JPH07230148A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents
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Landscapes
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 色再現性が良好で、カブリが低く、かつ感光
材料を長期に保存しても感度変化の少ないハロゲン化銀
カラー写真感光材料を提供する。 【構成】 支持体上に感光性ハロゲン化銀乳剤層及び非
感光性親水性コロイド層を各々少なくとも１層ずつ有す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料において、一般式
〔Ｉ〕〜〔IV〕で表される特定のシアンカプラーの少な
くとも一つと一般式〔Ａ〕又は〔Ｂ〕で表される還元性
化合物の少なくとも一つを含有することを特徴とするハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料。
材料を長期に保存しても感度変化の少ないハロゲン化銀
カラー写真感光材料を提供する。 【構成】 支持体上に感光性ハロゲン化銀乳剤層及び非
感光性親水性コロイド層を各々少なくとも１層ずつ有す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料において、一般式
〔Ｉ〕〜〔IV〕で表される特定のシアンカプラーの少な
くとも一つと一般式〔Ａ〕又は〔Ｂ〕で表される還元性
化合物の少なくとも一つを含有することを特徴とするハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は色再現性が良好で、カブ
リが低く、かつ感光材料を長期に保存しても感度変化の
少ないハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するもので
ある。
リが低く、かつ感光材料を長期に保存しても感度変化の
少ないハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するもので
ある。
【０００２】
【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料（以
下、単に「感光材料」ともいう）においては、露光され
たハロゲン化銀を酸化剤として、酸化された芳香族一級
アミン系現像主薬とカプラーとを反応させて色素を形成
させる方法、一般的にはイエロー、マゼンタ及びシアン
の３色の色素の生成量を変えることによりカラー画像を
形成させている。
下、単に「感光材料」ともいう）においては、露光され
たハロゲン化銀を酸化剤として、酸化された芳香族一級
アミン系現像主薬とカプラーとを反応させて色素を形成
させる方法、一般的にはイエロー、マゼンタ及びシアン
の３色の色素の生成量を変えることによりカラー画像を
形成させている。
【０００３】このうちシアン画像を形成させるために
は、フェノール系又はナフトール系のシアンカプラーが
一般的に使用されている。しかしながら、これらのカプ
ラーは青色光領域及び緑色光領域に好ましくない吸収を
持っているため、青や緑の色再現性を著しく低下させる
という大きな問題点を有しており、改善が強く求められ
ている。
は、フェノール系又はナフトール系のシアンカプラーが
一般的に使用されている。しかしながら、これらのカプ
ラーは青色光領域及び緑色光領域に好ましくない吸収を
持っているため、青や緑の色再現性を著しく低下させる
という大きな問題点を有しており、改善が強く求められ
ている。
【０００４】この問題を解決する手段として、特開昭64
-552号、同64-553号、同64-554号、同64-555号、同64-5
56号、同64-557号及び特開平1-144052号に記載されるピ
ラゾロアゾール系シアンカプラー、特開平4-174429号、
同4-230746号、同5-165172号、同5-204107号、同5-3133
24号及び同5-313325号に記載されるピロロアゾール系シ
アンカプラー、及び特開平4-133055号、同5-232648号に
記載されるシアンカプラーは青色光領域及び緑色光領域
の好ましくない吸収が低減され優れた吸収特性を有して
おり、かつモル吸光係数が大きな色素を形成し好ましい
ものである。
-552号、同64-553号、同64-554号、同64-555号、同64-5
56号、同64-557号及び特開平1-144052号に記載されるピ
ラゾロアゾール系シアンカプラー、特開平4-174429号、
同4-230746号、同5-165172号、同5-204107号、同5-3133
24号及び同5-313325号に記載されるピロロアゾール系シ
アンカプラー、及び特開平4-133055号、同5-232648号に
記載されるシアンカプラーは青色光領域及び緑色光領域
の好ましくない吸収が低減され優れた吸収特性を有して
おり、かつモル吸光係数が大きな色素を形成し好ましい
ものである。
【０００５】ところが、これらのカプラ−を使用した感
光材料を長期に保存した時に、感度低下が大きいという
欠点があることが判った。
光材料を長期に保存した時に、感度低下が大きいという
欠点があることが判った。
【０００６】一方、特開昭61-248042号、特開平4-36893
5号及び同5-45779号には感光材料を長期に保存した時の
写真変動を軽減する効果のある還元性の化合物が記載さ
れている。しかしながら、これらの化合物を使用した場
合には、カブリが増加するという大きな欠点を有してい
る。
5号及び同5-45779号には感光材料を長期に保存した時の
写真変動を軽減する効果のある還元性の化合物が記載さ
れている。しかしながら、これらの化合物を使用した場
合には、カブリが増加するという大きな欠点を有してい
る。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、色再現性が良好で、カブリが低く、かつ感光材料を
長期に保存しても感度変化の少ないハロゲン化銀カラー
写真感光材料を提供することにある。
は、色再現性が良好で、カブリが低く、かつ感光材料を
長期に保存しても感度変化の少ないハロゲン化銀カラー
写真感光材料を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明の目的は、以下の
構成によって達成される。
構成によって達成される。
【０００９】（１）支持体上に感光性ハロゲン化銀乳剤
層及び非感光性親水性コロイド層を各々少なくとも１層
ずつ有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、
下記一般式〔Ｉ〕〜〔IV〕で表されるシアンカプラーの
少なくとも一つと下記一般式〔Ａ〕又は〔Ｂ〕で表され
る化合物の少なくとも一つを含有するハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料。
層及び非感光性親水性コロイド層を各々少なくとも１層
ずつ有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、
下記一般式〔Ｉ〕〜〔IV〕で表されるシアンカプラーの
少なくとも一つと下記一般式〔Ａ〕又は〔Ｂ〕で表され
る化合物の少なくとも一つを含有するハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料。
【００１０】
【化３】
【００１１】式中、Ｒ1は水素原子又は置換基を表し、
Ｒ2は置換基を表す。ｍは置換基Ｒ2の数を示す。ｍが０
の時、Ｒ1はハメットの置換基定数σPが0.20以上の電子
吸引性基を表し、ｍが１又は２以上の時、Ｒ1及びＲ2の
少なくとも一つはハメットの置換基定数σPが0.20以上
の電子吸引性基を表す。
Ｒ2は置換基を表す。ｍは置換基Ｒ2の数を示す。ｍが０
の時、Ｒ1はハメットの置換基定数σPが0.20以上の電子
吸引性基を表し、ｍが１又は２以上の時、Ｒ1及びＲ2の
少なくとも一つはハメットの置換基定数σPが0.20以上
の電子吸引性基を表す。
【００１２】Ｚ1はベンゼン環等が縮合していてもよい
含窒素複素５員環を形成するのに必要な非金属原子群を
表す。
含窒素複素５員環を形成するのに必要な非金属原子群を
表す。
【００１３】Ｒ3は水素原子又は置換基を表し、Ｚ2は−
NH−と共に該ピラゾール環と縮環して、含窒素複素６員
環を形成するのに必要な非金属原子群を表し、該６員環
は置換基を有していてもよく、該ピラゾール環以外にベ
ンゼン環等と縮環していてもよい。
NH−と共に該ピラゾール環と縮環して、含窒素複素６員
環を形成するのに必要な非金属原子群を表し、該６員環
は置換基を有していてもよく、該ピラゾール環以外にベ
ンゼン環等と縮環していてもよい。
【００１４】Ｒ4及びＲ5はハメットの置換基定数σPが
0.20以上の電子吸引性基を表す。ただし、Ｒ4とＲ5のσ
P値の和は0.65以上である。Ｚ3は、含窒素５員複素環を
形成するのに必要な非金属原子群を表し、該５員環は置
換基を有していてもよい。
0.20以上の電子吸引性基を表す。ただし、Ｒ4とＲ5のσ
P値の和は0.65以上である。Ｚ3は、含窒素５員複素環を
形成するのに必要な非金属原子群を表し、該５員環は置
換基を有していてもよい。
【００１５】Ｒ6及びＲ7は水素原子又は置換基を表し、
Ｚ4は含窒素６員複素環を形成するのに必要な非金属原
子群を表し、該６員環は置換基を有していてもよい。
Ｚ4は含窒素６員複素環を形成するのに必要な非金属原
子群を表し、該６員環は置換基を有していてもよい。
【００１６】Ｘ1，Ｘ2，Ｘ3及びＸ4は、各々、水素原子
又は発色現像主薬の酸化体とのカップリング反応により
離脱する基を表す。
又は発色現像主薬の酸化体とのカップリング反応により
離脱する基を表す。
【００１７】
【化４】
【００１８】式中、Ｒ1，Ｒ2及びＲ3は各々、水素原
子、ハロゲン原子、スルホ基（塩を含む）又は１価の有
機基を表す。Ａ1，Ａ2及びＡ3は各々、窒素原子、又は
−C(R4)＝（Ｒ4は水素原子、ハロゲン原子、スルホ基
（塩を含む）又は１価の有機基を表す）を表す。
子、ハロゲン原子、スルホ基（塩を含む）又は１価の有
機基を表す。Ａ1，Ａ2及びＡ3は各々、窒素原子、又は
−C(R4)＝（Ｒ4は水素原子、ハロゲン原子、スルホ基
（塩を含む）又は１価の有機基を表す）を表す。
【００１９】Ｘ1及びＸ2は各々、ヒドロキシル基又は−
N(R5)(R6)（Ｒ5及びＲ6は各々、水素原子、アルキル
基、アリール基又はアルキルカルボニル基を表すか、又
はＲ5及びＲ6で互いに結合して環を形成してもよい。）
を表す。
N(R5)(R6)（Ｒ5及びＲ6は各々、水素原子、アルキル
基、アリール基又はアルキルカルボニル基を表すか、又
はＲ5及びＲ6で互いに結合して環を形成してもよい。）
を表す。
【００２０】更に、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3及びＲ4は互いに結合
して環を形成してもよく、又、Ｒ1〜Ｒ4で表される基の
少なくとも一つとＲ5及びＲ6で表される基の少なくとも
一つとで結合して環を形成してもよい。ｎ1，ｎ2及びｎ
3は各々、０〜３の整数を表す。
して環を形成してもよく、又、Ｒ1〜Ｒ4で表される基の
少なくとも一つとＲ5及びＲ6で表される基の少なくとも
一つとで結合して環を形成してもよい。ｎ1，ｎ2及びｎ
3は各々、０〜３の整数を表す。
【００２１】Ｌは−CO−又は−SO2−を表し、ｎ4は０又
は１を表す。
は１を表す。
【００２２】（２）一般式〔Ｉ〕又は〔III〕で表され
るシアンカプラーの少なくとも一つを含有する(１)記載
のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
るシアンカプラーの少なくとも一つを含有する(１)記載
のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【００２３】（３）一般式〔Ａ〕で表される化合物の少
なくとも一つを含有する（１）記載のハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料。
なくとも一つを含有する（１）記載のハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料。
【００２４】（４）一般式〔Ｉ〕又は〔III〕で表され
るシアンカプラーの少なくとも一つ及び一般式〔Ａ〕で
表される化合物の少なくとも一つを含有する（１）記載
のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
るシアンカプラーの少なくとも一つ及び一般式〔Ａ〕で
表される化合物の少なくとも一つを含有する（１）記載
のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【００２５】（５）一般式〔Ｉ〕〜〔IV〕で表されるシ
アンカプラーと一般式〔Ａ〕又は〔Ｂ〕で表される化合
物が同一の感光性ハロゲン化銀乳剤層に含有される
（１）〜（４）の何れか記載のハロゲン化銀カラー写真
感光材料。
アンカプラーと一般式〔Ａ〕又は〔Ｂ〕で表される化合
物が同一の感光性ハロゲン化銀乳剤層に含有される
（１）〜（４）の何れか記載のハロゲン化銀カラー写真
感光材料。
【００２６】本発明者らは鋭意研究した結果、特定のシ
アンカプラーを用いた時には、還元性の化合物を用いて
もカブリの増加なしに長期保存時の感度低下を防止でき
ることを発見し、本発明を為すに到った。本発明の組合
せにおいてカブリが増加しない理由は定かではないが、
本発明のシアンカプラーは、その基本骨格に窒素原子等
のヘテロ原子を多く有することから、ハロゲン化銀の現
像を幾分抑制する作用を有しており、その結果、カブリ
の増加を防止できるのではないかと考える。
アンカプラーを用いた時には、還元性の化合物を用いて
もカブリの増加なしに長期保存時の感度低下を防止でき
ることを発見し、本発明を為すに到った。本発明の組合
せにおいてカブリが増加しない理由は定かではないが、
本発明のシアンカプラーは、その基本骨格に窒素原子等
のヘテロ原子を多く有することから、ハロゲン化銀の現
像を幾分抑制する作用を有しており、その結果、カブリ
の増加を防止できるのではないかと考える。
【００２７】以下、本発明をより具体的に説明する。
【００２８】まず、一般式〔I〕で表されるシアンカプ
ラーについて詳述する。
ラーについて詳述する。
【００２９】本発明に係るHammettによって定義された
置換基定数σPが＋0.20以上の置換基は、具体的にはス
ルホニル、スルフィニル、スルホニルオキシ、スルファ
モイル、ホスホリル、カルバモイル、アシル、アシルオ
キシ、オキシカルボニル、カルボキシル、シアノ、ニト
ロ、ハロゲン置換アルコキシ、ハロゲン置換アリールオ
キシ、ピロリル、テトラゾリル等の各基及びハロゲン原
子等が挙げられる。
置換基定数σPが＋0.20以上の置換基は、具体的にはス
ルホニル、スルフィニル、スルホニルオキシ、スルファ
モイル、ホスホリル、カルバモイル、アシル、アシルオ
キシ、オキシカルボニル、カルボキシル、シアノ、ニト
ロ、ハロゲン置換アルコキシ、ハロゲン置換アリールオ
キシ、ピロリル、テトラゾリル等の各基及びハロゲン原
子等が挙げられる。
【００３０】スルホニル基としては、アルキルスルホニ
ル、アリールスルホニル、ハロゲン置換アルキルスルホ
ニル、ハロゲン置換アリールスルホニル等；スルフィニ
ル基としては、アルキルスルフィニル、アリールスルフ
ィニル等；スルホニルオキシ基としては、アルキルスル
ホニルオキシ、アリールスルホニルオキシ等；スルファ
モイル基としては、N,N-ジアルキルスルファモイル、N,
N-ジアリールスルファモイル、N-アルキル-N-アリール
スルファモイル等；ホスホリル基としては、アルコキシ
ホスホリル、アリールオキシホスホリル、アルキルホス
ホリル、アリールホスホリル等；カルバモイル基として
は、N,N-ジアルキルカルバモイル、N,N-ジアリールカル
バモイル、N-アルキル-N-アリールカルバモイル等；ア
シル基としては、アルキルカルボニル、アリールカルボ
ニル等；アシルオキシ基としては、アルキルカルボニル
オキシ等；オキシカルボニル基としては、アルコキシカ
ルボニル、アリールオキシカルボニル等；ハロゲン置換
アルコキシ基としては、α-ハロゲン置換アルコキシ
等；ハロゲン置換アリールオキシ基としては、テトラフ
ルオロアリールオキシ、ペンタフルオロアリールオキシ
等；ピロリル基としては1-ピロリル等；テトラゾリル基
としては、1-テトラゾリル等の各基が挙げられる。
ル、アリールスルホニル、ハロゲン置換アルキルスルホ
ニル、ハロゲン置換アリールスルホニル等；スルフィニ
ル基としては、アルキルスルフィニル、アリールスルフ
ィニル等；スルホニルオキシ基としては、アルキルスル
ホニルオキシ、アリールスルホニルオキシ等；スルファ
モイル基としては、N,N-ジアルキルスルファモイル、N,
N-ジアリールスルファモイル、N-アルキル-N-アリール
スルファモイル等；ホスホリル基としては、アルコキシ
ホスホリル、アリールオキシホスホリル、アルキルホス
ホリル、アリールホスホリル等；カルバモイル基として
は、N,N-ジアルキルカルバモイル、N,N-ジアリールカル
バモイル、N-アルキル-N-アリールカルバモイル等；ア
シル基としては、アルキルカルボニル、アリールカルボ
ニル等；アシルオキシ基としては、アルキルカルボニル
オキシ等；オキシカルボニル基としては、アルコキシカ
ルボニル、アリールオキシカルボニル等；ハロゲン置換
アルコキシ基としては、α-ハロゲン置換アルコキシ
等；ハロゲン置換アリールオキシ基としては、テトラフ
ルオロアリールオキシ、ペンタフルオロアリールオキシ
等；ピロリル基としては1-ピロリル等；テトラゾリル基
としては、1-テトラゾリル等の各基が挙げられる。
【００３１】上記置換基の他に、トリフルオロメチル
基、ヘプタフルオロイソプロピル基、ノニルフルオロ-t
-ブチル基や、テトラフルオロアリール基、ペンタフル
オロアリール基なども好ましく用いられる。
基、ヘプタフルオロイソプロピル基、ノニルフルオロ-t
-ブチル基や、テトラフルオロアリール基、ペンタフル
オロアリール基なども好ましく用いられる。
【００３２】一般式〔Ｉ〕において、Ｒ1又はＲ2が表す
置換基のうち、電子吸引性基以外の置換基としては、種
々のものが挙げられ特に制限はないが、代表的なものと
して、アルキル、アリール、アニリノ、アシルアミノ、
スルホンアミド、アルキルチオ、アリールチオ、アルケ
ニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、アルキニ
ル、複素環、アルコキシ、アリールオキシ、複素環オキ
シ、シロキシ、アミノ、アルキルアミノ、イミド、ウレ
イド、スルファモイルアミノ、アルコキシカルボニルア
ミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、アルコキシカ
ルボニル、アリールオキシカルボニル、複素環チオ、チ
オウレイド、ヒドロキシル及びメルカプトの各基、並び
にスピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基等が挙げ
られる。
置換基のうち、電子吸引性基以外の置換基としては、種
々のものが挙げられ特に制限はないが、代表的なものと
して、アルキル、アリール、アニリノ、アシルアミノ、
スルホンアミド、アルキルチオ、アリールチオ、アルケ
ニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、アルキニ
ル、複素環、アルコキシ、アリールオキシ、複素環オキ
シ、シロキシ、アミノ、アルキルアミノ、イミド、ウレ
イド、スルファモイルアミノ、アルコキシカルボニルア
ミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、アルコキシカ
ルボニル、アリールオキシカルボニル、複素環チオ、チ
オウレイド、ヒドロキシル及びメルカプトの各基、並び
にスピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基等が挙げ
られる。
【００３３】上記アルキル基としては炭素数１〜32のも
のが好ましく、直鎖でも分岐でもよい。アリール基とし
てはフェニル基が好ましい。
のが好ましく、直鎖でも分岐でもよい。アリール基とし
てはフェニル基が好ましい。
【００３４】アシルアミノ基としてはアルキルカルボニ
ルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基；スルホンア
ミド基としてはアルキルスルホニルアミノ基、アリール
スルホニルアミノ基；アルキルチオ基、アリールチオ基
におけるアルキル成分、アリール成分は上記のアルキル
基、アリール基が挙げられる。
ルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基；スルホンア
ミド基としてはアルキルスルホニルアミノ基、アリール
スルホニルアミノ基；アルキルチオ基、アリールチオ基
におけるアルキル成分、アリール成分は上記のアルキル
基、アリール基が挙げられる。
【００３５】アルケニル基としては炭素数２〜32のも
の、シクロアルキル基としては炭素数３〜12、特に５〜
７のものが好ましく、アルケニル基は直鎖でも分岐でも
よい。シクロアルケニル基としては炭素数３〜12、特に
５〜７のものが好ましい。
の、シクロアルキル基としては炭素数３〜12、特に５〜
７のものが好ましく、アルケニル基は直鎖でも分岐でも
よい。シクロアルケニル基としては炭素数３〜12、特に
５〜７のものが好ましい。
【００３６】ウレイド基としてはアルキルウレイド基、
アリールウレイド基等；スルファモイルアミノ基として
はアルキルスルファモイルアミノ基、アリールスルファ
モイルアミノ基等；複素環基としては５〜７員のものが
好ましく、具体的には2-フリル基、2-チエニル基、2-ピ
リミジニル基、2-ベンゾチアゾリル基等；複素環オキシ
基としては５〜７員の複素環を有するものが好ましく、
例えば3,4,5,6-テトラヒドロピラニル-2-オキシ基、1-
フェニルテトラゾール-5-オキシ基等；複素環チオ基と
しては５〜７員の複素環チオ基が好ましく、例えば2-ピ
リジルチオ基、2-ベンゾチアゾリルチオ基、2,4-ジフェ
ノキシ-1,3,5-トリアゾール-6-チオ基等；シロキシ基と
してはトリメチルシロキシ基、トリエチルシロキシ基、
ジメチルブチルシロキシ基等；イミド基としては琥珀酸
イミド基、3-ヘプタデシル琥珀酸イミド基、フタルイミ
ド基、グルタルイミド基等；スピロ化合物残基としては
スピロ[3.3]ヘプタン-1-イル等；有橋炭化水素化合物残
基としてはビシクロ[2.2.1]ヘプタン-1-イル、トリシクロ
[3.3.1.13.7]デカン-1-イル、7,7-ジメチル-ビシクロ
[2.2.1]ヘプタン-1-イル等が挙げられる。
アリールウレイド基等；スルファモイルアミノ基として
はアルキルスルファモイルアミノ基、アリールスルファ
モイルアミノ基等；複素環基としては５〜７員のものが
好ましく、具体的には2-フリル基、2-チエニル基、2-ピ
リミジニル基、2-ベンゾチアゾリル基等；複素環オキシ
基としては５〜７員の複素環を有するものが好ましく、
例えば3,4,5,6-テトラヒドロピラニル-2-オキシ基、1-
フェニルテトラゾール-5-オキシ基等；複素環チオ基と
しては５〜７員の複素環チオ基が好ましく、例えば2-ピ
リジルチオ基、2-ベンゾチアゾリルチオ基、2,4-ジフェ
ノキシ-1,3,5-トリアゾール-6-チオ基等；シロキシ基と
してはトリメチルシロキシ基、トリエチルシロキシ基、
ジメチルブチルシロキシ基等；イミド基としては琥珀酸
イミド基、3-ヘプタデシル琥珀酸イミド基、フタルイミ
ド基、グルタルイミド基等；スピロ化合物残基としては
スピロ[3.3]ヘプタン-1-イル等；有橋炭化水素化合物残
基としてはビシクロ[2.2.1]ヘプタン-1-イル、トリシクロ
[3.3.1.13.7]デカン-1-イル、7,7-ジメチル-ビシクロ
[2.2.1]ヘプタン-1-イル等が挙げられる。
【００３７】これらの基は、更に長鎖炭化水素基やポリ
マー残基等の耐拡散性基などの置換基を含んでいてもよ
い。
マー残基等の耐拡散性基などの置換基を含んでいてもよ
い。
【００３８】一般式〔Ｉ〕において、Ｘ1の表す発色現
像主薬の酸化体との反応により離脱しうる基としては、
例えばハロゲン原子（塩酸、臭素、弗素等）及びアルコ
キシ、アリールオキシ、複素環オキシ、アシルオキシ、
スルホニルオキシ、アルコキシカルボニルオキシ、アリ
ールオキシカルボニル、アルキルオキザリルオキシ、ア
ルコキシオキザリルオキシ、アルキルチオ、アリールチ
オ、複素環チオ、アルコキシチオカルボニルチオ、アシ
ルアミノ、スルホンアミド、Ｎ原子で結合した含窒素複
素環、アルコキシカルボニルアミノ、アリールオキシカ
ルボニルアミノ、カルボキシル等の各基が挙げられる
が、これらのうち好ましいものは、水素原子及びアルコ
キシ、アリールオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、
Ｎ原子で結合した含窒素複素環基である。
像主薬の酸化体との反応により離脱しうる基としては、
例えばハロゲン原子（塩酸、臭素、弗素等）及びアルコ
キシ、アリールオキシ、複素環オキシ、アシルオキシ、
スルホニルオキシ、アルコキシカルボニルオキシ、アリ
ールオキシカルボニル、アルキルオキザリルオキシ、ア
ルコキシオキザリルオキシ、アルキルチオ、アリールチ
オ、複素環チオ、アルコキシチオカルボニルチオ、アシ
ルアミノ、スルホンアミド、Ｎ原子で結合した含窒素複
素環、アルコキシカルボニルアミノ、アリールオキシカ
ルボニルアミノ、カルボキシル等の各基が挙げられる
が、これらのうち好ましいものは、水素原子及びアルコ
キシ、アリールオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、
Ｎ原子で結合した含窒素複素環基である。
【００３９】一般式〔Ｉ〕において、Ｚ1により形成さ
れる含窒素５員複素環としては、ピラゾール環、イミダ
ゾール環、ベンズイミダゾール環、トリアゾール環、テ
トラゾール環等が挙げられる。
れる含窒素５員複素環としては、ピラゾール環、イミダ
ゾール環、ベンズイミダゾール環、トリアゾール環、テ
トラゾール環等が挙げられる。
【００４０】一般式〔Ｉ〕で表される化合物を更に具体
的に記すと下記一般式〔Ｉ〕−１〜〔Ｉ〕−７により表
される。
的に記すと下記一般式〔Ｉ〕−１〜〔Ｉ〕−７により表
される。
【００４１】
【化５】
【００４２】上記一般式において、〔Ｉ〕−１中のＲ1
及びＲ11の内の少なくとも一つ、〔Ｉ〕−２中のＲ1及
びＲ12の内の少なくとも一つ、〔Ｉ〕−３中のＲ1、Ｒ
13及びＲ14の内の少なくとも一つ、〔Ｉ〕−４中の
Ｒ1、Ｒ15及びＲ16の内の少なくとも一つ、〔Ｉ〕−５
中のＲ1及びＲ17の内の少なくとも一つ、〔Ｉ〕−６中
のＲ1、〔Ｉ〕−７中のＲ1及びＲ18の内の少なくとも一
つはσPが0.20以上の電子吸引性基である。
及びＲ11の内の少なくとも一つ、〔Ｉ〕−２中のＲ1及
びＲ12の内の少なくとも一つ、〔Ｉ〕−３中のＲ1、Ｒ
13及びＲ14の内の少なくとも一つ、〔Ｉ〕−４中の
Ｒ1、Ｒ15及びＲ16の内の少なくとも一つ、〔Ｉ〕−５
中のＲ1及びＲ17の内の少なくとも一つ、〔Ｉ〕−６中
のＲ1、〔Ｉ〕−７中のＲ1及びＲ18の内の少なくとも一
つはσPが0.20以上の電子吸引性基である。
【００４３】Ｘ1は一般式〔Ｉ〕におけるＸ1と同義であ
り、ｐは０〜４の整数を表す。
り、ｐは０〜４の整数を表す。
【００４４】又、一般式〔Ｉ〕−１〜〔Ｉ〕−７におい
て、Ｒ1及びＲ11〜Ｒ18の内、σPが0.20以上の電子吸引
性基でないものは、水素原子又は置換基を表し、Ｒ18の
内、電子吸引性基でないものは、置換基として特に制限
はなく、具体的には一般式〔Ｉ〕において、Ｒ1又はＲ2
が電子吸引性基以外である場合に、Ｒ1又はＲ2が表す置
換基として述べたものが挙げられる。
て、Ｒ1及びＲ11〜Ｒ18の内、σPが0.20以上の電子吸引
性基でないものは、水素原子又は置換基を表し、Ｒ18の
内、電子吸引性基でないものは、置換基として特に制限
はなく、具体的には一般式〔Ｉ〕において、Ｒ1又はＲ2
が電子吸引性基以外である場合に、Ｒ1又はＲ2が表す置
換基として述べたものが挙げられる。
【００４５】本発明に係る電子吸引性基を有するシアン
カプラーは、特開昭64-554号、同64-555号、同64-557
号、特開平1-105251号等に記載されている方法に従って
容易に合成することができる。
カプラーは、特開昭64-554号、同64-555号、同64-557
号、特開平1-105251号等に記載されている方法に従って
容易に合成することができる。
【００４６】次に一般式〔II〕で表されるシアンカプラ
ーについて説明する。
ーについて説明する。
【００４７】一般式〔II〕のシアンカプラーは、ピラゾ
ール環と縮環して複素６員環を形成した構造を有するも
ので、Ｒ3の表す置換基としては特に制限はなく、代表
的にはアルキル、アリール、アニリノ、アシルアミノ、
スルホンアミド、アルキルチオ、アリールチオ、アルケ
ニル、シクロアルキル等の各基が挙げられるが、この他
にハロゲン原子及びシクロアルケニル、アルキニル、複
素環、スルホニル、スルフィニル、ホスホニル、アシ
ル、カルバモイル、スルファモイル、シアノ、アルコキ
シ、スルホニルオキシ、アリールオキシ、複素環オキ
シ、シロキシ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ、ア
ミノ、アルキルアミノ、イミド、ウレイド、スルファモ
イルアミノ、アルコキシカルボニルアミノ、アリールオ
キシカルボニルアミノ、アルコキシカルボニル、アリー
ルオキシカルボニル、複素環チオ、チオウレイド、カル
ボキシル、ヒドロキシル、メルカプト、ニトロ、スルホ
ン酸等の各基、並びにスピロ化合物残基、有橋炭化水素
化合物残基等も挙げられる。
ール環と縮環して複素６員環を形成した構造を有するも
ので、Ｒ3の表す置換基としては特に制限はなく、代表
的にはアルキル、アリール、アニリノ、アシルアミノ、
スルホンアミド、アルキルチオ、アリールチオ、アルケ
ニル、シクロアルキル等の各基が挙げられるが、この他
にハロゲン原子及びシクロアルケニル、アルキニル、複
素環、スルホニル、スルフィニル、ホスホニル、アシ
ル、カルバモイル、スルファモイル、シアノ、アルコキ
シ、スルホニルオキシ、アリールオキシ、複素環オキ
シ、シロキシ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ、ア
ミノ、アルキルアミノ、イミド、ウレイド、スルファモ
イルアミノ、アルコキシカルボニルアミノ、アリールオ
キシカルボニルアミノ、アルコキシカルボニル、アリー
ルオキシカルボニル、複素環チオ、チオウレイド、カル
ボキシル、ヒドロキシル、メルカプト、ニトロ、スルホ
ン酸等の各基、並びにスピロ化合物残基、有橋炭化水素
化合物残基等も挙げられる。
【００４８】Ｒ3で表されるアルキル基としては炭素数
１〜32のものが好ましく、直鎖でも分岐でもよく、アリ
ール基としてはフェニル基が好ましい。
１〜32のものが好ましく、直鎖でも分岐でもよく、アリ
ール基としてはフェニル基が好ましい。
【００４９】Ｒ3で表されるアシルアミノ基としては、
アルキルカルボニルアミノ基アリールカルボニルアミノ
基等；スルホンアミド基としては、アルキルスルホニル
アミノ基、アリールスルホニルアミノ基等；アルキルチ
オ基、アリールチオ基におけるアルキル成分、アリール
成分は上記Ｒ3で表されるアルキル基、アリール基が挙
げられる。
アルキルカルボニルアミノ基アリールカルボニルアミノ
基等；スルホンアミド基としては、アルキルスルホニル
アミノ基、アリールスルホニルアミノ基等；アルキルチ
オ基、アリールチオ基におけるアルキル成分、アリール
成分は上記Ｒ3で表されるアルキル基、アリール基が挙
げられる。
【００５０】Ｒ3で表されるアルケニル基としては炭素
数２〜32のもの、シクロアルキル基としては炭素数３〜
12、特に５〜７のものが好ましく、アルケニル基は直鎖
でも分岐でもよい。又、シクロアルケニル基としては炭
素数３〜12、特に５〜７のものが好ましい。
数２〜32のもの、シクロアルキル基としては炭素数３〜
12、特に５〜７のものが好ましく、アルケニル基は直鎖
でも分岐でもよい。又、シクロアルケニル基としては炭
素数３〜12、特に５〜７のものが好ましい。
【００５１】Ｒ3で表されるスルホニル基としてはアル
キルスルホニル基、アリールスルホニル基等；スルフィ
ニル基としてはアルキルスルフィニル基、アリールスル
フィニル基等；ホスホニル基としてはアルキルホスホニ
ル基、アルコキシホスホニル基、アリールオキシホスホ
ニル基、アリールホスホニル基等；アシル基としてはア
ルキルカルボニル基、アリールカルボニル基等；カルバ
モイル基としてはアルキルカルバモイル基、アリールカ
ルバモイル基等；スルファモイル基としてはアルキルス
ルファモイル基、アリールスルファモイル基等；アシル
オキシ基としてはアルキルカルボニルオキシ基、アリー
ルカルボニルオキシ基等；カルバモイルオキシ基として
はアルキルカルバモイルオキシ基、アリールカルバモイ
ルオキシ基等；ウレイド基としてはアルキルウレイド
基、アリールウレイド基等；スルファモイルアミノ基と
してはアルキルスルファモイルアミノ基、アリールスル
ファモイルアミノ基等；複素環基としては５〜７員のも
のが好ましく、具体的には2-フリル基、2-チエニル基、
2-ピリミジニル基、2-ベンゾチアゾリル基、1-ピロリル
基、1-テトラゾリル基等；複素環オキシ基としては５〜
７員の複素環を有するものが好ましく、例えば3,4,5,6-
テトラヒドロピラニル-2-オキシ基、1-フェニルテトラ
ゾール-5-オキシ基等；複素環チオ基としては５〜７員
の複素環チオ基が好ましく、例えば2-ピリジルチオ基、
2-ペンゾチアゾリルチオ基、2,4-ジフェノキシ-1,3,5-
トリアゾール-6-チオ基等；シロキシ基としてはトリメ
チルシロキシ基、トリエチルシロキシ基、ジメチルブチ
ルシロキシ基等；イミド基としては琥珀酸イミド基、3-
ヘプタデシル琥珀酸イミド基、フタルイミド基、グルタ
ルイミド基等；スピロ化合物残基としてはスピロ[3.3]
ヘプタン-1-イル等；有橋炭化水素化合物残基としては
ビシクロ[2.2.1]ヘプタン-1-イル、トリシクロ[3.3.1.1
3.7]デカン-1-イル、7,7-ジメチル-ビシクロ[2.2.1]ヘ
プタン-1-イル等が挙げられる。
キルスルホニル基、アリールスルホニル基等；スルフィ
ニル基としてはアルキルスルフィニル基、アリールスル
フィニル基等；ホスホニル基としてはアルキルホスホニ
ル基、アルコキシホスホニル基、アリールオキシホスホ
ニル基、アリールホスホニル基等；アシル基としてはア
ルキルカルボニル基、アリールカルボニル基等；カルバ
モイル基としてはアルキルカルバモイル基、アリールカ
ルバモイル基等；スルファモイル基としてはアルキルス
ルファモイル基、アリールスルファモイル基等；アシル
オキシ基としてはアルキルカルボニルオキシ基、アリー
ルカルボニルオキシ基等；カルバモイルオキシ基として
はアルキルカルバモイルオキシ基、アリールカルバモイ
ルオキシ基等；ウレイド基としてはアルキルウレイド
基、アリールウレイド基等；スルファモイルアミノ基と
してはアルキルスルファモイルアミノ基、アリールスル
ファモイルアミノ基等；複素環基としては５〜７員のも
のが好ましく、具体的には2-フリル基、2-チエニル基、
2-ピリミジニル基、2-ベンゾチアゾリル基、1-ピロリル
基、1-テトラゾリル基等；複素環オキシ基としては５〜
７員の複素環を有するものが好ましく、例えば3,4,5,6-
テトラヒドロピラニル-2-オキシ基、1-フェニルテトラ
ゾール-5-オキシ基等；複素環チオ基としては５〜７員
の複素環チオ基が好ましく、例えば2-ピリジルチオ基、
2-ペンゾチアゾリルチオ基、2,4-ジフェノキシ-1,3,5-
トリアゾール-6-チオ基等；シロキシ基としてはトリメ
チルシロキシ基、トリエチルシロキシ基、ジメチルブチ
ルシロキシ基等；イミド基としては琥珀酸イミド基、3-
ヘプタデシル琥珀酸イミド基、フタルイミド基、グルタ
ルイミド基等；スピロ化合物残基としてはスピロ[3.3]
ヘプタン-1-イル等；有橋炭化水素化合物残基としては
ビシクロ[2.2.1]ヘプタン-1-イル、トリシクロ[3.3.1.1
3.7]デカン-1-イル、7,7-ジメチル-ビシクロ[2.2.1]ヘ
プタン-1-イル等が挙げられる。
【００５２】上記の基は、更に長鎖炭化水素基やポリマ
ー残基などの耐拡散性基等の置換基を有していてもよ
い。
ー残基などの耐拡散性基等の置換基を有していてもよ
い。
【００５３】Ｘ2の表す発色現像主薬の酸化体との反応
により離脱しうる基としては、一般式〔Ｉ〕のＸ1と同
様の基を挙げることができる。
により離脱しうる基としては、一般式〔Ｉ〕のＸ1と同
様の基を挙げることができる。
【００５４】一般式〔II〕において、Ｚ2が形成する含
窒素複素６員環は、好ましくは６π電子系あるいは８π
電子系であり、少なくとも一つの−NH−を含んで１〜４
個の窒素原子を含有しており、該６員環が含む少なくと
も一つのカルボニル基とは＞Ｃ＝Ｏや＞Ｃ＝Ｓ等の基を
表す。又、該６員環が含む少なくとも一つのスルホニル
基とは−SO2−の基を表す。
窒素複素６員環は、好ましくは６π電子系あるいは８π
電子系であり、少なくとも一つの−NH−を含んで１〜４
個の窒素原子を含有しており、該６員環が含む少なくと
も一つのカルボニル基とは＞Ｃ＝Ｏや＞Ｃ＝Ｓ等の基を
表す。又、該６員環が含む少なくとも一つのスルホニル
基とは−SO2−の基を表す。
【００５５】本発明のシアンカプラーの内、好ましい具
体例としては、下記一般式〔II〕−１〜〔II〕−６で表
される化合物が挙げられる。
体例としては、下記一般式〔II〕−１〜〔II〕−６で表
される化合物が挙げられる。
【００５６】
【化６】
【００５７】式中、Ｒ3，Ｒ21，Ｒ22，Ｒ23，Ｒ24，Ｒ
25，Ｒ26，Ｒ27及びＲ28は、一般式〔Ｉ〕におけるＲ1
と同義であり、Ｘ2は一般式〔Ｉ〕におけるＸ1と同義で
あり、一般式〔II〕−５において、ｎは０〜４の整数を
表し、ｎが２〜４の整数の時、複数のＲ26は同じでも異
なっていてもよい。
25，Ｒ26，Ｒ27及びＲ28は、一般式〔Ｉ〕におけるＲ1
と同義であり、Ｘ2は一般式〔Ｉ〕におけるＸ1と同義で
あり、一般式〔II〕−５において、ｎは０〜４の整数を
表し、ｎが２〜４の整数の時、複数のＲ26は同じでも異
なっていてもよい。
【００５８】一般式〔II〕−４及び〔II〕−６における
Ｒ24，Ｒ25，Ｒ27及びＲ28は一般式〔Ｉ〕におけるＲ1
と同義であるが、Ｒ24及びＲ27がヒドロキシル基である
ことはない。
Ｒ24，Ｒ25，Ｒ27及びＲ28は一般式〔Ｉ〕におけるＲ1
と同義であるが、Ｒ24及びＲ27がヒドロキシル基である
ことはない。
【００５９】一般式〔III〕において、Ｒ4及びＲ5はハ
メットの置換基定数σPが0.20以上の電子吸引性基を表
し、これらの電子吸引性基としては、一般式〔Ｉ〕にお
けるＲ1及びＲ2の電子吸引性基と同様の基を挙げること
ができる。ただし、Ｒ4とＲ5のσP値の和は0.65以上で
ある。
メットの置換基定数σPが0.20以上の電子吸引性基を表
し、これらの電子吸引性基としては、一般式〔Ｉ〕にお
けるＲ1及びＲ2の電子吸引性基と同様の基を挙げること
ができる。ただし、Ｒ4とＲ5のσP値の和は0.65以上で
ある。
【００６０】Ｚ3により形成される含窒素５員複素環と
しては、ピラゾール環、イミダゾール環又はテトラゾー
ル環等が挙げられる。これらの含窒素５員複素環は置換
基を有していてもよい。
しては、ピラゾール環、イミダゾール環又はテトラゾー
ル環等が挙げられる。これらの含窒素５員複素環は置換
基を有していてもよい。
【００６１】一般式〔III〕で表される化合物を更に具
体的に記すと、下記一般式〔III〕−１〜〔III〕−８に
より表される。
体的に記すと、下記一般式〔III〕−１〜〔III〕−８に
より表される。
【００６２】
【化７】
【００６３】式中、Ｒ4，Ｒ5及びＸ3は、一般式〔III〕
におけるそれぞれと同義である。Ｒ31は水素原子又は置
換基を表し、Ｒ32はハメットの置換基定数σPが0.20以
上の電子吸引性基を表す。
におけるそれぞれと同義である。Ｒ31は水素原子又は置
換基を表し、Ｒ32はハメットの置換基定数σPが0.20以
上の電子吸引性基を表す。
【００６４】Ｒ31の表す置換基としては、一般式〔II〕
のＲ3と同様の基を挙げることができ、Ｒ32の表す電子
吸引性基としては、一般式〔Ｉ〕におけるＲ1及びＲ2の
電子吸引性基と同様の基を挙げることができる。
のＲ3と同様の基を挙げることができ、Ｒ32の表す電子
吸引性基としては、一般式〔Ｉ〕におけるＲ1及びＲ2の
電子吸引性基と同様の基を挙げることができる。
【００６５】一般式〔III〕で表されるシアンカプラー
については、一般式〔III〕−１，〔III〕−２又は〔II
I〕−３で表されるシアンカプラーが好ましく、特に〔I
II〕−２で表されるシアンカプラーが好ましい。
については、一般式〔III〕−１，〔III〕−２又は〔II
I〕−３で表されるシアンカプラーが好ましく、特に〔I
II〕−２で表されるシアンカプラーが好ましい。
【００６６】一般式〔IV〕において、Ｒ6及びＲ7は水素
原子又は置換基を表し、これらの置換基としては、一般
式〔II〕のＲ3と同様の基を挙げることができる。
原子又は置換基を表し、これらの置換基としては、一般
式〔II〕のＲ3と同様の基を挙げることができる。
【００６７】一般式〔IV〕におけるＺ4は、含窒素６員
複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。ただ
し、該複素環は少なくとも一つの解離基を有する。含窒
素６員複素環を構成するための四つの２価の連結基とし
ては、例えば−NH−，−N(R)−，−N＝，−CH(R)−，−
CH＝，−C(R)＝，−CO−，−S−，−SO−，−SO2−が挙
げられる（Ｒは置換基を表し、その例としてはＲ31で挙
げた置換基が挙げられる）。解離基としては、例えば−
NH−，−CH(R)−のような酸性プロトンを有するものが
挙げられ、好ましくは水中のpKa３〜12の値を持つもの
である。
複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。ただ
し、該複素環は少なくとも一つの解離基を有する。含窒
素６員複素環を構成するための四つの２価の連結基とし
ては、例えば−NH−，−N(R)−，−N＝，−CH(R)−，−
CH＝，−C(R)＝，−CO−，−S−，−SO−，−SO2−が挙
げられる（Ｒは置換基を表し、その例としてはＲ31で挙
げた置換基が挙げられる）。解離基としては、例えば−
NH−，−CH(R)−のような酸性プロトンを有するものが
挙げられ、好ましくは水中のpKa３〜12の値を持つもの
である。
【００６８】一般式〔IV〕で表されるカプラーの内、好
ましい具体例としては下記一般式〔IV〕−１〜〔IV〕−
６で表される化合物が挙げられる。
ましい具体例としては下記一般式〔IV〕−１〜〔IV〕−
６で表される化合物が挙げられる。
【００６９】
【化８】
【００７０】式中、Ｒ6，Ｒ7及びＸ4は、一般式〔IV〕
におけるそれぞれと同義である。Ｒ41及びＲ42は各々、
水素原子又は置換基を表し、Ｒ43はハメットの置換基定
数σP値が0.20以上の電気吸引性基を表す。
におけるそれぞれと同義である。Ｒ41及びＲ42は各々、
水素原子又は置換基を表し、Ｒ43はハメットの置換基定
数σP値が0.20以上の電気吸引性基を表す。
【００７１】Ｒ41及びＲ42の置換基の具体例は、一般式
〔II〕のＲ3と同様であり、Ｒ43の表す電子吸引性基の
具体例は、一般式〔Ｉ〕におけるＲ1及びＲ2の電子吸引
性基と同様である。
〔II〕のＲ3と同様であり、Ｒ43の表す電子吸引性基の
具体例は、一般式〔Ｉ〕におけるＲ1及びＲ2の電子吸引
性基と同様である。
【００７２】Ｘ4の表す発色現像主薬の酸化体との反応
により離脱しうる基としては、一般式〔Ｉ〕のＸ1と同
様の基を挙げることができる。
により離脱しうる基としては、一般式〔Ｉ〕のＸ1と同
様の基を挙げることができる。
【００７３】以下、一般式〔Ｉ〕〜〔IV〕で表されるシ
アンカプラー（以下、本発明のシアンカプラーと呼ぶ）
の具体例を挙げるが、これらに限定されるものではな
い。
アンカプラー（以下、本発明のシアンカプラーと呼ぶ）
の具体例を挙げるが、これらに限定されるものではな
い。
【００７４】
【化９】
【００７５】
【化１０】
【００７６】
【化１１】
【００７７】
【化１２】
【００７８】
【化１３】
【００７９】
【化１４】
【００８０】
【化１５】
【００８１】
【化１６】
【００８２】本発明のシアンカプラーは、通常、ハロゲ
ン化銀１モル当たり１×10-3〜１モル、好ましくは１×
10-2〜８×10-1モルの範囲で用いることができる。又、
本発明のカプラーは他の種類のシアンカプラーと併用す
るとこともできる。
ン化銀１モル当たり１×10-3〜１モル、好ましくは１×
10-2〜８×10-1モルの範囲で用いることができる。又、
本発明のカプラーは他の種類のシアンカプラーと併用す
るとこともできる。
【００８３】本発明のシアンカプラーには、通常のシア
ン色素形成カプラーにおいて用いられる方法及び技術が
同様に適用できる。典型的には、本発明のシアンカプラ
ーをハロゲン化銀乳剤に配合し、この乳剤を支持体上に
塗布して本発明のカラー感光材料を形成する。
ン色素形成カプラーにおいて用いられる方法及び技術が
同様に適用できる。典型的には、本発明のシアンカプラ
ーをハロゲン化銀乳剤に配合し、この乳剤を支持体上に
塗布して本発明のカラー感光材料を形成する。
【００８４】次に、一般式〔Ａ〕又は〔Ｂ〕で表される
化合物について説明する。
化合物について説明する。
【００８５】一般式〔Ａ〕及び〔Ｂ〕において、Ｒ1，
Ｒ2，Ｒ3及びＲ4で表されるハロゲン原子としては、例
えば塩素原子、臭素原子等であり、１価の有機基として
代表的なものは、例えばヒドロキシル基、シアノ基、ア
ミノ基、アルキル基（例えばメチル、エチル、ブチル、
オクチル、ドデシル、ベンジル、フェネチル等）、アル
ケニル基（例えばプロペニル）、アルコキシ基（例えば
メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキ
シ、アリルオキシ、ベンジルオキシ等）、アリール基
（例えばフェニル、トリル、ナフチル、クロロフェニ
ル、シクロヘキシルフェニル、シアノフェニル等）、ア
リールオキシ基（例えばフェノキシ、トリルオキシ、ナ
フトキシ、クロロフェノキシ、ヒドロキシフェノキシ
等）、アルキルスルファモイル基（例えばメチルスルフ
ァモイル、エチルスルファモイル、ベンジルスルファモ
イル等）、アリールスルファモイル基（例えばフェニル
スルファモイル、ナフチルスルファモイル等）、ヒドロ
キシカルボニル基、アルキルカルボニル基（例えばメチ
ルカルボニル、エチルカルボニル、ペンチルカルボニル
等）、アリールカルボニル基（例えばフェニルカルボニ
ル、トリルカルボニル、ナフチルカルボニル等）、複素
環基（例えばフリル、チアゾリル、イミダゾリル、スク
シンイミド、ベンズオキサゾリル、フタルイミド等）、
アルキルチオ基（例えばメチルチオ、エチルチオ、プロ
ピルチオ等）、アリールチオ基（例えばフェニルチオ、
ナフチルチオ等）、複素環チオ基（例えばチアゾリルチ
オ、イミダゾリルチオ、トリアゾリルチオ、ベンズオキ
サゾリルチオ、ベンズチアゾリルチオ等）、アルコキシ
カルボニル基（例えばメトキシカルボニル、エトキシカ
ルボニル等）、アリールオキシカルボニル基（例えばフ
ェノキシカルボニル、ナフチルオキシカルボニル等）、
アルキルカルボニルアミノ基（例えばメチルカルボニル
アミノ、エチルカルボニルアミノ等）アリールカルボニ
ルアミノ基（例えばベンゾイルアミノ、ナフトイルアミ
ノ等）、アルキルスルホニル基（例えばメチルスルホニ
ル、エチルスルホニル、プロピルスルホニル、ドデシル
スルホニル等）、アリールスルホニル基（例えばフェニ
ルスルホニル）、アルキルアシルオキシ基（例えばアセ
チルオキシ、シクロヘキシルカルボニルオキシ等）、ア
リールアシルオキシ基（例えばベンゾイルオキシ）、ア
ルキルアミノ基（例えばエチルアミノ、ジメチルアミ
ノ、ジエタノールアミノ等）、アリールアミノ基（例え
ばアニリノ）、アルキルカルバモイル基（例えばエチル
カルバモイル）、アリールカルバモイル基（例えばフェ
ニルカルバモイル）、アルキルスルホンアミド基（例え
ばメチルスルホンアミド、エチルスルホンアミド等）、
アリールスルホンアミド基（例えばベンゼンスルホンア
ミド）、シクロアルキル基（例えばシクロヘキシル）、
シクロアルキルオキシ基（例えばシクロヘキシルオキ
シ）等が挙げられる。
Ｒ2，Ｒ3及びＲ4で表されるハロゲン原子としては、例
えば塩素原子、臭素原子等であり、１価の有機基として
代表的なものは、例えばヒドロキシル基、シアノ基、ア
ミノ基、アルキル基（例えばメチル、エチル、ブチル、
オクチル、ドデシル、ベンジル、フェネチル等）、アル
ケニル基（例えばプロペニル）、アルコキシ基（例えば
メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキ
シ、アリルオキシ、ベンジルオキシ等）、アリール基
（例えばフェニル、トリル、ナフチル、クロロフェニ
ル、シクロヘキシルフェニル、シアノフェニル等）、ア
リールオキシ基（例えばフェノキシ、トリルオキシ、ナ
フトキシ、クロロフェノキシ、ヒドロキシフェノキシ
等）、アルキルスルファモイル基（例えばメチルスルフ
ァモイル、エチルスルファモイル、ベンジルスルファモ
イル等）、アリールスルファモイル基（例えばフェニル
スルファモイル、ナフチルスルファモイル等）、ヒドロ
キシカルボニル基、アルキルカルボニル基（例えばメチ
ルカルボニル、エチルカルボニル、ペンチルカルボニル
等）、アリールカルボニル基（例えばフェニルカルボニ
ル、トリルカルボニル、ナフチルカルボニル等）、複素
環基（例えばフリル、チアゾリル、イミダゾリル、スク
シンイミド、ベンズオキサゾリル、フタルイミド等）、
アルキルチオ基（例えばメチルチオ、エチルチオ、プロ
ピルチオ等）、アリールチオ基（例えばフェニルチオ、
ナフチルチオ等）、複素環チオ基（例えばチアゾリルチ
オ、イミダゾリルチオ、トリアゾリルチオ、ベンズオキ
サゾリルチオ、ベンズチアゾリルチオ等）、アルコキシ
カルボニル基（例えばメトキシカルボニル、エトキシカ
ルボニル等）、アリールオキシカルボニル基（例えばフ
ェノキシカルボニル、ナフチルオキシカルボニル等）、
アルキルカルボニルアミノ基（例えばメチルカルボニル
アミノ、エチルカルボニルアミノ等）アリールカルボニ
ルアミノ基（例えばベンゾイルアミノ、ナフトイルアミ
ノ等）、アルキルスルホニル基（例えばメチルスルホニ
ル、エチルスルホニル、プロピルスルホニル、ドデシル
スルホニル等）、アリールスルホニル基（例えばフェニ
ルスルホニル）、アルキルアシルオキシ基（例えばアセ
チルオキシ、シクロヘキシルカルボニルオキシ等）、ア
リールアシルオキシ基（例えばベンゾイルオキシ）、ア
ルキルアミノ基（例えばエチルアミノ、ジメチルアミ
ノ、ジエタノールアミノ等）、アリールアミノ基（例え
ばアニリノ）、アルキルカルバモイル基（例えばエチル
カルバモイル）、アリールカルバモイル基（例えばフェ
ニルカルバモイル）、アルキルスルホンアミド基（例え
ばメチルスルホンアミド、エチルスルホンアミド等）、
アリールスルホンアミド基（例えばベンゼンスルホンア
ミド）、シクロアルキル基（例えばシクロヘキシル）、
シクロアルキルオキシ基（例えばシクロヘキシルオキ
シ）等が挙げられる。
【００８６】Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3及びＲ4が形成する結合環、
及びＲ1，Ｒ2，Ｒ3及びＲ4で表される基の少なくとも一
つとＲ5及びＲ6で表される基の少なくとも一つとで形成
する結合環としては、例えば芳香族環（例えばベンゼン
環、ナフタレン環等）、シクロオレフィン環（例えばシ
クロヘキセン環）、複素環（例えばフラン環、イミダゾ
ール環等）等が挙げられる。
及びＲ1，Ｒ2，Ｒ3及びＲ4で表される基の少なくとも一
つとＲ5及びＲ6で表される基の少なくとも一つとで形成
する結合環としては、例えば芳香族環（例えばベンゼン
環、ナフタレン環等）、シクロオレフィン環（例えばシ
クロヘキセン環）、複素環（例えばフラン環、イミダゾ
ール環等）等が挙げられる。
【００８７】Ｒ5，Ｒ6で表されるアルキル基の好ましく
は、炭素原子数１〜５の直鎖又は分岐のアルキル基（例
えばメチル、エチル、ブチル等）であり、これらのアル
キル基が置換基を有する場合、置換基としてはヒドロキ
シル基、カルボキシル基、シアノ基、アリール基（例え
ばフェニル、トリル等）、アルコキシカルボニル基（例
えばエトキシカルボニル、ヘキサデシルオキシカルボニ
ル等）、アリールオキシカルボニル基（例えばフェノキ
シカルボニル、トリルオキシカルボニル、ナフチルオキ
シカルボニル等）、アルキルスルホンアミド基（例えば
メタンスルホンアミド）、アシルアミノ基（例えばアセ
トアミド、ベンズアミド等）、アルコキシ基（例えばメ
トキシ、ベンジルオキシ等）、アリールオキシ基（例え
ばフェノキシ）、スルホニル基（例えばメタンスルホニ
ル）などが挙げられる。
は、炭素原子数１〜５の直鎖又は分岐のアルキル基（例
えばメチル、エチル、ブチル等）であり、これらのアル
キル基が置換基を有する場合、置換基としてはヒドロキ
シル基、カルボキシル基、シアノ基、アリール基（例え
ばフェニル、トリル等）、アルコキシカルボニル基（例
えばエトキシカルボニル、ヘキサデシルオキシカルボニ
ル等）、アリールオキシカルボニル基（例えばフェノキ
シカルボニル、トリルオキシカルボニル、ナフチルオキ
シカルボニル等）、アルキルスルホンアミド基（例えば
メタンスルホンアミド）、アシルアミノ基（例えばアセ
トアミド、ベンズアミド等）、アルコキシ基（例えばメ
トキシ、ベンジルオキシ等）、アリールオキシ基（例え
ばフェノキシ）、スルホニル基（例えばメタンスルホニ
ル）などが挙げられる。
【００８８】Ｒ5，Ｒ6で表されるアリール基は、例えば
フェニル基、ナフチル基等であり、好ましくはフェニル
基である。フェニル基が置換基を有する場合、置換基と
しては、例えばハロゲン原子（例えば塩素、臭素等）、
ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、カルボキシル
基、アルキル基（直鎖又は分岐のアルキル基であり、例
えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、アミル、オク
チル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、オクタデシル
等）、アルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、プロ
ポキシ、ブトキシ、ペンチルオキシ等）などが挙げられ
る。
フェニル基、ナフチル基等であり、好ましくはフェニル
基である。フェニル基が置換基を有する場合、置換基と
しては、例えばハロゲン原子（例えば塩素、臭素等）、
ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、カルボキシル
基、アルキル基（直鎖又は分岐のアルキル基であり、例
えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、アミル、オク
チル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、オクタデシル
等）、アルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、プロ
ポキシ、ブトキシ、ペンチルオキシ等）などが挙げられ
る。
【００８９】Ｒ5，Ｒ6で表されるアルキルカルボニル基
としてはメチルカルボニル、ブチルカルボニルなどが挙
げられる。
としてはメチルカルボニル、ブチルカルボニルなどが挙
げられる。
【００９０】本発明に用いられる一般式〔Ａ〕で表され
る化合物のうち、以下に示す一般式〔Ａ〕−１又は
〔Ａ〕−２で表される化合物が好ましく用いられる。
る化合物のうち、以下に示す一般式〔Ａ〕−１又は
〔Ａ〕−２で表される化合物が好ましく用いられる。
【００９１】
【化１７】
【００９２】式中、Ｒ7は水素原子、アルキル基（好ま
しくは炭素原子数１〜４のアルキル基）又はアリール基
（好ましくはフェニル基）を表し、Ｒ8，Ｒ9，Ｒ10及び
Ｒ11は各々、水素原子、アルキル基（好ましくは炭素原
子数１〜４のアルキル基）、アリール基（好ましくはフ
ェニル基）又はヒドロキシル基を表す。前記アルキル基
は置換基を有してもよく、置換基としては、例えばハロ
ゲン原子、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アミノ基
等を挙げることができる。前記アリール基も置換基を有
してもよく、置換基としては、例えばハロゲン原子、ア
ルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシル基、カルボキシ
ル基等を挙げることができる。
しくは炭素原子数１〜４のアルキル基）又はアリール基
（好ましくはフェニル基）を表し、Ｒ8，Ｒ9，Ｒ10及び
Ｒ11は各々、水素原子、アルキル基（好ましくは炭素原
子数１〜４のアルキル基）、アリール基（好ましくはフ
ェニル基）又はヒドロキシル基を表す。前記アルキル基
は置換基を有してもよく、置換基としては、例えばハロ
ゲン原子、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アミノ基
等を挙げることができる。前記アリール基も置換基を有
してもよく、置換基としては、例えばハロゲン原子、ア
ルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシル基、カルボキシ
ル基等を挙げることができる。
【００９３】
【化１８】
【００９４】式中、Ｒ12，Ｒ13，Ｒ14，Ｒ15及びＲ16は
各々、水素原子、ハロゲン原子、スルホ基（塩を含む）
又は１価の有機基を表す。ただし、Ｒ12及びＲ16の少な
くとも一つは、ヒドロキシル基又は−N(R17)(R18)（Ｒ
17及びＲ18は前記一般式〔Ａ〕におけるＲ5及びＲ6と同
義である）である。更に、Ｒ12，Ｒ13，Ｒ14，Ｒ15及び
Ｒ16は互いに結合して環を形成してもよい。
各々、水素原子、ハロゲン原子、スルホ基（塩を含む）
又は１価の有機基を表す。ただし、Ｒ12及びＲ16の少な
くとも一つは、ヒドロキシル基又は−N(R17)(R18)（Ｒ
17及びＲ18は前記一般式〔Ａ〕におけるＲ5及びＲ6と同
義である）である。更に、Ｒ12，Ｒ13，Ｒ14，Ｒ15及び
Ｒ16は互いに結合して環を形成してもよい。
【００９５】又、Ｒ12〜Ｒ16で表される１価の有機基
は、一般式〔Ａ〕におけるＲ1，Ｒ2，Ｒ3及びＲ4で表さ
れる１価の有機基と同義である。
は、一般式〔Ａ〕におけるＲ1，Ｒ2，Ｒ3及びＲ4で表さ
れる１価の有機基と同義である。
【００９６】一般式〔Ａ〕−２で表される化合物のう
ち、更に好ましくは一般式〔Ａ〕−３で表される化合物
である。
ち、更に好ましくは一般式〔Ａ〕−３で表される化合物
である。
【００９７】
【化１９】
【００９８】式中、Ｒ19，Ｒ20，Ｒ21及びＲ22は各々、
水素原子、アルキル基、アルコキシ基、シクロアルキル
基、シクロアルキルオキシ基、アリール基、アリールオ
キシ基、アルキルカルボニルオキシ基又はアルコキシカ
ルボニル基を表す。
水素原子、アルキル基、アルコキシ基、シクロアルキル
基、シクロアルキルオキシ基、アリール基、アリールオ
キシ基、アルキルカルボニルオキシ基又はアルコキシカ
ルボニル基を表す。
【００９９】Ｒ19，Ｒ20，Ｒ21及びＲ22で表されるアル
キル基としては、例えばメチル、エチル、プロピル、ブ
チル、オクチル、ヒドロキシエチル等が挙げられ、アル
コキシ基としては、例えばメトキシ、エトキシ、ブトキ
シ等が挙げられ、シクロアルキル基としては、例えばシ
クロペンチル、シクロヘキシル、アダマンチル等が挙げ
られ、シクロアルキルオキシ基としては、例えばシクロ
ペンチルオキシ、シクロヘキシルオキシ等が挙げられ、
アリール基としては、例えばフェニル、ヒドロキシフェ
ニル、トリル等が挙げられ、アリールオキシ基として
は、例えばフェノキシ、トリルオキシ等が挙げられ、ア
ルキルカルボニルオキシ基としは、例えばメチルカルボ
ニルオキシ、エチルカルボニルオキシ、ブチルカルボニ
ルオキシ等が挙げられ、アルコキシカルボニル基として
は、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル、
プロポキシカルボニル等が挙げられる。更にＲ19，
Ｒ20，Ｒ21及びＲ22は互いに結合して環を形成してもよ
い。
キル基としては、例えばメチル、エチル、プロピル、ブ
チル、オクチル、ヒドロキシエチル等が挙げられ、アル
コキシ基としては、例えばメトキシ、エトキシ、ブトキ
シ等が挙げられ、シクロアルキル基としては、例えばシ
クロペンチル、シクロヘキシル、アダマンチル等が挙げ
られ、シクロアルキルオキシ基としては、例えばシクロ
ペンチルオキシ、シクロヘキシルオキシ等が挙げられ、
アリール基としては、例えばフェニル、ヒドロキシフェ
ニル、トリル等が挙げられ、アリールオキシ基として
は、例えばフェノキシ、トリルオキシ等が挙げられ、ア
ルキルカルボニルオキシ基としは、例えばメチルカルボ
ニルオキシ、エチルカルボニルオキシ、ブチルカルボニ
ルオキシ等が挙げられ、アルコキシカルボニル基として
は、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル、
プロポキシカルボニル等が挙げられる。更にＲ19，
Ｒ20，Ｒ21及びＲ22は互いに結合して環を形成してもよ
い。
【０１００】一般式〔Ａ〕及び〔Ｂ〕で表される化合物
の中でも、炭素原子数６以上のアルキル基を含有しない
ものが好ましく、更に好ましくは炭素原子数３以上のア
ルキル基を含有しないものである。
の中でも、炭素原子数６以上のアルキル基を含有しない
ものが好ましく、更に好ましくは炭素原子数３以上のア
ルキル基を含有しないものである。
【０１０１】次に一般式〔Ａ〕及び〔Ｂ〕で表される化
合物の具体例を列記するが、これらに限定されるもので
はない。
合物の具体例を列記するが、これらに限定されるもので
はない。
【０１０２】
【化２０】
【０１０３】
【化２１】
【０１０４】
【化２２】
【０１０５】
【化２３】
【０１０６】
【化２４】
【０１０７】
【化２５】
【０１０８】
【化２６】
【０１０９】本発明で使用する一般式〔Ａ〕又は〔Ｂ〕
で表される化合物（以下、本発明の化合物〔Ａ〕，
〔Ｂ〕と呼ぶ）は、一部を除いて当分野で公知の化合物
であり、公知の方法により容易に合成できる。
で表される化合物（以下、本発明の化合物〔Ａ〕，
〔Ｂ〕と呼ぶ）は、一部を除いて当分野で公知の化合物
であり、公知の方法により容易に合成できる。
【０１１０】化合物〔Ａ〕又は〔Ｂ〕を写真感光材料に
含有させるには、水もしくは、水と任意に混和可能な有
機溶媒（例えばメタノール、エタノール等）に溶解する
か、又は、有機溶媒（水に混和可能でなくてもよい）に
溶解後、親水性コロイド中に分散するか、溶液又は分散
物として添加することができる。
含有させるには、水もしくは、水と任意に混和可能な有
機溶媒（例えばメタノール、エタノール等）に溶解する
か、又は、有機溶媒（水に混和可能でなくてもよい）に
溶解後、親水性コロイド中に分散するか、溶液又は分散
物として添加することができる。
【０１１１】添加量は、好ましくはハロゲン化銀１モル
当たり1.0×10-4〜1.0モルであり、更に好ましくは1.2
×10-3〜1.0×10-1モルである。添加の時期は、ハロゲ
ン化銀乳剤の調製時から塗布時までの任意の時期でよい
が、好ましくはハロゲン化銀乳剤の化学熟成終了後から
塗布までの時期である。添加する場所は、感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層又は非感光性親水性コロイド層の任意の層
でよい。好ましくは、感光性ハロゲン化銀乳剤層であ
る。
当たり1.0×10-4〜1.0モルであり、更に好ましくは1.2
×10-3〜1.0×10-1モルである。添加の時期は、ハロゲ
ン化銀乳剤の調製時から塗布時までの任意の時期でよい
が、好ましくはハロゲン化銀乳剤の化学熟成終了後から
塗布までの時期である。添加する場所は、感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層又は非感光性親水性コロイド層の任意の層
でよい。好ましくは、感光性ハロゲン化銀乳剤層であ
る。
【０１１２】次に、本発明に使用されるプリント用感光
材料について説明する。
材料について説明する。
【０１１３】本発明のカラー感光材料に用いられるカプ
ラーとしては、発色現像主薬の酸化体とカップリング反
応して340nmより長波長域に分光吸収極大を有するカッ
プリング生成物を形成し得る如何なる化合物をも用いる
ことができるが、代表的には、波長域350〜500nmに分光
吸収極大を有するイエローカプラー、500〜600nmに分光
吸収極大を有するマゼンタカプラー、600〜750nmに分光
吸収極大を有するシアンカプラーとして知られているも
のが挙げられる。
ラーとしては、発色現像主薬の酸化体とカップリング反
応して340nmより長波長域に分光吸収極大を有するカッ
プリング生成物を形成し得る如何なる化合物をも用いる
ことができるが、代表的には、波長域350〜500nmに分光
吸収極大を有するイエローカプラー、500〜600nmに分光
吸収極大を有するマゼンタカプラー、600〜750nmに分光
吸収極大を有するシアンカプラーとして知られているも
のが挙げられる。
【０１１４】本発明に好ましく用いられるイエローカプ
ラーとしては、特願平2-234208号８頁に記載の一般式
（Ｙ−Ｉ）で表されるカプラーが挙げられ、具体的化合
物は同明細書９〜11頁にＹＣ−１〜ＹＣ−９として記載
されているものが挙げられる。中でも同11頁に記載のＹ
Ｃ−８、ＹＣ−９は好ましい色調の黄色を再現でき好ま
しい。
ラーとしては、特願平2-234208号８頁に記載の一般式
（Ｙ−Ｉ）で表されるカプラーが挙げられ、具体的化合
物は同明細書９〜11頁にＹＣ−１〜ＹＣ−９として記載
されているものが挙げられる。中でも同11頁に記載のＹ
Ｃ−８、ＹＣ−９は好ましい色調の黄色を再現でき好ま
しい。
【０１１５】好ましく用いられるマゼンタカプラーとし
ては、特願平2-234208号12頁に記載の一般式（Ｍ−
Ｉ）、（Ｍ−II）で表されるカプラーが挙げられ、具体
的化合物は同明細書13〜16頁にＭＣ−１〜ＭＣ−11とし
て記載されているものが挙げられる。中でも同明細書15
〜16頁に記載のＭＣ−８〜ＭＣ−11は、青〜紫、赤に到
る色の再現に優れ、更にディテールの描写力も優れてお
り好ましい。
ては、特願平2-234208号12頁に記載の一般式（Ｍ−
Ｉ）、（Ｍ−II）で表されるカプラーが挙げられ、具体
的化合物は同明細書13〜16頁にＭＣ−１〜ＭＣ−11とし
て記載されているものが挙げられる。中でも同明細書15
〜16頁に記載のＭＣ−８〜ＭＣ−11は、青〜紫、赤に到
る色の再現に優れ、更にディテールの描写力も優れてお
り好ましい。
【０１１６】又、本発明のシアンカプラーと併用し得る
シアンカプラーとしては、特願平2-234208号17頁に記載
の一般式（Ｃ−Ｉ）、（Ｃ−II）で表されるカプラーが
挙げられ、具体的化合物は同明細書18〜21頁にＣＣ−１
〜ＣＣ−９として記載されているものが挙げられる。
シアンカプラーとしては、特願平2-234208号17頁に記載
の一般式（Ｃ−Ｉ）、（Ｃ−II）で表されるカプラーが
挙げられ、具体的化合物は同明細書18〜21頁にＣＣ−１
〜ＣＣ−９として記載されているものが挙げられる。
【０１１７】本発明においては、イエローカプラーの使
用量は好ましくは0.45〜0.60ｇ／m2であり、0.50〜0.55
ｇ／m2が更に好ましい。又、シアンカプラーの使用量は
好ましくは0.15〜0.35ｇ／m2であり、0.20〜0.30ｇ／m2
が更に好ましい。マゼンタカプラーの使用量は好ましく
は0.10〜0.20ｇ／m2であり、0.10〜0.16ｇ／m2が更に好
ましい。
用量は好ましくは0.45〜0.60ｇ／m2であり、0.50〜0.55
ｇ／m2が更に好ましい。又、シアンカプラーの使用量は
好ましくは0.15〜0.35ｇ／m2であり、0.20〜0.30ｇ／m2
が更に好ましい。マゼンタカプラーの使用量は好ましく
は0.10〜0.20ｇ／m2であり、0.10〜0.16ｇ／m2が更に好
ましい。
【０１１８】本発明のカラー感光材料は、支持体上に青
感性、緑感性及び赤感性ハロゲン化銀乳剤層を少なくと
も１層ずつ塗設して構成することができる。これらの感
光性乳剤層には、それぞれの感光する光と補色の関係に
ある色素を形成するカプラーを含有することが好ましい
が、このような対応を持たない構成としてもよい。又、
赤外感光性ハロゲン化銀乳剤層を前記の乳剤層の少なく
とも一つの代わりに用いてもよい。
感性、緑感性及び赤感性ハロゲン化銀乳剤層を少なくと
も１層ずつ塗設して構成することができる。これらの感
光性乳剤層には、それぞれの感光する光と補色の関係に
ある色素を形成するカプラーを含有することが好ましい
が、このような対応を持たない構成としてもよい。又、
赤外感光性ハロゲン化銀乳剤層を前記の乳剤層の少なく
とも一つの代わりに用いてもよい。
【０１１９】本発明に係る感光材料には、バインダーと
してゼラチンを用いるが、必要に応じてゼラチンと他の
高分子のグラフトポリマー、ゼラチン以外の蛋白質、糖
誘導体、セルロース誘導体、単一あるいは共重合体の如
き合成親水性高分子物質等の親水性コロイドもゼラチン
と併用することができる。
してゼラチンを用いるが、必要に応じてゼラチンと他の
高分子のグラフトポリマー、ゼラチン以外の蛋白質、糖
誘導体、セルロース誘導体、単一あるいは共重合体の如
き合成親水性高分子物質等の親水性コロイドもゼラチン
と併用することができる。
【０１２０】上記ゼラチンは、石灰処理ゼラチンであっ
ても、酸処理ゼラチンであってもよく、又、牛骨、牛
皮、豚皮などの何れを原料として製造されたゼラチンで
もよいが、好ましくは牛骨、豚皮を原料とした石灰処理
ゼラチンである。
ても、酸処理ゼラチンであってもよく、又、牛骨、牛
皮、豚皮などの何れを原料として製造されたゼラチンで
もよいが、好ましくは牛骨、豚皮を原料とした石灰処理
ゼラチンである。
【０１２１】本発明において、支持体よりハロゲン化銀
乳剤層を塗設した側にある支持体から最も近いハロゲン
化銀乳剤層から支持より最も離れた親水性コロイド層ま
での感光性ハロゲン化銀乳剤層及び非感光性親水性コロ
イド層中に含有されるゼラチンの総量は、迅速処理適
性、感度の点から、感光材料１m2当たり7.5ｇ以下が好
ましく、更に好ましくは４ｇ以上７ｇ未満である。
乳剤層を塗設した側にある支持体から最も近いハロゲン
化銀乳剤層から支持より最も離れた親水性コロイド層ま
での感光性ハロゲン化銀乳剤層及び非感光性親水性コロ
イド層中に含有されるゼラチンの総量は、迅速処理適
性、感度の点から、感光材料１m2当たり7.5ｇ以下が好
ましく、更に好ましくは４ｇ以上７ｇ未満である。
【０１２２】感光材料に用いられるカプラーを添加する
のに水中油滴型乳化分散法を用いる場合は、通常、沸点
150℃以上の水不溶性高沸点有機溶媒に、必要に応じて
低沸点及び／又は水溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼ
ラチン水溶液などの親水性バインダー中に界面活性剤を
用いて乳化分散する。分散手段としては、撹拌機、ホモ
ジナイザー、コロイドミル、フロージェットミキサー、
超音波分散機等を用いることができる。分散後、又は分
散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れてもよ
い。カプラーを溶解して分散するために用いることので
きる高沸点有機溶媒としては、ジオクチルフタレート等
のフタル酸エステル、トリクレジルホスフェート等の燐
酸エステル類が好ましく用いられる。
のに水中油滴型乳化分散法を用いる場合は、通常、沸点
150℃以上の水不溶性高沸点有機溶媒に、必要に応じて
低沸点及び／又は水溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼ
ラチン水溶液などの親水性バインダー中に界面活性剤を
用いて乳化分散する。分散手段としては、撹拌機、ホモ
ジナイザー、コロイドミル、フロージェットミキサー、
超音波分散機等を用いることができる。分散後、又は分
散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れてもよ
い。カプラーを溶解して分散するために用いることので
きる高沸点有機溶媒としては、ジオクチルフタレート等
のフタル酸エステル、トリクレジルホスフェート等の燐
酸エステル類が好ましく用いられる。
【０１２３】又、高沸点有機溶媒を用いる方法に代え
て、カプラーと水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマー
化合物を、必要に応じて低沸点及び／又は水溶性有機溶
媒に溶解し、ゼラチン水溶液などの親水性バインダー中
に界面活性剤を用いて種々の分散手段により乳化分散す
る方法をとることもできる。この時用いられる水不溶性
で有機溶媒可溶性のポリマーとしては、ポリ(N-t-ブチ
ルアクリルアミド)等を挙げることができる。
て、カプラーと水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマー
化合物を、必要に応じて低沸点及び／又は水溶性有機溶
媒に溶解し、ゼラチン水溶液などの親水性バインダー中
に界面活性剤を用いて種々の分散手段により乳化分散す
る方法をとることもできる。この時用いられる水不溶性
で有機溶媒可溶性のポリマーとしては、ポリ(N-t-ブチ
ルアクリルアミド)等を挙げることができる。
【０１２４】発色色素の吸収波長をシフトさせる目的
で、特開平4-114154号33頁に記載の化合物（ｄ−11）、
同明細書35頁に記載の化合物（Ａ′−１）等の化合物を
用いることができる。又、これ以外にも、米国特許4,77
4,187号に記載の蛍光色素放出化合物を用いることもで
きる。
で、特開平4-114154号33頁に記載の化合物（ｄ−11）、
同明細書35頁に記載の化合物（Ａ′−１）等の化合物を
用いることができる。又、これ以外にも、米国特許4,77
4,187号に記載の蛍光色素放出化合物を用いることもで
きる。
【０１２５】本発明のカラー感光材料の写真乳剤層、そ
の他の親水性コロイド層には、ゼラチン等の親水性コロ
イドの腐敗を防止する目的で、N-ニトロエチルモルホリ
ン化合物、イソチアゾロン化合物、フェノール化合物、
フェノキシエタノール化合物等の防黴剤を用いることが
できる。又、写真乳剤層、その他の親水性コロイド層
は、バインダー（又は保護コロイド）分子を架橋させ、
膜強度を高める硬膜剤を単独、又は併用することで硬膜
される。
の他の親水性コロイド層には、ゼラチン等の親水性コロ
イドの腐敗を防止する目的で、N-ニトロエチルモルホリ
ン化合物、イソチアゾロン化合物、フェノール化合物、
フェノキシエタノール化合物等の防黴剤を用いることが
できる。又、写真乳剤層、その他の親水性コロイド層
は、バインダー（又は保護コロイド）分子を架橋させ、
膜強度を高める硬膜剤を単独、又は併用することで硬膜
される。
【０１２６】本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、沃臭化
銀、塩沃臭化銀、塩臭化銀、臭化銀あるいは塩化銀であ
るが、好ましくは実質的に沃化銀を含まない90モル％以
上が塩化銀からなる塩臭化銀又は塩化銀である。実質的
に沃化銀を含まないとは、沃化銀含有量が0.5％以下、
好ましくは0.1％以下、更に好ましくは全く含有しない
ことである。又、塩化銀含有率は95モル％以上が好まし
く、より好ましくは98モル％以上、更に好ましくは99モ
ル％以上である。
銀、塩沃臭化銀、塩臭化銀、臭化銀あるいは塩化銀であ
るが、好ましくは実質的に沃化銀を含まない90モル％以
上が塩化銀からなる塩臭化銀又は塩化銀である。実質的
に沃化銀を含まないとは、沃化銀含有量が0.5％以下、
好ましくは0.1％以下、更に好ましくは全く含有しない
ことである。又、塩化銀含有率は95モル％以上が好まし
く、より好ましくは98モル％以上、更に好ましくは99モ
ル％以上である。
【０１２７】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には重金
属イオンを含有させることができる。この重金属イオン
としては、鉄、イリジウム、白金、パラジウム、ニッケ
ル、ロジウム、オスミウム、ルテニウム、コバルト等の
第８〜10族金属や、カドミウム、亜鉛、水銀などの第12
族遷移金属や、鉛、レニウム、モリブデン、タングステ
ン、クロムの各イオンを挙げることができる。中でも
鉄、イリジウム、白金、ルテニウム、オスミウムの遷移
金属イオンが好ましい。これらの金属イオンは、塩や、
錯塩の形でハロゲン化銀乳剤に添加することができる。
属イオンを含有させることができる。この重金属イオン
としては、鉄、イリジウム、白金、パラジウム、ニッケ
ル、ロジウム、オスミウム、ルテニウム、コバルト等の
第８〜10族金属や、カドミウム、亜鉛、水銀などの第12
族遷移金属や、鉛、レニウム、モリブデン、タングステ
ン、クロムの各イオンを挙げることができる。中でも
鉄、イリジウム、白金、ルテニウム、オスミウムの遷移
金属イオンが好ましい。これらの金属イオンは、塩や、
錯塩の形でハロゲン化銀乳剤に添加することができる。
【０１２８】本発明において、ハロゲン化銀粒子の形状
は任意のものを用いることができる。好ましい一つの例
は、（100）面を結晶表面として有する立方体である。
又、米国特許4,183,756号、同4,225,666号、特開昭55-2
6589号、特公昭55-42737号や、ザ・ジャーナル・オブ・
フォトグラフィック・サイエンス（J.Photogr.Sci.）2
1，39頁（1973）等の文献に記載された方法等により、
八面体、十四面体、十二面体等の形状を有する粒子を造
り、これを用いることもできる。更に、双晶面を有する
粒子を用いてもよい。
は任意のものを用いることができる。好ましい一つの例
は、（100）面を結晶表面として有する立方体である。
又、米国特許4,183,756号、同4,225,666号、特開昭55-2
6589号、特公昭55-42737号や、ザ・ジャーナル・オブ・
フォトグラフィック・サイエンス（J.Photogr.Sci.）2
1，39頁（1973）等の文献に記載された方法等により、
八面体、十四面体、十二面体等の形状を有する粒子を造
り、これを用いることもできる。更に、双晶面を有する
粒子を用いてもよい。
【０１２９】ハロゲン化銀粒子は単一の形状からなる粒
子を用いてもよいし、種々の形状の粒子が混合されたも
のでもよい。
子を用いてもよいし、種々の形状の粒子が混合されたも
のでもよい。
【０１３０】ハロゲン化銀粒子の粒径は特に制限はない
が、迅速処理性及び、感度など、他の写真性能などを考
慮すると好ましくは、0.1〜1.2μm、更に好ましくは0.2
〜1.0μmの範囲である。なお、上記粒径は当該技術分野
において一般に用いられる各種の方法によって測定する
ことができる。
が、迅速処理性及び、感度など、他の写真性能などを考
慮すると好ましくは、0.1〜1.2μm、更に好ましくは0.2
〜1.0μmの範囲である。なお、上記粒径は当該技術分野
において一般に用いられる各種の方法によって測定する
ことができる。
【０１３１】ハロゲン化銀粒子の粒径の分布は、多分散
であってもよいし、単分散であってもよい。
であってもよいし、単分散であってもよい。
【０１３２】ハロゲン化銀乳剤の調製装置、方法として
は、当業界において公知の種々の方法を用いることがで
きる。
は、当業界において公知の種々の方法を用いることがで
きる。
【０１３３】ハロゲン化銀乳剤は、酸性法、中性法、ア
ンモニア法の何れで得られたものであってもよい。該粒
子は一時に成長させたものであってもよいし、種粒子を
造った後で成長させてもよい。種粒子を造る方法と成長
させる方法は、同じであっても異なってもよい。又、可
溶性銀塩と可溶性ハロゲン化物塩を反応させる形式とし
ては、順混合法、逆混合法、同時混合法、それらの組合
せなど、何れでもよいが、同時混合法で得られたものが
好ましい。同時混合法の一形式として特開昭54-48521号
等に記載されているpAgコントロールド・ダブルジェッ
ト法を用いることもできる。
ンモニア法の何れで得られたものであってもよい。該粒
子は一時に成長させたものであってもよいし、種粒子を
造った後で成長させてもよい。種粒子を造る方法と成長
させる方法は、同じであっても異なってもよい。又、可
溶性銀塩と可溶性ハロゲン化物塩を反応させる形式とし
ては、順混合法、逆混合法、同時混合法、それらの組合
せなど、何れでもよいが、同時混合法で得られたものが
好ましい。同時混合法の一形式として特開昭54-48521号
等に記載されているpAgコントロールド・ダブルジェッ
ト法を用いることもできる。
【０１３４】更に必要ならチオエーテル等のハロゲン化
銀溶剤を用いてもよい。又、メルカプト基を有する化合
物、含窒素複素環化合物又は増感色素のような化合物を
ハロゲン化銀粒子の形成時、または粒子形成終了の後に
添加して用いてもよい。
銀溶剤を用いてもよい。又、メルカプト基を有する化合
物、含窒素複素環化合物又は増感色素のような化合物を
ハロゲン化銀粒子の形成時、または粒子形成終了の後に
添加して用いてもよい。
【０１３５】本発明のカラー感光材料の塗設銀量は、迅
速処理適性から0.9ｇ／m2以下が望ましく、好ましくは
0.7ｇ／m2以下、特に好ましくは0.6ｇ／m2以下である。
速処理適性から0.9ｇ／m2以下が望ましく、好ましくは
0.7ｇ／m2以下、特に好ましくは0.6ｇ／m2以下である。
【０１３６】ハロゲン化銀乳剤は、硫黄化合物を用いる
増感法、金化合物を用いる増感法、そして硫黄及び金化
合物を併用する増感法を用いることができる。
増感法、金化合物を用いる増感法、そして硫黄及び金化
合物を併用する増感法を用いることができる。
【０１３７】適用する硫黄増感剤としては、チオ硫酸
塩、アリルチオカルバミド尿素、アリルイソチアシアネ
ート、シスチン、p-トルエンチオスルフォン酸、ローダ
ニン、無機硫黄等が挙げられる。又、金増感剤として
は、塩化金酸、硫化金等の他各種の金錯体及び前記の金
化合物を好ましく用いることができる。
塩、アリルチオカルバミド尿素、アリルイソチアシアネ
ート、シスチン、p-トルエンチオスルフォン酸、ローダ
ニン、無機硫黄等が挙げられる。又、金増感剤として
は、塩化金酸、硫化金等の他各種の金錯体及び前記の金
化合物を好ましく用いることができる。
【０１３８】ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の調製工
程中に生じるカブリを防止したり、保存中の性能変動を
小さくしたり、現像時に生じるカブリを防止する目的で
公知のカブリ防止剤、安定剤を用いることができる。こ
うした目的に用いることのできる化合物の例として、特
開平2-146036号７頁下欄に記載された一般式（II）で表
される化合物を挙げることができ、その具体的な化合物
としては、同公報の８頁に記載の（IIａ−１）〜（IIａ
−８）、（IIｂ−１）〜（IIｂ−７）の化合物や、1-(3
-メトキシフェニル)-5-メルカプトテトラゾール、1-(4-
エトキシフェニル)-5-メルカプトテトラゾール等の化合
物を挙げることができる。これらの化合物は、その目的
に応じて、ハロゲン化銀乳剤粒子の調製工程、化学増感
工程、化学増感工程の終了時、塗布液調製工程などの工
程で添加される。
程中に生じるカブリを防止したり、保存中の性能変動を
小さくしたり、現像時に生じるカブリを防止する目的で
公知のカブリ防止剤、安定剤を用いることができる。こ
うした目的に用いることのできる化合物の例として、特
開平2-146036号７頁下欄に記載された一般式（II）で表
される化合物を挙げることができ、その具体的な化合物
としては、同公報の８頁に記載の（IIａ−１）〜（IIａ
−８）、（IIｂ−１）〜（IIｂ−７）の化合物や、1-(3
-メトキシフェニル)-5-メルカプトテトラゾール、1-(4-
エトキシフェニル)-5-メルカプトテトラゾール等の化合
物を挙げることができる。これらの化合物は、その目的
に応じて、ハロゲン化銀乳剤粒子の調製工程、化学増感
工程、化学増感工程の終了時、塗布液調製工程などの工
程で添加される。
【０１３９】本発明に用いられる支持体は、好ましくは
紙を基本とし、両面に樹脂層を有する紙支持体であり、
ハロゲン化銀乳剤層が塗設される側の樹脂層には白色顔
料を含有する紙支持体である。
紙を基本とし、両面に樹脂層を有する紙支持体であり、
ハロゲン化銀乳剤層が塗設される側の樹脂層には白色顔
料を含有する紙支持体である。
【０１４０】紙支持体に用いられる原紙は、一般に写真
用印画紙に用いられる原料から選択できる。例えば天然
パルプ、合成パルプ、天然パルプと合成パルプの混合物
の他、各種の抄き合わせ紙用原料を挙げることができ
る。一般には針葉樹パルプ、広葉樹パルプ、針葉樹パル
プと広葉樹パルプの混合パルプ等を主成分とする天然パ
ルプが広く応用できる。中性紙、酸性紙、その他如何な
るものでもよい。
用印画紙に用いられる原料から選択できる。例えば天然
パルプ、合成パルプ、天然パルプと合成パルプの混合物
の他、各種の抄き合わせ紙用原料を挙げることができ
る。一般には針葉樹パルプ、広葉樹パルプ、針葉樹パル
プと広葉樹パルプの混合パルプ等を主成分とする天然パ
ルプが広く応用できる。中性紙、酸性紙、その他如何な
るものでもよい。
【０１４１】紙支持体の厚さは40〜250μmが望ましい。
【０１４２】前記支持体中には、更に一般に製紙で用い
られるサイズ剤、定着剤、張力増強剤、鎮料、帯電防止
剤、染料、カブリ防止剤等の添加剤が配合されていても
よく、又、表面サイズ剤、表面張力剤、帯電防止剤等を
適宜表面に塗布したものであってもよい。
られるサイズ剤、定着剤、張力増強剤、鎮料、帯電防止
剤、染料、カブリ防止剤等の添加剤が配合されていても
よく、又、表面サイズ剤、表面張力剤、帯電防止剤等を
適宜表面に塗布したものであってもよい。
【０１４３】支持体に樹脂被覆層を塗設する方法につい
ては、ポリオレフィン樹脂やポリエチレンテレフタレー
ト樹脂をラミネートする方法等が知られている。主にラ
ミネートに用いられるオレフィン樹脂としては、エチレ
ン、α-オレフィン類やこれらの少なくとも２種の混合
物から選択することができる。中でも広く用いられてい
るポリオレフィン樹脂は、低密度ポリエチレン、高密度
ポリエチレン又はこれらの混合物である。
ては、ポリオレフィン樹脂やポリエチレンテレフタレー
ト樹脂をラミネートする方法等が知られている。主にラ
ミネートに用いられるオレフィン樹脂としては、エチレ
ン、α-オレフィン類やこれらの少なくとも２種の混合
物から選択することができる。中でも広く用いられてい
るポリオレフィン樹脂は、低密度ポリエチレン、高密度
ポリエチレン又はこれらの混合物である。
【０１４４】一般に、樹脂のラミネートは、支持体上に
樹脂組成物を溶融押出しコーティング法により形成でき
る。この溶融押出しコーティング法を実施するには、通
常、樹脂組成物を、走行する支持体の上に押出機のスリ
ットダイから単一層ないし複数層のフォルム状に溶融押
出し塗工する。
樹脂組成物を溶融押出しコーティング法により形成でき
る。この溶融押出しコーティング法を実施するには、通
常、樹脂組成物を、走行する支持体の上に押出機のスリ
ットダイから単一層ないし複数層のフォルム状に溶融押
出し塗工する。
【０１４５】溶融押出温度は通常200〜250℃であること
が好ましい。樹脂被覆層の厚さについては特に制限な
く、通常は15〜60μmの厚さである。
が好ましい。樹脂被覆層の厚さについては特に制限な
く、通常は15〜60μmの厚さである。
【０１４６】支持体の樹脂被覆層中に用いられる白色顔
料としては、例えばルチル型二酸化チタン、アナターゼ
型二酸化チタン、硫酸バリウム、ステアリン酸バリウ
ム、シリカ、アルミナ、酸化ジルコニウム、カオリン等
を用いることができるが、特に二酸化チタンが好まし
い。
料としては、例えばルチル型二酸化チタン、アナターゼ
型二酸化チタン、硫酸バリウム、ステアリン酸バリウ
ム、シリカ、アルミナ、酸化ジルコニウム、カオリン等
を用いることができるが、特に二酸化チタンが好まし
い。
【０１４７】二酸化チタンは水酸化アルミニウムやアル
コール、界面活性剤等で表面処理されていても、又、表
面処理されていなくてもよい。これらの白色顔料は反射
支持体の写真乳剤を塗設する側の樹脂被覆層の樹脂に対
し３〜25重量％、好ましくは５〜20重量％添加される。
コール、界面活性剤等で表面処理されていても、又、表
面処理されていなくてもよい。これらの白色顔料は反射
支持体の写真乳剤を塗設する側の樹脂被覆層の樹脂に対
し３〜25重量％、好ましくは５〜20重量％添加される。
【０１４８】本発明のカラー感光材料には、イエロー、
マゼンタ及びシアンカプラーに組み合わせて400〜900nm
の波長域の特定領域に分光増感されたハロゲン化銀乳剤
を含む層を有する。該ハロゲン化銀乳剤は１種又は２種
以上の増感色素を組み合わせて含有する。
マゼンタ及びシアンカプラーに組み合わせて400〜900nm
の波長域の特定領域に分光増感されたハロゲン化銀乳剤
を含む層を有する。該ハロゲン化銀乳剤は１種又は２種
以上の増感色素を組み合わせて含有する。
【０１４９】有用な増感色素としては、シアニン色素、
メロシアニン色素、及び複合メロシアニン色素が挙げら
れる。
メロシアニン色素、及び複合メロシアニン色素が挙げら
れる。
【０１５０】本発明に係るカラ−感光材料には、前記の
化合物以外に種々の写真用添加を添加することができ
る。具体的には紫外線吸収剤（例えばベンゾフェノン
系、ベンゾトリアゾール系化合物等）、現像促進剤（例
えば1-アリ−ル-3-ピラゾリドン系化合物）、水溶性イ
ラジエーション防止染料（例えばアゾ系、スチリル系、
オキソノール系化合物等）、膜物性改良剤（例えば液体
パラフィン、ポリアルキレングリコール等）、色濁り防
止剤（例えば耐拡散性ハイドロキノン系化合物）、色画
像安定剤（例えばハイドロキノン誘導体、没食子酸誘導
体等）、水溶性又は油溶性の蛍光増白剤、地色調調整剤
等がある。
化合物以外に種々の写真用添加を添加することができ
る。具体的には紫外線吸収剤（例えばベンゾフェノン
系、ベンゾトリアゾール系化合物等）、現像促進剤（例
えば1-アリ−ル-3-ピラゾリドン系化合物）、水溶性イ
ラジエーション防止染料（例えばアゾ系、スチリル系、
オキソノール系化合物等）、膜物性改良剤（例えば液体
パラフィン、ポリアルキレングリコール等）、色濁り防
止剤（例えば耐拡散性ハイドロキノン系化合物）、色画
像安定剤（例えばハイドロキノン誘導体、没食子酸誘導
体等）、水溶性又は油溶性の蛍光増白剤、地色調調整剤
等がある。
【０１５１】この他にも、必要に応じて競合カプラー、
かぶらせ剤、現像抑制剤放出型カプラー（所謂ＤＩＲカ
プラー）、現像抑制剤放出化合物等を添加することがで
きる。
かぶらせ剤、現像抑制剤放出型カプラー（所謂ＤＩＲカ
プラー）、現像抑制剤放出化合物等を添加することがで
きる。
【０１５２】支持体上にハロゲン化銀乳剤層及び親水性
コロイド層を塗布するに際し、塗布性を向上させるため
に増粘剤を用いてもよい。塗布方法としては、２種以上
の層を同時に塗布する事の出来るエクストルージョンコ
ーティング及びカーテンコーティングが有用である。
コロイド層を塗布するに際し、塗布性を向上させるため
に増粘剤を用いてもよい。塗布方法としては、２種以上
の層を同時に塗布する事の出来るエクストルージョンコ
ーティング及びカーテンコーティングが有用である。
【０１５３】本発明の化銀カラー感光材料を用いて写真
画像を形成するには、ネガ上に記録された画像を、プリ
ントしようとする本発明の感光材料上に光学的に結像さ
せて焼き付けてもよいし、画像を一旦デジタル情報に変
換した後、その画像をＣＲＴ（陰極線管）上に結像さ
せ、この像を感光材料上に結像させて焼き付けてもよい
し、デジタル情報に基づいてレーザー光の強度を変化さ
せて走査することによって焼き付けてもよい。
画像を形成するには、ネガ上に記録された画像を、プリ
ントしようとする本発明の感光材料上に光学的に結像さ
せて焼き付けてもよいし、画像を一旦デジタル情報に変
換した後、その画像をＣＲＴ（陰極線管）上に結像さ
せ、この像を感光材料上に結像させて焼き付けてもよい
し、デジタル情報に基づいてレーザー光の強度を変化さ
せて走査することによって焼き付けてもよい。
【０１５４】本発明に係るカラー感光材料は、当業界公
知の発色現像処理を行うことにより画像を形成すること
ができる。
知の発色現像処理を行うことにより画像を形成すること
ができる。
【０１５５】感光材料を処理するに当たっては、発色現
像液を任意のpＨ域で使用できるが、迅速処理の観点か
らpＨ9.5〜13.0であることが好ましく、より好ましくは
9.8〜12.0の範囲で用いられる。発色現像の処理温度は1
5〜45℃が好ましく、特に20〜45℃で処理することが好
ましい。発色現像時間は、従来、一般には3分30秒程度
で行われているが、本発明では１分以内、更には50秒以
内で行うことが好ましい。
像液を任意のpＨ域で使用できるが、迅速処理の観点か
らpＨ9.5〜13.0であることが好ましく、より好ましくは
9.8〜12.0の範囲で用いられる。発色現像の処理温度は1
5〜45℃が好ましく、特に20〜45℃で処理することが好
ましい。発色現像時間は、従来、一般には3分30秒程度
で行われているが、本発明では１分以内、更には50秒以
内で行うことが好ましい。
【０１５６】本発明の感光材料を、発色現像液を連続的
に補充しながらランニング処理をしていく場合、発色現
像液のオーバーフロー液を低減し、廃液による環境破壊
を軽減するためには、発色現像液の補充量は感光材料１
リットル当たり20〜150ccであることが好ましい。更に
実質的にオーバーフローによる廃液が発生しないような
補充量にすることがより好ましく、具体的な補充量とし
ては、感光材料１m2当たり20〜80ccであることがより好
ましい。このような条件の下では感光材料の性能は変化
し易いが、本発明の感光材料は、このような条件下で特
に有利に用いることができる。
に補充しながらランニング処理をしていく場合、発色現
像液のオーバーフロー液を低減し、廃液による環境破壊
を軽減するためには、発色現像液の補充量は感光材料１
リットル当たり20〜150ccであることが好ましい。更に
実質的にオーバーフローによる廃液が発生しないような
補充量にすることがより好ましく、具体的な補充量とし
ては、感光材料１m2当たり20〜80ccであることがより好
ましい。このような条件の下では感光材料の性能は変化
し易いが、本発明の感光材料は、このような条件下で特
に有利に用いることができる。
【０１５７】カラー感光材料は、発色現像後、漂白処理
及び定着処理を施される。漂白処理は定着処理と同時に
行ってもよい。定着処理の後は、通常は水洗処理が行な
われる。又、水洗処理の代替として安定化処理を行って
もよい。
及び定着処理を施される。漂白処理は定着処理と同時に
行ってもよい。定着処理の後は、通常は水洗処理が行な
われる。又、水洗処理の代替として安定化処理を行って
もよい。
【０１５８】
【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、本
発明の実施態様はこれらに限定されない。
発明の実施態様はこれらに限定されない。
【０１５９】実施例１ 坪量180ｇ／m2の紙パルプの両面に高密度ポリエチレン
をラミネートし、紙支持体を作製した。ただし、乳剤層
を塗布する側には、表面処理を施したアナターゼ型酸化
チタンを15重量％の含有量で分散して含む溶融ポリエチ
レンをラミネートし、反射支持体を作製した。
をラミネートし、紙支持体を作製した。ただし、乳剤層
を塗布する側には、表面処理を施したアナターゼ型酸化
チタンを15重量％の含有量で分散して含む溶融ポリエチ
レンをラミネートし、反射支持体を作製した。
【０１６０】この反射支持体上に、以下に示す構成の各
層を塗設し、感光材料試料101を作製した。塗布液は以
下の如く調製した。
層を塗設し、感光材料試料101を作製した。塗布液は以
下の如く調製した。
【０１６１】第１層塗布液 イエローカプラー（Ｙ−１）23.4ｇ、色素画像安定化剤
（ＳＴ−１）3.34ｇ、（ＳＴ−２）3.34ｇ、（ＳＴ−
５）3.34ｇ、ステイン防止剤（ＨＱ−１）0.33ｇ、化合
物Ａ5.0ｇ及び高沸点有機溶媒（ＤＢＰ）5.0ｇに酢酸エ
チル60ccを加えて溶解し、この溶液を20％界面活性剤
（ＳＵ−１）７ccを含有する10％ゼラチン水溶液220cc
に超音波ホモジナイザーを用いて乳化分散させてイエロ
ーカプラー分散液を調製した。この分散液を下記条件に
て作製した青感性ハロゲン化銀乳剤と混合し第１層塗布
液を調製した。
（ＳＴ−１）3.34ｇ、（ＳＴ−２）3.34ｇ、（ＳＴ−
５）3.34ｇ、ステイン防止剤（ＨＱ−１）0.33ｇ、化合
物Ａ5.0ｇ及び高沸点有機溶媒（ＤＢＰ）5.0ｇに酢酸エ
チル60ccを加えて溶解し、この溶液を20％界面活性剤
（ＳＵ−１）７ccを含有する10％ゼラチン水溶液220cc
に超音波ホモジナイザーを用いて乳化分散させてイエロ
ーカプラー分散液を調製した。この分散液を下記条件に
て作製した青感性ハロゲン化銀乳剤と混合し第１層塗布
液を調製した。
【０１６２】第２層〜第７層塗布液も、上記第１層塗布
液と同様に表１及び表２の塗布量になるように各塗布液
を調製した。
液と同様に表１及び表２の塗布量になるように各塗布液
を調製した。
【０１６３】又、硬膜剤として（Ｈ−１）、（Ｈ−２）
を添加した。塗布助剤としては、界面活性剤（ＳＵ−
２）、（ＳＵ−３）を添加し、表面張力を調整した。
又、各層にＦ−１を全量が0.04ｇ／m2となるように添加
した。
を添加した。塗布助剤としては、界面活性剤（ＳＵ−
２）、（ＳＵ−３）を添加し、表面張力を調整した。
又、各層にＦ−１を全量が0.04ｇ／m2となるように添加
した。
【０１６４】
【表１】
【０１６５】
【表２】
【０１６６】ＳＵ−１：トリ-i-プロピルナフタレンス
ルホン酸ナトリウム ＳＵ−２：スルホ琥珀酸ジ(2-エチルヘキシル)・ナトリ
ウム塩 ＳＵ−３：スルホ琥珀酸ジ(2,2,3,3,4,4,5,5-オクタフ
ルオロペンチル)・ナトリウム塩 ＤＢＰ ：ジブチルフタレート ＤＮＰ ：ジノニルフタレート ＤＯＰ ：ジオクチルフタレート ＤＩＤＰ：ジ-i-デシルフタレート ＰＶＰ ：ポリビニルピロリドン Ｈ−１ ：テトラキス(ビニルスルホニルメチル)メタン Ｈ−２ ：2,4-ジクロロ-6-ヒドロキシ-s-トリアジン・
ナトリウム ＨＱ−１：2,5-ジ-t-オクチルハイドロキノン ＨＱ−２：2,5-ジ-sec-ドデシルハイドロキノン ＨＱ−３：2,5-ジ-sec-テトラデシルハイドロキノン ＨＱ−４：2-sec-ドデシル-5-sec-テトラデシルハイド
ロキノン ＨＱ−５：2,5-ジ(1,1-ジメチル-4-ヘキシルオキシカル
ボニル)ブチルハイドロキノン 化合物Ａ：p-t-オクチルフェノール
ルホン酸ナトリウム ＳＵ−２：スルホ琥珀酸ジ(2-エチルヘキシル)・ナトリ
ウム塩 ＳＵ−３：スルホ琥珀酸ジ(2,2,3,3,4,4,5,5-オクタフ
ルオロペンチル)・ナトリウム塩 ＤＢＰ ：ジブチルフタレート ＤＮＰ ：ジノニルフタレート ＤＯＰ ：ジオクチルフタレート ＤＩＤＰ：ジ-i-デシルフタレート ＰＶＰ ：ポリビニルピロリドン Ｈ−１ ：テトラキス(ビニルスルホニルメチル)メタン Ｈ−２ ：2,4-ジクロロ-6-ヒドロキシ-s-トリアジン・
ナトリウム ＨＱ−１：2,5-ジ-t-オクチルハイドロキノン ＨＱ−２：2,5-ジ-sec-ドデシルハイドロキノン ＨＱ−３：2,5-ジ-sec-テトラデシルハイドロキノン ＨＱ−４：2-sec-ドデシル-5-sec-テトラデシルハイド
ロキノン ＨＱ−５：2,5-ジ(1,1-ジメチル-4-ヘキシルオキシカル
ボニル)ブチルハイドロキノン 化合物Ａ：p-t-オクチルフェノール
【０１６７】
【化２７】
【０１６８】
【化２８】
【０１６９】
【化２９】
【０１７０】
【化３０】
【０１７１】
【化３１】
【０１７２】（青感性ハロゲン化銀乳剤の調製）40℃に
保温した２％ゼラチン水溶液１リットル中に下記（Ａ
液）及び（Ｂ液）をpAg＝7.3、pＨ＝3.0に制御しつつ30
分かけて同時添加し、更に下記（Ｃ液）及び（Ｄ液）を
pAg＝8.0、pＨ＝5.5に制御しつつ180分かけて同時添加
した。この時、pAgの制御は特開昭59-45437号記載の方
法により行い、pＨの制御は硫酸又は水酸化ナトリウム
水溶液を用いて行った。
保温した２％ゼラチン水溶液１リットル中に下記（Ａ
液）及び（Ｂ液）をpAg＝7.3、pＨ＝3.0に制御しつつ30
分かけて同時添加し、更に下記（Ｃ液）及び（Ｄ液）を
pAg＝8.0、pＨ＝5.5に制御しつつ180分かけて同時添加
した。この時、pAgの制御は特開昭59-45437号記載の方
法により行い、pＨの制御は硫酸又は水酸化ナトリウム
水溶液を用いて行った。
【０１７３】 （Ａ液） 塩化ナトリウム 3.42ｇ 臭化カリウム 0.03ｇ 水を加えて 200cc （Ｂ液） 硝酸銀 10ｇ 水を加えて 200cc （Ｃ液） K2IrCl6 ２×10-8モル／モルAg 塩化ナトリウム 102.7ｇ K4Fe(CN)6 １×10-5モル／モルAg 臭化カリウム 1.0ｇ 水を加えて 600cc （Ｄ液） 硝酸銀 300ｇ 水を加えて 600cc 添加終了後、花王アトラス社製デモールＮの５％水溶液
と硫酸マグネシウムの20％水溶液を用いて脱塩を行った
後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径0.85μm、粒径
分布の変動係数0.07、塩化銀含有率99.5モル％の単分散
立方体乳剤ＥＭＰ−１を得た。
と硫酸マグネシウムの20％水溶液を用いて脱塩を行った
後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径0.85μm、粒径
分布の変動係数0.07、塩化銀含有率99.5モル％の単分散
立方体乳剤ＥＭＰ−１を得た。
【０１７４】上記ＥＭＰ−１に対し、下記化合物を用い
60℃にて最適に化学増感を行い、青感性ハロゲン化銀乳
剤（Ｅm−Ｂ）を得た。
60℃にて最適に化学増感を行い、青感性ハロゲン化銀乳
剤（Ｅm−Ｂ）を得た。
【０１７５】 チオ硫酸ナトリウム 0.8mg／モルAgX 塩化金酸 0.5mg／モルAgX 安定剤 ＳＴＡＢ−３ ８×10-4モル／モルAgX 増感色素 ＢＳ−１ ４×10-4モル／モルAgX 増感色素 ＢＳ−２ １×10-4モル／モルAgX （緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製）（Ａ液）と（Ｂ液）
の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更す
る以外はＥＭＰ−１と同様にして平均粒径0.43μm、変
動係数0.08、塩化銀含有率99.5％の単分散立方体乳剤Ｅ
ＭＰ−２を得た。
の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更す
る以外はＥＭＰ−１と同様にして平均粒径0.43μm、変
動係数0.08、塩化銀含有率99.5％の単分散立方体乳剤Ｅ
ＭＰ−２を得た。
【０１７６】上記ＥＭＰ−２に対し、下記化合物を用い
55℃にて最適に化学増感を行い、緑感性ハロゲン化銀乳
剤（Ｅm−Ｇ）を得た。
55℃にて最適に化学増感を行い、緑感性ハロゲン化銀乳
剤（Ｅm−Ｇ）を得た。
【０１７７】 チオ硫酸ナトリウム 1.5mg／モルAgX 塩化金酸 1.0mg／モルAgX 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ６×10-4モル／モルAgX 安定剤 ＳＴＡＢ−２ ３×10-4モル／モルAgX 増感色素 ＧＳ−１ ４×10-4モル／モルAgX （赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製）（Ａ液）と（Ｂ液）
の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更す
る以外はＥＭＰ−１と同様にして平均粒径0.50μm、変
動係数0.08、塩化銀含有率99.5％の単分散立方体乳剤Ｅ
ＭＰ−３を得た。
の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更す
る以外はＥＭＰ−１と同様にして平均粒径0.50μm、変
動係数0.08、塩化銀含有率99.5％の単分散立方体乳剤Ｅ
ＭＰ−３を得た。
【０１７８】上記ＥＭＰ−３に対し、下記化合物を用い
60℃にて最適に化学増感を行い、赤感性ハロゲン化銀乳
剤（Ｅm−Ｒ）を得た。
60℃にて最適に化学増感を行い、赤感性ハロゲン化銀乳
剤（Ｅm−Ｒ）を得た。
【０１７９】 チオ硫酸ナトリウム 1.8mg／モルAgX 塩化金酸 2.0mg／モルAgX 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ６×10-4モル／モルAgX 安定剤 ＳＴＡＢ−２ ３×10-4モル／モルAgX 増感色素 ＲＳ−１ １×10-4モル／モルAgX 増感色素 ＲＳ−２ １×10-4モル／モルAgX ＳＴＡＢ−１：1-(3-アセトアミドフェニル)-5-メルカ
プトテトラゾール ＳＴＡＢ−２：1-フェニル-5-メルカプトテトラゾール ＳＴＡＢ−３：1-(4-エトキシフェニル)-5-メルカプト
テトラゾール
プトテトラゾール ＳＴＡＢ−２：1-フェニル-5-メルカプトテトラゾール ＳＴＡＢ−３：1-(4-エトキシフェニル)-5-メルカプト
テトラゾール
【０１８０】
【化３２】
【０１８１】試料101において、第５層のシアンカプラ
ーを表３のシアンカプラー（ＥＸＣ−１と等モル）に変
更し、第５層に本発明の還元性化合物をハロゲン化銀１
モル当り７×10-3モル添加した以外は試料101と同様に
して、試料102〜118を作製した。
ーを表３のシアンカプラー（ＥＸＣ−１と等モル）に変
更し、第５層に本発明の還元性化合物をハロゲン化銀１
モル当り７×10-3モル添加した以外は試料101と同様に
して、試料102〜118を作製した。
【０１８２】得られた各試料について下記の評価を行っ
た。
た。
【０１８３】＜色再現性＞シアン発色色素の短波側の副
吸収を次のようにして算出した。
吸収を次のようにして算出した。
【０１８４】各試料を赤色光にてウエッジ露光した後、
下記現像処理工程に従って処理し、得られたシアン画像
について、コニカ株式会社製PDA-65濃度計を用いて赤色
反射濃度1.0を与える部分の青色反射濃度ＤBを測定し
た。
下記現像処理工程に従って処理し、得られたシアン画像
について、コニカ株式会社製PDA-65濃度計を用いて赤色
反射濃度1.0を与える部分の青色反射濃度ＤBを測定し
た。
【０１８５】＜長期保存性＞各試料の保存前と、40℃・
40％RH（相対湿度）で１ヶ月放置後の感度変化で評価
し、下記式で表される感度変化率で示した。
40％RH（相対湿度）で１ヶ月放置後の感度変化で評価
し、下記式で表される感度変化率で示した。
【０１８６】感度変化率（％）＝（保存後の感度−保存
前の感度）／保存前の感度×100 各試料を白色光でウエッジ露光した後、下記現像処理工
程に従って処理し、処理済み試料について、PDA-65濃度
計を用いて濃度測定を行い感度を求めた。
前の感度）／保存前の感度×100 各試料を白色光でウエッジ露光した後、下記現像処理工
程に従って処理し、処理済み試料について、PDA-65濃度
計を用いて濃度測定を行い感度を求めた。
【０１８７】＜カブリ＞上記の長期保存性試験後の試料
におけるカブリ値を求めた。
におけるカブリ値を求めた。
【０１８８】結果を併せて表３に示す。
【０１８９】
【表３】
【０１９０】表３より明らかなように、本発明のシアン
カプラーは色再現性は良好であるが、長期保存での感度
低下が大きいという欠点を有するが、本発明の還元性化
合物を添加することにより著しく改善される。更に、比
較カプラーでは還元性化合物の使用によりカブリの増加
が見られるが、本発明のカプラーとの組合せではカブリ
の増加は全く見られない。
カプラーは色再現性は良好であるが、長期保存での感度
低下が大きいという欠点を有するが、本発明の還元性化
合物を添加することにより著しく改善される。更に、比
較カプラーでは還元性化合物の使用によりカブリの増加
が見られるが、本発明のカプラーとの組合せではカブリ
の増加は全く見られない。
【０１９１】現像処理工程は次の通りである。
【０１９２】 処理工程 処 理 温 度 時間 補充量 発色現像 38.0±0.3℃ 45秒 80cc 漂白定着 35.0±0.5℃ 45秒 120cc 安 定 化 30〜34℃ 60秒 150cc 乾 燥 60〜80℃ 30秒 現像処理液の組成を下記に示す。
【０１９３】発色現像液タンク液及び補充液 タンク液 補充液 純水 800cc 800cc トリエチレンジアミン 2ｇ 3ｇ ジエチレングリコール 10ｇ 10ｇ 臭化カリウム 0.01ｇ − 塩化カリウム 3.5ｇ − 亜硫酸カリウム 0.25ｇ 0.5ｇ N-エチル-N-(β-メタンスルホンアミドエチル) -3-メチル-4-アミノアニリン硫酸塩 6.0ｇ 10.0ｇ N,N-ジエチルヒドロキシルアミン 6.8ｇ 6.0ｇ トリエタノールアミン 10.0ｇ 10.0ｇ ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム塩 2.0ｇ 2.0ｇ 蛍光増白剤（4,4′-ジアミノスチルベン ジスルホン酸誘導体） 2.0ｇ 2.5ｇ 炭酸カリウム 30ｇ 30ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、タンク液はpＨ＝10.
10に、補充液はpＨ＝10.60に調整する。
10に、補充液はpＨ＝10.60に調整する。
【０１９４】漂白定着液タンク液及び補充液 ジエチレントリアミン五酢酸第二鉄アンモニウム２水塩 65ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 3ｇ チオ硫酸アンモニウム（70％水溶液） 100cc 2-アミノ-5-メルカプト-1,3,4-チアジアゾール 2.0ｇ 亜硫酸アンモニウム（40％水溶液） 27.5cc 水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウム又は氷
酢酸でpＨ＝5.0に調整する。
酢酸でpＨ＝5.0に調整する。
【０１９５】安定化液タンク液及び補充液 o-フェニルフェノール 1.0ｇ 5-クロロ-2-メチル-4-イソチアゾリン-3-オン 0.02ｇ 2-メチル-4-イソチアゾリン-3-オン 0.02ｇ ジエチレングリコール 1.0ｇ 蛍光増白剤（チノパールSFP） 2.0ｇ 1-ヒドロキシエチリデン-1,1-ジホスホン酸 1.8ｇ 塩化ビスマス（45％水溶液） 0.65ｇ 硫酸マグネシウム・７水塩 0.2ｇ ＰＶＰ 1.0ｇ アンモニア水（水酸化アンモニウム25％水溶液） 2.5ｇ ニトリロ三酢酸・三ナトリウム塩 1.5ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、硫酸又はアンモニア
水でpＨ＝7.5に調整する。
水でpＨ＝7.5に調整する。
【０１９６】実施例２下記のように変更した処理工程を
用いた以外は同様にして、実施例１の各試料を露光・現
像処理を行った。
用いた以外は同様にして、実施例１の各試料を露光・現
像処理を行った。
【０１９７】 処理工程 処 理 温 度 時間 補充量 発色現像 38.0±0.3℃ 25秒 81cc 漂白定着 35.0±0.5℃ 25秒 54cc 安 定 化 30〜34℃ 25秒 150cc 乾 燥 60〜80℃ 30秒 現像処理液の組成を下記に示す。
【０１９８】発色現像液タンク液及び補充液 タンク液 補充液 純水 800cc 800cc ジエチレングリコール 10ｇ 10ｇ 臭化カリウム 0.01ｇ − 塩化カリウム 3.5ｇ − 亜硫酸カリウム 0.25ｇ 0.5ｇ N-エチル-N-(β-メタンスルホンアミドエチル) -3-メチル-4-アミノアニリン硫酸塩 6.0ｇ 10.0ｇ N,N-ジエチルヒドロキシルアミン 3.5ｇ 6.0ｇ N,N-ビス(2-スルホエチル)ヒドロキシルアミン 3.5ｇ 6.0ｇ トリエタノールアミン 10.0ｇ 10.0ｇ ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム塩 2.0ｇ 2.0ｇ 蛍光増白剤（4,4′-ジアミノスチルベン ジスルホン酸誘導体） 2.0ｇ 2.5ｇ 炭酸カリウム 30ｇ 30ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、タンク液はpＨ＝10.
10に、補充液はpＨ＝10.60に調整する。
10に、補充液はpＨ＝10.60に調整する。
【０１９９】漂白定着液タンク液及び補充液 タンク液 補充液 ジエチレントリアミン五酢酸第二鉄アンモニウム２水塩 100ｇ 50ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 3ｇ 3ｇ チオ硫酸アンモニウム（70％水溶液） 200cc 100cc 2-アミノ-5-メルカプト-1,3,4-チアジアゾール 2.0ｇ 1.0ｇ 亜硫酸アンモニウム（40％水溶液） 50cc 25cc 水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウム又は氷
酢酸でタンク液はpＨ＝7.0に、補充液はpＨ＝6.5に調整
する。
酢酸でタンク液はpＨ＝7.0に、補充液はpＨ＝6.5に調整
する。
【０２００】安定化液タンク液及び補充液 o-フェニルフェノール 1.0ｇ 5-クロロ-2-メチル-4-イソチアゾリン-3-オン 0.02ｇ 2-メチル-4-イソチアゾリン-3-オン 0.02ｇ ジエチレングリコール 1.0ｇ 蛍光増白剤（チノパールSFP） 2.0ｇ 1-ヒドロキシエチリデン-1,1-ジホスホン酸 1.8ｇ ＰＶＰ 1.0ｇ アンモニア水（水酸化アンモニウム25％水溶液） 2.5ｇ エチレンジアミン四酢酸 1.0ｇ 亜硫酸アンモニウム（40％水溶液） 10cc 水を加えて全量を１リットルとし、硫酸又はアンモニア
水でpＨ＝7.5に調整する。
水でpＨ＝7.5に調整する。
【０２０１】処理済み試料を実施例１と同様に評価した
ところ、迅速処理によっても本発明の効果が得られるこ
とを確認した。
ところ、迅速処理によっても本発明の効果が得られるこ
とを確認した。
【０２０２】実施例３ 実施例１の試料101のシアンカプラーを等モルの表４に
記載のシアンカプラーに変更し、第２層、第４層及び第
６層に本発明の還元性化合物をハロゲン化銀１モル当た
り２×10-2モル添加した以外は試料101と同様にして、
試料301〜312を作製した。
記載のシアンカプラーに変更し、第２層、第４層及び第
６層に本発明の還元性化合物をハロゲン化銀１モル当た
り２×10-2モル添加した以外は試料101と同様にして、
試料301〜312を作製した。
【０２０３】得られた試料について実施例１と同様の露
光・処理を行い評価を行った。結果を表４に示す。
光・処理を行い評価を行った。結果を表４に示す。
【０２０４】
【表４】
【０２０５】表４より、本発明の還元性化合物は非感光
性の親水性コロイド層に添加しても本発明の効果が得ら
れることが判る。
性の親水性コロイド層に添加しても本発明の効果が得ら
れることが判る。
【０２０６】
【発明の効果】本発明のシアンカプラーと還元性化合物
を併用することにより、色再現性に優れ、カブリが少な
く、長期保存しても感度低下の少ないカラー感光材料が
得られる。
を併用することにより、色再現性に優れ、カブリが少な
く、長期保存しても感度低下の少ないカラー感光材料が
得られる。
Claims (5)
- 【請求項１】 支持体上に感光性ハロゲン化銀乳剤層及
び非感光性親水性コロイド層を各々少なくとも１層ずつ
有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、下記
一般式〔Ｉ〕〜〔IV〕で表されるシアンカプラーの少な
くとも一つと下記一般式〔Ａ〕又は〔Ｂ〕で表される化
合物の少なくとも一つを含有することを特徴とするハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料。 【化１】 〔式中、Ｒ1は水素原子又は置換基を表し、Ｒ2は置換基
を表す。ｍは置換基Ｒ2の数を示す。ｍが０の時、Ｒ1は
ハメットの置換基定数σPが0.20以上の電子吸引性基を
表し、ｍが１又は２以上の時、Ｒ1及びＲ2の少なくとも
一つはハメットの置換基定数σPが0.20以上の電子吸引
性基を表す。Ｚ1はベンゼン環等が縮合していてもよい
含窒素複素５員環を形成するのに必要な非金属原子群を
表す。Ｒ3は水素原子又は置換基を表し、Ｚ2は−NH−と
共に該ピラゾール環と縮環して、含窒素複素６員環を形
成するのに必要な非金属原子群を表し、該６員環は置換
基を有していてもよく、該ピラゾール環以外にベンゼン
環等と縮環していてもよい。Ｒ4及びＲ5はハメットの置
換基定数σPが0.20以上の電子吸引性基を表す。ただ
し、Ｒ4とＲ5のσP値の和は0.65以上である。Ｚ3は、含
窒素５員複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表
し、該５員環は置換基を有していてもよい。Ｒ6及びＲ7
は水素原子又は置換基を表し、Ｚ4は含窒素６員複素環
を形成するのに必要な非金属原子群を表し、該６員環は
置換基を有していてもよい。Ｘ1，Ｘ2，Ｘ3及びＸ4は、
各々、水素原子又は発色現像主薬の酸化体とのカップリ
ング反応により離脱する基を表す。〕 【化２】 〔式中、Ｒ1，Ｒ2及びＲ3は各々、水素原子、ハロゲン
原子、スルホ基（塩を含む）又は１価の有機基を表す。
Ａ1，Ａ2及びＡ3は各々、窒素原子、又は−C(R4)＝（Ｒ
4は水素原子、ハロゲン原子、スルホ基（塩を含む）又
は１価の有機基を表す）を表す。Ｘ1及びＸ2は各々、ヒ
ドロキシル基又は−N(R5)(R6)（Ｒ5及びＲ6は各々、水
素原子、アルキル基、アリール基又はアルキルカルボニ
ル基を表すか、又はＲ5及びＲ6で互いに結合して環を形
成してもよい。）を表す。更に、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3及びＲ4
は互いに結合して環を形成してもよく、又、Ｒ1〜Ｒ4で
表される基の少なくとも一つとＲ5及びＲ6で表される基
の少なくとも一つとで結合して環を形成してもよい。ｎ
1，ｎ2及びｎ3は各々、０〜３の整数を表す。Ｌは−CO
−又は−SO2−を表し、ｎ4は０又は１を表す。〕 - 【請求項２】 請求項１において、一般式〔Ｉ〕又は
〔III〕で表されるシアンカプラーの少なくとも一つを
含有することを特徴とする請求項１記載のハロゲン化銀
カラー写真感光材料。 - 【請求項３】 請求項１において、一般式〔Ａ〕で表さ
れる化合物の少なくとも一つを含有することを特徴とす
る請求項１記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 - 【請求項４】 請求項１において、一般式〔Ｉ〕又は
〔III〕で表されるシアンカプラーの少なくとも一つ及
び一般式〔Ａ〕で表される化合物の少なくとも一つを含
有することを特徴とする請求項１記載のハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料。 - 【請求項５】 一般式〔Ｉ〕〜〔IV〕で表されるシアン
カプラーと一般式〔Ａ〕又は〔Ｂ〕で表される化合物が
同一の感光性ハロゲン化銀乳剤層に含有されることを特
徴とする請求項１〜４の何れか記載のハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1955794A JPH07230148A (ja) | 1994-02-16 | 1994-02-16 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1955794A JPH07230148A (ja) | 1994-02-16 | 1994-02-16 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07230148A true JPH07230148A (ja) | 1995-08-29 |
Family
ID=12002625
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1955794A Pending JPH07230148A (ja) | 1994-02-16 | 1994-02-16 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07230148A (ja) |
-
1994
- 1994-02-16 JP JP1955794A patent/JPH07230148A/ja active Pending
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