JP2000319044A - 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 遮音性及び耐湿性に優れた合わせガラス用中
間膜及び合わせガラスを提供する。 【解決手段】 この中間膜は、二種の可塑化ポリビニル
アセタール樹脂膜からなる少なくとも二層の積層樹脂膜
であって、一方の樹脂膜は、ポリビニルアルコールを炭
素数４〜１０のアルデヒドでアセタール化して得られ、
ビニルアセテート成分が３０モル％以下のポリビニルア
セタール樹脂と可塑剤とからなり、且つ樹脂膜のナトリ
ウム濃度は２０ｐｐｍ以下であり、他方の樹脂膜は、ポ
リビニルアルコールを炭素数３又は４のアルデヒドでア
セタール化して得られ、ビニルアセテート成分が４モル
％以下のポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とからな
り、且つ樹脂膜のナトリウム濃度は１５ｐｐｍ以下であ
る。この中間膜を用いて常法により合わせガラスを得
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、特に遮音性及び耐
湿性の優れた合わせガラス用中間膜及び合わせガラスに
関する。

【０００２】

【従来の技術】少なくとも二枚の透明なガラス板の間
に、可塑化ポリビニルブチラール樹脂のような可塑化ポ
リビニルアセタール樹脂からなる中間膜を接着させた合
わせガラスは、透明性や耐候性や接着性がよく、しかも
耐貫通性がよく、破損時にガラス破片が飛散しにくい等
の合わせガラスに必要な基本的性能を有し、例えば自動
車や建築物の窓ガラスに広く使用されている。

【０００３】しかし、この種の合わせガラスは遮音性が
劣る。特に周波数２０００Ｈｚ付近の中高音域におい
て、コインシデンス効果によって音響透過損失量が低下
して遮音性が低下する。コインシデンス効果とは、ガラ
スに音波が入射したとき、ガラスの剛性と慣性によって
ガラス面上を横波が伝導し、この横波と入射音とが共鳴
し、音の透過が起こる現象である。遮音性に対する要求
は最近ますます高まり、特に、建築用窓ガラスには、上
記基本的性能が良好で安全性に優れているほか、優れた
遮音性能を発揮するものが要求されている。

【０００４】このような遮音性合わせガラス用中間膜及
び合わせガラスとして、二種の可塑化ポリビニルアセタ
ール樹脂膜Ａ及びＢからなる少なくとも二層の積層樹脂
膜であって、樹脂膜Ａは、ポリビニルアルコールを炭素
数６〜１０のアルデヒドでアセタール化して得られ、ビ
ニルアセテート成分が４モル％以下のポリビニルアセタ
ール樹脂（ａ）１００重量部と可塑剤３０〜６０重量部
とからなり、樹脂膜Ｂは、ポリビニルアルコールを炭素
数３又は４のアルデヒドでアセタール化して得られ、ビ
ニルアセテート成分が４モル％以下のポリビニルアセタ
ール樹脂（ｂ）１００重量部と可塑剤３０〜６０重量部
とからなる合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラス
が知られている（特開平４−２５４４４４号公報及び特
開平５−３１０４４９号公報参照）。

【０００５】また、二種の可塑化ポリビニルアセタール
樹脂膜Ｃ及びＤからなる少なくとも二層の積層樹脂膜で
あって、樹脂膜Ｃは、ポリビニルアルコールを炭素数４
〜６のアルデヒドでアセタール化して得られ、ビニルア
セテート成分が８〜３０モル％のポリビニルアセタール
樹脂（ｃ）と可塑剤とからなり、樹脂膜Ｄは、ポリビニ
ルアルコールを炭素数３又は４のアルデヒドでアセター
ル化して得られ、ビニルアセテート成分が４モル％以下
のポリビニルアセタール樹脂（ｄ）と可塑剤とからなる
合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスが知られて
いる（特開平１０−３６１４６号公報参照）。

【０００６】また、二種の可塑化ポリビニルアセタール
樹脂膜Ｅ及びＦからなる少なくとも二層の積層樹脂膜で
あって、樹脂膜Ｅは、ポリビニルアルコールを炭素数４
〜６のアルデヒドでアセタール化して得られ、ビニルア
セテート成分が５〜８モル％のポリビニルアセタール樹
脂（ｅ）１００重量部と可塑剤５５〜７０重量部とから
なり、樹脂膜Ｆは、ポリビニルアルコールを炭素数３又
は４のアルデヒドでアセタール化して得られ、ビニルア
セテート成分が４モル％以下のポリビニルアセタール樹
脂（ｆ）１００重量部と可塑剤２５〜５５重量部とから
なる合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスが知ら
れている（特開平７−２０６４８３号公報参照）。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】上記従来の遮音性合わ
せガラス用中間膜及び合わせガラスによれば、透明性や
耐候性や接着性がよく、しかも耐貫通性がよく、破損時
にガラス破片が飛散しにくい等の合わせガラスに必要な
基本的性能に優れ、しかもコインシデンス効果による遮
音性の低下が防止され、遮音性能が改善される。

【０００８】ところが、上記従来の遮音性合わせガラス
は耐湿性が充分でない。すなわち、このような合わせガ
ラスを水分や湿気の多い環境下で長期にわたり使用して
いると、ガラス板と中間膜との接着力が経時的に低下
し、また周縁のガラス板と中間膜との界面から内方へ大
気中の水分や湿気が侵入し、合わせガラスの周縁部が白
化するという問題がある。

【０００９】本発明は、上記の問題を解決するもので、
その目的とするところは、透明性や耐候性や接着性がよ
く、しかも耐貫通性がよく、破損時にガラス破片が飛散
しにくい等の合わせガラスに必要な基本的性能に優れ、
しかも遮音性及び耐湿性に優れた合わせガラス用中間膜
及び合わせガラスを提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
めに、請求項１記載の発明では、二種の可塑化ポリビニ
ルアセタール樹脂膜Ａ及びＢからなる少なくとも二層の
積層樹脂膜であって、樹脂膜Ａは、ポリビニルアルコー
ルを炭素数６〜１０のアルデヒドでアセタール化して得
られ、ビニルアセテート成分が４モル％以下のポリビニ
ルアセタール樹脂（ａ）１００重量部と可塑剤３０〜６
０重量部とからなり、樹脂膜Ｂは、ポリビニルアルコー
ルを炭素数３又は４のアルデヒドでアセタール化して得
られ、ビニルアセテート成分が４モル％以下のポリビニ
ルアセタール樹脂（ｂ）１００重量部と可塑剤３０〜６
０重量部とからなる合わせガラス用中間膜において、上
記樹脂膜Ａのナトリウム濃度は２０ｐｐｍ以下であり、
上記樹脂膜Ｂのナトリウム濃度は１５ｐｐｍ以下である
ことを特徴とする合わせガラス用中間膜が提供される。

【００１１】また、請求項２記載の発明では、二種の可
塑化ポリビニルアセタール樹脂膜Ｃ及びＤからなる少な
くとも二層の積層樹脂膜であって、樹脂膜Ｃは、ポリビ
ニルアルコールを炭素数４〜６のアルデヒドでアセター
ル化して得られ、ビニルアセテート成分が８〜３０モル
％のポリビニルアセタール樹脂（ｃ）と可塑剤とからな
り、樹脂膜Ｄは、ポリビニルアルコールを炭素数３又は
４のアルデヒドでアセタール化して得られ、ビニルアセ
テート成分が４モル％以下のポリビニルアセタール樹脂
（ｄ）と可塑剤とからなる合わせガラス用中間膜におい
て、上記樹脂膜Ｃのナトリウム濃度は２０ｐｐｍ以下で
あり、上記樹脂膜Ｄのナトリウム濃度は１５ｐｐｍ以下
であることを特徴とする合わせガラス用中間膜が提供さ
れる。

【００１２】また、請求項３記載の発明では、二種の可
塑化ポリビニルアセタール樹脂膜Ｅ及びＦからなる少な
くとも二層の積層樹脂膜であって、樹脂膜Ｅは、ポリビ
ニルアルコールを炭素数４〜６のアルデヒドでアセター
ル化して得られ、ビニルアセテート成分が５〜８モル％
のポリビニルアセタール樹脂（ｅ）１００重量部と可塑
剤５５〜７０重量部とからなり、樹脂膜Ｆは、ポリビニ
ルアルコールを炭素数３又は４のアルデヒドでアセター
ル化して得られ、ビニルアセテート成分が４モル％以下
のポリビニルアセタール樹脂（ｆ）１００重量部と可塑
剤２５〜５５重量部とからなる合わせガラス用中間膜に
おいて、上記樹脂膜Ｅのナトリウム濃度は２０ｐｐｍ以
下であり、上記樹脂膜Ｆのナトリウム濃度は１５ｐｐｍ
以下であることを特徴とする合わせガラス用中間膜が提
供される。

【００１３】さらに、請求項４記載の発明では、少なく
とも二枚の透明なガラス板の間に、上記請求項１〜３の
いずれか１項に記載の合わせガラス用中間膜が挟着され
ていることを特徴とする合わせガラスが提供される。

【００１４】本発明において、ポリビニルアセタール樹
脂（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）及び（ｆ)
を製造するには、例えば、従来の技術として挙げた前記
特開平４−２５４４４４号公報、特開平５−３１０４４
９号公報、特開平１０−３６１４６号公報及び特開平７
−２０６４８３号公報等に詳述された製造方法が採用さ
れる。但し、この場合、各樹脂中のナトリウム濃度を減
少させるために、例えば、上記の製造方法で得られた粉
末状のポリビニルアセタール樹脂を、例えば４０〜６０
℃の温水を加えて攪拌しながら洗浄する新たな工程が付
加される。

【００１５】このようにして製造されたポリビニルアセ
タール樹脂（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）及
び（ｆ) を用い、これにそれぞれ所定量の可塑剤が配合
され、これを押出法、カレンダー法、プレス法等により
シート状に成形して樹脂膜Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ及びＦが
製造される。そして、樹脂膜ＡとＢ、樹脂膜ＣとＤ、樹
脂膜ＤとＦが、それぞれ少なくとも二層の組み合わせで
重ねられプレスにより積層される。なお、上記樹脂
（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）及び（ｆ) を
用い、これ等の樹脂にそれぞれ所定量の可塑剤を混合
し、これを多層押出法により、少なくとも二層の積層樹
脂膜に一体成形することもできる。中間膜の膜厚は、合
わせガラスとして必要な耐貫通性等を考慮して決められ
る。特に、０．２〜２ｍｍとするのが好ましい。

【００１６】この場合、積層樹脂膜は、一般に、樹脂膜
Ａ／樹脂膜Ｂ、樹脂膜Ｂ／樹脂膜Ａ／樹脂膜Ｂ、樹脂膜
Ｃ／樹脂膜Ｄ、樹脂膜Ｄ／樹脂膜Ｃ／樹脂膜Ｄ、樹脂膜
Ｅ／樹脂膜Ｆ、樹脂膜Ｆ／樹脂膜Ｅ／樹脂膜Ｆのような
積層構成とされるが、これらのみに限定されるものでは
ない。

【００１７】可塑剤としては、この種の中間膜に用いら
れている公知の可塑剤、例えば、一塩基酸エステル、多
塩基酸エステル等の有機系可塑剤や、有機リン酸系、有
機亜リン酸系等のリン酸系可塑剤等が用いられる。

【００１８】一塩基酸エステルの中では、例えば、トリ
エチレングリコールと、酪酸、イソ酪酸、カプロン酸、
２−エチル酪酸、ヘプタン酸、ｎ−オクチル酸、２−エ
チルヘキシル酸、ペラルゴン酸（ｎ−ノニル酸）、デシ
ル酸などの有機酸との反応によって得られたグリコール
系エステルが好ましい。その他、テトラエチレングリコ
ール、トリプロピレングリコールと上記の如き有機酸と
のエステルも用いられる。

【００１９】多塩基酸エステルとしては、例えば、アジ
ピン酸、セバチン酸、アゼライン酸等の有機酸と炭素数
４〜８の直鎖状又は分枝状アルコールとのエステルが好
ましい。また、リン酸系可塑剤としては、トリブトキシ
エチルフォスフェート、イソデシルフェニルホスフェー
ト、トリイソプロピルホスファイト等が好ましい。

【００２０】特に、トリエチレングリコール−ジ−２−
エチルブチレート、トリエチレングリコールジ−２−エ
チルヘキサノエート、トリエチレングリコールジカプリ
レート、トリエチレングリコール−ジ−ｎ−オクタノエ
ート、トリエチレングリコール−ジ−ｎ−ヘプタノエー
ト、テトラエチレングリコール−ジ−ｎ−ヘプタノエー
ト、その他ジブチルセバケート、２−エチルヘキシルア
ジペート、ジブチルカルビトールアジペート等が好適に
用いられる。

【００２１】また、必要に応じて、接着力調整剤をはじ
め、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、着色剤など
合わせガラス用中間膜に使用されている公知の添加剤を
配合することができる。

【００２２】接着力調整剤としては、例えば、蟻酸、酢
酸、プロピオン酸、２−エチル酪酸、オクタン酸、２−
エチルヘキシル酸、蓚酸、酪酸、安息香酸等の有機カル
ボン酸のカリウム塩やマグネシウム塩が用いられる。そ
の他、塩酸、硝酸等の有機酸の金属塩も用いられる。

【００２３】特に、上記のような有機カルボン酸のマグ
ネシウム塩が好適である。このようなマグネシウム塩
は、水分子を引き寄せることにより、ガラス板と中間膜
との間の接着力の低下を抑えているものと考えられ、得
られる合わせガラスの耐貫通性を良好なものとすること
ができる。また、これ等のマグネシウム塩は、中間膜中
で凝集することなく膜表面に高濃度に分布するため、少
量で接着力調整効果を示す。また、吸湿による合わせガ
ラスの周縁部の過度の白化を起こすこともない。

【００２４】紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾト
リアゾール系のもの、例えば、チバガイギー社製のチヌ
ビンＰ（商品名）、チヌビン３２０（商品名）、チヌビ
ン３２６（商品名）、チヌビン３２８（商品名）等が用
いられる。光安定剤としては、ヒンダードアミン系のも
の、例えば、旭電化社製のアデカスタブＬＡ−５７（商
品名）等が用いられる。酸化防止剤としては、フェノー
ル系のもの、例えば、住友化学社製のスミライザーＢＨ
Ｔ（商品名）、チバガイギー社製のイルガノックス１０
１０（商品名）等が用いられる。

【００２５】しかして、請求項１記載の発明において、
上記樹脂膜Ａのナトリウム濃度は２０ｐｐｍ以下に設定
され、上記樹脂膜Ｂのナトリウム濃度は１５ｐｐｍ以下
に設定される。また、請求項２記載の発明において、上
記樹脂膜Ｃのナトリウム濃度は２０ｐｐｍ以下に設定さ
れ、上記樹脂膜Ｄのナトリウム濃度は１５ｐｐｍ以下に
設定される。また、請求項３記載の発明において、上記
樹脂膜Ｅのナトリウム濃度は２０ｐｐｍ以下に設定さ
れ、上記樹脂膜Ｆのナトリウム濃度は１５ｐｐｍ以下に
設定される。

【００２６】ここで、樹脂膜Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ及びＦ
のナトリウム濃度は、主にポリビニルアセタール樹脂
（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）及び（ｆ) の
ナトリウム濃度を減少させることにより減少させること
ができる。各樹脂中のナトリウム濃度を減少させるに
は、公知の製造方法で得られた粉末状の各ポリビニルア
セタール樹脂を、例えば４０〜６０℃の温水を加えて攪
拌しながら洗浄する方法が好適に採用される。この操作
は一回でもよく複数回繰り返し行ってもよい。

【００２７】本発明者は、特に遮音性に優れた前記特開
平４−２５４４４４号公報、特開平５−３１０４４９号
公報、特開平１０−３６１４６号公報及び特開平７−２
０６４８３号公報に記載の中間膜及び合わせガラスに着
目し、高湿度下での合わせガラスの周縁部の白化を改善
するために種々検討を行った。その結果、次のような知
見を得た。

【００２８】すなわち、ポリビニルアルコールのアセタ
ール化反応において、粉粒状に析出沈澱するポリビニル
アセタール樹脂は、残留する酸触媒を除去するために、
水酸化ナトリウムや重炭酸ナトリウムなどのアルカリ中
和剤により中和し、水洗、脱水、乾燥などの工程を経て
ポリビニルアセタール樹脂とされる。この場合、水酸化
ナトリウムや重炭酸ナトリウム等のアルカリ中和剤が酸
触媒と反応してナトリウム塩が生成するが、これ等のナ
トリウムや未反応のアルカリ中和剤が、ポリビニルアセ
タール樹脂の粒子中に取り込まれたり、粒子表面に付着
する。また、原料のポリビニルアルコールにも、その合
成に使用される水酸化ナトリウム等のアルカリ触媒に起
因するナトリウム塩が含有されている。

【００２９】このようなナトリウム塩や未反応のアルカ
リ中和剤は、公知の製造方法において水洗を十分に繰り
返すことによりある程度は除去できるが、それでも樹脂
の粒子中に取り込まれているナトリウム塩や未反応のア
ルカリ中和剤は、これを除去するのが難しい。そのた
め、このようなポリビニルアセタール樹脂を用いて得ら
れる合わせガラス用中間膜は、上記金属成分の影響によ
り、耐湿性が低下することを見出した。

【００３０】そこで、ポリビニルアセタール樹脂中のナ
トリウム塩を除去するために、公知の製造方法で得られ
る粉末状のポリビニルアセタール樹脂を、４０℃以上の
温度、好ましくは４０〜６０℃の温水を加えて攪拌しな
がら洗浄する新たな工程を付加することにより、ポリビ
ニルアセタール樹脂中のナトリウム塩が効果的に除去さ
れることを見出した。洗浄時の温度を４０℃以上にする
と、樹脂粉粒体に残留している水溶解性の金属成分が効
率よく除去される。しかし、洗浄時の温度が６０℃以上
になると、スラリー中の樹脂が軟化して粉粒体同士が合
着しやすくなり、安定した粒子径のものが得られないこ
とがあり、しかも温度の上昇に伴ってナトリウム塩の除
去が大幅に向上しないので、エネルギー的にも無駄とな
る。

【００３１】そして、上記樹脂膜Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ及
びＦのナトリウム濃度が合わせガラスの周縁部の白化に
大きく影響していることを見出し、各樹脂膜Ａ、Ｂ、
Ｃ、Ｄ、Ｅ及びＦのナトリウム濃度を上記のように特定
の濃度以下に減少させることにより、透明性や耐候性や
接着性がよく、しかも耐貫通性がよく、破損時にガラス
破片が飛散しにくい等の合わせガラスに必要な基本的性
能に優れ、しかも遮音性及び耐湿性に優れ、合わせガラ
スの周縁部の白化を防止することがきることを見出し
た。

【００３２】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施例及び比較例
を示す。 （実施例１） ＜樹脂（ａ）及び樹脂膜Ａの調製＞平均重合度１７０
０、ケン化度９８．９モル％のポリビニルアルコール１
９３ｇを、純水２９００ｇに加えて加熱溶解した。この
溶液を２８℃に温度調節し、３５％の塩酸触媒２０１ｇ
とｎ−ヘキシルアルデヒド１９２ｇを加えて液温を２℃
に下げてこの温度を保持して反応物を析出させた。

【００３３】その後、反応系を３０℃で５時間保持して
反応を完了させ、過剰の水で洗浄して未反応のｎ−ヘキ
シルアルデヒドを洗い流し、塩酸触媒を中和し、水洗及
び乾燥を経て、白色粉末状のポリビニルアセタール樹脂
（ａ）を得た。さらに、この白色粉末状の樹脂（ａ）を
６０℃の温水（樹脂１００重量部に対し温水１０００重
量部）で３０分間攪拌し、脱水、水洗及び乾燥を経て、
最終の白色粉末状のポリビニルアセタール樹脂（ａ）を
得た。この樹脂（ａ）のアセタール化度は６７．５モル
％、ビニルアセテート成分は１．１モル％、残存ビニル
アルコールは３１．４モル％であった。

【００３４】上記樹脂（ａ）１００重量部と、可塑剤と
してトリエチレングリコールジ−２−エチルブチレート
５０重量部と、酸化防止剤としてイルガノックス１０１
０（商品名）０．２重量部及び紫外線吸収剤としてチバ
ガイギー社製のチヌビンＰ（商品名）０．２重量部とを
混合し、これをミキシングロールで充分に溶融混練した
後、プレス成形機で１５０℃、３０分間プレス成形し
て、厚さ０．２０ｍｍの樹脂膜Ａを得た。

【００３５】＜樹脂（ｂ）及び樹脂膜Ｂの調製＞平均重
合度１７００、ケン化度９８．９モル％のポリビニルア
ルコール１９０ｇを、純水２９００ｇに加えて加熱溶解
した。この溶液を２０℃に温度調節し、３５％の塩酸触
媒２０１ｇとｎ−ブチルアルデヒド１２４ｇとを加えて
液温を８℃に下げてこの温度を保持して反応物を析出さ
せた。

【００３６】その後、反応系を５０℃で４時間保持して
反応を完了させ、過剰の水で洗浄して未反応のｎ−ブチ
ルアルデヒドを洗い流し、塩酸触媒を中和し、水洗及び
乾燥を経て、白色粉末状のポリビニルアセタール樹脂
（ｂ）を得た。さらに、この白色粉末状の樹脂（ｂ）を
６０℃の温水（樹脂１００重量部に対し温水１０００重
量部）で３０分間攪拌し、脱水、水洗及び乾燥を経て、
最終の白色粉末状のポリビニルアセタール樹脂（ｂ）を
得た。この樹脂（ｂ）のアセタール化度は６６．０モル
％、ビニルアセテート成分は１．１モル％、残存ビニル
アルコールは３２．９モル％であった。

【００３７】上記樹脂（ｂ）１００重量部と、可塑剤と
してトリエチレングリコールジ−２−エチルブチレート
４０重量部と、酸化防止剤としてイルガノックス１０１
０（商品名）０．２重量部及び紫外線吸収剤としてチバ
ガイギー社製のチヌビンＰ（商品名）０．２重量部とを
混合し、これをミキシングロールで充分に溶融混練した
後、プレス成形機で１５０℃、３０分間プレス成形し
て、厚さ０．２０ｍｍの樹脂膜Ｂを得た。

【００３８】＜中間膜及び合わせガラスの作製＞上記樹
脂膜Ａ及びＢを用い、これ等の樹脂膜を恒温高湿室で含
水率が０．４〜０．５重量％になるように調整し、これ
を樹脂膜Ｂ／樹脂膜Ａ／樹脂膜Ｂの順に重ね合わせ、両
側から透明なフロートガラス（縦３０ｃｍ×横３０ｃｍ
×厚さ３ｍｍ）で挟み、これをゴムバッグ内に入れ２０
ｔｏｒｒの真空度で２０分間脱気した後、脱気したまま
９０℃のオーブンに移し、さらに９０℃で３０分間保持
しつつ真空プレスした。

【００３９】このようにして予備接着された合わせガラ
スを、エアー式オートクレーブ中で圧力１３ kｇ/cm²、
温度１４０℃の条件で２０分間本接着を行い、中間膜の
作製と合わせガラスの作製とを同時に行った。

【００４０】（実施例２）樹脂（ａ）及び樹脂（ｂ）の
調製において、６０℃の温水による洗浄工程の際の温水
の温度を５０℃に変更した。それ以外は実施例１と同様
に行った。

【００４１】（比較例１）樹脂（ｂ）の調製において、
６０℃の温水による洗浄工程の際の温水の温度を４０℃
に変更した。それ以外は実施例１と同様に行った。

【００４２】（比較例２）樹脂（ａ）の調製において、
６０℃の温水による洗浄工程の際の温水の温度を４０℃
に変更した。それ以外は実施例１と同様に行った。

【００４３】（比較例３）樹脂（ａ）及び樹脂（ｂ）の
調製において、６０℃の温水による洗浄工程の際の温水
の温度を４０℃に変更した。それ以外は実施例１と同様
に行った。

【００４４】（比較例４）樹脂（ａ）の調製において、
６０℃の温水による洗浄工程を行わなかった。それ以外
は実施例１と同様に行った。

【００４５】（比較例５）樹脂（ｂ）の調製において、
６０℃の温水による洗浄工程を行わなかった。それ以外
は実施例１と同様に行った。

【００４６】（比較例６）樹脂（ａ）の調製において、
６０℃の温水による洗浄工程の際の温水の温度を４０℃
に変更し、樹脂（ｂ）の調製において、６０℃の温水に
よる洗浄工程の際の温水の温度を５０℃に変更した。そ
れ以外は実施例１と同様に行った。

【００４７】（実施例３） ＜樹脂（ｃ）及び樹脂膜Ｃの調製＞平均重合度１７０
０、ケン化度８８．０モル％のポリビニルアルコール１
９３ｇを、純水２９００ｇに加えて加熱溶解した。この
溶液を２８℃に温度調節し、３５％の塩酸触媒２０１ｇ
とｎ−ブチルアルデヒド１９２ｇとを加えて液温を２℃
に下げてこの温度を保持して反応物を析出させた。

【００４８】その後、反応系を３０℃で５時間保持して
反応を完了させ、過剰の水で洗浄して未反応のｎ−ブチ
ルアルデヒドを洗い流し、塩酸触媒を中和し、水洗及び
乾燥を経て、白色粉末状のポリビニルアセタール樹脂
（ｃ）を得た。さらに、この白色粉末状の樹脂（ｃ）を
６０℃の温水（樹脂１００重量部に対し温水１０００重
量部）で３０分間攪拌し、脱水、水洗及び乾燥を経て、
最終の白色粉末状のポリビニルアセタール樹脂（ｃ）を
得た。この樹脂（ｃ）のアセタール化度は６０．０モル
％、ビニルアセテート成分は１２モル％、残存ビニルア
ルコールは２８．０モル％であった。

【００４９】上記樹脂（ｃ）１００重量部と、可塑剤と
してトリエチレングリコールジ−２−エチルブチレート
５０重量部と、酸化防止剤としてイルガノックス１０１
０（商品名）０．２重量部及び紫外線吸収剤としてチバ
ガイギー社製のチヌビンＰ（商品名）０．２重量部とを
混合し、これをミキシングロールで充分に溶融混練した
後、プレス成形機で１５０℃、３０分間プレス成形し
て、厚さ０．２０ｍｍの樹脂膜Ｃを得た。

【００５０】＜樹脂（ｄ）及び樹脂膜Ｄの調製＞平均重
合度１７００、ケン化度９８．９モル％のポリビニルア
ルコール１９３ｇを、純水２９００ｇに加えて加熱溶解
した。この溶液を２０℃に温度調節し、３５％の塩酸触
媒２０１ｇとｎ−ブチルアルデヒド１２４ｇを加えて液
温を８℃に下げてこの温度を保持して反応物を析出させ
た。

【００５１】その後、反応系を５０℃で４時間保持して
反応を完了させ、過剰の水で洗浄して未反応のｎ−ブチ
ルアルデヒドを洗い流し、塩酸触媒を中和し、水洗及び
乾燥を経て、白色粉末状のポリビニルアセタール樹脂
（ｄ）を得た。さらに、この白色粉末状の樹脂（ｄ）を
６０℃の温水（樹脂１００重量部に対し温水１０００重
量部）で３０分間攪拌し、脱水、水洗及び乾燥を経て、
最終の白色粉末状のポリビニルアセタール樹脂（ｄ）を
得た。この樹脂（ｄ）のアセタール化度は６６．０モル
％、ビニルアセテート成分は１．１モル％、残存ビニル
アルコールは３２．９モル％であった。

【００５２】上記樹脂（ｄ）１００重量部と、可塑剤と
してトリエチレングリコールジ−２−エチルブチレート
４０重量部と、酸化防止剤としてイルガノックス１０１
０（商品名）０．２重量部及び紫外線吸収剤としてチバ
ガイギー社製のチヌビンＰ（商品名）０．２重量部とを
混合し、これをミキシングロールで充分に溶融混練した
後、プレス成形機で１５０℃、３０分間プレス成形し
て、厚さ０．２０ｍｍの樹脂膜Ｄを得た。

【００５３】＜中間膜及び合わせガラスの作製＞上記樹
脂膜Ｃ及びＤを用い、これ等の樹脂膜を恒温高湿室で含
水率が０．４〜０．５重量％になるように調整し、これ
を樹脂膜Ｄ／樹脂膜Ｃ／樹脂膜Ｄの順に重ね合わせ、両
側から透明なフロートガラス（縦３０ｃｍ×横３０ｃｍ
×厚さ３ｍｍ）で挟み、これをゴムバッグ内に入れ２０
ｔｏｒｒの真空度で２０分間脱気した後、脱気したまま
９０℃のオーブンに移し、さらに９０℃で３０分間保持
しつつ真空プレスした。

【００５４】このようにして予備接着された合わせガラ
スを、エアー式オートクレーブ中で圧力１３ kｇ/cm²、
温度１４０℃の条件で２０分間本接着を行い、中間膜の
作製と合わせガラスの作製とを同時に行った。

【００５５】（実施例４）樹脂（ｃ）及び樹脂（ｄ）の
調製において、６０℃の温水による洗浄工程の際の温水
の温度を５０℃に変更した。それ以外は実施例３と同様
に行った。

【００５６】（比較例７）樹脂（ｄ）の調製において、
６０℃の温水による洗浄工程の際の温水の温度を４０℃
に変更した。それ以外は実施例３と同様に行った。

【００５７】（比較例８）樹脂（ｃ）の調製において、
６０℃の温水による洗浄工程の際の温水の温度を４０℃
に変更した。それ以外は実施例３と同様に行った。

【００５８】（比較例９）樹脂（ｃ）及び樹脂（ｄ）の
調製において、６０℃の温水による洗浄工程の際の温水
の温度を４０℃に変更した。それ以外は実施例３と同様
に行った。

【００５９】（比較例１０）樹脂（ｃ）の調製におい
て、６０℃の温水による洗浄工程を行わなかった。それ
以外は実施例３と同様に行った。

【００６０】（比較例１１）樹脂（ｄ）の調製におい
て、６０℃の温水による洗浄工程を行わなかった。それ
以外は実施例３と同様に行った。

【００６１】（比較例１２）樹脂（ｃ）の調製におい
て、６０℃の温水による洗浄工程の際の温水の温度を４
０℃に変更し、樹脂（ｄ）の調製において、６０℃の温
水による洗浄工程の際の温水の温度を５０℃に変更し
た。それ以外は実施例３と同様に行った。

【００６２】（比較例１３）樹脂（ｃ）の調製におい
て、６０℃の温水による洗浄工程の際の温水の温度を５
０℃に変更し、樹脂（ｄ）の調製において、６０℃の温
水による洗浄工程の際の温水の温度を４０℃に変更し
た。それ以外は実施例３と同様に行った。

【００６３】（実施例５）＜樹脂（ｅ）及び樹脂膜Ｅの
調製＞平均重合度１７００、ケン化度９３．０モル％の
ポリビニルアルコール１９３ｇを、純水２９００ｇに加
えて加熱溶解した。この溶液を２８℃に温度調節し、３
５％の塩酸触媒２０１ｇとｎ−ブチルアルデヒド１９２
ｇとを加えて液温を２℃に下げてこの温度を保持して反
応物を析出させた。

【００６４】その後、反応系を３０℃で５時間保持して
反応を完了させ、過剰の水で洗浄して未反応のｎ−ブチ
ルアルデヒドを洗い流し、塩酸触媒を中和し、水洗及び
乾燥を経て、白色粉末状のポリビニルアセタール樹脂
（ｅ）を得た。さらに、この白色粉末状の樹脂（ｅ）を
６０℃の温水（樹脂１００重量部に対し温水１０００重
量部）で３０分間攪拌し、脱水、水洗及び乾燥を経て、
最終の白色粉末状のポリビニルアセタール樹脂（ｅ）を
得た。この樹脂（ｅ）のアセタール化度は６３．０モル
％、ビニルアセテート成分は７モル％、残存ビニルアル
コールは３０．０モル％であった。

【００６５】上記樹脂（ｅ）１００重量部と、可塑剤と
してトリエチレングリコールジ−２−エチルブチレート
４０重量部と、酸化防止剤としてイルガノックス１０１
０（商品名）０．２重量部及び紫外線吸収剤としてチバ
ガイギー社製のチヌビンＰ（商品名）０．２重量部とを
混合し、これをミキシングロールで充分に溶融混練した
後、プレス成形機で１５０℃、３０分間プレス成形し
て、厚さ０．２０ｍｍの樹脂膜Ｅを得た。

【００６６】＜樹脂（ｆ）及び樹脂膜Ｆの調製＞平均重
合度１７００、ケン化度９８．９モル％のポリビニルア
ルコール１９３ｇを、純水２９００ｇに加えて加熱溶解
した。この溶液を２０℃に温度調節し、３５％の塩酸触
媒２０１ｇとｎ−ブチルアルデヒド１２４ｇとを加えて
液温を８℃に下げてこの温度を保持して反応物を析出さ
せた。

【００６７】その後、反応系を５０℃で４時間保持して
反応を完了させ、過剰の水で洗浄して未反応のｎ−ブチ
ルアルデヒドを洗い流し、塩酸触媒を中和し、水洗及び
乾燥を経て、白色粉末状のポリビニルアセタール樹脂
（ｆ）を得た。さらに、この白色粉末状の樹脂（ｆ）を
６０℃の温水（樹脂１００重量部に対し温水 重量部）
で３０分間攪拌し、脱水、水洗及び乾燥を経て、最終の
白色粉末状のポリビニルアセタール樹脂（ｆ）を得た。
この樹脂（ｆ）のアセタール化度は６６．０モル％、ビ
ニルアセテート成分は１．１モル％、残存ビニルアルコ
ールは３２．９モル％であった。

【００６８】上記樹脂（ｆ）１００重量部と、可塑剤と
してトリエチレングリコールジ−２−エチルブチレート
４０重量部と、酸化防止剤としてイルガノックス１０１
０（商品名）０．２重量部及び紫外線吸収剤としてチバ
ガイギー社製のチヌビンＰ（商品名）０．２重量部とを
混合し、これをミキシングロールで充分に溶融混練した
後、プレス成形機で１５０℃、３０分間プレス成形し
て、厚さ０．２０ｍｍの樹脂膜Ｆを得た。

【００６９】＜中間膜及び合わせガラスの作製＞上記樹
脂膜Ｅ及びＦを用い、これ等の樹脂膜を恒温高湿室で含
水率が０．４〜０．５重量％になるように調整し、これ
を樹脂膜Ｆ／樹脂膜Ｅ／樹脂膜Ｆの順に重ね合わせ、両
側から透明なフロートガラス（縦３０ｃｍ×横３０ｃｍ
×厚さ３ｍｍ）で挟み、これをゴムバッグ内に入れ２０
ｔｏｒｒの真空度で２０分間脱気した後、脱気したまま
９０℃のオーブンに移し、さらに９０℃で３０分間保持
しつつ真空プレスした。

【００７０】このようにして予備接着された合わせガラ
スを、エアー式オートクレーブ中で圧力１３ kｇ/cm²、
温度１４０℃の条件で２０分間本接着を行い、中間膜の
作製と合わせガラスの作製とを同時に行った。

【００７１】（実施例６）樹脂（ｅ）及び樹脂（ｆ）の
調製において、６０℃の温水による洗浄工程の際の温水
の温度を５０℃に変更した。それ以外は実施例５と同様
に行った。

【００７２】（比較例１４）樹脂（ｆ）の調製におい
て、６０℃の温水による洗浄工程の際の温水の温度を４
０℃に変更した。それ以外は実施例５と同様に行った。

【００７３】（比較例１５）樹脂（ｅ）の調製におい
て、６０℃の温水による洗浄工程の際の温水の温度を４
０℃に変更した。それ以外は実施例５と同様に行った。

【００７４】（比較例１６）樹脂（ｅ）及び樹脂（ｆ）
の調製において、６０℃の温水による洗浄工程の際の温
水の温度を４０℃に変更した。それ以外は実施例５と同
様に行った。

【００７５】（比較例１７）樹脂（ｅ）の調製におい
て、６０℃の温水による洗浄工程を行わなかった。それ
以外は実施例５と同様に行った。

【００７６】（比較例１８）樹脂（ｆ）の調製におい
て、６０℃の温水による洗浄工程を行わなかった。それ
以外は実施例５と同様に行った。

【００７７】（比較例１９）樹脂（ｅ）の調製におい
て、６０℃の温水による洗浄工程の際の温水の温度を４
０℃に変更し、樹脂（ｆ）の調製において、６０℃の温
水による洗浄工程の際の温水の温度を５０℃に変更し
た。それ以外は実施例５と同様に行った。

【００７８】（比較例２０）樹脂（ｃ）の調製におい
て、６０℃の温水による洗浄工程の際の温水の温度を５
０℃に変更し、樹脂（ｄ）の調製において、６０℃の温
水による洗浄工程の際の温水の温度を４０℃に変更し
た。それ以外は実施例５と同様に行った。

【００７９】＜樹脂膜のナトリウム濃度の測定及び中間
膜の耐湿性の評価＞上記各実施例及び各比較例で得られ
た各樹脂膜Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ及びＦについて、樹脂膜
のナトリウム元素含有量をＩＰＣ発光元素分析により定
量した。ＩＰＣ発光元素分析は、試料を硫酸と硝酸で加
熱分解し、この分解物を超純水で定容した後、ＩＰＣ−
ＡＥＳ発光元素分析装置（日本ジャーレルアッシュ社製
のＩＣＡＰ−５７５型）を用いたＩＰＣ−ＡＥＳ法で行
った。その結果を表１〜表３に示す。

【００８０】また、上記各実施例及び各比較例で得られ
た中間膜の耐湿性を評価するために、各実施例及び各比
較例で得られた合わせガラスを、温度８０℃、相対湿度
９５％の条件で１週間保管し、その後合わせガラスを取
り出し、端縁からの白化距離（ｍｍ）を測定した。その
結果を表１〜表３に示す。

【００８１】

【表１】

【００８２】

【表２】

【００８３】

【表３】

【００８４】

【発明の効果】上述の通り、本発明の合わせガラス用中
間膜を用いた合わせガラスによれば、前述の特開平４−
２５４４４４号公報、特開平５−３１０４４９号公報、
特開平１０−３６１４６号公報及び特開平７−２０６４
８３号公報に詳述されているように、透明性や耐候性や
接着性がよく、しかも耐貫通性がよく、破損時にガラス
破片が飛散しにくい等の合わせガラスに必要な基本的性
能に優れ、しかも遮音性能が改善される。

【００８５】さらに、本発明の合わせガラス用中間膜を
用いた合わせガラスによれば、樹脂膜Ａ、Ｃ、Ｅのナト
リウム濃度を２０ｐｐｍ以下とし、樹脂膜Ｂ、Ｄ、Ｆの
ナトリウム濃度を１５ｐｐｍ以下とすることにより、耐
湿性に優れ、ガラス板と中間膜との接着力の経時低下が
改善され、合わせガラスの周縁部の白化を少なくするこ
とができる。

【００８６】したがって、本発明の合わせガラス用中間
膜及び合わせガラスは、特に、高い遮音性能及び耐湿性
が要求される建築物の窓ガラス等に好適に使用される。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 二種の可塑化ポリビニルアセタール樹脂
   膜Ａ及びＢからなる少なくとも二層の積層樹脂膜であっ
   て、樹脂膜Ａは、ポリビニルアルコールを炭素数６〜１
   ０のアルデヒドでアセタール化して得られ、ビニルアセ
   テート成分が４モル％以下のポリビニルアセタール樹脂
   （ａ）１００重量部と可塑剤３０〜６０重量部とからな
   り、樹脂膜Ｂは、ポリビニルアルコールを炭素数３又は
   ４のアルデヒドでアセタール化して得られ、ビニルアセ
   テート成分が４モル％以下のポリビニルアセタール樹脂
   （ｂ）１００重量部と可塑剤３０〜６０重量部とからな
   る合わせガラス用中間膜において、 上記樹脂膜Ａのナトリウム濃度は２０ｐｐｍ以下であ
   り、上記樹脂膜Ｂのナトリウム濃度は１５ｐｐｍ以下で
   あることを特徴とする合わせガラス用中間膜。
2. 【請求項２】 二種の可塑化ポリビニルアセタール樹脂
   膜Ｃ及びＤからなる少なくとも二層の積層樹脂膜であっ
   て、樹脂膜Ｃは、ポリビニルアルコールを炭素数４〜６
   のアルデヒドでアセタール化して得られ、ビニルアセテ
   ート成分が８〜３０モル％のポリビニルアセタール樹脂
   （ｃ）と可塑剤とからなり、樹脂膜Ｄは、ポリビニルア
   ルコールを炭素数３又は４のアルデヒドでアセタール化
   して得られ、ビニルアセテート成分が４モル％以下のポ
   リビニルアセタール樹脂（ｄ）と可塑剤とからなる合わ
   せガラス用中間膜において、 上記樹脂膜Ｃのナトリウム濃度は２０ｐｐｍ以下であ
   り、上記樹脂膜Ｄのナトリウム濃度は１５ｐｐｍ以下で
   あることを特徴とする合わせガラス用中間膜。
3. 【請求項３】 二種の可塑化ポリビニルアセタール樹脂
   膜Ｅ及びＦからなる少なくとも二層の積層樹脂膜であっ
   て、樹脂膜Ｅは、ポリビニルアルコールを炭素数４〜６
   のアルデヒドでアセタール化して得られ、ビニルアセテ
   ート成分が５〜８モル％のポリビニルアセタール樹脂
   （ｅ）１００重量部と可塑剤５５〜７０重量部とからな
   り、樹脂膜Ｆは、ポリビニルアルコールを炭素数３又は
   ４のアルデヒドでアセタール化して得られ、ビニルアセ
   テート成分が４モル％以下のポリビニルアセタール樹脂
   （ｆ）１００重量部と可塑剤２５〜５５重量部とからな
   る合わせガラス用中間膜において、 上記樹脂膜Ｅのナトリウム濃度は２０ｐｐｍ以下であ
   り、上記樹脂膜Ｆのナトリウム濃度は１５ｐｐｍ以下で
   あることを特徴とする合わせガラス用中間膜。
4. 【請求項４】 少なくとも二枚の透明なガラス板の間
   に、請求項１〜３のいずれか１項に記載の合わせガラス
   用中間膜が挟着されていることを特徴とする合わせガラ
   ス。