JP2000336446A - 高温耐酸化性および熱間加工性に優れた点火プラグ用電極材料 - Google Patents

高温耐酸化性および熱間加工性に優れた点火プラグ用電極材料

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 高温での耐酸化性を向上し、さらに熱間加工
性を改善した点火プラグ用電極材料を提供する。 【解決手段】 質量%でC:0.1%以下、Si:1.0%以下、M
n:2.0%以下、Cr:12〜32%、Fe:20%以下、Ti:0.03%以
下、Mg:0.001〜0.04%、不純物であるSは0.01%以下
(但しMg/S≧1)を含み残部はNiおよび不可避不純物か
らなる高温耐酸化性および熱間加工性に優れた点火プラ
グ用電極材料。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、内燃機関に用いら
れる点火プラグ用材料の中で、特に高温において耐酸化
性に優れ、且つ熱間加工性が良好な点火プラグ用電極材
料に関するものである。
【0002】
【従来の技術】従来、点火プラグ用電極材料には、熱伝
導率の高い高Ni合金が多く使用されており、一部ではよ
り高温での強度・耐酸化性に優れたNi-16Cr-8Fe(Alloy60
0)合金が用いられてきた。さらにAlloy600を改良した合
金についても種々の検討がなされており、Alloy600の合
金を耐食性改善(特開昭63-118040号)、加工性改善(特開
昭62-270740号、特公平5-40807)および耐酸化性改善(特
開昭63-153236号、特公平5-14781号)したものが提案さ
れている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】上述した特開昭63-118
040号および特開昭62-270740号と特公平5-71655号およ
び特公平5-40807に開示される合金は、それぞれ耐食性
および加工性の点では改善されるものの、耐酸化性の点
で改善効果はなかった。また、特開昭63-153236号およ
び特公平5-14781号では耐酸化性の改善が行われている
が、近年の内燃機関の燃焼室高温化の流れの中では耐酸
化性は不十分である。また、従来のAlloy600およびその
改良材では熱間加工性も不十分である。これらは点火プ
ラグ用電極材を実用化する上で大きな問題となる。本発
明の目的は高温での耐酸化性を向上し、さらに熱間加工
性を改善した点火プラグ用電極材料を提供することであ
る。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明者は高温での耐酸
化性の問題を検討したところ、従来のAlloy600または上
述した特許で提案されている改良材では酸化被膜から材
料内部に向かって粒界にそうようにTi酸化物が生成し、
それにより酸化被膜が剥離しやすくなり耐酸化性を低下
させていることを知見した。Alloy600は、前述の通りNi
-16Cr-8Feを主成分とするが、例えば、特公平5-40807号
に示されるように0.2%程度のTiを含み、これが耐酸化性
に影響を及ぼしていることが考えられる。そこで本発明
者はTi酸化物生成に及ぼすTi量の影響を検討した。その
結果、Ti量を低く抑えることで、耐酸化性を改善できる
ことを見出した。そして、さらに耐酸化性を向上させる
方法を検討したところ、Al添加或いは更に希土類元素、
Y、Hf、Zrの少量添加により耐酸化性を著しく向上させ
られることを見出した。
【0005】次に、本発明者は熱間加工性の問題につい
て検討し、従来のAlloy600または特開昭63-11804号、特
開昭62-270740号、特公平5-71655号、特開昭63-153236
号、特公平5-14781号および特公平5-40807号のようなAl
loy600の改良材ではNiとNi3S 2の共晶が粒界に発生して
いることを知見した。そして、この共晶が熱間加工時に
溶融し、割れを引き起こすことをつきとめた。そこでこ
れを改善するためにはMg添加によりMgとSの化合物を生
成して、Sを除去または固定することが有効であること
を見出し、本発明に到達した。
【0006】すなわち本発明は質量%でC:0.1%以下、S
i:1.0%以下、Mn:2.0%以下、Cr:12〜32%、Fe:20%以
下、Ti:0.03%以下(0を含む)、Mg:0.001〜0.04%、不純
物であるSは0.01%以下(但Mg/S≧1)を含み残部はNi
および不可避不純物からなる高温耐酸化性および熱間加
工性に優れた点火プラグ用電極材料である。
【0007】そして、本発明において好ましくは質量%
でTi:0.02%以下(0を含む)を含むことを特徴とする高温
耐酸化性および熱間加工性に優れた点火プラグ用電極材
料である。さらに望ましくは質量%でAlを5%以下含有
する高温耐酸化性および熱間加工性に優れた点火プラグ
用電極材料である。また、本発明は質量%で希土類元素
0.2%以下、Y:0.5%以下、Hf:0.5%以下、Zr1%以下の
うち1種または2種以上を含み且つそれらの合計が1%
以下含有する高温耐酸化性および熱間加工性に優れた点
火プラグ用電極材料である。そして更に、最も好ましく
は、質量%でCr12〜20%、LaおよびZrのうち1種または
2種を含み且つそれらの合計が0.3%以下である高温耐
酸化性および熱間加工性に優れた点火プラグ用電極材料
である。
【0008】
【発明の実施の形態】上述したように本発明の重要な特
徴は高温での十分な耐酸化性および良好な熱間加工性を
併せもった最適組成にある。以下に各元素の作用につい
て説明する。CはCr等と結びついて炭化物を形成し、結
晶粒粗大化を防止する作用があり、少量添加が必要であ
る。しかし、過度の添加は多量の炭化物形成による冷間
加工性の低下およびマトリックス中のCrの欠乏を招くた
めめ0.1%以下に限定する。
【0009】Siは溶湯に対して強力な脱酸作用を発揮す
るほか、鋳造性を向上させる作用がある。また、SiO2
酸化被膜と母材の中間に形成され、酸化被膜の剥離を阻
止する。これらの理由でSiを添加するが、過度の添加は
耐酸化性の低下を招くためSiの上限は1.0%である。Mn
はSiと同じく脱酸作用を発揮するほか、鋳造性を向上さ
せる作用があるが、過度の添加は耐酸化性の低下を招く
ためMnの上限は2.0%である。
【0010】Crはマトリックス中に存在することにより
高温において材料表面にCr2O3被膜を形成し耐酸化性を
向上させる。高温での十分な耐酸化性を付与させるため
には、下限を12%以上とすることが必要である。しか
し、過度の添加は加工性を低下させ、かつCr2O3被膜の
剥離を引き起こす。従って、Crの添加量は12〜32%、望
ましくは12〜20%である。
【0011】Feは高温強度を低下させる元素であり、添
加しないと熱間加工性が著しく悪くなる。従って、製造
上必要な元素である。しかし、過度の添加は逆にプラグ
材を使用する高温での強度を低下させ、また耐酸化性も
やや低下させる。従って、Feの添加量は20%以下であ
る。望ましくは10%以下である。
【0012】Ti添加により酸化被膜から材料内部に向か
って粒界にそうようにTi酸化物が生成する。これにより
酸化被膜が剥離しやすくなり、耐酸化性が悪くなる。ま
た、点火プラグの電極は溶接により点火プラグ本体に取
り付けられるが、Tiはその際の溶接性を低下させる元素
である。そのためTiの含有量は0.03%以下である。望ま
しくは0を含んで0.02%以下である。
【0013】SはNi中の固溶限が非常に小さいため微量
含有するだけで結晶粒界にNi3S2が偏析し、NiとNi3S2
共晶が発生する。この共晶の融点は非常に低く、熱間加
工の温度範囲において非常に脆弱になる。それゆえSは
熱間加工時に粒界を脆弱にし、割れなどをひきおこし、
熱間加工性を低下させる元素である。従って、Sの含有
量は0.01%以下である。
【0014】MgはSと結びついて化合物を形成し、Sを除
去または固定するために必須の元素である。しかしなが
ら、MgはNi中の固溶限が小さいため過度に添加すると粒
界にNi2Mgを形成する。このためNiとNi2Mgの共晶が粒界
において発生し、熱間加工時には粒界が脆弱になり、熱
間加工性が低下する。従って、Mgの添加は0.001〜0.04
%である。また、Sを確実に除去または固定するためにM
g/Sの比率を1以上とすることが必要である。
【0015】Alは材料表面に酸化被膜を生成するため主
に耐酸化性向上に有効であり、また、脱酸剤としての効
果もある。しかし、過度の添加は加工性を低下させるた
めAlの添加量は5%以下が良い。
【0016】希土類元素、Y、HfおよびZrは微量添加す
ることにより耐酸化性が著しく向上する。本発明で添加
する好ましい希土類元素はLa、Ceである。これは主に酸
化膜の密着性を向上させることによると考えられる。し
かしながら、過度の添加は熱間加工性を低下させる。し
たがって、添加量は希土類元素0.2%以下、Y0.5%以
下、Hf0.5%以下、Zr1%以下のうち1種または2種以上
を含み且つそれらの合計が1%以下が良い。
【0017】希土類、Y、HfおよびZrのなかでも特にLa
とZrは膜の密着性を向上させ、耐酸化性を向上させる効
果が大きい。従って、希土類、Y、HfおよびZrのうちで
特に望ましい添加元素および添加量はLaおよびZrのうち
1種または2種を含み且つそれらの合計が0.3%以下が
良い。
【0018】以下の元素は下記の範囲内で本発明鋼に含
まれても良い。 Mo≦1、W≦1、Nb≦0.5、P≦0.04、Cu≦0.30、V≦0.5、T
a≦0.5、Ca≦0.02、Co≦2
【0019】
【実施例】以下に実施例として本発明を詳しく説明す
る。真空溶解により、表1に示す組成の点火プラグ用電
極材料の10kgインゴットを溶製し、このインゴットを30
mm角の棒材に鍛伸した。この棒材に950℃×1h空冷な
る溶体化処理を施した。表1でNo.1〜No.14が本発
明材であり、No.15〜No.21は比較材である。ただし、N
o.19〜21については鍛伸できなかった。なお、特開昭62
-270740号で示されるTiを0.20%含有するAlloy600の改良
合金をNo.18として示す。
【0020】
【表1】
【0021】表1に示す材料から試料を切り出し、耐酸
化試験および溶接性試験を行った。耐酸化試験はφ10mm
×20mmの試験片を1000℃×100hおよび1050℃×100h加熱
後、酸化増量を求めた。ただし、No.19〜21については
鍛伸できなかったのでインゴットを切り出して耐酸化試
験片を作製した。溶接性試験はTi量の影響を確認するた
めにNo.2、6および18合金について行った。試験片には1
×3×60mmの点火プラグ用電極材料試験片と2×10×50mm
の軟鋼製相手材を用いた。これら試験片の1×3mmの断面
と2×10mmの断面を突合わせて抵抗溶接を行い、この溶
接された試験片の曲げ試験後の破断面を観察し、1×3mm
の断面のうち接合している面積率を求めた。本溶接性試
験では接合面積率40%以上であれば溶接性が良好である
と判断した。表2に本発明材および比較材について1000
℃×100hおよび1050℃×100hの耐酸化試験による酸化増
量および溶接性試験の接合面積率を示す。
【0022】
【表2】
【0023】本発明材は1000℃×100hおよび1050℃×10
0hの耐酸化試験において酸化増量が少なくかつ酸化膜剥
離がない非常に良好な耐酸化性を示した。本発明材はい
ずれもAlloy600改良材相当のNo.18より良好な耐酸化性
を示した。本発明材No.2および6の溶接性は良好で40%
以上の接合面積率を有していた。No.6合金の溶接性は特
に良好である。また、本発明材は、熱間加工性も良好で
あるため鍛伸割れなどの問題は起こらなかった。
【0024】一方、比較材はCrが12%より少なくなると
(No.15)耐酸化性が不足するため耐酸化試験後の酸化増
量が多くなっている。Crが32%より多くなると(No.16)C
r2O3の剥離が発生するため酸化増量が多くなっている。
Feが多くなると(No.17)やや耐酸化性が低下する。Tiが
0.03%を超えて含まれているAlloy600相当材(No.18)も
酸化被膜の剥離が発生し酸化増量が多くなっており、ま
た、接合面積率が低く溶接性も悪くなっている。Mgが0.
001%未満でMg/S<1の材料(No.19)、Mgが0.04%を超え
る材料(No.20)およびSが0.01を超えMg/S<1の材料(No.
21)はそれぞれ共晶が発生するため鍛伸中に割れが起き
た。このように各々の元素が本発明の範囲内に含まれて
初めて、高温での使用に耐えられ、鍛伸可能であり、か
つ溶接性が良好な点火プラグ用電極材料ができることが
わかる。
【0025】
【発明の効果】本発明によれば、高温で優れた耐酸化性
を有し、かつ熱間加工性にも優れた材料を作製すること
ができ、例えば自動車エンジン用の点火プラグ用電極材
料として用いたときその性能を向上させることができ
る。

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 質量%でC:0.1%以下、Si:1.0%以下、M
    n:2.0%以下、Cr:12〜32%、Fe:20%以下、Ti:0.03%以
    下(0を含む)、Mg:0.001〜0.04%、不純物であるSは0.01
    %以下(但しMg/S≧1)を含み残部はNiおよび不可避不
    純物からなることを特徴とする高温耐酸化性および熱間
    加工性に優れた点火プラグ用電極材料。
  2. 【請求項2】 質量%でC:0.1%以下、Si:1.0%以下、M
    n:2.0%以下、Cr:12〜32%、Fe:20%以下、Ti:0.02%以
    下(0を含む)、Mg:0.001〜0.04%、不純物であるSは0.01
    %以下(但しMg/S≧1)を含み残部はNiおよび不可避不
    純物からなることを特徴とする請求項1に記載の高温耐
    酸化性および熱間加工性に優れた点火プラグ用電極材
    料。
  3. 【請求項3】 質量%でAlを5%以下を含むことを特徴
    とする請求項1または2に記載の高温耐酸化性および熱
    間加工性に優れた点火プラグ用電極材料。
  4. 【請求項4】 質量%で希土類元素0.2%以下、Y:0.5%
    以下、Hf:0.5%以下、Zr1%以下のうち1種または2種
    以上を含み且つそれらの合計が1%以下含有することを
    特徴とする請求項1乃至3の何れかに記載の高温耐酸化
    性および熱間加工性に優れた点火プラグ用電極材料。
  5. 【請求項5】 質量%でCr:12〜20%、LaおよびZrのう
    ち1種または2種を含み且つそれらの合計が0.3%以下
    であることを特徴とする請求項4に記載の高温耐酸化性
    および熱間加工性に優れた点火プラグ用電極材料。
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