JPH11119400A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 現像処理時間を短縮しても、現像処理後の経
時による色素画像濃度の増加が起こらず長期にわたって
安定なカラー画像が得られるハロゲン化銀カラー写真感
光材料の処理方法を提供する。 【解決手段】 ハロゲン化銀カラー写真感光材料のシア
ン発色性で赤感性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層
にピロロトリアゾール型シアンカプラーを含有させ、そ
の感光材料を露光後、発色現像、脱銀、水洗及び／又は
安定化処理したのち、ヒートローラによって接触加熱し
たのち多孔板又はノズル群から感光材料に質量速度が１
０００ｋｇ／ｍ² ・ｈｒ以上の温風を当てて乾燥するこ
とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理
方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲン化銀写真
感光材料（以下、単に感光材料ということもある）の処
理方法に関するものであり、更に詳しくは、小型処理装
置で迅速、かつ高画質なカラープリントを得る処理方法
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】一般に、ハロゲン化銀写真感光材料の処
理方法においては、発色現像、脱銀、水洗及び／又は安
定化の処理が施される。現在、最も普及した画像記録方
法であるネガ／ペーパー方式は、カラーネガフィルムを
カメラに装填して撮影し現像処理後、これをカラー印画
紙（カラーペーパーともいう）上に焼き付け・現像処理
してカラー画像（プリントともいう）を得る方法であ
る。

【０００３】最近、カラー写真の現像処理分野でも画像
情報をデジタル化して仕上がり品質の向上、作業工程の
簡易化と精度向上、応用範囲の拡大などを図る技術開発
が進行しつつあり、例えば「ＦＲＯＮＴＩＥＲ」に代表
される銀塩写真とデジタル技術を融合したデジタルフォ
トプリンターが開発されている。デジタルフォトプリン
ターの開発課題としては、プリンター部において従来時
間を要していたデジタル画像処理の高速化が進んでいる
のに応じて、プロセサー部における現像処理の一層の迅
速化が強く要望されてきている。しかしながら、現像処
理の浸液処理工程はすでに迅速化が過去多く検討がなさ
れ、顕著な迅速化が行われているので、浸液処理工程に
続く乾燥工程の迅速化も強く要望されている。しかし、
乾燥工程を迅速化すると、現像処理後プリントを保存す
る間に画像濃度が経時的に変化する現象、具体的にはシ
アン色素濃度が経時的に増加するという現象があり、カ
ラープリント画像の安定保存性の観点からは好ましくな
い。

【０００４】この欠点に関してカラーネガフィルム等の
画像記録媒体では、デジタル画像処理を組み合わせるこ
とによって、その利点である画質要因の制御による仕上
がり画像の改善能力を活かし、工程の省略や短縮を含む
極端な迅速現像を行い、それに伴う画像保存性の低下や
画質の劣化を画像処理で補正・救済することが可能であ
る。つまり、不適切な現像処理や、現像処理後の経時に
より写真性が変化しても画像処理を施して高画質なプリ
ントを得ることが可能であり、それらの処理時間短縮に
つながる画像処理技術は、特開平６−１２３９２６号、
同７−０２０５８５号、同９−１０２８７４号などに開
示されている。これに対して、カラープリントは、使用
面からカラーハードコピーという名があることが示すよ
うに、場合によりデジタル画像処理も加えられた最終画
像媒体であるので、現像処理後の経時による写真性の変
化、とくにシアン色素画像濃度の増加がないことが、特
に強く望まれていた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、処理時間、とりわけ乾燥時間を短縮化した処理にお
いても、十分な画質が維持され、かつ現像処理後の経時
によるシアン画像濃度の増加がなく長期にわたって安定
な画像を有するカラープリントを得る処理方法を提供す
ることである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者は、カラー写真
感光材料に特定のカプラーを使用し、その現像処理のさ
いに特定の乾燥条件のもとで乾燥すると、乾燥工程を短
縮しても、得られた画像の写真濃度の経時増加が抑制さ
れることを見いだし、この新事実に基づいて鋭意検討の
結果、本発明に到達した。すなわち、本発明は、以下の
構成である。

【０００７】１．支持体上に少なくともシアン発色性の
感光性ハロゲン化銀乳剤層と非発色性で非感光性の親水
性コロイド層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
を露光後、発色現像、脱銀、水洗及び／又は安定化、並
びに乾燥の各工程の処理を順次行う処理方法において、
（１）上記シアン発色性の感光性ハロゲン化銀乳剤層の
少なくとも一層は、下記一般式（I）で表される化合物
より選ばれるシアン色素形成カプラーの少なくとも一種
を含有しており、（２）上記乾燥工程において上記感光
材料をヒートローラによって接触加熱したのち、多孔板
又はノズル群から該感光材料に向けて吹き出される温風
によって送風乾燥し、かつ（３）その送風乾燥におい
て、該感光材料の受熱面単位面積当りに吹きつける温風
の質量速度が１０００ｋｇ／ｍ² ・ｈｒ以上であること
を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方
法。

【０００８】

【化３】

【０００９】式（I）中、Ｚ^a 、Ｚ^b はそれぞれ−Ｃ
（Ｒ³)＝または、−Ｎ＝を表す。ただしＺ^a 、Ｚ^b のい
ずれかは、−Ｎ＝であり、他方は−Ｃ（Ｒ³)＝である。
Ｒ¹ およびＲ² は、それぞれハメットの置換基定数σ_p
値が０．２０以上の電子吸引基を表し、且つＲ¹ とＲ²
のσ_p 値の和は０．６５以上である。Ｒ³は水素原子ま
たは置換基を表す。Ｘは水素原子、またはカラー現像主
薬の酸化体とのカップリング反応において離脱しうる基
を表す。Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³または、Ｘの基が２価の基に
なり、２量体以上の多量体や高分子鎖と結合して単重合
体もしくは共重合体を形成しても良い。

【００１０】２．ハロゲン化銀カラー写真感光材料がシ
アン発色性の感光性ハロゲン化銀乳剤層及び非発色性で
非感光性の親水性コロイド層のいずれかまたは両方に下
記一般式（III）で表される化合物の少なくとも一種を
含有していることを特徴とする請求項１に記載のハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料の処理方法。

【００１１】

【化４】

【００１２】式（III）中Ｒ^a1 、Ｒ^a2 は各々独立に、
水素原子、アルキル基またはアリール基を表す。Ｒ
^a3 、Ｒ^a4 は水素原子、アルキル基またはアリール基を
表す。Ｒ^a5 はアリール基を表す。ただし、Ｒ^a1 、Ｒ^a2
、Ｒ^a3 、Ｒ^a4 およびＲ^a5の炭素数の合計は１３以下
になることはない。

【００１３】

【発明の実施の形態】以下に本発明について詳細に説明
する。上記したように本発明は、一般式（I）で示され
る特定構造のシアン色素形成カプラー（以後シアンカプ
ラーともいう）及び好ましくは一般式（III ）で示され
る特定の化合物を含有するハロゲン化銀カラー写真感光
材料（以後カラー感光材料ともいう）を使用し、その現
像処理に際して特定の乾燥条件を採用することからな
る。上記したように多くの発色現像処理した感光材料
は、その後の経時の間に画像濃度が変化する、特にシア
ン色素画像の濃度が増加するために最適仕上がりを設定
しにくいという問題を抱えているが，一般式（Ｉ）で示
されるピロロトリアゾール型シアンカプラーを用いた感
光材料も例外ではない。ところが、現像処理工程におい
て、感光材料の乾燥を上記したように接触加熱したのち
にノズルや多孔板から吹き出す高温の空気を直接感光材
料表面に吹きつける方式をとり、かつその風量を質量速
度が１０００ｋｇ／ｍ² ・ｈｒ以上に設定すると上記し
た経時的な画像濃度増加が防止されて安定な画像が得ら
れる。感光材料にピロロトリアゾール型シアンカプラー
を用いることと、現像処理時の乾燥工程に上記の風量の
風を感光材料表面に直接適用することが、本発明の要諦
であって、それによって発明の目的とする効果が得られ
る。したがって、本発明の構成内容及び実施の形態を十
分に示すには、感光材料と現像処理工程の両方にわたっ
て述べる必要があるので、以下の順序にしたがって説明
してゆくこととする。

【００１４】１．はじめに、本発明に係わる一般式
（Ｉ）で表されるシアン色素形成カプラー及び一般式
（III)で示される特定の化合物について説明する。 ２．さらに本発明に係わるカラー感光材料に関する、一
般式（Ｉ）のカプラー及び一般式（III)の化合物以外に
ついて補足説明を行う。 ３．次に本発明の現像処理工程、処理装置について、特
にその乾燥工程を中心に現像処理装置の実例にしたがっ
て説明する。 ４．本発明に係わる現像処理工程及び処理方法について
補足説明を行う。

【００１５】まず、本発明に係わるカラー感光材料に用
いられる一般式（Ｉ）のシアンカプラーについて述べる
が、その構造式中の置換基の説明にあるハメットの置換
基定数σ_p 値について若干補足する。ハメット則はベン
ゼン誘導体の反応または平衡に及ぼす置換基の影響を定
量的に論ずるために１９３５年 L.P. Hammett により提
唱された経験則であるが、これは今日広く妥当性が認め
られている。ハメット則に求められた置換基定数にはσ
_p 値とσ_m 値があり、これらの値は多くの一般的な成書
に見出すことができるが、例えば、J.A.Dean編、「Lang
e's Handbook of Chemistry 」第１２版、１９７９年
（Mc Graw-Hill) や「化学の領域」増刊、１２２号、９
６〜１０３頁、１９７９年（南光堂）に詳しい。なお、
本発明において各置換基をハメットの置換基定数σ_p に
より限定したり、説明したりするが、これは上記の成書
で見出せる、文献既知の値がある置換基にのみ限定され
るという意味ではなく、その値が文献未知であってもハ
メット則に基づいて測定した場合にその範囲内に包まれ
るであろう置換基をも含むことはいうまでもない。本発
明の一般式（Ｉ）で表される化合物はベンゼン誘導体で
はないが、置換基の電子効果を示す尺度として、置換位
置に関係なくσ_p 値を使用する。本発明においては今
後、σ_p 値をこのような意味で使用する。また、本発明
でいう「親油性」とは室温下での水に対する溶解度が１
０％以下のものである。

【００１６】本明細書中、脂肪族とは、直鎖又は分岐上
であり、飽和であっても不飽和であってもよく、さらに
環状のものも含む意味で用いられており、例えばアルキ
ル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、または
シクロアルケニルを表し、これらはさらに置換基を有し
ていても良い。また、芳香族とはアリールを表し、これ
はさらに置換基を有していても良く、複素環（ヘテロ
環）とは環内にヘテロ原子を持つものであり、芳香族基
であるものをも含み、さらに置換基を有してもかまわな
い。本明細書中の置換基およびこれらの脂肪族、芳香族
及び複素環における有してもよい置換基としては、特に
規定のない限り置換可能な基であればよく、例えば脂肪
族基、芳香族基、複素環基、アシル基、アシルオキシ
基、アシルアミノ基、脂肪族オキシ基、芳香族オキシ
基、複素環オキシ基、脂肪族オキシカルボニル基、芳香
族オキシカルボニル基、複素環オキシカルボニル基、脂
肪族カルバモイル基、芳香族カルバモイル基、脂肪族ス
ルホニル基、芳香族スルホニル基、脂肪族フルファモイ
ル基、芳香族スルファモイル基、脂肪族スルホンアミド
基、芳香族スルホンアミド基、脂肪族アミノ基、芳香族
アミノ基、脂肪族スルフイニル基、芳香族スルフイニル
基、脂肪族チオ基、芳香族チオ基、メルカプト基、ヒド
ロキシ基、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシアミノ基、
ハロゲン原子等を挙げることができる。

【００１７】次に、本発明の一般式（I）で表されるシ
アンカプラーについて詳しく述べる。Ｚ^a 及びＺ^b はそ
れぞれ−Ｃ（Ｒ³) ＝又は−Ｎ＝を表す。但し、Ｚ^a 及
びＺ^b の何れか一方は−Ｎ＝であり、他方は−Ｃ（Ｒ³)
＝である。

【００１８】Ｒ³は水素原子又は置換基を表し、置換基
としてはハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテ
ロ環基、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボキ
シ基、スルホ基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、アシルアミノ基、アルキルアミノ基、アニリノ
基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ
基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ
環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオ
キシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニルア
ミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、スルフィニル基、
ホスホニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基
等を挙げることができる。これらの基はＲ³で例示した
ような置換基で更に置換されていてもよい。

【００１９】さらに詳しくは、Ｒ³は、水素原子、ハロ
ゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子）、アルキル基
（例えば、炭素数１〜３２の直鎖、または分岐鎖アルキ
ル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シ
クロアルキル基、シクロアルケニル基で、詳しくは例え
ばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチ
ル、トリデシル、２−メタンスルホニルエチル、３−
（３−ペンタデシルフェノキシ）プロピル、３−｛４−
｛２−〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フ
ェノキシ〕ドデカンアミド｝フェニル｝プロピル、２−
エトキシトリデシル、トリフルオロメチル、シクロペン
チル、３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロ
ピル）、アリール基（例えば、フェニル、４−ｔ−ブチ
ルフェニル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル、４−テ
トラデカンアミドフェニル）、ヘテロ環基（例えば、イ
ミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、２−フリル、
２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベンゾチアゾリ
ル）、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボキシ
基、アミノ基、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エト
キシ、２−メトキシエトキシ、２−ドデシルエトキシ、
２−メタンスルホニルエトキシ）、アリールオキシ基
（例えば、フェノキシ、２−メチルフェノキシ、４−ｔ
−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキシ、３−ｔ−
ブチルオキシカルバモイルフェノキシ、３−メトキシカ
ルバモイル）、アシルアミノ基（例えば、アセトアミ
ド、ベンズアミド、テトラデカンアミド、２−（２，４
−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミド、４−（３
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）ブタンアミ
ド、２−｛４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）
フェノキシ｝デカンアミド）、アルキルアミノ基（例え
ば、メチルアミノ、ブチルアミノ、ドデシルアミノ、ジ
エチルアミノ、メチルブチルアミノ）など、

【００２０】さらに、アニリノ基（例えば、フェニルア
ミノ、２−クロロアニリノ、２−クロロ−５−テトラデ
カンアミノアニリノ、２−クロロ−５−ドデシルオキシ
カルボニルアニリノ、Ｎ−アセチルアニリノ、２−クロ
ロ−５−｛２−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ノキシ）ドデカンアミド｝アニリノ）、ウレイド基（例
えば、フェニルウレイド、メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジ
ブチルウレイド）、スルファモイルアミノ基（例えば、
Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ、Ｎ−メチル
−Ｎ−デシルスルファモイルアミノ）、アルキルチオ基
（例えば、メチルチオ、オクチルチオ、テトラデシルチ
オ、２−フェノキシエチルチオ、３−フェノキシプロピ
ルチオ、３−（４−ｔ−ブチルフェノキシ）プロピルチ
オ）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ、２−ブ
トキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ、３−ペンタデ
シルフェニルチオ、２−カルボキシフェニルチオ、４−
テトラデカンアミドフェニルチオ）、アルコキシカルボ
ニルアミノ基（例えば、メトキシカルボニルアミノ、テ
トラデシルオキシカルボニルアミノ）、スルホンアミド
基（例えば、メタンスルホンアミド、ヘキサデカンスル
ホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、ｐ−トルエンス
ルホンアミド、オクタデカンスルホンアミド、２−メト
キシ−５−ｔ−ブチルベンゼンスルホンアミド）、カル
バモイル基（例えば、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ
−ジブチルカルバモイル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエ
チル）カルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルカルバ
モイル、Ｎ−｛３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シ）プロピル｝カルバモイル）、スルファモイル基（例
えば、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピル
スルファモイル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）ス
ルファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイ
ル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル）、スルホニル基
（例えば、メタンスルホニル、オクタンスルホニル、ベ
ンゼンスルホニル、トルエンスルホニル）、アルコキシ
カルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、ブチルオ
キシカルボニル、ドデシルオキシカルボニル、オクタデ
シルオキシカルボニル）、ヘテロ環オキシ基（例えば、
１−フェニルテトラゾール−５−オキシ、２−テトラヒ
ドロピラニルオキシ）、アゾ基（例えば、フェニルア
ゾ、４−メトキシフェニルアゾ、４−ピバロイルアミノ
フェニルアゾ、２−ヒドロキシ−４−プロパノイルフェ
ニルアゾ）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ）、
カルバモイルオキシ基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイ
ルオキシ、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ）、シリル
オキシ基（例えば、トリメチルシリルオキシ、ジブチル
メチルシリルオキシ）、アリールオキシカルボニルアミ
ノ基（例えば、フェノキシカルボニルアミノ）、イミド
基（例えば、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド、
３−オクタデセニルスクシンイミド）、ヘテロ環チオ基
（例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、２，４−ジ−フ
ェノキシ−１，３，５−トリアゾール−６−チオ、２−
ピリジルチオ）、スルフィニル基（例えば、ドデカンス
ルフィニル、３−ペンタデシルフェニルスルフィニル、
３−フェノキシプロピルスルフィニル）、ホスホニル基
（例えば、フェノキシホスホニル、オクチルオキシホス
ホニル、フェニルホスホニル）、アリールオキシカルボ
ニル基（例えば、フェノキシカルボニル）、アシル基
（例えば、アセチル、３−フェニルプロパノイル、ベン
ゾイル、４−ドデシルオキシベンゾイル）を表す。

【００２１】Ｒ³として好ましくは、アルキル基、アリ
ール基、ヘテロ環基、シアノ基、ニトロ基、アシルアミ
ノ基、アニリノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカル
ボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、
スルファモイル基、スルホニル基、アルコキシカルボニ
ル基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイ
ルオキシ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミ
ド基、ヘテロ環チオ基、スルフィニル基、ホスホニル
基、アリールオキシカルボニル基、アシル基を挙げるこ
とができる。

【００２２】更に好ましくはアルキル基、アリール基で
あり、凝集性の点からより好ましくは、少なくとも一つ
の置換基を有するアルキル基、アリール基であり、更に
好ましくは、少なくとも一つのアルキル基、アルコキシ
基、スルホニル基、スルファモイル基、カルバモイル
基、アシルアミド基又はスルホンアミド基を置換基とし
て有するアルキル基若しくはアリール基である。特に好
ましくは、少なくとも一つのアルキル基、アシルアミド
基又はスルホンアミド基を置換基として有するアルキル
基若しくはアリール基である。アリール基においてこれ
らの置換基を有する際には少なくともオルト位又はパラ
位に有することがより好ましい。

【００２３】本発明のシアンカプラーは、Ｒ¹ とＲ² が
いずれも０．２０以上の電子吸引性基であり、且つＲ¹
とＲ² のσ_p 値の和が０．６５以上にすることでシアン
画像として発色するものである。Ｒ¹ とＲ² のσ_p 値の
和としては、好ましくは０．７０以上であり、上限とし
ては２．０程度である。

【００２４】Ｒ¹ 及びＲ² はハメットの置換基定数σ_p
値が０．２０以上の電子吸引性基である。好ましくは、
０．３０以上の電子吸引性基である。上限としては１．
０以下の電子吸引性基である。

【００２５】σ_p 値が０．２０以上の電子吸引性基であ
るＲ¹ 及びＲ² の具体例としては、アシル基、アシルオ
キシ基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、ア
リールオキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、ジア
ルキルホスホノ基、ジアリールホスホノ基、ジアリール
ホスフィニル基、アルキルスルフィニル、アリールスル
フィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニ
ル基、スルホニルオキシ基、アシルチオ基、スルファモ
イル基、チオシアネート基、チオカルボニル基、ハロゲ
ン化アルキル基、ハロゲン化アルコキシ基、ハロゲン化
アリールオキシ基、ハロゲン化アルキルアミノ基、ハロ
ゲン化アルキルチオ基、σ_p 値が０．２０以上の他の電
子吸引性基で置換されたアリール基、複素環基、ハロゲ
ン原子、アゾ基、又はセレノシアネート基が挙げられ
る。これらの置換基のうち更に置換基を有することが可
能な基は、Ｒ³で挙げたような置換基を更に有してもよ
い。

【００２６】Ｒ¹ 及びＲ² を更に詳しく述べると、σ_p
値が０．２０以上の電子吸引性基としては、アシル基
（例えば、アセチル、３−フェニルプロパノイル、ベン
ゾイル、４−ドデシルオキシベンゾイル）、アシルオキ
シ基（例えば、アセトキシ）、カルバモイル基（例え
ば、カルバモイル、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ−フェ
ニルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ
−（２−ドデシルオキシエチル）カルバモイル、Ｎ−
（４−ｎ−ペンタデカンアミド）フェニルカルバモイ
ル、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルカルバモイル、Ｎ−｛３
−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピル｝カ
ルバモイル）、アルコキシカルボニル基（例えば、メト
キシカルボニル、エトキシカルボニル、iso-プロピルオ
キシカルボニル、tert−ブチルオキシカルボニル、iso-
ブチルオキシカルボニル、ブチルオキシカルボニル、ド
デシルオキシカルボニル、オクタデシルオキシカルボニ
ル）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェノキ
シカルボニル）、シアノ基、ニトロ基、ジアルキルホス
ホノ基（例えば、ジメチルホスホノ）、ジアリールホス
ホノ基（例えば、ジフェニルホスホノ）、ジアリールホ
スフイニル基（例えば、ジフェニルホスフイニル）、ア
ルキルスルフイニル基（例えば、３−フェノキシプロピ
ルスルフイニル）、アリールスルフイニル基（例えば、
３−ペンタデシルフェニルスルフイニル）、アルキルス
ルホニル基（例えば、メタンスルホニル、オクタンスル
ホニル）、アリールスルホニル基（例えば、ベンゼンス
ルホニル、トルエンスルホニル）、スルホニルオキシ基
（メタンスルホニルオキシ、トルエンスルホニルオキ
シ）、アシルチオ基（例えば、アセチルチオ、ベンゾイ
ルチオ）、スルファモイル基（例えば、Ｎ−エチルスル
ファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−
（２−ドデシルオキシエチル）スルファモイル、Ｎ−エ
チル−Ｎ−ドデシルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチル
スルファモイル）、チオシアネート基、チオカルボニル
基（例えば、メチルチオカルボニル、フェニルチオカル
ボニル）、ハロゲン化アルキル基（例えば、トリフロロ
メタン、ヘプタフロロプロパン）、ハロゲン化アルコキ
シ基（例えば、トリフロロメチルオキシ）、ハロゲン化
アリールオキシ基（例えば、ペンタフロロフェニルオキ
シ）、ハロゲン化アルキルアミノ基（例えば、Ｎ，Ｎ−
ジ−（トリフロロメチル）アミノ）、ハロゲン化アルキ
ルチオ基（例えば、ジフロロメチルチオ、１，１，２，
２−テトラフロロエチルチオ）、σ_p ０．２０以上の他
の電子吸引性基で置換されたアリール基（例えば、２，
４−ジニトロフェニル、２，４，６−トリクロロフェニ
ル、ペンタクロロフェニル）、複素環基（例えば、２−
ベンゾオキサゾリル、２−ベンゾチアゾリル、１−フェ
ニル−２−ベンズイミダゾリル、５−クロロ−１−テト
ラゾリル、１−ピロリル）、ハロゲン原子（例えば、塩
素原子、臭素原子）、アゾ基（例えば、フェニルアゾ）
またはセレノシアネート基を表す。これらの置換基のう
ち更に置換基を有することが可能な基は、Ｒ³で挙げた
ような置換基を更に有してもよい。

【００２７】Ｒ¹ 及びＲ² の好ましいものとしては、ア
シル基、アシルオキシ基、カルバモイル基、アルコキシ
カルボニル基、アリールオキシカルボニル基、シアノ
基、ニトロ基、アルキルスルフイニル基、アリールスル
フイニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニ
ル基、スルファモイル基、ハロゲン化アルキル基、ハロ
ゲン化アルキルオキシ基、ハロゲン化アルキルチオ基、
ハロゲン化アリールオキシ基、２つ以上のσ_p ０．２０
以上の他の電子吸引性基で置換されたアリール基、及び
複素環基を挙げることができる。更に好ましくは、アル
コキシカルボニル基、ニトロ基、シアノ基、アリールス
ルホニル基、カルバモイル基及びハロゲン化アルキル基
である。Ｒ¹ として最も好ましいものは、シアノ基であ
る。Ｒ² として特に好ましいものは、アルコキシカルボ
ニル基であり、最も好ましいのは、分岐したアルコキシ
カルボニル基（特にシクロアルコキシカルボニル基）で
ある。

【００２８】Ｘは水素原子またはカラー現像主薬の酸化
体とのカップリング反応において離脱しうる基を表す
が、離脱しうる基を詳しく述べればハロゲン原子、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アルキ
ルもしくはアリールスルホニルオキシ基、アシルアミノ
基、アルキルもしくはアリールスルホンアミド基、アル
コキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニル
オキシ基、アルキル、アリールもしくはヘテロ環チオ
基、カルバモイルアミノ基、カルバモイルオキシ基、ヘ
テロ環カルボニルオキシ基、５員もしくは６員の含窒素
ヘテロ環基、イミド基、アリールアゾ基などがあり、こ
れらの基は更にＲ³の置換基として許容された基で置換
されていてもよい。ここでカラー現像主薬の酸化体とな
るカラー現像主薬としては、公知の芳香族第１級アミン
カラー現像主薬のほかにカルバモイルヒドラジン系現像
主薬、スルファモイルヒドラジン系現像主薬などのヒド
ラジン系現像主薬も挙げることができる。好ましくは芳
香族第１級アミンカラー現像主薬である。

【００２９】さらに詳しくはハロゲン原子（例えば、フ
ッ素原子、塩素原子、臭素原子）、アルコキシ基（例え
ば、エトキシ、ドデシルオキシ、メトキシエチルカルバ
モイルメトキシ、カルボキシプロピルオキシ、メタンス
ルホニルエトキシ、エトキシカルボニルメトキシ）、ア
リールオキシ基（例えば、４−メチルフェノキシ、４−
クロロフェノキシ、４−メトキシフェノキシ、４−カル
ボキシフェノキシ、３−エトキシカルボニルフェノキ
シ、３−アセチルアミノフェノキシ、２−カルボキシフ
ェノキシ）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ、テ
トラデカノイルオキシ、ベンゾイルオキシ）、アルキル
もしくはアリールスルホニルオキシ基（例えば、メタン
スルホニルオキシ、トルエンスルホニルオキシ）、アシ
ルアミノ基（例えば、ジクロルアセチルアミノ、ヘプタ
フルオロブチリルアミノ）、アルキルもしくはアリール
スルホンアミド基（例えば、メタンスルホニルアミノ、
トリフルオロメタンスルホニルアミノ、ｐ−トルエンス
ルホニルアミノ）、アルコキシカルボニルオキシ基（例
えば、エトキシカルボニルオキシ、ベンジルオキシカル
ボニルオキシ）、アリールオキシカルボニルオキシ基
（例えば、フェノキシカルボニルオキシ）、アルキル、
アリールもしくはヘテロ環チオ基（例えば、ドデシルチ
オ、１−カルボキシドデシルチオ、フェニルチオ、２−
ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ、テトラゾリ
ルチオ）、カルバモイルアミノ基（例えば、Ｎ−メチル
カルバモイルアミノ、Ｎ−フェニルカルバモイルアミ
ノ）、カルバモイルオキシ基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルカルバモイルオキシ、Ｎ−エチルカルバモイルオキ
シ、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ）、
ヘテロ環カルボニルオキシ基（例えば、モルホリノカル
ボニルオキシ、ピペリジノカルボニルオキシ）、５員も
しくは６員の含窒素ヘテロ環基（例えば、イミダゾリ
ル、ピラゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、１，２
−ジヒドロ−２−オキソ−１−ピリジル）、イミド基
（例えば、スクシンイミド、ヒダントイニル）、アリー
ルアゾ基（例えば、フェニルアゾ、４−メトキシフェニ
ルアゾ）などである。Ｘはこれら以外に炭素原子を介し
て結合した離脱基としてアルデヒド類又はケトン類で４
当量カプラーを縮合して得られるビス型カプラーの形を
取る場合もある。又、Ｘは現像抑制剤、現像促進剤など
写真的有用基を含んでいてもよい。

【００３０】好ましいＸは、ハロゲン原子、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アルキルもしくはアリールチオ
基、アルキルオキシカルボニルオキシ基、アリールオキ
シカルボニルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ヘテロ
環カルボニルオキシ基、カップリング活性位に窒素原子
で結合する５員もしくは６員の含窒素ヘテロ環基であ
る。より好ましいＸは、ハロゲン原子、アルキルもしく
はアリールチオ基、アルキルオキシカルボニルオキシ
基、アリールオキシカルボニルオキシ基、カルバモイル
オキシ基、ヘテロ環カルボニルオキシ基であり、特に好
ましいのはカルバモイルオキシ基、ヘテロ環カルボニル
オキシ基である。

【００３１】一般式（I）で表されるシアンカプラー
は、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³又はＸの基が二価の基になり、二
量体以上の多量体や高分子鎖と結合して単重合体若しく
は共重合体を形成してもよい。高分子鎖と結合して単重
合体若しくは共重合体とは一般式（I）で表されるシア
ンカプラー残基を有する付加重合体エチレン型不飽和化
合物の単独もしくは共重合体が典型例である。この場
合、一般式（I）で表されるシアンカプラー残基を有す
るシアン発色繰り返し単位は重合体中に１種類以上含有
されていてもよく、共重合成分として非発色性のエチレ
ン型モノマーの１種または２種以上を含む共重合体であ
ってもよい。一般式（I）で表されるシアンカプラー残
基を有するシアン発色繰り返し単位は好ましくは下記一
般式（Ｐ）で表される。

【００３２】

【化５】

【００３３】式中Ｒは水素原子、炭素数１〜４個のアル
キル基または塩素原子を示し、Ａは−CONH−、−COO −
または置換もしくは無置換のフェニレン基を示し、Ｂは
置換もしくは無置換のアルキレン基、フェニレン基また
はアラルキレン基を示し、Ｌは−CONH−、−NHCONH−、
−NHCOO −、−NHCO−、−OCONH −、−NH−、−COO
−、−OCO −、−CO−、−Ｏ−、−Ｓ−、−SO₂ −、−
NHSO₂ −または−SO₂NH−を表す。ａ、ｂ、ｃは０また
は１を示す。Ｑは一般式（I）で表される化合物のＲ
¹ 、Ｒ² 、Ｒ³又はＸより水素原子が離脱したシアンカ
プラー残基を示す。重合体としては一般式（I）のカプ
ラーユニットで表されるシアン発色モノマーと現像薬の
酸化生成物とカップリングしない非発色性エチレン様モ
ノマーの共重合体が好ましい。

【００３４】現像薬の酸化生成物とカップリングしない
非発色性エチレン型単量体としては、アクリル酸、α−
クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル酸（例えばメ
タクリル酸など）これらのアクリル酸類から誘導される
アミドもしくはエステル（例えば、アクリルアミド、メ
タクリルアミド、ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔ−ブチ
ルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、メチル
アクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアク
リレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリ
レート、iso-ブチルアクリレート、２−エチルヘキシル
アクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ラウリルア
クリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレ
ート、ｎ−ブチルメタクリレートおよびβ−ヒドロキシ
メタクリレート）、ビニルエステル（例えばビニルアセ
テート、ビニルプロピオネートおよびビニルラウレー
ト）、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、芳香族
ビニル化合物（例えばスチレンおよびその誘導体、例え
ばビニルトルエン、ジビニルベンゼン、ビニルアセトフ
ェノンおよびスルホスチレン）、イタコン酸、シトラコ
ン酸、クロトン酸、ビニリデンクロライド、ビニルアル
キルエーテル（例えばビニルエチルエーテル）、マレイ
ン酸エステル、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニ
リピリジンおよび２−および−４−ビニルピリジン等が
ある。

【００３５】特にアクリル酸エステル、メタクリル酸エ
ステル、マレイン酸エステル類が好ましい。ここで使用
する非発色性エチレン型モノマーは２種以上を一緒に使
用することもできる。例えばメチルアクリレートとブチ
ルアクリレート、ブチルアクリレートとスチレン、ブチ
ルメタクリレートとメタクリル酸、メチルアクリレート
とジアセトンアクリルアミドなどが使用できる。

【００３６】ポリマーカプラー分野で周知の如く前記一
般式（I）に相当するビニル系単量体と共重合させるた
めのエチレン系不飽和単量体は形成される共重合体の物
理的性質および／または化学的性質、例えば溶解度、写
真コロイド組成物の結合剤、例えばゼラチンとの相溶
性、その可撓性、熱安定性等が好影響を受けるように選
択することができる。

【００３７】本発明のシアンカプラーをハロゲン化銀感
光材料中、好ましくは赤感光性ハロゲン化銀乳剤層に含
有させるには、いわゆる内型カプラーにすることが好ま
しく、そのためには、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³、Ｘの少なくと
も１つの基が所謂バラスト基（好ましくは、総炭素数１
０以上）であることが好ましく、総炭素数１０〜５０で
あることがより好ましい。特にＲ³においてバラスト基
を有することが好ましい。一般式（I）で表されるシア
ンカプラーは、更に好ましくは下記一般式（II）で表さ
れる構造の化合物である。

【００３８】

【化６】

【００３９】式中、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵は同
一であっても異なっていてもよく、それぞれ水素原子ま
たは置換基を表す。置換基としては、置換もしくは無置
換の脂肪族基、または置換若しくは無置換のアリール基
が好ましく、更に好ましいものとしては以下に述べるも
のである。Ｒ¹¹、Ｒ¹²は、好ましくは脂肪族基を表わ
し、例えば炭素数１〜３６の、直鎖、分岐鎖または環状
のアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニ
ル基、シクロアルケニル基で、詳しくは、例えばメチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ｔ
−アミル、ｔ−オクチル、トリデシル、シクロペンチ
ル、シクロヘキシルを表わす。脂肪族基は、より好まし
くは、炭素数１〜１２である。Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵は、水
素原子又は、脂肪族基を表わす。脂肪族基としては、先
にＲ¹¹、Ｒ¹²で挙げた基が挙げられる。Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ
¹⁵は特に好ましくは水素原子である。

【００４０】Ｚは、５〜８員環を形成するのに必要な、
非金属原子群を表わし、この環は置換されていてもよい
し、飽和環であっても不飽和結合を有していてもよい。
好ましい非金属原子としては、窒素原子、酸素原子、イ
オウ原子又は炭素原子が挙げられ、更に好ましくは、炭
素原子である。Ｚで形成される環としては、例えばシク
ロペンタン環、シクロヘキサン環、シクロヘプタン環、
シクロオクタン環、シクロヘキセン環、ピペラジン環、
オキサン環、チアン環等が挙げられ、これらの環は、前
述したＲ³で表わされるような置換基で置換されていて
もよい。Ｚで形成される環として好ましくは置換されて
もよいシクロヘキサン環であり、特に好ましくは、４位
が炭素数１〜２４のアルキル基（前述のＲ³で表わされ
るような置換基で置換されていてもよい）で置換された
シクロヘキサン環である。

【００４１】式（II）のＲ³は、式（I）のＲ³と同義で
あり、特に好ましくはアルキル基またはアリール基であ
り、より好ましくは、置換したアリール基である。炭素
数の観点からは、アルキル基の場合は、好ましくは、１
〜３６個であり、アリール基の場合は、好ましくは、６
〜３６個である。アリール基の中でも、カプラー母核と
の結合位のオルト位にアルコキシ基が置換しているもの
は、カプラー由来の色素の光堅牢性が低いので好ましく
ない。その点で、アリール基の置換基は、置換又は、無
置換のアルキル基が好ましく、中でも、無置換のアルキ
ル基が最も好ましい。特に、炭素数１〜３０個の無置換
アルキル基が好ましい。

【００４２】Ｘ² は、水素原子、または、置換基を表わ
す。置換基は、酸化カップリング反応時にＸ² −Ｃ（＝
Ｏ）Ｏ−基の離脱を促進する基が好ましい。Ｘ² は、そ
の中でも、ヘテロ環、置換又は無置換のアミノ基、もし
くは、アリール基が好ましい。ヘテロ環としては、窒素
原子、酸素原子、またはイオウ原子を有する５〜８員環
で炭素数１〜３６のものが好ましい。更に好ましくは、
窒素原子で結合した５員または６員環で、そのうち６員
環が特に好ましい。これらの環はベンゼン環またはヘテ
ロ環と縮合環を形成していてもよい。具体例として、イ
ミダゾール、ピラゾール、トリアゾール、ラクタム化合
物、ピペリジン、ピロリジン、ピロール、モルホリン、
ピラゾリジン、チアゾリジン、ピラゾリンなどが挙げら
れ、好ましくは、モルホリン、ピペリジンが挙げられ、
特にモルホリンが好ましい。置換アミノ基の置換基とし
ては、脂肪族基、アリール基若しくはヘテロ環基が挙げ
られる。脂肪族基としては、先に挙げたＲ³の置換基が
挙げられ、更にこれらは、シアノ基、アルコキシ基（例
えばメトキシ）、アルコキシカルボニル基（例えばエト
キシカルボニル）、塩素原子、水酸基、カルボキシル基
などで置換されていても良い。置換アミノ基としては、
１置換よりも２置換の方が好ましい。置換基としてはア
ルキル基が好ましい。

【００４３】アリール基としては、炭素数６〜３６のも
のが好ましく、更に単環がより好ましい。具体例として
は、フェニル、４−ｔ−ブチルフェニル、２−メチルフ
ェニル、２，４，６−トリメチルフェニル、２−メトキ
シフェニル、４−メトキシフェニル、２，６−ジクロロ
フェニル、２−クロロフェニル、２，４−ジクロロフェ
ニル等が挙げられる。本発明に用いられる一般式（II）
で表されるシアンカプラーは、分子中に油溶化基をも
ち、高沸点有機溶媒に溶けやすく、またこのカプラー自
身及びこのカプラーと発色用還元剤（現像剤）とが酸化
カップリングして形成された色素が親水性コロイド層中
で非拡散性であることが好ましい。一般式（II）で表わ
されるカプラーは、Ｒ³が一般式（II）で表わされるカ
プラー残基を含有していて二量体以上の多量体を形成し
ていたり、Ｒ³が高分子鎖を含有していて単重合体若し
くは共重合体を形成していてもよい。高分子鎖を含有し
ている単重合体若しくは共重合体とは一般式（II）で表
わされるカプラー残基を有する付加重合体エチレン型不
飽和化合物の単独もしくは共重合体が典型例である。こ
の場合、一般式（II) で表わされるカプラー残基を有す
るシアン発色繰り返し単位は重合体中に１種類以上含有
されていてもよく、共重合成分としてアクリル酸エステ
ル、メタクリル酸エステル、マレイン酸エステル類の如
き芳香族一級アミン現像薬の酸化生成物とカップリング
しない非発色性のエチレン型モノマーの１種または２種
以上を含む共重合体であってもよい。以下に本発明定義
のシアンカプラーの具体例を示すが、これらに限定され
るものではない。

【００４４】

【化７】

【００４５】

【化８】

【００４６】

【化９】

【００４７】

【化１０】

【００４８】

【化１１】

【００４９】

【化１２】

【００５０】

【化１３】

【００５１】

【化１４】

【００５２】

【化１５】

【００５３】

【化１６】

【００５４】

【化１７】

【００５５】

【化１８】

【００５６】

【化１９】

【００５７】一般式（I）で表わされる化合物は、公知
の方法、例えば、特開平５−１５０４２３号、同５−２
５５３３３号、同５−２０２００４号、同７−４８３７
６号、同９−１８９９８８号に記載の方法にて合成する
ことができる。

【００５８】例えば、例示化合物（１）の合成は次のル
ートで行われる。その反応条件などの詳細は特開平９−
１８９９８８号に記載されている。

【００５９】

【化２０】

【００６０】次に本発明の一般式（III）で表される化
合物について詳しく説明する。一般式（III）で表され
る化合物において、Ｒ^a1 またはＲ^a2 がアルキル基であ
る場合、それぞれ置換基を含めた炭素数の和は１〜３０
の範囲が好ましく、より好ましくは１〜２０の範囲であ
る。Ｒ^a1 またはＲ^a2 がアリール基である場合、それぞ
れ置換基を含めた炭素数の和は好ましくは６〜３０であ
る。Ｒ^a3 またはＲ^a4 がアルキル基である場合、それぞ
れ置換基を含めた炭素数の和は１〜２４の範囲が好まし
く、より好ましくは、１〜１８の範囲である。またＲ^a3
またはＲ^a4 がアリール基である場合には、それぞれ置
換基を含む炭素数の和は好ましくは６〜２４の範囲であ
る。

【００６１】Ｒ^a1 〜Ｒ^a4 でアルキル基に置換可能な基
は特に限定されないが、ハロゲン原子、アルコキシ基、
アリール基、アリールオキシ基、アシル基、アシルオキ
シ基、アルコキシカルボニル基、スルホニル基、ホスホ
リル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシルアミ
ノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホンア
ミド基、カルバモイルアミノ基、アルコキシカルボニル
アミノ基が好ましく、特にハロゲン原子、アルコキシ
基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリー
ルオキシ基、アシルアミノ基がより好ましい。またアル
キル基に置換可能な基には不飽和結合が含まれていても
よい。

【００６２】Ｒ^a1 〜Ｒ^a4 がアリール基である場合にお
いても、置換可能な基は上記アルキル基の置換基の例と
同じものが可能であるが、好ましい基としてはアルキル
基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アシルオキシ基、ア
シルアミノ基である。

【００６３】Ｒ^a5 の好ましい炭素数の範囲は６〜０の
範囲で、より好ましくは６〜２４の範囲である。Ｒ^a5
に置換可能な基はＲ^a1 〜Ｒ^a4 のアリール基に置換可能
な基と同じもので、好ましい基も同じものである。一般
式（III）の化合物は油滴中に固定し、親水性コロイド
中に分散して使用される。そのため化合物に親油性を持
たせることが必要である。Ｒ^a1 〜Ｒ^a5 のいずれか少な
くとも１つに親油性の基（油溶化基）が導入されている
ことが好ましく、Ｒ^a1 〜Ｒ^a5 の炭素数の合計は少なく
とも１４以上であることが必要である。炭素数の合計
は、好ましくは１６〜４０の範囲であり、さらに好まし
くは、１８〜３６の範囲である。

【００６４】油溶化基を導入する基として好ましいのは
Ｒ^a1 またはＲ^a5 である。油溶化基がＲ^a1 に導入され
る場合、油溶化基としては炭素数１２〜２４の無置換の
直鎖または分岐アルキル基や、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アシル基またはアルコキシカルボニル基で置
換された炭素数１２〜３６のアルキル基が好ましく、炭
素数１４〜２０のアルキル基が特に好ましい。このとき
Ｒ^a5 は置換基を有していても、いなくてもよいが、無
置換であることがより好ましい。油溶化基がＲ^a5 に導
入される場合、油溶化基としては炭素数１２〜３０のア
ルキル基、アルコキシ基、アシルオキシ基、アシルアミ
ノ基が好ましく、炭素数が１２〜２４のアルコキシ基が
特に好ましい。Ｒ^a3 、Ｒ^a4 は好ましくは水素原子であ
る。一般式（III）の化合物のうち、保存性の観点で下
記の一般式（IV）または一般式（V）で表される化合物
が好ましい。

【００６５】

【化２１】

【００６６】

【化２２】

【００６７】次に一般式（IV）で表される化合物につい
て詳しく説明する。Ｒ^a 、Ｒ^b は各々独立に置換もしく
は無置換のアリール基または置換基の炭素数も含めた炭
素数の合計が１〜３０の置換もしくは無置換のアルキル
基を表す。Ｒ^a 、Ｒ^b がアリール基のときのアリール基
を置換する置換基は式（III）におけるＲ^a1 の説明で述
べた置換基であり、その具体例もＲ^a1 の説明で述べた
ものが挙げられる。その中でも、更に好ましくは、アル
キル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、ハロゲン原
子、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニル
アミノ基である。最も好ましくは、アルキル基（炭素数
１〜１０）、ハロゲン原子（塩素原子、臭素原子）、ア
ルコキシ基（炭素数１〜１０）である。Ｒ^a 、Ｒ^b がア
リール基であるとき、アリール基は無置換の方が、置換
基を有するものより好ましい。Ｒ^a 、Ｒ^b がアルキル基
であるとき、その置換基の炭素数も含めた炭素数の合計
は、１〜３０である。無置換のアルキル基は直鎖でも分
岐であっても良い。直鎖アルキルとしては、炭素数１〜
２６（例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチ
ル、ｎ−ヘキシル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−オ
クタデシル、ｎ−エイコシル）のものが好ましく、分岐
アルキルとしては、炭素数３〜２６（例えばｉ−プロピ
ル、ｔ−ブチル、２−エチルヘキシル）が好ましい。Ｒ
^a 、Ｒ^b が置換アルキルであるときの置換基は式（II
I）のＲ^a1 の説明で述べた置換基であり、置換基の炭素
数も含めた炭素数の合計は、１から２０が好ましい。そ
の具体例もＲ^a1 の説明で述べたものを挙げることがで
き、その具体例としては、エトキシメチル、アセトキシ
メチル、ステアロイルオキシメチル、ｐ−フェノキシメ
チル、１−ニトロフェノキシメチル、１−クロロオクチ
ルなどが挙げられる。

【００６８】Ｒ^a3 、Ｒ^a4 は水素原子、または置換もし
くは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリー
ル基を表す。Ｒ^a3 、Ｒ^a4 が置換アルキル基もしくは置
換アリール基であるときの置換基は、式（III）のＲ^a1
の説明で述べた置換基であり、その具体例もＲ^a1 の説
明で述べたものが挙げられる。Ｒ^a3 またはＲ^a4 がアル
キル基であるとき、炭素数は１〜２０が好ましい。置換
基を有しているアルキル基よりも無置換のアルキル基の
方が好ましい。Ｒ^a3 またはＲ^a4 がアリール基であると
き炭素数は６〜２０が好ましい。Ｒ^a3またはＲ^a4 は少
なくとも一つが水素原子であるものが好ましく、最も好
ましくは、Ｒ^a3 、Ｒ^a4 ともに水素原子である。

【００６９】Ｒ^a5 は置換もしくは無置換のアリール基
であり、アリール基に置換する置換基は、式（III）の
Ｒ^a1 で説明した置換基である。置換基の具体例も式（I
II）の説明で述べたものを挙げることができる。置換基
は好ましくは、アルキル基（炭素数１〜２０、例えばメ
チル、エチル、ｉ−プロピル、ｔ−ブチル、ｎ−オクチ
ル）、アルコキシ基（炭素数１〜２０、例えばメトキ
シ、エトキシ、ｉ−プロポキシ、ｔ−ブトキシ、ｎ−オ
クチルオキシ、ｎ−テトラデシルオキシ、ｎ−ヘキサデ
シルオキシ、ｎ−オクタデシルオキシ）、アシルアミノ
基（炭素数１〜２０、例えばアセチルアミノ基、プロピ
オニルアミノ、ステアロイルアミノ）、アルコキシカル
ボニルアミノ（炭素数２〜２０、例えばメトキシカルボ
ニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、オクチルオキ
シカルボニルアミノ）、アミノカルボニルアミノ（炭素
数１〜２０、例えばジメチルアミノカルボニルアミノ、
ジオクチルアミノカルボニルアミノ）、アルキルスルホ
ニルアミノ基（炭素数１〜２０、例えばメタンスルホニ
ルアミノ、エタンスルホニルアミノ、ブタンスルホニル
アミノ、オクタンスルホニルアミノ）、アリールスルホ
ニルアミノ（炭素数６〜２０、例えばベンゼンスルホニ
ルアミノ、トルエンスルホニルアミノ、ドデシルベンゼ
ンスルホニルアミノ）である。

【００７０】式（IV）の化合物は、耐拡散性の観点でＲ
^a 、Ｒ^b 、Ｒ^a3 、Ｒ^a4 、Ｒ^a5 の少なくとも一つにい
わゆるバラスト基を有することが好ましい。分子量は２
００以上が好ましく、更に２５０以上が好ましく、３０
０以上が更に好ましく、３５０以上が最も好ましい。式
（V） の化合物について詳細に説明する。式（V） のＲ
^a3 、Ｒ^a4 、Ｒ^a5は式（IV）のものと同義である。その
具体例、好ましい例についても同様である。Ｒ^c は置換
もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のア
リール基を表す。Ｒ^c がアルキル基、アリール基のとき
の置換基は、式（III）のＲ^a1 の説明で述べた置換基で
ある。その具体例もＲ^a1 の説明のところで述べたもの
を挙げることができる。Ｒ^c は、好ましくはアルキル基
（炭素数１〜２０、例えばメチル、エチル、ｉ−プロピ
ル、ｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−ドデシル、ｎ−ヘ
キサデシル、ｎ−オクタデシル、ｉ−オクタデシル、２
−エチルヘキシル、２−メトキシエチル、２−クロロエ
チル）、アリール基（炭素数６〜２０、例えばフェニ
ル、ナフチル、ｐ−クロロフェニル、ｍ−メトキシフェ
ニル、ｏ−メチルフェニル）である。

【００７１】式（V） の化合物は、耐拡散性の観点でＲ
^c 、Ｒ^a3 、Ｒ^a4 、Ｒ^a5 の少なくとも一つにいわゆる
バラスト基を有することが好ましい。分子量は２００以
上が好ましく、更に２５０以上が好ましく、３００以上
が更に好ましく、３５０以上が最も好ましい。本発明の
一般式（IV）、（V） で表されるフェニドン化合物のう
ち、非感光性層に添加する場合は、より好ましいものは
一般式（IV）で表される化合物である。また感光性層に
添加する場合は、一般式（V） で表される化合物がより
好ましい。一般式（V） で表される化合物の中でも、Ｒ
^c がアルキル基であり、Ｒ^a3 、Ｒ^a4 が共に水素原子で
あり、Ｒ^a5 が置換または無置換アリール基であるもの
が好ましい。その中でも、Ｒ^a5 のアリール基が無置換
であるか、または置換基がアルコキシ基、アシルアミノ
基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニル
アミノ基であるものが好ましく、無置換またはアルコキ
シ基で置換したものは更に好ましい。Ｒ^c は、無置換の
アルキル基が、置換基を有するアルキル基より好まし
い。一般式（V）で表される化合物の最も好ましいの
は、Ｒ^c が無置換アルキル基であり、Ｒ^a3 、Ｒ^a4 が水
素原子であり、Ｒ^a5 が無置換アリール基であるもので
ある。本発明の一般式（IV）又は（V）で表される化合
物の具体例を示すが、これらに限定されるものではな
い。

【００７２】

【化２３】

【００７３】

【化２４】

【００７４】

【化２５】

【００７５】

【化２６】

【００７６】

【化２７】

【００７７】

【化２８】

【００７８】

【化２９】

【００７９】一般式（IV）および（V）で表される化合
物の合成法を説明する。本発明の一般式（IV）で表され
る化合物は以下の合成法に従って合成することができ
る。

【００８０】

【化３０】

【００８１】化合物（V）−Ａとヒドラジンとを縮環さ
せて一般式（V）で表される化合物を合成する。化合物
（V）−Ａ中、Ｒ^d はアルキル基またはアリール基であ
り、Ｒ^c 、Ｒ^a3 、Ｒ^a4 は一般式（Ｖ）のＲ^c 、Ｒ^a3 、
Ｒ^a4 と同義である。ヒドラジンのＲ^a5 は一般式（V）
のＲ^a5 と同義である。本反応は、適当な溶媒中一当量
以上の塩基を作用させることが好ましい。ヒドラジンの
塩を用いるときは、ヒドラジンを遊離させるために２当
量以上の塩基を用いることが好ましい。塩基としては、
アルコキシドが好ましく、カリウム−ｔ−ブトキシド、
ナトリウムメトキシドなどがその例として挙げられる。
溶媒としては、ｎ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ジメ
チルスルホキシド、ジメチルアセトアミドなどが例とし
て挙げられる。反応温度は一般に−２０℃〜１８０℃で
行えるが、好ましくは０℃〜１２０℃であり、更に好ま
しくは３０℃〜９０℃である。反応時間は一般に５分か
ら２４時間が適当であるが、好ましくは３０分から６時
間であり、更に好ましくは１時間から３時間である。ヒ
ドラジンと化合物（V）−Ａとの使用比率は、モル比で
２：１〜１：２が好ましい。更に好ましくは、１．２：
１〜１：１．２である。

【００８２】一般式（IV）−Ａとヒドラジンとを反応さ
せて一般式（IV）で表される化合物を合成する。一般式
（IV）−Ａ中、Ｒ^a 、Ｒ^b 、Ｒ^a3 、Ｒ^a4 は一般式（I
V）のＲ^a 、Ｒ^b 、Ｒ^a3 、Ｒ^a4 と同義である。Ｌ¹ 、
Ｌ² は求核反応において離脱する基である。Ｌ¹ は好ま
しくはハロゲン原子、または縮合剤によって活性化され
た酸素原子である。Ｌ² は好ましくは、ヒドロキシ基、
ハロゲン原子である。反応温度は一般に−２０℃〜１８
０℃で行えるが、好ましくは０℃〜１２０℃であり、更
に好ましくは３０℃〜９０℃である。反応時間は一般に
５分から２４時間が適当であるが、好ましくは１時間か
ら６時間である。化合物（IV）−Ｂから（IV）の反応
は、Ｌ² がヒドロキシル基であるときは酸性条件が好ま
しい。Ｌ² がハロゲン原子であるときは中性、酸性、ア
ルカリ性のいずれの条件で反応を行ってもよい。

【００８３】化合物（５２）の合成 下記ルートにより例示化合物５２を合成した。

【００８４】

【化３１】

【００８５】（１）第１工程 こはく酸メチル２５６ｇ（１．９４ｍｏｌ）とメタノー
ル８００ｍｌを室温下で撹拌し、これにナトリウムメチ
ラート（２８重量％）３７５ｇ（１．９４ｍｏｌ）を滴
下した。ついで、１−ブロモヘキサデカン５９２ｇ
（１．９４ｍｏｌ）を滴下した。３時間還流後、メタノ
ールを留去し、反応液を１Ｎ塩酸水へ注いだ。ヘキサン
で抽出し、食塩水で洗浄し、乾燥後溶媒を留去し、中間
体Ａを５１１ｇ（１．４３ｍｏｌ）得た（収率７３．７
％）。

【００８６】（２）第２工程 中間体Ａ ５１１ｇ（１．４３ｍｏｌ）とメタノール８
００ｍｌを３５℃で撹拌下に、これに水酸化カリウム
（８５％）９４．６ｇ（１．４３ｍｏｌ）をメタノール
８００ｍｌに溶解した溶液を滴下した。４０℃で２時間
反応後、濃塩酸１３０ｍｌを水５００ｍｌに溶解した溶
液を更に滴下した。析出した結晶を濾取し、水およびｎ
−へキサンで洗浄し、中間体Ｂを得た。中間体Ｂは乾燥
せず次工程に用いた。

【００８７】（３）第３工程 中間体Ｂ 全量（１．４３ｍｏｌ）とメタノール１．０
リットルを混合し、２０℃で撹拌下にジエチルアミン１
１５ｇ（１．５７ｍｏｌ）を滴下した。その後、更に３
５％ホリマリン水溶液１３５ｇ（１．５７ｍｏｌ）を滴
下し、２０℃で２４時間反応させた。析出した結晶を濾
取し、水およびメタノールにて洗浄後、乾燥し、中間体
Ｃを３９６ｇ（１．２８ｍｏｌ）得た（収率８９．５
％）。

【００８８】（４）第４工程 フェニルヒドラジン１４５ｇ（１．３４ｍｏｌ）とトル
エン１．５リットルを１４０℃で撹拌し、ディーンシュ
ターク脱水器を用いて内温が１００℃になるまで溶媒を
留去した。続いてナトリウムメチラート（２８重量％）
２７２ｇ（１．４１ｍｏｌ）を滴下し、メタノールを留
去した後、中間体Ｃ３９６ｇ（１．２８ｍｏｌ）のトル
エン４００ｍｌ溶液を滴下した。３０分間還流した後、
氷冷し、濃塩酸１５０ｍｌを加え、更に酢酸エチル２０
０ｍｌを加えた。不溶物を濾取して除き、溶液を冷却し
た。析出した結晶を濾取した後、水およびｎ−へキサン
で洗浄し、乾燥し、化合物（５１）３９３ｇ（１．０２
ｍｏｌ）を得た（収率７９．７％）。他の化合物も同様
に合成できる。

【００８９】本発明の一般式（III）で表される化合物
を用いた効果は、ｐＫａが８．７以下の高活性なシアン
カプラーを用いたときに顕著に見られるシアンカブリ、
シアンステイン、処理混色等の問題を他の写真性能に大
きく影響することなく改良するもので、シアンカプラー
のｐＫａが８．７以下のカプラーとの組み合わせで共通
に見られる効果である。本発明のシアンカプラーはその
構造上、ｐＫａが低くなる特徴を有しており一般式（II
I）の化合物の使用が特に有効である。その効果の点で
は本発明のシアンカプラーのｐＫａが８．０以下の場合
に特に大きくまた、ｐＫａが７．５以下では更に大きな
効果が見られ、特に好ましい。カプラーのｐＫａはＴＨ
Ｆ／水＝６／４混合溶媒系でのｐＨ滴定カーブにより、
ちょうど半分だけ中和された点のｐＨを求めることで容
易に測定することができる。本発明の一般式（III）で
表される化合物は、シアン発色層でシアンカプラーとあ
わせて用いることができる。この場合には一般式（V）
で表される構造を持つことがより効果が大きくかつ発色
性の低下等の影響が少ないという点でさらに好ましい。
一般式（III）の化合物は非感光性コロイド層に使うこ
ともできる。この場合にはヒドロキノン類等の公知の混
色防止剤と併用して使うことが望ましい。非感光層に用
いる場合には一般式（III）の化合物はその効果の点で
一般式（IV）で表される構造の化合物がより好ましい。

【００９０】本発明のシアンカプラーの好ましい塗設量
はシアンカプラーのモル吸光係数により異なるが、０．
０１〜１ｇ／ｍ² の範囲で、好ましくは０．０５〜０．
５ｇ／ｍ² である。使用するシアンカプラーが一般式
（II）で表されるカプラーである場合には、好ましい使
用量は０．０１〜０．６ｇ／ｍ² の範囲で、より好まし
くは０．０５〜０．４ｇ／ｍ² 、更に好ましくは０．１
〜０．３ｇ／ｍ² の範囲である。シアンカプラーとハロ
ゲン化銀の使用量の比はカプラーの当量性により異なり
２当量カプラーではＡｇ／カプラー比が１．５〜８、４
当量カプラーでは３〜１６の範囲である。本発明におい
てはｐＫａの低い２当量カプラーが好ましく、この場合
Ａｇ／カプラー比は１．５〜８の範囲、好ましくは２〜
６、より好ましくは２．５〜５の範囲である。

【００９１】本発明において、一般式（III）、（I
V）、または（V）で表される化合物は非感光性親水性コ
ロイド層中に高沸点有機溶媒、混色防止剤、紫外線吸収
剤、あるいはポリマー分散剤等の有機化合物といっしょ
に界面活性剤等の分散助剤とともに分散して使用するこ
とができる。その使用量は塗設されるシアンカプラーに
対して０．１モル％〜２００モル％の範囲で、好ましく
は１〜１００モル％、より好ましくは５〜５０モル％の
範囲である。本発明の一般式（III）、（IV） または
（V）で表される化合物は非感光性コロイド層の他にシ
アン発色層にも同時に使用することが好ましい。この場
合シアン発色層での使用量はシアンカプラーに対して１
〜１００モル％の範囲で好ましくは５〜５０モル％の範
囲である。上記以外の層にも一般式（III）、（IV） ま
たは（V）の化合物を併用することも好ましく行える
が、この場合トータルの使用量はシアンカプラーに対し
て１〜２００モル％の範囲で、より好ましくは５〜１０
０モル％、更に好ましくは１０〜５０モル％の範囲であ
る。

【００９２】本発明のシアンカプラーに対しては、上記
の化合物の他に色相調整、発色促進の点で下記一般式
（VI）、（VII）、（VIII）および（IX）で表される化
合物のいづれかを使用することが好ましい。これらの化
合物は目的に応じて数種類を組み合わせて使用すること
ができる。 一般式（VI)

【００９３】

【化３２】

【００９４】一般式（VI）で置換基Ｒ^sはアルキル基、
アルコキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、ア
シルオキシ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、カ
ルバモイル基、スルファモイル基またはスルホニル基を
表す。これらの置換基はさらに、ハロゲン原子、ヒドロ
キシル基、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、エ
ステル基等の置換基を有していてもよい。置換基Ｒ^sと
しては好ましくはアルコキシ基またはアルコキシカルボ
ニル基で、アルコキシ基が最も好ましい。置換基Ｒ^sの
置換位置はＣＯＯＨ基に対してオルト、メタ、パラ−い
ずれでもよいが、色相調整能の点でオルト位であること
が好ましい。ベンゼン環上にはさらにハロゲン原子、ア
ルキル基等の置換基を有していてもよい。 一般式（VII)

【００９５】

【化３３】

【００９６】一般式（VII）で置換基Ｒ^tはアルキル基、
アルコキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、ア
シルオキシ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、カ
ルバモイル基、スルファモイル基またはスルホニル基を
表す。これらの置換基はさらに、ハロゲン原子、ヒドロ
キシル基、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、エ
ステル基等の置換基を有していてもよい。置換基Ｒ^tと
しては好ましくはアルコキシ基またはアルコキシカルボ
ニル基で、アルコキシ基が最も好ましい。置換基Ｒ^tの
置換位置はＣＯＮＨ2基に対してオルト、メタ、パラ−
いずれでもよいが、色相調整能の点でオルト位であるこ
とが好ましい。ベンゼン環上にはさらにハロゲン原子、
アルキル基等の置換基を有していてもよい。 一般式（VIII)

【００９７】

【化３４】

【００９８】一般式（VIII）で置換基Ｒ^u、Ｒ^v、Ｒ^wお
よびＲ^xは互いに同じでも異なっていても良くそれぞれ
水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシカルボ
ニル基またはアシル基を表す。これらの置換基はさら
に、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アルキル基、アリ
ール基、アルコキシ基、エステル基等の置換基を有して
いてもよい。置換基Ｒ^u、Ｒ^v、Ｒ^wおよびＲ^xとしては好
ましくは水素原子、アルキル基またはアリール基で、分
岐のアルキル基またはシクロアルキル基がより好ましシ
クロアルキル基が最も好ましい。二つのカルバモイル基
の置換位置はオルト、メタ、パラ−いずれでもよいが、
色相調整能の点でメタ位であることが特に好ましい。ベ
ンゼン環上にはさらにハロゲン原子、アルキル基等の置
換基を有していてもよい。 一般式（IX)

【００９９】

【化３５】

【０１００】一般式（IX）で置換基Ｑは＞Ｎ−Ｒ^y基ま
たは＞Ｃ（Ｒ^y1）Ｒ^y2基を表す。置換基Ｒ^y、Ｒ^y1およ
びＲ^y2はそれぞれ水素原子、アルキル基、アリール基、
アルコキシカルボニル基またはアシル基を表す。また、
置換基Ｒ^zは水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基またはアシルオキシ基を表す。これらの
置換基はさらに、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アル
キル基、アリール基、アルコキシ基、エステル基等の置
換基を有していてもよい。置換基Ｒ^yとしては好ましく
はアルキル基またはアリール基で、直鎖または分岐のア
ルキル基またはアリール基で置換されたアルキル基がよ
り好ましい。置換基Ｒ^zは好ましくはアルキル基または
アルコキシ基で、より好ましくはアルコキシ基である。
Ｒ^y1およびＲ^y2は、好ましくは水素原子またはアルキル
基である。

【０１０１】以下に、一般式（VI）、（VII）、（VII
I）および（IX）で表される化合物の具体例を挙げる
が、本発明のカプラーで好ましく用いられる化合物は以
下に限定されるものではない。

【０１０２】

【化３６】

【０１０３】

【化３７】

【０１０４】

【化３８】

【０１０５】

【化３９】

【０１０６】前記のシアンカプラー等をハロゲン化銀感
光材料に導入するには、後述する高沸点有機溶媒を用い
る水中油滴分散方法やラテックス分散方法など公知の分
散方法を用いることが出来る。水中油滴分散方法におい
てはシアンカプラーやその他の写真有用化合物を高沸点
有機溶媒中に溶解させ、親水性コロイド中、好ましくは
ゼラチン水溶液中に、界面活性剤等の分散剤と共に超音
波、コロイドミル、ホモジナイザー、マントンゴーリ
ン、高速ディゾルバー等の公知の装置により微粒子状に
乳化分散することができる。また、カプラーを溶解する
際に更に補助溶媒を用いることが出来る。ここで言う補
助溶媒とは、乳化分散時に有効な有機溶媒で、塗布時の
乾燥工程後には実質上感光材料から除去されるものをい
い、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチルのごとき低級アル
コールのアセテート、プロピオン酸エチル、２級ブチル
アルコール、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トン、β−エトキシエチルアセテート、メチルセロソル
ブアセテート、メチルカルビトールアセテート、メチル
カルビトールプロピオネートやシクロヘキサノン等が挙
げられる。

【０１０７】更には必要に応じ、水と完全に混和する有
機溶媒、例えば、メチルアルコール、エチルアルコー
ル、アセトン、テトラヒドロフランやジメチルホルムア
ミド等を一部併用する事が出来る。またこれらの有機溶
媒は２種以上を組み合わせて用いることもできる。ま
た、乳化分散物状態での保存時の経時安定性改良、乳剤
と混合した塗布用最終組成物での写真性能変化抑制・経
時安定性改良等の観点から必要に応じて乳化分散物か
ら、減圧蒸留、ヌードル水洗あるいは限外ろ過などの方
法により補助溶媒の全て又は一部を除去することができ
る。この様にして得られる親油性微粒子分散物の平均粒
子サイズは、０．０４〜０．５０μｍが好ましく、更に
好ましくは０．０５〜０．３０μｍであり、最も好まし
くは０．０８〜０．２０μｍである。平均粒子サイズ
は、コールターサブミクロン粒子アナライザーｍｏｄｅ
ｌ Ｎ４（コールターエレクトロニクス社）等を用いて
測定できる。

【０１０８】高沸点有機溶媒を用いる水中油滴分散方法
において、全使用シアンカプラー重量に対する高沸点有
機溶媒の重量比は任意にとり得るが、好ましくは０．１
以上１０．０以下であり、更に好ましくは０．３以上
７．０以下、最も好ましくは０．５以上５．０以下であ
る。また、高沸点有機溶媒を全く使用しないで用いるこ
とも可能である。

【０１０９】本発明のシアンカプラーに対しては、従来
より使われてきた２−アシルアミノ−５−アルキルフェ
ノール型シアンカプラー、２，５−ジアシルアミノフェ
ノール型シアンカプラーおよび２−カルバモイル−１−
ナフトール型シアンカプラーを併用することができる。
なかでも２−アシルアミノ−５−アルキルフェノール型
シアンカプラーとの併用は特に好ましい。この場合、併
用するシアンカプラーは本発明のカプラーに対して１〜
５０モル％の範囲で、好ましくは５〜４０モル％、より
好ましくは１０〜３０モル％の範囲である。

【０１１０】本発明のシアンカプラーの画像堅牢性向上
のため、有機溶媒可溶水不溶のポリマーを油滴中に共分
散する方法も好ましく使われる。この場合ポリマーはス
チレン、アクリルアミド、メタクリルアミド、アクリレ
ート、メタクリレート系のポリマーもしくはそれらのコ
ポリマーが好ましく、数平均分子量は２万から２０万の
範囲が好ましい。また、乳化物の安定性を向上させるた
め、分子量５００〜５０００程度のオリゴマー分子も好
ましく用いられ、スチレンオリゴマー、α−メチルスチ
レンオリゴマーなどが好ましい。特に、スチレンとα−
メチルスチレンのオリゴマーは溶解性の点で特に好まし
い。また、発色を促進するために塗布液中に両親媒性の
ポリマーを添加することも好ましく用いられる。この場
合、アクリル酸、メタクリル酸とこれらのエステル類と
のコポリマーがより好ましい。特にメタクリル酸とブチ
ルアクリレートのコポリマーは効果が大きく特に好まし
い化合物である。

【０１１１】本発明が適用されるハロゲン化銀写真感光
材料は、カラーネガフィルム、カラーポジフィルム、カ
ラー反転フィルム、カラー反転印画紙、カラー印画紙等
のいずれでもよいが、中でもカラー印画紙が好ましい。
本発明で用いられる写真用支持体としては、透過型支持
体や反射型支持体を用いることができる。透過型支持体
としては、セルローストリアセテートフィルムやポリエ
チレンテレフタレートなどの透過フィルム、更には２，
６−ナフタレンジカルボン酸（ＮＤＣＡ）とエチレング
リコール（ＥＧ）とのポリエステルやＮＤＣＡとテレフ
タル酸とＥＧとのポリエステル等に磁性層などの情報記
録層を設けたものが好ましく用いられる。反射型支持体
としては特に複数のポリエチレン層やポリエステル層で
ラミネートされ、このような耐水性樹脂層（ラミネート
層）の少なくとも一層に酸化チタン等の白色顔料を含有
する反射支持体が好ましい。

【０１１２】更に前記の耐水性樹脂層中には蛍光増白剤
を含有するのが好ましい。また、蛍光増白剤は感材の親
水性コロイド層中に分散してもよい。蛍光増白剤とし
て、好ましくは、ベンゾオキサゾール系、クマリン系、
ピラゾリン系が用いる事ができる、更に好ましくは、ベ
ンゾオキサゾリルナフタレン系及びベンゾオキサゾリル
スチルベン系の蛍光増白剤である。耐水性樹脂層中に含
有する蛍光増白剤の具体例としては、例えば、４，４’
−ビス（ベンゾオキサゾリル）スチルベンや４，４’−
ビス（５−メチルベンゾオキサゾリル）スチルベンおよ
びこれらの混合物などが挙げられる。使用量は、特に限
定されないが、好ましくは１〜１００mg／m²である。耐
水性樹脂に混合する場合の混合比は、好ましくは樹脂に
対して０．０００５〜３重量％であり、更に好ましくは
０．００１〜０．５重量％である。反射型支持体として
は、透過型支持体、または上記のような反射型支持体上
に、白色顔料を含有する親水性コロイド層を塗設したも
のでもよい。また、反射型支持体は、鏡面反射性または
第２種拡散反射性の金属表面をもつ支持体であってもよ
い。

【０１１３】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤として
は、塩（沃）化銀、塩（沃）臭化銀、（沃）臭化銀乳剤
等が用いられるが、迅速処理性の観点から、塩化銀含有
率が９５モル％以上の塩化銀または塩臭化銀乳剤が好ま
しく、更には塩化銀含有率が９８モル％以上のハロゲン
化銀乳剤が好ましい。このようなハロゲン化銀乳剤の中
でも、塩化銀粒子の表面に臭化銀局在相を有するもの
が、高感度が得られ、しかも写真性能の安定化が図れる
ことから特に好ましい。

【０１１４】前記の反射型支持体はハロゲン化銀乳剤、
更にはハロゲン化銀粒子中にドープされる異種金属イオ
ン種、ハロゲン化銀乳剤の保存安定剤またはカブリ防止
剤、化学増感法（増感剤）、分光増感法（分光増感
剤）、シアン、マゼンタ、イエローカプラーおよびその
乳化分散法、色像保存性改良剤（ステイン防止剤や褪色
防止剤）、染料（着色層）、ゼラチン種、感材の層構成
や感材の被膜ｐＨなどについては、表１〜２の特許に記
載のものが本発明に好ましく適用できる。

【０１１５】

【表１】

【０１１６】

【表２】

【０１１７】本発明において使用されたシアン、マゼン
タおよびイエローカプラーとしては、その他、特開昭６
２−２１５２７２号の第９１頁右上欄４行目〜１２１頁
左上欄６行目、特開平２−３３１４４号の第３頁右上欄
１４行目〜１８頁左上欄末行目と第３０頁右上欄６行目
〜３５頁右下欄１１行目やＥＰ０３５５、６６０Ａ２号
の第４頁１５行目〜２７行目、５頁３０行目〜２８頁末
行目、４５頁２９行目〜３１行目、４７頁２３行目〜６
３頁５０行目に記載のカプラーも有用である。

【０１１８】本発明に用いうる防菌・防黴剤としては特
開昭６３−２７１２４７号に記載のものが有用である。
感光材料を構成する写真層に用いられる親水性コロイド
としては、ゼラチンが好ましく、特に鉄、銅、亜鉛、マ
ンガン等の不純物として含有される重金属は、好ましく
は５ppm 以下、更に好ましくは３ppm 以下である。

【０１１９】本発明の感光材料は、通常のネガプリンタ
ーを用いたプリントシステムに使用される以外に、陰極
線（ＣＲＴ）を用いた走査露光方式にも適している。陰
極線管露光装置は、レーザーを用いた装置に比べて、簡
便でかつコンパクトであり、低コストになる。また、光
軸や色の調整も容易である。画像露光に用いる陰極線管
には、必要に応じてスペクトル領域に発光を示す各種発
光体が用いられる。例えば赤色発光体、緑色発光体、青
色発光体のいずれか１種、あるいは２種以上が混合され
て用いられる。スペクトル領域は、上記の赤、緑、青に
限定されず、黄色、橙色、紫色或いは赤外領域に発光す
る蛍光体も用いられる。特に、これらの発光体を混合し
て白色に発光する陰極線管がしばしば用いられる。

【０１２０】感光材料が異なる分光感度分布を有する複
数の感光性層を持ち、陰極線管も複数のスペクトル領域
の発光を示す蛍光体を有する場合には、複数の色を一度
に露光、即ち陰極線管に複数の色の画像信号を入力して
管面から発光させてもよい。各色ごとの画像信号を順次
入力して各色の発光を順次行わせ、その色以外の色をカ
ットするフィルムを通して露光する方法（面順次露光）
を採っても良く、一般には、面順次露光の方が、高解像
度の陰極線管を用いることができるため、高画質化のた
めには好ましい。

【０１２１】本発明の感光材料は、ガスレーザー、発光
ダイオード、半導体レーザー、半導体レーザーあるいは
半導体レーザーを励起光源に用いた固体レーザーと非線
形光学結晶を組合わせた第二高調波発生光源（ＳＨＧ）
等の単色高密度光を用いたデジタル走査露光方式に好ま
しく使用される。システムをコンパクトで、安価なもの
にするために半導体レーザー、半導体レーザーあるいは
固体レーザーと非線形光学結晶を組合わせた第二高調波
発生光源（ＳＨＧ）を使用することが好ましい。特にコ
ンパクトで、安価、更に寿命が長く安定性が高い装置を
設計するためには半導体レーザーの使用が好ましく、露
光光源の少なくとも一つは半導体レーザーを使用するこ
とが好ましい。

【０１２２】このような走査露光光源を使用する場合、
本発明の感光材料の分光感度極大波長は、使用する走査
露光用光源の波長により任意に設定することができる。
半導体レーザーを励起光源に用いた固体レーザーあるい
は半導体レーザーと非線形光学結晶を組合わせて得られ
るＳＨＧ光源では、レーザーの発振波長を半分にできる
ので、青色光、緑色光が得られる。従って、感光材料の
分光感度極大は通常の青、緑、赤の３つの波長領域に持
たせることが可能である。このような走査露光における
露光時間は、画素密度を４００dpi とした場合の画素サ
イズを露光する時間として定義すると、好ましい露光時
間としては１０^{- 4}秒以下、更に好ましくは１０^-6秒以下
である。

【０１２３】本発明に適用できる好ましい走査露光方式
については、前記の表に掲示した特許に詳しく記載され
ている。

【０１２４】以上で本発明に係わる一般式（I）で表さ
れるシアンカプラー及び併用するのが好ましい一般式
（III)で表される３−ピラゾリドン誘導体についての説
明、及びこれらの化合物が用いられるハロゲン化銀写真
感光材料についての説明を終わり、つぎに本発明に係わ
る現像処理工程中の乾燥工程と乾燥方法について説明す
る。

【０１２５】先ず、一実施態様の添付図面を参照しなが
ら、本発明の乾燥方法を説明する。ただし本発明はこの
実施態様のみに限定されない。図１は本発明が適用され
た銀塩写真式カラーペーパーの処理機である。本処理機
はポジ原稿に基づいて露光されたウエブ状カラーペーパ
ーを現像、漂白定着、水洗した後に乾燥して、カラーペ
ーパー上に画像を形成するものである。本発明の効果が
カラーペーパーに限定されるものではないが、カラーペ
ーパーがとくに発明の効果が大きい態様である。本処理
機により処理されるカラーペーパーは、好ましくは９８
モル％以上の塩化銀を含有するハロゲン化銀乳剤を支持
体上に少なくとも１層有するハロゲン化銀カラー写真感
光材料１１であり、芳香族第１級アミン発色現像主薬を
含有する発色現像液により発色現像される。

【０１２６】現像処理機本体を示す図１において、処理
機本体１０には現像槽２、漂白定着槽４、水洗槽６ａ〜
６ｅ、乾燥部７が設けられ、露光後の感光材料１１は、
現像、漂白定着、水洗、乾燥を経て処理機本体１０から
取り出される。感光材料１１は搬送ローラ対４及び１４
により乳剤面を下にして挟持搬送されながら処理液に所
定時間浸漬されることにより発色現像処理され、ついで
漂白定着されて現像銀及び残存ハロゲン化銀が除去さ
れ、色素画像が支持体上に形成される。感光材料は、次
いで水洗槽６へ搬送される。水洗槽６ａ〜６ｅ間は槽の
壁に設けられたブレード９４を介して液中で移槽され
る。この液中ブレード９４は種々のプラスチック素材が
使用可能であるが、液シールのための弾力性や耐久性の
観点から、ポリウレタンゴムがとくに好ましい。各槽内
には、感光材料１１のつまりなどを防ぐために、ブロッ
ク２９が各所に配置されている。水洗槽６ａ〜６ｅは５
槽配置され、各槽はカスケード配管されており、最後段
槽６ｅから最前段漕６ａに向かって順次水洗水の清浄度
が低くなっている。水洗槽には逆浸透膜（ＲＯ膜）装置
９０が備えてあり、ポンプ３０により第４水洗漕６ｄ内
の水が逆浸透膜装置９０へ圧送され、逆浸透膜装置９０
を透過した清浄な透過水は第５水洗槽６ｅへ供給され、
逆浸透膜装置９０を透過しなかった濃縮水は第４水洗槽
６ｄへ供給される。

【０１２７】各槽の壁およびブロック２９には、ポンプ
９２による撹拌用の循環液の吹きつけノズル（直径２mm
の円）９３が設けられており、特に現像槽２にはポンプ
などの調整より０．５〜１２リットル／分の範囲で流量
が可変で吹き出し量によって、感光材料表面にジェット
式に吹きつける液の強さ、つまり攪拌の強さを調節でき
る。

【０１２８】水洗処理された感光材料１１はヒートロー
ラ１４Ａ，１６Ａを通過し搬送ローラ対１４，１６によ
って乾燥部７に搬送される。乾燥部７は自動現像機１０
の箱状のケーシング内に設けられており、感光材料１１
を搬送するベルトコンベア２０及び、図２に示すように
温風発生装置２２を備えている。

【０１２９】図１に示すように、ベルトコンベア２０
は、ベルト２８と、ベルト２８にテンションを与えるテ
ンションローラ９１とを有し、図示しないモータにより
ベルト２８が図１の反時計回り方向へ駆動されるように
なっている。このベルトコンベア２０では、ローラ３
０，３１の上側に位置するベルト２８の直線部分２８Ａ
が印画紙１１を搬送する搬送部分となっており、印画紙
１１は直線部分２８Ａで矢印Ｌ方向に水平に搬送され
る。

【０１３０】ベルトコンベア２０の上方には、所定間隔
をおいてチャンバー３２が配設されている。チャンバー
３２は、ベルトコンベア２０の搬送方向に沿って長い矩
形の箱状を呈しており、下部の板材３４がベルト２８の
直線部分２８Ａと平行に配設されている。

【０１３１】図３に示すように、板材３４には、印画紙
１１の搬送方向上流側（矢印Ｌ方向とは反対方向側）の
端部付近に、複数の長孔３６が板材３４の幅方向（矢印
Ｗ方向）に沿って所定間隔で形成されている。

【０１３２】図１及び図３に示すように、この長孔３６
の下側には、チャンバー３２の側壁３２Ａに回転自在に
支持されたシャフト３８が板材３４の幅方向に沿って配
置されている。このシャフト３８には、長孔３６から、
板材３４の上面に一部が突出するローラ４０が長孔３６
に対応して取り付けられている。

【０１３３】また、板材３４の印画紙１１の搬送方向下
流側の端部付近に、複数の長孔４２が板材３４の幅方向
（矢印Ｗ方向）に沿って所定間隔で形成されている。こ
の長孔４２の下側には、チャンバー３２の側壁３２Ａに
回転自在に支持されたシャフト４４及びシャフト４６が
長孔４２の配列方向に沿って平行に配置されている。こ
れらのシャフト４４，４６には、長孔４２から板材３４
の上面に一部が突出するローラ４０が長孔４２に対応し
て取り付けられている。

【０１３４】図２（図１の乾燥部装着状態とは上下関係
を逆に示してある）に示すように、チャンバー３２の側
方には、温風発生装置２２が設けられている。温風発生
装置２２は、チャンバー３２と一体的に接続されたケー
シング５０を備え、ケーシング５０内にはファン５２及
びヒーター５４が設けられている。ファン５２は、ケー
シング５０の上部に形成された孔５６から吸引した空気
をヒーター５４で加熱し、側壁２２Ａに形成された孔５
７を介してチャンバー３２内に送風する。ヒーター５４
は、送風乾燥部前半側で電熱線密度が密となっており、
送風乾燥部後半側に比べて出力が高くなるよう構成され
ている。

【０１３５】図３に示すように，チャンバー３２の板材
３４は、印画紙１１の搬送方向に複数の孔５８が形成さ
れている。なお、板材３４の孔５８が形成されている部
分が本発明の多孔板に相当する。本実施形態の孔５８
は、内径Ｄの丸孔であり、印画紙１１の搬送方向とは直
交する方向がピッチＰ₁ で、印画紙１１の搬送方向がピ
ッチＰ₂ で、全体的に千鳥状となるように配列されてい
る。

【０１３６】ここで、チャンバー３２内に温風が送風さ
れると、温風は図１の矢印Ａで示すように孔５８からベ
ルト２８の直線部分２８Ａに対して直角に吹き出され
る。孔５８から吹き出された温風は、図２に示すように
一部ＡＨが温風発生装置２２のケーシング５０の孔５６
から吸引される。なお、温風発生装置２２は、孔５８か
ら吹き出された温風の一部ＡＨを吸引すると共に自動現
像機１０のケーシング１８に設けられたスリット状の外
気導入孔６２から装置外の外気を吸引するようになって
いる。

【０１３７】図１に示すように、ベルトコンベア２０の
印画紙１１排出側には、乾燥をされた印画紙１１を図示
しないソーター（矢印Ｂ方向側）又は濃度計（矢印Ｃ方
向側）へ搬出する搬送装置６４が設けられている。な
お、図１及び図２に示すように、チャンバー３２内に
は、印画紙１１の搬送方向中央よりも上流側へずれた位
置にチャンバー３２内の温風の温度を検出する温風温調
センサ６６が設けられている。この温風温調センサ（例
えば、サーミスタ、熱伝対等）６６は、図示しない制御
装置に連結されており、制御装置は温風の温度を処置温
度に保つようにヒーター５４の出力を制御する。

【０１３８】次に、本実施形態の処理装置内の感材材料
の処理過程を説明する。図示しない現像槽、漂白定着
槽、水洗槽等を経て、水洗処理の終了した印画紙１１
は、ニップローラ（図示せず）で表面に付着した余剰の
水分が除去され、その後、搬送ローラ対１４，１６によ
って乾燥部７に搬送される。ヒートローラによる印画紙
１１の加熱には、搬送ローラ１４Ａ及び搬送ローラ１６
Ａ（図１参照）をヒートローラとする。この場合、搬送
方向の上流側搬送ローラー１４Ａの温度を下流側の搬送
ローラー１６Ａの温度よりも高く設定することが好まし
い。

【０１３９】また、印画紙１１をヒータで加熱する場
合、上記のようにヒートローラで接触加熱するととも
に、ハロゲンランプヒータの発する熱（赤外線）を印画
紙１１に照射しても加熱しても良い。接触加熱に続いて
送風乾燥が行われる。乾燥部７に至った印画紙１１は、
孔５８からベルト２８に向けて吹き出される温風によっ
てベルト２８の直線部分２８Ａに押さえつけられながら
矢印Ｌ方向へ搬送される（図１参照）。

【０１４０】ベルト２８に押さえつけられながら搬送さ
れる印画紙１１は、始めにヒートローラ１４Ａ，１６Ａ
から熱を受け、表面に付着した水分の蒸発が行われる。
乾燥部７の前半部分では熱によって印画紙１１に供給さ
れる熱量のほとんどが蒸発潜熱として奪われ、印画紙１
１の表面温度はヒートローラの温度よりも低い温度に一
定に保たれる。その後、印画紙１１は孔５８の形成され
ている後半の領域へと搬送される。この段階では、温風
の供給する熱量の方が、蒸発水分の奪う潜熱よりも多く
なるので、印画紙１１の表面温度が上昇する（減率乾
燥）。

【０１４１】乾燥部７で乾燥された印画紙１１は、その
後、搬送装置６４によって図示しないソーター（矢印Ｂ
方向側）又は濃度計（矢印Ｃ方向側）側へ排出される。

【０１４２】本実施形態では、印画紙１１を乾燥の前半
部分において、ヒートローラ１４Ａ，１６Ａからの熱に
より乾燥を行うようにしたので、搬送方向と直交する方
向にスリットから吹き出される温風により乾燥を行う場
合に比較して、短い搬送距離（短い時間）で恒率乾燥を
行うことができる。また、その後の、乾燥部７の後半の
領域では、孔５８により印画紙１１の搬送方向と直交す
る方向に温風が均一に送風され減率乾燥が行われるの
で、印画紙１１に乾燥ムラが生じることがない。送風乾
燥は減率乾燥であり、風量に大きく依存し、温度の影響
は小さい。

【０１４３】ところで、印画紙１１に吹きつけられた後
の温風の一部は、ファン５２で吸引されて再びチャンバ
ー３２内へ送り込まれるが、送風乾燥部前半では、多量
の水分の蒸発が行われ、温風は乾燥に使用された後にそ
の温度か低下するため、温風の温度が低下し易い傾向に
あるが、送風乾燥部前半側のヒータ出力が高いことによ
り温度は低下しにくい。更に、温風温調センサ６６を送
風乾燥部の中央よりも入口側へずらして配置することに
より、送風乾燥部前半において乾燥温度を精度良く検出
することができ、温風の温度を精度良く維持できる。ま
たハンチング幅を小さく制御することができる。これに
より、従来よりも連続処理時のサンプル毎の乾燥性の差
を均一化することができ、所要乾燥パス長を短くするこ
とも可能となる。上記のようにヒートローラーによる接
触加熱ののちに温風の直接吹きつけによる乾燥強化を行
うことによって本発明にかかわるシアンカプラー入りの
感材材料の現像処理後の経時中のシアン色素画像濃度の
増加がなく画像が安定化する。

【０１４４】したがって、本実施形態では、印画紙１１
を高品質で且つ従来よりも迅速に効率的に乾燥させるこ
とが可能である。また、本実施形態では、温風の吹き出
す吹出口の形状改良によって乾燥効率を上げることが可
能であるので、消費エネルギーの増加、温風発生装置２
２の大型化、騒音の増加、コストの増加、寸法の増加等
を招かない。

【０１４５】本実施形態では、新鮮風取入量を高めるた
めに、外気導入孔６２の長さを送風乾燥後半部分を短く
したが、外気導入部分の開口面積を前半と後半とで変え
る代わりに、図３のケーシング５０の孔５６の幅を前半
側で広く、後半側で狭くしても同じ効果が得られる。ま
た、その他の方法として、ファン５２を送風乾燥部の前
半部分にのみ設けるようにしても良く、前半と後半で送
風能力の異なるファンを設けても良い。なお、前記実施
形態の板材３４では、多数の孔５８から温風を吹き出す
ようにしたが、温風は、例えば図４及び図５に示すよう
に印画紙１１側に突出するノズル群としての複数の丸パ
イプ６８の先端から図４の矢印Ａで示すように温風を吹
き出すようにしても良い。

【０１４６】また、温風の吹き出す部分の形状は円形以
外の形状であっても良く、楕円形状等であっても良い。
但し、温風の吹き出す部分は、図６に示すように印画紙
１１（図６では図示せず）の搬送方向（矢印Ｌ方向）に
沿った方向の寸法をａ、印画紙１１の搬送方向とは直交
する方向の寸法をｂとしたときに、１≦ｂ／ａ≦１０の
関係を充たすことが好ましい。

【０１４７】吹き出し口は、チャンバーの内側に向かっ
て絞られる形が圧損失の少ないこと、感光材料１１の表
面への吹きつけ効果が大きいことなどのため好都合であ
る。具体的な形状の一例は特開平９−１３３９９８号の
図７及び図８に示されている。同様にして、乾燥風の吹
きつけを丸パイプ６８型送風管を通して感光材料１１の
表面近くで吹き出す形をとってもよい。その場合の一例
も上記の公開公報の図９、１０及び１１に示されてい
る。

【０１４８】乾燥ムラを防止するには、具体的な例とし
て特開平９−１３３９９８号の図１４及び図１５に示さ
れているように印画紙１１に対して、均一に温風が作用
する必要がある。そのため板材３４の孔５８（又はパイ
プ６８）から吹き出された温風が、ベルト２８及び印画
紙１１に当たった後、搬送方向に流れるようにしても良
く、また、減率乾燥域（特に送風乾燥域の後半部分）に
印画紙１１の搬送方向と直交する方向に温風発生装置２
２で生成した温風を吹き出すノズルを設けて印画紙１１
の搬送方向と直交する方向に温風を送風しても良い。な
お、乾燥ムラを防止するためには、孔５８は千鳥状に配
置することが好ましい。

【０１４９】以上述べたような本発明に係わる接触加熱
方式と温風吹きつけ方式の組み合わせ乾燥では、温風の
みあるいは接触加熱のみの乾燥に比較して迅速な乾燥が
可能である。これは恒率乾燥期と減率乾燥期を通じて境
膜の乾燥抵抗を効率的に排除するために迅速な乾燥が可
能と考えられるが、本発明の画像安定化効果はこの上記
の乾燥条件によって発現している。風量は境膜を除去し
て乱流状態にするためで、風量が多いほど境膜が薄くな
り、伝熱効果があがって効果的な恒率乾燥が行われる。
したがって質量速度が１０００ｋｇ／ｍ² ・ｈｒ以上で
効果が得られ，好ましくは１１００ｋｇ／ｍ² ・ｈｒ以
上であり、より好ましくは１２００ｋｇ／ｍ² ・ｈｒ以
上である。その上限は、装置的な制約から４０００ｋｇ
／ｍ² ・ｈｒ以下であることが好ましい。この場合、質
量速度は、通常用いられる意味で使用している。すなわ
ち温風の密度（ｋｇ／ｍ² ）、吹き出しノズルの開口比
（受熱面単位面積とその中に設けられたノズル又はスリ
ットの開口面積の和との比率）、風速（ｍ／ｓｅｃ）及
び時間・秒換算係数（３６００ｓｅｃ／ｈｒ）の積で表
される。この場合、受熱面積とは送風乾燥部の印画紙と
相対するつまり印画紙と等しい面積を指しており、印画
紙がシートであれば、そのシートのサイズに対応する面
積であり、印画紙がロールであれば送風乾燥部の中にあ
る印画紙の面積である。したがって、受熱面の中に設け
られたノズル又はスリットの開口面積の和とは、送風乾
燥部の印画紙と相対している部分に含まれるノズル又は
スリットの開口面積の和を指している。また、ヒートロ
ーラー温度は、好ましくは６０〜１２０°Ｃ、より好ま
しくは８０〜１００°Ｃである。送風乾燥においては、
質量速度が乾燥に支配的であって温度の影響は少ないの
で室温以上１５０°Ｃ以下の広い範囲の温度を選択でき
るが好ましい送風温度は、５０〜１２０°Ｃ、より好ま
しくは７０〜１００°Ｃである。

【０１５０】以上、本発明における現像処理の乾燥方式
について説明を行ったので、次に乾燥以外の現像処理工
程及び方法について説明する。本発明の処理方法は、具
体的には、発色現像処理、脱銀処理行い、通常、水洗お
よび／または安定化処理並びに乾燥処理を行う。発色現
像液中には、公知のカラー現像主薬を含有する。好まし
い例はｐ−フェニレンジアミン誘導体であり、代表例を
以下に示すがこれらに限定されるものではない。

【０１５１】ｄ−１ Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレ
ンジアミン ｄ−２ ４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−メチルア
ニリン ｄ−３ ４−アミノ−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−
Ｎ−メチルアニリン ｄ−４ ４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキ
シエチル）アニリン ｄ−５ ４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキ
シエチル）−３−メチルアニリン ｄ−６ ４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（３−ヒドロキ
シプロピル）−３−メチルアニリン ｄ−７ ４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（４−ヒドロキ
シブチル）−３−メチルアニリン ｄ−８ ４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンス
ルホンアミドエチル）−３−メチルアニリン ｄ−９ ４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−（β−ヒ
ドロキシエチル）アニリン ｄ−10 ４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メトキシ
エチル）−３メチル−アニリン ｄ−11 ４−アミノ−Ｎ−（β−エトキシエチル）−Ｎ
−エチル−３−メチルアニリン ｄ−12 ４−アミノ−Ｎ−（３−カルバモイルプロピル
−Ｎ−ｎ−プロピル−３−メチルアニリン ｄ−13 ４−アミノ−Ｎ−（４−カルバモイルブチル−
Ｎ−ｎ−プロピル−３−メチルアニリン ｄ−14 Ｎ−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−３
−ヒドロキシピロリジン ｄ−15 Ｎ−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−３
−（ヒドロキシメチル）ピロリジン ｄ−16 Ｎ−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−３
−ピロリジンカルボキサミド

【０１５２】上記ｐ−フェニレンジアミン誘導体のうち
特に好ましくは例示化合物ｄ−５，ｄ−６，ｄ−７，ｄ
−８及びｄ−１２である。中でもｄ−５及びｄ−８が好
ましい。また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体
と硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、ナフタレンジスルホン
酸、ｐ−トルエンスルホン酸などの塩であってもよい。
該芳香族第１級アミン現像主薬の使用量は現像液１リッ
トル当たり好ましくは２ミリモル〜２００ミリモル、更
に好ましくは１２ミリモル〜２００ミリモル、更に好ま
しくは１２ミリモル〜１５０ミリモルである。本発明の
実施にあたっては、実質的にベンジルアルコールを含有
しない現像液を使用することが好ましい。ここで実質的
に含有しないとは、好ましくは２ミリリットル／リット
ル以下、更に好ましくは０．５ミリリットル／リットル
以下のベンジルアルコール濃度であり、最も好ましく
は、ベンジルアルコールを全く含有しないことである。

【０１５３】本発明に用いられる現像液は、亜硫酸イオ
ンを実質的に含有しないことがより好ましい。亜硫酸イ
オンは、現像主薬の保恒剤としての機能と同時に、ハロ
ゲン化銀溶解作用及び現像主薬酸化体と反応し、色素形
成効率を低下させる作用を有する。このような作用が、
連続処理に伴う写真特性の変動の増大の原因の１つと推
定される。ここで実質的に含有しないとは、好ましくは
3.0×10^-3モル／リットル以下の亜硫酸イオン濃度であ
り、最も好ましくは亜硫酸イオンを全く含有しないこと
である。但し、本発明においては、使用液に調液する前
に現像主薬が濃縮されている処理剤キットの酸化防止に
用いられるごく少量の亜硫酸イオンは除外される。本発
明に用いられる現像液は亜硫酸イオンを実質的に含有し
ないことが好ましいが、さらにヒドロキシルアミンを実
質的に含有しないことがより好ましい。これは、ヒドロ
キシルアミンが現像液の保恒剤としての機能と同時に自
身が銀現像活性を持ち、ヒドロキシルアミンの濃度の変
動が写真特性に大きく影響すると考えられるためであ
る。ここでいうヒドロキシルアミンを実質的に含有しな
いとは、好ましくは 5.0×10^-3モル／リットル以下のヒ
ドロキシルアミン濃度であり、最も好ましくはヒドロキ
シルアミンを全く含有しないことである。

【０１５４】本発明に用いられる現像液は、前記ヒドロ
キシルアミンや亜硫酸イオンに替えて有機保恒剤を含有
することがより好ましい。ここで有機保恒剤とは、感光
材料の処理液へ添加することで、芳香族第一級アミンカ
ラー現像主薬の劣化速度を減じる有機化合物全般を指
す。即ち、カラー現像主薬の空気などによる酸化を防止
する機能を有する有機化合物類であるが、中でも、ヒド
ロキシルアミン誘導体（ヒドロキシルアミンを除く。以
下同様）、ヒドロキサム酸類、ヒドラジン類、ヒドラジ
ド類、フェノール類、α−ヒドロキシケトン類、α−ア
ミノケトン類、糖類、モノアミン類、ジアミン類、ポリ
アミン類、四級アンモニウム塩類、ニトロキシラジカル
類、アルコール類、オキシム類、ジアミド化合物類、縮
環式アミン類などが特に有効な有機保恒剤である。これ
らは、特開昭63−4235号、同63-30845号、同63-21647
号、同63-44655号、同63-53551号、同63-43140号、同63
-56654号、同63-58346号、同63-43138号、同63−146041
号、同63-44657号、同63-44656号、米国特許第3,615,50
3 号、同2,494,903号、特開昭52−143020号、特公昭48-
30496号などの各公報又は明細書に開示されている。

【０１５５】その他保恒剤として、特開昭57-44148号及
び同57-53749号公報に記載の各種金属類、特開昭59−18
0588号公報に記載のサリチル酸類、特開昭54−3532号公
報に記載のアルカノールアミン類、特開昭56-94349号公
報に記載のポリエチレンイミン類、米国特許第3,746,54
4 号明細書等に記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物等を
必要に応じて含有しても良い。特に、トリエタノールア
ミンのようなアルカノールアミン類、ジエチルヒドロキ
シルアミンのようなジアルキルヒドロキシルアミン、ヒ
ドラジン誘導体あるいは芳香族ポリヒドロキシ化合物の
添加が好ましい。前記の有機保恒剤のなかでもヒドロキ
シルアミン誘導体やヒドラジン誘導体（ヒドラジン類や
ヒドラジド類）が特に好ましく、その詳細については、
特開平1-97953 号、同1-186939号、同1-186940号、同1-
187557号公報などに記載されている。また前記のヒドロ
キシルアミン誘導体またはヒドラジン誘導体とアミン類
を併用して使用することが、カラー現像液の安定性の向
上、しいては連続処理時の安定性向上の点でより好まし
い。前記のアミン類としては、特開昭63−239447号公報
に記載されたような環状アミン類や特開昭63−128340号
公報に記載されたようなアミン類やその他特開平1-1869
39号や同1-187557号公報に記載されたようなアミン類が
挙げられる。

【０１５６】本発明による処理においてカラー現像液中
に塩素イオンを3.5 ×10^-2〜1.5 ×10^-1モル／リットル
含有することが好ましい。特に好ましくは、４×10^-2〜
１×10^-1モル／リットルである。塩素イオン濃度が 1.5
×10^-1モル／リットルより多いと、現像を遅らせるとい
う欠点を有し、迅速で最大濃度が高いということを達成
する上で好ましくない。また、 3.5×10^-2モル／リット
ル未満では、カブリを防止する上で好ましくない。本発
明による処理において、カラー現像液中の臭素イオンが
1.0×10^-3モル／リットル以下であることが好ましい。
より好ましくは、５×10^-4モル／リットル以下である。
臭素イオン濃度が１×10^-3モル／リットルより多い場
合、現像を遅らせ、最大濃度及び感度が低下する。ここ
で塩素イオン及び臭素イオンは現像液中に直接添加され
てもよいが、現像処理中に感光材料から現像液に溶出し
てもくるので、この現像副生分と直接添加分が現像液の
組成として適正になるように補充液などによる添加濃度
が調節される。カラー現像液に直接添加される場合、塩
素イオン供給物質として、塩化ナトリウム、塩化カリウ
ム、塩化アンモニウム、塩化リチウム、塩化ニッケル、
塩化マグネシウム、塩化マンガン、塩化カルシウム、塩
化カドミウムが挙げられるが、そのうち好ましいものは
塩化ナトリウム、塩化カリウムである。また、現像液中
に添加されている蛍光増白剤から供給される場合もあ
る。臭素イオンの供給物質として、臭化ナトリウム、臭
化カリウム、臭化アンモニウム、臭化リチウム、臭化カ
ルシウム、臭化マグネシウム、臭化マンガン、臭化ニッ
ケル、臭化カドミウム、臭化セリウム、臭化タリウムが
挙げられるが、そのうち好ましいものは臭化カリウム、
臭化ナトリウムである。現像処理中に感光材料から溶出
する場合、塩素イオンや臭素イオンは共に乳剤から供給
さる量が最も多いが、上記したように乳剤以外の構成物
から供給されることもある。

【０１５７】本発明に使用されるカラー現像液は、好ま
しくはpH１０以上、より好ましくは前述したとおり１
０．２〜１１．５であり、そのカラー現像液には、その
他に既知の現像液成分の化合物を含ませることができ
る。上記pHを保持するためには、各種緩衝剤を用いるの
が好ましい。緩衝剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ
酸塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリシル
塩、Ｎ，Ｎ−ジメチルグリシン塩、ロイシン塩、ノルロ
イシン塩、グアニン塩、３，４−ジヒドロキシフェニル
アラニン塩、アラニン塩、アミノ酪酸塩、２−アミノ−
２−メチル−１, ３−プロパンジオール塩、バリン塩、
プロリン塩、トリスヒドロキシアミノメタン塩、リシン
塩などを用いることができる。特に炭酸塩、リン酸塩、
四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩は、溶解性、pH 9.0
以上の高pH領域での緩衝能に優れ、カラー現像液に添加
しても写真性能面への悪影響（カブリなど）がなく、安
価であるといった利点を有し、これらの緩衝剤を用いる
ことが特に好ましい。

【０１５８】これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カ
リウム、リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン
酸二ナトリウム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウ
ム、ホウ酸カリウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、
四ホウ酸カリウム、ｏ−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム
（サリチル酸ナトリウム）、ｏ−ヒドロキシ安息香酸カ
リウム、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウ
ム（５−スルホサリチル酸ナトリウム）、５−スルホ−
２−ヒドロキシ安息香酸カリウム（５−スルホサリチル
酸カリウム）などを挙げることができる。しかしながら
本発明は、これらの化合物に限定されるものではない。
該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、 0.1モル／リッ
トル以上であることが好ましく、特に 0.1モル／リット
ル〜 0.4モル／リットルであることが特に好ましい。

【０１５９】その他、カラー現像液中にはカルシウムや
マグネシウムの沈澱防止剤として、あるいはカラー現像
液の安定性向上のために、各種キレート剤を用いること
ができる。例えば、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、エチレンジアミン四酢酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ−ト
リメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，
Ｎ′，Ｎ′−テトラメチレンスルホン酸、トランスシロ
ヘキサンジアミン四酢酸、１，２−ジアミノプロパン四
酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、エチレンジ
アミンオルトヒドロキシフェニル酢酸、２−ホスホノブ
タン−１，２，４−トリカルボン酸、１−ヒドロキシエ
チリデン−１，１−ジホスホン酸、Ｎ，Ｎ′−ビス（２
−ヒドロキシベンジル）エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−
ジ酢酸、１，２−ジヒドロキシベンゼン−４，６−ジス
ルホン酸等が挙げられる。これらのキレート剤は必要に
応じて２種以上併用しても良い。これらのキレート剤の
添加量はカラー現像液中の金属イオンを封鎖するのに充
分な量であれば良い。例えば１リットル当り 0.1ｇ〜10
ｇ程度である。

【０１６０】カラー現像液には、必要により任意の現像
促進剤を添加できる。現像促進剤としては、特公昭37-1
6088号、同37−5987号、同38−7826号、同44-12380号、
同45−9019号及び米国特許第3,813,247 号等の各公報又
は明細書に表わされるチオエーテル系化合物、特開昭52
-49829号及び同50-15554号公報に表わされるｐ−フェニ
レンジアミン系化合物、特開昭50−137726号、特公昭44
-30074号、特開昭56−156826号及び同52-43429号公報等
に表わされる４級アンモニウム塩類、米国特許第2,494,
903 号、同3,128,182 号、同4,230,796 号、同3,253,91
9 号、特公昭41-11431号、米国特許第2,482,546 号、同
2,596,926 号及び同3,582,346 号等の各公報又は明細書
に記載のアミン系化合物、特公昭37-16088号、同42-252
01号、米国特許第3,128,183 号、特公昭41-11431号、同
42-23883号及び米国特許第3,532,501 号等の各公報又は
明細書に表わされるポリアルキレンオキサイド、その他
１−フェニル−３−ピラゾリドン類、イミダゾール類、
等を必要に応じて添加することができる。

【０１６１】本発明による処理においては、必要に応じ
て、任意のカブリ防止剤を添加できる。カブリ防止剤と
しては、塩化ナトリウム、臭化カリウム、沃化カリウム
の如きアルカリ金属ハロゲン化物及び有機カブリ防止剤
が使用できる。有機カブリ防止剤としては、例えばベン
ゾトリアゾール、６−ニトロベンズイミダゾール、５−
ニトロイソインダゾール、５−メチルベンゾトリアゾー
ル、５−ニトロベンゾトリアゾール、５−クロロ−ベン
ゾトリアゾール、２−チアゾリル−ベンズイミダゾー
ル、２−チアゾリルメチル−ベンズイミダゾール、イン
ダゾール、ヒドロキシアザインドリジン、アデニンの如
き含窒素ヘテロ環化合物を代表例としてあげることがで
きる。

【０１６２】本発明に適用されうるカラー現像液には、
蛍光増白剤を含有するのが好ましい。蛍光増白剤として
は、上記で示した４，４′−ジアミノ−２，２′−ジス
ルホスチルベン系化合物が好ましい。又、必要に応じて
アルキルスルホン酸、アリールスルホン酸、脂肪族カル
ボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界面活性剤を添加し
ても良い。

【０１６３】本発明に適用されうるカラー現像液の処理
温度は３０℃以上が好ましく、より好ましくは４０〜５
５℃であり、特に好ましくは４０〜５０℃である。処理
時間は９０秒以下が好ましく、より好ましくは、５〜６
０秒、更に好ましくは５秒〜３０秒である。補充量は少
ない方が好ましいが、感光材料１ｍ² 当たり２０〜６０
０ｍｌが適当であり、好ましくは３０〜１２０ミリリッ
トル、特に好ましくは１５〜６０ミリリットルである。

【０１６４】現像工程の後に漂白液、漂白定着液及び定
着液による処理が行われる。本発明において脱銀処理浴
（脱銀処理液）である漂白液及び漂白定着液には、少な
くとも特開平８−３０４９８０号公報に記載の一般式
（Ｉ）化合物、好ましくはスチルベン系蛍光増白剤を含
む。本発明において、漂白液又は漂白定着液において用
いられる漂白剤としては、いかなる漂白剤も用いること
ができるが、特に鉄(III) の有機錯塩（例えばエチレン
ジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸などのア
ミノポリカルボン酸類、アミノポリホスホン酸、ホスホ
ノカルボン酸および有機ホスホン酸などの錯塩）もしく
はクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸；過硫酸
塩；過酸化水素などが好ましい。

【０１６５】これらのうち、鉄(III) の有機錯塩は迅速
処理と環境汚染防止の観点から特に好ましい。鉄(III)
の有機錯塩を形成するために有用なアミノポリカルボン
酸、アミノポリホスホン酸、もしくは有機ホスホン酸ま
たはそれらの塩を列挙すると、エチレンジアミン四酢
酸、ジエチレントリアミン五酢酸、１，３−ジアミノプ
ロパン四酢酸、プロピレンジアミン四酢酸、ニトリロ三
酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノ二
酢酸、イミノ二酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢
酸、ベータアラニンジエチレンジアミンＮ，Ｎ’−ジ琥
珀酸、アルファメチルニトリロ三酢酸、エチレンジアミ
ンＮ，Ｎ’−ジ琥珀酸、１，３ジアミノプロパンＮ，
Ｎ’−ジ琥珀酸、エチレンジアミンＮ，Ｎ’−ジマロン
酸、１，３ジアミノプロパンＮ，Ｎ’−ジマロン酸など
が挙げられる。これらの化合物はナトリウム、カリウ
ム、チリウム又はアンモニウム塩のいずれでも良い。こ
れらの化合物の中で、エチレンジアミン四酢酸、ジエチ
レントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢
酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、メチルイミノ二
酢酸、エチレンジアミンＮ，Ｎ’−ジ琥珀酸、１，３ジ
アミノプロパンＮ，Ｎ’−ジ琥珀酸、エチレンジアミン
Ｎ，Ｎ’−ジマロン酸の鉄(III) 錯塩が漂白力が高いこ
とから好ましい。これらの第２鉄イオン錯塩は錯塩の形
で使用しても良いし、第２鉄塩、例えば硫酸第２鉄、塩
化第２鉄、硝酸第２鉄、硫酸第２鉄アンモニウム、燐酸
第２鉄などとアミノポリカルボン酸、アミノポリホスホ
ン酸、ホスホノカルボン酸などのキレート剤とを用いて
溶液中で第２鉄イオン錯塩を形成させてもよい。また、
キレート剤を第２鉄イオン錯塩を形成する以上に過剰に
用いてもよい。鉄錯体のなかでもアミノポリカルボン酸
鉄錯体が好ましく、その添加量は０．０１〜１．０モル
／リットル、好ましくは０．０５〜０．５０モル／リッ
トル、更に好ましくは０．１０〜０．５０モル／リット
ル、更に好ましくは０．１５〜０．４０モル／リットル
である。

【０１６６】漂白液、漂白定着液及び／またはこれらの
前浴には、漂白促進剤として種々の化合物を用いること
ができる。例えば、米国特許第3,893,858 号明細書、ド
イツ特許第1,290,812 号明細書、特開昭53-95630号公
報、リサーチディスクロージャー第17129 号( 1978年７
月号）に記載のメルカプト基またはジスルフィド結合を
有する化合物や、特公昭45−8506号、特開昭52-20832
号、同53-32735号、米国特許3,706,561 号等に記載のチ
オ尿素系化合物、あるいは沃素、臭素イオン等のハロゲ
ン化物が漂白力に優れる点で好ましい。その他、本発明
に適用されうる漂白液又は漂白定着液には、臭化物（例
えば、臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭化アンモニウ
ム）または塩化物（例えば、塩化カリウム、塩化ナトリ
ウム、塩化アンモニウム）または沃化物（例えば、沃化
アンモニウム）等の再ハロゲン化剤を含むことができ
る。所望に応じ硼砂、メタ硼酸ナトリウム、酢酸、酢酸
ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜燐酸、
燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウ
ム、酒石酸などのpH緩衝能を有する１種類以上の無機
酸、有機酸およびこれらのアルカリ金属またはアンモニ
ウム塩または、硝酸アンモニウム、グアニジンなどの腐
蝕防止剤などを添加することができる。

【０１６７】漂白定着液又は定着液に使用される定着剤
は、公知の定着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸
アンモニウムなどのチオ硫酸塩；チオシアン酸ナトリウ
ム、チオシアン酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩；
エチレンビスチオグリコール酸、３，６−ジチア−１，
８−オクタンジオールなどのチオエーテル化合物および
チオ尿素類などの水溶性のハロゲン化銀溶解剤であり、
これらを１種あるいは２種以上混合して使用することが
できる。また、特開昭55−155354号公報に記載された定
着剤と多量の沃化カリウムの如きハロゲン化物などの組
み合わせからなる特殊な漂白定着液等も用いることがで
きる。本発明においては、チオ硫酸塩特にチオ硫酸アン
モニウム塩の使用が好ましい。１リットルあたりの定着
剤の量は、０．３〜２モルが好ましく、更に好ましくは
０．５〜１．０モルの範囲である。

【０１６８】本発明に使用される漂白定着液又は定着液
のpH領域は、３〜８が好ましく、更には４〜７が特に好
ましい。ｐＨがこれより低いと脱銀性は向上するが、液
の劣化及びシアン色素のロイコ化が促進される。逆にｐ
Ｈがこれより高いと脱銀が遅れ、かつステインが発生し
易くなる。本発明に使用される漂白液のｐＨ領域は８以
下であり、２〜７が好ましく、２〜６が特に好ましい。
ｐＨがこれより低いと液の劣化及びシアン色素のロイコ
化が促進され、逆にｐＨがこれより高いと脱銀が遅れ、
ステインが発生し易くなる。ｐＨを調整するためには、
必要に応じて塩酸、硫酸、硝酸、重炭酸塩、アンモニ
ア、苛性カリ、苛性ソーダ、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム等を添加することができる。

【０１６９】また、漂白定着液には、その他各種の蛍光
増白剤や消泡剤或いは界面活性剤、ポリビニルピロリド
ン、メタノール等の有機溶媒を含有させることができ
る。漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜硫酸塩（例
えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アン
モニウム、など）、重亜硫酸塩（例えば、重亜硫酸アン
モニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム、な
ど）、メタ重亜硫酸塩（例えば、メタ重亜硫酸カリウ
ム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウ
ム、など）等の亜硫酸イオン放出化合物を含有するのが
好ましい。これらの化合物は亜硫酸イオンに換算して約
0.02〜1.0 モル／リットル含有させることが好ましく、
更に好ましくは0.04〜0.6 モル／リットルである。

【０１７０】保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的
であるが、その他アスコルビン酸やカルボニル重亜硫酸
付加物、あるいはカルボニル化合物等を添加しても良
い。更には緩衝剤、蛍光増白剤、キレート剤、消泡剤、
防カビ剤等を所望に応じて添加しても良い。本発明によ
る漂白定着処理は処理時間５秒〜１２０秒、好ましくは
１０秒〜６０秒であり、特に好ましくは２０秒以下であ
る。処理温度は２５℃〜６０℃、好ましくは３０℃〜５
０℃である。また、補充量は感光材料１ｍ² 当たり２０
ｍｌ〜２５０ｍｌ、好ましくは３０ｍｌ〜１００ｍｌ、
特に好ましくは１５ｍｌ〜６０ｍｌである。

【０１７１】定着又は漂白定着等の脱銀処理後、水洗及
び／又は安定化処理をするのが一般的である。水洗工程
での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプラー等使
用素材による）や用途、水洗水温、水洗タンクの数（段
数）、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。
このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の
関係は、ジャーナル・オブ・ザ・ソサエティ・オブ・モ
ーション・ピクチャー・アンド・テレヴィジョン・エン
ジニアズ (Journal of the Society of Motion Picture
and Television Engineers)第64巻、p.248 〜253 (1955
年５月号）に記載の方法で、求めることができる。通
常多段向流方式における段数は３〜１５が好ましく、特
に３〜１０が好ましい。迅速化、小型化の観点から図１
に記載のような水洗槽内を順次通過するのが好ましい。
即ち、水洗及び／又は安定化工程の間、感光材料は液面
か外気に出ることがない態様にすることによって、効率
良く短時間で水洗及び／又は安定化処理が達せられる。

【０１７２】多段向流方式によれば、水洗水量を大巾に
減少でき、例えば感光材料１ｍ² 当たり５００ミリリッ
トル以下が可能であるが、タンク内での水の滞留時間増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。この様な問題の解決
策として、特開昭62−288838号公報に記載のカルシウ
ム、マグネシウムを低減させる方法を、極めて有効に用
いることができる。また、特開昭57−8542号公報に記載
のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、同61
−120145号公報に記載の塩素化イソシアヌール酸ナトリ
ウム等の塩素系殺菌剤、特開昭61−267761号公報に記載
のベンゾトリアゾール、銅イオン、その他堀口博著「防
菌防黴の化学」（1986年）三共出版、衛生技術会編、
「微生物の減菌、殺菌、防黴技術」（1982年）工業技術
会、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」（1986
年）、に記載の殺菌剤を用いることもできる。

【０１７３】更に、水洗水には、水切り剤として界面活
性剤や、硬水軟化剤としてＥＤＴＡに代表されるキレー
ト剤を用いることができる。以上の水洗工程に続くか、
又は水洗工程を経ずに直接安定液で処理することも出来
る。安定液には、画像安定化機能を有する化合物が添加
され、例えばホルマリンに代表されるアルデヒド化合物
や、色素安定化に適した膜pHに調製するための緩衝剤
や、アンモニウム化合物があげられる。又、液中でのバ
クテリアの繁殖防止や処理後の感光材料に防黴性を付与
するため、前記した各種殺菌剤や防黴剤を用いることが
できる。

【０１７４】更に、界面活性剤、蛍光増白剤、硬膜剤を
加えることもできる。本発明の感光材料の処理におい
て、安定化が水洗工程を経ることなく直接行われる場
合、特開昭57−8543号、同58-14834号、同60−220345号
公報等に記載の公知の方法を、すべて用いることができ
る。その他、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホ
スホン酸、エチレンジアミン四メチレンホスホン酸等の
キレート剤、マグネシウムやビスマス化合物を用いるこ
とも好ましい態様である。

【０１７５】脱銀処理後に用いられる水洗液又は安定化
液としていわゆるリンス液も同様に用いられる。水洗工
程又は安定化工程の好ましいｐＨは４〜１０であり、更
に好ましくは５〜８である。温度は感光材料の用途・特
性等で種々設定し得るが、一般には２０℃〜５０℃、好
ましくは２５℃〜４５℃である。時間は任意に設定でき
るが短い方が処理時間の低減の見地から望ましい。好ま
しくは１０秒〜６０秒、更に好ましくは１５秒〜４５秒
である。補充量は、少ない方がランニングコスト、排出
量減、取扱い性等の観点で好ましい。具体的な好ましい
補充量は、感光材料単位面積あたり前浴からの持込み量
の０．５倍〜５０倍、好ましくは３倍〜４０倍である。
または感光材料１ｍ² 当たり５００ｍｌ以下、好ましく
は３００ｍｌ以下である。また補充は連続的に行っても
間欠的に行ってもよい。水洗及び／又は安定化工程に用
いた液は、更に、前工程に用いることもできる。この例
として多段向流方式によって削減した水洗水のオーバー
フローを、その前浴の漂白定着浴に流入させ、漂白定着
浴には濃縮液を補充して、廃液量を減らすことが挙げら
れる。

【０１７６】本発明に用いられる各処理槽の攪拌は、液
の吹き付け法や、機械的な攪拌や超音波を用いるものな
ど周知のものを使用できる。特に感光材料表面に直接影
響を与える方法が好ましく、例えば、特開平３−８３０
５８号、特開平４−１４５４３４号公報記載のようなジ
ェット攪拌やローラ対間の通過時の圧力の利用の方法等
が使用できる。本発明に使用可能な乾燥工程について補
足する。本発明の処理で画像を完成させるための乾燥時
間も５秒から２０秒が好ましい。

【０１７７】本発明の感光材料を露光後、現像する方式
としては、従来のアルカリ剤と現像主薬を含む現像液で
現像する方法、現像主薬を感光材料に内蔵し現像主薬を
含まないアルカリ液などのアクチベーター液で現像する
方法などの湿式方式の処理にも適用できる。特に、アク
チベーター方式は、現像主薬を処理液に含まない上、廃
液処理時の負荷が少なく環境保全上の点からも好ましい
方法である。アクチベーター方式において、感光材料中
に内蔵される現像主薬またはその前駆体としては、例え
ば、特開平８−２３４３８８号、特開平９−１５２６９
２号、特開平９−１５２６９３号、特開平９−１６０１
９３号に記載されたヒドラジン型化合物が好ましい。

【０１７８】また、感光材料の塗布銀量を低減し、過酸
化水素を用いた画像増幅処理（補力処理）する現像方法
も好ましく用いられる。特に、この方法をアクチベータ
ー方式に用いることは好ましい。具体的には、特開平８
−２９７３５４号、特開平９−１５２６９５号に記載さ
れた過酸化水素を含むアクチベーター液を用いた画像形
成方法が好ましく用いられる。アクチベーター方式にお
いて、アクチベーター液で処理後、通常脱銀処理される
が、低銀量の感光材料を用いた画像増幅処理方法では、
脱銀処理を省略し、水洗または安定化処理といった簡易
な方法を行うことができる。また、感光材料から画像情
報をスキャナー等で読み取る方式では、撮影用感光材料
などの様に高銀量の感光材料を用いた場合でも、脱銀処
理を不要とする処理形態を採用することができる。

【０１７９】本発明で用いられるアクチベーター液、脱
銀液（漂白／定着液）、水洗及び安定化液の処理素材や
処理方法は公知のものを用いることができる。好ましく
は、リサーチディスクロージャーItem 36544（１９９４
年９月）、５３６〜５４１頁及び特開平８−２３４３８
８号に記載されたものを用いることができる。

【０１８０】実施例 以下に、本発明を実施例によって具体的に説明するが、
本発明はこれに限定されるものではない。 実施例１ 紙の両面をポリエチレン樹脂で被覆してなる支持体の表
面に、コロナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウムを含むゼラチン下塗層を設け、さら
に第一層〜第七層の写真構成層を順次塗設して、以下に
示す層構成のハロゲン化銀カラー写真感光材料の試料
（１０１）を作製した。各写真構成層用の塗布液は、以
下のようにして調製した。以下に示す平均粒子サイズ
は、いわゆるプロジェクションエリア法によって測定さ
れた粒子の面積の直径の平均値を意味する。

【０１８１】第五層塗布液調製 シアンカプラー（ＥｘＣ−１）３００ｇ、色像安定剤
（Ｃｐｄ−１）２５０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−８）１
０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−９）１０ｇ、色像安定剤
（Ｃｐｄ−１１）２０ｇ、紫外線吸収剤（ＵＶ−１）１
４ｇ、紫外線吸収剤（ＵＶ−２）５０ｇ、紫外線吸収剤
（ＵＶ−３）４０ｇおよび紫外線吸収剤（ＵＶ−４）６
０ｇを、溶媒（Ｓｏｌｖ−６）２３０ｇおよび酢酸エチ
ル３５０ｍｌに溶解し、この液を１０％ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム２００ｍｌを含む１０％ゼラチ
ン水溶液６５００ｇに乳化分散させて乳化分散物Ｃを調
製した。一方、塩臭化銀乳剤Ｃ（立方体、平均粒子サイ
ズ０．５０μｍの大サイズ乳剤Ｃと０４４１μｍの小サ
イズ乳剤Ｃとの１：４混合物（銀モル比）。粒子サイズ
分布の変動係数は、それぞれ０．０９と０．１１。各サ
イズ乳剤とも臭化銀０．５モル％を、塩化銀を基体とす
る粒子表面の一部に局在含有させた）を調製した。この
乳剤には下記に示す赤感性増感色素ＧおよびＨが、銀１
モル当り、大サイズ乳剤Ｃに対してはそれぞれ６．０×
１０^-5モル、また小サイズ乳剤Ｃに対してはそれぞれ
９．０×１０^-5モル添加されている。また、この乳剤の
化学熟成は硫黄増感剤と金増感剤が添加して最適に行わ
れた。前記乳化分散物Ｃとこの塩臭化銀乳剤Ｃとを混合
溶解し、後記組成となるように第五層塗布液を調製し
た。乳剤塗布量は銀量換算塗布量を示す。

【０１８２】第一層〜第四層および第六層〜第七層用の
塗布液も第五層塗布液と同様の方法で調製した。各層の
ゼラチン硬化剤としては、１−オキシ−３，５−ジクロ
ロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩を用いた。また、各層
にＡｂ−１、Ａｂ−２、Ａｂ−３およびＡｂ−４をそれ
ぞれ全量が１５．０ｍｇ／ｍ² 、６０．０ｍｇ／ｍ² 、
５．０ｍｇ／ｍ² および１０．０ｍｇ／ｍ² となるよう
に添加した。

【０１８３】

【化４０】

【０１８４】各感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤には以下の
分光増感色素をそれぞれ用いた。 青感性乳剤層

【０１８５】

【化４１】

【０１８６】（増感色素Ａ、ＢおよびＣをハロゲン化銀
１モル当り、大サイズ乳剤に対してはそれぞれ１．４×
１０^-4モル、小サイズ乳剤に対してはそれぞれ１．７×
１０^-4モル添加した。） 緑感性乳剤層

【０１８７】

【化４２】

【０１８８】（増感色素Ｄをハロゲン化銀１モル当り、
大サイズ乳剤に対しては３．０×１０ ^-4モル、小サイズ
乳剤に対しては３．６×１０^-4モル、また、増感色素Ｅ
をハロゲン化銀１モル当り、大サイズ乳剤に対しては
４．０×１０^-5モル、小サイズ乳剤に対しては７．０×
１０^-5モル、また、増感色素Ｆをハロゲン化銀１モル当
たり、大サイズ乳剤に対しては２．０×１０^-4モル、小
サイズ乳剤に対しては２．８×１０^-4モル添加した。） 赤感性乳剤層

【０１８９】

【化４３】

【０１９０】（増感色素ＧおよびＨを、ハロゲン化銀１
モル当り、大サイズ乳剤に対してはそれぞれ６．０×１
０^-5モル、小サイズ乳剤に対してはそれぞれ９．０×１
０^-5モル添加した。） さらに、以下の化合物Ｉを赤感性乳剤層にハロゲン化銀
１モル当たり２．６×１０^-3モル添加した。）

【０１９１】

【化４４】

【０１９２】また、青感性乳剤層、緑感性乳剤層および
赤感性乳剤層に対し、１−（３−メチルウレイドフェニ
ル）−５−メルカプトテトラゾールを、それぞれハロゲ
ン化銀１モル当り３．３×１０^-4モル、１．０×１０^-3
モルおよび５．９×１０^-4モル添加した。さらに、第二
層、第四層、第六層および第七層にも、それぞれ０．２
ｍｇ／ｍ ² 、０．２ｍｇ／ｍ² 、０．６ｍｇ／ｍ² 、
０．１ｍｇ／ｍ² となるように添加した。また、青感性
乳剤層および緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６
−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデンを、そ
れぞれハロゲン化銀１モル当たり、１×１０^-4モル、２
×１０^-4モル添加した。また、赤感性乳剤層にメタクリ
ル酸とアクリル酸ブチルの共重合体（重量比１：１、平
均分子量２０００００〜４０００００）を０．０５ｇ／
ｍ２を添加した。また、第二層、第四層および第六層に
カテコール−３，５−ジスルホン酸二ナトリウムをそれ
ぞれ６ｍｇ／ｍ²、６ｍｇ／ｍ²、１８ｍｇ／ｍ²となる
ように添加した。また、イラジエーション防止のため
に、乳剤層に以下の染料（カッコ内は塗布量を表す）を
添加した。

【０１９３】

【化４５】

【０１９４】（層構成）以下に、各層の構成を示す。数
字は塗布量（ｇ／ｍ² ）を表す。ハロゲン化銀乳剤は、
銀換算塗布量を表す。 支持体 ポリエチレン樹脂ラミネート紙 ［第一層側のポリエチレン樹脂に白色顔料（ＴｉＯ₂ ；
含有率１６重量％、ＺｎＯ；含有率４重量％）と蛍光増
白剤（４，４’−ビス（ベンゾオキサゾリル）スチルベ
ンと４，４−ビス（５−メチルベンゾオキサゾリル）ス
チルベンの８／２（重量比）混合物：含有率０．０５重
量％）、青味染料（群青）を含む］

【０１９５】 第一層（青感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．７２μｍの大サイズ乳剤Ａと０． ６０μｍの小サイズ乳剤Ａとの３：７混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変 動係数はそれぞれ０．０８と０．１０。各サイズ乳剤とも臭化銀０．３モル％を 、塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた） ０．２６ ゼラチン １．３５ イエローカプラー（ＥｘＹ） ０．６２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．０８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） ０．０８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．２３

【０１９６】 第二層（混色防止層） ゼラチン ０．９９ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．０９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０１８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．１３ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０６ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．２２

【０１９７】 第三層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ｂ（立方体、平均粒子サイズ０．４５μｍの大サイズ乳剤Ｂと０ ．３５μｍの小サイズ乳剤Ｂとの１：３混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の 変動係数はそれぞれ０．１０と０．０８。各サイズ乳剤とも臭化銀０．４モル％ を塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた） ０．１４ ゼラチン １．３６ マゼンタカプラー（ＥｘＭ） ０．１５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．０５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．０３ 紫外線吸収剤（ＵＶ−３） ０．０２ 紫外線吸収剤（ＵＶ−４） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−４） ０．００２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．０００１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．１１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．２２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．２０

【０１９８】 第四層（混色防止層） ゼラチン ０．７１ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．０６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０１３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．１０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０４ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１６

【０１９９】 第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ｃ（立方体、平均粒子サイズ０．５０μｍの大サイズ乳剤Ｃと０ ．４１μｍの小サイズ乳剤Ｃとの１：４混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の 変動係数はそれぞれ０．０９と０．１１。各サイズ乳剤とも臭化銀０．５モル％ を塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた） ０．２０ ゼラチン １．１１ シアンカプラー（ＥｘＣ−１） ０．３０ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．１４ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．０５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−３） ０．０４ 紫外線吸収剤（ＵＶ−４） ０．０６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．２５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１１） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） ０．２３

【０２００】 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．６６ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．１９ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．０６ 紫外線吸収剤（ＵＶ−３） ０．０６ 紫外線吸収剤（ＵＶ−４） ０．０５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−５） ０．０９ 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） ０．２５

【０２０１】 第七層（保護層） ゼラチン １．００ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度１７％） ０．０４ 流動パラフィン ０．０２ 界面活性剤（Ｃｐｄ−１２） ０．０１

【０２０２】

【化４６】

【０２０３】

【化４７】

【０２０４】

【化４８】

【０２０５】

【化４９】

【０２０６】

【化５０】

【０２０７】

【化５１】

【０２０８】

【化５２】

【０２０９】

【化５３】

【０２１０】

【化５４】

【０２１１】（試料１０２）以上のように作製したハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料１０１に対して、第五層の
組成のシアンカプラーＥｘｃ−１の７０モル％を本発明
に係わるピロロトリアゾールカプラー（１）に以下のよ
うに変更し、第２、４及び５層に本発明に係わる一般式
（III)の化合物（５２）を各層０．０１添加した試料１
０２を作製した。

【０２１２】 第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ｃ（立方体、平均粒子サイズ０．５０μｍの大サイズ乳剤Ｃと０ ．４１μｍの小サイズ乳剤Ｃとの１：４混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の 変動係数はそれぞれ０．０９と０．１１。各サイズ乳剤とも臭化銀０．８モル％ を塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた） ０．１２ ゼラチン １．１１ シアンカプラー（１） ０．２１ シアンカプラー（ＥｘＣ−１） ０．０９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．０５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０５ 式(III) の混色防止剤（５２） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１３） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１４） ０．０６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１５） ０．０９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１６） ０．０９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１７） ０．０１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．１５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−８） ０．０５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−９） ０．１０

【０２１３】（試料１０３〜１０８）さらに、以上のよ
うに作製したハロゲン化銀カラー写真感光材料１０２に
対して、第５層のピロロトリアゾールカプラー（１）を
表３に示すように等モルの別のカプラーに置き換え、更
に第二層、第四層および第五層の本発明に係わる一般式
（III)の混色防止剤（化合物（５２））を表３に記載の
ように各層０．０１添加したあるいは添加しない試料１
０３〜１０８を作製した。

【０２１４】上記記載の試料１０２を色温度３２００Ｋ
で連続階調ウェッジ露光を与え、以下に示す処理工程及
び処理液で、本発明の実施態様である図１に示す構成の
処理装置を用いてランニング処理（現像液の累積補充量
が、そのタンク容量の３倍になるまで）を行った。ラン
ニング処理の目的は、処理機内の液を定常的な状態にす
るためであり、つまり後で述べる試験のための条件調整
である。この時の露光は、０．１秒の露光時間で、２５
０ＣＭＳの露光量になるように行った。 処理工程 温 度 時 間 補充液 ^* タンク容量 カラー現像 ４５℃ ２２秒 ３５ml ６．０リットル 漂白定着 ４０℃ １５秒 ３５ml ４．０リットル リンス ４０℃ ３秒 − １．７リットル リンス ４０℃ ３秒 − １．２リットル リンス ４０℃ ３秒 − １．２リットル リンス ４０℃ ３秒 − １．２リットル リンス ４０℃ ６秒 ７０ml １．７リットル 乾 燥 ８５℃ １０秒 ＊補充量は感光材料１m²あたりの量で表す。

【０２１５】また、各タンクは試料表面に垂直に噴水流
を吹きつけた。吹きつけ量は３．０リットル／分とし
た。水洗過程は５タンクでからへの向流方式とし
た。逆浸透膜は、ダイセル化学工業製スパイラル型ＲＯ
モジュールエレメントＤＲＡ−８０（有効膜面積１．１
m²、ポリサルホン系複合膜）を使用し、これを同社製プ
ラスチック耐圧ベッセルＰＶ−０３２１型に装てんし
た。逆浸透膜の設置は図１に示した如くとし、逆浸透膜
へはポンプを用いて送液圧力７kg/cm²、送液流量１．８
リットル/minの条件にて、第４リンスタンクの水を圧送
し、透過水は第５リンスタンクに供給、濃縮水は第４リ
ンスタンクに戻した。第５タンクへの透過水の量は、２
５０〜４００ml／分であった。乾燥過程は、図１記載の
ヒートローラ１４Ａ，１６Ａを９０℃に設定し、温風温
度８５℃、感光材料の受熱面単位面積当りに吹き付ける
温風の質量速度２０００ｋｇ／ｍ² ・ｈｒとした。尚、
質量速度（Ｇ）は以下の式で表される。 Ｇ＝ρ・Ａf ・ｖ・３６００ 〔ρ：温風の密度（ｋｇ／ｍ³ ），Ａf ：ノズル開口比
（受熱面単位面積当りに設けられているノズルの全開口
面積の比率），ｖ：温風速度（ｍ／ｓ）〕

【０２１６】各処理液の組成は以下の通りである。 カラー現像液 タンク液 補充液 水 ８００ml ８００ml トリエタノールアミン １２．０ｇ １２．０ｇ エチレンジアミン４酢酸塩 ３．０ｇ ３．０ｇ ４，５−ジヒドロキシベンゼン−１，３− ジスルホン酸２ナトリウム ０．５ｇ ０．５ｇ 塩化カリウム １５．８ｇ −−−− 臭化カリウム ０．０４５ｇ −−−− ２，２′，６，６′−テトラナトリウムスルホナ ートエチル−４，４′−トリアジニルアミノス チルベン−２，２′−ジスルホン酸ナトリウム ５．０ｇ ８．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ０．０５ｇ ０．１ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエチル） ヒドロキシルアミン １０．０ｇ １４．０ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノアニリン・３／２硫酸・ １水塩 ６．０ｇ １８．５ｇ 炭酸カリウム ２６．３ｇ ２６．３ｇ 水を加えて １０００ml １０００ml ｐＨ（２５℃／水酸化カリウムで調整） １０．３５ １２．８０

【０２１７】 漂白定着液 タンク液 補充液 水 ５００ml ５００ml チオ硫酸アンモニウム（７５％） ８０ml １６０ml エチレンジアミン四酢酸 ４．４ｇ ８．０ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄（III) アンモニウム・２水塩 ６２．０ｇ １２４．０ｇ 亜硫酸アンモニウム・１水塩 ５８．０ｇ １１６．０ｇ 臭化アンモニウム １０．０ｇ ２０．０ｇ ｎ−ブチルグアニジン・1/2 硫酸塩 ６．６ｇ １４．８ｇ 酢酸（５０％） ６６．０ml １３２．０ml 硝酸（６７％） １８．２９ｇ ３６．５８ｇ 水を加えて １０００ml １０００ml ｐＨ（２５℃：硝酸で調整） ５．００ ４．８０

【０２１８】リンス液（タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３ppm
以下）

【０２１９】ランニング処理終了後、試料１０１〜１０
６に感光計（富士写真フイルム株式会社製、ＦＷ型、光
源の色温度３２００Ｋ、露光時間０．１秒、露光量２５
０ＣＭＳ）を使用し、センシトメトリー用の３色分解フ
ィルターの階調露光を介して露光を与えた後、現像処理
を行い、現像済み試料の保存経時中の濃度変化を下記に
示す方法で測定した。なお、濃度変化は、濃度の増加の
形を取るので経時増色という表現をすることもある。

【０２２０】（経時増色の評価）現像処理直後のサンプ
ル（センシトメトリー用）について濃度測定を行い、特
性曲線から赤色光（ステータスＡ相当フィルター光）で
測定した最高濃度部（Ｄmax ）をそれぞれ読み取った。
次いで、測定後のサンプルを下記条件で保存し、経時後
のＤmax を同様に測定した。そして下記のようにしてシ
アン色素の経時増色を求めた。 ・保存条件：４０℃、相対湿度７０％、１日間 ・経時増色（ΔＤmax(R)）＝（保存後のＤmax(R)）−
（保存前のＤmax(R)） 上記方法で得られた結果を表３に示す。

【０２２１】

【表３】

【０２２２】表３から明らかなように、本発明の態様で
ある一般式（Ｉ）のピロロトリアゾールカプラーを含有
するカラー感光材料を上記の乾燥条件を採用した方法で
現像処理することによって、現像処理後の経時によるシ
アン色素画像濃度の増加が抑えられていることがわか
る。また、感光材料中に本発明の一般式（III）の混色
防止剤を更に含有させることによって、経時による濃度
増加抑止の効果が一層高まることも見出した。また、比
較用カプラーを用いた場合は現像処理後の経時によるシ
アン色素画像濃度の増加がみられ、一般式（III）の混
色防止剤を添加する効果も認められなかった。

【０２２３】実施例２ 本願実施例１に記載の試料１０２及び試料１０８を色温
度３２００Ｋで連続階調ウェッジ露光を与え、表４に示
すように乾燥条件を変更した以外は、実施例１と同様に
して処理し、経時による濃度増加を求めた。結果を表４
に示す。

【０２２４】

【表４】

【０２２５】表４から明らかなように、本発明の態様で
ある一般式（Ｉ）のピロロトリアゾールカプラーを含有
するカラー感光材料を現像処理する際に、本発明の態様
の乾燥条件によって乾燥させることによって、経時によ
る濃度増加が抑えらることがわかる。また、比較用カプ
ラーを用いた試料１０８の場合は本発明の条件の送風乾
燥を行っても現像処理後の経時によるシアン色素画像濃
度の増加がみられ、発明の効果は認められなかった。な
お、いうまでもないが、表３及び表４において経時増色
とは現像処理後の経時による濃度の増加を意味する用語
である。

【０２２６】

【発明の効果】ピロロトリアゾール型シアンカプラーを
用いたハロゲン化銀カラー感光材料を現像処理するに際
して、その乾燥工程をヒートローラーによる接触加熱の
のちに、さらにノズル又は多孔から温風を質量速度１０
００ｋｇ／ｍ² ・ｈｒ以上で感光材料表面に当てる乾燥
方法をとることによってシアン色素の濃度の経時的増加
が防止され、現像処理後の画像の安定化が達せられる。
上記シアンカプラーのほかに式（III)に示した３ーピラ
ゾリドン誘導体を感光材料中に含む場合には、その効果
がさらに顕著になる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明が適用される銀塩写真カラーペーパーの
現像処理機の一態様を示す模式図である。

【図２】図１に示す乾燥部の印画紙の搬送方向とは直交
方向の断面図である。

【図３】図１に示す乾燥部のチャンバー付近の平面図で
ある。

【図４】本発明の他の実施形態に係る乾燥部前半部分の
チャンバー及びベルトの拡大断面図である。

【図５】図４に示すチャンバーの平面図である。

【図６】孔の寸法関係を示す説明図である。

【符号の説明】

７ 乾燥部（感光材料乾燥装置） １１ 印画紙（感光材料） １４ 搬送ローラ対 １４Ａ ヒートローラー １６ 搬送ローラ対 １６Ａ ヒートローラー ２０ ベルトコンベア ２８ ベルト ２８Ａ ベルト直線部 ３０ ベルト搬送ローラー ３１ ベルト搬送ローラー ３２ 乾燥チャンバー ３４ 板材（多孔板） ５４ ヒーター ６６ 温風温調センサ ６８ 丸パイプ（ノズル群） ９０ 逆浸透装置 ９１ テンションローラー ９３ ノズル ９４ ブレード

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくともシアン発色性の感
   光性ハロゲン化銀乳剤層と非発色性で非感光性の親水性
   コロイド層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を
   露光後、発色現像、脱銀、水洗及び／又は安定化、並び
   に乾燥の各工程の処理を順次行う処理方法において、
   （Ｉ）上記シアン発色性の感光性ハロゲン化銀乳剤層の
   少なくとも一層は、下記一般式（Ｉ）で表される化合物
   より選ばれるシアン色素形成カプラーの少なくとも一種
   を含有しており、（２）上記乾燥工程において該感光材
   料をヒートローラによって接触加熱したのち、多孔板又
   はノズル群から該感光材料に向けて吹き出される温風に
   よって送風乾燥し、かつ（３）その送風乾燥において、
   該感光材料の受熱面単位面積当りに吹きつける温風の質
   量速度が１０００ｋｇ／ｍ² ・ｈｒ以上であることを特
   徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 【化１】 式（Ｉ）中、Ｚ^a 、Ｚ^b はそれぞれ−Ｃ（Ｒ³)＝また
   は、−Ｎ＝を表す。ただしＺ^a 、Ｚ^b のいずれかは、−
   Ｎ＝であり、他方は−Ｃ（Ｒ³)＝である。Ｒ¹ およびＲ
   ² は、それぞれハメットの置換基定数σ_p 値が０．２０
   以上の電子吸引基を表し、且つＲ¹ とＲ² のσ_p 値の和
   は０．６５以上である。Ｒ³は水素原子または置換基を
   表す。Ｘは水素原子、またはカラー現像主薬の酸化体と
   のカップリング反応において離脱しうる基を表す。Ｒ
   ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³または、Ｘの基が２価の基になり、２量
   体以上の多量体や高分子鎖と結合して単重合体もしくは
   共重合体を形成しても良い。
2. 【請求項２】 ハロゲン化銀カラー写真感光材料がシア
   ン発色性の感光性ハロゲン化銀乳剤層及び非発色性で非
   感光性の親水性コロイド層のいずれかまたは両方に下記
   一般式（III）で表される化合物の少なくとも一種を含
   有していることを特徴とする請求項１に記載のハロゲン
   化銀カラー写真感光材料の処理方法。 【化２】 式（III）中Ｒ^a1 、Ｒ^a2 は各々独立に、水素原子、ア
   ルキル基またはアリール基を表す。Ｒ^a3 、Ｒ^a4 は水素
   原子、アルキル基またはアリール基を表す。Ｒ^a5 はア
   リール基を表す。ただし、Ｒ^a1 、Ｒ^a2 、Ｒ^a3 、Ｒ^a4
   およびＲ^a5の炭素数の合計は１３以下になることはな
   い。