JPH11265046A - カラー画像形成方法及びそれに用いる脱銀用処理組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 像様露光後、現像処理工程を経て画像を得る
カラー画像形成方法において、優れた色再現が得られ、
かつ簡易迅速処理による残存主薬ステインが改良された
カラー画像形成方法を提供する。 【解決手段】 支持体上にイエロー発色感光性、マゼン
タ発色感光性およびシアン発色感光性ハロゲン化銀乳剤
層の各層を一層ずつ有し、かつ、感光性のない非発色性
の親水性コロイド層を一層有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料を像露光後、現像、脱銀並びに水洗および／
または安定化の処理工程を経て乾燥する画像形成方法に
おいて、脱銀、水洗および／または安定化の一つの処理
工程を下記一般式［Ａ］で表わされる化合物の存在下で
行うことを特徴とする。 式［Ａ］中、Ｒ¹ およびＲ² は水素原子、アルキル基、
などを表し、Ｒ¹ ＋Ｒ² の総炭素数は３〜８である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀カラー
写真感光材料を用いた画像形成方法に関し、さらに詳し
くは発色性、色再現性に優れたカラー写真感光材料の迅
速処理による画像形成方法において、迅速処理性に優
れ、画像保存時のステインが少なく、さらに漂白定着処
理組成物の保存安定性に優れたカラー画像形成方法に関
する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料、特に
プリント用感光材料のような観賞用の感光材料の現像処
理は生産性が高いこと、特に近年では現像処理時間がさ
らに短く迅速仕上げが可能で、かつ処理の維持管理が簡
易（簡易迅速化）であることに対する要望が高まってい
る。このため現像処理は処理性能を保つため液形態また
は固形分形態での補充を行いながら、ミニラボ等の自動
現像機により連続的に行うことで生産性を高めている。
このような現像処理の簡易迅速化は一般には現像処理性
能を安定に保つ上では条件がより過酷なため、簡易迅速
処理では従来以上に安定かつ高品質なカラー画像を提供
するための技術が要望されている。

【０００３】ハロゲン化銀カラー写真感光材料における
色画像は、露光されたハロゲン化銀を酸化剤として酸化
された発色現像主薬がカプラーとの反応により色素が形
成される。このような色素形成方法において、現像処理
時間の短縮や廃液の低減などによる処理液の疲労劣化
は、発色濃度の変動や感度変動の増大をもたらしたり、
処理後の画像保存性の悪化をもたらすことが知られてい
る。画像保存性の悪化は、漂白定着液や水洗ないしは安
定液中の現像主薬蓄積量の増加と、処理時間の短縮とに
よって感光材料中の残存主薬が増加し、増加した残存主
薬が画像保存時に白地部分を着色する（この着色を以
下、残存主薬ステインと称す）ことが知られている。

【０００４】上記のような現像処理での残存主薬の増加
を防止する技術としては、例えば特開平８−３０４９８
０号に記載のモノグアニジン類や、特開平５−３０３１
８５号に記載のアミジン類、ビスグアニジン類を処理液
に用いる方法が記載されている。しかしながら、処理液
に用いるこれら従来の化合物は残存主薬ステインの改善
には必ずしも十分に有効ではなかったり、画像保存時に
解像度を劣化する弊害があり、また湿熱保存後の画像シ
ャープネスが悪化しやすかったり（ニジミの発生）、補
充液を保存する際析出が生じるなどの補充液安定性の問
題があるなど、必ずしも十分な化合物は知られていなか
った。

【０００５】一方、プリント用感光材料のシアン色素画
像に形成に用いられているカプラーとしては従来、フェ
ノール、又はナフトール系カプラーが用いられている。
しかしながら、これらのカプラーから形成される色素
は、イエローからマゼンタの領域において好ましくない
吸収を持っているために、色再現性を悪化させる問題を
有しており、これを解決することが切に望まれていた。
色再現性が従来のフェノール、またはナフトール系カプ
ラーよりも向上したものとしては、米国特許第４，７２
８，５９８号、同４，８７３，１８３号、欧州特許出願
公開第０２４９４５３Ａ２号等に記載のヘテロ環化合物
が提案されている。しかしこれらのカプラーは、カップ
リング活性が低かったり、色素の堅牢性が悪い等の欠点
を有していた。

【０００６】米国特許第５，２５６，５２６号、欧州特
許第０５４５３００号に記載のピロロトリアゾールカプ
ラーは優れた色再現性や高いカップリング活性による高
い発色性を利点としている。しかしながらその反面、ピ
ロロトリアゾールカプラーは簡易迅速処理など残存主薬
の増加し易い処理を行った場合、従来のフェノールまた
はナフトールカプラーよりも残存主薬ステインが悪化し
易い問題も有していた。また、カプラーと共にある種の
主薬捕獲剤を分散して用いることにより残存主薬による
ステインを抑制する方法は例えばＥＰ５４４３１７号に
開示されている。このような主薬捕獲剤は残存主薬もし
くはその酸化物と反応することにより未反応カプラーと
残存主薬とのカップリング反応を防止する効果が知られ
ている。しかしながら、これらステイン防止剤の実用的
な使用量を超える残存主薬量となる簡易迅速処理のケー
スではステインを防止できないのが現状であり、カップ
リング活性の高いピロロトリアゾールカプラーにおいて
は特にその改良手段が要望されていた。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的はハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を像様露光後、現像処理工程
を経て画像を得るカラー画像形成方法において、優れた
色再現が得られ、かつ簡易迅速処理による残存主薬ステ
インが改良されたカラー画像形成方法を提供することに
ある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者は上記課題の有
効な解決手段として、特定のグアニジン化合物を含有す
る処理液を用いることにより、処理時の残存主薬を除去
する方法を見い出した。すなわち本発明の前記目的は以
下の構成（１）〜（７）のカラー画像形成方法及びそれ
に用いる脱銀処理用組成物を提供することにより達成さ
れる。 （１）支持体上にイエロー発色感光性ハロゲン化銀乳剤
層、マゼンタ発色感光性ハロゲン化銀乳剤層およびシア
ン発色感光性ハロゲン化銀乳剤層の各層を少なくとも一
層ずつ有し、かつ、感光性のない非発色性の親水性コロ
イド層を少なくとも一層有するハロゲン化銀カラー写真
感光材料を像露光後、現像、脱銀並びに水洗および／ま
たは安定化の処理工程を経て乾燥するカラー画像形成方
法において、該脱銀処理、該水洗および／または安定化
の少なくとも一つの処理工程を下記一般式［Ａ］で表わ
される化合物の存在下で行うことを特徴とするカラー画
像形成方法。

【化４】 式［Ａ］中、Ｒ¹ およびＲ² は各々水素原子、アルキル
基、又はアラルキル基を表す。Ｒ¹ ＋Ｒ² の総炭素数は
３〜８であり、かつＲ¹ とＲ² は同時に水素原子ではな
く、Ｒ¹ とＲ² は互いに結合して環を形成してもよい。 （２）脱銀処理が前記一般式［Ａ］で表される化合物の
存在下で行われることを特徴とする上記（１）に記載の
カラー画像形成方法。 （３）シアン発色感光性ハロゲン化銀乳剤層の少なくと
も一層が下記一般式（Ｉ）で表される化合物より選ばれ
るシアン色素形成カプラーの少なくとも一種を含有する
ことを特徴とする上記（１）または（２）に記載のカラ
ー画像形成方法。

【化５】 式（Ｉ）中、Ｚ^a 、Ｚ^b はそれぞれ−Ｃ（Ｒ⁵)＝また
は、−Ｎ＝を表す。ただしＺ^a 、Ｚ^b のいずれかは、−
Ｎ＝であり、他方は−Ｃ（Ｒ⁵)＝である。Ｒ³ およびＲ
⁴ は、それぞれハメットの置換基定数σ_p 値が０．２０
以上の電子吸引基を表し、且つＲ³ とＲ⁴ のσ_p 値の和
は０．６５以上である。Ｒ⁵ は水素原子または置換基を
表す。Ｘは水素原子、または芳香族第一級アミンカラー
現像主薬の酸化体とのカップリング反応において離脱し
うる基を表す。Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ またはＸの基が２価の
基になり、２量体以上の多量体や高分子鎖と結合して単
重合体または共重合体を形成してもよい。 （４）シアン発色感光性ハロゲン化銀乳剤層の少なくと
も一層、または該非発色性の親水性コロイド層の少なく
とも１層、またはシアン発色感光性ハロゲン化銀乳剤層
の少なくとも一層および該非発色性の親水性コロイド層
の少なくとも１層が、下記一般式（II）で表される化合
物の少なくとも一種を含有することを特徴とする上記
（１）ないし（３）のいずれか１に記載のカラー画像形
成方法。

【化６】 式（II）中Ｒ^a1、Ｒ^a2は各々独立に、水素原子、アルキ
ル基またはアリール基を表す。Ｒ^a3、Ｒ^a4は水素原子、
アルキル基またはアリール基を表す。Ｒ^a5はアリール基
を表す。ただし、Ｒ^a1、Ｒ^a2、Ｒ^a3、Ｒ^a4およびＲ^a5
の炭素数の合計は１３以下になることはない。 （５）ハロゲン化銀乳剤が塩化銀含有率９５モル％以上
の高塩化銀乳剤であることを特徴とする上記（１）ない
し（４）のいずれか１に記載のカラー画像形成方法。 （６）露光を走査露光で行うことを特徴とする上記
（１）ないし（５）のいずれか１に記載のカラー画像形
成方法。 （７）前記一般式［Ａ］で表される化合物の少なくとも
一種を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写
真感光材料の脱銀用処理組成物。

【０００９】

【発明の実施の形態】以下に本発明について詳細に説明
する。先ず、本発明のカラー画像形成方法における現
像、脱銀並びに水洗および／または安定化の処理工程の
概要を説明する。

【００１０】［現像］本発明の現像工程においてに使用
できる発色現像液としては、特開平３−３３８４７号公
報の第９頁、左上欄の第６行〜第１１頁右下欄の第６行
に記載のものや特開平５−１９７１０７号記載のものが
挙げられる。尚、発色現像工程における発色現像主薬と
しては、公知の芳香族第一級アミンカラー現像主薬が適
用でき、p-フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用
され、その代表例としては3-メチル-4- アミノ-N,Nジエ
チルアニリン、3-メチル-4-アミノ-N- エチル-N- β-
ヒドロキシエチルアニリン、3-メチル-4- アミノ-N-エ
チル-N- β- メタンスルホンアミドエチルアニリン、3-
メチル-4- アミノ-N-エチル- β- メトキシエチルアニ
リン、4-アミノ-3- メチル-N- メチル-N-(3-ヒドロキシ
プロピル）アニリン、4-アミノ-3- メチル-N- エチル-N
-(3-ヒドロキシプロピル）アニリン、4-アミノ-3- メチ
ル-N- エチル-N-(2-ヒドロキシプロピル）アニリン、4-
アミノ-3- エチル-N- エチル-N-(3-ヒドロキシプロピ
ル）アニリン、4-アミノ-3- メチル-N- プロピル-N-(3-
ヒドロキシプロピル）アニリン、4-アミノ-3- プロピル
-N-メチル-N-(3-ヒドロキシプロピル）アニリン、4-ア
ミノ-3- メチル-N- メチル-N-(4-ヒドロキシブチル）ア
ニリン、4-アミノ-3- メチル-N- エチル-N-(4-ヒドロキ
シブチル）アニリン、4-アミノ-3- メチル-N- プロピル
-N-(4-ヒドロキシブチル）アニリン、4-アミノ-3- エチ
ル-N- エチル-N-(3-ヒドロキシ-2- メチルプロピル）ア
ニリン、4-アミノ-3- メチル-N,N- ビス(4- ヒドロキシ
ブチル）アニリン、4-アミノ-3- メチル-N,N- ビス(5-
ヒドロキシペンチル）アニリン、4-アミノ-3- メチル-N
-(5-ヒドロキシペンチル）-N-(4-ヒドロキシブチル）ア
ニリン、4-アミノ-3- メトキシ-N- エチル-N-(4-ヒドロ
キシブチル）アニリン、4-アミノ-3- エトキシ-N,N- ビ
ス(5- ヒドロキシペンチル）アニリン、4-アミノ-3- プ
ロピル-N-(4-ヒドロキシブチル）アニリン、及びこれら
の硫酸塩、塩酸塩もしくはp-トルエンスルホン酸塩など
が挙げられる。これらの中で、特に、3-メチル-4- アミ
ノ-N- エチル-N -β- ヒドロキシエチルアニリン、4-ア
ミノ-3- メチル-N- エチル-N-(3-ヒドロキシプロピル）
アニリン、4-アミノ-3- メチル-N- エチル-N-(4-ヒドロ
キシブチル）アニリン、及びこれらの塩酸塩、p-トルエ
ンスルホン酸塩もしくは硫酸塩が好ましい。これらの化
合物は目的に応じ２種以上併用することもできる。

【００１１】欧州特許公開第４１０４５０号、特開平４
−１１２５５等に記載のものも好ましく使用することが
できる。また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体
と硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、ナフタレンジスルホン
酸、ｐ−トルエンスルホン酸等の塩であってもよい。芳
香族第一級アミン現像主薬の使用量はカラー現像液１リ
ットル当たり好ましくは０．０００２モル〜０．２モ
ル、さらに好ましくは０．００１モル〜０．１モルであ
る。

【００１２】また、発色現像液には保恒剤として、亜硫
酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、
重亜硫酸カリウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸
カリウム等の亜硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を必
要に応じて添加することができる。

【００１３】カラー現像液には、必要により任意の現像
促進剤を添加できる。現像促進剤としては、米国特許第
３，８１３，２４７号等に表わされるチオエーテル系化
合物、特開昭５２−４９８２９号及び同５０−１５５５
４号に表されるｐ−フェニレンジアミン系化合物、特公
昭４４−３００７４号、等に表わされる４級アンモニウ
ム塩類、米国特許第２，４８２，５４６号、同２，５９
６，９２６号及研同３，５８２，３４６号等に記載のア
ミン系化合物、米国特許第３，５３２，５０１号等に表
わされるポリアルキレンオキサイド、その他１−フェニ
ル−３−ピラゾリドン類、イミダゾール類、等を必要に
応じて添加することができる。

【００１４】その他、カラー現像液中にはカルシウムや
マグネシウムの沈澱防止剤として、あるいはカラー現像
液の安定性向上のために、各種キレート剤を用いること
ができる。例えば、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、エチレンジアミン四酢酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ−ト
リメチレンホスホン酸、エチレンジアミンーＮ，Ｎ，
Ｎ’，Ｎ’一テトラメチレンホスホン酸、トランスシロ
ヘキサンジアミン四酢酸、１，２−ジアミノプロパン四
酢酸、グリコ−ルエ−テルジアミン四酢酸、エチレンジ
アミンオルトヒドロキシフェニル酸、２−ホスホノブタ
ン−１，−２−，４−トリカルボン酸、１−ヒドロキシ
エチリデン−１，１−ジホスホン酸、Ｎ，−Ｎ’−ビス
（２−ヒドロキシベンジル）エチレンジアミン−Ｎ，
Ｎ’−ジ酢酸ヒドロキシエチルイミノジ酢酸等が挙げら
れる。これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用
しても良い。これらのキレート剤の添加量はカラー現像
液中の金属イオンを封鎖するのに充分な量であれば良
い。例えば１リットル当り０．１ｇ〜１０ｇ程度であ
る、

【００１５】本発明においては、必要に応じて、任意の
カブリ防止剤を添加できる。カブリ防止剤としては、塩
化ナトリウム、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアル
カリ金属ハロゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用でき
る。有機カブリ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾ
ール、６−ニトロベンズイミダゾール、５−ニトロイソ
インダゾール、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニ
トロベンゾトリアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾ
ール、２−チアゾリル−ベンズイミダゾール、２−チア
ゾリルメチル−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒ
ドロキシアザインドリジン、アダニンの如き含窒素ヘテ
ロ環化合物を代表例としてあげることができる。

【００１６】本発明においてカラー現像液中に塩素イオ
ンを３．０×１０^-2〜１．５×１０^-1モル／リットル含
有することが好ましい。特に好ましくは３．５×１０^-2
モル／リットル〜１．０×１０^{- 1} モル／リットルであ
る。塩素イオン濃度が１．５×１０^-1モル／リットルよ
り多いと現像を遅らせるという欠点を有し、迅速で最大
濃度が高いという本発明の目的を達成する上で好ましく
ない。また、３．０×１０^-2モル／リットル未満では、
カブリを防止する上で好ましくない。本発明において、
カラー現像液中に臭素イオンを０．５×１０^-5モル／リ
ットル〜１．０×１０^-3モル／リットルを含有すること
が好ましい。より好ましくは、３．０×１０^-5〜５×１
０^-4モル／リットルである。臭素イオン濃度が１×１０
^-3モル／リットルより多い場合、現像を遅らせ、最大濃
度及び感度が低下し、０．５×１０^-5モル／リットル未
満である場合、カブリを十分に防止することができな
い。

【００１７】ここで塩素イオン及び臭素イオンはカラー
現像液中に直接添加されてもよく、現像処理中に感光材
料からカラー現像液に溶出させるようにしてもよい。カ
ラー現像液に直接添加される場合、塩素イオン供給物質
として、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化アンモニ
ウム、塩化リチウム、塩化マグネシウム、塩化カルシウ
ムが挙げられる。また、カラー現像液中に添加されてい
る蛍光増白剤から供給されてもよい。臭素イオンの供給
物質として、臭化ナトリウム、臭化カリウム・臭化アン
モニウム、臭化リチウム、臭化カルシウム、臭化マグネ
シウムが挙げられる。現像処理中に感光材料から溶出す
る場合、塩素イオンや臭素イオンは共に乳剤から供給さ
れていてもよく、乳剤以外から供給されても良い。

【００１８】本発明の現像工程において使用される発色
現像液には、実質的にベンジルアルコールを含有しない
ことが好ましい。ここで実質的に含有しないとは、好ま
しくは２ｍｌ／リットル以下、更に好ましくは０．５ｍ
ｌ／リットル以下のベンジルアルコール濃度であり、最
も好ましくは、ベンジルアルコールを全く含有しないこ
とである。

【００１９】本発明に用いられるカラー現像液は、連続
処理に伴う写真特性の変動を抑えまた、本発明の効果を
達成するために亜硫酸イオンを実質的に含有しないこと
（ここで実質的に含有しないとは、亜硫酸イオン濃度
３．０×１０^-3モル／リットル以下である。）が好まし
い。好ましくは亜硫酸イオンを１．０×１０^-3モル／リ
ットル以下、最も好ましくは全く含有しないことであ
る。ここで但し、本発明においては、使用液に調液する
前に現像主薬が濃縮されている処理剤キットの酸化防止
に用いられるごく少量の亜硫酸イオンは除外きれる。本
発明に用いられるカラー現像液は、ヒドロキシルアミン
の濃度変動に伴う特性の変動を抑えるために、さらにヒ
ドロキシルアミンを実質的は含有しないこと（ここで実
質的に含有しないとは、ヒドロキシルアミン濃度５．０
×１０^-3モル／リットル以下である。）がより好まし
い。最も好ましくはヒドロキシルアミンを全く含有しな
いことである。

【００２０】本発明に使用されるカラー現像液は、好ま
しくはｐＨ９〜１３、より好ましくは９〜１２．５であ
り、そのカラー現像液には、その他に既知の現像液成分
の化合物を含ませることができる。上記ｐＨを保持する
ためには、各種緩衝材を用いるのが好ましい。

【００２１】これらの緩衝材の具体例としては、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カ
リウム、リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン
酸二ナトリウム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウ
ム、ホウ酸カリウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、
四ホウ酸カリウム、ｏ−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム
（サリチル酸ナトリウム）、ｏ−ヒドロキシ安息香酸カ
リウム、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウ
ム（５−スルホサリチル酸ナトリウム）、５−スルホ−
２−ヒドロキシ安息香酸カリウム（５−スルホサリチル
酸カリウム）などを挙げることができる。該緩衝剤のカ
ラー現像液への添加量は、０．１モル／リットル以上で
あることが好ましく、特に０．１モル／リットル〜０．
４モル／リットルであることが特に好ましい。

【００２２】本発明における発色現像液での処理温度は
２０〜５５℃、好ましくは３０〜５５℃である。処理時
間は撮影用感材においては２０秒〜５分、好ましくは３
０秒〜３分２０秒である。更に好ましくは１分〜２分３
０秒であり、プリント用材料においては１０秒〜６０
秒、好ましくは１０秒〜４５秒であり、更に好ましくは
１０秒〜３０秒である。

【００２３】［脱銀工程］次に、脱銀処理について説明
する。本発明においては脱銀工程並びに以下に説明する
水洗および／または安定化の処理工程の少なくとも１つ
の工程において、後で詳述する前記一般式［Ａ］を主薬
除去促進剤として添加することを特徴とする。脱銀処理
は、漂白処理と定着処理を個別に行ってもよいし、同時
に行ってもよい（漂白定着処理）。本発明における脱銀
工程の態様は、工程の簡易化および時間の短縮化の目的
から漂白定着処理が好ましい。さらに処理の迅速化を図
るため、漂白処理後に漂白定着処理する処理方法でもよ
い。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理すること、
漂白定着処理の前に定着処理すること、または漂白定着
処理後に漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。脱銀工程は一般に漂白工程、漂白定着工程、定着工
程を組み合わせて行なわれる。

【００２４】漂白能を有する処理液の漂白剤としては、
例えば鉄（III)などの多価金属の化合物、過酸類、キノ
ン類、ニトロ化合物等が用いられる。代表的漂白剤とし
ては鉄（III)の有機錯塩、例えばエチレンジアミン四酢
酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジア
ミン四酢酸、メチルイミノ二酢酸、グリコールエーテル
ジアミン四酢酸、特開平４−１２１７３９号、第４ペ−
ジ右下欄から第５ペ−ジ左上欄の１，３−プロピレンジ
アミン四酢酸鉄錯塩をはじめとする漂白剤、特開平４−
７３６４７号に記載のカルバモイル系の漂白剤、特開平
４−１７４４３２号に記載のヘテロ環を有する漂白剤、
Ｎ−（２−カルボキシフェニル）イミノ二酢酸第二鉄錯
塩をはじめとする欧州特許公開第５２０４５７号に記載
の漂白剤、エチレンジアミン−Ｎ−２−カルボキシフェ
ニル−Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−三酢酸第二鉄酢酸をはじめとす
る欧州特許特許公開第５３０８２８Ａ１号記載の漂白
剤、欧州特許公開第５０１４７９号に記載の漂白剤、欧
州特許公開第５６７１２６号に記載の漂白剤、特開平４
−１２７１４５号に記載の漂白剤、特開平３−１４４４
４６号公報の（１１）ページに記載のアミノポリカルボ
ン酸第二鉄塩又はその塩を挙げることができるがこれら
に限定されるものではない。

【００２５】漂白液、漂白定着液及ぴそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例としては、米国特許第３，８
９３，８５８号、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ．
１７１２９号（１９７８年７月）などに記載のメルカプ
ト基またはジスルフィド結合を有する化合物；特開昭５
０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導体；米国
特許第３，７０６，５６１号に記載のチオ尿素誘導体；
特開昭５８−１６２３５号に記載の沃化物塩；西独特許
第２，７４８，４３０号に記載のポリオキシエチレン化
合物類；特公昭４５−８８３６号記載のポリアミン化合
物；臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト
基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大
きい観点で好ましく、特に米国特許第３，８９３，８５
８号、西独特許第１，２９０，８１２号、特開昭５３−
９５６３０号に記載の化合物が好ましい。さらに、米国
特許第４，５５２，８３４号に記載の化合物も好まし
い。これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。

【００２６】本発明による漂白液あるいは漂白定着液に
は、そのほか漂白促進剤、処理浴槽の腐食を防ぐ腐食防
止剤、液のｐＨを保つための緩衝剤、蛍光増白剤、消泡
剤などが必要に応じて添加される。漂白促進剤について
は、例えば、米国特許第３，８９３，８５８号明細書、
ドイツ特許第１，２９０，８２１号明細書、英国特許第
１，１３８，８４２号明細書、特開昭５３−９５６３０
号公報、リサーチ・ディスクロージャー第１７１２９号
（１９７８年７月号）に記載のメルカプト基またはジス
ルフィド基を有する化合物、特開昭５０−１４０１２９
号公報に記載のチアゾリジン誘導体、米国特許第３，７
０６，５６１号明細書に記載のチオ尿素誘導体、特開昭
５８−１６２３５号公報に記載の沃化物、ドイツ特許第
２，７４８，４３０号明細書に記載のポリエチレンオキ
サイド類、特公昭４５−８８３６号公報に記載のポリア
ミン化合物などを用いることができる。更に、米国特許
第4,552,834 号に記載の化合物も好ましい。これらの漂
白促進剤は感材中に添加してもよい。撮影用のカラー感
光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特に
有効である。特に好ましくは英国特許第１，１３８，８
４２号明細書、特開平２−１９０８５６号に記載のよう
なメルカプト化合物が好ましい。

【００２７】漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他
に、漂白ステインを防止する目的で有機酸を含有させる
ことが好ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数
（ｐＫａ）が２〜５．５である化合物で、具体的には酢
酸、プロピオン酸などが好ましい。また、腐食防止剤と
しては、硝酸塩を用いるのが好ましく、硝酸アンモニウ
ム、硝酸ナトリウムや硝酸カリウムなどが用いられる。
その添加量は、０．０１〜２．０モル／リットル、好ま
しくは０．０５〜０．５モル／リットルである。

【００２８】近年の地球環境の保全に対する認識の高ま
りから、環境中に排出される窒素原子を低減させる努力
が行なわれている。そのような観点からすると本発明の
処理液にも実質上アンモニウムイオンを含まないことが
望まれる。尚、本発明において、実質上アンモニウムイ
オンを含まないとは、アンモニウムイオンの濃度が０．
１モル／リットル以下の状態をさし、好ましくは０．０
８モル／リットル以下、より好ましくは０．０１モル／
リットル以下、特に好ましくは全く含有しない状態を表
わす。アンモニウムイオン濃度を本発明の領域に減少す
るには、代わりのカチオン種としてアルカリ金属イオ
ン、アルカリ土類金属イオンが好ましく、特にアルカリ
金属イオンが好ましく、中でも特にリチウムイオン、ナ
トリウムイオン、カリウムイオンが好ましいが、具体的
には、漂白剤としての有機酸第二鉄錯体のナトリウム塩
やカリウム塩、漂白能を有する処理液中の再ハロゲン化
剤としての臭化カリウム、臭化ナトリウムの他、硝酸カ
リウム、硝酸ナトリウム等が挙げられる。また、ｐＨ調
整用に使用するアルカリ剤としては、水酸化カリウム、
水酸化ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム等が
好ましい。

【００２９】本発明の漂白液或いは漂白定着液のｐＨは
２．０〜８．０、好ましくは３．０〜７．５である。本
発明の漂白能を有する処理液は、処理に際し、エアレー
ションを実施することが写真性能をきわめて安定に保持
するので特に好ましい。漂白あるいは漂白定着工程は、
３０℃〜６０℃の温度範囲で行えるが、好ましくは３５
℃〜５０℃である。

【００３０】漂白能を有する処理液で処理された感光材
料は、定着または漂白定着処理される。尚、漂白能を有
する処理液が漂白定着液である場合には、その後に定着
又は漂白定着処理はあってもなくてもよい。このよう
な、定着液または漂白定着液には同じく特開平3-33847
号公報第６頁右下欄第１６行〜第８頁左上欄第１５行に
記載のものが好ましい。

【００３１】脱銀工程における定着剤としては、一般に
チオ硫酸アンモニウムが使用されてきたが、公知の他の
定着剤、例えば、メソイオン系化合物、チオエーテル系
化合物、チオ尿素類、多量の沃化物、ハイポ等に置き換
えてもよい。これらについては、特開昭60-61749号、同
60-147735 号、同64-21444号、特開平1-201659号、同1-
210951号、同2-44355 号、米国特許第4,378,424 号等に
記載されている。例えば、チオ硫酸アンモニウム、チオ
硫酸ナトリウム、チオ硫酸カリウム、チオ硫酸グアニジ
ン、チオシアン酸アンモニウム、チオシアン酸ナトリウ
ム、チオシアン酸カリウム、ジヒドロキシエチル−チオ
エーテル、３，６−ジチア−１，８−オクタンジオー
ル、イミダゾール等が挙げられる。なかでもチオ硫酸塩
やメソイオン類が好ましい。迅速な定着性の観点からは
チオ硫酸アンモニウムが好ましいが、前述したように環
境問題上、処理液に実質上アンモニウムイオンを含まな
いようにする観点からはチオ硫酸ナトリウムやメソイオ
ン類が更に好ましい。更には、二種類以上の定着剤を併
用する事で、更に迅速な定着を行うこともできる。例え
ば、チオ硫酸アンモニウムやチオ硫酸ナトリウムに加え
て、前記チオシアン酸アンモニウム、イミダゾール、チ
オ尿素、チオエーテル等を併用するのも好ましく、この
場合、第二の定着剤はチオ硫酸アンモニウムやチオ硫酸
ナトリウムに対し０．０１〜１００モル％の範囲で添加
するのが好ましい。

【００３２】定着剤の量は漂白定着液もしくは定着液１
リットル当り０．１〜３．０モル、好ましくは０．５〜
２．０モルである。定着液のｐＨは定着剤の種類による
が、一般的には３．０〜９．０であり、特にチオ硫酸塩
を用いる場合には、５．８〜８．０が安定な定着性能を
得る上で好ましい。

【００３３】漂白定着液や定着液には、保恒剤を加え、
液の経時安定性を高めることも出来る。チオ硫酸塩を含
む漂白定着液あるいは定着液の場合には、保恒剤として
亜硫酸塩、および／またはヒドロキシルアミン、ヒドラ
ジン、アルデヒドの重亜硫酸塩付加物（例えば、アセト
アルデヒドの重亜硫酸付加物、特に好ましくは、特開平
１−２９８９３５号に記載の芳香族アルデヒドの重亜硫
酸付加物）が有効である。

【００３４】また、本発明において一般式［Ａ］の化合
物を含有する漂白定着液或いは定着液には、少なくとも
一種のスルフィン酸およびその塩を含有することが好ま
しい。漂白定着液あるいは定着液に加えるスルフィン酸
およびその塩の量としては、処理液１リットル当たり１
×１０^-4〜１モル、より好ましくは１×１０^-3〜０．５
モル、更に好ましくは１×１０^-2〜０．１モルである。

【００３５】本発明における漂白・定着工程よりなる脱
銀工程の合計時間は、処理時間の短縮化の目的から脱銀
不良が生じない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間
は５秒〜１分であり、さらに好ましくは５秒〜２５秒で
ある。また、処理温度は２５℃〜５０℃、好ましくは３
５℃〜４５℃である。好ましい温度範囲においては、脱
銀速度が向上し、かつ、処理後のステインの発生が有効
に防止される。また、本発明で採用する上記各処理液に
おいて、例えば特開昭６２−１８３４６０号公報明細書
第３頁右下欄〜第４頁右下欄の実施例に記載された乳剤
面に向かい合って設けられたスリットまたはノズルから
ポンプで圧送された液を吐出させる方法を適用すること
ができる。また、本発明の処理はその液開口率〔空気接
触面積（ｃｍ² ）／液体積（ｃｍ ² ）〕がいかなる状態
でも本発明以外の組み合わせよりも相対的に優れた性能
を有するが、液成分の安定性の点から液開口率としては
０〜０．１ｃｍ^-1が好ましい。連続処理においては、実
用的にも０．００１ｃｍ^-1〜０．０５ｃｍ^-1の範囲が好
ましく、さらに好ましくは０．００２〜０．０３ｃｍ^-1
である。

【００３６】［水洗および／または安定化］次に、本発
明のカラー画像形成方法における水洗および／または安
定化の工程について説明する。本発明の一般式［Ａ］の
化合物を水洗水および／または安定液に添加することに
より、脱銀工程に加える場合と同様に主薬除去促進の効
果を得ることができる。この水洗および／または安定化
工程における処理方法としては特開昭５７−８５４３
号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号に
記載の公知の方法はすべて用いることができる。また、
色素安定化剤と界面活性剤を含有する安定浴を最終浴と
して使用するような水洗工程−安定工程を行ってもよ
い。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えば
カプラー等使用素材による）、用途、さらには水洗水
温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方
式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。水
洗および／または安定化工程に用いられる水洗水又は安
定液には処理後の感光材料の乾燥時の水滴ムラを防止す
るため、種々の界面活性剤を含有させることができる。
これらの界面活性剤としては、ポリエチレングリコール
型非イオン性界面活性剤、多価アルコール型非イオン性
界面活性剤、アルキルベンゼンスルホン酸塩型アニオン
性界面活性剤、高級アルコール硫酸エステル塩型アニオ
ン性界面活性剤、アルキルナフタレンスルホン酸塩型ア
ニオン性界面活性剤、４級アンモニウム塩型カチオン性
界面活性剤、アミン塩型カチオン性界面活性剤、アミノ
酸型両性界面活性剤、ベタイン型両性界面活性剤がある
が、イオン性界面活性剤は、処理に伴って混入してくる
種々のイオンと結合して不溶性物質を生成する場合があ
るためノニオン性界面活性剤を用いるのが好ましく、特
にアルキルフェノールエチレンオキサイド付加物が好ま
しい。アルキルフェノールとしては特にオクチル、ノニ
ル、ドデシル、ジノニルフェノールが好ましく、又エチ
レンオキサイドの付加モル数としては特に８〜１４モル
が好ましい。さらに消泡効果の高いシリコン系界面活性
剤を用いることも好ましい。また安定化液には、色素安
定化剤としてホルマリンやグルタルアルデヒドなどのア
ルデヒド類、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメチレンテ
トラミンあるいはアルデヒド亜硫酸付加物などを使用す
ることができる。また安定化液には、その他ホウ酸、水
酸化ナトリウムのようなｐＨ調節用緩衝剤；１−ヒドロ
キシエチリデン−１，１−ジホスホン酸；エチレンジア
ミン四酢酸のようなキレート剤；アルカノールアミンの
ような硫化防止剤；蛍光増白剤；防黴剤などを含有させ
ることができる。

【００３７】また水洗水又は安定液中には、水アカの発
生や処理後の感光材料に発生するカビの防止のため、種
々の防バクテリア剤、防カビ剤を含有させることもでき
る。これらの防バクテリア剤、防カビ剤の例としては特
開昭５７−１５７２４４号及び同５８−１０５１４５号
に示されるような、チアゾリルベンズイミダゾール系化
合物、あるいは特開昭５４−２７４２４号や特開昭５７
−８５４２号に示されるようなイソチアゾロン系化合
物、あるいはトリクロロフェノールに代表されるような
クロロフェノール系化合物、あるいはブロモフェノール
系化合物、あるいは、有機スズや有機亜鉛化合物、ある
いは、チオシアン酸やイソチオシアン酸系の化合物、あ
るいは、酸アミド系化合物、あるいはダイアジンやトリ
アジン系化合物、あるいは、チオ尿素系化合物、ベンゾ
トリアゾールアルキルグアニジン化合物、あるいは、ベ
ンズアルコニウムクロライドに代表されるような４級ア
ンモニウム塩、あるいは、ペニシリンに代表されるよう
な抗生物質等、ジャーナル・アンティバクテリア・アン
ド・アンティファンガス・エイジェント（J.Antibact.A
ntifung.Agents) Voll. No. ５、p.２０７〜２２３（１
９８３）に記載の汎用の防バイ剤を１種以上併用しても
よい。又、特開昭４８−８３８２０号に記載の種々の殺
菌剤も用いることができる。また、多段向流方式におい
て水洗水量を大幅に減少した際に起こるバクテリアの繁
殖や生成した浮遊物の感光材料への付着する等の問題の
解決策として、特閉昭６２−２８８８３８号に記載のカ
ルシウムイオン、マグネシウムイオンを低減させる方法
を極めて有効に用いることができる。

【００３８】また、本発明の化合物の効果を害しない範
囲において各種キレート剤を併用することが好ましい。
キレート剤の好ましい化合物としては、エチレンジアミ
ン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸などのアミノポ
リカルボン酸や１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジ
ホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−
テトラメチレンホスホン酸などの有機ホスホン酸、ある
いは欧州特許３４５１７２Ａ１号に記載の無水マレイン
酸ポリマーの加水分解物などを挙げることができる。ま
た、前記の定着液や漂白定着液に含有することができる
保恒剤を水洗水に含有させることが好ましい。これらの
水洗工程もしくは安定化工程に用いられる水としては、
水道水の他、イオン交換樹脂などによってＣａ、Ｍｇ濃
度を５ｍｇ／リットル以下に脱イオン処理した水、ハロ
ゲン、紫外線殺菌灯等より殺菌された水を使用するのが
好ましい。

【００３９】水洗水のｐＨは、４〜９であり、好ましく
は５〜８である。水洗水温、水洗時間も、感光材料の特
性、用途等で種々設定し得るが、一般には１５〜４５℃
で１０秒〜５分、好ましくは３５〜４５℃で１０秒〜９
０秒の範囲が選択される。上記水洗及び／または安定液
の補充に伴うオーバーフロー液は脱銀工程等他の工程に
おいて再利用することもできる。自動現像機などを用い
た処理において、上記の各処理液が蒸発により濃縮化す
る場合には、水を加えて濃縮補正することが好ましい。
本発明においては、水洗及び／又は安定化水は逆浸透膜
で処理したものを有効に用いることができる。逆浸透膜
の材質としては酢酸セルロース、架橋ポリアミド、ポリ
エーテル、ポリサルホン、ポリアクリル酸、ポリビニレ
ンカーボネート等が使用できる。

【００４０】これらの膜の使用における送液圧力は、ス
テイン防止効果と透過水量の低下防止により好ましい条
件は２〜１０Ｋｇ／ｃｍ² 、特に好ましい条件は３〜７
Ｋｇ／ｃｍ² である。水洗及び／又は安定化工程は複数
のタンクによる多段向流方式に接続するのが好ましい
が、特には２〜５個のタンクを用いることが好ましい。

【００４１】本発明の処理方法は、ハロゲン化銀乳剤を
含有した感光材料の現像処理に関し、いかなる処理方法
においても有効であるが、塩化銀含有率９５モル％以上
の高塩化銀乳剤を含有するカラー印画紙を低補充化した
迅速型処理において処理する場合に特に有効である。高
塩化銀乳剤は、好ましくは塩化銀含有率９８モル％以上
の塩臭化銀又は塩化銀からなるものである

【００４２】また、本発明における現像工程、脱銀工
程、水洗および／または安定化工程の補充方法は単一の
組成の補充液を補充する場合以外に、複数の組成からな
る複数の補充液に分離して補充する場合、単一または複
数の補充液または水の補充と補充成分から成る固体物質
の添加とに分離する場合、のいずれの方法でも補充する
ことができる。本案明における一工程あたりの補充量
は、複数の補充液に分離して補充されている場合はそれ
らが補充された際の体積の増加量によって表され、単一
または複数の補充液または水の補充と補充成分から成る
固体物質の添加とに分離されている場合もそれらが補充
された際の体積の増加量によって表される。

【００４３】本発明における処理の低補充化とは感光材
料の種類によっても異なるが、例えばカラープリント用
の現像処理の場合、感光材料１ｍ² あたりの補充量は、
発色現像液の補充量が１０〜６０ｍｌ／ｍ² 、より好ま
しくは２０〜４５ｍｌ／ｍ²であり、このとき同時に漂
白定着液の補充量が２０〜５０ｍｌ／ｍ² 、かつ水洗お
よび／または安定化液の補充量が５０〜１００ｍｌ／ｍ
² であることが好ましい。また、。このときの全工程の
総補充量は７０〜２００ｍｌ／ｍ² が好ましく、９０〜
１６０ｍｌ／ｍ² がより好ましい。

【００４４】本発明における連続処理とは処理液への実
質的な補充を必要とする感光材料の処理を指す。より具
体的には、カラープリントの処理に伴う補充量が１日あ
たりの平均として処理槽の容量の０．１〜２０％に相当
する現像処理を複数日間実施することを指す。特に簡易
迅速処理でのステインの低減と写真性能の安定化の効果
が得られる条件は、１日あたりの平均補充量が現像処理
槽の容量の０．１〜２０％が好ましく，より好ましくは
０．２〜１０％、最も好ましくは０．５〜６％である。
このとき、発色現像槽の容量は特に規定はないが、通常
５０リットル以下、好ましくは０．２〜２０リットルで
あり、最も好ましくは１〜１０リットルである。また、
処理量は感光械料１ｍ² あたりの補充量と前記１日あた
りの平均補充量とによって決まる量であり、具体的には
カラープリント用感光材料の場合、１日あたり平均０．
１〜８０ｍ² であることが好ましく、より好ましくは
０．２〜６０６０ｍ² であり、最も好ましくは０．１〜
３０ｍ² である。

【００４５】本発明における処理の迅速化とは、露光済
みの感光材料を現像処理し、乾燥工程を経て画像を得る
までに要する時間を短縮することを意味する。具体的に
は発色現像工程、脱銀工程、水洗および／または安定化
工程、および乾燥工程の一つ以上の工程時間を短縮する
ことによって、全処理工程を３０〜９０秒、好ましくは
５０〜９０秒にすることが本発明の好ましい態様であ
る。また、各処理工程については、現像工程および脱銀
工程の処理時間が各々３０秒以内が好ましく、さらに好
ましくは１０〜１５秒である。また、このとき同時に水
洗および／または安定化工程の処理時間（Ｔｗ）と漂白
定着工程の処理時間（Ｔｂｆ）の比（Ｔｗ／Ｔｂｆ）は
１．３以下が好ましい。本明細書において超迅速型の処
理とは塩化銀含有率９５モル％以上のハロゲン化銀乳剤
を含有する感光材料を全処理工程を上記の時間で処理す
ることをいう。

【００４６】未発明における工程の処理時間とは、ある
工程での感光材料の処理が開始してから次の工程での処
理が開始されるまでの所要時間を意味する。本発明にお
いて現像工程の最初とは感光材料が発色現像液に浸漬す
る際を意味し、乾燥工程の終了とは乾燥工程の最終の搬
送ローラーを感光材料が経た際を意味する。

【００４７】自動現像機による実際の処理時間は、通
常、線速度と処理浴の容量とによって決まる。本発明に
おける線速度の目安としては、５００〜４０００ｍｍ／
分が挙げられるが、特にミニラボと呼ばれている小型現
像機の場合は５００〜２５００ｍｍ／分が好ましい。

【００４８】本発明においては、水洗および／または安
定化処理を多段向流浴で行う事が好ましく、このとき感
光材料は空気に接しないように各槽間を液中で移動する
ことがより好ましい。各槽間を液中で移動させる方法と
しては、例えば各槽間に感光材料通路を設け、該通路は
シャッター手段により開閉させることにより可能とな
る。この際、該シャッター手段としては可撓性を有する
一対のブレードを互いの先端部のみが弾力的に接触する
ように設けることが好ましい。

【００４９】本発明においては、現像、脱銀並びに水洗
および／または安定化の工程の少なくとも１つの工程を
ジアミノスチルベン系螢光増白剤の存在下で行うことが
好ましい。ジアミノスチルベン系蛍光増白剤は、具体的
には特開平６−３３２１２７号の第１表〜第６表に記載
の化合物が好ましく、これらの中でも化合物（ＳＲ−
１）〜（ＳＲ−１６）が特に好ましい。ジアミノスチル
ベン系螢光増白剤は感光材料及び処理液のいずれにも含
有させることが可能であるが、処理液に含有させること
が好ましく、処理液に含有させる場合、（１）現像、
（２）脱銀、（３）水洗および／または安定化の各工程
のいずれかの処理液に含有させることが好ましいが、複
数の工程の処理液に実質的に含有させることが好まし
い。ここで脱銀工程とは、漂白・定着・または漂白定着
のいずれかの工程およぴこれらの組み合わせから成る。

【００５０】本発明において前記のように循環処理液の
吹き付け量は、通常１リットル／分以上１０リットル／
分以下とする。循環量は上記吹き付け量を成すために１
〜１５リットル／ｍｉｎ、好ましくは２〜１０リットル
／ｍｉｎと吹き付け量と同等以上になる。循環量と吹き
付け量が同じであってもよい。本発明においては、少な
くとも感材を処理している際にこの条件になっているこ
とが必要である。また、処理機の電源が入っているとき
などにもこの条件になっていてもよい。この循環、吹き
付けは処理槽中で循環する形態、循環液を感光材料の感
光性層側に吹き付ける形態のいずれでもよいが、本発明
においては循環液を感光材料の少なくとも感光性層側に
吹き付ける。吹き付けは液中が好ましい。循環液は常法
によりフィルターを通ってろ過された後、処理槽に戻さ
れる。循環処理液の吹き付け量は好ましくは２．〜７リ
ットル／分である。処理液の循環量は一つの処理槽あた
り０．５〜２０リットル／分が好ましく、より好ましく
は１〜１０リットル／分である。吹き付け量が少ないと
本発明の効果が得られにくく、一方吹き付け量が多すぎ
ると処理液の劣化が進みやすくなり好ましくない。循環
された処理液の吹き出し孔は直後１〜４ｍｍで感光材料
の感光性層に垂直に向かったものが１槽あたり１０〜１
００箇所設けられていることが好ましく、より好ましく
は１槽あたり５〜５０箇所の吹き出し孔が設けられてい
ることが好ましい。また、吹き出し孔と感光性層表面と
の距離が１．０〜５０ｍｍであることが好ましく、より
好ましくは２．０〜２０ｍｍである。さらに１つの吹き
出し孔からは流速１〜１００ｃｍ／秒以上が好ましく、
より好ましくは５〜５０ｃｍ／秒である。

【００５１】本発明において上記のような循環液の吹き
付け手段はいずれの処理工程に設けられてもよいが、少
なくとも現像工程に設けられていることが好ましく、現
像工程と水洗および／または安定化の工程に設けられて
いることがより好ましく、全ての工程に設けられている
態様が本発明のステインの改良効果を得ることができる
ため最も好ましい。さらに、水洗および／または安定化
の工程に吹き付け手段を設ける好ましい態様として、水
洗および／または安定化の工程が少なくとも３槽以上に
分割されており、かつ少なくとも最終槽に循環液の吹き
付け手段が設けられていることが好ましく、より好まし
くは最終槽およびその前槽に設けられ、最も好ましくは
水洗および／または安定化の全ての槽に設けられている
態様である。また、水洗および／または安定化の工程は
３〜１２槽に分割されていることが好ましく、５〜１０
槽に分割されていることがより好ましい。また、分割さ
れた水洗および／または安定化の各槽間での感光材料の
搬送は槽の壁に設けられたブレードを介して液中で移動
する形態が空中時間の短縮の点から好ましく、循環液を
吹き付けるためのノズルは搬送ローラーおよび槽間ブレ
ードの問に設けられていることが好ましい。この際吹き
付けノズルは感光材料の感光性層側のみでもよいが、多
室型水洗工程などでは感光材料の表面両側から吹き付け
る方法が搬送時のジャミング等の故障が生じにくいため
好ましい。

【００５２】［一般式［Ａ］で示される化合物］次に、
本発明の画像形成方法の脱銀並びに水洗および／または
安定化の少なくとも１つの処理工程において使用される
前記一般式［Ａ］で表される化合物について説明する。
一般式［Ａ］において、Ｒ¹ およびＲ² で表されるアル
キル基、アラルキル基は炭素数１〜８のものであり、具
体的な例としては、メチル基、エチル基、イソプロピル
基、ｎ−ブチル基、シクロプロピル基、シクロペンチル
基、ベンジル基等である。

【００５３】一般式［Ａ］において、Ｒ¹ およびＲ² で
表される各基は置換されていてもよい。好ましい置換基
としては以下のものが挙げられる。ハロゲン原子（例え
ば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子）、アルコキシ基
（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基）、ア
リールオキシ基（例えば、フェノキシ基）、アシルアミ
ノ基（例えば、アセチルアミノ基）、ウレイド基（例え
ば、無置換ウレイド基、Ｎ−メチルウレイド基）、ウレ
タン基（例えば、メトキシカルボニルアミノ基）、スル
ホニルアミノ基（例えば、メチルスルホニルアミノ基、
フェニルスルホニルアミノ基）、スルファモイル基（例
えば、無置換スルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスル
ファモイル基、Ｎ−フェニルスルファモイル基）、カル
バモイル基（例えば、無置換カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−
ジエチルカルバモイル基）、スルホニル基（例えば、ト
シル基）、スルフィニル基（例えば、メチルスルフィニ
ル基、フェニルスルフィニル基）、アルキルオキシカル
ボニル基（例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカ
ルボニル基）、アシル基（例えば、アセチル基、ホルミ
ル基、ピバロイル基）、アシルオキシ基（例えば、アセ
トキシ基）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ基、
エチルチオ基）、アリールチオ基（例えば、フェニルチ
オ基）、シアノ基、スルホ基、カルボキシ基、ヒドロキ
シ基、ホスホノ基、ニトロ基、スルフィノ基、ホスホニ
オ基等である。これらの基はさらに置換されていてもよ
い。また、置換基が二つ以上ある時は同じでも異なって
いてもよい。これらの置換基の中で好ましいものとして
は、アルコキシ基、ウレイド基、スルホニルアミノ基、
スルファモイル基、カルバモイル基、ヒドロキシ基が挙
げられる。

【００５４】本発明の一般式［Ａ］の化合物は塩を形成
していてもよい。具体的な例としては硫酸塩、炭酸塩、
塩酸塩等である。一般式［Ａ］中、好ましくはＲ¹ は水
素原子を表し、Ｒ² は炭素数３〜８のアルキル基を表
す。一般式［Ａ］中、より好ましくは、Ｒ² は炭素数４
〜６のアルキル基を表す。以下に本発明の一般式［Ａ］
で示される化合物の具体例を示すが、本発明の化合物は
これに限定されるものではない。

【００５５】

【化７】

【００５６】

【化８】

【００５７】

【化９】

【００５８】

【化１０】

【００５９】

【化１１】

【００６０】

【化１２】

【００６１】一般式［Ａ］で表される化合物は既に知ら
れている方法で合成できる。グアニジン類の合成につい
ては、Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ Ｏｒｇａｎｉｓｈｅ
ｎＣｈｅｍｉｅ（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ）第４版、第
８巻（１９５２）第１８０〜１９５頁、及び同第Ｅ４巻
（１９８３）第６０８〜６２４頁を参考にして合成でき
るが、以下に本発明の化合物の代表的な合成例を示す。 ［合成例１］（化合物Ａ−１の合成法） Ｓ−メチルイソチオウレア硫酸塩１３．９ｇ（０．０５
ｍｏｌ）を水２５ｍｌに懸濁させ、窒素気流下、ｎ−ブ
チルアミン４．０ｇ（０．０５５ｍｏｌ）を添加した。
６０℃で５時間加熱した後、氷冷し、析出した結晶を濾
取した。得られた粗結晶を水２０ｍ１で再結晶して目的
物５．９ｇ（収率７１．８％）を得た。融点２１２〜２
１３℃。得られた化合物はＮＭＲスペクトル、ＩＲスペ
クトル、元素分析より目的物であることを確認した。 ［合成例２］（化合物Ａ−１５の合成法） Ｓ−メチルイソチオウレア硫酸塩１３．９ｇ（０．０５
ｍｏｌ）を水２５ｍｌに懸濁させ、窒素気流下、シクロ
ペンチルアミン４．７ｇ（０．０５５ｍｏ１）を添加し
た。６０℃で５時間加熱した後、イソプロピルアルコー
ル１００ｍｌを加えて室温まで冷却、析出した結果を濾
取した。得られた粗結晶を水１０ｍｌ−エタノール５０
ｍｌの混合液で再結晶して目的物６．６ｇ（収率７４．
６％）を得た。融点２５０℃以上。 得られた化合物は
ＮＭＲスペクトル、ＩＲスペクトル、元素分析よリ目的
物であることを確認した。

【００６２】本発明の主薬除去促進剤の各浴すなわち、
脱銀並びに水洗および／または安定化の処理工程におけ
る添加量は、脱銀処理を行う工程の浴に対しては１０〜
１００ｍｍｏｌ／Ｌの範囲が好ましい。１０ｍｍｏｌ／
Ｌより少ないと、主薬除去の効果が得にくく、また１０
０ｍｍｏｌ／Ｌを越えると、湿熱保存後の画像のシャー
プネスの悪化、補充液安定性の問題が生じやすい。ま
た、水洗及び／又は安定化の工程の浴に対しては５〜６
０ｍｍｏｌ／Ｌの範囲が好ましい。５ｍｍｏｌ／Ｌより
少なくまた６０ｍｍｏｌ／Ｌを越えると、前記と同様の
問題が生じやすい。本発明において脱銀工程とは、いわ
ゆる漂白定着工程の他、漂白工程、定着工程を別々に分
けた態様も含む。本発明においては脱銀工程、及び水洗
及び／又は安定化の工程のいずれの工程に前記主薬除去
促進剤を添加することができるが、前記両方の工程にお
いて前記主薬除去促進剤を添加することが湿熱保存後の
ステイン防止のために好ましい。

【００６３】本発明において脱銀工程、及び水洗及び／
又は安定化の工程のいずれかの工程で使用する前記一般
式［Ａ］の化合物は脱銀工程で使用する漂白剤や定着剤
等と共に、或いは水洗及び／又は安定化の工程で使用す
る各種添加剤と共に固形化し、固形処理剤例えば、粉
末、顆粒、錠剤等にすることが可能である。錠剤化は粉
末を造粒した後打錠する方法を採ることが好ましい。固
形化の方法の詳細は特開平８−１３７０５５号公報の第
２３欄２５行〜２５欄３行に示されている。

【００６４】次に、本発明のハロゲン化銀カラー写真感
光材料において使用されるシアンカプラーのうち上記一
般式（Ｉ）で示されるシアンカプラーについて説明す
る。一般式（Ｉ）で示されるシアンカプラー以外のもの
については公知のシアンカプラーが特に制限なく使用で
きる。ここで、本明細書中で用いられるハメットの置換
基定数σｐ値について若干説明する。ハメット則はベン
ゼン誘導体の反応または平衡に及ぼす置換基の影響を定
量的に論ずるために１９３５年 L.P. Hammett により提
唱された経験則であるが、これは今日広く妥当性が認め
られている。ハメット則に求められた置換基定数にはσ
ｐ値とσｍ値があり、これらの値は多くの一般的な成書
に見出すことができるが、例えば、J.A.Dean編、「Lang
e's Handbook of Chemistry 」第１２版、１９７９年
（Mc Graw-Hill) や「化学の領域」増刊、１２２号、９
６〜１０３頁、１９７９年（南光堂）に詳しい。なお、
本発明において各置換基をハメットの置換基定数σｐに
より限定したり、説明したりするが、これは上記の成書
で見出せる、文献既知の値がある置換基にのみ限定され
るという意味ではなく、その値が文献未知であってもハ
メット則に基づいて測定した場合にその範囲内に包まれ
るであろう置換基をも含むことはいうまでもない。本発
明の一般式（Ｉ）で表される化合物はベンゼン誘導体で
はないが、置換基の電子効果を示す尺度として、置換位
置に関係なくσｐ値を使用する。本発明においては今
後、σｐ値をこのような意味で使用する。また、本発明
でいう「親油性」とは室温下での水に対する溶解度が１
０％以下のものである。

【００６５】本明細書中、脂肪族とは、直鎖、分岐又は
環状で飽和であっても不飽和であってもよく、例えばア
ルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、ま
たはシクロアルケニルを表し、これらはさらに置換基を
有していても良い。また、芳香族とはアリールを表し、
これはさらに置換基を有していても良く、複素環（ヘテ
ロ環）とは環内にヘテロ原子を持つものであり、芳香族
基であるものをも含み、さらに置換基を有してもかまわ
ない。本明細書中の置換基およびこれらの脂肪族、芳香
族及び複素環における有してもよい置換基としては、特
に規定のない限り置換可能な基であればよく、例えば脂
肪族基、芳香族基、複素環基、アシル基、アシルオキシ
基、アシルアミノ基、脂肪族オキシ基、芳香族オキシ
基、複素環オキシ基、脂肪族オキシカルボニル基、芳香
族オキシカルボニル基、複素環オキシカルボニル基、脂
肪族カルバモイル基、芳香族カルバモイル基、脂肪族ス
ルホニル基、芳香族スルホニル基、脂肪族フルファモイ
ル基、芳香族スルファモイル基、脂肪族スルホンアミド
基、芳香族スルホンアミド基、脂肪族アミノ基、芳香族
アミノ基、脂肪族スルフイニル基、芳香族スルフイニル
基、脂肪族チオ基、芳香族チオ基、メルカプト基、ヒド
ロキシ基、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシアミノ基、
ハロゲン原子等を挙げることができる。

【００６６】以下に本発明の一般式（Ｉ）で表されるシ
アンカプラーについて詳しく述べる。Ｚ^a 及びＺ^b はそ
れぞれ−Ｃ（Ｒ⁵)＝又は−Ｎ＝を表す。但し、Ｚ^a 及び
Ｚ^bの何れか一方は−Ｎ＝であり、他方は−Ｃ（Ｒ⁵)＝
である。

【００６７】Ｒ⁵ は水素原子又は置換基を表し、置換基
としてはハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテ
ロ環基、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボキ
シ基、スルホ基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、アシルアミノ基、アルキルアミノ基、アニリノ
基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ
基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ
環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオ
キシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニルア
ミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、スルフィニル基、
ホスホニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基
等を挙げることができる。これらの基はＲ⁵ で例示した
ような置換基で更に置換されていてもよい。

【００６８】さらに詳しくは、Ｒ⁵ 水素原子、ハロゲン
原子（例えば、塩素原子、臭素原子）、アルキル基（例
えば、炭素数１〜３２の直鎖、または分岐鎖アルキル
基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シク
ロアルキル基、シクロアルケニル基で、詳しくは例えば
メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチ
ル、トリデシル、２−メタンスルホニルエチル、３−
（３−ペンタデシルフェノキシ）プロピル、３−｛４−
｛２−〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フ
ェノキシ〕ドデカンアミド｝フェニル｝プロピル、２−
エトキシトリデシル、トリフルオロメチル、シクロペン
チル、３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロ
ピル）、アリール基（例えば、フェニル、４−ｔ−ブチ
ルフェニル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル、４−テ
トラデカンアミドフェニル）、ヘテロ環基（例えば、イ
ミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、２−フリル、
２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベンゾチアゾリ
ル）、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボキシ
基、アミノ基、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エト
キシ、２−メトキシエトキシ、２−ドデシルエトキシ、
２−メタンスルホニルエトキシ）、アリールオキシ基
（例えば、フェノキシ、２−メチルフェノキシ、４−ｔ
−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキシ、３−ｔ−
ブチルオキシカルバモイルフェノキシ、３−メトキシカ
ルバモイル）、アシルアミノ基（例えば、アセトアミ
ド、ベンズアミド、テトラデカンアミド、２−（２，４
−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミド、４−（３
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）ブタンアミ
ド、２−｛４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）
フェノキシ｝デカンアミド）、アルキルアミノ基（例え
ば、メチルアミノ、ブチルアミノ、ドデシルアミノ、ジ
エチルアミノ、メチルブチルアミノ）、アニリノ基（例
えば、フェニルアミノ、２−クロロアニリノ、２−クロ
ロ−５−テトラデカンアミノアニリノ、２−クロロ−５
−ドデシルオキシカルボニルアニリノ、Ｎ−アセチルア
ニリノ、２−クロロ−５−｛２−（３−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェノキシ）ドデカンアミド｝アニリ
ノ）、ウレイド基（例えば、フェニルウレイド、メチル
ウレイド、Ｎ，Ｎ−ジブチルウレイド）、スルファモイ
ルアミノ基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイ
ルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−デシルスルファモイルアミ
ノ）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ、オクチル
チオ、テトラデシルチオ、２−フェノキシエチルチオ、
３−フェノキシプロピルチオ、３−（４−ｔ−ブチルフ
ェノキシ）プロピルチオ）、アリールチオ基（例えば、
フェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニ
ルチオ、３−ペンタデシルフェニルチオ、２−カルボキ
シフェニルチオ、４−テトラデカンアミドフェニルチ
オ）、アルコキシカルボニルアミノ基 （例えば、メト
キシカルボニルアミノ、テトラデシルオキシカルボニル
アミノ）、スルホンアミド基（例えば、メタンスルホン
アミド、ヘキサデカンスルホンアミド、ベンゼンスルホ
ンアミド、ｐ−トルエンスルホンアミド、オクタデカン
スルホンアミド、２−メトキシ−５−ｔ−ブチルベンゼ
ンスルホンアミド）、カルバモイル基（例えば、Ｎ−エ
チルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ
−（２−ドデシルオキシエチル）カルバモイル、Ｎ−メ
チル−Ｎ−ドデシルカルバモイル、Ｎ−｛３−（２，４
−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピル｝カルバモイ
ル）、スルファモイル基（例えば、Ｎ−エチルスルファ
モイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−（２
−ドデシルオキシエチル）スルファモイル、Ｎ−エチル
−Ｎ−ドデシルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスル
ファモイル）、スルホニル基（例えば、メタンスルホニ
ル、オクタンスルホニル、ベンゼンスルホニル、トルエ
ンスルホニル）、アルコキシカルボニル基（例えば、メ
トキシカルボニル、ブチルオキシカルボニル、ドデシル
オキシカルボニル、オクタデシルオキシカルボニル）、
ヘテロ環オキシ基（例えば、１−フェニルテトラゾール
−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシ）、ア
ゾ基（例えば、フェニルアゾ、４−メトキシフェニルア
ゾ、４−ピバロイルアミノフェニルアゾ、２−ヒドロキ
シ−４−プロパノイルフェニルアゾ）、アシルオキシ基
（例えば、アセトキシ）、カルバモイルオキシ基（例え
ば、Ｎ−メチルカルバモイルオキシ、Ｎ−フェニルカル
バモイルオキシ）、シリルオキシ基（例えば、トリメチ
ルシリルオキシ、ジブチルメチルシリルオキシ）、アリ
ールオキシカルボニルアミノ基（例えば、フェノキシカ
ルボニルアミノ）、イミド基（例えば、Ｎ−スクシンイ
ミド、Ｎ−フタルイミド、３−オクタデセニルスクシン
イミド）、ヘテロ環チオ基（例えば、２−ベンゾチアゾ
リルチオ、２，４−ジ−フェノキシ−１，３，５−トリ
アゾール−６−チオ、２−ピリジルチオ）、スルフィニ
ル基（例えば、ドデカンスルフィニル、３−ペンタデシ
ルフェニルスルフィニル、３−フェノキシプロピルスル
フィニル）、ホスホニル基（例えば、フェノキシホスホ
ニル、オクチルオキシホスホニル、フェニルホスホニ
ル）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェノキ
シカルボニル）、アシル基（例えば、アセチル、３−フ
ェニルプロパノイル、ベンゾイル、４−ドデシルオキシ
ベンゾイル）を表す。

【００６９】Ｒ⁵ として好ましくは、アルキル基、アリ
ール基、ヘテロ環基、シアノ基、ニトロ基、アシルアミ
ノ基、アニリノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカル
ボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、
スルファモイル基、スルホニル基、アルコキシカルボニ
ル基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイ
ルオキシ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミ
ド基、ヘテロ環チオ基、スルフィニル基、ホスホニル
基、アリールオキシカルボニル基、アシル基を挙げるこ
とができる。

【００７０】更に好ましくはアルキル基、アリール基で
あり、凝集性の点からより好ましくは、少なくとも一つ
の置換基を有するアルキル基、アリール基であり、更に
好ましくは、少なくとも一つのアルキル基、アルコキシ
基、スルホニル基、スルファモイル基、カルバモイル
基、アシルアミド基又はスルホンアミド基を置換基とし
て有するアルキル基若しくはアリール基である。特に好
ましくは、少なくとも一つのアルキル基、アシルアミド
基又はスルホンアミド基を置換基として有するアルキル
基若しくはアリール基である。アリール基においてこれ
らの置換基を有する際には少なくともオルト位又はパラ
位に有することがより好ましい。

【００７１】本発明のシアンカプラーは、Ｒ³ とＲ⁴ が
いずれも０．２０以上の電子吸引性基であり、且つＲ³
とＲ⁴ のσｐ値の和が０．６５以上にすることでシアン
画像として発色するものである。Ｒ³ とＲ⁴ のσｐ 値
の和としては、好ましくは０．７０以上であり、上限と
しては２．０程度である。

【００７２】Ｒ³ 及びＲ⁴ はハメットの置換基定数σｐ
値が０．２０以上の電子吸引性基である。好ましくは、
０．３０以上の電子吸引性基である。上限としては１．
０以下の電子吸引性基である。

【００７３】σｐ値が０．２０以上の電子吸引性基であ
るＲ³ 及びＲ⁴ の具体例としては、アシル基、アシルオ
キシ基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、ア
リールオキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、ジア
ルキルホスホノ基、ジアリールホスホノ基、ジアリール
ホスフィニル基、アルキルスルフィニル、アリールスル
フィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニ
ル基、スルホニルオキシ基、アシルチオ基、スルファモ
イル基、チオシアネート基、チオカルボニル基、ハロゲ
ン化アルキル基、ハロゲン化アルコキシ基、ハロゲン化
アリールオキシ基、ハロゲン化アルキルアミノ基、ハロ
ゲン化アルキルチオ基、σｐ値が０．２０以上の他の電
子吸引性基で置換されたアリール基、複素環基、ハロゲ
ン原子、アゾ基、又はセレノシアネート基が挙げられ
る。これらの置換基のうち更に置換基を有することが可
能な基は、Ｒ⁵ で挙げたような置換基を更に有してもよ
い。

【００７４】Ｒ³ 及びＲ⁴ を更に詳しく述べると、σｐ
値が０．２０以上の電子吸引性基としては、アシル基
（例えば、アセチル、３−フェニルプロパノイル、ベン
ゾイル、４−ドデシルオキシベンゾイル）、アシルオキ
シ基（例えば、アセトキシ）、カルバモイル基（例え
ば、カルバモイル、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ−フェ
ニルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ
−（２−ドデシルオキシエチル）カルバモイル、Ｎ−
（４−ｎ−ペンタデカンアミド）フェニルカルバモイ
ル、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルカルバモイル、Ｎ−｛３
−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピル｝カ
ルバモイル）、アルコキシカルボニル基（例えば、メト
キシカルボニル、エトキシカルボニル、iso-プロピルオ
キシカルボニル、tert−ブチルオキシカルボニル、iso-
ブチルオキシカルボニル、ブチルオキシカルボニル、ド
デシルオキシカルボニル、オクタデシルオキシカルボニ
ル）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェノキ
シカルボニル）、シアノ基、ニトロ基、ジアルキルホス
ホノ基（例えば、ジメチルホスホノ）、ジアリールホス
ホノ基（例えば、ジフェニルホスホノ）、ジアリールホ
スフイニル基（例えば、ジフェニルホスフイニル）、ア
ルキルスルフイニル基（例えば、３−フェノキシプロピ
ルスルフイニル）、アリールスルフイニル基（例えば、
３−ペンタデシルフェニルスルフイニル）、アルキルス
ルホニル基（例えば、メタンスルホニル、オクタンスル
ホニル）、アリールスルホニル基（例えば、ベンゼンス
ルホニル、トルエンスルホニル）、スルホニルオキシ基
（メタンスルホニルオキシ、トルエンスルホニルオキ
シ）、アシルチオ基（例えば、アセチルチオ、ベンゾイ
ルチオ）、スルファモイル基（例えば、Ｎ−エチルスル
ファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−
（２−ドデシルオキシエチル）スルファモイル、Ｎ−エ
チル−Ｎ−ドデシルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチル
スルファモイル）、チオシアネート基、チオカルボニル
基（例えば、メチルチオカルボニル、フェニルチオカル
ボニル）、ハロゲン化アルキル基（例えば、トリフロロ
メタン、ヘプタフロロプロパン）、ハロゲン化アルコキ
シ基 （例えば、トリフロロメチルオキシ）、ハロゲン
化アリールオキシ基（例えば、ペンタフロロフェニルオ
キシ）、ハロゲン化アルキルアミノ基（例えば、Ｎ，Ｎ
−ジ−（トリフロロメチル）アミノ）、ハロゲン化アル
キルチオ基（例えば、ジフロロメチルチオ、１，１，
２，２−テトラフロロエチルチオ）、σｐ ０．２０以
上の他の電子吸引性基で置換されたアリール基（例え
ば、２，４−ジニトロフェニル、２，４，６−トリクロ
ロフェニル、ペンタクロロフェニル）、複素環基（例え
ば、２−ベンゾオキサゾリル、２−ベンゾチアゾリル、
１−フェニル−２−ベンズイミダゾリル、５−クロロ−
１−テトラゾリル、１−ピロリル）、ハロゲン原子（例
えば、塩素原子、臭素原子）、アゾ基（例えば、フェニ
ルアゾ）またはセレノシアネート基を表す。これらの置
換基のうち更に置換基を有することが可能な基は、Ｒ⁵
で挙げたような置換基を更に有してもよい。

【００７５】Ｒ³ 及びＲ⁴ の好ましいものとしては、ア
シル基、アシルオキシ基、カルバモイル基、アルコキシ
カルボニル基、アリールオキシカルボニル基、シアノ
基、ニトロ基、アルキルスルフイニル基、アリールスル
フイニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニ
ル基、スルファモイル基、ハロゲン化アルキル基、ハロ
ゲン化アルキルオキシ基、ハロゲン化アルキルチオ基、
ハロゲン化アリールオキシ基、２つ以上のσｐ０．２０
以上の他の電子吸引性基で置換されたアリール基、及び
複素環基を挙げることができる。更に好ましくは、アル
コキシカルボニル基、ニトロ基、シアノ基、アリールス
ルホニル基、カルバモイル基及びハロゲン化アルキル基
である。Ｒ³ として最も好ましいものは、シアノ基であ
る。Ｒ⁴ として特に好ましいものは、アルコキシカルボ
ニル基であり、最も好ましいのは、分岐したアルコキシ
カルボニル基（特にシクロアルコキシカルボニル基）で
ある。

【００７６】Ｘは水素原子または芳香族第一級アミンカ
ラー現像主薬の酸化体とのカップリング反応において離
脱しうる基を表すが、離脱しうる基を詳しく述べればハ
ロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル
オキシ基、アルキルもしくはアリールスルホニルオキシ
基、アシルアミノ基、アルキルもしくはアリールスルホ
ンアミド基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリール
オキシカルボニルオキシ基、アルキル、アリールもしく
はヘテロ環チオ基、カルバモイルアミノ基、カルバモイ
ルオキシ基、ヘテロ環カルボニルオキシ基、５員もしく
は６員の含窒素ヘテロ環基、イミド基、アリールアゾ基
などがあり、これらの基は更にＲ⁵ の置換基として許容
された基で置換されていてもよい。

【００７７】さらに詳しくはハロゲン原子（例えば、フ
ッ素原子、塩素原子、臭素原子）、アルコキシ基（例え
ば、エトキシ、ドデシルオキシ、メトキシエチルカルバ
モイルメトキシ、カルボキシプロピルオキシ、メタンス
ルホニルエトキシ、エトキシカルボニルメトキシ）、ア
リールオキシ基（例えば、４−メチルフェノキシ、４−
クロロフェノキシ、４−メトキシフェノキシ、４−カル
ボキシフェノキシ、３−エトキシカルボニルフェノキ
シ、３−アセチルアミノフェノキシ、２−カルボキシフ
ェノキシ）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ、テ
トラデカノイルオキシ、ベンゾイルオキシ）、アルキル
もしくはアリールスルホニルオキシ基（例えば、メタン
スルホニルオキシ、トルエンスルホニルオキシ）、アシ
ルアミノ基（例えば、ジクロルアセチルアミノ、ヘプタ
フルオロブチリルアミノ）、アルキルもしくはアリール
スルホンアミド基（例えば、メタンスルホニルアミノ、
トリフルオロメタンスルホニルアミノ、ｐ−トルエンス
ルホニルアミノ）、アルコキシカルボニルオキシ基（例
えば、エトキシカルボニルオキシ、ベンジルオキシカル
ボニルオキシ）、アリールオキシカルボニルオキシ基
（例えば、フェノキシカルボニルオキシ）、アルキル、
アリールもしくはヘテロ環チオ基（例えば、ドデシルチ
オ、１−カルボキシドデシルチオ、フェニルチオ、２−
ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ、テトラゾリ
ルチオ）、カルバモイルアミノ基（例えば、Ｎ−メチル
カルバモイルアミノ、Ｎ−フェニルカルバモイルアミ
ノ）、カルバモイルオキシ基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルカルバモイルオキシ、Ｎ−エチルカルバモイルオキ
シ、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ）、
ヘテロ環カルボニルオキシ基（例えば、モルホリノカル
ボニルオキシ、ピペリジノカルボニルオキシ）、５員も
しくは６員の含窒素ヘテロ環基（例えば、イミダゾリ
ル、ピラゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、１，２
−ジヒドロ−２−オキソ−１−ピリジル）、イミド基
（例えば、スクシンイミド、ヒダントイニル）、アリー
ルアゾ基（例えば、フェニルアゾ、４−メトキシフェニ
ルアゾ）などである。Ｘはこれら以外に炭素原子を介し
て結合した離脱基としてアルデヒド類又はケトン類で４
当量カプラーを縮合して得られるビス型カプラーの形を
取る場合もある。又、Ｘは現像抑制剤、現像促進剤など
写真的有用基を含んでいてもよい。

【００７８】好ましいＸは、ハロゲン原子、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アルキルもしくはアリールチオ
基、アルキルオキシカルボニルオキシ基、アリールオキ
シカルボニルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ヘテロ
環カルボニルオキシ基、カップリング活性位に窒素原子
で結合する５員もしくは６員の含窒素ヘテロ環基であ
る。より好ましいＸは、ハロゲン原子、アルキルもしく
はアリールチオ基、アルキルオキシカルボニルオキシ
基、アリールオキシカルボニルオキシ基、カルバモイル
オキシ基、ヘテロ環カルボニルオキシ基であり、特に好
ましいのはカルバモイルオキシ基、ヘテロ環カルボニル
オキシ基である。

【００７９】一般式（Ｉ）で表されるシアンカプラー
は、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 又はＸの基が二価の基になり、二
量体以上の多量体や高分子鎖と結合して単重合体若しく
は共重合体を形成してもよい。高分子鎖と結合して単重
合体若しくは共重合体とは一般式（Ｉ）で表されるシア
ンカプラー残基を有する付加重合体エチレン型不飽和化
合物の単独もしくは共重合体が典型例である。この場
合、一般式（Ｉ）で表されるシアンカプラー残基を有す
るシアン発色繰り返し単位は重合体中に１種類以上含有
されていてもよく、共重合成分として非発色性のエチレ
ン型モノマーの１種または２種以上を含む共重合体であ
ってもよい。一般式（Ｉ）で表されるシアンカプラー残
基を有するシアン発色繰り返し単位は好ましくは下記一
般式（Ｐ）で表される。

【００８０】

【化１３】

【００８１】式中Ｒは水素原子、炭素数１〜４個のアル
キル基または塩素原子を示し、Ａは−CONH−、−COO −
または置換もしくは無置換のフェニレン基を示し、Ｂは
置換もしくは無置換のアルキレン基、フェニレン基また
はアラルキレン基を示し、Ｌは−CONH−、−NHCONH−、
−NHCOO −、−NHCO−、−OCONH −、−NH−、−COO
−、−OCO −、−CO−、−Ｏ−、−Ｓ−、−SO₂ −、
−NHSO₂ −または−SO₂NH −を表す。ａ、ｂ、ｃは０
または１を示す。Ｑは一般式（Ｉ）で表される化合物の
Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 又はＸより水素原子が離脱したシア
ンカプラー残基を示す。重合体としては一般式（Ｉ）の
カプラーユニットで表されるシアン発色モノマーと芳香
族一級アミン現像薬の酸化生成物とカップリングしない
非発色性エチレン様モノマーの共重合体が好ましい。

【００８２】芳香族一級アミン現像薬の酸化生成物とカ
ップリングしない非発色性エチレン型単量体としては、
アクリル酸、α−クロロアクリル酸、α−アルキルアク
リル酸（例えばメタクリル酸など）これらのアクリル酸
類から誘導されるアミドもしくはエステル（例えば、ア
クリルアミド、メタクリルアミド、ｎ−ブチルアクリル
アミド、ｔ−ブチルアクリルアミド、ジアセトンアクリ
ルアミド、メチルアクリレート、エチルアクリレート、
ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、
ｔ−ブチルアクリレート、iso-ブチルアクリレート、２
−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレ
ート、ラウリルアクリレート、メチルメタクリレート、
エチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレートおよ
びβ−ヒドロキシメタクリレート）、ビニルエステル
（例えばビニルアセテート、ビニルプロピオネートおよ
びビニルラウレート）、アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリル、芳香族ビニル化合物（例えばスチレンおよび
その誘導体、例えばビニルトルエン、ジビニルベンゼ
ン、ビニルアセトフェノンおよびスルホスチレン）、イ
タコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、ビニリデンクロ
ライド、ビニルアルキルエーテル（例えばビニルエチル
エーテル）、マレイン酸エステル、Ｎ−ビニル−２−ピ
ロリドン、Ｎ−ビニリピリジンおよび２−および−４−
ビニルピリジン等がある。

【００８３】特にアクリル酸エステル、メタクリル酸エ
ステル、マレイン酸エステル類が好ましい。ここで使用
する非発色性エチレン型モノマーは２種以上を一緒に使
用することもできる。例えばメチルアクリレートとブチ
ルアクリレート、ブチルアクリレートとスチレン、ブチ
ルメタクリレートとメタクリル酸、メチルアクリレート
とジアセトンアクリルアミドなどが使用できる。

【００８４】ポリマーカプラー分野で周知の如く前記一
般式（Ｉ）に相当するビニル系単量体と共重合させるた
めのエチレン系不飽和単量体は形成される共重合体の物
理的性質および／または化学的性質、例えば溶解度、写
真コロイド組成物の結合剤、例えばゼラチンとの相溶
性、その可撓性、熱安定性等が好影響を受けるように選
択することができる。

【００８５】本発明のシアンカプラーをハロゲン化銀感
光材料中、好ましくは赤感光性ハロゲン化銀乳剤層に含
有させるには、いわゆる内型カプラーにすることが好ま
しく、そのためには、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｘの少なくと
も１つの基が所謂バラスト基（好ましくは、総炭素数１
０以上）であることが好ましく、総炭素数１０〜５０で
あることがより好ましい。特にＲ⁵ においてバラスト基
を有することが好ましい。一般式（Ｉ）で表されるシア
ンカプラーは、更に好ましくは下記一般式（III）で表
される構造の化合物である。

【００８６】

【化１４】

【００８７】式中、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵は同
一であっても異なっていてもよく、それぞれ水素原子ま
たは置換基を表す。置換基としては、置換もしくは無置
換の脂肪族基、または置換若しくは無置換のアリール基
が好ましく、更に好ましいものとしては以下に述べるも
のである。Ｒ¹¹、Ｒ¹²は、好ましくは脂肪族基を表わ
し、例えば炭素数１〜３６の、直鎖、分岐鎖または環状
のアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニ
ル基、シクロアルケニル基で、詳しくは、例えばメチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ｔ
−アミル、ｔ−オクチル、トリデシル、シクロペンチ
ル、シクロヘキシルを表わす。脂肪族基は、より好まし
くは、炭素数１〜１２である。Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵は、水
素原子又は、脂肪族基を表わす。脂肪族基としては、先
にＲ¹¹、Ｒ¹²で挙げた基が挙げられる。Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ
¹⁵は特に好ましくは水素原子である。

【００８８】Ｚは、５〜８員環を形成するのに必要な、
非金属原子群を表わし、この環は置換されていてもよい
し、飽和環であっても不飽和結合を有していてもよい。
好ましい非金属原子としては、窒素原子、酸素原子、イ
オウ原子又は炭素原子が挙げられ、更に好ましくは、炭
素原子である。Ｚで形成される環としては、例えばシク
ロペンタン環、シクロヘキサン環、シクロヘプタン環、
シクロオクタン環、シクロヘキセン環、ピペラジン環、
オキサン環、チアン環等が挙げられ、これらの環は、前
述したＲ⁵ で表わされるような置換基で置換されていて
もよい。Ｚで形成される環として好ましくは置換されて
もよいシクロヘキサン環であり、特に好ましくは、４位
が炭素数１〜２４のアルキル基（前述のＲ⁵ で表わされ
るような置換基で置換されていてもよい）で置換された
シクロヘキサン環である。

【００８９】式（III ）のＲ⁵ は、式（Ｉ）のＲ⁵ と同
義であり、特に好ましくはアルキル基またはアリール基
であり、より好ましくは、置換したアリール基である。
炭素数の観点からは、アルキル基の場合は、好ましく
は、１〜３６個であり、アリール基の場合は、好ましく
は、６〜３６個である。アリール基の中でも、カプラー
母核との結合位のオルト位にアルコキシ基が置換してい
るものは、カプラー由来の色素の光堅牢性が低いので好
ましくない。その点で、アリール基の置換基は、置換又
は、無置換のアルキル基が好ましく、中でも、無置換の
アルキル基が最も好ましい。特に、炭素数１〜３０個の
無置換アルキル基が好ましい。

【００９０】Ｘ² は、水素原子、または、置換基を表わ
す。置換基は、酸化カップリング反応時にＸ² −Ｃ（＝
Ｏ）Ｏ−基の離脱を促進する基が好ましい。Ｘ² は、そ
の中でも、ヘテロ環、置換又は無置換のアミノ基、もし
くは、アリール基が好ましい。ヘテロ環としては、窒素
原子、酸素原子、またはイオウ原子を有する５〜８員環
で炭素数１〜３６のものが好ましい。更に好ましくは、
窒素原子で結合した５員または６員環で、そのうち６員
環が特に好ましい。これらの環はベンゼン環またはヘテ
ロ環と縮合環を形成していてもよい。具体例として、イ
ミダゾール、ピラゾール、トリアゾール、ラクタム化合
物、ピペリジン、ピロリジン、ピロール、モルホリン、
ピラゾリジン、チアゾリジン、ピラゾリンなどが挙げら
れ、好ましくは、モルホリン、ピペリジンが挙げられ、
特にモルホリンが好ましい。置換アミノ基の置換基とし
ては、脂肪族基、アリール基若しくはヘテロ環基が挙げ
られる。脂肪族基としては、先に挙げたＲ⁵ の置換基が
挙げられ、更にこれらは、シアノ基、アルコキシ基（例
えばメトキシ）、アルコキシカルボニル基（例えばエト
キシカルボニル）、塩素原子、水酸基、カルボキシル基
などで置換されていても良い。置換アミノ基としては、
１置換よりも２置換の方が好ましい。置換基としてはア
ルキル基が好ましい。

【００９１】アリール基としては、炭素数６〜３６のも
のが好ましく、更に単環がより好ましい。具体例として
は、フェニル、４−ｔ−ブチルフェニル、２−メチルフ
ェニル、２，４，６−トリメチルフェニル、２−メトキ
シフェニル、４−メトキシフェニル、２，６−ジクロロ
フェニル、２−クロロフェニル、２，４−ジクロロフェ
ニル等が挙げられる。本発明に用いられる一般式（III
）で表されるシアンカプラーは、分子中に油溶化基を
もち、高沸点有機溶媒に溶けやすく、またこのカプラー
自身及びこのカプラーと発色用還元剤（現像剤）とが酸
化カップリングして形成された色素が親水性コロイド層
中で非拡散性であることが好ましい。一般式（III ）で
表わされるカプラーは、Ｒ⁵ が一般式（III ）で表わさ
れるカプラー残基を含有していて二量体以上の多量体を
形成していたり、Ｒ⁵ が高分子鎖を含有していて単重合
体若しくは共重合体を形成していてもよい。高分子鎖を
含有している単重合体若しくは共重合体とは一般式（II
I ）で表わされるカプラー残基を有する付加重合体エチ
レン型不飽和化合物の単独もしくは共重合体が典型例で
ある。この場合、一般式（III ）で表わされるカプラー
残基を有するシアン発色繰り返し単位は重合体中に１種
類以上含有されていてもよく、共重合成分としてアクリ
ル酸エステル、メタクリル酸エステル、マレイン酸エス
テル類の如き芳香族一級アミン現像薬の酸化生成物とカ
ップリングしない非発色性のエチレン型モノマーの１種
または２種以上を含む共重合体であってもよい。以下に
本発明定義のシアンカプラーの具体例を示すが、これら
に限定されるものではない。

【００９２】

【化１５】

【００９３】

【化１６】

【００９４】

【化１７】

【００９５】

【化１８】

【００９６】

【化１９】

【００９７】

【化２０】

【００９８】

【化２１】

【００９９】

【化２２】

【０１００】

【化２３】

【０１０１】

【化２４】

【０１０２】

【化２５】

【０１０３】

【化２６】

【０１０４】

【化２７】

【０１０５】一般式（Ｉ）で表わされる化合物は、公知
の方法、例えば、特開平５−１５０４２３号、同５−２
５５３３３号、同５−２０２００４号、同７−４８３７
６号に記載の方法にて合成することができる。以下に一
般式（Ｉ）で表される化合物の具体的合成例を示す。 合成例１．例示化合物（１）の合成 下記ルートにより例示化合物（１）を合成した。

【０１０６】

【化２８】

【０１０７】［化合物（ｂ）の合成］２，６−ジ−ｔ−
ブチル−４−メチルシクロヘキサノール、１７ｇ（７５
ｍｍｏｌ）のアセトニトリル２００ｍｌ溶液に、０℃に
て無水トリフルオロ酢酸、１０．６ｍｌ（７５ｍｍｏ
ｌ）を滴下し引き続き、化合物（ａ）、１５．６ｇ（６
０．４ｍｍｏｌ）をゆっくり添加した。反応液を室温に
て２時間攪拌した後、水３００ｍｌ、酢酸エチル３００
ｍｌを加え、抽出した。有機層を重曹水、水、食塩水で
洗浄した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を
減圧留去し、アセトニトリルで再結晶する事により、
（ｂ）を１９．６ｇ得た。 ［化合物（ｃ）の合成］１９．６ｇの（ｂ）の酢酸エチ
ル２００ｍｌ溶液に、ピリジン５ｍｌを加え、ブロミン
を水冷下、滴下した。１時間攪拌した後、水３００ｍ
ｌ、酢酸エチル３００ｍｌを加え、抽出した。抽出後、
酢酸エチル層を硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去
し、残査にアセトニトリルを加え、再結晶した。（ｃ）
を１８．０ｇ得た。

【０１０８】［化合物（ｅ）の合成］シアノ酢酸メチル
２．２ｇのジメチルアセトアミド２０ｍｌ溶液に、０℃
にて水素化ナトリウム０．８ｇをゆっくり加え、室温に
て３０分攪拌した。（溶液Ｓ）ジメチルアセトアミド５
０ｍｌに溶解した１０．０ｇの（ｃ）を、氷冷下、（溶
液Ｓ）にゆっくり滴下した。１時間攪拌した後、反応液
に、水２０ｍｌに溶解した水酸化ナトリウム４ｇ、メタ
ノール２０ｍｌを添加し、反応温度を５０℃に保ち、１
時間攪拌した。反応後、酢酸エチルを２００ｍｌ加え、
塩酸水にて、中和した。水洗浄した後、酢酸エチル層を
硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下、溶媒を留去し、粗
化合物（ｅ）を得た。

【０１０９】［例示化合物（１）の合成］得られた粗化
合物（ｅ）８．０ｇをジメチルアセトアミド４０ｍｌ、
ピリジン６ｍｌに溶解し、０℃にて、モルホリノカルバ
モイルクロリドを４．３ｇ添加した。室温にて２時間攪
拌した後、希塩酸水２００ｍｌに注加し、酢酸エチル２
００ｍｌで抽出した。有機相を水洗し、硫酸マグネシウ
ムで乾燥した後、減圧下、溶媒を留去し、残査にヘキサ
ンを加え、晶析する事により、例示化合物（１）を６．
０ｇ得た。融点は、２５６℃〜２５７℃。

【０１１０】［合成例２．例示化合物（２５）の合成］
化合物（１）の合成において、モルホリノカルバモイル
クロリドの代わりにジアリルカルバモイルクロリドを
４．５ｇ添加し、室温にて、２時間攪拌した。反応後、
希塩酸水２００ｍｌに注加し、酢酸エチル２００ｍｌで
抽出した。有機相を硫酸マグネシウムで乾燥した後、減
圧下、溶媒を留去し、残査にヘキサンを加え、晶析する
事により目的の例示化合物を５．５ｇ得た。融点は、２
１９℃〜２２０℃。他の化合物も同様に合成できる。

【０１１１】次に本発明の一般式（II）で表される化合
物について詳しく説明する。一般式（II）で表される化
合物において、Ｒ^a1またはＲ^a2がアルキル基である場
合、それぞれ置換基を含めた炭素数の和は１〜３０の範
囲が好ましく、より好ましくは１〜２０の範囲である。
Ｒ^a1またはＲ^a2がアリール基である場合、それぞれ置換
基を含めた炭素数の和は好ましくは６〜３０である。Ｒ
^a3またはＲ^a4がアルキル基である場合、それぞれ置換基
を含めた炭素数の和は１〜２４の範囲が好ましく、より
好ましくは、１〜１８の範囲である。またＲ^a3またはＲ
^a4がアリール基である場合には、それぞれ置換基を含む
炭素数の和は好ましくは６〜２４の範囲である。

【０１１２】Ｒ^a1〜Ｒ^a4でアルキル基に置換可能な基は
特に限定されないが、ハロゲン原子、アルコキシ基、ア
リール基、アリールオキシ基、アシル基、アシルオキシ
基、アルコキシカルボニル基、スルホニル基、ホスホリ
ル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシルアミノ
基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホンアミ
ド基、カルバモイルアミノ基、アルコキシカルボニルア
ミノ基が好ましく、特にハロゲン原子、アルコキシ基、
アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオ
キシ基、アシルアミノ基がより好ましい。またアルキル
基に置換可能な基には不飽和結合が含まれていてもよ
い。

【０１１３】Ｒ^a1〜Ｒ^a4がアリール基である場合におい
ても、置換可能な基は上記アルキル基の置換基の例と同
じものが可能であるが、好ましい基としてはアルキル
基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アシルオキシ基、ア
シルアミノ基である。

【０１１４】Ｒ^a5の好ましい炭素数の範囲は６〜３０の
範囲で、より好ましくは６〜２４の範囲である。Ｒ^a5に
置換可能な基はＲ^a1〜Ｒ^a4のアリール基に置換可能な基
と同じもので、好ましい基も同じものである。一般式
（II）の化合物は油滴中に固定し、親水性コロイド中に
分散して使用される。そのため化合物に親油性を持たせ
ることが必要である。Ｒ^a1〜Ｒ^a5のいずれか少なくとも
１つに親油性の基（油溶化基）が導入されていることが
好ましく、Ｒ^a1〜Ｒ^a5の炭素数の合計は少なくとも１４
以上であることが必要である。炭素数の合計は、好まし
くは１６〜４０の範囲であり、さらに好ましくは、１８
〜３６の範囲である。

【０１１５】Ｒ^a5の好ましい炭素数の範囲は６〜０の範
囲で、より好ましくは６〜２４の範囲である。Ｒ^a5に置
換可能な基はＲ^a1〜Ｒ^a4のアリール基に置換可能な基と
同じもので、好ましい基も同じものである。一般式（I
I）の化合物は油滴中に固定し、親水性コロイド中に分
散して使用される。そのため化合物に親油性を持たせる
ことが必要である。Ｒ^a1〜Ｒ^a5のいずれか少なくとも１
つに親油性の基（油溶化基）が導入されていることが好
ましく、Ｒ^a1〜Ｒ^a5の炭素数の合計は少なくとも１４以
上であることが必要である。炭素数の合計は、好ましく
は１６〜４０の範囲であり、さらに好ましくは、１８〜
３６の範囲である。

【０１１６】油溶化基を導入する基として好ましいのは
Ｒ^a1またはＲ^a5である。油溶化基がＲ^a1に導入される場
合、油溶化基としては炭素数１２〜２４の無置換の直鎖
または分岐アルキル基や、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アシル基またはアルコキシカルボニル基で置換さ
れた炭素数１２〜３６のアルキル基が好ましく、炭素数
１４〜２０のアルキル基が特に好ましい。このときＲ^a5
は置換基を有していても、いなくてもよいが、無置換で
あることがより好ましい。油溶化基がＲ^a5に導入される
場合、油溶化基としては炭素数１２〜３０のアルキル
基、アルコキシ基、アシルオキシ基、アシルアミノ基が
好ましく、炭素数が１２〜２４のアルコキシ基が特に好
ましい。Ｒ^a3、Ｒ^a4は好ましくは水素原子である。一般
式（II）の化合物のうち、保存性の観点で下記の一般式
（IV）または一般式（Ｖ）で表される化合物が好まし
い。

【０１１７】

【化２９】

【０１１８】次に一般式（IV）で表される化合物につい
て詳しく説明する。Ｒ^a 、Ｒ^b は各々独立に置換もしく
は無置換のアリール基または置換基の炭素数も含めた炭
素数の合計が１〜３０の置換もしくは無置換のアルキル
基を表す。Ｒ^a 、Ｒ^b がアリール基のときのアリール基
を置換する置換基は式（II）におけるＲ^a1の説明で述べ
た置換基であり、その具体例もＲ^a1の説明で述べたもの
が挙げられる。その中でも、更に好ましくは、アルキル
基、アルコキシ基、アシルアミノ基、ハロゲン原子、ア
ミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ
基である。最も好ましくは、アルキル基（炭素数１〜１
０）、ハロゲン原子（塩素原子、臭素原子）、アルコキ
シ基（炭素数１〜１０）である。Ｒ^a 、Ｒ^b がアリール
基であるとき、アリール基は無置換の方が、置換基を有
するものより好ましい。Ｒ^a 、Ｒ^b がアルキル基である
とき、その置換基の炭素数も含めた炭素数の合計は、１
〜３０である。無置換のアルキル基は直鎖でも分岐であ
っても良い。直鎖アルキルとしては、炭素数１〜２６
（例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、
ｎ−ヘキシル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−オクタ
デシル、ｎ−エイコシル）のものが好ましく、分岐アル
キルとしては、炭素数３〜２６（例えばｉ−プロピル、
ｔ−ブチル、２−エチルヘキシル）が好ましい。Ｒ^a 、
Ｒ^b が置換アルキルであるときの置換基は式（II）のＲ
^a1の説明で述べた置換基であり、置換基の炭素数も含め
た炭素数の合計は、１から２０が好ましい。その具体例
もＲ^a1の説明で述べたものを挙げることができ、その具
体例としては、エトキシメチル、アセトキシメチル、ス
テアロイルオキシメチル、ｐ−フェノキシメチル、１−
ニトロフェノキシメチル、１−クロロオクチルなどが挙
げられる。

【０１１９】Ｒ^a3、Ｒ^a4は水素原子、または置換もしく
は無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール
基を表す。Ｒ^a3、Ｒ^a4が置換アルキル基もしくは置換ア
リール基であるときの置換基は、式（II）のＲ^a1の説明
で述べた置換基であり、その具体例もＲ^a1の説明で述べ
たものが挙げられる。Ｒ^a3またはＲ^a4がアルキル基であ
るとき、炭素数は１〜２０が好ましい。置換基を有して
いるアルキル基よりも無置換のアルキル基の方が好まし
い。Ｒ^a3またはＲ^a4がアリール基であるとき炭素数は６
〜２０が好ましい。Ｒ^a3またはＲ^a4は少なくとも一つが
水素原子であるものが好ましく、最も好ましくは、
Ｒ^a3、Ｒ^a4ともに水素原子である。

【０１２０】Ｒ^a5は置換もしくは無置換のアリール基で
あり、アリール基に置換する置換基は、式（II）のＲ^a1
で説明した置換基である。置換基の具体例も式（II）の
説明で述べたものを挙げることができる。置換基は好ま
しくは、アルキル基（炭素数１〜２０、例えばメチル、
エチル、ｉ−プロピル、ｔ−ブチル、ｎ−オクチル）、
アルコキシ基（炭素数１〜２０、例えばメトキシ、エト
キシ、ｉ−プロポキシ、ｔ−ブトキシ、ｎ−オクチルオ
キシ、ｎ−テトラデシルオキシ、ｎ−ヘキサデシルオキ
シ、ｎ−オクタデシルオキシ）、アシルアミノ基（炭素
数１〜２０、例えばアセチルアミノ基、プロピオニルア
ミノ、ステアロイルアミノ）、アルコキシカルボニルア
ミノ（炭素数２〜２０、例えばメトキシカルボニルアミ
ノ、エトキシカルボニルアミノ、オクチルオキシカルボ
ニルアミノ）、アミノカルボニルアミノ（炭素数１〜２
０、例えばジメチルアミノカルボニルアミノ、ジオクチ
ルアミノカルボニルアミノ）、アルキルスルホニルアミ
ノ基（炭素数１〜２０、例えばメタンスルホニルアミ
ノ、エタンスルホニルアミノ、ブタンスルホニルアミ
ノ、オクタンスルホニルアミノ）、アリールスルホニル
アミノ（炭素数６〜２０、例えばベンゼンスルホニルア
ミノ、トルエンスルホニルアミノ、ドデシルベンゼンス
ルホニルアミノ）である。

【０１２１】式（IV）の化合物は、耐拡散性の観点でＲ
^a 、Ｒ^b 、Ｒ^a3、Ｒ^a4、Ｒ^a5の少なくとも一つにい
わゆるバラスト基を有することが好ましい。分子量は２
００以上が好ましく、更に２５０以上が好ましく、３０
０以上が更に好ましく、３５０以上が最も好ましい。式
（Ｖ）の化合物について詳細に説明する。式（Ｖ）のＲ
^a3、Ｒ^a4、Ｒ^a5は式（IV）のものと同義である。その具
体例、好ましい例についても同様である。Ｒ^c は置換も
しくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリ
ール基を表す。Ｒ^c がアルキル基、アリール基のときの
置換基は、式（II）のＲ^a1の説明で述べた置換基であ
る。その具体例もＲ^a1の説明のところで述べたものを挙
げることができる。Ｒ^c は、好ましくはアルキル基（炭
素数１〜２０、例えばメチル、エチル、ｉ−プロピル、
ｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−ドデシル、ｎ−ヘキサ
デシル、ｎ−オクタデシル、ｉ−オクタデシル、２−エ
チルヘキシル、２−メトキシエチル、２−クロロエチ
ル）、アリール基（炭素数６〜２０、例えばフェニル、
ナフチル、ｐ−クロロフェニル、ｍ−メトキシフェニ
ル、ｏ−メチルフェニル）である。

【０１２２】式（Ｖ）の化合物は、耐拡散性の観点でＲ
^c 、Ｒ^a3、Ｒ^a4、Ｒ^a5の少なくとも一つにいわゆるバラ
スト基を有することが好ましい。分子量は２００以上が
好ましく、更に２５０以上が好ましく、３００以上が更
に好ましく、３５０以上が最も好ましい。本発明の一般
式（IV）、（Ｖ）で表されるフェニドン化合物のうち、
非感光性層に添加する場合は、より好ましいものは一般
式（IV）で表される化合物である。また感光性層に添加
する場合は、一般式（Ｖ）で表される化合物がより好ま
しい。一般式（Ｖ）で表される化合物の中でも、Ｒ^c が
アルキル基であり、Ｒ^a3、Ｒ^a4が共に水素原子であり、
Ｒ^a5が置換または無置換アリール基であるものが好まし
い。その中でも、Ｒ^a5のアリール基が無置換であるか、
または置換基がアルコキシ基、アシルアミノ基、アルキ
ルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基で
あるものが好ましく、無置換またはアルコキシ基で置換
したものは更に好ましい。Ｒ^c は、無置換のアルキル基
が、置換基を有するアルキル基より好ましい。一般式
（Ｖ）で表される化合物の最も好ましいのは、Ｒ^c が無
置換アルキル基であり、Ｒ^a3、Ｒ^a4が水素原子であり、
Ｒ^a5が無置換アリール基であるものである。本発明の一
般式（IV）又は（Ｖ）で表される化合物の具体例を示す
が、これらに限定されるものではない。

【０１２３】

【化３０】

【０１２４】

【化３１】

【０１２５】

【化３２】

【０１２６】

【化３３】

【０１２７】

【化３４】

【０１２８】

【化３５】

【０１２９】

【化３６】

【０１３０】

【化３７】

【０１３１】

【化３８】

【０１３２】

【化３９】

【０１３３】一般式（IV）および（Ｖ）で表される化合
物の合成法を説明する。本発明の一般式（IV）で表され
る化合物は以下の合成法に従って合成することができ
る。

【０１３４】

【化４０】

【０１３５】化合物（Ｖ）−Ａとヒドラジンとを縮環さ
せて一般式（Ｖ）で表される化合物を合成する。化合物
（Ｖ）−Ａ中、Ｒ^d はアルキル基またはアリール基であ
り、Ｒ^c 、Ｒ^a3、Ｒ^a4は一般式（IV）のＲ^c 、Ｒ^a3、Ｒ
^a4と同義である。ヒドラジンのＲ^a5は一般式（Ｖ）のＲ
^a5と同義である。本反応は、適当な溶媒中一当量以上の
塩基を作用させることが好ましい。ヒドラジンの塩を用
いるときは、ヒドラジンを遊離させるために２当量以上
の塩基を用いることが好ましい。塩基としては、アルコ
キシドが好ましく、カリウム−ｔ−ブトキシド、ナトリ
ウムメトキシドなどがその例として挙げられる。溶媒と
しては、ｎ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ジメチルス
ルホキシド、ジメチルアセトアミドなどが例として挙げ
られる。反応温度は一般に−２０℃〜１８０℃で行える
が、好ましくは０℃〜１２０℃であり、更に好ましくは
３０℃〜９０℃である。反応時間は一般に５分から２４
時間が適当であるが、好ましくは３０分から６時間であ
り、更に好ましくは１時間から３時間である。 ヒドラジンと化合物（Ｖ）−Ａとの使用比率は、モル比
で２：１〜１：２が好ましい。更に好ましくは、１．
２：１〜１：１．２である。

【０１３６】一般式（IV）−Ａとヒドラジンとを反応さ
せて一般式（IV）で表される化合物を合成する。一般式
（IV）−Ａ中、Ｒ^a 、Ｒ^b 、Ｒ^a3、Ｒ^a4は一般式
（IV）のＲ^a 、Ｒ^b 、Ｒ^a3、Ｒ^a4と同義である。Ｌ¹ 、
Ｌ² は求核反応において離脱する基である。Ｌ¹ は好ま
しくはハロゲン原子、または縮合剤によって活性化され
た酸素原子である。Ｌ² は好ましくは、ヒドロキシ基、
ハロゲン原子である。反応温度は一般に−２０℃〜１８
０℃で行えるが、好ましくは０℃〜１２０℃であり、更
に好ましくは３０℃〜９０℃である。反応時間は一般に
５分から２４時間が適当であるが、好ましくは１時間か
ら６時間である。 化合物（IV）−Ｂから（IV）の反応は、Ｌ² がヒドロキ
シル基であるときは酸性条件が好ましい。Ｌ² がハロゲ
ン原子であるときは中性、酸性、アルカリ性のいずれの
条件で反応を行ってもよい。

【０１３７】化合物（５２）の合成 下記ルートにより例示化合物５２を合成した。

【０１３８】

【化４１】

【０１３９】（１）第１工程 こはく酸メチル２５６ｇ（１．９４ｍｏｌ）とメタノー
ル８００ｍｌを室温下で攪拌し、これにナトリウムメチ
ラート（２８重量％）３７５ｇ（１．９４ｍｏｌ）を滴
下した。ついで、１−ブロモヘキサデカン５９２ｇ
（１．９４ｍｏｌ）を滴下した。３時間還流後、メタノ
ールを留去し、反応液を１Ｎ塩酸水へ注いだ。ヘキサン
で抽出し、食塩水で洗浄し、乾燥後溶媒を留去し、中間
体ａを５１１ｇ（１．４３ｍｏｌ）得た（収率７３．７
％）。

【０１４０】（２）第２工程 中間体Ａ ５１１ｇ（１．４３ｍｏｌ）とメタノール８
００ｍｌを３５℃で攪拌下に、これに水酸化カリウム
（８５％）９４．６ｇ（１．４３ｍｏｌ）をメタノール
８００ｍｌに溶解した溶液を滴下した。４０℃で２時間
反応後、濃塩酸１３０ｍｌを水５００ｍｌに溶解した溶
液を更に滴下した。析出した結晶を濾取し、水およびｎ
−へキサンで洗浄し、中間体ｂを得た。中間体ｂは乾燥
せず次工程に用いた。

【０１４１】（３）第３工程 中間体Ｂ 全量（１．４３ｍｏｌ）とメタノール１．０
リットルを混合し、２０℃で攪拌下にジエチルアミン１
１５ｇ（１．５７ｍｏｌ）を滴下した。その後、更に３
５％ホリマリン水溶液１３５ｇ（１．５７ｍｏｌ）を滴
下し、２０℃で２４時間反応させた。析出した結晶を濾
取し、水およびメタノールにて洗浄後、乾燥し、中間体
Ｃを３９６ｇ（１．２８ｍｏｌ）得た（収率８９．５
％）。

【０１４２】（４）第４工程 フェニルヒドラジン１４５ｇ（１．３４ｍｏｌ）とトル
エン１．５リットルを１４０℃で攪拌し、ディーンシュ
ターク脱水器を用いて内温が１００℃になるまで溶媒を
留去した。続いてナトリウムメチラート（２８重量％）
２７２ｇ（１．４１ｍｏｌ）を滴下し、メタノールを留
去した後、中間体ｃ３９６ｇ（１．２８ｍｏｌ）のトル
エン４００ｍｌ溶液を滴下した。３０分間還流した後、
氷冷し、濃塩酸１５０ｍｌを加え、更に酢酸エチル２０
０ｍｌを加えた。不溶物を濾取して除き、溶液を冷却し
た。析出した結晶を濾取した後、水およびｎ−へキサン
で洗浄し、乾燥し、化合物（５１）３９３ｇ（１．０２
ｍｏｌ）を得た（収率７９．７％）。他の化合物も同様
に合成できる。

【０１４３】本発明の一般式（II）で表される化合物を
用いた効果は、ｐＫａが８．７以下の高活性なシアンカ
プラーを用いたときに顕著に見られるシアンカブリ、シ
アンステイン、処理混色等の問題を他の写真性能に大き
く影響することなく改良するもので、シアンカプラーの
ｐＫａが８．７以下のカプラーとの組み合わせで共通に
見られる効果である。本発明の一般式（Ｉ）で示される
シアンカプラーはその構造上、ｐＫａが低くなる特徴を
有しており一般式（II）の化合物の使用が特に有効であ
る。その効果の点では前記のシアンカプラーのｐＫａが
８．０以下の場合に特に大きくまた、ｐＫａが７．５以
下では更に大きな効果が見られ、特に好ましい。カプラ
ーのｐＫａはＴＨＦ／水＝６／４混合溶媒系でのｐＨ滴
定カーブにより、ちょうど半分だけ中和された点のｐＨ
を求めることで容易に測定することができる。本発明の
一般式（II）で表される化合物は、シアン発色層でシア
ンカプラーと併せて用いることができる。この場合には
一般式（II）の化合物は一般式（Ｖ）で表される構造を
持つことがより効果が大きくかつ発色性の低下等の影響
が少ないという点でさらに好ましい。一般式（II）の化
合物は非感光性コロイド層に使うこともできる。この場
合にはヒドロキノン類等の公知の混色防止剤と併用して
使うことが望ましい。非感光層に用いる場合には一般式
（II）の化合物はその効果の点で一般式（IV）で表され
る構造の化合物がより好ましい。さらに、本発明におい
ては前記（II）の化合物をシアン発色層の少なくとも一
層および該非発色性の親水性コロイド層の少なくとも１
層の両方に加えることもできる。

【０１４４】本発明のシアンカプラーの好ましい塗設量
はシアンカプラーのモル吸光係数により異なるが、０．
０１〜１ｇ／ｍ² の範囲で、好ましくは０．０５〜０．
５ｇ／ｍ² である。使用するシアンカプラーが一般式
（II）で表されるカプラーである場合には、好ましい使
用量は０．０１〜０．６ｇ／ｍ² の範囲で、より好まし
くは０．０５〜０．４ｇ／ｍ² 、更に好ましくは０．１
〜０．３ｇ／ｍ² の範囲である。シアンカプラーとハロ
ゲン化銀の使用量の比はカプラーの当量性により異なり
２当量カプラーではＡｇ／カプラー比が１．５〜８、４
当量カプラーでは３〜１６の範囲である。本発明におい
てはｐＫａの低い２当量カプラーが好ましく、この場合
Ａｇ／カプラー比は１．５〜８の範囲、好ましくは２〜
６、より好ましくは２．５〜５の範囲である。

【０１４５】本発明において、一般式（II）、（IV）、
または（Ｖ）で表される化合物は非感光性親水性コロイ
ド層中に高沸点有機溶媒、混色防止剤、紫外線吸収剤、
あるいはポリマー分散剤等の有機化合物といっしょに界
面活性剤等の分散助剤とともに分散して使用することが
できる。その使用量は塗設されるシアンカプラーに対し
て０．１モル％〜２００モル％の範囲で、好ましくは１
〜１００モル％、より好ましくは５〜５０モル％の範囲
である。本発明の一般式（II）、（IV）または（Ｖ）で
表される化合物は非感光性コロイド層の他にシアン発色
層にも同時に使用することが好ましい。この場合シアン
発色層での使用量はシアンカプラーに対して１〜１００
モル％の範囲で好ましくは５〜５０モル％の範囲であ
る。上記以外の層にも一般式（II）、（IV）または
（Ｖ）の化合物を併用することも好ましく行えるが、こ
の場合トータルの使用量はシアンカプラーに対して１〜
２００モル％の範囲で、より好ましくは５〜１００モル
％、更に好ましくは１０〜５０モル％の範囲である。

【０１４６】本発明のシアンカプラーに対しては、上記
の化合物の他に色相調整、発色促進の点で下記一般式
（VI）、（VII ）、（VIII）及び（IX）で表される化合
物のいづれかを使用することが好ましい。これらの化合
物は目的に応じて数種類を組み合わせて使用することが
できる。

【０１４７】

【化４２】

【０１４８】一般式（VI）で置換基Ｒ^s はアルキル基、
アルコキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、ア
シルオキシ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、カ
ルバモイル基、スルファモイル基またはスルホニル基を
表す。これらの置換基はさらに、ハロゲン原子、ヒドロ
キシル基、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、エ
ステル基等の置換基を有していてもよい。置換基Ｒ^s と
しては好ましくはアルコキシ基またはアルコキシカルボ
ニル基で、アルコキシ基が最も好ましい。置換基Ｒ^s の
置換位置はＣＯＯＨ基に対してオルト、メタ、パラ−い
ずれでもよいが、色相調整能の点でオルト位であること
が好ましい。ベンゼン環上にはさらにハロゲン原子、ア
ルキル基等の置換基を有していてもよい。

【０１４９】一般式（VII ）で置換基Ｒ^t はアルキル
基、アルコキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル
基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、スルホンアミド
基、カルバモイル基、スルファモイル基またはスルホニ
ル基を表す。これらの置換基はさらに、ハロゲン原子、
ヒドロキシル基、アルキル基、アリール基、アルコキシ
基、エステル基等の置換基を有していてもよい。置換基
Ｒ^t としては好ましくはアルコキシ基またはアルコキシ
カルボニル基で、アルコキシ基が最も好ましい。置換基
Ｒ^t の置換位置はＣＯＮＨ₂ 基に対してオルト、メタ、
パラ−いずれでもよいが、色相調整能の点でオルト位で
あることが好ましい。ベンゼン環上にはさらにハロゲン
原子、アルキル基等の置換基を有していてもよい。

【０１５０】一般式（VIII）で置換基Ｒ^u 、Ｒ^v 、Ｒ^w
およびＲ^x は互いに同じでも異なっていても良くそれぞ
れ水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシカル
ボニル基またはアシル基を表す。これらの置換基はさら
に、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アルキル基、アリ
ール基、アルコキシ基、エステル基等の置換基を有して
いてもよい。置換基Ｒ^u 、Ｒ^v 、Ｒ^w およびＲ^x として
は好ましくは水素原子、アルキル基またはアリール基
で、分岐のアルキル基またはシクロアルキル基がより好
ましくシクロアルキル基が最も好ましい。二つのカルバ
モイル基の置換位置はオルト、メタ、パラ−いずれでも
よいが、色相調整能の点でメタ位であることが特に好ま
しい。ベンゼン環上にはさらにハロゲン原子、アルキル
基等の置換基を有していてもよい。

【０１５１】一般式（IX）で置換基Ｑは＞Ｎ−Ｒ^y 基ま
たは＞Ｃ（Ｒ^y1）Ｒ^y2基を表す。置換基Ｒ^y 、Ｒ^y1およ
びＲ^y2はそれぞれ水素原子、アルキル基、アリール基、
アルコキシカルボニル基またはアシル基を表す。また、
置換基Ｒ^z は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基またはアシルオキシ基を表す。これらの
置換基はさらに、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アル
キル基、アリール基、アルコキシ基、エステル基等の置
換基を有していてもよい。置換基Ｒ^y としては好ましく
はアルキル基またはアリール基で、直鎖または分岐のア
ルキル基またはアリール基で置換されたアルキル基がよ
り好ましい。置換基Ｒ^z は好ましくはアルキル基または
アルコキシ基で、より好ましくはアルコキシ基である。
Ｒ^y1およびＲ^y2は、好ましくは水素原子またはアルキル
基である。

【０１５２】以下に、一般式（VI）、（VII ）、（VII
I）及び（IX）で表される化合物の具体例を挙げるが、
本発明において用いられる化合物は以下に限定されるも
のではない。

【０１５３】

【化４３】

【０１５４】

【化４４】

【０１５５】

【化４５】

【０１５６】

【化４６】

【０１５７】前記のシアンカプラー等をハロゲン化銀感
光材料に導入するには、後述する高沸点有機溶媒を用い
る水中油滴分散方法やラテックス分散方法など公知の分
散方法を用いることが出来る。水中油滴分散方法におい
てはシアンカプラーやその他の写真有用化合物を高沸点
有機溶媒中に溶解させ、親水性コロイド中、好ましくは
ゼラチン水溶液中に、界面活性剤等の分散剤と共に超音
波、コロイドミル、ホモジナイザー、マントンゴーリ
ン、高速ディゾルバー等の公知の装置により微粒子状に
乳化分散することができる。また、カプラーを溶解する
際に更に補助溶媒を用いることが出来る。ここで言う補
助溶媒とは、乳化分散時に有効な有機溶媒で、塗布時の
乾燥工程後には実質上感光材料から除去されるものをい
い、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチルのごとき低級アル
コールのアセテート、プロピオン酸エチル、２級ブチル
アルコール、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トン、β−エトキシエチルアセテート、メチルセロソル
ブアセテート、メチルカルビトールアセテート、メチル
カルビトールプロピオネートやシクロヘキサノン等が挙
げられる。

【０１５８】更には必要に応じ、水と完全に混和する有
機溶媒、例えば、メチルアルコール、エチルアルコー
ル、アセトン、テトラヒドロフランやジメチルホルムア
ミド等を一部併用する事が出来る。またこれらの有機溶
媒は２種以上を組み合わせて用いることもできる。ま
た、乳化分散物状態での保存時の経時安定性改良、乳剤
と混合した塗布用最終組成物での写真性能変化抑制・経
時安定性改良等の観点から必要に応じて乳化分散物か
ら、減圧蒸留、ヌードル水洗あるいは限外ろ過などの方
法により補助溶媒の全て又は一部を除去することができ
る。この様にして得られる親油性微粒子分散物の平均粒
子サイズは、０．０４〜０．５０μｍが好ましく、更に
好ましくは０．０５〜０．３０μｍであり、最も好まし
くは０．０８〜０．２０μｍである。平均粒子サイズ
は、コールターサブミクロン粒子アナライザーｍｏｄｅ
ｌＮ４（コールターエレクトロニクス社）等を用いて測
定できる。

【０１５９】高沸点有機溶媒を用いる水中油滴分散方法
において、全使用シアンカプラー重量に対する高沸点有
機溶媒の重量比は任意にとり得るが、好ましくは０．１
以上１０．０以下であり、更に好ましくは０．３以上
７．０以下、最も好ましくは０．５以上５．０以下であ
る。また、高沸点有機溶媒を全く使用しないで用いるこ
とも可能である。

【０１６０】本発明のシアンカプラーに対しては、従来
より使われてきた２−アシルアミノ−５−アルキルフェ
ノール型シアンカプラー、２，５−ジアシルアミノフェ
ノール型シアンカプラーおよび２−カルバモイル−１−
ナフトール型シアンカプラーを併用することができる。
なかでも２−アシルアミノ−５−アルキルフェノール型
シアンカプラーとの併用は特に好ましい。この場合、併
用するシアンカプラーは本発明のカプラーに対して１〜
５０モル％の範囲で、好ましくは５〜４０モル％、より
好ましくは１０〜３０モル％の範囲である。

【０１６１】本発明のシアンカプラーの画像堅牢性向上
のため、有機溶媒可溶水不溶のポリマーを油滴中に共分
散する方法も好ましく使われる。この場合ポリマーはス
チレン、アクリルアミド、メタクリルアミド、アクリレ
ート、メタクリレート系のポリマーもしくはそれらのコ
ポリマーが好ましく、数平均分子量は２万から２０万の
範囲が好ましい。また、乳化物の安定性を向上させるた
め、分子量５００〜５０００程度のオリゴマー分子も好
ましく用いられ、スチレンオリゴマー、α−メチルスチ
レンオリゴマーなどが好ましい。特に、スチレンとα−
メチルスチレンのオリゴマーは溶解性の点で特に好まし
い。また、発色を促進するために塗布液中に両親媒性の
ポリマーを添加することも好ましく用いられる。この場
合、アクリル酸、メタクリル酸とこれらのエステル類と
のコポリマーがより好ましい。特にメタクリル酸とブチ
ルアクリレートのコポリマーは効果が大きく特に好まし
い化合物である。

【０１６２】本発明のカラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵してもよく、内
蔵するには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用いる
のが好ましい。例えば米国特許第３，３４２，５９７号
記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４２，５９
９号、ＲＤ誌Ｎｏ．１４８５０号及び同Ｎｏ．１５１５
９号に記載のシッフ塩基型化合物、同Ｎｏ．１３９２４
号記載のアルドール化合物、米国特許第３，７１９，４
９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１３５６２８号
記載のウレタン系化合物を挙げることができる。本発明
のカラー感光材料は、必要に応じて、発色現像を促進す
る目的で、各種の１−フェニル−３−ピラゾリドン類を
内蔵してもよい。典型的な化合物は特開昭５６−６４３
３９号、同５７−１４４５４７号、及び同５８−１１５
４３８号等に記載されているｏ

【０１６３】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、カ
ラーネガフィルム、カラーポジフィルム、カラー反転フ
ィルム、カラー反転印画紙、カラー印画紙等に用いられ
るが、中でもカラー印画紙として用いるのが好ましい。
本発明で用いられる写真用支持体としては、透過型支持
体や反射型支持体を用いることができる。透過型支持体
としては、セルローストリアセテートフィルムやポリエ
チレンテレフタレートなどの透過フィルム、更には２，
６−ナフタレンジカルボン酸（ＮＤＣＡ）とエチレング
リコール（ＥＧ）とのポリエステルやＮＤＣＡとテレフ
タル酸とＥＧとのポリエステル等に磁性層などの情報記
録層を設けたものが好ましく用いられる。反射型支持体
としては特に複数のポリエチレン層やポリエステル層で
ラミネートされ、このような耐水性樹脂層（ラミネート
層）の少なくとも一層に酸化チタン等の白色顔料を含有
する反射支持体が好ましい。

【０１６４】更に前記の耐水性樹脂層中には蛍光増白剤
を含有するのが好ましい。また、蛍光増白剤は感材の親
水性コロイド層中に分散してもよい。蛍光増白剤とし
て、好ましくは、ベンゾオキサゾール系、クマリン系、
ピラゾリン系が用いる事ができる、更に好ましくは、ベ
ンゾオキサゾリルナフタレン系及びベンゾオキサゾリル
スチルベン系の蛍光増白剤である。耐水性樹脂層中に含
有する蛍光増白剤の具体例としては、例えば、４，４'
−ビス（ベンゾオキサゾリル）スチルベンや４，４' −
ビス（５−メチルベンゾオキサゾリル）スチルベンおよ
びこれらの混合物などが挙げられる。使用量は、特に限
定されないが、好ましくは１〜１００mg／m²である。耐
水性樹脂に混合する場合の混合比は、好ましくは樹脂に
対して０．０００５〜３重量％であり、更に好ましくは
０．００１〜０．５重量％である。反射型支持体として
は、透過型支持体、または上記のような反射型支持体上
に、白色顔料を含有する親水性コロイド層を塗設したも
のでもよい。また、反射型支持体は、鏡面反射性または
第２種拡散反射性の金属表面をもつ支持体であってもよ
い。

【０１６５】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤として
は、塩（沃）化銀、塩（沃）臭化銀、（沃）臭化銀乳剤
等が用いられるが、迅速処理性の観点から、塩化銀含有
率が９５モル％以上の塩化銀または塩臭化銀乳剤が好ま
しく、更には塩化銀含有率が９８モル％以上のハロゲン
化銀乳剤が好ましい。このようなハロゲン化銀乳剤の中
でも、塩化銀粒子の表面に臭化銀局在相を有するもの
が、高感度が得られ、しかも写真性能の安定化が図れる
ことから特に好ましい。

【０１６６】前記の反射型支持体はハロゲン化銀乳剤、
更にはハロゲン化銀粒子中にドープされる異種金属イオ
ン種、ハロゲン化銀乳剤の保存安定剤またはカブリ防止
剤、化学増感法（増感剤）、分光増感法（分光増感
剤）、シアン、マゼンタ、イエローカプラーおよびその
乳化分散法、色像保存性改良剤（ステイン防止剤や褪色
防止剤）、染料（着色層）、ゼラチン種、感材の層構成
や感材の被膜ｐＨなどについては、表１〜２の特許に記
載のものが本発明に好ましく適用できる。

【０１６７】

【表１】

【０１６８】

【表２】

【０１６９】本発明において使用されるシアン、マゼン
タおよびイエローカプラーとしては、その他、特開昭６
２−２１５２７２号の第９１頁右上欄４行目〜１２１頁
左上欄６行目、特開平２−３３１４４号の第３頁右上欄
１４行目〜１８頁左上欄末行目と第３０頁右上欄６行目
〜３５頁右下欄１１行目やＥＰ０３５５、６６０Ａ２号
の第４頁１５行目〜２７行目、５頁３０行目〜２８頁末
行目、４５頁２９行目〜３１行目、４７頁２３行目〜６
３頁５０行目に記載のカプラーも有用である。

【０１７０】本発明に用いうる防菌・防黴剤としては特
開昭６３−２７１２４７号に記載のものが有用である。
感光材料を構成する写真層に用いられる親水性コロイド
としては、ゼラチンが好ましく、特に鉄、銅、亜鉛、マ
ンガン等の不純物として含有される重金属は、好ましく
は５ppm 以下、更に好ましくは３ppm 以下である。

【０１７１】本発明の感光材料は、通常のネガプリンタ
ーを用いたプリントシステムに使用される以外に、陰極
線（ＣＲＴ）を用いた走査露光方式にも適している。陰
極線管露光装置は、レーザーを用いた装置に比べて、簡
便でかつコンパクトであり、低コストになる。また、光
軸や色の調整も容易である。画像露光に用いる陰極線管
には、必要に応じてスペクトル領域に発光を示す各種発
光体が用いられる。例えば赤色発光体、緑色発光体、青
色発光体のいずれか１種、あるいは２種以上が混合され
て用いられる。スペクトル領域は、上記の赤、緑、青に
限定されず、黄色、橙色、紫色或いは赤外領域に発光す
る蛍光体も用いられる。特に、これらの発光体を混合し
て白色に発光する陰極線管がしばしば用いられる。

【０１７２】感光材料が異なる分光感度分布を有する複
数の感光性層を持ち、陰極線管も複数のスペクトル領域
の発光を示す蛍光体を有する場合には、複数の色を一度
に露光、即ち陰極線管に複数の色の画像信号を入力して
管面から発光させてもよい。各色ごとの画像信号を順次
入力して各色の発光を順次行わせ、その色以外の色をカ
ットするフィルムを通して露光する方法（面順次露光）
を採っても良く、一般には、面順次露光の方が、高解像
度の陰極線管を用いることができるため、高画質化のた
めには好ましい。

【０１７３】本発明の感光材料は、ガスレーザー、発光
ダイオード、半導体レーザー、半導体レーザーあるいは
半導体レーザーを励起光源に用いた固体レーザーと非線
形光学結晶を組合わせた第二高調波発生光源（ＳＨＧ）
等の単色高密度光を用いたデジタル走査露光方式に好ま
しく使用される。システムをコンパクトで、安価なもの
にするために半導体レーザー、半導体レーザーあるいは
固体レーザーと非線形光学結晶を組合わせた第二高調波
発生光源（ＳＨＧ）を使用することが好ましい。特にコ
ンパクトで、安価、更に寿命が長く安定性が高い装置を
設計するためには半導体レーザーの使用が好ましく、露
光光源の少なくとも一つは半導体レーザーを使用するこ
とが好ましい。

【０１７４】このような走査露光光源を使用する場合、
本発明の感光材料の分光感度極大波長は、使用する走査
露光用光源の波長により任意に設定することができる。
半導体レーザーを励起光源に用いた固体レーザーあるい
は半導体レーザーと非線形光学結晶を組合わせて得られ
るＳＨＧ光源では、レーザーの発振波長を半分にできる
ので、青色光、緑色光が得られる。従って、感光材料の
分光感度極大は通常の青、緑、赤の３つの波長領域に持
たせることが可能である。このような走査露光における
露光時間は、画素密度を４００dpi とした場合の画素サ
イズを露光する時間として定義すると、好ましい露光時
間としては１０−４秒以下、更に好ましくは１０−６秒
以下である。

【０１７５】本発明に適用できる好ましい走査露光方式
については、前記の表に掲示した特許に詳しく記載され
ている。また本発明の感光材料を処理するには、特開平
２−２０７２５０号の第２６頁右下欄１行目〜３４頁右
上欄９行目、及び特開平４−９７３５５号の第５頁左上
欄１７行目〜１８頁右下欄２０行目に記載の処理素材や
処理方法が好ましく適用できる。また、この現像液に使
用する保恒剤としては、前記の表に掲示した特許に記載
の化合物が好ましく用いられる。

【０１７６】本発明の感光材料を露光後、現像する方式
としては、従来のアルカリ剤と現像主薬を含む現像液で
現像する方法、現像主薬を感光材料に内蔵し現像主薬を
含まないアルカリ液などのアクチベーター液で現像する
方法などの湿式方式のほか、処理液を用いない熱現像方
式などを用いることができる。特に、アクチベーター方
法は、現像主薬を処理液に含まないため、処理液の管理
や取扱いが容易であり、また廃液処理時の負荷が少なく
環境保全上の点からも好ましい方法である。アクチベー
ター方法において、感光材料中に内蔵される現像主薬ま
たはその前駆体としては、例えば、特開平８−２３４３
８８号、特願平７−３３４１９０号、同７−３３４１９
２号、同７−３３４１９７号、同７−３４４３９６号に
記載されたヒドラジン型化合物が好ましい。

【０１７７】また、感光材料の塗布銀量を低減し、過酸
化水素を用いた画像増幅処理（補力処理）する現像方法
も好ましく用いられる。特に、この方法をアクチベータ
ー方法に用いることは好ましい。具体的には、特開平８
−２９７３５４号、特願平７−３３４２０２号に記載さ
れた過酸化水素を含むアクチベーター液を用いた画像形
成方法が好ましく用いられる。アクチベーター方法にお
いて、アクチベーター液で処理後、通常脱銀処理される
が、低銀量の感光材料を用いた画像増幅処理方法では、
脱銀処理を省略し、水洗または安定化処理といった簡易
な方法を行うことができる。また、感光材料から画像情
報をスキャナー等で読み取る方式では、撮影用感光材料
などの様に高銀量の感光材料を用いた場合でも、脱銀処
理を不要とする処理形態を採用することができる。

【０１７８】本発明で用いられるアクチベーター液、脱
銀液（漂白／定着液）、水洗および安定化液の処理素材
や処理方法は公知のものを用いることができる。好まし
くは、リサーチ・ディスクロージャー Item ３６５４４
（１９９４年９月）第５３６頁〜第５４１頁、特開平８
−２３４３８８号に記載されたものを用いることができ
る。

【０１７９】

【実施例】実施例１ 紙の両面をポリエチレン樹脂で被覆してなる支持体の表
面に、コロナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウムを含むゼラチン下塗層を設け、さら
に第一層〜第七層の写真構成層を順次塗設して、以下に
示す層構成のハロゲン化銀カラー写真感光材料の試料
（０００）を作製した。各写真構成層用の塗布液は、以
下のようにして調製した。

【０１８０】［ハロゲン化銀写真感光材料（印画紙）
（０００）の作製］ 第五層塗布液調製 シアンカプラー（ＥｘＣ−１）３００ｇ、色像安定剤
（Ｃｐｄ−１）２５０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−９）１
０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−１０）１０ｇ、色像安定剤
（Ｃｐｄ−１２）２０ｇ、紫外線吸収剤（ＵＶ−１）１
４ｇ、紫外線吸収剤（ＵＶ−２）５０ｇ、紫外線吸収剤
（ＵＶ−３）４０ｇおよび紫外線吸収剤（ＵＶ−４）６
０ｇを、溶媒（Ｓｏｌｖ−６）２３０ｇおよび酢酸エチ
ル３５０ｍｌに溶解し、この液を１０％ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム２００ｍｌを含む１０％ゼラチ
ン水溶液６５００ｇに乳化分散させて乳化分散物Ｃを調
製した。

【０１８１】

【化４７】

【０１８２】

【化４８】

【０１８３】一方、塩臭化銀乳剤Ｃ（立方体、平均粒子
サイズ０．５０μｍの大サイズ乳剤Ｃと０．４１μｍの
小サイズ乳剤Ｃとの１：４混合物（銀モル比）。粒子サ
イズ分布の変動係数は、それぞれ０．０９と０．１１。
各サイズ乳剤とも臭化銀０．５モル％を、塩化銀を基体
とする粒子表面の一部に局在含有させた）を調製した。
この乳剤には下記に示す赤感性増感色素ＧおよびＨが、
銀１モル当り、大サイズ乳剤Ｃに対してはそれぞれ６．
０×１０^-5モル、また小サイズ乳剤Ｃに対してはそれぞ
れ９．０×１０^-5モル添加されている。また、この乳剤
の化学熟成は硫黄増感剤と金増感剤が添加して最適に行
われた。前記乳化分散物Ｃとこの塩臭化銀乳剤Ｃとを混
合溶解し、後記組成となるように第五層塗布液を調製し
た。乳剤塗布量は銀量換算塗布量を示す。

【０１８４】

【化４９】

【０１８５】第一層〜第四層および第六層〜第七層用の
塗布液も第五層塗布液と同様の方法で調製した。各層の
ゼラチン硬化剤としては、１−オキシ−３，５−ジクロ
ロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩を用いた。また、各層
にＡｂ−１、Ａｂ−２、Ａｂ−３およびＡｂ−４をそれ
ぞれ全量が１５．０ｍｇ／ｍ² 、６０．０ｍｇ／ｍ² 、
５．０ｍｇ／ｍ² および１０．０ｍｇ／ｍ² となるよう
に添加した。

【０１８６】

【化５０】

【０１８７】各感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤及び分光増
感色素はそれぞれ以下のものを用いた。 ＜青感性乳剤層＞ 塩臭化銀乳剤Ａ：立方体、平均粒子サイズ０．７２μｍ
の大サイズ乳剤Ａと０．６０μｍの小サイズ乳剤Ａとの
３：７混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動係数
はそれぞれ０．０８と０．１０。各サイズ乳剤とも臭化
銀０．３モル％を、塩化銀を基体とする粒子表面の一部
に局在含有させた。

【０１８８】増感色素Ａ、ＢおよびＣはハロゲン化銀１
モル当り、大サイズ乳剤に対してはそれぞれ１．４×１
０^-4モル、小サイズ乳剤に対してはそれぞれ１．７×１
０^-4モル添加した。

【０１８９】

【化５１】

【０１９０】＜緑感性乳剤層＞ 塩臭化銀乳剤Ｂ：立方体、平均粒子サイズ０．４５μｍ
の大サイズ乳剤Ｂと０．３５μｍの小サイズ乳剤Ｂとの
１：３混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動係数
はそれぞれ０．１０と０．０８。各サイズ乳剤とも臭化
銀０．４モル％を塩化銀を基体とする粒子表面の一部に
局在含有させた。増感色素Ｄをハロゲン化銀１モル当
り、大サイズ乳剤に対しては３．０×１０^-4モル、小サ
イズ乳剤に対しては３．６×１０^-4モル、また、増感色
素Ｅをハロゲン化銀１モル当り、大サイズ乳剤に対して
は４．０×１０^-5モル、小サイズ乳剤に対しては７．０
×１０^-5モル、また、増感色素Ｆをハロゲン化銀１モル
当たり、大サイズ乳剤に対しては２．０×１０^-4モル、
小サイズ乳剤に対しては２．８×１０^-4モル添加した。

【０１９１】

【化５２】

【０１９２】＜赤感性乳剤層＞ 塩臭化銀乳剤Ｃ：立方体、平均粒子サイズ０．５０μｍ
の大サイズ乳剤Ｃと０．４１μｍの小サイズ乳剤Ｃとの
１：４混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動係数
はそれぞれ０．０９と０．１１。各サイズ乳剤とも臭化
銀０．５モル％を塩化銀を基体とする粒子表面の一部に
局在含有させた。増感色素ＧおよびＨを、ハロゲン化銀
１モル当り、大サイズ乳剤に対してはそれぞれ６．０×
１０^-5モル、小サイズ乳剤に対してはそれぞれ９．０×
１０^-5モル添加した。さらに、以下の化合物Ｉを赤感性
乳剤層にハロゲン化銀１モル当たり２．６×１０^-3モル
添加した。）

【０１９３】

【化５３】

【０１９４】また、青感性乳剤層、緑感性乳剤層および
赤感性乳剤層に対し、１−（３−メチルウレイドフェニ
ル）−５−メルカプトテトラゾールを、それぞれハロゲ
ン化銀１モル当り３．３×１０^-4モル、１．０×１０^-3
モルおよび５．９×１０^-4モル添加した。さらに、第二
層（混色防止層）、第四層（混色防止層）、第六層（紫
外線吸収層）および第七層（保護層）にも、それぞれ
０．２ｍｇ／ｍ² 、０．２ｍｇ／ｍ² 、０．６ｍｇ／ｍ
² 、０．１ｍｇ／ｍ² となるように添加した。また、青
感性乳剤層および緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ
−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン
を、それぞれハロゲン化銀１モル当たり、１×１０^-4モ
ル、２×１０^-4モル添加した。また、赤感性乳剤層にメ
タクリル酸とアクリル酸ブチルの共重合体（重量比１：
１、平均分子量２０００００〜４０００００）を０．０
５ｇ／ｍ² を添加した。また、第二層、第四層および第
六層にカテコール−３，５−ジスルホン酸二ナトリウム
をそれぞれ６ｍｇ／ｍ² 、６ｍｇ／ｍ² 、１８ｍｇ／ｍ
² となるように添加した。また、イラジエーション防止
のために、各乳剤層に以下の染料（カッコ内は塗布量を
表す）を添加した。

【０１９５】

【化５４】

【０１９６】（層構成）以下に、各層の構成を示す。数
字は塗布量（ｇ／ｍ² ）を表す。ハロゲン化銀乳剤は、
銀換算塗布量を表す。 支持体 ポリエチレン樹脂ラミネート紙［第一層側のポリエチレ
ン樹脂に白色顔料（ＴｉＯ₂ ；含有率１６重量％、Ｚｎ
Ｏ；含有率４重量％）と蛍光増白剤（４，４’−ビス
（ベンゾオキサゾリル）スチルベンと４，４’−ビス
（５−メチルベンゾオキサゾリル）スチルベンの８／２
混合物：含有率０．０５重量％）、青味染料（群青）を
含む］ 第一層（青感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ａ ０．２６ ゼラチン １．３５ イエローカプラー（ＥｘＹ） ０．６２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．０８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） ０．０８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．２３

【０１９７】

【化５５】

【０１９８】 第二層（混色防止層） ゼラチン ０．９９ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．０９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０１８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．１３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０６ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．２２

【０１９９】

【化５６】

【０２００】 第三層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ｂ ０．１４ ゼラチン １．３６ マゼンタカプラー（ＥｘＭ） ０．１５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．０５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．０３ 紫外線吸収剤（ＵＶ−３） ０．０２ 紫外線吸収剤（ＵＶ−４） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−４） ０．００２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１１） ０．０００１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．１１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．２２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．２０

【０２０１】

【化５７】

【０２０２】

【化５８】

【０２０３】 第四層（混色防止層） ゼラチン ０．７１ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．０６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０１３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．１０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．００７ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０４ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１６

【０２０４】 第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ｃ ０．２０ ゼラチン １．１１ シアンカプラー（ＥｘＣ−１） ０．３０ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．１４ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．０５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−３） ０．０４ 紫外線吸収剤（ＵＶ−４） ０．０６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．２５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１２） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） ０．２３

【０２０５】 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．６６ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．１９ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．０６ 紫外線吸収剤（ＵＶ−３） ０．０６ 紫外線吸収剤（ＵＶ−４） ０．０５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−５） ０．０９ 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） ０．２５ 第七層（保護層） ゼラチン １．００ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度１７％）０．０４ 流動パラフィン ０．０２ 界面活性剤（Ｃｐｄ−１３） ０．０１

【０２０６】

【化５９】

【０２０７】［ハロゲン化銀写真感光材料（印画紙）
（００１）の作製］印画紙（０００）の作製において、
第５層の赤感性乳剤の塩臭化銀乳剤、シアンカプラー、
色像安定剤及び溶媒として以下のものを用いた他は、同
様にして印画紙（００１）を作製した。 第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ｄ：立方体、平均粒子サイズ０．５０μｍの大サイズ乳剤Ｃと０ ．４１μｍの小サイズ乳剤Ｃとの１：４混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の 変動係数はそれぞれ０．０９と０．１１。各サイズ乳剤とも臭化銀０．８モル％ を塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた。 ０．１２ ゼラチン １．１１ シアンカプラー（ＥｘＣ−２） ０．１３ シアンカプラー（ＥｘＣ−３） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．０５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１４） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１５） ０．０６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１６） ０．０９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１７） ０．０９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１８） ０．０１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．１５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−８） ０．０５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−９） ０．１０

【０２０８】

【化６０】

【０２０９】

【化６１】

【０２１０】上記感光材料００１を１２７ｍｍ巾のロー
ル状に加工し、富士写真フイルム（株）製ミニラボプリ
ンタープロセッサー ＰＰ１２５８ＡＲを用いて像様露
光した。一方、下記に詳述する漂白定着液（ブリック
ス）（タンク液及び補充液）に化合物（Ａ−１）を未添
加或いは添加したもの（４０ｍｍｏｌ／Ｌ）を調製し
た。また以下で詳述するカラー現像液、リンス液を使用
し、また漂白定着液については前記化合物（Ａ−１）を
添加及び未添加の２種類のものを用い、前記露光後の印
画紙を下記処理工程にてカラー現像タンク容量の２倍補
充するまで、２種類の連続処理（ランニングテスト）を
行った（ランニングテスト液Ａ、Ｂ）。 処理工程 温 度 時 間 補充量^* カラー現像 ３８．５℃ ４５秒 ４５ミリリットル 漂白定着 ３８．０℃ ４５秒 ３５ミリリットル リンス（１） ３８．０℃ ２０秒 − リンス（２） ３８．０℃ ２０秒 − リンス（３） ＊＊３８．０℃ ２０秒 − リンス（４） ＊＊３８．０℃ ３０秒 １２１ミリリットル ＊感光材料１ｍ² 当たりの補充量 ＊＊富士写真フイルム社製 リンスクリーニングシステムＲＣ５０Ｄをリン ス（３）に装置し、リンス（３）からリンス液を取り出し、ポンプによ り逆浸透膜モジュール（ＲＣ５０Ｄ）へ送る。同槽で得られた透過水は リンス（４）に供給し、濃縮水はリンス（３）に戻す。逆浸透モジュー ルへの透過水量は５０〜３００ミリリットル／分を維持するようにポン プ圧を調整し、１日１０時間温調循環させた。 （リンスは（１）から（４）へのタンク向流方式とした。）

【０２１１】各処理液の組成は以下の通りである。 ［カラー現像液］ ［タンク液］ ［補充液］ 水 ８００ミリリットル ８００ミリリットル ジメチルポリシロキサン系界面活性剤 ０．１ｇ ０．１ｇ （シリコーンＫＦ３５１Ａ／信越化学工業社製） トリエタノールアミン １１．６ｇ １１．６ｇ エチレンジアミン四酢酸 ４．０ｇ ４．０ｇ ４，５−ジヒドロキシベンゼン−１，３−ジスルホン酸 ナトリウム ０．５ｇ ０．５ｇ 塩化カリウム １０．０ｇ − 臭化カリウム ０．０４０ｇ ０．０１０ｇ トリアジニルアミノスチルベン系蛍光 ２．５ｇ ５．０ｇ 増白剤（ハッコールＦＷＡ−ＳＦ／昭和化学社製） 亜硫酸ナトリウム ０．１ｇ ０．１ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエチル）ヒドロキシルアミン ８．５ｇ １１．１ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３−メチル−４−ア ミノ−４−アミノアニリン・３／２硫酸・１水塩 ５．０ｇ １５．７ｇ 炭酸カリウム ２６．３ｇ ２６．３ｇ 水を加えて １０００ミリリットル １０００ミリリットル ｐＨ（２５℃／水酸化カリウム及び硫酸にて調整） １０．１５ １２．５０

【０２１２】 ［漂白定着液］ ［タンク液］ ［補充液］ 水 ８００ミリリットル ８００ミリリットル エチレンジアミン四酢酸鉄（III)アンモニウム ４７．０ｇ ９４．０ｇ エチレンジアミン四酢酸 １．４ｇ ２．８ｇ ｍ−カルボキシメチルベンゼンフルフィン酸 ８．３ｇ １６．５ｇ 硝酸（６７％） １６．５ｇ ３３．０ｇ イミダゾール １４．６ｇ ２９．２ｇ チオ硫酸アンモニウム（７５０ｇ／リットル） １０７．０ミリリットル ２１４．０ミリリットル 亜硫酸アンモニウム １６．０ｇ ３２．０ｇ メタ重亜硫酸カリウム ２３．１ｇ ４６．２ｇ 水を加えて １０００ミリリットル １０００ミリリットル ｐＨ（２５℃／酢酸およびアンモニアにて調整） ６．０ ６．０

【０２１３】 ［リンス液］ ［タンク液］ ［補充液］ 塩素化イソシアヌール酸ナトリウム ０．０２ｇ ０．０２ｇ 脱イオン水（導電度５μｓ／ｃｍ以下） １０００ミリリットル １０００ミリリットル ｐＨ ６．５ ６．５

【０２１４】印画紙（０００）と（００１）に光学ウェ
ッジおよび青色、赤色、および赤色フィルターを通して
１秒の露光を与えた。前記露光後の２種類の印画紙につ
いて、前記連続処理（ランニングテスト）後の以下の現
像液、漂白定着液、リンス液を用いて以下の現像処理を
行った。その際、漂白定着液については以下のものを各
々用意した。 １．連続処理を行う前の漂白定着液（比較用） ２．連続処理を実施終了した後の漂白定着液（比較用） ３．上記２の漂白定着液に化合物（Ａ−１）を（４０ｍ
ｍｏｌ／Ｌ）を添加したもの。 上記１、２、３、の液を用いた各ケースについて、小型
自動現像機を用いて上記連続処理と同じ温度及び処理時
間にて処理を行い、さらに以下のような再現性と湿熱保
存後のステインの評価を行った。

【０２１５】（色再現性の評価）シアン色に単色露光し
たサンプルの濃度２．０におけるマゼンタとイエローの
濃度を測定した。シアン濃度中のマゼンタまたはイエロ
−の濃度が少ないほど色濁りが少なく色再現性に優れて
いることを表す。 （湿熱保存後のステインの評価）処理後の印画紙のイエ
ロー、マゼンタ、およびシアンの反射濃度を測定して特
性曲線を得、最低濃度（Ｄmin ）を求めた。次に、この
印画紙を６０℃７０％の条件下で１５日間保存した後の
Ｄmin を測定し、保存前後のＤmin の差Ｄmin の値を求
めた。Ｄmin の値が小さいほど湿熱保存によるステイン
の増加が小さいことを表す。以上の結果を表３に示し
た。

【０２１６】

【表３】

【０２１７】表３の結果に示されるように、連続処理前
の現像液での処理に比べ連続処理後の現像液での処理で
は画像を湿熱保存するとステインが悪化するが、本発明
の化合物を漂白定着液に添加した場合にはステインが改
善された。また本実施例の結果は、ピロロトリアゾール
シアンカプラーを用いた場合に色再現性が優れ、かつ、
本発明の化合物によるステインの改良にもより有効であ
ることを示す。

【０２１８】実施例２ Ａ３サイズの印画紙（００１）に引き伸ばし機を用いて
像様露光した。下記の処理工程、カラー現像処理液（Ｃ
Ｄ−２）、リンス液を使用して、カラー現像液のタンク
容量の２倍補充するまでランニングテストを行った。た
だしランニングテストは、本発明の化合物を添加或いは
未添加の漂白定着液（タンク液および補充液）、の２つ
のケースについて実施した。

【０２１９】 処理工程 温度 時間 補充量 タンク容量（リットル） カラー現像 ４７℃ ２０秒 ３５ｍｌ ２ 漂白定着 ４０℃ ２０秒 ３８ｍｌ １ リンス ４０〜４５℃ ３．２秒 − ０．５ リンス ４０〜４５℃ ２．０秒 − ０．５ リンス ４０〜４５℃ ２．０秒 − ０．５ リンス ４０〜４５℃ ２．０秒 − ０．５ リンス ４０〜４５℃ ３．２秒 ８０ｍｌ ０．５ 乾燥 ８０℃ １０秒 （リンス→への５タンク向流方式とした）

【０２２０】上記の処理では、リンスの水は逆浸透膜
に圧送し、透過水はリンスに供給し、逆浸透膜を通過
しなかった濃縮水はリンスに戻して使用した。なお、
各リンス間はクロスオーバー時間を短縮するため、槽間
にブレードを設置し、その間に感材を通過させた。各工
程には前記実施態様で示した装置を用い吹き付け量を１
タンクあたり４〜６リットル／分に設定して循環液を吹
き付けた。

【０２２１】 ［カラー現像液（ＣＤ−２）］ タンク液 補充液 水 ７００ｍｌ ７００ｍｌ トリイソプロピルナフタレン（β）スルホン酸 ナトリウム ０．１ｇ ０．１ｇ エチレンジアミン四酢酸 ３．０ｇ ３．０ｇ １，２- ジヒドロキシベンゼン- ４，６- ジスル ホン酸二ナトリウム塩 ０．５ｇ ０．５ｇ トリエタノールアミン １２．０ｇ １２．０ｇ 塩化カリウム １５．８ｇ − 臭化カリウム ０．０４ｇ − 炭酸カリウム ２７．０ｇ ２７．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ０．１ｇ ０．１ｇ ジナトリウム- Ｎ，Ｎ- ビス（スルホナートエチル） ヒドロキシルアミン １８．０ｇ ３５．０ｇ Ｎ- エチル- Ｎ- （βー メタンスルホンアミドエチル） - ３- メチル- ４- アミノアニリン硫酸塩 ８．０ｇ ２３．０ｇ Na−ビス−（２，４−ジスルホナートエチル−１，３，５−トリアジル−６） −ジアミノスチルベン−２，２−ジスルホナート ５．０ｇ ５．０ｇ 水を加えて １０００ｍｌ １０００ｍｌ ｐＨ（２５℃） １０．３５ １２．８０ （各処理液とも、処理液のｐＨをカラー現像液のタンク液、または補充液と同様 に設定した）

【０２２２】 ［漂白定着液］ ＜漂白定着液のタンク液＞ 下記第１補充液 ２６０ｍｌ 下記第２補充液 ２９０ｍｌ 水を加えて １０００ｍｌ ｐＨ（２５℃） ５．０ ＜補充液＞（成分を２液に分離させた第１及び第２補充液を用いた。） （第１補充液） 水 １５０ｍｌ 亜硫酸アンモニウム・１水塩 ２２６ｇ エチレンジアミン四酢酸 ７．５ｇ 臭化アンモニウム ３０ｇ チオ硫酸アンモニウム（７００ｇ／リットル） ３４０ｍｌ 水を加えて １０００ｍｌ ｐＨ（２５℃） ５．８２

【０２２３】 （第２補充液） 水 １４０ｍｌ 化合物（Ａ−１） ０ｇ（液−４） 化合物（Ａ−１） ３０ｇ（液−５） エチレンジアミン四酢酸 １１．０ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄（III ）アンモニウム ３８４ｇ 酢酸（５０％） ２３０ｍｌ 水を加えて １０００ｍｌ ｐＨ（２５℃） ３．３５

【０２２４】漂白定着液の補充量（下記量で１ｍ² あた
り合計３８ｍｌ） 第１補充液 １８ｍｌ 第２補充液 ２０ｍｌ ［リンス液］ イオン交換水（カルシウム、マグネシウム各々３ｐｐｍ
以下）

【０２２５】印画紙として実施例１で使用した（００
１）、及び印画紙（００１）で使用した色像安定剤（Ｃ
ｐｄ−９）を２倍量に増量した印画紙（００２）使用し
た。実施例１と同様の条件で露光し、前記２種類の連続
処理後の現像液等を用いて現像・漂白・定着・安定の処
理を行い画像形成を行った。画像中の残存主薬量を測定
し、また湿熱保存後のステインの評価を行った。結果を
表４に示す。表４中、「液−４」とは、前記化合物（Ａ
−１）を未添加の状態で連続処理を行った後の現像液・
漂白定着液・リンス液を意味し、「液−５」とは該化合
物を添加して連続処理を行った後の現像液・漂白定着液
・リンス液を意味する。

【０２２６】

【表４】

【０２２７】表４の結果から明らかなように、本発明の
化合物（Ａ−１）を漂白定着液に加えたことにより残存
主薬量の低減が可能となり、湿熱保存後のステインを改
良することができた。一方、シアンカプラー含有層の色
像安定剤を増量した印画紙（００２）でも本発明の化合
物を漂白定着液に使用しない場合には十分な改良は得ら
れなかった。

【０２２８】実施例３ 実施例２において化合物（Ａ−１）未添加の状態でラン
ニングテスト終了後の現像液、漂白定着液、およびリン
ス液を１Ｌづつ採取した。下記第５表に示すように、漂
白定着液（ブリックス液）及び／又は安定液に各種化合
物を添加して処理液とした。小型自現機にて処理を行っ
て画像形成を行った。このときの露光は実施例１と同じ
条件であった。以下に、残存主薬量、湿熱保存後のステ
イン、シャープネスの評価を行った。 （湿熱保存後のシャープネスの評価）次に、ガラス基盤
上に蒸着させた空間周波数を変化させた濃度差０．５の
矩形パターンを各印画紙に密着させ、赤色フィルターを
介した露光を行い、同様の処理を行った。得られた矩形
画像の濃度をミクロ濃度計で精密に測定し、濃度値が
０．５となる空間周波数（ＣＴＦ値）を求め、シャープ
ネスの目安とした。次に、この印画紙を６０℃７０％の
条件下で１５日間保存した後のＣＴＦ値を求めて保存前
後のＣＴＦ値の差ΔＣＴＦの値を求めた。ΔＣＴＦの値
が小さいほど湿熱保存による解像度の劣化が小さいこと
を表す。

【０２２９】

【表５】

【０２３０】

【化６２】

【０２３１】実施例４ この実施例では、化合物（Ａ−１）の漂白定着液への溶
解性、及びその安定性すなわち溶液を放置後該化合物の
析出が生じるかどうかを評価した。化合物（Ａ−１）、
（Ａ−３）及び（Ａ−９）を実施例２の漂白定着液の第
１補充液及び第２補充液に１５０ｍｍｏｌ／Ｌ添加しそ
の溶解性とその後の経時での様子を調べた。同様に比較
化合物１及び２についても調べた。溶解したもの及び部
分的に溶解したものを中密栓を施したＰＥＴ瓶に入れ、
０℃で４週間放置し、化合物の析出が生じるかどうか観
察した。結果を表６に示す。

【０２３２】

【表６】

【０２３３】上の表から分かるように、本発明の化合物
（Ａ−１）、（Ａ−３）及び（Ａ−９）は第１補充液に
は溶解しないが、第２補充液には溶解し、また４週間放
置後も化合物の析出は生じない。一方比較化合物１の場
合には第２補充液に溶解せず、また第１補充液には溶解
するが、この溶液を４週間放置すると析出が発生する。
また、比較化合物２は第１補充液には完全には溶解せず
また４週間放置後析出が生じ、また第２補充液には溶解
しない。したがって、本発明の化合物（Ａ−１）、（Ａ
−３）及び（Ａ−９）を第２補充液に対して使用する
と、溶解当初もまた長期間放置後も析出を生ずることな
く安定して貯蔵することが可能なことが分かる。これに
対し、比較化合物については１の化合物が第１補充液に
溶解するもののその溶液は安定していない。

【０２３４】実施例５ 実施例１において、印画紙（０００）及び（００１）の
露光条件を、走査露光に代える以外は、同様にして実験
を行ったところ、同様な結果が得られた。 実施例６ 本実施例では、実施例２における第１補充液及び第２補
充液の成分をを錠剤に加工して使用する例を示す。以下
に、第１補充液の組成及び第２補充液の組成を示す。 ［第１補充液組成］ 亜硫酸ナトリウム １５０ｇ エチレンジアミン四酢酸 ７．５ｇ 臭化アンモニウム ３０ｇ チオ硫酸アンモニウム ２４０ｇ 水溶性澱粉 ４０ｇ ［第２補充液組成］ 化合物（Ａ−１） ３０ｇ エチレンジアミン四酢酸 １１．０ｇ エチレンジアミン四酢酸（III ） アンモニウム ３８４ｇ 酢酸ナトリウム １４０ｇ 水溶性澱粉 ４０ｇ 上で示した組成の混合物の各々を、市販のリンマーミル
微粉砕機中で平均粒径１０μｍになるまで粉砕する。こ
の微粉末を市販の流動層噴霧造粒機中で室温にて約５分
間、２０ｍｌの水を噴霧することにより造粒後、造粒物
を５５℃、３０分間乾燥して水分をほぼ完全に除去す
る。得られた造粒物から常法により２００μｍ未満の微
小な粒子及び１０００μｍを越える過大な粒子を除去し
た。次に得られた造粒物を２５℃で４０％ＲＨ以下に調
湿された部屋で菊水製作所製タフプレストコレクト１５
２７ＨＵを改造した打錠機により、直径２５ｍｍの臼に
１錠当たりの充填量を７．５ｇにして圧縮圧力：８００
Ｋｇ／ｃｍ² で打錠を行い、１００個の定着補充用錠剤
試料１〜１２を得た。このようにして調製した第１補充
液用錠剤及び第２補充液用錠剤を用いて漂白定着工程処
理を行った他は実施例２と同様に現像処理を行ったとこ
ろ、実施例２と同様の結果が得られた。

【０２３５】

【発明の効果】現像・漂白・定着の一連の処理を迅速又
は超迅速処理で行うと、通常の速度で前記処理を行う場
合に比較して画像層に現像主薬が残存しやすくこの残存
主薬に伴い、画像を湿熱保存時にステインが生ずるが、
本発明のように前記一般式［Ａ］で表される化合物の存
在下脱銀処理、該水洗および／または安定化の少なくと
も一工程を行うことにより、画像中における残存主薬を
十分に低減させることができひいては湿熱保存後のステ
イン発生を防止することができる。また、従来の主薬除
去促進剤を用いる場合には画像中に該促進剤が残留しや
すく湿熱保存後の画像のシャープネスが悪化しやすく
（ニジミの発生）、さらに補充液の保存時析出が起こる
など補充液安定性の問題があったが、本発明における主
薬除去促進剤を使用したことにより前記のようなシャー
プネスの悪化や補充液安定性の問題が回避された。ま
た、特にシアンカプラーとして前記一般式（Ｉ）のもの
を使用する場合従来のシアンカプラーを使用する場合に
比較して残存主薬ステインが悪化しやすいという問題が
あったが、本発明における主薬除去促進剤との併用によ
り残存主薬ステインの問題が解決され、その結果著しい
色再現性が達成された。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上にイエロー発色感光性ハロゲン
   化銀乳剤層、マゼンタ発色感光性ハロゲン化銀乳剤層お
   よびシアン発色感光性ハロゲン化銀乳剤層の各層を少な
   くとも一層ずつ有し、かつ、感光性のない非発色性の親
   水性コロイド層を少なくとも一層有するハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料を像露光後、現像、脱銀並びに水洗お
   よび／または安定化の処理工程を経て乾燥する画像形成
   方法において、該脱銀、該水洗および／または安定化の
   少なくとも一つの処理工程を下記一般式［Ａ］で表わさ
   れる化合物の存在下で行うことを特徴とするカラー画像
   形成方法。 【化１】 式［Ａ］中、Ｒ¹ およびＲ² は各々水素原子、アルキル
   基、又はアラルキル基を表す。Ｒ¹ ＋Ｒ² の総炭素数は
   ３〜８であり、かつＲ¹ とＲ² は同時に水素原子ではな
   く、Ｒ¹ とＲ² は互いに結合して環を形成してもよい。
2. 【請求項２】 脱銀処理工程が前記一般式［Ａ］で表さ
   れる化合物の存在下で行われることを特徴とする請求項
   １に記載のカラー画像形成方法。
3. 【請求項３】 シアン発色感光性ハロゲン化銀乳剤層の
   少なくとも一層が下記一般式（Ｉ）で表される化合物よ
   り選ばれるシアン色素形成カプラーの少なくとも一種を
   含有することを特徴とする請求項１または２に記載のカ
   ラー画像形成方法。 【化２】 式（Ｉ）中、Ｚ^a 、Ｚ^b はそれぞれ−Ｃ（Ｒ⁵)＝また
   は、−Ｎ＝を表す。ただしＺ^a 、Ｚ^b のいずれかは、−
   Ｎ＝であり、他方は−Ｃ（Ｒ⁵)＝である。Ｒ³ およびＲ
   ⁴ は、それぞれハメットの置換基定数σ_p 値が０．２０
   以上の電子吸引基を表し、且つＲ³ とＲ⁴ のσ_p 値の和
   は０．６５以上である。Ｒ⁵ は水素原子または置換基を
   表す。Ｘは水素原子、または芳香族第一級アミンカラー
   現像主薬の酸化体とのカップリング反応において離脱し
   うる基を表す。Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ またはＸの基が２価の
   基になり、２量体以上の多量体や高分子鎖と結合して単
   重合体または共重合体を形成してもよい。
4. 【請求項４】 シアン発色感光性ハロゲン化銀乳剤層の
   少なくとも一層、または該非発色性の親水性コロイド層
   の少なくとも１層、またはシアン発色感光性ハロゲン化
   銀乳剤層の少なくとも一層および該非発色性の親水性コ
   ロイド層の少なくとも１層が、下記一般式（II）で表さ
   れる化合物の少なくとも一種を含有することを特徴とす
   る請求項１ないし３のいずれか１に記載のカラー画像形
   成方法。 【化３】 式（II）中Ｒ^a1、Ｒ^a2は各々独立に、水素原子、アルキ
   ル基またはアリール基を表す。Ｒ^a3、Ｒ^a4は水素原子、
   アルキル基またはアリール基を表す。Ｒ^a5はアリール基
   を表す。ただし、Ｒ^a1、Ｒ^a2、Ｒ^a3、Ｒ^a4およびＲ^a5
   の炭素数の合計は１３以下になることはない。
5. 【請求項５】 ハロゲン化銀乳剤が塩化銀含有率９５モ
   ル％以上の高塩化銀乳剤であることを特徴とする請求項
   １ないし４のいずれか１に記載のカラー画像形成方法。
6. 【請求項６】 露光を走査露光で行うことを特徴とする
   請求項１ないし５のいずれか１に記載のカラー画像形成
   方法。
7. 【請求項７】 前記一般式［Ａ］で表される化合物の少
   なくとも一種を含有することを特徴とするハロゲン化銀
   カラー写真感光材料の脱銀用処理組成物。