JP2000336077A - トリアジン系化合物の晶析方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 簡単な操作で効率よく、α型またはβ型の
結晶形の（ＲＳ）−Ｎ−〔２−（３，５−ジメチルフェ
ノキシ）−１−メチルエチル〕−６−（１−フルオロ−
１−メチルエチル）−１，３，５−トリアジン−２，４
−シアミンを晶析させる方法を提供する。 【解決手段】化学合成で得た（ＲＳ）−Ｎ−〔２−
（３，５−ジメチルフェノキシ）−１−メチルエチル〕
−６−（１−フルオロ−１−メチルエチル）−１，３，
５−トリアジン−２，４−シアミンの結晶混合物を、そ
の良溶媒１容量部と貧溶媒０．１〜１容量部の混合溶媒
に加え、得られた混合液の温度をα型を得る場合には０
〜３０℃、β型を得る場合には４０℃以上に調整するこ
とにより、それぞれの結晶形の結晶を晶析させる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、除草剤の有効成分
として有用性の高いトリアジン系化合物の晶析方法に関
する。さらに詳しくは、（ＲＳ）−Ｎ−〔２−（３，５
−ジメチルフェノキシ）−１−メチルエチル〕−６−
（１−フルオロ−１−メチルエチル）−１，３，５−ト
リアジン−２，４−ジアミンの晶析方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、ある種のトリアジン系化合物は除
草剤の有効成分としてよく知られている。例えば、２−
メチルチオ−４，６−ビス（アルキルアミノ）−ｓ−ト
リアジンは、広範な種類の雑草に対して強力な殺草力を
有することが知られている。しかしながら、この化合物
は、土壌や温度条件によって、その効果が大きく左右さ
れる。具体的には、温暖な地域では通常の施用量でも栽
培作物に薬害が発生することがあり、また、寒冷地にお
いては通常の施用量ではその効果が充分に発現しないと
いう問題がある。

【０００３】このような問題を解決するため、特開昭６
３−２６４４６５号公報において、様々な土壌や温度条
件下でも、同等の除草効果を発揮し、水稲をはじめとす
る種々の栽培作物に対する薬害がなく、広範な雑草に対
して優れた除草効果を発現する特定な化学構造を有する
トリアジン系化合物を提案している。ところで、ここで
提案されているトリアジン系化合物は、上記のとおりの
優れた性能を有するのであるが、これらの中でも、とく
に性能の優れた化合物である（ＲＳ）−Ｎ−〔２−
（３，５−ジメチルフェノキシ）−１−メチルエチル〕
−６−（１−フルオロ−１−メチルエチル）−１，３，
５−トリアジン−２，４−ジアミンは、化学合成による
と、その結晶形がα型で相対的に融点の低いものと、結
晶形がβ型で相対的に融点の高いものが得られる。これ
らα型の結晶とβ型の結晶では、互いにその性質を異に
することから、このような混合物の状態のままでは、こ
れを利用する際の取扱いに不都合がある。たとえば、こ
のα型の結晶は、溶液からの回収に際して、遠心分離や
濾過などの処理が容易であるが、β型の結晶ではこれら
分離操作に難がある。また、α型の結晶は、除草剤の製
剤化に際しては、無機質担体や他の薬剤成分との均一な
混合に難があるが、β型の結晶においては、これら無機
質担体や他の薬剤成分との均一な混合を容易に行うこと
ができる。

【０００４】そこで、化学合成により得られたα型の結
晶とβ型の結晶との混合物より、α型の結晶とβ型結晶
を効率よく分離する方法の開発が要望されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、化学合成に
より得られた（ＲＳ）−Ｎ−〔２−（３，５−ジメチル
フェノキシ）−１−メチルエチル〕−６−（１−フルオ
ロ−１−メチルエチル）−１，３，５−トリアジン−
２，４−ジアミンのα型の結晶とβ型の結晶との混合物
より、α型の結晶とβ型の結晶を効率よく分離する方法
を提供することを目的とするものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成するため鋭意研究を重ねた結果、化学合成により
得られた（ＲＳ）−Ｎ−〔２−（３，５−ジメチルフェ
ノキシ）−１−メチルエチル〕−６−（１−フルオロ−
１−メチルエチル）−１，３，５−トリアジン−２，４
−ジアミンのα型の結晶とβ型の結晶との混合物の良溶
媒溶液と、特定割合の貧溶媒を混合して、得られた混合
液の温度を制御することにより、α型の結晶とβ型の結
晶を効率よく分離し得ることを見出し、これら知見に基
づいて本発明を完成するに至った。

【０００７】すなわち、本発明の要旨は、下記のとおり
である。 〔１〕（ＲＳ）−Ｎ−〔２−（３，５−ジメチルフェノ
キシ）−１−メチルエチル〕−６−（１−フルオロ−１
−メチルエチル）−１，３，５−トリアジン−２，４−
ジアミンを良溶媒に溶解させた溶液と、該良溶媒１容量
部に対して０．１〜１容量部の貧溶媒を混合し、該混合
液の温度を制御することを特徴とする（ＲＳ）−Ｎ−
〔２−（３，５−ジメチルフェノキシ）−１−メチルエ
チル〕−６−（１−フルオロ−１−メチルエチル）−
１，３，５−トリアジン−２，４−ジアミンの晶析方
法。 〔２〕（ＲＳ）−Ｎ−〔２−（３，５−ジメチルフェノ
キシ）−１−メチルエチル〕−６−（１−フルオロ−１
−メチルエチル）−１，３，５−トリアジン−２，４−
ジアミンを良溶媒に溶解させた溶液と、該良溶媒１容量
部に対して０．１〜１容量部の貧溶媒を混合し、０℃〜
３０℃の温度領域に制御することを特徴とするα型結晶
形の（ＲＳ）−Ｎ−〔２−（３，５−ジメチルフェノキ
シ）−１−メチルエチル〕−６−（１−フルオロ−１−
メチルエチル）−１，３，５−トリアジン−２，４−ジ
アミンの晶析方法。 〔３〕（ＲＳ）−Ｎ−〔２−（３，５−ジメチルフェノ
キシ）−１−メチルエチル〕−６−（１−フルオロ−１
−メチルエチル）−１，３，５−トリアジン−２，４−
ジアミンを良溶媒に溶解させた溶液と、該良溶媒１容量
部に対して０．１〜１容量部の貧溶媒を混合し、該混合
液の温度を、４０℃以上かつ該良溶媒と該貧溶媒との混
合溶媒の沸点未満の温度領域に制御することを特徴とす
るβ型結晶形の（ＲＳ）−Ｎ−〔２−（３，５−ジメチ
ルフェノキシ）−１−メチルエチル〕−６−（１−フル
オロ−１−メチルエチル）−１，３，５−トリアジン−
２，４−ジアミンの晶析方法。 〔４〕良溶媒が、アルコール系溶媒、ケトン系溶媒、ハ
ロゲン化炭化水素系溶媒、芳香族炭化水素系溶媒、環状
エーテル系溶媒および二硫化炭素の群から選ばれる１種
または２種以上の溶媒である前記〔１〕〜〔３〕のいず
れかに記載の晶析方法。 〔５〕貧溶媒が、水または炭素数５〜１３の脂肪族炭化
水素系溶媒から選ばれる１種または２種以上の溶媒であ
る前記〔１〕〜〔４〕のいずれかに記載の晶析方法。 〔６〕前記〔１〕〜〔５〕のいずれかに記載の方法で晶
析された（ＲＳ）−Ｎ−〔２−（３，５−ジメチルフェ
ノキシ）−１−メチルエチル〕−６−（１−フルオロ−
１−メチルエチル）−１，３，５−トリアジン−２，４
−ジアミンの結晶体。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明の方法における（ＲＳ）−
Ｎ−〔２−（３，５−ジメチルフェノキシ）−１−メチ
ルエチル〕−６−（１−フルオロ−１−メチルエチル）
−１，３，５−トリアジン−２，４−ジアミンは、下記
の化学構造を有している。

【０００９】

【化１】

【００１０】そして、この化合物を合成する場合には、
例えば、２−（３，５−ジメチルフェノキシ）−１−メ
チルエチルアミンの塩酸塩に、ジシアンジアミドを反応
させて、１−〔２−（３，５−ジメチルフェノキシ）−
１−メチルエチル〕ピグアニドの塩酸塩とする。つい
で、得られた１−〔２−（３，５−ジメチルフェノキ
シ）−１−メチルエチル〕ピグアニドの塩酸塩に、２−
フルオロイソ酪酸メチルナトリウムメトキサイドを反応
させることにより製造される。

【００１１】このようにして得られる（ＲＳ）−Ｎ−
〔２−（３，５−ジメチルフェノキシ）−１−メチルエ
チル〕−６−（１−フルオロ−１−メチルエチル）−
１，３，５−トリアジン−２，４−ジアミンは、多くの
場合、α型の低融点型結晶とβ型の高融点型結晶が混在
している。このα型の低融点型結晶は、その融点が９５
〜１０７℃の範囲内にあり、またその結晶サイズは２５
０〜３５０μｍである。そして、β型の高融点型結晶
は、その融点が１１７〜１２７℃の範囲内にあり、また
その結晶サイズは３０〜７０μｍである。

【００１２】そこで、本発明においては、化学合成され
たこのトリアジン系化合物のα型の結晶とβ型の結晶の
混合物を、その良溶媒すなわち溶解性の高い溶媒に溶解
させて溶液とし、この溶液に、その貧溶媒すなわち溶解
性の低い溶媒を良溶媒１容量部に対し０．１〜１容量部
添加混合し、ついで、その混合液の温度を制御すること
によって、α型の結晶またはβ型の結晶を析出させるの
である。

【００１３】また、化学合成されたこのトリアジン系化
合物のα型の結晶とβ型の結晶の混合物を良溶媒に溶解
させて溶液を、この良溶媒１容量部に対し０．１〜１容
量部の貧溶媒に添加して、その混合液の温度制御をする
ようにしてもよい。そして、ここで用いる良溶媒として
は、上記トリアジン系化合物に対して高い溶解性を有す
る溶媒であれば特に制約はなく、種々の有機溶媒が使用
可能であるが、それらの中でも、アルコール系溶媒、ケ
トン系溶媒、ハロゲン化炭化水素系溶媒、芳香族炭化水
素系溶媒、環状エーテル系溶媒および二硫化炭素の群か
ら選ばれる１種または２種以上の溶媒が好適に用いられ
る。さらに具体的には、メチルアルコール、エチルアル
コールなどのアルコール系溶媒、アセトン、メチルエチ
ルケトンなどのケトン系溶媒、クロロホルム、ジクロロ
エタンなどのハロゲン化炭化水素系溶媒、キシレン、ト
ルエンなどの芳香族炭化水素系溶媒、テトラヒドロフラ
ンなどの環状エーテル系溶媒および二硫化炭素の群から
選ばれる１種または２種以上の溶媒が特に好適なものと
して挙げられる。

【００１４】そして、上記トリアジン系化合物をこれら
良溶媒に溶解させる際には、２０℃ないし該良溶媒の沸
点未満、好ましくは５０℃ないし該良溶媒の沸点未満、
さらに好ましくは６０℃ないし該良溶媒の沸点未満の温
度範囲とするのがよい。また、上記貧溶媒としては、水
または炭素数５〜１３の脂肪族炭化水素系溶媒から選ば
れる１種または２種以上の溶媒が好適なものとして挙げ
られる。この脂肪族炭化水素系溶媒としては、ｎ−ペン
タン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、ｎ
−ノナン、ｎ−デカン、ｎ−ウンデカン、ｎ−ドデカ
ン、ｎ−トリデカンなどが挙げられる。これらの中で
も、ｎ−ペンタンおよびｎ−ヘキサンが特に好適に用い
られる。

【００１５】つぎに、上記の良溶媒と貧溶媒の使用比率
については、これら溶媒の種類とその組合せによって最
適な比率を異にするが、良溶媒１容量部に対し、０．１
〜１容量部の範囲内とするのが好ましい。これは、上記
トリアジン系化合物が、この貧溶媒の使用比率を良溶媒
１容量部に対して０．１容量部未満とすると、結晶化す
ることなく固化するようになり、また、この貧溶媒の使
用比率を良溶媒１容量部に対して１容量部を超えて増や
しても、同様に結晶化することなく固化するようになる
からである。

【００１６】また、上記トリアジン系化合物を良溶媒に
溶解させた溶液に貧溶媒を添加混合した後の混合液の温
度制御については、（ＲＳ）−Ｎ−〔２−（３，５−ジ
メチルフェノキシ）−１−メチルエチル〕−６−（１−
フルオロ−１−メチルエチル）−１，３，５−トリアジ
ン−２，４−ジアミンのβ型の高融点型結晶を得る場合
には、その混合液を４０℃以上かつその良溶媒と貧溶媒
との混合溶媒の沸点未満の温度範囲において、加熱攪拌
すればよい。また、このトリアジン系化合物のα型の低
融点型結晶を得る場合には、その混合液を０℃〜３０℃
の温度範囲において攪拌すればよい。そして、これらト
リアジン系化合物のβ型結晶あるいはα型結晶が析出す
れば、これを濾取し、さらに乾燥することにより、それ
ぞれの結晶を得ることができる。

【００１７】このようにして得られる（ＲＳ）−Ｎ−
〔２−（３，５−ジメチルフェノキシ）−１−メチルエ
チル〕−６−（１−フルオロ−１−メチルエチル）−
１，３，５−トリアジン−２，４−ジアミンのβ型結晶
やα型結晶は、化学合成されたこれら結晶体の混合物に
比し、物理的性質が均質であり、これを使用する際の取
扱いが容易である。

【００１８】そして、例えば、この（ＲＳ）−Ｎ−〔２
−（３，５−ジメチルフェノキシ）−１−メチルエチ
ル〕−６−（１−フルオロ−１−メチルエチル）−１，
３，５−トリアジン−２，４−ジアミンのβ型結晶を有
効成分とする除草剤の製剤をする場合には、一般に用い
られる除草剤用の固体担体、例えばケイソウ土や消石灰
などの酸化物、リン灰石などのリン酸塩、セッコウなど
の硫酸塩、タルク、パイロフェライト、クレー、カオリ
ン、ベントナイト、酸性白土、ホワイトカーボン、石英
粉末、ケイ石粉などの鉱物質の微粉などに均一に担持す
ることができる。この場合、このβ型結晶を０．１〜１
５重量％、固体担体を８０〜９７．９重量％、さらに界
面活性剤を２〜５重量％の割合で配合した組成物を製造
し、これを粒状に成形することにより、好適な形態の除
草剤の粒剤が得られる。

【００１９】ここで用いる界面活性剤としては、アルキ
ルベンゼンスルホネートやアルキルスルホネート、ラウ
リン酸アミドスルホネートなどのアニオン型、ポリオキ
シエチレンオクチルエーテル、ポリエチレングリコール
ラウレート、ソルビタンアルキルエステルなどのノニオ
ン型、ジメチルラウリルベンジルアンモニウムクロライ
ド、ラウリルアミン、ステアリルトリメチルアンモニウ
ムクロライドなどのカチオン型またはアミノ酸やベタイ
ンなどの両性イオン型の界面活性剤のいずれも使用する
ことができる。

【００２０】このように、上記トリアジン系化合物の結
晶を単独で有効成分として除草剤を製造してもよいし、
また、必要に応じて、他の除草活性を有する化合物を含
有させて除草剤を製造することもできる。上記トリアジ
ン系化合物と併用するのに適した他の除草活性を有する
化合物としては、例えばフェノキシ系、ジフェニルエー
テル系、トリアジン系、尿素系、カーバメイト系、チオ
カーバメイト系、酸アニリド系、ピラゾール系、リン酸
系、スルホニルウレア系、ニトリル系、ジニトロアニリ
ン系、イミダゾリノン系、オキサジアゾン系などの除草
活性化合物が挙げられる。これらトリアジン系化合物と
他の除草活性化合物の配合割合には、特に制約はなく、
任意の配合割合で併用することができる。

【００２１】さらに、この除草剤には、必要に応じて、
殺虫剤、殺菌剤、植物生長調節剤、肥料などを含有させ
ることもできる。つぎに、上記で得られる除草剤を耕作
地に施用するに際しては、雑草の発芽前または発芽後
に、雑草またはその生育地に施用する。この場合の施用
手段としては、栽培植物の種類や使用環境によって異な
るが、たとえば噴霧、散布などの一般的な方法を採用す
ることができる。また、この除草剤の施用量について
は、有効成分である上記トリアジン系化合物を、耕作地
１０アール当たり、０．１〜１０００ｇ、好ましくは１
〜１００ｇとすればよい。

【００２２】そして、前記栽培植物としては、たとえば
イネ、コムギ、オオムギ、トウモロコシ、エンバク、ソ
ルガムなどの作物のほか、果樹、果菜類や根菜類、葉菜
類などの野菜、芝生などが挙げられる。このトリアジン
系化合物を有効成分とする除草剤により防除の対象とす
る雑草としては、水田雑草（Ｐａｄｄｙ ｗｅｅｄｓ）
のヘラオモダカ（Ａｌｉｓｍａｃａｎａｌｉｃｕｌａｔ
ｕｍ）、オモダカ（Ｓａｇｉｔｔａｒｉａ ｔｒｉｆｏ
ｌｉａ）、ウリカワ（Ｓａｇｉｔｔａｒｉａ ｐｙｇｍ
ａｅａ）などのオモダカ科（Ａｌｉｓｍａｔａｃｅａ
ｅ）雑草、タマガヤツリ（Ｃｙｐｅｒｕｓ ｄｉｆｆｏ
ｒｍｉｓ）、ミズカヤツリ（Ｃｙｐｅｒｕｓ ｓｅｒｏ
ｔｉｎｕｓ）、ホタルイ（Ｓｃｉｒｐｕｓ ｄｉｆｆｏ
ｒｍｉｓ）、クログワイ（Ｅｌｅｏｃｈａｒｉｓ ｋｕ
ｒｏｇｕｗａｉ）などのカヤツリグサ科（Ｃｙｐｅｒａ
ｃｅａｅ）雑草、アゼナ（Ｌｉｎｄｅｒｎｉａ ｐｙｘ
ｉｄａｒｉａ）などのゴマノハグサ科（Ｓｃｒｏｔｈｕ
ｌａｒｉａｃｅａｅ）雑草、コナギ（Ｍｏｎｏｃｈｏｒ
ｉａｖａｇｉｎａｌｉｓ）などのミズアオイ科（Ｐｏｎ
ｔｅｎｄｅｒｉａｃｅａｅ）雑草、ヒルムシロ（Ｐｏｔ
ａｍｏｇｅｔｏｎ ｄｉｓｔｉｎｃｔｕｓ）などのミソ
ハギ科（Ｐｏｔａｍｏｇｅｔｏｎａｃｅａｅ）雑草、キ
カシグサ（Ｒｏｔａｌａ ｉｎｄｉｃａ）等のミソハギ
科（Ｌｙｔｈｒａｃｅａｅ）雑草、タイヌビエ（Ｅｃｈ
ｉｎｏｃｈｌｏａ ｃｒｕｇ−ｇａｌｌｉ）などのイネ
科（Ｇｒａｍｉｎｅａｅ）雑草などがある。

【００２３】また、畑雑草としては、イヌホウズキ（Ｓ
ｏｌａｎｕｍ ｎｉｇｒｕｍ）、チョウセンアサガオ
（Ｄａｔｕｒａ ｓｔｒａｍｏｎｉｕｍ）などのナス科
（Ｓｏｌａｎａｃｅａｅ）雑草、イチビ（Ａｂｕｔｉｌ
ｏｎ ｔｈｅｏｐｈｒａｓｔｉ）、アメリカキンゴジカ
（ｓｉｄａ ｓｐｉｎｏｓａ）などのアオイ科（Ｍａｌ
ｖａｃｅａｅ）雑草、マルバアサガオ（Ｉｐｏｍｏｅａ
ｐｕｒｐｕｒｅａ）などのヒルガオ科（Ｃｏｎｖｏｌ
ｖｕｌａｃｅａｅ）雑草、イヌビユ（Ａｍａｒａｎｔｈ
ｕｓ ｌｉｖｉｄｕｓ）などのヒユ科（Ａｍａｒａｎｔ
ｈａｃｅａｅ）雑草、オナモミ（Ｘａｎｔｈｉｕｍ ｓ
ｔｒｕｍａｒｉｕｍ）、ブタクサ（Ａｍｂｒｏｓｉａ
ａｒｔｅｍｉｓｉｆｏｌｉａ）、ハキダメギク（Ｇａｌ
ｉｎｓｏｇａ ｃｉｌｉａｔａ）、セイヨウトゲアザミ
（Ｃｉｒｓｉｕｍ ａｒｖｅｎｓｅ）、ノボロギク（Ｓ
ｅｎｅｃｉｏ Ｖｕｌｇａｒｉｓ）、ヒメジヨン（Ｅｒ
ｉｇｅｒｏｎ ａｎｎｕｓ）などのキク科（Ｃｏｍｐｏ
ｓｉｔａｅ）雑草、イヌガラシ（Ｒｏｒｉｐｐａ ｉｎ
ｄｉｃａ）、ノハラガラシ（Ｓｉｎａｐｉｓ ａｒｖｅ
ｎｓｉｓ）、ナズナ（Ｃａｐｓｅｌｌａ ｂｕｒｓａ−
ｐａｓｔｏｒｉｓ）などのアブラナ科（Ｂｒａｓｓｉｃ
ａｃｅａｅ）雑草、イヌタデ（Ｐｏｌｙｇｏｎｕｍ ｂ
ｕｌｕｍｅｉ）、ソバカズラ（Ｐｏｌｙｇｏｎｕｍ ｃ
ｏｎｖｏｌｖｕｌｕｓ）などのタデ科（ｐｏｌｙｇｏｎ
ａｃｅａｅ）雑草、スベリヒユ（Ｐｏｒｔｕｌａｃａ
ｏｌｅｒａｃｅａ）などのスベリヒユ科（Ｐｏｒｔｕｌ
ａｃａｃｅａｅ）雑草、シロザ（Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉｕ
ｍ ａｌｕｂｕｍ）、コアカザ（Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉｕ
ｍ ｆｉｃｉｏｌｉｕｍ）、ホウキザ（Ｋｏｃｈｉａ
ｓｃｏｐａｒｉａ）などのアカザ科（Ｃｈｅｎｏｐｏｄ
ｉａｃｅａｅ）雑草、ハコベ（Ｓｔｅｌｌａｒｉａ ｍ
ｅｄｉａ）等のナデシコ科（Ｃａｒｙｏｐｈｙｌｌａｃ
ｅａｅ）雑草、オオイヌノフグリ（Ｖｅｒｏｎｉｃａ
ｐｅｒｓｉｃａ）などのゴマノハグサ科（Ｓｃｒｏｐｈ
ｕｌａｒｉａｃｅａｅ）雑草、ツユクサ（Ｃｏｍｍｅｌ
ｉｎａ ｃｏｍｍｕｎｉｓ）などのツユクサ科（Ｃｏｍ
ｍｅｌｉｎａｃｅａｅ）雑草、ホトケノザ（Ｌａｍｉｕ
ｍ ａｍｐｌｅｘｉｃａｕｌｅ）、ヒメオドニシキソウ
（Ｅｕｐｈｏｒｂｉａ ｓｕｐｉｎａ）、オオニシキソ
ウ（Ｅｕｐｈｏｒｂｉａ ｍａｃｕｌａｔａ）などのト
ウダイグサ科（Ｅｕｐｈｏｒｂｉａｃｅａｅ）雑草、ト
ゲナシヤエムグラ（Ｇａｌｉｕｍ ｓｐｕｒｉｕｍ）、
ヤエムグラ（Ｇａｌｉｕｍ ａｐａｒｉｎｅ）、アカネ
（Ｒｕｂｉａ ａｋａｎｅ）などのアカネ科（Ｒｕｂｉ
ａｃｅａｅ）雑草、スミレ（Ｖｉｏｌａ ａｒｖｅｎｓ
ｉｓ）などのスミレ科（Ｖｉｌａｃｅａｅ）雑草、アメ
リカツノクサネム（Ｓｅｓｂａｎｉａ ｅｘａｌｔａｔ
ａ）、エビスグサ（Ｃａｓｓｉａ ｏｂｔｕｓｉｆｏｌ
ｉａ）などのマメ科（Ｌｅｇｕｍｉｎｏｓａｅ）雑草な
どの広葉雑草（Ｂｒｏａｄ−ｌｅａｖｅｄ ｗｅｅｄ
ｓ）、野性ソルガム（Ｓｏｒｇｈｕｍｂｉｃｏｌｏ
ｒ）、オオクサキビ（Ｐａｎｉｃｕｍ ｄｉｃｈｏｔｏ
ｍｉｆｌｏｒｕｍ）、ジョンソングラス（Ｓｏｒｇｈｕ
ｍ ｈａｅｐｅｎｓｅ）、イヌビエ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈ
ｌｏａ ｃｒｕｓ−ｇａｌｌｉ）、メヒシバ（Ｄｉｇｉ
ｔａｒｉａ ａｄｓｃｅｎｄｅｓ）、カラスムギ（Ａｖ
ｅｎａ ｆａｔｕａ）、オヒシバ（Ｅｌｅｕｓｉｎｅ
ｉｎｄｉｃａ）、エノコログサ（Ｓｅｔａｒｉａｖｉｒ
ｉｄｉｓ）もしくはスズメノテッポウ（Ａｌｏｐｅｃｕ
ｒｕｓ ａｅｑｕａｌｉｓ）などのイネ科雑草（Ｇｒａ
ｍｉｎａｃｅｏｕｓ ｗｅｅｄｓ）、ハマスゲ（Ｃｙｐ
ｅｒｕｓ ｒｏｔｕｎｄｕｓ、Ｃｙｐｅｒｕｓ ｅｓｃ
ｕｌｅｎｔｕｓ）などのカヤツリグサ科雑草（Ｃｙｐｅ
ｒａｃｅｏｕｓ ｗｅｅｄｓ）などがある。

【００２４】

〔実施例１〕

（１）トリアジン系化合物の合成 乾燥したメタノール２００ミリリットルに、ナトリウム
９．２ｇ（０．４モル）を徐々に加え、ナトリウムメト
キシドを生成させたところに、２−（３’，５’−ジメ
チルフェノキシ）イソプロピルピグアニドの塩酸塩０．
２モルを加え、室温下、３０分間攪拌した。

【００２５】ついで、この溶液に、α−フルオロ−α−
メチルプロピオン酸エチル４８ミリリットル（０．４モ
ル）を滴下し、室温において、１０時間攪拌した。反応
終了後、生成物を水１リットルに注入し、酢酸エチル
０．５リットルで３回抽出した。ついで、抽出液を無水
硫酸ナトリウムにより乾燥し、減圧下に酢酸エチルを留
去した。そして、残留物をシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィー〔展開溶媒；ヘキサン／酢酸エチル＝４／１〕
により精製し、さらにヘキサン／エチルエーテルにより
再結晶して、白色の結晶２５．３ｇを得た。

【００２６】ここで得られた結晶の元素分析値は、炭素
５３．９％（計算値：６１．２％）、水素７．３％（計
算値：７．３％）、窒素２１．０％（計算値：２１．０
％）であり、これら結果から、２−アミノ−４−（α−
フルオロ−α−メチルエチル）−６−〔２−（３’，
５’−ジメチルフェノキシ）−１−メチルエチルアミ
ノ〕−ｓ−トリアジンであることが確認された。また、
ここで得られた結晶の融点は１０２．４〜１０４．９℃
であった。さらに、示差走査熱量測定における吸熱ピー
クの面積比から求めたα型の低融点型結晶の含有割合は
９９．８重量％であり、β型の高融点型結晶の含有割合
は０．２重量％であると認められた。

【００２７】（２）α型結晶の晶析 上記（１）で得られた結晶混合物のうちの１０ｇを、良
溶媒であるメチルアルコール２５ミリリットルに加え、
６０℃に加熱して溶解させた。つぎに、この溶液に、貧
溶媒としてイオン交換水１０ミリリットルを加え、１５
℃において攪拌混合した。８時間後に、析出した結晶を
濾取し、乾燥して、示差熱量測定した結果、この結晶全
体が、２−アミノ−４−（α−フルオロ−α−メチルエ
チル）−６−〔２−（３’，５’−ジメチルフェノキ
シ）−１−メチルエチルアミノ〕−ｓ−トリアジンのα
型結晶であると認められた。この晶析法で得られたα型
結晶の融点は、１０２℃であり、電子顕微鏡により測定
した結晶の平均径は、３０５μｍであった。

【００２８】〔実施例２〕実施例１の（１）と同様にし
て得られた結晶混合物２０ｇを、良溶媒であるメチルア
ルコール６０ミリリットルに加え、７０℃に加熱して溶
解させた。つぎに、この溶液に、貧溶媒としてイオン交
換水１５ミリリットルを加えて、２５℃において攪拌混
合した。１０時間後に、析出した結晶を濾取し、乾燥し
て、示差熱量測定した結果、この結晶全体が、２−アミ
ノ−４−（α−フルオロ−α−メチルエチル）−６−
〔２−（３’，５’−ジメチルフェノキシ）−１−メチ
ルエチルアミノ〕−ｓ−トリアジンのα型結晶であると
認められた。この晶析法で得られたα型結晶の融点は、
１０３℃であり、電子顕微鏡により測定した結晶の平均
径は、３０１μｍであった。

【００２９】〔実施例３〕実施例１の（１）と同様にし
て得られた結晶混合物１０ｇを、良溶媒であるアセトン
２０ミリリットルに加え、５５℃に加熱して溶解させ
た。つぎに、この溶液に、貧溶媒としてイオン交換水１
０ミリリットルを加えて、４５℃において攪拌混合し
た。そして、１５時間後に、析出した結晶を濾取し、乾
燥して、示差熱量測定した結果、この結晶全体が、２−
アミノ−４−（α−フルオロ−α−メチルエチル）−６
−〔２−（３’，５’−ジメチルフェノキシ）−１−メ
チルエチルアミノ〕−ｓ−トリアジンのβ型結晶である
と認められた。この晶析法で得られたβ型結晶の融点
は、１２２℃であり、電子顕微鏡により測定した結晶の
平均径は、４４μｍであった。

【００３０】〔実施例４〕実施例１の（１）と同様にし
て得られた結晶混合物１０ｇを、良溶媒としてメチルア
ルコール：アセトニトリル＝１：２（容量比）の混合溶
媒２０ミリリットルに加え、６０℃に加熱して溶解させ
た。つぎに、貧溶媒としてメチルアルコール：イオン交
換水＝１：１（容量比）の混合液２０ミリリットルを調
製した。

【００３１】ついで、この貧溶媒を１５℃に保持して、
これに、先に調製した結晶混合物溶液を３時間かけて滴
下し、攪拌混合した。そして、４時間後に、析出した結
晶を濾取し、乾燥して、示差熱量測定した結果、この結
晶全体が、２−アミノ−４−（α−フルオロ−α−メチ
ルエチル）−６−〔２−（３’，５’−ジメチルフェノ
キシ）−１−メチルエチルアミノ〕−ｓ−トリアジンの
α型結晶であると認められた。この晶析法で得られたα
型結晶の融点は、１０２℃であり、電子顕微鏡により測
定した結晶の平均径は、３０５μｍであった。

【００３２】〔実施例５〕実施例１の（１）と同様にし
て得られた結晶混合物１０ｇを、良溶媒であるトルエン
２０ミリリットルに加え、６０℃に加熱して溶解させ
た。つぎに、この溶液に、貧溶媒としてｎ−ヘキサン１
０ミリリットルを加え、４５℃において攪拌混合した。
そして、１２時間後に、析出した結晶を濾取し、乾燥し
て、示差熱量測定した結果、この結晶全体が、２−アミ
ノ−４−（α−フルオロ−α−メチルエチル）−６−
〔２−（３’，５’−ジメチルフェノキシ）−１−メチ
ルエチルアミノ〕−ｓ−トリアジンのβ型結晶であると
認められた。この晶析法で得られたβ型結晶の融点は、
１２４℃であり、電子顕微鏡により測定した結晶の平均
径は、５４μｍであった。

【００３３】〔実施例６〕実施例１の（１）と同様にし
て得られた結晶混合物１０ｇを、良溶媒であるメチルア
ルコール２０ミリリットルに加え、６０℃に加熱して溶
解させた。つぎに、この溶液を、１５℃に保持してある
貧溶媒のイオン交換水１０ミリリットル中に、５時間か
けて滴下し、攪拌混合した。そして、６時間後に、析出
した結晶を濾取し、乾燥して、示差熱量測定した結果、
この結晶全体が、２−アミノ−４−（α−フルオロ−α
−メチルエチル）−６−〔２−（３’，５’−ジメチル
フェノキシ）−１−メチルエチルアミノ〕−ｓ−トリア
ジンのα型結晶であると認められた。

【００３４】この晶析法で得られたα型結晶の融点は、
９８℃であり、電子顕微鏡により測定した結晶の平均径
は、３２２μｍであった。

【００３５】

【発明の効果】本発明の方法によれば、化学合成で得ら
れた（ＲＳ）−Ｎ−〔２−（３，５−ジメチルフェノキ
シ）−１−メチルエチル〕−６−（１−フルオロ−１−
メチルエチル）−１，３，５−トリアジン−２，４−ジ
アミンの結晶混合物より、簡単な操作で効率よく、所望
の結晶形のものを晶析により得ることができる。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ＲＳ）−Ｎ−〔２−（３，５−ジメチ
   ルフェノキシ）−１−メチルエチル〕−６−（１−フル
   オロ−１−メチルエチル）−１，３，５−トリアジン−
   ２，４−ジアミンを良溶媒に溶解させた溶液と、該良溶
   媒１容量部に対して０．１〜１容量部の貧溶媒を混合
   し、該混合液の温度を制御することを特徴とする（Ｒ
   Ｓ）−Ｎ−〔２−（３，５−ジメチルフェノキシ）−１
   −メチルエチル〕−６−（１−フルオロ−１−メチルエ
   チル）−１，３，５−トリアジン−２，４−ジアミンの
   晶析方法。
2. 【請求項２】 （ＲＳ）−Ｎ−〔２−（３，５−ジメチ
   ルフェノキシ）−１−メチルエチル〕−６−（１−フル
   オロ−１−メチルエチル）−１，３，５−トリアジン−
   ２，４−ジアミンを良溶媒に溶解させた溶液と、該良溶
   媒１容量部に対して０．１〜１容量部の貧溶媒を混合
   し、０℃〜３０℃の温度領域に制御することを特徴とす
   るα型結晶形の（ＲＳ）−Ｎ−〔２−（３，５−ジメチ
   ルフェノキシ）−１−メチルエチル〕−６−（１−フル
   オロ−１−メチルエチル）−１，３，５−トリアジン−
   ２，４−ジアミンの晶析方法。
3. 【請求項３】 （ＲＳ）−Ｎ−〔２−（３，５−ジメチ
   ルフェノキシ）−１−メチルエチル〕−６−（１−フル
   オロ−１−メチルエチル）−１，３，５−トリアジン−
   ２，４−ジアミンを良溶媒に溶解させた溶液と、該良溶
   媒１容量部に対して０．１〜１容量部の貧溶媒を混合
   し、該混合液の温度を、４０℃以上かつ該良溶媒と該貧
   溶媒との混合溶媒の沸点未満の温度領域に制御すること
   を特徴とするβ型結晶形の（ＲＳ）−Ｎ−〔２−（３，
   ５−ジメチルフェノキシ）−１−メチルエチル〕−６−
   （１−フルオロ−１−メチルエチル）−１，３，５−ト
   リアジン−２，４−ジアミンの晶析方法。
4. 【請求項４】 良溶媒が、アルコール系溶媒、ケトン系
   溶媒、ハロゲン化炭化水素系溶媒、芳香族炭化水素系溶
   媒、環状エーテル系溶媒および二硫化炭素の群から選ば
   れる１種または２種以上の溶媒である請求項１〜３のい
   ずれかに記載の晶析方法。
5. 【請求項５】 貧溶媒が、水または炭素数５〜１３の脂
   肪族炭化水素系溶媒から選ばれる１種または２種以上の
   溶媒である請求項１〜４のいずれかに記載の晶析方法。
6. 【請求項６】 請求項１〜５のいずれかに記載の方法で
   晶析された（ＲＳ）−Ｎ−〔２−（３，５−ジメチルフ
   ェノキシ）−１−メチルエチル〕−６−（１−フルオロ
   −１−メチルエチル）−１，３，５−トリアジン−２，
   ４−ジアミンの結晶体。