JP2000310879A - カラー電子写真用現像剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 特にフルカラー２成分現像剤の繰り返し使用
においても転写性に関わる諸問題がなく、具体的には転
写効率の悪化が無く、画像濃度の低下、均一性不良、エ
ッジ強調、画像中抜け、画像色汚れ等の画像上の欠陥の
ないカラー電子写真用現像剤を提供する。 【解決手段】 芯材上に導電性物質を含有する樹脂被覆
層を有するキャリアと、外添剤が添加されたトナー粒子
からなるカラー電子写真用現像剤であって、前記外添剤
が、シランカップリング剤で処理された疎水性酸化チタ
ン微粒子であることを特徴とするカラー電子写真用現像
剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真方式を用
いる複写機やレーザープリンタ等で使用されるカラー電
子写真用現像剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、電子写真方式の複写機、プリンタ
等において、フルカラー画像出力の需要が急速に拡大し
ている。電子写真方式のフルカラー複写は、一般に３原
色のシアン、マゼンタ、イエローと黒の４色のカラー現
像剤を用いて、複数層の重ね合わせにより全ての色を再
現するものである。カラー現像剤としてトナーとキャリ
アとからなる２成分現像剤を用いる場合は、各色のカラ
ートナーとキャリアとをそれぞれ混合して現像剤とす
る。カラートナーはバインダー樹脂、着色剤、帯電制御
剤等を混合し、溶融混練し、粉砕し、分級してなる微粉
末であり、さらにトナー粒子表面にはシリカ等の外添剤
が添加される。キャリアとしては磁性を有する金属粉、
酸化物粒子等が用いられる。また、画像の鮮明な色再現
のために、シアン、マゼンタ、イエローの各カラートナ
ーが鮮明な色調を有する必要があるので、着色剤として
は、通常の白黒用トナーに用いられるカーボンブラック
の代わりに各種の有彩色顔料、染料が用いられる。

【０００３】フルカラー複写における画像は、印字率の
高い原稿を複写するケースが多いので、画像のラインや
文字部の再現の他にソリッド部の均一性も重要である。
従って、通常の白黒画像以上に、画質（画像濃度など）
が経時によっても変化しにくいことが要求される。しか
し、一般に、カラー現像剤は転写性に難があり、転写効
率が悪い場合は経時で均一なソリッド部を保つことが難
しい。こうした転写工程での転写性に関わる課題は、カ
ラー現像剤の繰り返し使用により、ソリッド部の転写性
の悪化による画像濃度、均一性の低下、画質のエッジ強
調などの現象となって現れる。また、感光体上にトナー
がうっすらと残存する、いわゆる感光体カブリ現象が生
じてクリーニング工程の負荷を増大させたり、転写効率
を低下させるなどの問題への指摘もなされている。特に
２成分現像剤では、キャリアとカラートナーとの直接接
触により、その接触機会や強度を増やすことによって摩
擦帯電を行うものであるから、繰り返し使用時には、上
記した転写性の悪化問題が顕在化しやすい。

【０００４】フルカラー複写の転写プロセス面からも改
良要求は多い。複写プロセスの転写において中間転写材
を用いるケースでは、感光体から中間転写材へのトナー
像の転写及び中間転写材から紙へのトナー像の転写とい
う２度の転写を行うことになるため、現像剤の転写性が
劣ると上述した問題が顕在化しやすい。また、中間転写
材を用いずに、直接感光体から紙へのトナー像転写を行
うケースでは、転写工程は１回となる。しかし、この場
合でも紙搬送を兼ねる導電性の転写材を介して紙への転
写が行われることが多いので、現像剤の転写性改良への
課題は残っている。

【０００５】フルカラーの２成分現像剤の繰り返し使用
におけるこうした課題に対して、いわゆるトナーの外添
剤の改良によって解決しようとする試みがいくつかなさ
れている。例えば、特開平４−３３７７３９号公報に
は、特定の疎水化剤で表面処理された金属酸化物微粉末
を使用したトナー組成物が開示されている。また、特開
昭５９−５２２５５公報、特開昭６３−１７４０６８号
公報、特開平５−１８８６３３号公報には、特定の酸化
チタン微粉末を含んだトナーが開示されている。しかし
ながら、これらは必ずしも満足されるものではなかっ
た。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記した転
写性の問題を解決したカラー電子写真用現像剤を提供す
ることにある。すなわち、本発明の目的は、特にフルカ
ラー２成分現像剤の繰り返し使用においても転写効率の
悪化が無く、画像濃度の低下、均一性不良、エッジ強
調、画像色汚れ等の画像上の欠陥のないカラー電子写真
用現像剤を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の要旨は、金属ま
たは金属酸化物からなる心材上に導電性物質を含有する
樹脂被覆層を有するキャリアと、外添剤が添加されたト
ナー粒子からなるカラー電子写真用現像剤であって、前
記外添剤が、シランカップリング剤で処理された疎水性
酸化チタン微粒子であることを特徴とするカラー電子写
真用現像剤存する。

【０００８】本発明は、カラー現像剤として、カーボン
ブラックに代表される導電性物質を分散させた樹脂被覆
キャリアとアルキルトリアルコキシシランに代表される
シランカップリング剤で疎水化処理された酸化チタン微
粒子が外添されたトナーとの併用による相乗効果によ
り、弊害が無く、転写性の改良に対して優れて効果的で
あることを見出して技術完成に到ったものである。

【０００９】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明では、導電性物質を含有する樹脂被覆層を有する
キャリアが用いられる。キャリアの芯材としては、体積
平均径で20〜200 μｍのフェライト粉、マグネタイト
粉、鉄粉等の磁性材料など公知のものが好適に用いられ
る。特にフェライト粉が望ましく、銅、亜鉛、ニッケ
ル、マンガン、コバルト、マグネシウム等の金属酸化物
を焼成して得られる。樹脂被覆層を形成する樹脂として
は、例えばシリコーン系樹脂、フッ素系樹脂、アクリル
系樹脂、スチレン系樹脂などが挙げられるが、本発明に
おいては、得られる帯電量分布のシャープさからシリコ
ーン系樹脂が好ましい。シリコーン系樹脂としては、い
わゆるストレートシリコーン樹脂が好ましく、中でもジ
メチルシリコーン樹脂が好ましい。被覆層の膜厚は0.1
〜3 μｍが好ましい。被覆方法としては、樹脂を適当な
溶剤に溶解または分散した後、フローコーター法、浸漬
法などの任意の方法で実施できる。

【００１０】被覆樹脂層に含有される導電性物質として
は、樹脂層に分散可能な公知の各種材料が使用可能であ
る。例えば、カーボンブラック；酸化スズ、マグネタイ
ト等の金属酸化物類；銅、ニッケル等の金属粉等が挙げ
られる。中でも、微分散可能で帯電量分布のシャープ化
が出来るカーボンブラックが好適である。添加量として
は被覆樹脂１００重量部あたり、導電性物質は１〜２０
重量部が好ましく、２〜１０重量部がより好ましい。導
電性物質の添加量が前記範囲より少ないと、帯電量のシ
ャープ化が達成できない。また、多すぎる場合は、樹脂
層に均一に分散できず、また被覆層からの脱離が発生し
易くなり、色汚染の問題が発生する可能性がある。

【００１１】本発明のトナーは、樹脂、着色剤、帯電制
御剤等を主成分とし、アルキルトリアルコキシシランで
処理された疎水化酸化チタン微粒子を外添剤として添加
した構成である。トナーを構成する樹脂としては、ポリ
エステル樹脂、スチレン系樹脂、エポキシ樹脂等の公知
の樹脂が使用可能であるが、フルカラーとして要求され
る透明性、定着性、熱的機械的強度等を勘案すると、ポ
リエステル樹脂であるのが望ましい。本発明のポリエス
テル樹脂は、多価アルコールと多塩基酸とからなり、必
要に応じてこれら多価アルコール及び多塩基酸の少なく
とも一方が３価以上の多官能性成分（架橋成分）を含有
するモノマー組成物を重合することにより得られる。

【００１２】ポリエステル樹脂の合成に用いられる２価
のアルコールとしては、例えばエチレングリコール、ジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２
−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコー
ル、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、１，４−ブテンジオール、１，５−ペンタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオールなどのジオール類、ビス
フェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ、ポリオキシ
エチレン化ビスフェノールＡやポリオキシプロピレン化
ビスフェノールＡなどのビスフェノールＡやそのアルキ
レンオキシド付加物、その他を挙げることができる。こ
れらのモノマーのうち、特にビスフェノールＡアルキレ
ンオキシド付加物を主成分モノマーとして用いるのが好
ましく、中でも一分子当たりのアルキレンオキシドの平
均付加数が２〜７の付加物がより好ましい。

【００１３】ポリエステルの架橋化に関与する３価以上
の多価アルコールとしては、例えばソルビトール、１，
２，３，６−ヘキサンテトロール、１，４−ソルビタ
ン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、
トリペンタエリスリトール、蔗糖、１，２，４−ブタン
トリオール、１，２，５−ペンタントリオール、グリセ
ロール、２−メチルプロパントリオール、２−メチル−
１，２，４−ブタントリオール、トリメチロールエタ
ン、トリメチロールプロパン、１，３，５−トリヒドロ
キシメチルベンゼン、その他を挙げることができる。

【００１４】一方、多塩基酸としては、例えばマレイン
酸、フマール酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコ
ン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シクロ
ヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバチ
ン酸、アゼライン酸、マロン酸、これらの酸の無水物、
低級アルキルエステル、またはｎ−ドデセニルコハク
酸、ｎ−ドデシルコハク酸などのアルケニルコハク酸類
もしくはアルキルコハク酸類、その他の２価の有機酸を
挙げることができる。この中でも、熱的な安定性の面か
ら、少なくともテレフタル酸を用いるのが好ましい。

【００１５】ポリエステルの架橋化に関与する３価以上
の多塩基酸としては、たとえば１，２，４−ベンゼント
リカルボン酸、１，２，５−ベンゼントリカルボン酸、
１，２，４−シクロヘキサントリカルボン酸、２，５，
７−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレ
ントリカルボン酸、１，２，５−ヘキサントリカルボン
酸、１，３−ジカルボキシル−２−メチル−２−メチレ
ンカルボキシプロパン、テトラ（メチレンカルボキシ）
メタン、１，２，７，８−オクタンテトラカルボン酸、
およびこれらの無水物、その他を挙げることができる。
これらのポリエステル樹脂は、通常の方法にて合成する
ことができる。具体的には、反応温度（１７０〜２５０
℃）、反応圧力（５ｍｍＨｇ〜常圧）などの条件をモノ
マーの反応性に応じて決め、所定の物性が得られた時点
で反応を終了すればよい。

【００１６】着色剤としては、従来シアン、マゼンタ、
イエロー等のカラートナー用に使用される各種の顔料、
染料が使用可能である。例えばシアン用としては、ピグ
メントブルー１５等の銅フタロシアニン顔料が挙げられ
る。マゼンタ用としては、ピグメントレッド１２２等の
キナクリドン顔料、ピグメントレッド５７：１等のアゾ
顔料等が挙げられる。イエロー用としては、ピグメント
イエロー１７、ピグメントイエロー７４等のアゾ顔料等
が挙げられる。また、これらの着色剤は、分散改良のた
めに樹脂との事前分散処理（マスターバッチ）を施され
ていても良い。着色剤の使用量は、必要な色目にもよる
が樹脂１００重量部に対し、１〜１５重量部が好まし
く、さらには２〜１０重量部がより好ましい。

【００１７】本発明の現像剤は負荷電極性として用いる
のが好ましいので、トナー用の帯電制御剤としては、負
荷電極性を得るための負の帯電制御剤であり、たとえば
特公平３−３７１８３号公報、特公平２−１６９１６号
公報等に記載の含金属アゾ染料や特公昭５５−４２７５
２号公報等に記載のサリチル酸類金属錯体、特開昭６３
−１６３３７４号公報等に記載のサリチル酸類金属塩、
特開平５−１１９５３５号公報等に記載の金属元素を含
有しないカリックスアレン化合物などが挙げられる。上
記した帯電制御剤をトナーに含有させる方法としては、
トナー内部に添加する方法と外添する方法とがある。内
添する場合、これらの化合物の使用量は、前記バインダ
樹脂１００重量部に対して、通常０．０５〜２０重量部
がよく、より好ましくは０．１〜１０重量部の範囲が望
ましい。また、外添する場合には、樹脂１００重量部に
対して０．０１〜１０重量部が好ましい。

【００１８】この他、熱特性や物理特性を改良する目的
でトナー中に内添しうる助剤としては、公知のものが使
用可能であるが、例えば、離型剤としてポリアルキレン
ワックス、変性ポリアルキレンワックス、パラフィンワ
ックス、高級脂肪酸、脂肪酸アミド等が挙げられる。そ
の添加量は、バインダ樹脂１００重量部に対して、０．
１〜１０重量部が好ましい。

【００１９】粉砕法によるトナー粒子の製造方法の概略
を以下に記す。まず、トナーの構成材料であるバインダ
樹脂、着色剤、帯電制御剤等を所定割合で配合して混合
する。この際の装置としては、Ｖブレンダー、ボールミ
ル等の重力落下式混合機やヘンシェルミキサー（三井三
池化工機社製）、スーパーミキサー（カワタ社製）等の
高速流動式混合機等が使用される。混合の後、混合物を
溶融混練する。溶融混練工程で使用される装置として
は、２本あるいは３本ロール、バンバリーミキサー、一
軸あるいは二軸押し出し機等が挙げられる。この工程に
おいて、バインダ樹脂との相溶性を有する成分は樹脂と
溶融し、また、バインダ樹脂との相溶性を有しない帯電
制御剤等の成分は、溶融した樹脂に分散される。

【００２０】次に上記溶融混練物を冷却固化させた後、
粗粉砕、微粉砕および分級の各工程を経てトナー粒子が
製造される。粗粉砕にはハンマーミル、カッターミル等
が、微粉砕には高速回転式微粉砕機等の機械式粉砕機や
衝撃型ジェットミルや流動層式ジェットミル等のジェッ
ト粉砕機等が用いられ、分級には強制うず型遠心分級機
や慣性分級機等が用いられる。本発明の現像剤に係わる
トナー粒子は、粉砕・分級後にその体積５０％径が５〜
１２μｍであれば、高画質の画像が得られるので好適で
ある。５μｍ未満の場合、トナー飛散が激しく、得られ
る画像のカブリが悪化するので好ましくなく、また１２
μｍを超える場合には得られる画像のシャープネスが低
下する傾向を示すので好ましくない。粒子径の測定は、
レーザー回折式粒度分布測定システムＨｅｒｏｓ＆Ｒｏ
ｄｏｓ（独ＳＹＭＰＡＴＥＣ社製）で以下の条件で行う
のがよいが、他にマルチサイザー（米Ｃｏｕｌｔｅｒ社
製）を用いて行ってもよい。

【００２１】

【表１】分散方式：流動式分散ユニット 分散空気圧：２ｂａｒ レンズ焦点距離：１００ｍｍ 測定時間：３秒

【００２２】本発明では、これらのトナー粒子に対し、
シランカップリング剤で処理された疎水性酸化チタン微
粒子が外添される。本発明では、上記のシランカップリ
ング剤により酸化チタン微粒子の表面が疎水化処理され
る。本発明に用いられるシランカップリング剤として
は、アルキルトリアルコキシシランが好ましくなかでも
Ｃ_n Ｈ_2n+1Ｓｉ（ＯＣｍＨ_2m+1）₃ （ただし、ｎは３〜
１０の整数、ｍは１〜３の整数を表す）で表されるアル
キルトリアルコキシシランが好ましく、具体的には例え
ばｎ−ブチルトリメトキシシラン、イソブチルトリメト
キシシラン、イソブチルトリエトキシシラン、ヘキシル
トリメトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、デ
シルトリメトキシシランなどが挙げられ、いずれも好適
に使用できるが、中でもイソブチルトリメトキシシラン
がより好ましい。

【００２３】酸化チタン微粒子の平均粒径は０．３μｍ
以下であるのが好ましく、０．０５〜０．２μｍである
のがより好ましい。粒子径は、脱落飛散や埋まり込みの
観点から、過度に小さいのは好ましくない。酸化チタン
微粒子の結晶型としては、電気抵抗が高くて耐湿性の影
響を少なくできる等の理由からルチル型であるのが好ま
しい。

【００２４】疎水化の方法としては、溶剤中で酸化チタ
ン微粒子を分散しながら、一般式（１）のシランカップ
リング剤を滴下・攪拌して反応させ、濾過して疎水性酸
化チタン微粒子を得るのがよい。アルキルアルコキシシ
ランの処理量としては、酸化チタン微粒子１００重量部
に対し、１〜３０重量部が好ましく、特に３〜２０重量
部がより好適である。処理量が前記より少ないと、酸化
チタンの疎水化が進まないので耐湿性の面で問題があ
る。また処理量が前記より過剰の場合には、酸化チタン
粒子の凝集が激しくなるので流動性が悪化する問題があ
る。なお、疎水化の程度は、メタノール疎水化度の測定
により判断できるが、本発明に於ける疎水化酸化チタン
微粒子のメタノール疎水化度は４５％以上であるのが好
ましく、より好ましくは５０〜８０％であるのがよい。
メタノール疎水化度の測定は、ビーカーに50mlの蒸留水
を取り、次いで外添剤微粒子を0.2gを静かに加える。メ
タノールを満たしたビュレットの先端を外添剤微粒子に
触れないよう水中に浸し、マグネットスターラーで静か
に攪拌しながらビュレットからメタノールを少しずつ滴
下し、水面に浮いている外添剤微粒子が濡れて完全に水
中に沈降するまでのメタノール滴下量を記録する。メタ
ノール疎水化度は以下の式から計算される。

【００２５】

【数１】Ｗ＝ Ｖｍ／（５０＋Ｖｍ）×１００ Ｗ ：メタノール疎水化度（％） Ｖｍ：メタノール滴下量（ｍｌ）

【００２６】トナーへの添加量としては、トナー粒子１
００重量部に対し、疎水性酸化チタン微粒子が０．０５
〜１重量部を外添により添加するのが好ましい。添加量
が少ない場合は、トナーの高帯電量部分の抑制の効果が
薄く転写性を改善できない。添加量が過剰の場合は、ラ
インや文字部の太りによる画像欠陥を引き起こしやすい
ので好ましくない。本発明に係わるトナーには、疎水性
酸化チタン微粒子以外に他の公知の外添剤が添加されて
もよい。例えば、疎水化処理されてもよいシリカ、アル
ミナ等の無機酸化物類微粒子、ポリメチルメタクリレー
ト、テフロン、シリコーン樹脂などの樹脂ビーズ類等が
挙げられる。

【００２７】本発明のカラー電子写真用現像剤が、繰り
返し使用においてもソリッド部の転写性に優れるなど転
写性の諸問題が大きく改善され、フルカラー複写用とし
て好適に使用できる理由は必ずしも明らかではないが、
以下のように考えられる。すなわち、導電性物質として
カーボンブラックを樹脂被覆層に含有させることによ
り、キャリアとしてのトナーへの帯電付与能力を弱めて
現像剤としては低帯電化できるので、画像ソリッド部の
再現が容易に達成できる。しかし、繰り返し使用によ
り、感光体カブリやカラー用としては致命的なカーボン
ブラックの脱離による色汚染の問題が発生する。その改
良のため、カーボンブラック量を低減して色汚染の無い
範囲に抑えると、ソリッド再現性能はやや悪化する方向
となる。

【００２８】このようなキャリアに対し、本発明に関わ
る特定の疎水性酸化チタン微粒子を外添したトナーを併
用すれば、本外添剤は繰り返し使用においても脱落・埋
まり込みが少ないので上記キャリアのみでは不足であっ
た繰り返し使用時の画像ソリッドを改良できる。また、
感光体上にあるトナー像を非粘着化できるから、感光体
からの転写が容易になる。これら外添剤の単独で同等の
性能を得ようとすると、過剰添加量を過剰にする必要が
あり、ラインや文字部の太り現象が起こる。しかし、現
像剤として低帯電化可能なカーボンブラック分散被覆層
を有するキャリアとの併用により、トナー外添剤の添加
量は少量で済むのでライン太り等は発生しない。本発明
は、キャリア、トナーそれぞれ単独では解決できない転
写性の諸課題を組み合わせの相互作用により解決してい
る点に技術特徴がある。

【００２９】

【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明する
が、実施例及び比較例中「部」は「重量部」を表す。実施例 以下の記載の組成でそれぞれマゼンタトナー、シアント
ナー、イエロートナー、ブラックトナーを作製した。

【００３０】

【表２】 マゼンタトナー 樹脂： ポリエステル樹脂Ａ(*1) 92.5部 着色剤： C.I. Pigment Red 57:1 系マスターバッチ顔料(*2) 12.5部 帯電制御剤： Bontron E-81（オリエント化学社製） 2 部 ワックス： ビスコール660P（三洋化成社製） 2 部

【００３１】(*1)ビスフェノールＡのポリプロピレンオ
キシド付加物とテレフタル酸とから重合された樹脂を用
いた。樹脂のゲルパーミエーションクロマトグラムによ
る分子量ピークは約８０００である。 (*2)C.I.Pigment Red 57:1とポリエステル樹脂Ａの４０
部：６０部を２本ロールミルにて３０分混練しマスター
バッチ顔料とした。

【００３２】

【表３】 シアントナー 樹脂： ポリエステル樹脂Ａ(*1) 92.5部 着色剤： C.I. Pigment Blue15:3 系マスターバッチ顔料(*3) 12.5部 帯電制御剤： Bontron E-81（オリエント化学社製） 2 部 ワックス： ビスコール660P（三洋化成社製） 2 部

【００３３】(*1)マゼンタトナーと同一の樹脂。 (*3)C.I.Pigment Blue 15:3 とポリエステル樹脂Ａの４
０部：６０部を２本ロールミルにて３０分混練しマスタ
ーバッチ顔料とした。

【００３４】

【表４】 イエロートナー 樹脂： ポリエステル樹脂Ａ(*1) 92.5部 着色剤： C.I. Pigment Yellow17 系マスターバッチ顔料(*4) 12.5部 帯電制御剤： Bontron E-81（オリエント化学社製） 2 部 ワックス： ビスコール660P（三洋化成社製） 2 部

【００３５】(*1)マゼンタトナーと同一。 (*2)C.I.Pigment Yellow17とポリエステル樹脂Ａの４０
部：６０部を２本ロールミルにて３０分混練しマスター
バッチ顔料とした。

【００３６】

【表５】 ブラックトナー 樹脂： ポリエステル樹脂Ａ(*1) 100 部 着色剤： 三菱カーボンブラックMA100 （三菱化学社製） 5 部 帯電制御剤： Bontron E-81（オリエント化学社製） 2 部 ワックス： ビスコール660P（三洋化成社製） 2 部 (*1)マゼンタトナーと同一。

【００３７】トナーの製造は、各色毎に原材料を高速流
動式混合機で混合し、２軸押し出し機で溶融混練した
後、ハンマーミルで粗粉砕し、機械式粉砕機クリプトロ
ン（川崎重工社製）で微粉砕した後、ジグザグ分級機
（アルピネ社製）で分級した。一方、外添剤として、平
均１次粒径が約0.05μｍのルチル型二酸化チタン微粒子
１００部に対してイソブチルトリメトキシシランカップ
リング剤を１０部用いて疎水化処理を施した疎水性酸化
チタン微粒子１を調製した。それぞれのトナーへの外添
は、各トナー１００部に対して疎水性酸化チタン微粒子
１を０．５部と疎水性シリカＨ２０００（ワッカー社
製）０．５部とをヘンシェルミキサ（三井三池社製）を
用いて行った。

【００３８】各色のトナーの体積平均粒径は8.5 〜9.0
μｍであった。キャリアとしては、芯材として体積平均
粒径約60μｍのCu-Zn フェライトを用い、コート剤とし
てジメチルシリコーン樹脂のトルエン溶液の樹脂固形分
１００部に対しカーボンブラック（三菱カーボンブラッ
ク#44 、三菱化学社製）１０部を加えて、ホモジナイザ
ーで分散したものを準備した。被覆キャリアは、フロー
コーターにコアを仕込み、コーター下部から熱風を吹き
込んで流動させ、コーター内部のノズルから前記のコー
ト液を噴霧してコアに樹脂液を吸着させた後、充分な加
熱処理を行い、調製した。なおキャリアの被覆層の膜厚
は、走査電子顕微鏡による観察で約１μｍであった。

【００３９】各トナー５部と上記キャリア９５部とをＶ
型混合機により混合して、各色の現像剤を得た。以上の
各色のトナーと現像剤とを用い、実写による評価を行っ
た。実写評価装置は、市販の２成分現像方式のフルカラ
ー複写機を改造した装置を用いた。この装置の現像部
は、マゼンタ、シアン、イエロー、ブラック４色の現像
機があり、また、転写部は中間転写ベルトを備える。評
価は上記複写機を温度２５℃、相対湿度５５％の常温常
湿雰囲気に設置し、各現像機に上記各色の現像剤を仕込
み、トナーを補給しながら、連続実写により行う。

【００４０】評価結果を表１に示す。評価結果は優秀で
あり、２００００枚の実写を通じて、画像濃度、均一
性、エッジ強調等の画質は変動がほとんどなく、また感
光体（ＯＰＣ）カブリが非常に少なく、転写効率も９０
％以上と優れていた。その他、実写中に機内へのトナー
飛散がなく、感光体上のクリーニング不良やトナー融着
現象の発生も見られず、充分な耐久性を有していた。

【００４１】

【表６】

【００４２】評価方法 現像剤帯電量：東芝ケミカル社製吸引ブローオフＴＢ−
２０１型により測定する トナー濃度 ：界面活性剤水溶液により、現像剤からト
ナーを分離し、重量法にて測定する 転写効率 ：クリーニングにより回収されたトナー重
量と補給されたトナー重量を測定し、その比（パーセン
テージ）をとる 画像濃度 ：グレタグ社色彩色差計ＳＰＭ−５０によ
り画像濃度を測定する 感光体カブリ：白紙原稿で現像後の感光体表面に透明粘
着テープを貼り、剥離後、マクベス画像濃度計RD914 で
画像濃度を測定する 画像中抜け、エッジ強調、ソリッド均一性、画像汚れ：
得られた画像をルーペで観察し、以下の基準で判定する ○：ソリッド均一性不良、画像中抜け、エッジ強調、画
像色汚れが見られず △：ソリッド均一性不良、画像中抜け、エッジ強調、画
像色汚れが若干見られるが、実用上支障なし ×：ソリッド均一性不良、画像中抜け、エッジ強調、画
像色汚れが明らかに見られ、実用上問題がある

【００４３】一方、本現像剤及びプリンターを温度３５
℃、相対湿度８５％の高温高湿条件に持ち込み、同様の
連続実写を行ったが、常温常湿環境条件の場合に比べて
若干帯電量が低めで推移したが、実用上問題のない結果
を得た。さらに、本現像剤及びプリンターを温度１０
℃、相対湿度２０％の高温高湿条件に持ち込み、同様の
連続実写を行ったが、常温常湿環境での結果とほぼ同等
の結果を得た。

【００４４】比較例１（樹脂被覆層にカーボンブラック
を含まないキャリアを使用） 実施例中、使用するキャリアのコート剤としてカーボン
ブラックを分散しないジメチルシリコーン樹脂溶液単独
で約１μｍの樹脂被覆層を形成する以外は、実施例と全
く同様にして現像剤を作製し、実写評価を行った。評価
結果を表２に示す。繰り返し実写で画像濃度の低下、均
一性の低下等の画質変動が見られ、実用上問題がある。

【００４５】

【表７】

【００４６】比較例２（疎水性酸化チタン微粒子を外添
しないトナーを使用） 実施例中、使用するトナーの外添剤として、疎水性酸化
チタン微粒子を加えず、疎水性シリカのみを外添して各
色のトナーを準備した。以下、実施例と全く同様にして
現像剤を作製し、実写評価を行った。評価結果を表２に
示す。繰り返し実写で、転写効率の悪化、感光体カブリ
の悪化等が見られ、実用上問題がある。

【００４７】

【表８】

【００４８】

【発明の効果】本発明により、特にフルカラー２成分現
像剤の繰り返し使用においても転写性に関わる諸問題が
なく、具体的には転写効率の悪化が無く、画像濃度の低
下、均一性不良、エッジ強調、画像中抜け、画像色汚れ
等の画像上の欠陥のないカラー電子写真用現像剤が得ら
れる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 田代 廣隆 新潟県上越市福田町１番地 三菱化学株式 会社直江津事業所内 (72)発明者 相原 利彦 新潟県上越市福田町１番地 三菱化学株式 会社直江津事業所内 (72)発明者 木上 嘉博 新潟県上越市福田町１番地 三菱化学株式 会社直江津事業所内 (72)発明者 佐藤 幸弘 新潟県上越市福田町１番地 三菱化学株式 会社直江津事業所内 Ｆターム(参考） 2H005 AA08 AA21 BA02 BA06 BA07 CA12 CA21 CA26 CB07 CB18 DA09 EA07 FA01 FC01

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 芯材上に導電性物質を含有する樹脂被覆
   層を有するキャリアと、外添剤が添加されたトナー粒子
   からなるカラー電子写真用現像剤であって、前記外添剤
   が、シランカップリング剤で処理された疎水性酸化チタ
   ン微粒子であることを特徴とするカラー電子写真用現像
   剤。
2. 【請求項２】 前記シランカップリング剤が、Ｃ_n Ｈ
   _2n+1Ｓｉ（ＯＣｍＨ_{2m +1}）₃ （ただし、ｎは３〜１０の
   整数、ｍは１〜３の整数を表す）で表されるものである
   請求項１に記載のカラー電子写真用現像剤。
3. 【請求項３】 前記疎水性酸化チタン微粒子の結晶型が
   ルチル型であることを特徴とする請求項１または２に記
   載のカラー電子写真用現像剤。
4. 【請求項４】 前記シランカップリング剤がイソブチル
   トリメトキシシランであることを特徴とする請求項１乃
   至３に記載のカラー電子写真用現像剤。
5. 【請求項５】 前記トナー粒子１００重量部に対し、前
   記疎水性酸化チタン微粒子が０．０５〜１重量部外添さ
   れたことを特徴とする請求項１乃至４に記載のカラー電
   子写真用現像剤。
6. 【請求項６】 前記樹脂被覆層を構成する樹脂が、シリ
   コーン系樹脂であることを特徴とする請求項１乃至５に
   記載のカラー電子写真用現像剤。
7. 【請求項７】 前記導電性物質がカーボンブラックであ
   ることを特徴とする請求項１乃至６に記載のカラー電子
   写真用現像剤。
8. 【請求項８】 前記樹脂被覆層を形成する樹脂１００重
   量部に対し、前記導電性物質が１〜２０重量部含有され
   ることを特徴とする請求項１乃至７に記載のカラー電子
   写真用現像剤。