JP2000319227A - ２−ヒドロキシイソ酪酸エステルの製法 - Google Patents
２−ヒドロキシイソ酪酸エステルの製法Info
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- JP2000319227A JP2000319227A JP11131551A JP13155199A JP2000319227A JP 2000319227 A JP2000319227 A JP 2000319227A JP 11131551 A JP11131551 A JP 11131551A JP 13155199 A JP13155199 A JP 13155199A JP 2000319227 A JP2000319227 A JP 2000319227A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 温和な条件下で高収率、高効率に２−ヒドロ
キシイソ酪酸エステルを製造する方法を提供する。 【解決手段】 有機スルホン酸の存在下、２−ヒドロキ
シイソ酪酸とアルコールの反応を行う。
キシイソ酪酸エステルを製造する方法を提供する。 【解決手段】 有機スルホン酸の存在下、２−ヒドロキ
シイソ酪酸とアルコールの反応を行う。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、２−ヒドロキシイ
ソ酪酸を原料として２−ヒドロキシイソ酪酸エステルを
効率的に製造する方法に関するものである。２−ヒドロ
キシイソ酪酸エステルは医薬、農薬の原料や各種の溶
剤、洗浄剤等に利用される重要なエステル化合物であ
る。
ソ酪酸を原料として２−ヒドロキシイソ酪酸エステルを
効率的に製造する方法に関するものである。２−ヒドロ
キシイソ酪酸エステルは医薬、農薬の原料や各種の溶
剤、洗浄剤等に利用される重要なエステル化合物であ
る。
【０００２】
【従来の技術】２−ヒドロキシイソ酪酸エステルの製造
方法としては、硫酸を触媒として用いエステル化反応に
より製造することが知られている。しかしながら触媒と
して硫酸を用いると、２−ヒドロキシイソ酪酸の分解反
応や、アルコールのエーテル化反応の併発が避けられ
ず、選択率良くしかも効率的に２−ヒドロキシイソ酪酸
エステルを製造するのは非常に困難であった。
方法としては、硫酸を触媒として用いエステル化反応に
より製造することが知られている。しかしながら触媒と
して硫酸を用いると、２−ヒドロキシイソ酪酸の分解反
応や、アルコールのエーテル化反応の併発が避けられ
ず、選択率良くしかも効率的に２−ヒドロキシイソ酪酸
エステルを製造するのは非常に困難であった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は従来技術に見
られる前記問題を解決し、工業的に有利な２−ヒドロキ
シイソ酪酸エステルの製法を提供することをその課題と
する。
られる前記問題を解決し、工業的に有利な２−ヒドロキ
シイソ酪酸エステルの製法を提供することをその課題と
する。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、２−ヒド
ロキシイソ酪酸エステルの製造方法に関して工業的に有
利な製造方法を確立すべく鋭意検討した結果、２−ヒド
ロキシイソ酪酸とアルコールを原料に有機スルホン酸の
存在下エステル化反応をすることにより高選択的に高収
率を以て高品質の２−ヒドロキシイソ酪酸エステルが得
られることを見いだし、本発明を完成するに至った。即
ち本発明は、エステル化触媒として有機スルホン酸存在
下、２−ヒドロキシイソ酪酸とアルコールの反応を行う
ことによって２−ヒドロキシイソ酪酸エステルを製造す
る方法である。
ロキシイソ酪酸エステルの製造方法に関して工業的に有
利な製造方法を確立すべく鋭意検討した結果、２−ヒド
ロキシイソ酪酸とアルコールを原料に有機スルホン酸の
存在下エステル化反応をすることにより高選択的に高収
率を以て高品質の２−ヒドロキシイソ酪酸エステルが得
られることを見いだし、本発明を完成するに至った。即
ち本発明は、エステル化触媒として有機スルホン酸存在
下、２−ヒドロキシイソ酪酸とアルコールの反応を行う
ことによって２−ヒドロキシイソ酪酸エステルを製造す
る方法である。
【０００５】
【発明の実施の形態】以下に、本発明の２−ヒドロキシ
イソ酪酸エステルの製造方法について説明する。本発明
で使用される原料の２−ヒドロキシイソ酪酸は、メタク
リル酸原料、医農薬中間体、溶剤、洗浄剤、キレート
剤、ｐＨ調製剤等の原料として利用されているが、その
製法はいずれの方法でも良く、例えば（１）イソブチレ
ンを原料とする方法（Ｇｅｒ．１，１８９，９７２）、
（２）イソブチレングリコールを原料とする方法（Ｊ．
Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，２３，１４８８−９（１９５
８））及び（３）アセトンシアンヒドリン、硫酸及び水
を反応させた後に加水分解する方法（特公昭６３−６１
９３２）等が挙げられる。本発明に使用されるアルコー
ルとしては炭素数２〜８のアルコールであればよく、た
とえばエチルアルコール，ブチルアルコール，２−エチ
ルヘキシルアルコールやエチレングリコールなどが挙げ
られる。
イソ酪酸エステルの製造方法について説明する。本発明
で使用される原料の２−ヒドロキシイソ酪酸は、メタク
リル酸原料、医農薬中間体、溶剤、洗浄剤、キレート
剤、ｐＨ調製剤等の原料として利用されているが、その
製法はいずれの方法でも良く、例えば（１）イソブチレ
ンを原料とする方法（Ｇｅｒ．１，１８９，９７２）、
（２）イソブチレングリコールを原料とする方法（Ｊ．
Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，２３，１４８８−９（１９５
８））及び（３）アセトンシアンヒドリン、硫酸及び水
を反応させた後に加水分解する方法（特公昭６３−６１
９３２）等が挙げられる。本発明に使用されるアルコー
ルとしては炭素数２〜８のアルコールであればよく、た
とえばエチルアルコール，ブチルアルコール，２−エチ
ルヘキシルアルコールやエチレングリコールなどが挙げ
られる。
【０００６】本発明の方法において使用される有機スル
ホン酸触媒としては、メタンスルホン酸やパラトルエン
スルホン酸等の有機スルホン酸、強酸性イオン交換樹脂
等の高分子の有機スルホン酸、またはポリシロキサン等
の無機高分子体にアルキレン基を介して有機スルホン酸
基を付与したもの等があげられる。本発明に於ける反応
条件は、触媒の種類により異なるが、通常２０℃から２
００℃好ましくは５０℃から１５０℃の範囲であり、反
応時間は５分から２４時間、好ましくは１０分から１２
時間である。本発明に於ける２−ヒドロキシイソ酪酸に
対するアルコールのモル比は、０．１から１００であれ
ばよいが、反応後の分離に要するエネルギーコストを考
慮すれば０．１から１０の範囲が好ましい。反応圧は減
圧，常圧，加圧でもかまわないが、反応物の還流温度が
上記反応温度になるように設定するのが好ましい。
ホン酸触媒としては、メタンスルホン酸やパラトルエン
スルホン酸等の有機スルホン酸、強酸性イオン交換樹脂
等の高分子の有機スルホン酸、またはポリシロキサン等
の無機高分子体にアルキレン基を介して有機スルホン酸
基を付与したもの等があげられる。本発明に於ける反応
条件は、触媒の種類により異なるが、通常２０℃から２
００℃好ましくは５０℃から１５０℃の範囲であり、反
応時間は５分から２４時間、好ましくは１０分から１２
時間である。本発明に於ける２−ヒドロキシイソ酪酸に
対するアルコールのモル比は、０．１から１００であれ
ばよいが、反応後の分離に要するエネルギーコストを考
慮すれば０．１から１０の範囲が好ましい。反応圧は減
圧，常圧，加圧でもかまわないが、反応物の還流温度が
上記反応温度になるように設定するのが好ましい。
【０００７】本発明に於ける反応方式は、原料と触媒が
接触する方法であればいずれの方法でも採用することが
できる。本発明の方法に於けるエステル化反応は、平衡
反応であるため反応蒸留のように副生する水を系外に留
出除去することが反応率を高める上で有効である。使用
するアルコールが水より沸点の低い場合や使用するアル
コールと水が共沸する場合は、適当な水との共沸剤を用
いて、水を共沸混合物として留出除去することが好まし
い。該共沸剤として、トルエン及びベンゼンが例示され
る。また反応には、溶媒を使用しても良いが反応後に溶
媒を回収する必要がないこと並びに反応系内の容積あた
りの生産性を向上できる点で、溶媒を使用しない方が好
ましい。
接触する方法であればいずれの方法でも採用することが
できる。本発明の方法に於けるエステル化反応は、平衡
反応であるため反応蒸留のように副生する水を系外に留
出除去することが反応率を高める上で有効である。使用
するアルコールが水より沸点の低い場合や使用するアル
コールと水が共沸する場合は、適当な水との共沸剤を用
いて、水を共沸混合物として留出除去することが好まし
い。該共沸剤として、トルエン及びベンゼンが例示され
る。また反応には、溶媒を使用しても良いが反応後に溶
媒を回収する必要がないこと並びに反応系内の容積あた
りの生産性を向上できる点で、溶媒を使用しない方が好
ましい。
【０００８】
【実施例】以下に実施例および比較例によって本発明の
方法を更に具体的に説明するが、本発明は、これらの実
施例に限定されるものではない。 実施例１ 留出管上部にデカンターのついた反応装置に２−ヒドロ
キシイソ酪酸１０４ｇ（１モル）とｎ−ブチルアルコー
ル１１１ｇ（１．５モル）、パラトルエンスルホン酸１
ｇおよび水との共沸剤としてトルエン１０ｇを仕込ん
だ。反応温度を上昇させ全還流状態とし、副生してくる
水を共沸混合物として系外に留出させた。４時間反応さ
せた結２−ヒドロキシイソ酪酸の反応率は８０％、２−
ヒドロキシイソ酪酸ｎ−ブチルへの選択率９９％であっ
た。
方法を更に具体的に説明するが、本発明は、これらの実
施例に限定されるものではない。 実施例１ 留出管上部にデカンターのついた反応装置に２−ヒドロ
キシイソ酪酸１０４ｇ（１モル）とｎ−ブチルアルコー
ル１１１ｇ（１．５モル）、パラトルエンスルホン酸１
ｇおよび水との共沸剤としてトルエン１０ｇを仕込ん
だ。反応温度を上昇させ全還流状態とし、副生してくる
水を共沸混合物として系外に留出させた。４時間反応さ
せた結２−ヒドロキシイソ酪酸の反応率は８０％、２−
ヒドロキシイソ酪酸ｎ−ブチルへの選択率９９％であっ
た。
【０００９】比較例１ 触媒として１ｇの硫酸を用いた以外は実施例１と同様に
行った。その結果２−ヒドロキシイソ酪酸反応率は８５
％、２−ヒドロキシイソ酪酸ｎ−ブチルの選択率は７０
％であった。この際２−ヒドロキシイソ酪酸はアセトン
に分解していた。
行った。その結果２−ヒドロキシイソ酪酸反応率は８５
％、２−ヒドロキシイソ酪酸ｎ−ブチルの選択率は７０
％であった。この際２−ヒドロキシイソ酪酸はアセトン
に分解していた。
【００１０】実施例２ 留出管上部にデカンターのついた反応装置に２−ヒドロ
キシイソ酪酸１０４ｇ（１モル）とエチルアルコール６
９ｇ（１．５モル）、メタンスルホン酸１ｇ及び水との
共沸剤としてベンゼン１０ｇを仕込んだ。反応温度を上
昇させ全還流状態とし、副生してくる水を共沸混合物と
して系外に留出させた。４時間反応させた結果２−ヒド
ロキシイソ酪酸の反応率は７５％、２−ヒドロキシイソ
酪酸エチルへの選択率９９％であった。
キシイソ酪酸１０４ｇ（１モル）とエチルアルコール６
９ｇ（１．５モル）、メタンスルホン酸１ｇ及び水との
共沸剤としてベンゼン１０ｇを仕込んだ。反応温度を上
昇させ全還流状態とし、副生してくる水を共沸混合物と
して系外に留出させた。４時間反応させた結果２−ヒド
ロキシイソ酪酸の反応率は７５％、２−ヒドロキシイソ
酪酸エチルへの選択率９９％であった。
【００１１】実施例３ 触媒として強酸性イオン交換樹脂（アンバーライトＸＨ
−１０５、ローム・アンド・ハース社製）を５ｇ仕込ん
だ以外は実施例１と同様に反応を行った。その結果２−
ヒドロキシイソ酪酸の反応率は６８％、２−ヒドロキシ
イソ酪酸ｎ−ブチルの選択率は９９％であった。
−１０５、ローム・アンド・ハース社製）を５ｇ仕込ん
だ以外は実施例１と同様に反応を行った。その結果２−
ヒドロキシイソ酪酸の反応率は６８％、２−ヒドロキシ
イソ酪酸ｎ−ブチルの選択率は９９％であった。
【００１２】実施例４ 留出管上部にデカンターのついた反応装置に２−ヒドロ
キシイソ酪酸１０４ｇ（１モル）と２−エチルヘキシル
アルコール１９５ｇ（１．５モル）、触媒としてポリシ
ロキサンに有機スルホン酸基を付与したデロキサンＡＳ
Ｐ（デグッサ社製）を５ｇおよび水との共沸剤としてト
ルエン１０ｇ仕込んだ。２００ｍｍＨｇの減圧下、反応
温度を上昇させ全還流状態とし、副生してくる水を共沸
混合物として系外に留出させながら４時間反応させた結
果２−ヒドロキシイソ酪酸の反応率は７３％、２−ヒド
ロキシイソ酪酸２−エチルヘキシルへの選択率は９８％
であった。
キシイソ酪酸１０４ｇ（１モル）と２−エチルヘキシル
アルコール１９５ｇ（１．５モル）、触媒としてポリシ
ロキサンに有機スルホン酸基を付与したデロキサンＡＳ
Ｐ（デグッサ社製）を５ｇおよび水との共沸剤としてト
ルエン１０ｇ仕込んだ。２００ｍｍＨｇの減圧下、反応
温度を上昇させ全還流状態とし、副生してくる水を共沸
混合物として系外に留出させながら４時間反応させた結
果２−ヒドロキシイソ酪酸の反応率は７３％、２−ヒド
ロキシイソ酪酸２−エチルヘキシルへの選択率は９８％
であった。
【００１３】
【発明の効果】本発明の方法により、２−ヒドロキシイ
ソ酪酸を出発原料とし、温和な条件下で高収率、高効率
に２−ヒドロキシイソ酪酸エステルを製造できる。
ソ酪酸を出発原料とし、温和な条件下で高収率、高効率
に２−ヒドロキシイソ酪酸エステルを製造できる。
Claims (2)
- 【請求項１】 有機スルホン酸の存在下、２−ヒドロキ
シイソ酪酸とアルコールの反応を行うことを特徴とする
２−ヒドロキシイソ酪酸エステルの製法。 - 【請求項２】 アルコールが炭素数２〜８のアルコール
である請求項１の製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11131551A JP2000319227A (ja) | 1999-05-12 | 1999-05-12 | ２−ヒドロキシイソ酪酸エステルの製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11131551A JP2000319227A (ja) | 1999-05-12 | 1999-05-12 | ２−ヒドロキシイソ酪酸エステルの製法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000319227A true JP2000319227A (ja) | 2000-11-21 |
Family
ID=15060732
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11131551A Pending JP2000319227A (ja) | 1999-05-12 | 1999-05-12 | ２−ヒドロキシイソ酪酸エステルの製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000319227A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100535974B1 (ko) * | 2002-11-29 | 2005-12-09 | 주식회사 엘지화학 | 글리콜 디에스테르 제조방법 |
| CN100577628C (zh) * | 2002-03-25 | 2010-01-06 | 嘉吉有限公司 | 制造β-羟基羧酸衍生物的方法 |
| US10239819B2 (en) | 2014-10-17 | 2019-03-26 | Cargill, Incorporated | Methods for producing an ester of an alpha, beta-unsaturated carboxylic acid |
| US10710955B2 (en) | 2013-10-17 | 2020-07-14 | Cargill, Incorporated | Methods for producing alkyl hydroxyalkanoates |
-
1999
- 1999-05-12 JP JP11131551A patent/JP2000319227A/ja active Pending
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100577628C (zh) * | 2002-03-25 | 2010-01-06 | 嘉吉有限公司 | 制造β-羟基羧酸衍生物的方法 |
| KR100535974B1 (ko) * | 2002-11-29 | 2005-12-09 | 주식회사 엘지화학 | 글리콜 디에스테르 제조방법 |
| US10710955B2 (en) | 2013-10-17 | 2020-07-14 | Cargill, Incorporated | Methods for producing alkyl hydroxyalkanoates |
| US11332428B2 (en) | 2013-10-17 | 2022-05-17 | Cargill, Incorporated | Methods for producing alkyl hydroxy alkanoates |
| US11332429B2 (en) | 2013-10-17 | 2022-05-17 | Cargill, Incorporated | Methods for producing alkyl hydroxyalkanoates |
| US11691941B2 (en) | 2013-10-17 | 2023-07-04 | Cargill, Incorporated | Methods for producing alkyl hydroxyalkanoates |
| US12103912B2 (en) | 2013-10-17 | 2024-10-01 | Cargill, Incorporated | Methods for producing alkyl hydroxyalkanoates |
| US10239819B2 (en) | 2014-10-17 | 2019-03-26 | Cargill, Incorporated | Methods for producing an ester of an alpha, beta-unsaturated carboxylic acid |
| US10633326B2 (en) | 2014-10-17 | 2020-04-28 | Cargill, Incorporated | Methods for producing an ester of an alpha, beta-unsaturated carboxylic acid |
| US10774026B2 (en) | 2014-10-17 | 2020-09-15 | Cargill, Incorporated | Methods for producing an ester of an alpha, beta-unsaturated carboxylic acid |
| US11242308B2 (en) | 2014-10-17 | 2022-02-08 | Cargill, Incorporated | Methods for producing an ester of an alpha, beta-unsaturated carboxylic acid |
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