような
カプラーを使用するとかなり改良されることがわかった
。しかしこのようなカプラーを使用すると最高発色磯度
の変動は小さくなるが、逆に処理混色の程度が悪化して
しまい、両方の性能の満足なものは得られないでいた。

また、特開昭６１−７０５５２には高塩化銀ハロゲン化
銀カラー写真感光材料を用い、現像中、現像浴へ溢流が
起こらない緻の補充量を添加するという現像液の低補充
化のための方法が記載され、特開昭６３−１０６６５５
号には処理の安定化を目的として塩化銀含有率の高いハ
ロゲン化銀乳剤層からなるハロゲン化銀カラー写真感光
材料を、ヒドロキシルアミン系化合物と所定濃度以上の
塩化物を含む発色現像液で現像処理する方法が開示され
ている。しかしこれらの方法では、前述した、処理混色
、最高濃度の変動が起こり、実用に耐え得るものではな
かった。

塩素イオン、臭素イオンは、かぶり閘止剤の一つとして
良（知られているが、孝独では処理混色の改良効果は小
さく、実際改良効果がわずかにでも認められるほど添加
すると、現像を遅らせ、逆に最高濃度を低下させるとい
う悪影響が発生してし、ま　５．。

また、含窒素ヘテロ環化合物も、かぶり防止剤、経時安
定化剤としては良く知られている。しかしながら、この
化合物もまた単独で用いた場合、最高濃度の変動がわず
か忙良化するが、処理混色の改良効果はほとんど見られ
なかった。

従って、迅速処理に適しかつ処理混色が少なく、写真性
（最高１度）変動の小さなハロゲン化銀カラー写真感光
材料及びその処理方法を開発することが必要であった。

本発明者らは、種々の検討を重ねた結果、８０モルチ以
上の塩化銀から成る高塩化銀ハロゲン化銀乳剤を有しか
つ、感光材料中に銀塩の溶解度穫が１０　以上１０　以
下の含窒素ヘテロ環化合物を含有したハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を、塩素イオンを３．５Ｘ１０−２〜１
．５８１０−”％ル／Ｌ含有し、かつ臭素イオンを３．
０　Ｘ　１０−５〜１．０Ｘ１０”モル／Ｌ含有するカ
ラー現像液で処理する事により、処理混色が良化し、か
つ最高濃度の変動が小さくなることを見いだした。これ
らの事実は予期しがたく、まさに驚（べきことであった
。

〔発明が解決しようとする課題〕

従って、本発明の第一の目的は、高塩化銀カラー写真感
光材料を用い、迅速でかつ高感度であり更に処理混色の
改良された画像形成方法を提供する事にある。

本発明の第二の目的は、高塩化銀カラー写真感光材料を
用い連続処理に伴う写真性の変動（最高濃度）が著しく
抑制された１面像形成方法を提供する事にある。

〔課題を達成するための手段〕

本発明者らは１、前記の目的が、ノ〜ロゲン化銀乳剤層
の少な（とも１層が８０モルチ以上の塩化銀から成る高
塩化銀ハロゲン化銀乳剤を有しかつ、感光材料中に銀塩
の溶解度積が１０　以上１０−１８以下の含窒素ヘテロ
環化合物を含有した）・ロゲン化銀カラー写真感光材料
を、塩素イオンを３．５×１０−２〜１．５　Ｘ　１０
−１モル／　Ｌ含有し、かつ臭素イオンを３．０Ｘ１０
’〜１．０Ｘ１０”モル／Ｌ含有するカラー現像液で処
理することによって達成された。

本発明のカラー写真感光材料は、支持体上に青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤感
性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層ずつ塗設して構
成することができる。一般のカラー印画紙では、支持体
上に前出の順で塗設されているのが普通であるが、これ
と異なる順序でありても良い。これ等の感光性乳剤層に
は、それぞれの波長域に感度を有するハロゲン化銀乳剤
と、感光する光と補色の関係にある色素−すなわち青に
対するイエロー、緑に対するｉゼンタそして赤に対する
シアン−を形成する所謂カラーカプラーを含有させるこ
とで減色法の色再現を行うことができる。ただし、感光
層とカプラーの発色色相とは、上記のよ５な対応を持た
ない構成としても良い。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤としては、実質的に沃
化銀を含まず、全ハロゲン化銀に対する塩化銀の含有素
が８０モルチ以上よりなるものを好ましく用いることが
できる。ここで実質的に沃化銀を含まないとは、沃化銀
含有率が１モルチ以下、好ましくは０．２モルチ以下の
ことを言う。乳剤のハロゲン組成は粒子間で異なってい
ても等しくても良いが、粒子間で等しいハロゲン組成を
有する乳剤を用いると、各粒子の性質を均質にすること
が容易である。また、ハロゲン化銀乳剤粒子内部のハロ
ゲン組成分布については、ハロケン化銀粒子のどの部分
をとっても組成の等しい所謂均一型構造の粒子や、ハロ
ゲン化銀粒子内部のコア（芯）とそれを取り囲むシェル
（殻）〔−層または複数層〕とでハロゲン組成の異なる
所謂積層型構造の粒子あるいは、粒子内部もしくは表面
に非層状にハロゲン組成の異なる部分を有する構造（粒
子表面にある場合は粒子のエツジ、コーナーあるいは面
上に異組成の部分が接合した構造）の粒子などを適宜選
択して用いることができる。高感度を得るには、均一型
構造の粒子よりも後二者のいずれかを用いることが有利
であり、耐圧力性の面からも好ましい。ハロゲン化銀粒
子が上記のような構造を有する場合には、ハロゲン組成
において異なる部分の境界部は、明確な境界であつても
、組成差により混晶を形成して不明確な境界であっても
良く、また積極的に連続的な構造変化を持たせたもので
ありても良い。

これ等高塩化銀乳剤の塩化銀含有率は９０モルチ以上が
好ましく、９５モｌＬ／チ以上が更に好ましい。

こうした高塩化銀乳剤においては臭化銀局在層を先に述
べたような層状もしくは非層状にハロゲン化銀粒子内部
および／または表面に有する構造のものが好ましい、上
記局在相のハロゲン組成は、臭化銀含有率において少な
くとも１０モルチのものが好ましく、２０モルチを越え
るものがより好ましい。そして、これらの局在ｊ醤は１
粒子内部、粒子表面のエツジ、コーナーあるいは面上に
あることができるが、一つの好ましい例として、粒子の
コーナ一部にエピタキシャル成長したものを挙げること
ができる。

一方、感光材料が圧力を受けたときの感度低下を極力抑
える目的で、塩化銀含有率９０モルチ以上の高塩化銀乳
剤においても、粒子内のハロゲン組成の分布の小さい均
一型構造の粒子を用いることも好ましく行われる。

また、現像処理液の補充量を低減する目的でハロゲン化
銀乳剤の塩化銀含有率を更に高めることも有効である。

この様な場合にはその塩化銀含有率が９８モルＳ〜１０
０モルチであるような、はぼ純塩化銀の乳剤も好ましく
用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化
銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積と等価な円の
直径を以て粒子サイズとし、その数平均をとりたもの）
は、０．１μ〜２μが好ましい。

また、それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ
の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの）２０％以下
、望ましくは１５％以下の所謂単分散なものが好ましい
。このとき、広いラチチユードを得る目的で上記の単分
散乳剤を同一層にブレンドして使用することや、重層塗
布することも好ましく行われる。

写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形状は、立方体
、十四面体あるいは八面体のような規則的な（ｒｅｇｕ
ｌａｒ）結晶形を有するもの、球状、板状などのような
変則的な（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）結晶形を有するもの、
あるいはこれらの複合形を有するものを用いることがで
きる。また、種々の結晶形を有するものの混合したもの
からなりていても良い。本発明においてはこれらの中で
も上記規則的な結晶形を有する粒子を５０％以上、好ま
しくは７０チ以上、より好ましくは９０％以上含有する
のが良い。

また、これら以外にも平均アスペクト比（円換算直径／
厚み）が５以上、好ましくは８以上の平板状粒子が投影
面積として全粒子の５０％を越えるような乳剤も好まし
く用いることができる。

本発明に用いる高塩化銀乳剤はＰ、Ｇ１ａｆｋｉｄｅｓ
著Ｃｈｉｍｉｅ　　ａｔ　　Ｐｈ１ａｉｑｕｅ　　Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ（Ｐａｕｌ　Ｗｏｎｔｅｄ社
刊、１９６７年）、Ｇ、Ｆ、Ｄｕｆｆｉｎ著Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒ
ｙ　（ＦｏｃａｘＰｒｅｅｔｓ社刊、１９６６年）、Ｖ
、Ｌ、Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｍ著Ｍａｋｉｎｇ　
ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　
Ｅｍｕｌｓｉｏｎ（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ社刊、１９
６４年）などに記載された方法を用いて調製することが
できる。すなわち、醗性法、中性法、アンモニア法等の
いずれでも良く、また可溶性銀塩と可溶性ノ１０ゲン塩
を反応させる形式としては、片側混合法、同時混合法、
およびそれらの組み合わせなどのいずれの方法な用いて
も良い。粒子を銀イオン過剰の雰囲気の下において形成
させる方法（新開逆混合法）を用いることもできる。同
時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成する液
相中のＰＡｇを一定に保つ方法、すなわち所謂コンドロ
ールド・ダブルジェット法を用いることもできる。この
方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近
い／Ｓロゲン化銀乳剤を得ることができる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、その乳剤粒子形成
もしくは物理熟成の過程において種々の多価金属イオン
不純物を導入することができる。

使用する化合物の例としては、カドミウム、亜鉛、鉛、
銅、タリウムなどの塩、あるいは第■族元素である鉄、
ルテニウム、ロジウム、ノ（ラジウム、オスミウム、イ
リジウム、白金などの塩もしくは錯塩を挙げることがで
きる。特に上記第■族元素は好ましく用いることができ
る。これ等の化合物の添加量は目的に応じて広範囲にわ
たるが）１０ゲン化銀に対して１０〜１０　モルが好ま
しい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常化学増感
および分光増感を施される。

化学増感法については、不安定硫黄化合物の添加に代表
される硫黄増感、金増感に代表される貴金属増感、ある
いは還元増感などを単独もしくは併用して用いることが
できる。化学増感に用いられる化合物については、特開
昭６２−２１５２７２号公報明細書の第１８頁右下欄〜
第２２頁右上欄に記載のものが好ましく用いられる。

分光増感は、本発明の感光材料における各層の乳剤に対
して所望の光波長域に分光感度を付与する目的で行われ
る。本発明においては目的とする分光感度に対応する波
長域の光を吸収する色素−分光増感色素を添加すること
で行うことが好ましい。このとき用いられる分光増感色
素としては例えば、Ｆ’、Ｍ、Ｈａｒｍｅｒ　ＩＩ　Ｈ
ｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ−Ｃｙａ
ｎｉｎｅ　ｄｙｅｓ　ａｎｄ　ｒｅｌａｔｅｄ　ｃｏｍ
ｐｏｕｎｄｓ（Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ（Ｎｅ
ｗ　Ｙｏｒｋ、Ｌｏｎｄｏｎ　３社刊、１９６４年）に
記載されているものを挙げることができる。具体的な化
合物の例は、前出の特開昭６２−２１５２７２号公報明
細書の第２２頁右上欄〜第３８頁に記載のものが好まし
く用いられる。

本発明に用いる乳剤は、潜像が主として粒子表面に形成
される所謂表面潜像型乳剤、あるいは潜像が主として粒
子内部に形成される所謂内部潜像型乳剤のいずれのタイ
プのものであっても良い。

本発明で用いることのできる含窒素ヘテロ環化合物は、
２５℃の水に対する銀塩との溶解度積が１（）−１０か
ら１ｏ１８のものが好ましい。更に好ましくは、１０　
　以上１０　　以下が好ましい。

この溶解度積とは以下の様にして決定される。

（溶解度積の定義） ２５℃の銀塩の飽和水溶液において、銀イオンとヘテロ
環化合物イオンの濃度（ｍｏ１／Ｌ）をそれぞれ、　［
Ａｇ”）、〔炉〕とすると銀塩の溶解度積（Ｋｓｐ）　
ハ、Ｋｓｐ＝（：Ａｇ”）ＸＩ：Ｘｅ］　チーＬｔうｆ
ｔ６゜本発明の含窒素ヘテロ環化合物は、溶解度積が上
記の範囲にあれば特に制約はないが、中でも好ましく用
いることのできるものとしては、トリアゾール類、ベン
ゾトリアゾール類（例えば５−メチルベンゾトリアゾー
ル、５−ニトロベンシトリアゾール、５−クロロはンゾ
トリアゾール、５−プロモベンゾトリアゾール）、ベン
ゾイミダゾール類（例えば６−ニトロベンズイミダゾー
ル、６−メチルベンズイミダゾール、２−メチルはンズ
イミダゾール、２−チアゾリルベンズイミダゾール、２
−チアゾリルメチル−ベンズイミダゾール）、テトラア
ザインデン類メルカプトテトラアザインデン類（４−メ
ルカプト−６−メチル−１，３，３ａ　。

７−テトラアザインデン）、メルカプトトリアゾール類
（例えば１−エチル−２−メルカプト−５−アミノ−１
，３，４−トリアゾール、２−メルカプト−５−アミノ
−１，３，４−）リアゾール、２−メルカプト−５−ア
セトアミｙ−ｔ、３．４−トリアゾール、１−メチル−
２−メルカプト−５−アセトアミド−１，３，４−）リ
アゾール）、テトラゾール類、メルカプトテトラゾール
類（例えば１−）ユニルー５−メルカプトテトラゾール
、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプ
トテトラゾール、１−エチル−５−メルカプト−１，２
，３゜４−テトラゾール）、メルカプトチアジアゾール
類（例えば２−メルカプト−５−アミノ−１，３，４−
チアジアゾール）、メルカプトベンズイミダゾール類、
メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトチアゾリン
類、ピリミヂン類（例えば２−メルカプト−４−メチル
−６，６′−ジメチルピリミヂン）、インダゾール類（
例えば５−ニトロイソインダゾール）、ヒビロキシアザ
イント９リジン、アデニン等がＭげられる。なお、溶解
度積の求め方及び個々の化合物の値については詳しくは
１−ＴｈｅＴｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ、４ｔｈＥｄ　ＪＪａｍ
ｅｓｌＦｉ（１９７７）ｐａｇｅ７〜１０に記載されて
いる。

本発明に用いることのできる含窒素ヘテロ環化合物は、
ハロゲン化銀感光層または非感光性１−に添加して用い
ることができる。この場合ハロゲン化銀感光層だけに、
あるいは非感光性層だけに含有しても良いし、同時に両
方の層に含有しても良い。さらに複数種の含窒素ヘテロ
環化合物をもちいることもでき、それぞれの感光層、非
感光性層で、組合せ方を替えても良い。好ましくは感光
性層中に含有することで本発明の効果は更に向上する。

本発明の含窒素ヘテロ環化合物の添加時期については特
に制約はない。つまりハロゲン化銀乳剤層に添加する場
合は、ハロゲン化銀乳剤粒子調製時（粒子形成時、化学
増感前、化学増感中、化学増感後）でも、塗布液調製時
でも添加することができる。好ましくは一部分を乳剤粒
子形成中に添加し、残りの量を塗布液調製時に添加する
ことが、好ましい。

添加量としては、含窒素ヘテロ環化合物の銀塩の溶解度
積の大きさによって異なるが、おおよそハロゲン化銀１
モル当たり１×ｌθ　〜５８１０　　モルが好ましく、
更に好ましくはｌＸ１０〜ｌＸｌ０”””モルである。

複数の含窒素ヘテロ環化合物を使用する場合それらの合
計が上記範囲に入ることが好ましい。

本発明のハロゲン化銀感光材料の塗布銀量は０．９０（
１７ｍ”以下が好ましく更に０．７５１／ｍ２以下であ
ることが特に好ましい、塗布銀量が０．９０　ｆｉ／ｒ
ｎ２より多い場合、連続処理に伴う写真変動（最高濃度
の変動）が大きく、本発明の目的が達成されなくなる。

本発明においてカラー現像液中に塩素イオンを３．５Ｘ
１０−”　〜１．５Ｘ１０””’　モに／Ｌ含有スル事
カ必要である。好ましくは４ｘｌＯ−２〜１ｘ１０−１
モル／Ｌである。塩素イオン濃度が１．５　Ｘ　１０−
１モル／Ｌより多いと、現像を遅らせ、低感化させる欠
点を有し、本発明の目的を達成できなくなる。また塩素
イオン濃度が３．５Ｘ　１０”−２モル／Ｌ未満では処
理混色が増大してしまい、本発明の目的が達成できなく
なってしまう。

本発明においてカラー現像液中に同時に臭素イオンを３
．ＯＸ　１０　’　〜１．ＯＸ　１０−３モル／Ｌ　含
有スル事が必要である。好ましくは５Ｘ１０−’〜５　
Ｘ　１０−’モル／Ｌである。臭素イオン？ｌｌＩ度が
Ｉ　Ｘ　１０””３モル／Ｌより多いと、現像を遅らせ
、低感化させ更に最大濃度が低下するという欠点を生じ
てしまい本発明の目的を達成できなくなる。また臭素イ
オン濃度が３．ＯＸ　１０””５モル／Ｌ未満では処理
混色が増大してしまい、本発明の目的が達成できなくな
ってしまう。

本発明においては、塩素イオン濃度および臭素イオン濃
度は、どちらも上記で述ばた濃度範囲にあることが必要
であシ、どちらか一方がこの範囲から外れた場合は、本
発明の目的が達成できな（なる。これは塩素イオン、臭
素イオン、含素素ヘテロ環化合物の、現像抑制効果とハ
ロゲン化銀乳剤粒子の溶解抑制効果の違いをうまくバラ
ンスさせることによって、速い現像速度、高感度を維持
しつつ、処理混色、発色濃度の変動が押さえられたもの
と考えられる。

ここで塩素イオン及び臭素イオンは現像液中に直接添加
されても良（、現像液中の感光材料から溶出しても良い
。

カラー現像液に直接添加される場合、塩素イオン供給物
質として、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化アンモ
ニウム、塩化リチウム、塩化ニッケル、塩化マグネシウ
ム、塩化マンガン、塩化カルシウム、塩化力ｒミウムが
挙げられるが、七のうち好ましいものは塩化ナトリウム
、塩化カリウムである。また現像液中に添加される螢光
増白剤から供給されても良い。臭素イオンの供給物質と
しては、臭化ナトリウム、臭化カリウム、臭化アンモニ
ウム、臭化リチウム、臭化カルシウム、臭化マグネシウ
ム、臭化マンガン、臭化ニッケル、臭化カド９ミウム、
臭化タリウム、臭化セリウムが挙げられるが、そのうち
好ましいものは臭化カリウム、臭化ナトリウムである。

現像液中の感光材料から溶出する場合、塩素イオン、臭
素イオン共に乳剤から供給されても良く、乳剤以外から
供給されても良い。

カラー感光材料には芳香族アミン系発色現像薬の酸化体
とかつプリングしてそれぞれイエローマゼンタ、シアン
に発色するイエローカフラーマゼンタカプラー及びシア
／カプラーが通常用いられる。

本発明に用いうるイエローカプラーのうち、ベンゾイル
アセトアニリド“やビバロイルアセトアニリｒ等のアシ
ルアセトアミ）Ｉｎ導体が好ましい。

なかでも、イエローカプラーとしては次の一般式（Ｙ−
１）および（Ｙ−２）で表わされるものが好適である。

（Ｙ−１） （Ｙ−２） 式中、Ｘは水素原子又はかつプリング離脱基を表わす。

Ｒ２１は総炭素数８〜３２の耐拡散性を表わし、Ｒ２２
は水素原子、１またはそれ以上の・・ロゲン原子、低級
アルキル基、低級アルコキシ基または総炭素数８〜３２
の耐拡散性基を表わす、Ｒ２３は水素原子又は置換基を
表わす。Ｒ２３が２以上ある場合、それらは同一でも異
なっていてもよい。

ピバロイルアセトアニリド現イエローカプラーの詳細に
ついては、米国特許４，６２２，２８７号明細書の第３
欄１５行〜第８欄３９行や同４，６２３，６１６号明細
書の第１４欄５０行〜第１９欄４１行に記載されている
。

ペンゾイルアセトアニリＰ型イエローカプラーの詳細に
ついては、米国特許３，４０８，１９４号、同３．９３
３，５０１号、同４．８４６．５７５号、同４，１３３
，９５８号、同４，４０１，７５２号などに記載がある
。

ピバロイルアセトアニリド型イエローカプラーの具体例
としては、前述の米国特許４．６２２，２８７号明細書
の第３７欄〜５４欄に記載の化合物例（Ｙ−１）〜（Ｙ
−３９）を挙げることができ、なかでも、（Ｙ−１）　
、　（Ｙ−４）　、　（Ｙ−６）　、　（Ｙ−７）　、
　（Ｙ−１５）、（Ｙ−２１）、（Ｙ−２２）、（Ｙ−
２３）。

（Ｙ−２６）、（Ｙ−３５）、（Ｙ−３６）、（Ｙ−３
７）。

（Ｙ−３８）、（Ｙ−３９）などが好ましい。

また前述の米国特許４．６２３．６１６号明細書の第１
９欄〜２４欄の化合物例（Ｙ−１）〜（Ｙ−３３）を挙
げる事ができ、なかでも（Ｙ−２）、（Ｙ−７）。

（Ｙ−８）、（Ｙ−１２）、（Ｙ−２０）、（Ｙ−２１
）。

（Ｙ−２３）、（Ｙ−２９）などが好ましい。

その他、好ましいものとしては、米国特許３．４０８，
１９４号明細書の第６欄に記載の典型的具体例（３４）
、同３，９３３，５０１号明細書の第８欄に記載の化合
物例（１６）や（１９）、同４，０４６，５７５号明細
書の第７〜８欄に記載の化合物例（９）、同４．１３３
，９５８号明細書の第５〜６欄に記載の化合物例（１）
、同４，４０１，７５２号明細書の第５欄に記載の化合
物例１．および下記の化合物ａ）〜ｈ）を挙げることが
できる。

上記のカプラーの中でも窒素原子を離脱原子とするもの
が特に好ましい。

また本発明に用いたマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセチ
ル系、好ましくは５−ピロゾロン系およびピラゾ四トリ
アゾール類などのピラゾロアゾール系のカプラーが挙げ
られる。５−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリール
アミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラー
が、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その
代表例は、米国特許第２，３１１，０８２号、同第２．
３４３，７０３号、同第２，６００，７８８号、同第２
．９０８，５７３号、同第３，０６２，６５３号、同第
３．１５２，８９６号および同第３，９３６．０１５号
などに記載されている。二当量の５−ピラゾロン系カプ
ラーの離脱基として、米国特許第４．３１０，６１９号
に記載された窒素原子離脱基または米国特許第４．３５
１，８９７号に記載された了り−ルチオ基が好ましい。

また欧州特許第７３，６３６号に記載の、２ラスト基を
有する５−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得ら
れる。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第２，
３６９，８７９号記載のピラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくは木国特許第３，７２５，０６７号に記載さ
れたピラゾロ（５，１−ｃ）（１，２，４））リアゾー
ル類、リサーチ・ディスクロージャー２４２２０（１９
８４年６月）に記載のピラゾロテトラゾール類およびリ
サーチ・ディスクロージャー２４２３０（１９８４年６
月）Ｋ記載のピラゾロピラゾール類が挙げられる。上に
述にたカプラーは、いずれもポリマーカプラーであって
もよい。

これらの化合物は具体的には、下記の一般式（Ｍ−１）
、（Ｍ−２）又は（Ｍ−３）で表わされる。

ここで、Ｒ３１は総炭素数が８〜３２の耐拡散性基を表
わし、Ｒ３２は、フェニル基または置換フェニル基を表
わす。Ｒ３３は水素原子又は置換基を表わす。Ｚは、窒
素原子を２〜４個含む５員のアゾール環を形成するのに
必要な非金属原子群を表わし、該アゾール環は置換基（
縮合環を含む）を有用していてもよい。

ｘ２は水素原子または離脱する基を表わす。Ｒ３３の置
換基やアゾール環の置換基の詳細については、例えば米
国特許第４．５４０，６５４号明細書の第２カラム第４
１行〜第８カラム第２７行に記載されている。

ピラゾロアゾール系カプラーの中でも発色色素のイエロ
ー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点で米国特許第４，
５００，６３０ｑに記載のイミダゾ（１゜２−ｂ）ピラ
ゾール類は好ましく、米国特許第４．５４０，６５４号
に記載のピラゾロ（１，５−ｂ）（１，２，４）　）リ
アゾールは特に好ましい。

その他、特開昭６１＝６５２４５号に記載されたような
分岐アルキル基がピラゾロトリアゾール環の２．３又は
６位に直結したピラゾロトリアゾールカプラー、特開昭
６１−６５２４６号に記載されたような分子内にスルホ
ンアミド基な含んだピラゾロアゾールカプラー、特開昭
６１−１４７２５４号ＫｋＪａされたまうなアルコキシ
フェニルスルホンアミドパラスト基をもつピラゾロアゾ
ールカプラーや欧州特許（公開）！２２６．８４９号に
記載されたような６位にアルコキシ基やアリーロキシ基
をもつピラゾロトリアゾールカプラーの使用が好ましい
。

これらのカプラーの具体例を以下に列挙する。

本発明において、５−ピラゾロンマゼンタカプラーを使
用する場合、下記−紋穴（Ｉ）で表わされる離脱基を有
するカプラーを使用することで、さらに好ましい結果が
得られる。つまシ本発明の範囲でこのカプラーを使用す
ることで、処理混色が少なく、最高濃度の変動の小さな
画像形成ができる。

（但し、ＬｌとＬ２はメチレン、エチレン基を表わす。

１とｍはＯまたは１を表わす。Ｒ１は水素原子、アルキ
ル基、アリール基またはヘテロ環基を表わす。Ｒ２は炭
素原子、酸素原子、窒素原子、又はイオウ原子でＡと連
結する基を表わす。Ａは炭素原子、又はイオウ原子を表
わす。ｎはＡが炭素原子の場合は１を表わし、Ａがイオ
ウ原子の場合は１又は２を表わす。Ｂは炭素原子、酸素
原子、窒素原子又はイオウ原子を表わす。Ｘは環を形成
するのに必要な原子群を表わす。Ｒ１とＲ２は互いに結
合して環を形成してもよい。Ｂが炭素原子、窒素原子の
場合はＢとＲ２は互いに結合して環を形成してもよい。

） 一般式（１）における各置換基について次に詳しく説明
する。

ＬｌとＬ２は置換又は無１を候のメチレン、エチレン基
を表わす。置換基としてはハロゲン原子、フッ素、塩素
、臭累などアルキル基（例えば炭素数１〜２２の直鎖及
び分岐鎖のアルキル、アラルキル、アルケニル、アルキ
ニル、シクロアルキルおよびシクロアルケニル）、アリ
ール基（例えばフェニル、ナフチル）、ヘテロ環基（例
えば２−フリル、３−ピリジル）、アルコキシ基（例え
ばメトキシ、エトキシ、シクロヘキシルオキシ）、アリ
ールオキシ基（例えばフェノキシ、ｐ−メトキシフェノ
キシ、ｐ−メチルフェノキシ）、アルキルアミノ基（例
えばエチルアミノ、ジメチルアミノ）、アルコキシカル
ボニル基（例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボ
ニル）、カルバモイル蓬（例えばＮ、Ｎ−ジメチルカル
バモイル）、ア二すノ基（例えはフェニルアミノ、Ｎ−
エチルアニリノ）・スルファモイル基（例えハＮ、Ｎ−
’／ｊ−チルスルファモイル）、アルキルスルホニル基
（例工Ｉｄメチルスルホニル）、アリールスルホニル基
（例えばトリルスルホニル）、アルキルチオ基（例えば
メチルチオ、オクチルチオ）、アＩＪ　、−ルチオ基（
例えばフェニルチオ、１−ナフチルチオ）、アシル基（
例えばアセチル、ベンゾイル）、アシルアミノ基（例え
ばアセトアミド、ベンズアミドｅ）、イミド０基（例え
ばコノ・り酸イミド、フタル酸イミド）、ウレイド基（
例えばフェニルウレイド、Ｎ、Ｎ−Ｕブチルウレイド）
、スルファモイルアミノ基（例えばＮ、Ｎ−ジプロピル
スルファモイルアミノ）、アルコキシカルボニルアミノ
基（例えばメトキシカルボニルアミノ）、スルホ／アミ
ド９基（例えばメタンスルホンアミド９など）、水酸基
、シアノ基などを有していてもよい。好ましくは無置換
のメチレン、エチレン基である。１とｍ＆まＯまたは１
を表わすが、好ましくは０である。

Ｒ１は水素原子、アルキル基、アリール基またはヘテロ
環基を表わす。詳しくは水素原子、炭素数１〜２２の直
鎖及び分岐鎖のアルキル基アルケニル基およびシクロア
ルキル基などのアルキル基、フェニル基、およびナフチ
ル基などのアリール基、または２−フリル、２−チエニ
ル、２−ピリミジニル、および４−ピリジル基などのヘ
テロ環基を表わす。これらはＬｌ、Ｌｌにおいて定義し
た置換基を更に有してもよい。好ましくはＲ１は水素原
子およびアルキル基である。

Ｒ２は炭素原子、酸素原子、窒素原子又はイオウ原子で
Ａと連結する基を表わす。詳しくは、アルキル基、アリ
ール基、ヘテロ環基（炭素で連結）、アシル基、アルコ
キシヵルボニ・ル基、およびカルノ撓イル基、などの炭
素原子で連結する基；アルコキシ、アリールオキシ、な
どの酸素原子で連結する基；アルキルアミノ基、アニリ
ノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルア
ミン基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルポンアミ
ド基などの窒素原子で連結する基；およびアルキルチオ
基、アリールチオ基などのイオウ原子で連結する基を表
わす。これらは、Ｒ１と同様、Ｌｌ、Ｌｌにおいて定義
した置換基を更に有しても良い。好ましくはＲ２はアル
キル基、アリール基、アルキルアミノ基およびアニリノ
基である。

Ａは炭素原子又はイオウ原子を表わすが、好ましくは炭
素原子を表わす。

ｎはＡが炭素原子の場合は１を表わし、Ａがイオウ原子
の場合は１又は２を表わす。

Ｂは炭素原子、酸素原子、窒素原子又はイオウ原子を表
わすが、好ましくは炭素原子、又は窒素原子を表わし、
よシ好ましくは炭素原子を表わす。

Ｘは環を形成するのに必要な原子群を表わす。

好ましくは飽和又は不飽和の５，６又は７員環を形成す
るのに必要な炭素原子、酸素原子、窒素原子又はイオウ
原子から選ばれた原子によって構成される原子群を表わ
す。より好ましくは不飽和の５又は６員環を形成するの
に必要な炭素原子、酸素原子、窒素原子から選ばれた原
子によって構成される原子群を表わす。この環は更に上
述したＬｌ、Ｌｌにおいて定義したｆｉｔ換基を有して
いても良く、Ｘを含む環へ他の環が縮合していても良い
。

Ｒ１とＲ２は互い忙結合して環を形成してもよく、好ま
しくは５又は６員環の飽和又は不飽和の環を形成しても
よい。また、これらの凍上にＬｌ、Ｌｌにおいて定義し
た置換基を更に有しテモヨイ。

Ｂが炭素原子、又は窒素原子の場合はＢとＲ−Ｖ４↓互
いに結合して環を形成してもよ（、好ましくは５又は６
員環の飽和又は不飽和の環を形成してもよい。よシ好ま
しくは５又は６員環の飽和の環を形成してもよい。また
、これらの環上には更にＬｌ、Ｌｌにおいて定義した置
換基を鳴してもよい。

第１の好ましいピラゾロ／カプラーは、次の一般式によ
り表わすことができる。

この−紋穴においてＹｌはＲａ又はＺＸＲｂを表わす。

Ｒａは置換もしくは無置換の、アリール又はＲｅ ヘテロ環基および−（ＣＨｚ）ｚ−Ｃ−Ｒａで表わされ
るＲｅ ２級又は３級の基を有する置換基を表わし１はＯ又は１
を表わす。

Ｚｌは酸素原子、イオウ原子又はＮＲｆを表わす。

Ｒｂは置換もしくは無置換の、アルキル、アリール又は
ヘテロ環基を表わす。Ｒｅ、Ｒａはハロゲン原子、Ｒｂ
およびＺ２Ｒｇなる基から選ばれた基を表わす。Ｒｅは
水素原子、又はＲＯ，Ｒ（ｌで定義された基を表わす、
Ｒｆは水素原子およびＲｂで定義された基を表わす。ｚ
２は酸素原子、イオウ原子又はＮＲｈを表わす。Ｒｇは
Ｒｆで定義された基を表わす。

ＲｈはＲｆで定義された基を表わす。ＲｅはＲａおよび
Ｒｅの少なくとも１つと結合して１つ又は２つの炭素環
又はヘテロ環を形成してもよ（、それらは更に置換基を
有していてもよい、Ｒ１，ＸおよびＢは前記の置換基、
原子群、および原子と同義である。

Ｒ３はアニリノ基、アシルアミノ基、ウレイド基。

カルノミモイル基、アルコキシ基、アＩＪ　／Ｉ／　オ
ｄＰ　？　、／フルボニル基、アルコキシカルボニル基
又はＮ−ヘテロ環基を表わし好ましくはこれらの基は油
溶化基を含む基である。Ｒ４は置換又は無置換のアリー
ル基であシ、好ましくは置換フェニル基であり、更に好
ましくは２．４．６−ドリクロロフエニル基である。

この−紋穴のより好ましいピラゾロンカプラーは次の一
般式によって表わすことができる。

この−紋穴においてＲ１，Ｒ３、Ｒ４、Ｒｃ、　Ｒａ、
　Ｒｅ、ＸおよびＢは前記置換基と同義である。１はＯ
又は１を表わす。

第２の好ましいピラゾロンカプラーは次の一般式によっ
て表わすことができる。

九人ＮＨＲ。

この−紋穴においてＲ５は置換もしくはｉｉ換の、アル
キル、アリール又はヘテロ環基を表わす。Ｒ１、Ｒ３、
Ｒ４，ＸおよびＢは、前記の置換基原子群および原子と
同義である。好ましくはＲ３は−ＮＨ−Ｙ２で表わされ
る基であり、Ｒ４は２．４．６−ドリクロロフエニル基
である。Ｙ２は置換又は無置換の、アリール、アリール
カルボニル又はアリールアミノカルボニル基を表わす。

第３の好ましいピラゾロンカプラーは次の一般式によっ
て表わすことができる。

この−紋穴においてＲ１、Ｒ３、Ｒ４およびＸは前記置
換基および原子群と同義である。Ｙ３は置換もしくは無
置換の、メチレン、エチレン基または＼ ／ＮＲｆを表わす。Ｒｆは前記置換基と同義であるこの
一般式のよ）好ましいピラゾロンカプラーは次の一般式
で表わすことができる。

この−紋穴においてＲ１、Ｒ３およびＲ４は前記置喚基
と同義である。Ｒ６、Ｒ７はアルキル基アリール基を表
わし、Ｒ８は前記Ｌ１、Ｒ２で定義した置換基を表わす
。Ｄはメチレン基酸素原子、窒素原子又はイオウ原子を
表わす。ｎ′はメチレン基の場合はＯから２の整数を表
わすが、他の場合は１を表わす。ｐは０から３の整数を
表わす。

以下において「カプラ一部分」とはかつプリング離脱基
を除いた部分を指し、「カプラー」とはカプラ一部分と
かつプリング離脱基の両方を含んだ全体を指すこととす
る。

「カプラ一部分」は酸化されたカラー現像主薬と反応し
て色素、特にマゼンタ色素を形成する、写真業界で良く
知られ、使われているピラゾロンカプラーである。好ま
しいピラゾロンカラブ一部分の例としては、例えば米国
特許４，４１３，０５４号。

同４．４４３，５３６号、同４，５２２，９１５号、同
４，３３６．３２５号、同４．１９９．３６１号、同４
，３５１，８９７号、同４．３８５，１１１号、特開昭
６０−１７０８５４号、同６０−１９４４５２号、同６
０−１９４４５１号、米国特許４．４０７，９３６号、
同３，４１９，３９１号、同３，３１１，４７６号、英
国特許１．３５７，３７２号、米国特許２，６　Ｑ　Ｏ
，７８８号、同２．９０８，５７３号、同３，０６２，
６５３号、同３，５１９，４２９号、同３，１５２，８
９６号、同２，３１１，０８２号、同２，３４３，７０
３号および同２，３６９，４８９号又はこれらの特許に
引用されている発明に示されるものをあげることができ
る。これらの特許においてピラゾロンカプラ一部分にか
つプリング離脱基が置換している場合は、それらは本発
明の一般式（Ｉ）で表わされるかつプリング離脱基に置
き換えることができる。本発明のピラゾロンカプラーは
、上記特許に記載されているような他のピラゾロンカプ
ラーと併用して使用することもできる。

好ましい「カプラ一部分」の例は次の一般式で表わされ
ｂことができる。

ＲＩＯ この−紋穴においてＱは本発明のかつプリング離脱基を
表わす。Ｒ９はアニリノ、アシルアミノ、ウレイド、カ
ルバモイル、アルコキシ、アリルオキシカルボニル、ア
ルコキシカルボニル又はＮ−ヘテロ環基を衣わす。ＲＩ
Ｏは置換又は無ｔｉｔ換のアリール基であシ、好ましく
はノ・ロゲン原子、アルキル、アルコキシ、アルコキシ
カルボニル、アシルアミノ、スルファミド９、スルホン
アミド９およびシアノ基から選ばれた置換基を少なくと
も１つ有するフェニル基である。これらの置換基の炭素
原子および窒素原子は無置換か、又はカプラーの効果を
減じない基で置換されていても良い。Ｒ９は。

好ましくはアニリノ基であり、更に好ましくは、次の一
般式で表わされるアニリノ基である。

この−紋穴にだいて、 Ｒ１１は炭素数１〜３０のアルコキシ基、アリールオキ
シ基又はハロゲン原子（好ましくは塩素原子）である。

Ｒ１２とＲ１３はそれぞれ水素原子、ノ・ロゲン原子（
例えば塩素原子、Ａ素原子、フッ素原子）、アルキル基
（例えは炭素数１〜３０のアルキル基）、アルコキシ基
（例えは炭素数１〜３０のアルコキシ基）、アシルアミ
ノ基、スルホンアミド基、スルファモイル基、スルフア
ミｌ−”Ｍ、カルバモイル基、ジアシルアミノ基、アリ
ールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、ア
ルコキシスルホニル基、アリールオキシスルホニル基、
アルカンスルホニル基、アレーンスルホニル基、アルキ
ルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミ
ノ基、プルキルウＶイｖ基、アシル基、ニトロ基、およ
びカルボキシ基を表わす。例えばＲ１２とＲ１３はそれ
ぞれ水素原子又はバラスト基であっても良い。

ＲｌＱは好ましくは置換フェニル基である。置換基とし
ては、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子、フッ
素原子）、炭素数１〜２２のアルキル基（例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、ｔ−ブチル基、テトラデシ
ル基）、炭素数１〜２２のアルコキシ基（例えばメトキ
シ基、エトキシ基、ドデシルオキシ基）、炭素数１〜２
３のアルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニ
ル基、エトキシカルボニル基、テトラデシルオキシカル
ボニル基）、アシルアミノ基（例えばα−〔３−ペンタ
デシルフェノキシフ−ブチルアミド基）および／又はシ
アノ基である。ＲＩＯは更に好ましくは２．４．６−）
！Ｊジクロロェニル基である。

Ｒ１２、Ｒ１３について更に詳しく述ばると、これらは
、水素原子、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子
、フッ素原子）、炭素数１〜３０の直鎖、分岐鎖のアル
キル基（例えばメチル基、トリフルオロメチル基、エチ
ル基、ｔ−ブチル基、テトラデシル基）、炭素数１〜３
０のアルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、２
−エチルへキシルオキシ基、テトラデシルオキシ基）、
アシルアミノ基（例えばアセトアミド３基、ベンズアミ
ド９基、ブチルアミド基、テトラデカンアミド９基、α
−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）アセトアミ
ド基、α−（２，４−ジ−ｔ−インチルフェノキシ）ブ
チルアミド基）、α−（４−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチ
ルフェノキシ）テトラデカンアミド９基、２−オキソ−
ピロリジン−１−イル基、２−オキシ−５−テトラデシ
ル−ピロリン−１−イル基、Ｎ−メチルテトラデカンア
ミド基、ｔ−ブチルカルボンアミド基）、スルホンアミ
ド基（例えばメタンスルホンアミド基、−ンゼンスルホ
ンアミド基、ｐ−）ルエンスルホンアミド基、ｐ　−）
”デシルベンゼンスルホンアミド９基、Ｎ−メチルテト
ラデシルスルホンアミド９基、ヘキサデカンスルホンア
ミド基）、スルファモイル−ｄ（例、ｔｔｆＮ　−メチ
ルスルファモイル基、Ｎ−ヘキサデシルスルファモイル
基、　Ｎ、Ｎ−ジメチルスルファモイル基、Ｎ−［３−
（）’７’シルオキシ）フロビル〕スルファモイル基、
Ｎ−［４−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）フ
チル〕スルファモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ−テトラデシ
ルスルファモイル基、Ｎ−）”７’シルスルフアモイル
基）、スルファミド基（例えばＮ−メチルスルファミド
基、Ｎ−オクタデシルスルファミド基）、カルバモイル
基（例ｔばＮ−メチルカルバモイル基、Ｎ−オクタデシ
ルカルバモイル基、Ｎ−Ｃ４−（２，４−：）−ｔ−は
メチルフェノキシ）ブチル〕カルバモイル基、Ｎ−メｆ
ルーＮ−テトラデシルカルバモイル、ｌ、Ｎ。

Ｎ−ジオクチル力ルノ；モイル基）、ジアシルアミノ基
（例えばＮ−コハク酸イミド基、Ｎ−フタルイミド基、
２，５−ジオキソ−１−オキサゾリジニル、３−ドデシ
ル−２，５−ジオキソ−１−イミダゾリル、Ｎ−アセチ
ル−Ｎ−）Ｆデシルアミノ基）、アリールオキシカルボ
ニル基（例えばフェノキンカルボニル基、ｐ　−）”デ
シルオキシフェノキシカルボニル基）、炭素ａ２〜３０
のアルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル
基、テトラデシルオキシカルボニル基、エトキシカルボ
ニル基、ベンジルオキシカルボニル基、ドデシルオキシ
カルボエル基）、炭素数４〜３０のアルコキシスルホニ
ル基（例えばメトキシスルホニル基、オクチルオキシス
ルホニル基、テトラデシルオキシスルホニル基、２−エ
チルヘキシルオキシスルホニル基）、アリールオキシス
ルホニル基（例エバフェノキシスルホニル基、２．４−
ジ−ｔ−ペンチルフェノキシスルホニル基）、炭素数１
〜３ｏのアルカンスルホニル基（例エバメタンスルホニ
ル基、オクタンスルホニル基、２−エチルヘキサンスル
ホニル基、ヘキサデカンスルホニル基）、アレーンスル
ホニル基（例えハヘンゼンスルホニル基、４−ノニルベ
ンゼンスルホニル基、ｐ−）ルエンスルホニルｇ）、炭
素ａｌ〜２２のアルキルチオ基（例えばエチルチオ基、
オクチルチオ基、ベンジルチオ基、テトラデシルチオ基
、２−　（２゜４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）エチ
ルチオ基）、アリールチオ基（例えはフェニルチオ基、
ｐ−トリルチオ基）、アルコキシカルボニルアミノ基（
例えばエトキシカルボニルアミノ基、インジルオキシカ
ルボニルアミノ基、ヘキサデシルオキシカルボニルアミ
ノ基）、アルキルフレイト９基（例えばＮ−メチルウレ
イド基、Ｎ、Ｎ−ジメチルウレイド０基、Ｎ−メチル−
Ｎ−ドデシルウレイド９基、Ｎ−ヘキサデシルウレイＰ
基、Ｎ、Ｎ−ジオクタデシルウレイド９基、Ｎ、Ｎ−ジ
オクチル−Ｎ′−エチルウレイド基）、アシル基（例え
ばアセチル基、ぺンゾイル基、オクタデカノイル基、ｐ
−ｒデカンアミド９ベンシイを基、シクロヘキサンカル
ボニル基）、ニトロ基、シアン基、カルボキシ基である
。

Ｒ１１のアルコキシ基、アリールオキシ基について更に
詳しく述にるとアルコキシ基はメトキシ基、エトキシ基
、プロポキシ基、ブトキシ基、２−メトキシエトキシ基
、濾−ブトキシ基、ヘキシルオキシ基、２−エチルへキ
シルオキシ、Ｉ、２−（２゜４−−）−ｔ−ペンチルフ
ェノキシ）エトキシ基、２−ドデシルオキシエトキシ基
であシ、アリールオキシ基はフェノキシ基、α又はβ−
ナフチルオキシ基、４−トリルオキシ基である。

−紋穴（Ｉ）であられされる離脱基を有するピラゾロン
カプラーを含む単量体は芳香族−級アミン現像薬の酸化
生成物とかつプリングしない非発色性エチレン様単債体
と共＋１合ポリマーを作ってもよい。

芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とかつプリングし
ない非発色性エチレン様単盪体としてはアクリル酸、α
−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル酸（例えば
メタアクリル酸）およびこれらのアクリル酸類から誘導
されるエステルもしくはアミ）Ｊ（例えばアクリルアミ
ド、ｎ−ブチルアクリルアミド９、ｔ−ブチルアクリル
アミド９、ジアセトンアクリルアミド１、メタアクリル
アミド１、メチルアクリレート、エチルアクリレート、
ｎ−プロビルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート。

ｔ−ブチルアクリレート、１θ０−ブチルアクリレート
、２−エチルへキシルアクリレート、ｎ−オクチルアク
リレート、ラウリルアクリレート、メチルメタアクリレ
ート、エチルメタアクリレート、ｎ−ブチルメタアクリ
レートおよびβ−ヒドロキシメタアクリレート）、メチ
レンジビスアクリルアミド、ビニルエステル（例えばビ
ニルアセテート、ビニルプロピオネートおよびビニルラ
ウレート）、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル
、芳香族ビニル化合物（例えばスチレンおよびそのｘ導
体、ビニルトルエン、ジビニルベンゼン、ビニルアセト
フェノンおよびスルホスチレン）、イタコン酸、シトラ
コン酸、クロトン酸、ビニリデンクロライド、ビニルア
ルキルエーテル（例えばビュルエチルエーテル）、マレ
イン酸、ｍ水マレイア＃マレイン酸エステル、Ｎ−ビュ
、Ｌ／−２−ピロリド９ン、Ｎ−ビニルピリジン、およ
び２−および４−ビニルピリジン等がある。ここで使用
すル非発色性エチレン様不胞和単量体は２種類以上を一
緒に使用することもできる。例えばｎ−ブチルアクリレ
ートとメチルアクリレート、スチレンとメタアクリル酸
、メタアクリル酸とアクリルアミド、メチルアクリレー
トとジアセトンアクリルアミド９等である。

ポリマーカラーカプラー分野で周知の如（、固体水不溶
性単量体カプラーと共重合させるための非発色性エチレ
ン様不飽和単量体は形成される共重合体の物理的性質お
よび／または化学的性質例えば溶解度、写真コロイ）−
＊組成物の結合剤例えばゼラチンとの相溶性、その可撓
性、熱安定性等が好影響を受けるように選択することが
できる。

本発明に用いられるポリマーカプラーは水可溶性のもの
でも、水不溶性のものでもよいが、七の中でも特にポリ
マーカプラージテックスが好まし℃・。

久に一般式（Ｉ）で表わされるかつプリング′＃脱基（
Ｑ）の具体例を示すが、これらに限定されるものではな
い。

Ｑ−２） Ｑ−３） Ｑ−２９） Ｃ４Ｈ０（ｔ＋ ＮＨ３０２Ｃ１６Ｈ３３（ｎｌ （ｎ）　ｅｘｔ（２ｓ　ＵＭ３ 次に本発明のカプラーの具体例を示すが、らに限定され
るものではない。

これ （Ｍ−１） Ｈ３ Ｑ−５６） Ｑ−５７） Ｑ−５８） （Ｍ−３） Ｈ３ （Ｍ−５） （Ｍ−６） （Ｍ−７’） （Ｍ−１２） （Ｍ−１３） Ｈ３ Ｃ／ Ｈ３ ｌ Ｈ３ Ｃ／ Ｈ３ Ｊ （Ｍ−８） （Ｍ−１６） Ｈ３ しｇ （Ｍ−１７） （Ｍ−２３） ２Ｈ５ （Ｍ−２０） （Ｍ−２１） （Ｍ−２２） （Ｍ−２６） （Ｍ−２７） （Ｍ−２８） Ｃ／ （じｅ しｇ ｌＩ Ｈ３ ２Ｈ５ （Ｍ−３２） （Ｍ−３８） （Ｍ−４０） Ｈ３ ｌ （Ｍ−４２） （Ｍ−４３） Ｃ／ （Ｍ−４４） （Ｍ−４６） ＣＨ３ Ｈ３ （Ｍ−５３） （Ｍ−５９） （Ｍ−６２） Ｈ３ ｌ （Ｍ−６３） ６ｇ （Ｍ−６４） Ｃ，１ 本発明のマゼンタカプラーは、通常ハロゲン化銀１モル
当たりＩ　Ｘ　１０＝モル〜１モル、好ましくはｌＸｌ
０　　モル〜８Ｘ１０　　モルの範囲で用いることがで
きる。また本発明のカプラーは他の徨類のマゼンタカプ
ラーと併用することもできる。

本発明のマゼンタカプラーの添加層に任意のハロゲン化
銀乳剤層でよいが、好ましくは緑感性ノ・ロゲン化銀乳
剤層である。この緑感性ハロゲン化銀乳剤ＭＫ用いられ
る銀濾は好ましくは０．１−０．３１　／　ｍである。

本発明のマゼンタカプラーは、国際公４ｉ　（ＰＣＴ）
ＷＯ８８１０４７９５号に記載の方法またはそれに準じ
て合成できる。

シアンカプラーとしては、フェノール系シアンカプラー
とナフトール系シアンカプラーが最も出代友釣である。

フェノール系シアンカプラーとしては、米国特許２，３
６９，９２９号、同４，５１８，６８７号、同４．５１
１，６４７号や同３，７７２，００２号などに記載の、
フェノール核の２位にアシルアミノ基をもち、かつ５位
にアルキル基をもつもの（ポリマーカプラーも含む）が
あり、その代表的具体例としては、カナダ特許６２５，
８２２号に記載の実施例２のカプラー、米国特許３，７
７２，００２号に記載の化合物（１）、同４，５６４，
５９０号に記載の化合物（１−４）や（１−５）、特開
昭６１−３９０４５号に記載の化合物（１）、（２）、
（３）やｃ！ｉ、同６２−７０８４６−１ｔＫ記載の化
合物（Ｃ−２）を挙げる事ができる。

フェノール系シアンカプラーとしては、また米国特許２
，７７２，１６２号、同２，８９５，８２６号、同４．
３３４，０１１号、同４，５００，６５３号や特開昭５
９−１６４５５５号に記載の２．５−ジアシルアミノフ
ェノール系カプラーがあシ、その代表的具体例としては
、米国特許２，８９５．８２６号に記載の化合物菌、同
４，５５７，９９９号に記載の化合物αη、同４．５６
５，７７７号に記載の化合物（２）やαり、同４．１２
４，３９６号に記載の化合物（４）、同４，６１３，５
６４・号に記載の化合物（１−１９）等を挙げる事がで
きる。

フェノール系シアンカプラーとしては、また米国特許４
，３７２，１７３号、同４，５６４，５８６号、同４．
４３０，４２３号、特開昭６１−３９０４４１号や特願
昭６１−１００２２２号に記載の、含窒素複素環がフェ
ノール核に縮合したものがあシ、その代表的具体例とし
ては、米国特許４，３２７，１７３号に記載のカプラー
（１）や（３）、同４，５６４，５８６号に記載の化合
物（３）とα９、同４，４３０，４２３号に記載の化合
物（りや（３）、及び下記化合物を挙げる事ができる。

ｌ し６ｔ１１ａ（ｎｌ 前記のタイプのシアンカプラーの他に、欧州特許出願公
開ＥＰ　Ｏ，２４９，４５３Ａ　２に記載のジフェニル
イミダゾール系シアンカプラー等モ使用できる・フェノ
ール系シアンカプラーとしては、その他米国特許４，３
３３，９９９−号、同４，４５１，５５９号、同４．４
４４，８７２号、同Ａ、４２７，７６７号、同４，５７
９．８１３Ｉシ８、欧州特許（ＥＰ）　０６７，６８９
　Ｂ　１号などに配車−）のウレイド系カプラ・−があ
り、その代表的具体例としては、米国特許４，３３３，
９９９号に記載のカプラー（７）、同４，４５１，５５
９号に記載のカプラ〜（１）、同４．４４４，８７２号
に記載のカプラーａれ同４．４２７，７６７号に記載の
カプラー（３）、同４．６０９，６１９号に記載のカプ
ラー（６）や（財）、同４．５７９，８１３号に記載の
カプラー（１）やαυ、欧州特許第（ＥＰ）　０６７，
６８９　Ｂ　１号に記載のカプラー卿や６Ｉ、特開昭６
１−４２６５８号に記載のカプラー（３）等を挙げる事
ができる。

ナフトール系ンアンカプラーとしては、そのナフトール
核の２位にＮ−アルキル−Ｎ−アリ・−ルカルバモイル
基をもつもの（例えば米国特許２．３ｔ３．５ｓ６号）
、２位にアルキルカルバモイル基をもつもの（例えは米
国特許２，４７４，２９３号、同４，２８２，３１２号
）、２位にアリールカルバモイル基をもつもの（例えば
特公昭５０−１４５２３号）、５位にカルボンアミｒ又
はスルホンアミド基をもつもの（例えば特開昭６０−２
３７４４８号、同６１−１４５５５７号、同６１−１５
３６４０号）、やアリールオキシ離脱基をもつもの（例
えば米国特許３．４７６，５６３号）、置換アルコキシ
離脱基をもつもの（例えば米国特許４，２９６，１９９
号）、グリコール酸離脱基をもつもの（例えば特公昭６
〇−３９ｍ１７号）などがある。

これらのカプラーは高沸点有機溶媒の少（とも一種と共
存させて分散した乳剤層に含有させる事ができる。好ま
しくは次の式（ＡｔないしくＤｉで表わされる高沸点有
機溶媒が用いられる。

式（Ａ）　　Ｗｌ 式（Ｂ１ ｗｌ−ｃｏｏ　−ｗ２ 式（Ｑ ＷｌとＷ２が縮合環を形成してもよい）。

これらの高沸点有機溶媒の詳細については、特開昭６２
−２１５２７２号公開明細番の第１３７頁右下欄〜１４
４頁右上欄に記載されている。本発明のカプラーに有効
に用いられうるその他のタイプの高沸点有機溶媒として
は、Ｎ、Ｎ−ジアルキルアニリン誘導体を挙げることが
できる。なかでも核Ｎ、Ｎ−ジアルキルアミノ基のオル
ト位にアルコキシ基が結合しているものが好ましい。具
体的には例えば下記の化合物が挙げられる。

式（Ｄ） Ｗｌ−〇−Ｗ２ （式中、Ｗｌ、Ｗ２及びＷ３　　はそれぞｈ置換もしく
は無置換のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル
基、アリール基又はヘテロ環基を表わし、Ｗ４はＷｌ、
ＯＷｌまたは５−Ｗｌを表わし、ｎは工ないし５の整数
であり、ｎが２以上の時はＷ４は互いに同じでも異なっ
ていてもよく、−紋穴■において、このタイプの高沸点
有機溶媒は、処理のカラープリントの白地に経時によ）
マゼンタスティンが発生するのを防止し、また現像によ
るカプリを防止するのにも有用である。この使用祉はカ
プラー当り１０モル％〜５００モＮ％が一般的であり、
好ましくは、２０モル％〜３００モルチの範囲である。

また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存在
下でまたは不存在下でローダプルラテックスポリマー（
例えば米国特許第４，２０３，７１６号）に含浸させて
、または水不溶性且つ有機溶媒可溶性のポリマーに溶か
して親水性コロイド水浴液に乳化分散させる事ができる
。

好ましくは国際公開番号ＷＯ３８１００７２３号明細書
の第１２頁〜３０頁に記載の単独重合体または共重合体
が用いられ、時にアクリルアミド０系ホＩＪマーの使用
が色像安定化等の上で好ましい。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カプリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミンフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。

本発明の感光材料には、種々の退色防止剤を用いること
ができる。即ち、シアン、マゼンタ及び／又はイエロー
画像用の有機退色防止剤としてはハイドロキノン類、６
−ヒト９０キシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類
、スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール類、ビ
スフェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、
没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミン
フェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合
物のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化した一
一テルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げられ
る。また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル錯
体および（ビスーＮ、Ｎ−ジアルキルジチオカルバマド
）ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用できる
。

有機退色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に記載さ
れている。

ハイド９０キノン類は米国特許第２．３６０，２９０号
、同第２，４１８，６１３号、同第２．７００，４５３
号、同第２．７０１，１９７号、同第２，７２８，６５
９号、同第２，７３２，３００号、同第２，７３５，７
６５号、同第３，９８２，９４４号、同第４，４３０，
４２５号、英国特許第１，３６３，９２１号、米国特許
第２，７１０，８０１号、同第２，８１６，０２８号ナ
トに、６−ヒト９０キシクロマン類、５−ヒト９０キシ
クマラン類、スピロクロマン類は米国特許第３．４３２
，３００号、同第３，５７３，０５０号、同第３．５７
４，６２７号、同第３，６９８，９０９号、同第３．７
６４，３３７号、特開昭５２−１５２２２５号などに、
スピロインダン類は米国特許第４，３６０，５８９号Ｋ
、ｐ−アルコキシフェノール類は米国特許第２．７３５
，７６５号、英国特許第２，０６６，９７５号、特開昭
５９−１０５３９号、特公昭５７−１９７６５号などに
、ヒフダートフェノール類は米国特許第３．７００，４
５５号、特開昭５２−７２２２４号、米国特許第４，２
２８，２３５号、特公昭５２−６６２３号などに、没食
子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフ゛
エノール類はそれぞれ米■特許第３．４５７，０７９号
、同第４，３３２，８８６号、特公昭５６−２１１４４
号などに、ヒンダードアミン類は米国特許第３，３３６
，１３５号、同第４．２６８，５９３号、英国特許第１
．３２　８８９号、同第１，３５４，３１３号、同第１
，４１０，８４６号、特公昭５１−１４２０号、特開昭
５８−１１４．０３６号、同５９−５３８４６号。

同５９−７８３４４号などに、フェノール性水酸基のエ
ーテル、エステル誘導体は米国特許第４．１５５，７６
５号、同第４，１７４，２２０号、同第４．２５４，２
１６号、同第４，２６４，７２０号、特開昭５４−１４
５５３０号、同５５−６３２１号、同５８−１０５１４
７号、同５９−１０５３９号、特公昭５７−３７８５６
号、米国特許第４，２７９，９９０号、特公昭５３−３
２６３号などに、金属錯体は米国特許第４．０５０，９
３８号、同第４，２４１，１５５号、英国特許第２，０
２７，７３１　（Ａｔ号などにそれぞれ記載されている
。これらの化合物は、それぞれ対応するカラーカプラー
に対し通常５ないし１００重ｔ％をカプラーと共乳化し
て感光層に添加することにより、目的を達することがで
きる。シアン色素像の熱および特に光による劣化を防止
するためには、シアン発色層に隣接する両側の層に紫外
線吸収剤を導入することがより効果的である。

上記の退色防止剤の中では、スピロインダン類やヒンダ
ードアミン類などが特に好ましい。

本発明においては、前述のカプラーと共に、下記のよう
な化合物を使用することが好ましい。

即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物口および／または発色現像処
理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化体と
化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色の化
合物を生成する化合物０を同時または単独に用いること
が、例えば処理後の保存における膜中残存発色現像主薬
ないしその酸化体とカブ２−の反応による発色色素生成
によるステ・イン発生その他の副作用を防止する上で好
ましい。

化合物口として好ましいものは、ｐ−アニシジンとの二
次反応速度定数に２（８０℃のトリオクチルホスフェー
ト中）が１．ＯＡ’／ｍｏ〕＋ｓｅｃ　ＩＸ　１Ｏ−５
Ｊ／ｍｏｌ／ｓｅｃの範囲で反応する化合物である。な
お、二次反応速度定数は特開昭６３−１５８５４５号に
記載の方法で測定することができる。

ｋ２がこの範囲より大佐い場合、化合物自体が不安定と
なり、ゼラチンや水と反応して分解してしまうことがあ
る。一方、ｋ２がこの範囲より小さければ残存する芳香
族アミン系現像主薬と反応が遅（、結果として本発明の
目的である残存する芳香族アミン系現像主薬の副作用を
防止することができないことがある。

このような化合物（ト）のよシ好ましいものは下記一般
式（ＦＩ）または（Ｆｎ）で表すことができる。

一般式　（ＦＩ） Ｒ１−（Ａ）ｎ　−Ｘ 一般式（ＦＩＩ） Ｒ２−Ｃ＝Ｙ 式中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ脂肪族基、芳香族基、また
はヘテロ環基を表す。ｎは１またはＯを表す。

Ａは芳香族アミン系現像薬と反応し、化学結合を形成す
る基を表わし、Ｘは芳香族アミン系現像薬と反応して離
脱する基を表わす。Ｂは水素原子、脂肪族基、芳香族基
、ヘテロ環基、アシル基、またはスルホニル基を表し、
Ｙは芳香族アミン系現像主薬が一般式（Ｆｎ　）の化合
物に対して付加するのを促進する基を表す。ここでＲ１
とＸ、ＹとＲ２またはＢとが互いに結合して環状構造と
なりてもよい。

残存芳香族アミン系現像主薬と化学結合する方式のうち
、代表的なものは置換反応と付加反応である。

一般式（ＦＩ）、（Ｆｎ）で表される化合物の具体例に
ついては、特開昭６３−１５８５４５号、同６２−２８
３３３８号、特願昭６２−１５８３４２号、特願昭６３
−１８４３９号などの明細書に記載されている。

一方、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ無色
の化合物を生成する化合物ρ）のより好ましいものは下
記−紋穴（ＣＩ）で表わすことができる。

一般式　（ＧＩ） −Ｚ 式中、Ｒは脂肪族基、芳香族基またはヘテロ環基を表わ
す。２は求核性の基または感光材料中で分解して求核性
の基を放出する基を表わす。−紋穴（ＧＩ）で表わされ
る化合物はＺがＰｃａｒｓｏｎの求核性ｎ０Ｈ３Ｉ値（
Ｒ，Ｇ、Ｐｃａｒｓｏｎ、　ｅｔ　ａｌ　、　、Ｊ　、
Ａｍ。

Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、、　９０，３１９（１９６８）　）
が５以上の基か、もしくはそれから誘導される基が好ま
しい。

−紋穴（ＣＩ）で表わされる化合物の具体例については
欧州公開特許第２５５７２２号、特開昭６２−１４３０
４８号、同６２−２２９１４５号、特願昭６３−１８４
３９号、同６３−１３６７２４号、同６２−２１４６８
１号、同６２−１５８３４２号などに記載されている。

また前記の化合物Ｏ）および化合物（Ｆ′）との組合せ
の詳細については特願昭６３−１８４３９号に記載され
ている。

同様に処理後の保存における膜中残存発色現像主薬ない
しその酸化体とカプラーの反応による発色色素生成によ
るスティン発生その他の副作用を防止するためにアミン
系化合物を使用することが好ましい。アミン系化合物の
よシ好ましいものは、下記−紋穴（ＦＧ）で表わすこと
ができる。

−紋穴　（ＦＣ） ＲＯＯＲＯＩ ＼Ｎ／ Ｏ２ 式中、ＲＯＯは水系原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基
、アシルオキシ基、スルホニルオキシ基、置換又は未置
換アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ
環オキシ基、脂肪族基、芳香族基、芳香族基およびヘテ
ロ環基を表わす。ＲＯＩは水素原子、脂肪族基、芳香族
基およびヘテロ環基を表わす。ＲＯ２は脂肪族基、芳香
族基およびヘテロ環基を表わす。ここでＲｏｏ　、　Ｒ
ＯＩ　、　ＲＯ２の少な（とも２つの基が互いに結合し
て単環状又は複数環状のヘテロ環を形成してもよい。

−紋穴（ＦＧ）で表わされる化合物の具体例については
米国特許第４，４８３，９１８号、同第４．５５５，４
７９号、同第４，５８５，７２８号、特開昭５８−１０
２２３１号、同５９−２２９５５７号などに記載されて
いる。

本発明に用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジエーシッン
防止その他種々の目的で水溶性染料を含有していてもよ
い。このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソノ
ール染料、ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイド９としては、ゼラチンを用いるのが
有利であるが、それ以外の親水性コロイドも単独あるい
はゼラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキエラー・ケミストリー・オプ・ゼラチン、（アカデ
ミツク・プレス、１９６４年発行）Ｋ記載がある。

本発明に用いる支持体としては通常、写真感光材料に用
いられているセルロースナイトレースフィルムやポリエ
チレンテレフタレートなどの透明フィルムや反射型支持
体が使用できる。本発明の目的にとっては、反射型支持
体の使用がよυ好ましい。

本発明に使用する「反射支持体」とは、反射性を高めて
ハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画像を鮮明にする
ものをいい、このような反射支持体には、支持体上に酸
化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム
等の光反射物質を分散含有する疎水性樹脂を被覆したも
のや光反射性物質を分散含有する疎水性樹脂を支持体と
して用いたものが含まれる。例えば、ノ；ライタ紙、ポ
リエチレン被覆紙、ポリプロピレン系合成紙、反射層を
併設した、或は反射性物質を併用する透明支持体、例え
ばガラス板、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セル
ロースあるいは硝酸セルロースなどのポリエステルフィ
ルム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム
、ポリスチレンフィルム、塩化ビニル樹脂等があシ、こ
れらの支持体は使用目的によって適宜選択できる。

光反射性物質としては、界面活性剤の存在下に白色顔料
を充分に混練するのがよ（、また顔料粒子の表面を２〜
４価のアルコールで処理したものを用いるのが好ましい
。

白色顔料微粒子の規定された単位面積当夛の占有面積比
率（チ）は、最も代表的には観察された面積を、相接す
る６μｍＸ６μｍの単位面積に区分し、その単位面積に
投影される微粒子の占有面積比率（％）（Ｒｘ）を測定
して求めることが出来る。占有面積比率（％）の変動係
数は、Ｒ１の平均値（Ｒ）に対するＲ１の標準偏差θの
比ｓ　／　Ｒによって求めることが出来る。対象とする
単位面積の個数（、）は６以上が好ましい。従って変動
係数ａ／Ｒは求めることが出来る。

本発明において、顔料の微粒子の占有面積比率（チ）の
変動係数は、０．１５以下と（に０．１２以下が好まし
い。０，０８以下の場合は、実質上粒子の分散性は「均
一である」ということができる。

本発明に使用されるカラー現像液について詳細に説明す
る。

本発明の実施にあたっては、実質的にベンジルアルコー
ルを含有しない現像液を使用することが好ましい。ここ
で実質的に含有しないとは、好ましくは２ｍｌ／ｌ以下
、更に好ましくは０．５ｍｌ／ｌ以下のはンジルアルコ
ール濃度であシ、最も好ましくは、ベンジルアルコール
を全（含有しないことである。

本発明に用いられる現像液は、亜硫酸イオンを実質的に
含有しないことがよシ好ましい。亜硫酸イオンは、現像
主薬の保恒剤としての機能と同時Ｋ、ハロゲン化銀溶解
作用及び現像主薬酸化体と反応し、色素形成効率を低下
させる作用を有する。

このような作用が、連続処理に伴なう写真特性の変動の
増大の原因の１つと推定される。ここで実質的に含有し
ないとは、好ましくは３．０Ｘ１０　　モル／ｌ以下の
亜硫酸イオン濃度であり、最も好ましくは亜硫酸イオン
を全く含有しないことである。

但し、本発明においては、使用液に調液する前に現像主
薬が濃縮されている処理剤キットの酸化防止に用いられ
るごく少量の亜硫酸イオンは除外される。

本発明に用いられる現像液は亜硫酸イオンを実質的に含
有しないことが好ましいが、さらにヒト９０キシルアミ
ンを実質的に含有しないことがより好ましい。これは、
ヒト９０キシルアミンが現像液の保恒剤としての機能と
同時に自身が銀現像活性を持ち、ヒドロキシルアミンの
濃度の変動が写真特性に太き（影響すると考えられるた
めである。

ここでいうヒドロキシルアミンを実質的に含有しないと
は、好ましくは５．０Ｘ１０　　モル／ｌ以下のヒドロ
キシルアミン濃度であシ、最も好ましくはヒト９０キシ
ルアミンを全く含有しないことである。

本発明に用いられる現像液は、前記ヒト９０キシルアミ
ンや亜硫酸イオンに替えて有機保恒剤を含有することが
連続処理時の写真性の変動及び処理混色を抑制するとい
う点でよシ好ましい。

ここで有機保恒剤とは、カラー写真感光材料の処理液へ
添加することで、芳香族第一級アミンカラー現像主薬の
劣化速度を減じる有機化合物全般を指す。即ち、カラー
現像主薬の空気などによる酸化を防止する機能を有する
有機化合物類であるが、中でも、ヒドロキシルアミン誘
導体（ヒドロキシルアミンを除（。以下同様）、ヒドロ
キサム酸類、ヒト９ラジン類、ヒドラジド９類、フェノ
ール類、α−ヒドロキシケトン類、α−アミノケトン類
、糖類、モノアミン類、ジアミン類、ポリアミン類、四
級アンモニウム塩類、ニトロキシラジカル類、アルコー
ル類、オキシム類、ジアミド化合物類、縮環式アミン類
などが特に有効な有機保恒剤である。これらは、特願昭
６１−１４７８２３号、特願昭６１−１７３５９５号、
同６１−１６５６２１号、同６１−１８８６１９号、同
６１−１９７７６０号、同６１−１８６５６１号、同６
１−１９８９８７号、同６１−２０１８６１号、同６１
−１８６５５９号、同６１−１７０７５６号、同６１−
１８８７４２号、同６１−１８８７４１号、米国特許第
３，６１５，５０３号、同２．４９４，９０３号、特開
昭５２−１４３０２０号、特公昭４８−３０４９６号な
どに開示されている。

前記好ましい有機保恒剤に関し、その一般式と具体的化
合物を以下に挙げるが、本発明がこれらに限定されるも
のではない。

また以下の化合物の発色現像液への添加量は、０．００
５モル／ｌ〜０．５モル／ｌ、好ましくは、０．０３モ
ル／ｌ〜０．１モル／！の濃度となるように添加するの
が望ましい。

特にヒドロキシルアミン誘導体及び／又はヒｒラジン誘
導体の添加が好ましい。

ヒドロキシルアミン誘導体は下記一般式（Ｉ）で示され
るものが好ましい。

一般式　（Ｉ） Ｒ１１−Ｎ　　Ｈｆ２ 式中、Ｒ１１、Ｒ１２は、水素原子、無置換もしくは置
換アルキル基、無置換もしくは買換アルケニル基、無置
換もしくは置換アリール基、またはヘテロ芳香族基を表
わす。ＨｆｌとＲ１２は同時に水素原子になることはな
く、互いに連結して窒素原子と一緒にヘテロ環を形成し
てもよい。、ヘテロ環の環構造としては、５〜６員環で
あシ、炭素原子、水素原子、ハロゲン原子、酸素原子、
窒素原子、硫黄原子等によって構成され、飽和でも不飽
和でもよい。

Ｒ１１、Ｒ１２がアルキル基またはアルケニル基の場合
が好ましく、炭素原子は１〜１０が好ましく、特に１〜
５が好ましい。Ｒ１１とＲ１２が連結して形成される含
窒素ヘテロ環としてはピペリジル基、ピロリシリル基、
Ｎ−アルキルピペラジル基、モルホリル基、インドリニ
ル基、ベンズトリアゾール基などが挙げられる。

ＨｉｌとＲ１２の好ましい置換基は、ヒドロキシ基、ア
ルコキシ基、アルキル又はアリールスルホニル基、アミ
ド基、カルボキシ基、シアノ基、スルホ基、ニトロ基及
びアミン基である。

化合物例 Ｃ２Ｈ６−Ｎ　−Ｃ２Ｈ５ ＯＨ ■−２ ＯＨ３ＱＣ２Ｈ，−Ｎ　−Ｃ２Ｈ，−ＯＣＨ３ＯＨ Ｃ２Ｈ５ＱＣ２Ｈ，−Ｎ　−０Ｈ２−ＯＨ＝　ＯＨ２Ｈ へ ＨＯＨ ヒト９ラジン類及びヒトう：）ヒ類としては下記のもの
が好ましい。

一般式　（ＩＩ） 式中、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３は水素原子、置換又は無
置換の、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表
わし、Ｒ３４はヒト９０キシ基、ヒドロキシアミノ基、
置換又は無置換の、アルキル基、アリール基、ヘテロ環
基、アルコキシ基、アリーロキシ基、カルバモイル基、
アミン基を表わす。ヘテロ環基としては、５〜６員環で
あシ、Ｇ、Ｈｌｏ、Ｎ、Ｓ及びハロゲン原子から構成さ
れ、飽和、不飽和いずれのものでもよい。Ｘ３１は−ｃ
ｏ−−５ｏ２−Ｏ又は１である。特にｎ−００時、Ｒ３
４はアルキル基、アリール基、ヘテロ環基から選ばれる
基を表わし、Ｒ３３とＲ３４は共同してペテロ環を形成
していてもよい。

一般式（Ｉ［）中、Ｒ３１、Ｒ３２、）（３３は水素原
子又は０１〜Ｃ’ＩＯのアルキル基である場合が好まし
く、特にＲ３１、Ｒ３２は水素原子である場合が最も好
ましい。

−紋穴（ＩＩ）中、Ｒ３４はアルキル基、アリール基、
７／Ｌ／コキシ基、カルバモイル基、アミノ基である場
合が好ましい。特にアルキル基、置換アルキル基の場合
が好ましい。ここで好ましいアルキル基の置換基はカル
ボキシシル基、スルホ基、ニトロ基、アミン基、ホスホ
ノ基等である。Ｘ３１は−Ｃｏ−又は−５０２−である
場合が好ましく、−の−である場合が最も好ましい。

（化合物例） ［−２ ＮＨ２ＮＨ−ｆＣＨ２−３−５ｏ３Ｈ ＮＨ２ＮＨ÷ＯＨｚ＋２０Ｈ ■−４ ［−６ ＮＨ２ＮＨ３Ｏ３Ｈ３ ［−７ ＮＨ２ＮＨＣ：○ＯＣ２Ｈ５ ］ｌ−１２ ＮＨ２ＮＨ３Ｏ３Ｈ ■−１３ ＮＨ ＮＨＮＨＣ：ＮＨ２ ■−１４ ＮＨＮＨＣ：０ＣＯＮＨＮＨ２ ［−１５ ＮＨ２ＮＨＣＨ２０Ｈ２ＣＨ２Ｓｏ３Ｈ■−１６ −１Ｏ ＮＨ１ｔＨＣＯＮＨ２ ■−１１ ■−１７ ＮＨ２ＮＨ３ＨＣＯＯＨ Ｃ４Ｈ９（ｎｌ ｌ−１８ ＮＨ２ＮＨＣＨ２０Ｈ２ＣＯＯＨ ■−１９ ■−２０ す ■−２２ 前記−紋穴（Ｉ）又は（ＩＤで示される化合物と下記−
紋穴（Ｉｎ）又は（ＩＶ）で示されるアミン類を併用し
て使用することが、カラー現像液の安定性の向上、しい
では連続処理時の安定性向上の点でよシ好まＩ７い。

一般式　（ＩＩＩ） Ｒ７１＋　Ｎ　−Ｒ７３ 式中、Ｒ７１、Ｒ７２、Ｒ７３は水素原子、アルキル基
、アルケニル基、アリール基、アラルキル基もしくは複
素環基を表わす。ここで、ＲとＲ，Ｒ７１とＲ７３ある
いはＲ７２とＲ７３は連結して含窒素複素環を形成して
もよい。

ここで、Ｒ７１、Ｒ７２およびＲ７３は置換基を有して
もよい。Ｒ７１、Ｒ７２、Ｒ７３としては特に水素原子
、アルキル基が好ましい。また置換基としてはヒドロキ
シル基、スルホ基、カルボキシル基、ハロゲン原子、ニ
ド四基、アミノ基、等を挙げることができる。

（化合物例） １ｌ−１ Ｎ÷ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ）３ １ｌ−２ Ｈ２ＮＣＨ２ＣＨ２ｏＨ １ｌ−３ ＨＮ　％　０Ｈ２０Ｈ２０Ｈ）　２ Ｈ Ｃ７Ｈ１，Ｎ（ＯＨ２ＣＨＣＨ２０Ｈ）　２［１−６ ＩＩＩ−７ −１ｌ ＨＮ＋ＣＨ２Ｃ○０Ｈ）２ ＨｏｏｃｃＨ，ａＨ２ｃＨｃｏｏＨ Ｈ２ １［−１３ Ｈ２ＮＣＨ２ＣＨ２ＳＯ２ＮＨ２ ■−１４ ［１１−９ ■−１０ （ＨＯＣＨ２ＣＨ２＋２ＮＣＨ２ＣＨ２ＳＯ２ＣＨ３Ｈ
２Ｎ−Ｃ＋ＣＨ２０Ｈ）２ ■−１６ ＨＯＣＨ２ＣＨＣＯＯＨ Ｈ２ Ｉｎ−１７ ＣＨ３ ■−１８ 一般式（ＩＶ）の中で、特に好ましいものは一般式（Ｉ
Ｖ−ａ）、（ＩＶ−１）’）で示される化合物である。

■−１９ ｌｌ−２０ 一般式　（ＩＶ） 式中、Ｘは縮合環を完成させるのに必要な３価の原子群
を表わし、Ｒ，Ｒはアルキレン基、アリーレン基、アル
ケニレン基、アラルキレン基を表わす。

ここで、Ｒ１、Ｒ２は互いに同一でも異なっていてもよ
い。

式中、Ｘｌは〉Ｎ又は）ＯＨを表わす。Ｒ１、Ｒ２は一
般式（ｔＶ）におけると同様に定義され、Ｒ３はＲ１、
Ｒ２と同様の基、または −ＣＨ・八−を表わす。

一般式（ＩＶ−ａ　）中　Ｘｉは）Ｎである場合が好ま
しい。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３の炭素数は６以下である場合が
好ましく、３以下である場合がさらに好ましく、２であ
る場合が最も好ましい。

Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はアルキレン基、アリーレン基である
場合が好ましい。

式中、Ｒ１、Ｒ２は一般式（ＩＶ）　におけると同様に
定義される。

一般式（ＩＶ−ｂ）中、Ｒ１、Ｒ２の炭素数は６以下で
ある場合が好ましい。Ｒ１、Ｒ２はアルキレン基、アリ
ーレン基である場合が好ましく、アルキレン基である場
合が最も好ましい。

一般式（ＩＶ−Ｉ！Ｌ）、（ＩＶ−１））の化合物の中
で、特に−紋穴（ＩＶ−−）で表わされる化合物が好ま
しい。

■−１ ■−５ ■−６ ■−７ ＩＶ−２ ＩＶ−８ ＩＶ−３ ＩＶ−９ ＩＶ−４ ■−１０ ＩＶ−１５ ■−１１ Ｈ ■−１２ ■−１６ ■−１７ ■−１３ ■−１８ ■−１４ 上記有機保恒剤は市販品によシ入手することができるが
、その他特願昭６２−１２４０３８号、同６２−２４３
７４号等に記載の方法により合成することもできる。

本発明に使用されるカラー現像液中には、公知の芳香族
第一級アミンカラー現像主薬を含有する。

好ましい例はｐ−フェニレンジアミン誘導体テアリ、代
表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。

Ｄ−１Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−７二二レンジアミンＤ−
２２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエンＤ−３２−
アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルアミノ）トル
エン Ｄ−４４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）アミンコアニリン Ｄ−５２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）アミノコアニリン Ｄ−６４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−〔β
−（メタンスルホンアミド９）エチルクーアニリン Ｄ−７Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニル
エチル）メタンスルホンアミド９ Ｄ−１３Ｎ、Ｎ−）メチル−ｐ−フ二二レンジアミンＤ
−９４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メトキ
シエチルアニリン Ｄ−１０４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−エトキシエチルアニリン Ｄ−１１４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ブトキシエチルアニリン 上記ｐ−フェニレンジアミン誘誘体体うち特に好ましく
は４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−、Ｎ−〔β−
（メタンスルホンアミド）エチルクーアニリン（例示化
合物Ｄ−６）である。

また、これらのｐ−フ二二レンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、唾硫酸塩、ｐ−）ルエンスルホン醸塩などの
塩であってもよい。該芳香族−級アミン現像主薬の使用
量は現像液ｌｌ当シ好ましくは約０．１〜約２０．９．
より好ましくは約０．ｉ〜約１０．９の濃度である。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐＨ９
〜１２、よυ好ましくは９〜１１．０であシ、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含
ませることができる。

上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい。緩衝剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸
塩、四ホウ酸塩・ヒドロキシ安息香酸塩、グリシル塩、
Ｎ、Ｎ−ジメチルグリシン塩、ロイシン塩、ノルロイシ
ン塩、クアニン塩、３．４−ジヒドロキシフェニルアラ
ニン塩、アラニン塩、アミノ酪酸塩、２−アミノ−２−
メチル−１，３−プロパンジオール塩、バリン塩、プロ
リン塩、トリスヒドロキシアミノメタン塩、リシン塩な
どを用いることができる。特に炭Ｗ１塩、リン酸塩、四
ホウ酸塩、ヒト９０キシ安息香酸塩は、溶解性、ｐＨ９
，０以上の高ｐＨ領域での緩衝能に優れ、カラー現像液
に添加しても写真性能面への悪影響（カプリなど）がな
く、安価であるといった利点を有し、これらの緩衝剤を
用いることが特に好ましい。

これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸す）　ＩＪウム
、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、
リン酸三ナトリウム、リン激三カリウム、リン酸二ナト
リウム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸
カリウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カ
リウム、・０−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチ
ル酸ナトリウム）、０−ヒドロキシ安息香酸カリウム、
５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−
スルホサリチル酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒト
９０キシ安息香酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリ
ウム）などを挙げることができる。しかしながら本発明
は、これらの化合物に限定されるものではない。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０．１モル／１
以上であることが好ましく、特に０．１モル／ｌ−０，
４モル／ｌであることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種キレート剤を用いることができる。

ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレ
ンジアミン四酢酸、Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラメ
チレンスルホン酸、トランスシクロヘキサンジアミン四
酢酸、１，２−ジアミノプロノξン四酢酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸、グリコールエーテルジアミン
四酢酸、エチレンジアミンオルトヒドロキシフェニル酢
酸、２−ホスホノブタン−１，２，４−）　１）カルボ
ン酸、１−ヒドロキシエチリデ７−１．１−ジホスホン
酸、Ｎ、Ｎ／−ビス（２−ヒドロキシアミノ／Ｌ／）エ
チレンジアミン−Ｎ、Ｎ／−ジ酢酸 これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用しても
良い。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な童であれば良い。例えばＩＥ
当り０．ＩＪ〜１０９程度である。

カラー現像液には、必要によシ任意の現像促進剤を添加
することができる。しかしながら、本発明のカラー現像
液は、公害性、調液性及び色汚染防止の点で、はンジル
アルコールを実質的に含有しない場合が好ましい。ここ
で「実質的に」とは現像液ｌｌ当たり２−以下、好まし
くは全く含有しないことを意味する。

その他現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８号
、同３７−５９８７号、同３８−７８２６号、同４４−
１２３８０号、同４５−９０１９号及び米国特許比３．
８１３，２４７号等に表わされるチオエーテル系化合物
、特開昭５２−４９８２９号及び同５０−１５５５４号
に表わされるｐ−７工ニレンジアミン系化合物、特開昭
５０−１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、特
開昭５６’−１５６８２６号及び同５２−４３４２９号
、等に表わされる４級アンモニウム塩類、米国特許比２
，４９４，９０３号、同３，１２８，１８２号、同４．
２３０，７９６号、同３，２５３，９１９号、特公昭４
１−１１４３１号、米国特許比２，４８２，５４６号、
同２．５９６，９２６号及び同３，５８２，３４６号等
に記載のアミン系化合物、特公昭３７−１６０８８号、
同４２−２５２０１号、米国特許第３，１２８，１８３
号、特公昭４１−１１４３１号、同４２−２３８８３号
及び米国特許比３，５３２，５０１号等に表わされるポ
リアルキレンオキサイド、その他ｌ−フェニルー３−ピ
ラゾリト９ン類、イミダゾール類、等を必要に応じて添
加することができる。

本発明においては、必要に応じて、任意のカプリ防止剤
を添加できる。カプリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物及び有機カプリ防止剤が使用できる。有機カプ
リ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−ニ
トロインインタソール、５−ニトロインインタソール、
５−メチルインシトリアゾール、５−ニトロベンゾトリ
アゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−チア
ゾリル−（ンズイミダゾール、２−チアゾリルメチル−
ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒト３０キシアザ
インドリジン、アデニンの如き含窒素ヘテロ環化合物を
代表例としてあげることができる。

本発明に使用されるカラー現像液には、螢光増白剤を含
有するのが好ましい。螢光増白剤としては、４．４’−
ジアミノ−２，２′−ジスルホスチルベン系化合物が好
ましい。添加量は０〜５ｆｉ／ｌ好ましくは０．ＬＩＡ
４１／ｌである。

又、必要に応じてアルキルスルホン醸、アリールスルホ
ン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界
面活性剤を添加しても良い。

本発明のカラー現像液の処理温度は２０〜５０’Ｃ好ま
しくは３０〜４０℃である。処理時間は２０秒〜５分好
ましくは３０秒〜２分である。補充量は少ない方が好ま
しいが、感光材料１ｒｒＬ２当＃）２０〜６００ＷＬｔ
が適当であシ、好ましくは５０〜３００−である。更に
好ましくは６０ＴｒＬｌ〜２００Ｔｎｌ、最も好ましく
は６０−〜１５０ＷＬｌである。

次に本発明における脱銀工程について説明する。

脱銀工程は、一般には、漂白工程一定着工程、定着工程
−漂白定着工程、漂白工程−漂白定着工程、漂白定着工
程等いかなる工程を用いても良い。

以下に本発明に用いられる漂白液、漂白定着液及び定着
液を説明する。

本発明に用いられる漂白液又は漂白定着液において用い
られる漂白剤としては、いかなる漂白剤も用いることが
できるが、特に鉄＠）の有機錯塩（例えばエチレンジア
ミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸などのアミノ
ポリカルボン酸類、アミノポリホスホン酸、ホスホノカ
ルボン酸および有機ホスホン酸などの錯塩）もしくはク
エン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸；過流＃ｌ基塩
；酸化水素などが好ましい。

これらのうち、鉄＠）の有機錯塩は迅速処理と環境汚染
防止の観点から特に好ましい。鉄（２）の有機錯塩を形
成するために有用なアミノポリカルボン酸、アミノポリ
ホスホン酸、もしくは有機ホスホン酸またはそれらの塩
を列挙すると、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレント
リアミン五酢酸、１゜３−ジアミノプロノ夫ン四酢酸、
プロピレンジアミン西酢酸、ニトリロ三酢酸、シフ四ヘ
キサンジアミン四酢酸、メチルイミノニ酢酸、イミノニ
酢酸。

グリコールエーテルジアミン四酢酸、などを挙げること
力５できる。これらの化合物はナトリウム、カリウム、
チリウム又はアンモニウム塩のいずれでも良い。これら
の化合物の中で、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレン
トリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、１
，３−ジアミノプロノセン四酢酸、メチルイミノニ酢酸
の鉄山錯塩が漂白刃が高いことから好ましい。これらの
第２鉄イオン錯塩は錯塩の形で使用しても良いし、第２
鉄塩、例えば硫酸第２鉄、塩化第２鉄、硝酸第２鉄、硫
酸第２鉄アンモニウム、燐ｒ！Ｒ第２鉄などとアミノポ
リカルボン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノカルボ
ン酸などのキレート剤とを用いて溶液中で第２鉄イオン
錯塩を形成させてもよい。また、キレート剤を第２鉄イ
オン錯塩を形成する以上【過剰に用いてもよい。鉄錯体
のなかでもアミノポリカルボン酸鉄錯体が好ましく、そ
の添加量は０．０１〜１．０　モル／　ｌ、好まり、　
（ハ０．０５〜０．５０モル／ｌである。

漂白液、漂白定着液及び／またはこれらの前浴には、び
白促進剤として種々の化合物を用いることができる。例
えば、米国特許第３，８９３，８５８号明細書、ト°イ
ツ特許第１，２９０，８１２号明細書、特開昭５３−９
５６３０号公報、リサーチディスクロージャー第１７１
２９号（１９７８年７月号）に記載のメルカプト基また
はジスルフィド結合を有する化合物や、特公昭４５−８
５０６号、特開昭５２−２０８３２号、同５３−３２７
３５号、米国特許３．７０６，５６１号等に記載のチオ
尿素系化合物、あるいは沃素、臭素イオン等のハロゲン
化物が漂白刃に優れる点で好ましい。

その他、本発明に用いられる漂白液又は漂白定着液には
、臭化物（例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭
化アンモニウム）または塩化物（例えば、塩化カリウム
、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム）または沃化物（
例えば、沃化アンモニウム）または沃化物（例えば、沃
化アンモニウム）等の再ハロゲン化剤を含むことができ
る。

必要に応じ硼砂、メタ硼酸ナトリウム、酢酸、酢酸ナト
リウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜燐酸、燐酸
、燐酸ナトリウム、クエン酸、クエン醸ナトリウム、酒
石酸などのｐＨ緩衝能を有する１種類以上の無機酸、有
磯酸およびこれらのアルカリ金属またはアンモニウム塩
または、硝酸アンモニウム、グアニジンなどの腐蝕防止
剤などを添加することができる。

本発明に係わる漂白定着液又は定着液に使用される定着
剤は、公知の定着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫
酸アンモニウムなどのチオ硫酸塩。

チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウムな
どのチオシアン酸塩；エチレンビスチオグリコール酸、
３，６−シチアー１．８−オクタンジオールなどのチオ
エーテル化合物およびチオ尿素類などの水溶性のハロゲ
ン化銀溶解剤であシ、これらを１種あるいは２８１以上
混合して使用することができる。また、特開昭５５−１
５５３５４号に記載された定着剤と多量の沃化カリウム
の如きハロゲン化物などの組み合わせからなる特殊な漂
白定着液等も用いることができる。本発明においては、
チオ硫酸塩％にチオ硫酸アンモニウム塩の使用が好まし
い。１ｇあたシの定着剤の量は、０．３〜２モルが好ま
しく、更に好ましくは０．５〜１．０モルの範囲である
。漂白定着液又は定着液のｐＨ領域は、３〜１０が好ま
しく、更には５〜９が特に好ましい。

又、漂白定着液には、その他各種の螢光増白剤や消泡剤
あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノー
ル等の有機溶媒を含有させることができる。

本発明に於る漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜硫
酸塩（例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜
硫酸アンモニウム、など）、重亜硫酸塩（例えば、重亜
硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウム、など）、メタ重亜硫酸塩（例えば、メタ重亜硫酸
カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アン
モニウム、など）等の亜硫識イオン放出化合物を含有す
る。これらの化合物は亜硫酸イオンに換算して約０．０
２〜０．０５モル／ｌ含有させることが好ましく、更に
好ましくは０．０４〜０．４０モルｊである。

保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、そ
の他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加物、
あるいは、カルボニル化合物等を添加しても良い。

更には緩衝剤、螢光増白剤、キレート剤、消泡剤、防カ
ビ剤等を必要に応じて添加しても良い。

本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料は
、定着又は漂白定着等の脱銀処理後、水洗及び／又は安
定化処理をするのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）や用途、水洗水温、水洗タンク
の数（段数）、向流、順流等の補元方式、その他種々の
条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多段向流
方式における水洗タンク数と水量の関係は、ジャーナル
・オノ　ザンサエティ　オブ　モーシ璽ン　ピクチャー
　アンド　テレヴィジヨン　エンジニアズ（Ｊｏｕｒｎ
ａｌｏｆｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏｔｉｏｎ
　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄＴｅｌｅｖｉｓｉｏｎ　Ｅｎ
ｇｉｎｅｅｒｓ）第６４巻、Ｐ、２４８〜２５３（１９
５５年５月号）に記載の方法で、もとめることができる
。通常多段向流方式における段数は２〜６が好ましく、
特に２〜４が好ましい。

多段向流方式によれば、水洗水量を大巾に減少でき、例
えば感光材料１ｒｒＬ２当たり０．５１〜１１以下が可
能であシ、本発明の効果が頒著であるが、タンク内での
水の滞留時間増加によ如、バクテリアが繁殖し、生成し
た浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生じる。本発
明のカラー感光材料の処理において、この様な問題の解
決策として、％Ｍ昭６１−１３１６３２号に記載のカル
シウム、マグネシウムを低減させる方法を、極めて有効
に用いることができる。また、特開昭５７−８５４２号
に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類
、同６１−１２０１４５号に記載の塩素化インシアヌー
ル酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、特願昭６０−１０５
４８７号に記載のベンゾトリアゾール、銅イオンその他
堀口博著「防菌防黴剤の化学」、衛生技術白組「微生物
の滅菌、殺菌、防黴技術」、日本防菌防黴学白組「防菌
防黴剤事典」、に記載の殺菌剤を用いることもできる。

更に、水洗水には、水切り剤として界面活性剤や、硬水
軟化剤としてＥＤＴＡに代表されるキレート剤を用いる
ことができる。

以上の水洗工程に続（か、又は水洗工程な経ずに直接安
定液で処理することも出来る。安定液には、画像安定化
機能を有する化合物が添加され、例えばホルマリンに代
表されるアルデヒド化合物や、色素安定化に適した膜ｐ
Ｈに調整するための緩衝剤や、アンモニウム化合物があ
げられる。又、液中でのバクテリアの繁殖防止や処理後
の感光材料に防黴性を付与するため、前記した各種殺菌
剤や防黴剤を用いることができる。

更に、界面活性剤、螢光増白剤、硬膜剤を加えることも
できる。本発明の感光材料の処理にＫいて、安定化が水
洗工程を経ることな（直接性われる場合、特開昭５７−
８５４３号、５８−１４８３４号、６０−２２０３４５
号等に記載の公知の方法を、すべて用いることができる
。

その他、ｌ−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホ
／酸、エチレンジアミン四メチレンホスホン酸等のキレ
ート剤、マグネシウムやビスマス化合物を用いることも
好ましい態様である。

本発明に２いて脱銀処理後用いられる水洗液または安定
化液としていわゆるリンス液も同様に用いられる。

本発明の水洗工程又は安定化工程のｐＨは４〜１０であ
シ、好ましくは５〜８である。温度は感光材料の用途・
特性等で遣々設定し得るが、一般には１５〜４５℃好ま
しくは２０〜４０℃である。時間は任意に設定できるが
短かい方が処理時間の低減の見地から望ましい。好まし
くは１５秒〜１分４５秒更に好ましくは３０秒〜１分３
０秒である。補充量は、少ない方がランニングコスト、
排出量減、取扱い性等の観点で好ましい。

具体的な好ましい補充量は、感光材料、単位面積あたり
前浴からの持込み量の０．５〜５０倍、好ましくは３倍
〜４０倍である。または感光材料１ｒｒＬ２当り１１以
下、好ましくは５００ｒｎｌ以下である。また補充は連
続的に行なっても間欠的に行なってもよい。

水洗及び／又は安定化工程に用いた液は、更に、前工程
に用いることもできる。この例として多段向流方式によ
って消滅した水洗水のオーバーツーローを、その前浴の
漂白定着浴に流入させ、標白定着浴には濃縮液を補充し
て、廃液量を減らすことがあげられる。

本発明の脱銀工程、水洗及び安定化工程の工程時間の合
計は２分以下、好ましくは３０秒〜１分３０秒である。

ここでいう合計時間とは、ハロゲン化銀カラー写真感光
材料が脱銀工程の最初の浴に接触してから水洗又は安定
化工程の最后の浴から出るまでの時間を示しており、途
中の移動のための空中時間は包含される。

ここで、「脱銀処理、水洗処理および安定化処理の処理
時間の和が２分以下とは」、脱銀処理及び乾燥工程まで
に行なわれる処理（よシ具体的には、水洗および／また
は安定化）の時間の和が２分以下のことであり、 例えば　■脱銀→水洗 ■脱銀→安定化 ■脱銀→水洗→安定化 などの処理の和が２分以下のことである。

実施例−１） ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した（サンプル
Ａ）。塗布液は下記のようにして調製したつ 第−層塗布液調製 イ：ｘ、　ｏ　−−）ｙゾール　−（ＥＸＹ）　１９．
Ｉ　９色像安定剤（ｃｐａ−１）　４．４９および色像
安定剤（Ｃｐａ　−７）０．７．９に酢酸ｘ　チｋ　２
７．２　ＣＣおよび溶媒（Ｓｏｌｖ　−３）　８．２１
を加え溶解し、この溶液を１０チドデシルインゼンスル
ホン酸ナトリウム８ｃｃを含む１０チゼラチン水溶液１
８５ＣＣに乳化分散させた。一方塩臭化銀乳剤（粒子サ
イズ０．８５μ、変動係数０．０７の立方体で粒子全体
の割合として臭化銀１モルチを粒子表面の一部忙局在し
て含有）に下記に示す２種の青感性増感色素を銀１モル
当シ各々２．ＯＸ　１０”モル加えた後に硫黄増感を施
したものを調製した。前記の乳化分散物とこの乳剤とを
混合溶解し、以下に示す組成となるように第−層塗布液
を調製した。

第二層から第七要用の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、１−オ
キシ−３，５−ジクロロ−５−）リアジンナトリウム塩
を用いた。

各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。

青感性乳剤層 （上記二種をハロゲン化銀１モル当り各々２．０Ｘ１０
’モ／Ｌ／） 緑感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当ｔ、：、　Ｄ　４．ＯＸｌ　０
　’モル）および （ハロゲン化銀１モル当た＃）７．ＯＸ　１０’−’モ
ル）赤感性乳剤層 および （ハロゲン化銀１モル当ｂ　０．９Ｘ　１０−’モル）
赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
１モル当た。ｂｚ、６ｘｘｏ−３モル添加した。

イラリエーシ１ン防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

（層構成） 以下に各層の組成を示す、数字は塗布量（，９／ｍ）を
表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯ２）と青
味染料（群青）を含む〕 第−層（青感層） 前述の塩臭化銀乳剤　　　　　　　　　　０．３０ゼラ
チン イエローカプラー（ＥＸＹ） 色像安定剤（Ｃｐａ−ｘ　） 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） 溶　媒（Ｓｏｌｖ−３） 第二層（混色防止層） ゼラチン 混色防止剤（ｃｐｃｔ−ｓン 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） 第三層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（粒子サイズ０．４０μ）変動係数０．０
９の立方体で粒子全体の割合として臭化銀１モルチを粒
子表面 の一部に局在して含有） ゼラチン マゼンタカプラー（ＥｘＭ） 色像安定剤（ｃｐａ−３） 色像安定剤（ｃｐａ−４） 色像安定剤（ｃｐａ−ｓ） 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） １．８６ ０．８２ ０．１９ ０．０３ ０．３５ 第四層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） 第五層 ０．９９ Ｏ，０Ｓ Ｏ９１６ ０，０８ ０，３６ １，２４ ０，３１ ０，１２ ０，０６ ０，０９ ０，４２ 塩臭化銀乳剤（粒子サイズ０．３６μ、変動係数０．１
１の立方体で粒子全体の割合として臭化銀１．６モルチ
を粒子表面の一部に局在して含有） ゼラチン シアンカプラー（Ｅｘｔ） 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） 色像安定剤（Ｃｐａ−７） 色像安定剤（Ｃｐａ−９） 溶　媒（Ｓｏｌｖ−４） 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 混色防止剤（ｃｐａ−ｓ） 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） １．５８ ０．４７ Ｏ，ＯＳ ０．２４ ０．２１ １．３４ ０．３４ ０．１７ ０．３４ ０．０４ ０．３７ ０．５３ ０．１６ ０．０２ ０．０８ 第七層（保護層） ゼラチン ポリビニルアルコールのアクリル 変性共重合体（変性度１７チ） 流動ノでラフイン （ＥＸＹ）イエローカプラー １．３３ ０．１７ ０．０３ （Ｅｘｔ）シアンカプラー しｇ Ｒ＝Ｈ、Ｃ２Ｈ，、Ｏ，Ｈ９のもののｌ：３：６混合物
（重量比） （Ｃｐａ−１）色像安定剤 （ＥＸＭ）マゼンタカプラー （Ｃｐａ−３）色像安定剤 Ｈ３ Ｍ３ （ｃｐａ−４）色像安定剤 （Ｇｐｄ−５ ）混色防止剤 ＣＨ ＣＨ （ｃｐａ−６）色像安定剤 の２：４：４混合物（重量比） （Ｓｏｌｖ−１）溶 媒 （Ｓｏｌｖ−２）溶 媒 の１：１混合物（容量比） （Ｓｏｌｖ−３）溶媒 （Ｓｏｘｖ−４）溶 媒 （Ｓｏｘｖ−５）溶 ｃｏｏｃ、Ｈ１７ （ＣＨ２）８ ｃｏｏｃ８Ｈ１７ （Ｓｏｌｖ−６）溶 媒 媒 （ｃｐａ−’ｙ　）色像安定剤 一＋ＯＨ２−ＣＨ−片 Ｃ０ＮＨＣ４Ｈ３（ｔ） 平均分子Ｊ１６０，０００ （Ｃｐｄ−８）色像安定剤 Ｃ）（３０Ｈ３ （Ｃｐｄ−９）色像安定剤 ＣＨ （ＵＶ−１）紫外線吸収剤 の４：２：４混合？ｌ（重量比） サンプルＡと同様にして、ただし、青感性乳剤層、緑感
性乳剤層、赤感性乳剤層に対し、１−（５−メチルウレ
イドフェニル）−５−メルカプトテトラゾ−ｋ　（Ｋｓ
　ｐ　＝　１０−１６”　２）それぞれ、ハロゲン化銀
１モルあた。９５．０Ｘ１０　　モルを添加したサンプ
ルをサンプルＢ　−１，１−エチル−２−メルカプト−
５−アミノ−１，３，４−）リアシー／Ｉ／　（Ｋｓ　
ｐ　＝１０１４・７）をそれぞれハロゲン化銀１セル当
り５Ｘ　１０−’モル添加したサンプルをＢ　＋＋　２
．　＝）メチルジチオカルバメート（Ｋｓ　ｐ　＝　１
０”−１９”　）　／’　ロゲン化銀１モルあたり、５
Ｘ　１０”−’モル添加したサンプルをサンプルＣ２４
−ヒドロキシ−６−メチル−１゜３．３α−７−テトラ
アザインデン（Ｋｓｐ　＝１０−９°７）をハロゲン化
銀１モルあたり５．０１Ｘ１０−’モル添加したサンプ
ルをサンプルＤとして、５種類のサンプルを作成した。

これらの塗布試料の写真特性を調イるために、以下のよ
うな実験を行った。

まず、塗布試料に対して感光針（富士写真フィルム株式
会社製ＦＷＨ型、光源の色温度３２００　Ｋ　）を用い
て、Ｂ、Ｇ、Ｒ光３色に分解してセンシトメトリー用の
階調露光を与えた。このときの露光は１／１０秒の露光
時間で２５００ＭＳの露光量になるように行った。

上記試料を下記処理組成及び下記処理組成にて処理した
。ただし、カラー現像液の組成は第１表に示したように
変化させた。

処理工程　　　温度　　　　時間 カラー現像　　　３８℃　　　　４５秒漂白定着　　３
０〜３６℃　　　　４５秒す／ス■　　３０〜３７℃　
　　　　３０秒リンス■　　３０〜３７℃　　　　　３
０秒リンス■　　３０〜３７℃　　　　　３０秒乾燥　
７０〜８０℃　　６０秒 各処理液の組成は以下の通りである。

カラー現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０
０ｒｎｌエチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ、Ｎ− テトラメチレンホスホン酸３．０　Ｆ 有機保恒剤Ａ　（Ｉ−１）　　　　　　　　　　０．０
３ｍｏｌ炭酸カリウム ５　　Ｆ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミド９エチル
）−３−メチル−４−アミンアニリン硫酸塩 トリエタノールアミン 螢光増白剤（４，４’−ｕアミノスチルベン系）水を加
えて ｐＨ（２５℃） 漂白定着液 水 チオ硫酸アンモニウム（７０％） 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酌鉄（ｆｉｌ）アンモニウム エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム 臭化アンモニウム 氷酢酸 水を加えて ｐＨ（２５℃） ５．０　ｇ １０．０．９ ２．０ｙ １０００ｒｒＬ１ １０．０５ ４００ｒ＋１ ００ｄ １７、Ｆ ５ｇ ０００ｍ１ ５．４０ リンス液 イオン交換水（カルシウム、マグネシウム各々３ｐｐｍ
以下） 前記の調液直後の現像液でセンシトメトリーを行った後
、イエロー発色濃度が、２．　ＯＫなるような青色光量
で、マゼンタの発色がどの程度おこっているかを測定し
この値（ＤＧ　）を処理混色の尺度とした。

又緑色光露光によって得られたマゼンタ発色の濃度０．
５を与える露光量の対数が、本実験で用いられた露光の
最高量の対数をＯとした時、どの程度率さいかを相対的
に求めた。つまシ露光量の対数値がマイナスで大きいほ
ど高感度であることを示す。この値ΔｘｏｇＥを感度の
尺度とした。

次に第１表に示した処理液にてランニング処理を行った
。ランニングには補充液中の塩素イオン濃度、臭素イオ
ン濃度及び、補充量を調節して、はぼランニング中、第
１表の塩素イオン濃度、臭素イオン濃度を一定に保つよ
うＫして行った。

このランニングを２１のタンクを用いて５０７ＦＬ２の
感材を処理した。この時スタート時（現像処理の開始時
）とランニング終了時の緑色光露光によって得られたマ
ゼンタ発色の最高濃度（Ｄｍ）の差（Ｄｍ　（うｙ二ｙ
グ）　−Ｄｍ（Ｆｔｔ））をΔＤとし、処理変動の尺度
とした。

以上の結果より、本発明の塩素イオン濃度、臭素イオン
濃度を含有する処理液で、銀塩の溶解度積が本発明内に
ある含窒素ヘテロ環化合物を使用した感材を処理すると
、特異的に感度が高く、かつ、処理変動が小さく、処理
混色の少ない画像形成ができることがわかる。

実施例　２） 実施例１のサンプルＡよシ第三層（緑感層）を下記のよ
うに変更しただけのサンプルＥを作成した。

第三層（緑感層） （ＥｘＭ’） （Ｃｐｄ−４’　）色像安定剤 塩臭化銀乳剤（粒子サイズ０．４０μ、変動係数０．０
９の立方体で粒子全体の割合として、臭化銀１モル係を
粒子表 面の一部に局在して含有） ゼラチン マゼンカプラー（ＥｘＭ’） 色像安定剤（Ｇｐａ−３） 色像安定剤（Ｃｐａ−４’） 溶媒（Ｓｏｌｖ−２’　） 溶媒（Ｓｏｘｖ−７） （Ｓｏｘｖ−２’）溶媒 ０．２０ １．２４ ０．２９ ０．０９ ０．０６ ０．３２ ０．１６ の３ニア混合物（容量比） （Ｓｏｌｖ−７） ＧｇＨ１７（ｔｌ サンプルＥと同様にして、ただし青感性乳剤層、緑感性
乳剤層、赤感性乳剤層に対し、１−（５−メチルウレイ
ドフェニル）−５−メルカプトテトラゾール（Ｋａｐｍ
ｌＯ−”°２）をそれぞれハロゲン化銀１モルあたシ８
．５　Ｘ　１０−５モル、７．７　Ｘ　１０−’モル、
２．５ＸＩＦ’モル添加したサンプルをサンプルＦとし
た。又サンプルＥ、Ｆにおいて、マゼンタカプラーを下
記のものに変更したサンプルをそれぞれサンプルＧ、Ｈ
とした。

（マゼンタカプラー）（Ｍ−１） この４つのサンプルを実施例１と同様の処理をし、得ら
れた結果を第２表に示した。

以上の結果より、本発明の塩素イオン濃度、臭素イオン
濃度の処理液で銀塩の溶解度積が本発明内にある含窒素
ヘテロ環化合物を使用した感材を処理すると特異的に感
度が高（、かつ処理変動が小さ（、処理混色の少ない画
像形成ができることがわかる。さらに、サンプルＧ、Ｈ
で用いたようなマゼンタカプラーを用いると本発明外の
処理液で処理すると処理混色が、他のカプラーの場合に
比（太き（、使用に酎えないが、本発明の構成で使用す
ることで処理混色が、他のカプラー以上に改良され、処
理変動が小さ（、高感度であることと合わせて、最も好
ましいものになっていることがわかる。

実施例　３） 実施例１）のサンプルＡより第三層（緑感層）を下記の
ように変更しただけのサンプルエを作成した。

第三層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５μのも
のと０．３９μのものがｌ：３で混合（Ａ１モル比）、
粒子サイズ分布の変動係数がそれぞれ０．１０と０．０
８、粒子全体の割合として各々、Ａ、ａＢｒ　０．８モ
ルチを粒子表面に局在して含有） ゼラチン マゼンタカプラー（ＥＸＭ／／　） 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） 色像安定剤（ＣｐｃＬ−８） 色像安定剤（ｃｐａ−９） 溶　媒（Ｓｏ’１ｖ−２“） ０．１２ １．２４ ０．２７ ０．１５ ０．０２ ０．０３ ０．５４ （ＥｘＭ″）マゼンタカプラー Ｃ３Ｈ１７（ｔ） （Ｃｐｄ−８）色像安定剤 Ｃ３Ｈ１１（ｔ） （Ｇｐ６−９）色像安定剤 （Ｓｏｌｖ−２”）溶媒 サンプルエと同様にしてただし青感性乳剤層、緑感性乳
剤層、赤感性乳剤層に対し、１−　（５−メチルウレイ
ド９フエニル）−５−メルカプトテトラゾールをそれぞ
れハロゲン化銀１モルあたり８．５ｘ　１０−ｓモル、
７．７　Ｘ　１０−’モル、２．５　Ｘ　１０−４％ヤ
添加したサンプルをサンプルＪとした。この２１１１の
サンプルを実施例１と同様の処理をした。得られた結果
は同様に本発明の態様において本発明の目的を満足する
ものであった。

実施例　４） ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙サンプ／Ｉ／Ｋを炸裂
した。塗布液は下記のようにして調製した。

第−層塗布液調裂 イエローカプラー（ＥＸＹ）　６０゜０ｇ８よび退色防
止剤（Ｃｐｄ−１）２８．０Ｊｉ’に酢酸エチル１５０
ｃｃおよび溶媒（Ｓｏｌｖ−３）　１．０ＣＣと溶媒（
Ｓｏｌｖ−４）　３．０　ＣＣを加え溶解し、この溶液
をドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含む１０％
ゼラチン水溶液４５０ＣＣに添加した後、超音波ホモジ
ナイザーにて分散し、得られた分散液を、下記青感性増
感色素を含有する塩臭化銀乳剤（臭化銀０．７モル％）
４２０Ｆに混合溶解して第−層塗布液を調製した。第二
層から第上層用の塗布液も第−層塗布液と同様の方法で
調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、１，２−ビ
ス（ヒニルスルホニル）フロパンを用いた。

また各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。

青感性乳剤層；アンヒト”ロー５．５′−クロロ−３，
３’−ジスルホエチルチアシアニンヒト９０オキシド９ 緑感性乳剤層；アンヒドロ−９−エチル−５，５′−ジ
フェニル−３，３’−０スルホ工チルオキサカルボシア
ニンヒト９０オキシド９ 赤感性乳剤層；３，３’−ジエチル−５−メトキシ−９
，９′−（２，２’−ジメチル−１，３−プロ２））チ
アカルボシアニンヨーシト０ またイラジェーシｌン防止染料として下記の物を用いた
。

〔３−カルボキシ−５−ヒドロキシ−４−（３−（３−
カルボキシ−５−オキノー１−（２，５−：）スルホナ
トフェニル）−２−ピラゾリン−４−イリデン）−Ｘ−
プロにニル）−１−ピラゾリル〕ハンゼノー２．５−リ
スルホナートージナトリウム塩Ｎｔ　”−（４，ｓ　−
：）ヒドロキシ−９，ｌＯ−ジオキソ−３，７−シスル
ホナトアンスラセンー１．５−ジイル）ビス（アミノメ
タンスルホナート）−テトラナトリウム塩 〔３−シアノ−５−ヒト９０キシ−４−（３−（３−シ
アノ−５−オキソ−１−（４−スルホナトフェニル）−
２−ピラゾリン−４−イリデン）−１−インタニル）−
１−ピラゾリル〕ヘンゼノー４−スルホナトーナトリウ
ム塩 （層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布ｉｔ　（！ｉ’／
ｍ　）を表わす。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表
わす。

支持体 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体第一層（青
感層） ハロゲン化銀乳剤（ＡＪＢｒ　：　０．７モルチ立方体
、粒子サイズ０．９μ） ゼラチン イエローカプラー（ＥＸＹ） 退色防止剤（ｃｐａ−ｘ） ０．２９ １．８０ ０．６０ ０．２８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） 第二層（混色防止層） ゼラチン 混色防止剤（Ｃｐａ−２） 溶媒（Ｓｏｘｖ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 第三層（緑感層） ０．０１ ０．０３ ０．８０ ０．０５５ ０．０３ ０．０１５ ハロゲン化銀乳剤（ＡｇＢｒ　：　０７モルチ立方体、
粒子サイズ０．４５μ） ゼラチン マゼンタカプラー（ＥｘＭ　） 退色防止剤（Ｃｐａ−３） 退色防止剤（Ｇｐｄ−４） 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 第四層（混色防止層） ゼラチン 混色防止剤（Ｃｐｄ−２） 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．３０５ １．４０ ０．６７ ０．２３ ０．１１ ０．２０ ０．０２ １．７０ ０．０６５ ０．４５ ０．２３ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 第五層（赤感層） ０．０５ ０．０５ ハロゲン化銀乳剤（ＡＪＢｒ’　：４モルチ立方体粒子
サイズ０．５μ） ゼラチン シアンカプラー（ＥｘＣ−１） シアンカプラー（ＥｘＣ−２） 退色防止剤（ｃｐａ−ｔ） 溶媒（Ｓｏｘｖ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） 溶媒（Ｓｏｘｖ−２） 第七層（保護層） ゼラチン ０．２１ １．８０ ０．２６ ０．１２ ０．２０ ０．１６ ０．０９ ０．７０ ０．２６ ０．０７ ０．３０ ０．０９ １．０７ （ＫＸＹ）イエローカプラー （Ｃｐｄ−３）退色防止剤 α−ビバリルーα−（３−ベンジル−１−ヒダントイニ
ル）−２−クロロ−５〔β−（Ｋデシルスルホニル）ブ
チルアミド〕アセトアニリド（ＥＸＭ）マゼンタカプラ
ー １−（２，４，６−）リクロロフェニル）−３［：２−
クロロ−５（３−オクタデセニルサクシンイミト”）ア
ニリノツー５−ピラゾロン （ＥＸＣ−１）シアンカプラー ２−ペンタフルオロベンズアミｌ”−４−りａｏ−５（
２−（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）−３
−メチルブチルアミドフェノール （Ｆ、ｘＣ−２）シアンカプラー ２．４−：）クロロ−３−メチル−６−〔α−（２，４
−ジーｔθｒｔ−アミルフェノキシ）プチルアミビ〕フ
ェノール （Ｃｐａ−ｘ）退色防止剤 ２．５−ジーｔａｒｔ−アミルフェニル−３，５−ジー
ｔｅｒｔ−プチルヒｒロキシベンゾエート（Ｃｐａ−２
）混色防止剤 ２．５−ジーｔａｒｔ−オクチルハイド０ロキノン１．
４−ジーｔｅｒｔ−アミルー２，５−ジオクチルオキシ
ベンゼン （Ｃｐｄ−４）退色防止剤 ２．２′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−
ブチルフェノール） （ＵＶ　−１）紫外線吸収剤 ２−（２−ヒト０ロキシー３．５−ジーｔａｒｔ−アミ
ルフェニル）ベンゾトリアゾール （ＵＶ−２）紫外線吸収剤 ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチル
フェニル）ベンゾトリアゾール （Ｓｏｌｖ−１）溶媒 ジ（２−エチルヘキシル）フタレート （Ｓｏｌｖ−２）溶媒 ジブチルフタレート （Ｃｐｄ−５） ｐ−（ｐ−）ルエンスルホンアミ）”）−フェニルト０
デカン （Ｓｏｌｖ　−３）溶媒 ジ（１ノニル）７タレート （Ｓｏｌｖ−４）溶媒 Ｎ、Ｎ−−；エチルカルボンアミドメトキシ−２，４−
ジ−ｔ−アミルベンゼン サンプルにと同様にして、ただし、青感性乳剤層、緑感
性乳剤層、赤感性乳剤層に対して、それぞれ １−（２−アセトアミノ・′フェニル）−５−メルカプ
トテトラゾール ｌ−フェニル−５−メルカプトテトラゾールをモル比で
７：お１に混合したもの（ｐＫｔｓ　ｐ　：１６．４　
）をハロゲン化銀１モルあた’）　７．ＯＸ　１０−’
　ｎｏ　１添加したサンプルをサンプルＬとした。この
２種のサンプルを次に示した処理を行い、実施例１と同
様の評価を行った。

得られた結果は同様に本発明の態様において本発明の目
的を満足するものであった。

上記感光材料を光学（さびを通して露光後、次の工程で
処理した。

処理工程　　　　　　温度　　　　　時間発色現像　　
　　　　３５℃　　　　４５秒漂白定着　　　　　３０
〜３６℃　　　４５秒安　定■　　　　　３０〜３７℃
　　　２０秒安　定■　　　　　３０〜３７℃　　　２
０秒安　定■　　　　　３０〜３７℃　　　２０秒安　
定■　　　　　３０〜３７℃　　　３０秒乾　　燥　　
　　　　７０〜８５℃　　　　６０秒（安定■→■への
４タンク向流方式とした。）各処理液の組成は以下の通
りである。

発色現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０
０４エチレンジアミン四酢酸　　　　　　　　２．０ｇ
トリエタノールアミン　　　　　　　　　　ｓ、ｏ　ｙ
炭識カリウム ２５！！ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミｒエチル）
−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 Ｎ、８−ジエチルヒドロキシルアミン ５．６−ジヒト０ロキシベンゼン−１，２，４−トリス
ルホン酸 螢光増白剤（４，４’−ｕアミノスチルベン系） 水を加えて ｐＨ（２５℃） 漂白定着液 水 チオ硫醗アンモニウムＣ７０Ｔｏ＞ 亜硫酸ナトリウム エチレンリアミン四酢酸鉄（■）アンニウム エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム 氷酢酸 水を加えて ｐＨ（２５℃） ５．０ｇ 安定液 ホルマリン（３７チ） ホルマリン−亜硫酸付加物 ０、ＩＩ ０．７ｙ ４．２１！ ５−クロロ−２−メチル−４−インチ アゾリン−３−オン　　　　　　　　　　０．０２＃０
．３　Ｎ ２．０ｇ ０００ｍ １０．１０ ２−メチル−４−イソチアゾリン−３ −オニ７０．０１　Ｆ 硫酸銅　　　　　　　　　　　　　　０．００５．９水
を加えて　　　　　　　　　　　　１０００ｍＪＰ１０
０Ｏ℃）　　　　　　　　　　　　　４・０００１Ｌ１ ８ｇ ｙ １０００ＷＬ１ ５．５ 実施例　５） 実施例ＩＫおけるサンプルＢ−１を用いて、現像液中の
塩素イオン濃度、臭素イオン濃度の依存性をさらに確か
めるため、第３表に示した組成の現像液を用いて実施例
１）と同様の評価を行った。

その結果を第３表に示した。

実施例　６） 実施例２のサンプルＥと同様にしてただし使用するマゼ
ンタカプラーとして本文記載の（Ｍ−２）、（Ｍ−３）
、（Ｍ−４９）、（Ｍ−５６）、（Ｍ−６０）を用いた
サンプルを作成し、それぞれサンプルＭ、Ｎ、０、Ｐ、
Ｑとした。この５種類のサンプルにおいて、青感性乳剤
層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し、１−（５−メ
チルクレイビフェニル）−５−メルカプトテトラゾール
（Ｋｓｐ　＝　ｌ　ｏ−１６°２）をそれぞれハロゲン
化銀１モルあたり８．５　Ｘ　１０−５モル、７．７　
：Ｘ　１０　　モル、２．５Ｘ１０　　モル添加したサ
ンプルをそれぞれ、サンプルＲ，Ｓ、　Ｔ、　Ｕ、　Ｖ
とした。

この１０種類のサンプルについて実施例１と同様の処理
をしたところ、本発明態様の処理においてサンプルＲ，
Ｓ、　Ｔ、　Ｕ、　Ｖが、本発明を満足するという結果
が得られた。

手続ネｒｔ３正書く方式） １、事件の表示 昭和６３年特許願第１９３６７１号 ２、発明の名称 画像形成方法 ３、補正をする者 事件との関係：特許出願人 住　所　神奈川県南足柄市中１２１０Ｍ地５、補正の対
象： 明細書の浄書 特許出願人　　富士写真フィルム株式会社手続補正書 １゜ ２゜ ３゜ 事件の表示 発明の名称 補正をする者 昭和 Ｊ 年特願第１り３４７／号 画像形成方法 事件との関係

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層が８０モル
   ％以上の塩化銀から成る高塩化銀ハロゲン化銀乳剤を有
   しかつ、感光材料中に銀塩の溶解度積が１０＾−＾１＾
   ０以上１０＾−＾１＾８以下の含窒素ヘテロ環化合物を
   含有したハロゲン化銀カラー写真感光材料を、塩素イオ
   ンを３．５×１０＾−＾２〜１．５×１０＾−＾１モル
   ／Ｌ含有し、かつ臭素イオンを３．０×１０＾−＾５〜
   １．０×１０＾−＾３モル／Ｌ含有するカラー現像液で
   処理することを特徴とする画像形成方法。