JP2000338631A - ハロゲン化銀写真感光材料及び画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 第一の目的は写真プリントの厚さを減少して
も表面欠陥の増加や立体描写性の劣化のないハロゲン化
銀写真感光材料を提案すること。第二の目的は、剛性の
高いハロゲン化銀写真感光材料を提供すること。第三の
目的は、青色光レーザー露光で鮮やかな色再現ができる
画像形成方法を提供すること。 【解決手段】 基紙の両面に樹脂層を有する反射支持体
上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層と少なくとも
１層の非感光性親水性コロイド層を有するハロゲン化銀
写真感光材料において、前記反射支持体の乳剤層を有す
る側の樹脂層の少なくとも１層が、１０〜２０重量％の
アナターゼ型酸化チタンを含有する延伸ポリマーシート
を含むことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀写真感
光材料に関し、特に厚さを少なくし、かつ白地性が良好
なハロゲン化銀写真感光材料に関する。又鮮鋭性や剛度
に優れ、高級感のある画像が得られるハロゲン化銀写真
感光材料に関する。又前記効果の得られる画像形成方法
に関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀写真感光材料は、階調性や
鮮鋭性などの面に優れ多用されている。このような写真
材料においては、仕上がった画像プリントの剛性が小さ
いと取り扱い性や処理装置での搬送性、さらには高級感
に劣るため、剛性を向上させることが要望されている。

【０００３】プリントの剛性を向上させるためには、ハ
ロゲン化銀写真感光材料の支持体の厚さを増加させれば
よいが、厚さを増加させるとプリントの重量が増大し、
郵送の場合の費用が従来より高くなったり、又感光材料
製造時のコストの増加が生じるため、厚さを減少させて
も剛性の高いプリントが得られるハロゲン化銀写真感光
材料が要望されていた。

【０００４】一方、特開平１０−３３３２７７号には平
滑性や引き裂き強度などの強靭性を高める手段として、
微少空孔を有する２軸延伸ポリオレフィンシートを含む
写真要素が提案されている。

【０００５】本発明者らはこの方法を種々検討した結
果、引き裂き強度などの改良と共に、上記の剛性につい
ても高められることが判明した。しかしながらこの方法
では樹脂層の厚さがまだ厚く、樹脂層の厚さの減少とい
う要望に対してはまだ不十分であった。又この方法で樹
脂層の厚さを低減すると、表面欠陥が生じやすいという
新たな課題が見出された。又複数の層構成を有してお
り、製造コストの増加や、種々の画像性能に影響を及ぼ
すという問題もあった。それは、例えば結婚写真市場で
よく撮影されるウェディングのシーンにおいて、特に白
色のウェディング衣装の立体描写性を損ねるものであっ
た。

【０００６】又、一方で最近のレーザー光源技術の発達
によりレーザー露光により画質を向上する技術が提案さ
れている。しかしながら青色光レーザー露光により画像
形成を行った場合、鮮やかな色再現が達成しにくいとい
う問題があった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記事情に鑑
みてなされたものであり、その第一の目的は写真プリン
トの厚さを減少しても表面欠陥の増加や立体描写性の劣
化のないハロゲン化銀写真感光材料を提案することにあ
る。本発明の第二の目的は、剛性の高いハロゲン化銀写
真感光材料を提供することにある。本発明の第三の目的
は、青色光レーザー露光で鮮やかな色再現ができる画像
形成方法を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の上記課題は以下
の構成により達成された。

【０００９】１．基紙の両面に樹脂層を有する反射支持
体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層と少なくと
も１層の非感光性親水性コロイド層を有するハロゲン化
銀写真感光材料において、前記反射支持体の乳剤層を有
する側の樹脂層の少なくとも１層が、１０〜２０重量％
のアナターゼ型酸化チタンを含有する延伸ポリマーシー
トを含むことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。

【００１０】２．基紙の両面に樹脂層を有する反射支持
体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層と少なくと
も１層の非感光性親水性コロイド層を有するハロゲン化
銀写真感光材料において、前記反射支持体の乳剤層を有
する側の樹脂層の少なくとも１層が白色顔料を含有する
延伸ポリマーシートを含み、かつ前記非感光性親水性コ
ロイド層の少なくとも１層が処理で実質的に脱色しない
油溶性染料又は有色顔料を含有することを特徴とするハ
ロゲン化銀写真感光材料。

【００１１】３．基紙の両面に樹脂層を有する反射支持
体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層と少なくと
も１層の非感光性親水性コロイド層を有するハロゲン化
銀写真感光材料において、前記反射支持体の乳剤層を有
する側に延伸ポリマーシートを含む複数の樹脂層を有
し、かつ前記乳剤層を有する側における最も基紙から遠
い位置に設けられた樹脂層に油溶性染料又は有色顔料を
含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。

【００１２】４．基紙の両面に樹脂層を有する反射支持
体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層と少なくと
も１層の非感光性親水性コロイド層を有するハロゲン化
銀写真感光材料において、前記反射支持体の乳剤層を有
する側に延伸ポリマーシートを含む複数の樹脂層を有
し、かつ前記乳剤層を有する側における最も基紙から遠
い位置に設けられた延伸ポリマーシートを含む樹脂層に
アナターゼ型酸化チタンを有し、該樹脂層より基紙に近
い樹脂層にルチル型酸化チタンを有することを特徴とす
るハロゲン化銀写真感光材料。

【００１３】５．基紙の両面に樹脂層を有する反射支持
体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層と少なくと
も１層の非感光性親水性コロイド層を有するハロゲン化
銀写真感光材料において、前記反射支持体の乳剤層を有
する側に延伸ポリマーシートを含む複数の樹脂層を有
し、かつ前記乳剤層を有する側における最も基紙から遠
い位置に設けられた樹脂層、又は前記非感光性層に蛍光
増白剤を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感
光材料。

【００１４】６．基紙の両面に樹脂層を有する反射支持
体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層と少なくと
も１層の非感光性親水性コロイド層を有するハロゲン化
銀写真感光材料において、前記反射支持体の乳剤層を有
する側に白色顔料を含有する延伸ポリマーシートを含む
樹脂層を少なくとも１層有し、かつ前記反射支持体と該
支持体に最も近い位置に設けられたハロゲン化銀乳剤層
の間に設けられた非感光性親水性コロイド層に蛍光増白
効果を有する固体微粒子を含有することを特徴とするハ
ロゲン化銀写真感光材料。

【００１５】７．基紙の両面に樹脂層を有する反射支持
体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層と少なくと
も１層の非感光性親水性コロイド層を有するハロゲン化
銀写真感光材料において、前記反射支持体の乳剤層を有
する側に白色顔料を含有する延伸ポリマーシートを含む
樹脂層を少なくとも１層有し、かつ支持体から最も遠い
位置に設けられたハロゲン化銀乳剤層より更に遠い位置
に設けられた非感光性親水性コロイド層の少なくとも１
層に親水性ポリマーを含有することを特徴とするハロゲ
ン化銀写真感光材料。

【００１６】８．基紙の両面に樹脂層を有する反射支持
体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層と少なくと
も１層の非感光性親水性コロイド層を有するハロゲン化
銀写真感光材料を露光した後、現像処理する画像形成方
法において、前記露光が４００〜４５０ｎｍの発光極大
波長を有する光ビームによる走査露光であり、かつ前記
反射支持体の乳剤層を有する側の樹脂層の少なくとも１
層がアナターゼ型酸化チタンを含有することを特徴とす
る画像形成方法。

【００１７】以下、本発明の詳細を説明する。

【００１８】〔反射支持体〕本発明のハロゲン化銀写真
感光材料（以下、感光材料ともいう）に用いられる反射
支持体は、紙を基本とし、基紙の両面に樹脂層を有し、
かつハロゲン化銀乳剤層が塗設される側に少なくとも一
層の白色顔料を含有する延伸ポリマーシートを含む樹脂
層（以下、表樹脂層という）を有する紙支持体であり、
ハロゲン化銀乳剤層が塗設される側とは反対側の樹脂層
（以下、裏樹脂層という）が延伸ポリマー樹脂シートを
含む樹脂層でも構わない。上記の延伸ポリマーシート
は、２軸延伸ポリマーシートであることが特に好まし
い。

【００１９】紙支持体のハロゲン化銀乳剤が塗設される
側の全樹脂層の膜厚合計は１０〜６０μｍが通常である
が、本発明の目的を達成するためには１０〜４０μｍが
好ましく、１０〜３０μｍがより好ましく、最も好まし
くは１０〜２０μｍである。

【００２０】紙支持体は、ＪＩＳ Ｚ−８７２９、同Ｚ
−８７３０の方法に準じて測定したａ＊の値が０〜２で
あることが好ましく、０．１〜０．８であることがより
好ましい。又ｂ＊の値は０〜−８であることが好まし
く、−１．５〜−６であることが更に好ましく、最も好
ましくは−３〜−６である。

【００２１】紙支持体で用いられる原紙は一般に写真用
印画紙に用いられる原料から選択できる。例えば天然パ
ルプ、合成パルプ、天然パルプと合成パルプの混合物の
他、各種の抄き合わせ紙用原料を挙げることができる。
一般には針葉樹パルプ、広葉樹パルプ、針葉樹パルプと
広葉樹パルプの混合パルプ等を主成分とする天然パルプ
が広く応用できる。中性紙、酸性紙他いかなるものでも
良いが、写真用印画紙グレードの原紙を使用することが
好ましく、特に写真用グレードの中性紙が好ましい。紙
の厚さは４０〜２５０μｍが望ましい。

【００２２】紙支持体中には一般に製紙で用いられるサ
イズ剤、定着剤、張力増強剤、鎮料、帯電防止剤、染
料、カブリ防止剤等の添加剤が配合されていても良く、
又表面サイズ剤、表面張力剤、帯電防止剤等を適宜表面
に塗布したものであっても良い。

【００２３】表樹脂層中の白色顔料を含有する延伸ポリ
マー樹脂シートは、白色顔料を含有する延伸に適した熱
可塑性ポリマーを１９０〜３５０℃の条件下で溶融押出
法により無延伸フィルムを形成された後、延伸処理を行
ってシート作製することが出来る。尚、前記延伸ポリマ
ー樹脂シートは２軸延伸処理を行って２軸延伸ポリマー
樹脂シートとするのが好ましい。

【００２４】２軸延伸に適した熱可塑性ポリマーとして
は、ポリオレフィン類、ポリエステル類、ポリアミド
類、ポリカーボネート類、セルロースエステル類、ポリ
スチレン、ポリビニル樹脂、ポリエーテル類、ポリスル
ホンアミド類、ポリエーテル類、ポリイミド類、ポリウ
レタン類、ポリビニリデン類、ポリアセタール類等が挙
げられるが、中でもポリプロピレン等のポリオレフィン
類、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル類、
ポリスチレンが好ましい。

【００２５】２軸延伸法については、チューブラー法、
逐次２軸延伸のフラットフィルム法、同時２軸延伸のフ
ラットフィルム法、及びオクトバス法が知られており、
これらの方法を用いて本発明に最適な２軸延伸ポリマー
シートを作製することが出来る。

【００２６】表樹脂層中の延伸ポリマーシートに含有す
る白色顔料は、例えばルチル型二酸化チタン、アナター
ゼ型二酸化チタン、硫酸バリウム、ステアリン酸バリウ
ム、シリカ、アルミナ、酸化ジルコニウム、カオリン等
を用いることが出来るが、種々の理由から中でも二酸化
チタンが好ましい。

【００２７】二酸化チタンとしては、アナターゼ型、ル
チル型のどちらでも良いが、白色度を優先する場合はア
ナターゼ型二酸化チタンを、又鮮鋭度を重視する場合は
ルチル型二酸化チタンが好ましい。白色度と鮮鋭度の両
方を考慮してアナターゼ型二酸化チタン、ルチル型二酸
化チタンをブレンドして用いても良い。

【００２８】使用される二酸化チタンは、一般に二酸化
チタンの活性を抑え黄変を防止する為、その表面に含水
酸化アルミニウム、含水酸化珪素等の無機物質で表面処
理したもの、多価アルコール、多価アミン、金属石鹸、
アルキルチタネート、ポリシロキサン等の有機物質で表
面を処理したもの、及び無機、有機の処理剤を併用して
表面処理したものを使用出来る。表面処理量は二酸化チ
タンに対して無機物質で０．２〜２．０重量％、有機物
質で０．１〜１．０重量％が好ましい。又二酸化チタン
の粒径としては、０．１〜０．４μｍが好ましい。

【００２９】白色顔料をポリマー樹脂中に分散混合する
には３本のロールミル（スリーロールミル）、２本ロー
ルミル（ツーロールミル）、カウレスディゾルバー、ホ
モミキサー、サンドグラインダー、及び超音波分散機な
どを使用することができる。

【００３０】表樹脂層中の白色顔料を含有する延伸ポリ
マーシートの厚さは、圧力耐性と切断性の両立から１０
〜３０μｍが適当であり、好ましくは１０〜２０μｍで
ある。

【００３１】表樹脂層中の白色顔料を含有する延伸ポリ
マーシートは、基紙と接着層を介して接着させる。接着
層を用いた接着方法としては、ポリオレフィン類、ポリ
エステル類、ポリアミド類、ポリカーボネート類、セル
ロースエステル類、ポリスチレン、ポリビニル樹脂、ポ
リエーテル類、ポリスルホンアミド類、ポリエーテル
類、ポリイミド類、ポリウレタン類、ポリビニリデン
類、ポリアセタール類等の熱可塑性ポリマーを溶融して
延伸ポリマーシートと基紙の間に塗布しニップして接着
させる方法、紫外線硬化樹脂モノマーを延伸ポリマーシ
ートと基紙の間に塗布した後に紫外線を照射して紫外線
硬化樹脂を硬化させて接着させる方法、電子線硬化樹脂
モノマーを延伸ポリマーシートと基紙の間に塗布した後
に電子線を照射して電子線硬化樹脂を硬化させて接着さ
せる方法が挙げられる。

【００３２】表樹脂層中の白色顔料を含有する延伸ポリ
マーシートと乳剤層の間に新たな樹脂層を設けても構わ
ない。これらの樹脂層としてはポリエチレン、ポリプロ
ピレン等のポリオレフィン類、ポリエステル類、ポリア
ミド類、ポリカーボネート類、セルロースエステル類、
ポリスチレン、ポリビニル樹脂、ポリエーテル類、ポリ
スルホンアミド類、ポリエーテル類、ポリイミド類、ポ
リウレタン類、ポリビニリデン類、ポリアセタール類等
の熱可塑性ポリマーを溶融押出法により白色顔料を含有
する延伸ポリマーシート上にラミネートする方法、白色
顔料を含有する延伸ポリマーシート上に紫外線硬化樹脂
モノマーを塗布した後に紫外線を照射して紫外線硬化樹
脂を硬化させる方法、白色顔料を含有する延伸ポリマー
シート上に電子線硬化樹脂モノマーを塗布した後に電子
線を照射して電子線硬化樹脂を硬化させる方法が挙げら
れる。

【００３３】白色顔料を含有する延伸ポリマーシートと
乳剤層の間の樹脂層には白色顔料を含有しなくても構わ
ないが、白色顔料を含有する方が好ましい。

【００３４】表樹脂層中の白色顔料を含有する延伸ポリ
マーシートやこのシートと乳剤層の間の樹脂層には、白
色性を改良するため群青、油溶性染料等の微量の青味付
剤や赤味付剤を添加しても構わない。

【００３５】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、必
要に応じて本発明の紙支持体の表樹脂層表面にコロナ放
電、紫外線照射、火炎処理、プラズマ処理等を施した
後、直接又は下塗層（支持体表面の接着性、帯電防止
性、寸度安定性、耐摩擦性、硬さ、ハレーション防止
性、摩擦特性及び／又はその他の特性を向上するための
１層又は２層以上の下塗層）を介して塗布されていても
よい。

【００３６】紙支持体の裏樹脂層としては、従来の紙支
持体に用いられるポリエチレン、ポリプロピレン等のポ
リオレフィンが用いられるが、他に２軸延伸ポリマーシ
ートを含有する樹脂層を用いても構わない。

【００３７】これらのポリエチレン、ポリプロピレン等
のポリオレフィン類は、溶融押出法により基紙上にラミ
ネートされる。厚さに特に制限は無いが１５〜５０μｍ
が好ましい。

【００３８】裏面樹脂層が２軸延伸ポリマーシートを含
有する樹脂層では、２軸延伸ポリマーシートは前記の表
樹脂層で挙げた２軸延伸ポリマーシートと同様の方法に
よりシートを形成させた後、前記と同様の方法により基
紙を接着させることが出来る。裏面樹脂層の２軸延伸ポ
リマーシートのポリマー樹脂は、表樹脂層の２軸延伸ポ
リマーシートのポリマー樹脂と異なっていても構わない
が、同じ樹脂の方が好ましい。裏面樹脂層中の２軸延伸
ポリマーシートの厚さは特に制限は無いが、１０〜３０
μｍが好ましい。

【００３９】〔１〕請求項１の発明 請求項１の発明は、反射支持体の乳剤層を有する側の樹
脂層の少なくとも１層が１０〜２０重量％のアナターゼ
型酸化チタンを含有する延伸ポリマーシートを含むこと
を特徴とする。

【００４０】請求項１の発明においては、延伸ポリマー
シートにアナターゼ型酸化チタンが１０〜２０重量％含
有されることを必須とするが、好ましくは１１〜１５重
量％である。これにより紙支持体上における受像層の白
色度が向上し、鮮明な画像を得ることが可能となる。

【００４１】前述したアナターゼ型酸化チタン及びルチ
ル型酸化チタンについて説明する。

【００４２】アナターゼ型酸化チタンとルチル型酸化チ
タンとは結晶構造の違う酸化チタン顔料である。アナタ
ーゼ型酸化チタンは格子常数ａ：３．７８Å、格子常数
ｃ：９．４９Åの正方晶系の白色粉末であり、イルメイ
ト又はチタンスラグを硫酸と反応させ、溶解、加水分
解、焼成、仕上げ工程からなる硫酸法で製造される。一
方ルチル型酸化チタンは格子常数ａ：４．５８Å、格子
常数ｃ：２．５９Åの正方晶系の白色粉末であり、上記
硫酸法又はルチル鉱を塩素と反応させ、塩素化、気相酸
化、仕上げ処理の各工程からなる塩素法によって製造さ
れる。いずれの酸化チタンも、表面処理されていること
が好ましい。

【００４３】〔２〕請求項２の発明 請求項２の発明は、反射支持体の乳剤層を有する側の樹
脂層の少なくとも１層が白色顔料を含有する延伸ポリマ
ーシートを含み、かつ非感光性親水性コロイド層の少な
くとも１層が処理で実質的に脱色しない油溶性染料又は
有色顔料を含有することを特徴とする。

【００４４】処理で実質的に脱色しない油溶性染料、有
色顔料とは、処理前の油溶性染料、有色顔料に起因する
分光吸収に対して、処理後の分光吸収が少なくとも７０
％残存しているものをいう。

【００４５】本発明に好ましく用いることができる処理
で実質的に脱色しない油溶性染料（以下、単に油溶性染
料）とは、２０℃での水への溶解度［ｇ／水１００ｇ］
（水１００ｇに溶ける物質の重量）が、１×１０^-2以下
の有機染料をいい、代表的な化合物としてアントラキノ
ン系化合物、アゾ系化合物などが挙げられる。

【００４６】油溶性染料は、波長４００ｎｍ以上での最
大吸収波長の分子吸光係数が（溶媒クロロホルム）が５
０００以上であることが好ましく、２００００以上であ
ることがより好ましい。

【００４７】油溶性染料は、０．０１〜１０ｍｇ／ｍ²
の塗布量で使用されるのが好ましく、更には０．０５〜
５ｍｇ／ｍ²であることがより好ましい。

【００４８】油溶性染料は、写真構成層及び／又は支持
体のいずれにも使用することができるが、カプラー含有
層以外の非感光性親水性コロイド層に添加させるのがよ
り好ましい。

【００４９】油溶性染料の特に好ましい使用方法は、波
長４００ｎｍ以上での最大吸収波長の分子吸光係数が２
００００以上である油溶性染料を０．０５〜５ｍｇ／ｍ
²の塗布量で非感光性親水性コロイド層に含有させるこ
とである。

【００５０】本発明において好ましい油溶性染料として
は、下記一般式（１）又は（２）で示される化合物であ
る。

【００５１】

【化１】

【００５２】式中、Ｒ¹〜Ｒ⁸は、それぞれ水素原子、ヒ
ドロキシ基、アミノ基又はハロゲン原子を表す。

【００５３】

【化２】

【００５４】式中、Ｒ⁹〜Ｒ²⁰は、それぞれ水素原子、
ハロゲン原子、ニトロ原子、ヒドロキシ原子、アルキル
基、アルコキシ基、アミノカルボニル基、アミノ基又は
−Ｎ＝Ｎ−Ｒ基（ここではＲはアリール基である）を表
す。

【００５５】一般式（１）のＲ¹〜Ｒ⁸で表されるハロゲ
ン原子としては、例えば塩素原子、臭素原子等が挙げら
れる。又はＲ¹〜Ｒ⁸で表されるアミノ基は置換基を有し
てもよく、この置換基としては、アルキル基（例えばメ
チル基、ブチル基等）、アリール基（例えばフェニル基
等）、アシル基（例えばメトキシ基、ベンゾイル基等）
等が挙げられる。

【００５６】一般式（２）のＲ⁹〜Ｒ²⁰で表されるハロ
ゲン原子としては、例えば塩素原子、臭素原子等が挙げ
られ、アルキル基としては、例えばメチル基、エチル
基、プロピル基等が挙げられ、アルコキシ基としては、
例えばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等が挙げ
られ、アミノカルボニル基としては、例えばメチルアミ
ノカルボニル基、フェニルアミノカルボニル基等が挙げ
られる。又Ｒ⁹〜Ｒ²⁰で表されるアミノ基は一般式
（１）と同様な置換基を有してもよい。

【００５７】油溶性染料は、２０℃での水への溶解度を
１×１０^-2以下にし、分子中にカルボン酸基又はその
塩、或いはスルホン酸基又はその塩を含有しない有機染
料とするのが、本発明の効果をより有効に奏するために
好ましい。さらに好ましくは、分子中にカルボン酸基又
はその塩、或いはスルホン酸基又はその塩或いはヒドロ
キシアニオン（−Ｏ−基）を含有しない有機染料がより
好ましい。

【００５８】処理で実質的に脱色しない有色顔料（以
下、単に有色顔料）としては、レーキ、ピグメント、金
属錯塩顔料等の有機顔料の他、本発明の特に好ましいも
のとして無機顔料が用いられ、その代表的なものとして
は、コバルトグリーン、コバルトバイオレット等のコバ
ルト顔料、ベンガラ、プルシアンブルー等の鉄顔料、酸
化クロム、ビリジアン等のクロム顔料、ミネラルバイオ
レット等のマンガン顔料、エメラルドグリーン等の銅顔
料、バナジウムブルー等のバナジウム顔料、カドミウム
イエロー、群青等の硫化物顔料等が好ましく使用でき
る。

【００５９】有色顔料は、０．０１〜１０ｍｇ／ｍ²の
塗布量で使用されるのが好ましく、更には０．０５〜５
ｍｇ／ｍ²であることがより好ましい。

【００６０】上記油溶性染料及び有色顔料は、表側の親
水性コロイド層の内、非感光性親水性コロイド層に含有
されることが必要であり、好ましくは支持体から最も遠
い位置に設けられたハロゲン化銀乳剤層より更に遠い非
感光性親水性コロイド層であり、最も好ましくは最も遠
い位置に設けられたハロゲン化銀乳剤層より更に遠い非
感光性親水性コロイド層の全ての層に含有されることで
ある。

【００６１】〔３〕請求項３の発明 請求項３の発明は、反射支持体の乳剤層を有する側に延
伸ポリマーシートを含む複数の樹脂層を有し、かつ前記
乳剤層を有する側における最も基紙から遠い位置に設け
られた樹脂層に油溶性染料又は有色顔料を含有すること
を特徴とする。

【００６２】樹脂層に含有される油溶性染料、有色顔料
としては上述の「〔２〕請求項２の発明」で記載したも
のを好適に使用することができる。

【００６３】樹脂層のうち、最も基紙から遠い位置に設
けられた延伸ポリマーシートを含む樹脂層より基紙に近
い延伸ポリマーシートを含む樹脂層にも上記染料又は顔
料が添加されることが好ましく、その添加量が基紙から
最も遠い位置に設けられた延伸ポリマーシートを含む樹
脂層に添加される量より少ないことが更に好ましい。

【００６４】〔４〕請求項４の発明 請求項４の発明は、反射支持体の乳剤層を有する側に延
伸ポリマーシートを含む複数の樹脂層を有し、かつ前記
乳剤層を有する側における最も基紙から遠い位置に設け
られた延伸ポリマーシートを含む樹脂層にアナターゼ型
酸化チタンを有し、該樹脂層より基紙に近い樹脂層にル
チル型酸化チタンを有することを特徴とする。

【００６５】基紙から最も遠い位置に設けられた延伸ポ
リマーシートを含む樹脂層に含有されるアナターゼ型酸
化チタンの含有率は８〜２０重量％が好ましく、１０〜
１７重量％であることがより好ましく、最も好ましくは
１２〜１６重量％である。基紙から最も遠い位置に設け
られた延伸ポリマーシートを含む樹脂層より基紙に近い
樹脂層にはルチル型酸化チタンを含有することが必要で
あるが、この層は延伸ポリマーシートを含む樹脂層であ
ることが好ましい。ルチル型酸化チタンの含有率は５〜
１７重量％が好ましく、７〜１４重量％がより好まし
く、最も好ましくは８〜１３重量％である。

【００６６】基紙から最も遠い位置に設けられた延伸ポ
リマーシートを含む樹脂層に含有されるアナターゼ型酸
化チタンの重量％（Ａ）と、上記基紙に近い位置に設け
られた樹脂層に添加されるルチル型酸化チタンの重量％
（Ｂ）は、Ｂ／Ａが０．５〜１．０であることが好まし
く、０．６〜０．９であることがより好ましい。ＡとＢ
の組み合わせとしては、Ａが１０〜１７重量％であり、
かつＢが７〜１４重量％であることが好ましく、Ａが１
２〜１６重量％であり、かつＢが８〜１３重量％である
ことが特に好ましい。

【００６７】〔５〕請求項５の発明 請求項５の発明は、反射支持体の乳剤層を有する側に延
伸ポリマーシートを含む複数の樹脂層を有し、かつ前記
乳剤層を有する側における最も基紙から遠い位置に設け
られた樹脂層、又は前記非感光性層に蛍光増白剤を含有
することを特徴とする。

【００６８】蛍光増白剤は、紫外線を吸収して可視光の
蛍光を発することのできる化合物であり、制限はない
が、非感光性親水性コロイド層に添加する場合は、好ま
しくは１分子中にスルホン酸基を少なくとも１個以上有
する蛍光増白剤であり、更に好ましくは１分子中に４個
以上のスルホン酸基を含有するジアミノスチルベン系増
白剤を挙げることができる。特開平４−１６３３号５頁
右上に記載の一般式IIで示される化合物を好ましい化合
物として挙げることができる。この場合、基紙から最も
遠い位置に設けられたハロゲン化銀乳剤層より基紙に近
い非感光性親水性コロイド層に含有されることが好まし
い。

【００６９】蛍光増白剤の添加量は好ましくは０．０１
〜２ｇ／ｍ²であり、更に好ましくは０．０２〜１ｇ／
ｍ²である。

【００７０】蛍光増白剤を樹脂層に含有する場合には、
基紙から最も遠い位置に設けられた樹脂層に添加するこ
とが必要であるが、基紙から最も遠い位置に設けられた
延伸ポリマーシートを含む樹脂層に添加されることが好
ましい。又ここで添加される場合には、油溶性蛍光増白
剤であることが好ましい。

【００７１】〔６〕請求項６の発明 請求項６の発明は、反射支持体の乳剤層を有する側に白
色顔料を含有する延伸ポリマーシートを含む樹脂層を少
なくとも１層有し、かつ前記反射支持体と該支持体に最
も近い位置に設けられたハロゲン化銀乳剤層の間に設け
られた非感光性親水性コロイド層に蛍光増白効果を有す
る固体微粒子を含有することを特徴とする。即ち上記固
体微粒子は反射支持体に隣接する非感光性親水性コロイ
ド層に含有されることが必要である。

【００７２】本発明で用いられる蛍光増白効果を有する
固体微粒子は、実質的に水に不溶性の蛍光増白効果を有
する化合物であり、実質的に水不溶で常温で蛍光増白効
果を有する化合物ならば、どのタイプの化合物も用いる
ことができる。ここで実質的に水不溶とは、２５℃にお
いて純水１００ｇに対する溶解度が１．０ｇ以下である
ことを表す。

【００７３】実質的に水不溶の蛍光増白効果を有する化
合物としては、一般的な水不溶性の蛍光増白剤を用いる
ことができるが、下記一般式（３）で表される実質的に
水不溶性の有機塩が好ましく、一般式（４）で表される
実質的に水不溶性の有機塩がより好ましい。

【００７４】一般式（３） Ａ^n- _n［Ｂ⁺］ 一般式（３）において、Ａは、例えばカルボキシル基等
のアニオン性基を有する蛍光増白剤成分を表し、Ｂは合
計の炭素数が１５以上である、例えば、アンモニウム、
ピリジニウム等の有機カチオンを表し、ｎは１〜９の整
数を表す。

【００７５】上記アニオン性基を有する蛍光増白剤成分
としては、アニオン性基を有する置換スチルベン系蛍光
増白剤、置換クマリン系蛍光増白剤、置換チオフェン系
蛍光増白剤が好ましい。

【００７６】一般式（４） Ｃ^n- _n［Ｄ⁺］ 一般式（４）において、Ｃはスルホン酸基を有する蛍光
増白剤成分を表し、Ｄは合計の炭素数が１５以上であ
る、例えばアンモニウム、ピリジニウム等の有機カチオ
ンを表し、ｎは１〜９の整数を表す。

【００７７】上記スルホン酸基を有する蛍光増白剤とし
ては、スルホン酸基を有する置換スチルベン系蛍光増白
剤、置換クマリン系蛍光増白剤、置換チオフェン系蛍光
増白剤が好ましい。

【００７８】一般式（３）におけるＡ、一般式（４）に
おけるＣで表される蛍光増白剤成分としては、例えば、
化成品工業会編「蛍光増白剤」、英国特許第９２０，９
８８号、独特許第１，０６５，８３８号、米国特許第
２，６１０，１５２号等を参考に、容易に合成すること
ができる。

【００７９】一般式（３）で表される化合物、一般式
（４）で表される化合物は、例えば、一般式（３）にお
けるＡ、一般式（４）におけるＣに相当する蛍光増白剤
成分を、一般式（３）におけるＢ、一般式（４）におけ
るＤに相当する、合計の炭素数が１５以上である、アン
モニウム、ピリジニウム等の有機カチオンと混合するこ
とで、容易に合成することができる。有機カチオンとし
ては、合計の炭素数が１５以上であるアンモニウムイオ
ンが好ましい。

【００８０】一般式（３）におけるＢ、一般式（４）に
おけるＤに相当する合計の炭素数が１５以上であるアン
モニウムイオンとしては、下記一般式（５）で表される
アンモニウムカチオンが好ましい。

【００８１】

【化３】

【００８２】一般式（５）において、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及
びＲ₄はそれぞれアルキル基、フェニル基を表す。但
し、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄の炭素数の合計は１５以上で
ある。

【００８３】Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄の炭素数の合計は２
０以上であることが好ましい。

【００８４】一般式（３）におけるＢ、一般式（４）に
おけるＤに相当する合計の炭素数が１５以上であるピリ
ジニウムカチオンとしては、下記一般式（６）で表され
るピリジニウムカチオンが好ましい。

【００８５】

【化４】

【００８６】一般式（６）において、Ｒ₅は炭素数が１
０以上のアルキル基、フェニル基を表す。

【００８７】Ｒ₅の炭素数の合計は１５以上であること
が好ましい。

【００８８】次に、本発明に用いられる実質的に水不溶
な蛍光増白効果を有する化合物の具体例を挙げるが、本
発明はこれらに限定されるものではない。

【００８９】

【化５】

【００９０】蛍光増白効果を有する化合物の固体微粒子
は、例えば、高速攪拌型分散機を用いて水中やゼラチン
等の親水性コロイド水溶液中に分散する方法、ボールミ
ルやサンドミルで水中やゼラチン等の親水性コロイド水
溶液中に粉砕し分散する方法、マントンゴーリング分散
機のような高セン断力を有する分散機を用いて水中やゼ
ラチン等の親水性コロイド水溶液中に分散する方法、超
音波分散機を用いて分散する方法等を用いて分散させる
ことができる。

【００９１】蛍光増白効果を有する化合物を分散させ、
固体微粒子を得る際、分散性を上げたり、分散安定性を
よくする目的で、界面活性剤を用いることができる。好
ましい界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、ノ
ニオン性界面活性剤、ベタイン型両性界面活性剤が挙げ
られる。

【００９２】蛍光増白効果を有する化合物の固体微粒子
の分散物の平均粒径は０．０５〜５μｍが好ましく、よ
り好ましくは０．１〜２μｍであり、更に好ましくは
０．２〜１μｍである。

【００９３】本発明において、蛍光増白効果を有する固
体微粒子は、支持体に最も近い感光性ハロゲン化銀乳剤
層と支持体との間の非感光性親水性コロイド層の少なく
とも一層に添加される。蛍光増白効果を有する固体微粒
子を上記特定の層に添加することにより、鮮鋭性を向上
させることができる。

【００９４】蛍光増白効果を有する化合物の使用量は、
感光材料中に１０〜２０００ｍｇ／ｍ²存在するように
添加するのが好ましい。

【００９５】本発明においては、蛍光増白効果を有する
化合物が添加された非感光性親水性コロイド層に白色顔
料を含有させることが、又、蛍光増白効果を有する化合
物が添加された非感光性親水性コロイド層と支持体の間
に、白色顔料やコロイド銀を含有する非感光性親水性コ
ロイド層を設ることが鮮鋭性を向上させる上で好まし
い。

【００９６】上記白色顔料としては、例えば、ルチル型
二酸化チタン、アナターゼ型二酸化チタン、硫酸バリウ
ム、ステアリン酸バリウム、シリカ、アルミナ、酸化ジ
ルコニウム、カオリン等を用いることができるが、種々
の理由から、中でも二酸化チタンが好ましい。白色顔料
は処理液が浸透できるような、例えば、ゼラチン等の親
水性コロイドの水溶性バインダー中に分散され、白色顔
料層として塗布される。

【００９７】白色顔料の塗布付量は、好ましくは０．０
５〜５０ｇ／ｍ²の範囲であり、更に好ましくは０．１
〜２０ｇ／ｍ²の範囲である。

【００９８】〔７〕請求項７の発明 請求項７の発明は、反射支持体の乳剤層を有する側に白
色顔料を含有する延伸ポリマーシートを含む樹脂層を少
なくとも１層有し、かつ支持体から最も遠い位置に設け
られたハロゲン化銀乳剤層より更に遠い位置に設けられ
た非感光性親水性コロイド層の少なくとも１層に親水性
ポリマーを含有することを特徴とする。

【００９９】好ましくは、支持体から最も遠い位置に設
けられたハロゲン化銀乳剤層より更に遠い位置に設けら
れた非感光性親水性コロイド層の全ての層に添加される
ことであり、この場合には親水性ポリマーの種類が異な
っていてもよい。

【０１００】上記親水性ポリマーとしては、例えば合成
親水性ポリマーと天然親水性ポリマーが挙げられるが、
いずれも好ましく用いることができる。このうち、合成
親水性ポリマーとしては、分子構造中に例えばノニオン
性基を有するもの、アニオン性基を有するもの並びにノ
ニオン性基及びアニオン性基を有するものが挙げられ
る。ノニオン性基としては、例えばエーテル基、エチレ
ンオキサイド基、ヒドロキシ基等が挙げられ、アニオン
性基としては、例えばスルホン酸基或いはその塩、カル
ボン酸基或いはその塩、リン酸塩或いはその塩、等が挙
げられる。

【０１０１】これらの合成親水性ポリマーとしては、ホ
モポリマーのみならず１種又はそれ以上の単量体とのコ
ポリマーでもよい。さらに、このコポリマーはそのもの
が水溶性を保持する限り、部分的に疎水性の単量体との
コポリマーであっても構わない。但し、コポリマーの組
成は、添加場所や添加量によって若干の制約を受ける。
即ち、乳剤層に多量添加する場合には、添加による副作
用を生じないような組成範囲に限定する必要がある。

【０１０２】又、天然親水性ポリマーとしても分子構造
中に、例えばノニオン性基を有するもの、アニオン性基
を有するもの並びにノニオン性基及びアニオン性基を有
するものが挙げられる。

【０１０３】本発明における親水性ポリマーとは、２０
℃における水１００ｇに対し０．０５ｇ以上溶解すれば
よく、好ましくは０．１ｇ以上のものである。

【０１０４】親水性ポリマーは合成親水性ポリマーが好
ましく、最も好ましくはビニルアルコール、ビニルピロ
リドンの重合体、又はこれらのモノマーと他のモノマー
との共重合体である。

【０１０５】〔８〕請求項８の発明 請求項８の発明は、基紙の両面に樹脂層を有する反射支
持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層と少なく
とも１層の非感光性親水性コロイド層を有するハロゲン
化銀写真感光材料を露光した後、現像処理する画像形成
方法であって、前記露光に４００〜４５０ｎｍの発光極
大波長を有する光ビームによる走査露光を採用し、かつ
前記反射支持体の乳剤層を有する側の樹脂層の少なくと
も１層がアナターゼ型酸化チタンを含有することを特徴
とする。

【０１０６】上記アナターゼ型酸化チタンは、上述した
〔反射支持体〕及び「〔１〕請求項１の発明」で挙げた
ものと同様のものが使用できる。

【０１０７】アナターゼ型酸化チタンは反射支持体の乳
剤層を有する側の樹脂層の少なくとも１層に含有される
が、該樹脂層が延伸ポリマーシートを含むことが好まし
く、しかも該アナターゼ型酸化チタンは基紙から最も遠
い位置に設けられた樹脂層に添加されることが好まし
い。

【０１０８】延伸ポリマーシートを含む樹脂層に含有さ
れるアナターゼ型酸化チタンの含有率は８〜２０重量％
が好ましく、１０〜１７重量％であることがより好まし
く、最も好ましくは１２〜１６重量％である。

【０１０９】一方アナターゼ型酸化チタンが含有され
る、基紙から最も遠い位置に設けられた樹脂層より基紙
に近い樹脂層にはルチル型酸化チタンを含有することが
好ましい。又この層は延伸ポリマーシートを含む樹脂層
であることが好ましい。ルチル型酸化チタンの含有率は
５〜１７重量％が好ましく、７〜１４重量％がより好ま
しく、最も好ましくは８〜１３重量％である。

【０１１０】好ましい態様である、基紙から最も遠い位
置に設けられた延伸ポリマーシートを含む樹脂層に含有
されるアナターゼ型酸化チタンの重量％（Ａ）と、上記
基紙に近い樹脂層に添加されるルチル型酸化チタンの重
量％（Ｂ）は、Ｂ／Ａが０．５〜１．０であることが好
ましく、０．６〜０．９であることがより好ましい。Ａ
とＢの組み合わせとしては、Ａが１０〜１７重量％であ
り、かつＢが７〜１４重量％であることが好ましく、Ａ
が１２〜１６重量％であり、かつＢが８〜１３重量％で
あることが特に好ましい。

【０１１１】次に、４００〜４５０ｎｍの発光極大波長
を有する光ビームによる走査露光について説明する。

【０１１２】波長が４００〜４５０ｎｍの発光極大波長
を有する光ビームの光源は、主としてデジタルビデオデ
ィスク（ＤＶＤ）などの光ディスクへの高密度記録のた
めに精力的に研究開発されているが、一つの方式として
は、例えば発振波長８００〜９００ｎｍの半導体レーザ
ー（例えばＧａＡｓ系）と第二高周波発生（ＳＨＧ）素
子（例えばＬｉＮｂＯ₃系、ＬｉＴａＯ₃系のような無機
結晶や、２−メチル−４−ニトロアニリンのような有機
結晶など）を組み合わせたものを用いることができる。

【０１１３】又、他の方式としてはＩｎＧａＮ系材料を
用いた発振波長が４００〜４３０ｎｍの青色半導体レー
ザーや、シンチレーター系或いはクマリン系色素を用い
た色素レーザー等を用いることができる。

【０１１４】発光波長は４００〜４３０ｎｍであること
が好ましい。

【０１１５】本発明におけるハロゲン化銀写真乳剤（単
にハロゲン化銀乳剤ともいう）の組成は、塩化銀、臭化
銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀、塩沃化銀等任意
のハロゲン組成を有するものであってもよいが、塩化銀
を９５モル％以上含有する実質的に沃化銀を含有しない
塩臭化銀が好ましい。迅速処理性、処理安定性からは、
好ましくは９７モル％以上、より好ましくは９８〜１０
０モル％の塩化銀を含有するハロゲン化銀乳剤が好まし
い。

【０１１６】ハロゲン化銀乳剤を得るには、臭化銀を高
濃度に含有する部分を有するハロゲン化銀乳剤が特に好
ましく用いられる。この場合、高濃度に臭化銀を含有す
る部分は、ハロゲン化銀乳剤粒子にエピタキシー接合し
ていても、いわゆるコア・シェル乳剤であってもよい
し、完全な層を形成せず単に部分的に組成の異なる領域
が存在するだけであってもよい。又、組成は連続的に変
化してもよいし不連続に変化してもよい。臭化銀が高濃
度に存在する部分は、ハロゲン化銀粒子の表面の結晶粒
子の頂点であることが特に好ましい。

【０１１７】ハロゲン化銀乳剤を得るには重金属イオン
を含有させるのが有利である。このような目的に用いる
ことの出来る重金属イオンとしては、鉄、イリジウム、
白金、パラジウム、ニッケル、ロジウム、オスミウム、
ルテニウム、コバルト等の第８〜１０族金属や、カドミ
ウム、亜鉛、水銀などの第１２族遷移金属や、鉛、レニ
ウム、モリブデン、タングステン、ガリウム、クロムの
各イオンを挙げることができる。中でも鉄、イリジウ
ム、白金、ルテニウム、ガリウム、オスミウムの金属イ
オンが好ましい。

【０１１８】これらの金属イオンは、塩や、錯塩の形で
ハロゲン化銀乳剤に添加することが出来る。

【０１１９】前記重金属イオンが錯体を形成する場合に
は、その配位子又はイオンとしてはシアン化物イオン、
チオシアン酸イオン、イソチオシアン酸イオン、シアン
酸イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、沃化物イオ
ン、硝酸イオン、カルボニル、アンモニア等を挙げるこ
とができる。中でも、シアン化物イオン、チオシアン酸
イオン、イソチオシアン酸イオン、塩化物イオン、臭化
物イオン等が好ましい。

【０１２０】ハロゲン化銀乳剤に重金属イオンを含有さ
せるためには、該重金属化合物をハロゲン化銀粒子の形
成前、ハロゲン化銀粒子の形成中、ハロゲン化銀粒子の
形成後の物理熟成中の各工程の任意の場所で添加すれば
よい。前述の条件を満たすハロゲン化銀乳剤を得るに
は、重金属化合物をハロゲン化物塩と一緒に溶解して粒
子形成工程の全体或いは一部にわたって連続的に添加す
ることができる。

【０１２１】前記重金属イオンをハロゲン化銀乳剤中に
添加するときの量はハロゲン化銀１モル当り１×１０^-9
〜１×１０^-2モルがより好ましく、特に１×１０^-8〜５
×１０^-5モルが好ましい。

【０１２２】本発明におけるハロゲン化銀粒子（単にハ
ロゲン化銀粒子ともいう）の形状は任意のものを用いる
ことが出来る。好ましい一つの例は、（１００）面を結
晶表面として有する立方体である。又、米国特許４１８
３７５６号、同４２２５６６６号、特開昭５５−２６５
８９号、特公昭５５−４２７３７号や、ザ・ジャーナル
・オブ・フォトグラフィック・サイエンス（Ｊ．Ｐｈｏ
ｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．）２１、３９（１９７３）等の文献
に記載された方法等により、八面体、十四面体、十二面
体等の形状を有する粒子をつくり、これを用いることも
できる。更に、双晶面を有する粒子を用いてもよい。

【０１２３】ハロゲン化銀粒子は、単一の形状からなる
粒子が好ましく用いられるが、単分散のハロゲン化銀乳
剤を二種以上同一層に添加することが特に好ましい。

【０１２４】ハロゲン化銀粒子の粒径は特に制限はない
が、迅速処理性及び、感度など、他の写真性能などを考
慮すると好ましくは、０．１〜１．２μｍ、更に好まし
くは、０．２〜１．０μｍの範囲である。

【０１２５】この粒径は、粒子の投影面積か直径近似値
を使ってこれを測定することができる。粒子が実質的に
均一形状である場合は、粒径分布は直径か投影面積とし
てかなり正確にこれを表すことができる。

【０１２６】ハロゲン化銀粒子の粒径の分布は、好まし
くは変動係数が０．２２以下、更に好ましくは０．１５
以下の単分散ハロゲン化銀粒子であり、特に好ましくは
変動係数０．１５以下の単分散乳剤を２種以上同一層に
添加することである。ここで変動係数は、粒径分布の広
さを表す係数であり、次式によって定義される。

【０１２７】変動係数＝Ｓ／Ｒ ここに、Ｓは粒径分布の標準偏差、Ｒは平均粒径を表
す。

【０１２８】ここでいう粒径とは、球状のハロゲン化銀
粒子の場合はその直径、又、立方体や球状以外の形状の
粒子の場合は、その投影像を同面積の円像に換算したと
きの直径を表す。

【０１２９】ハロゲン化銀乳剤の調製装置、方法として
は、当業界において公知の種々の方法を用いることがで
きる。

【０１３０】ハロゲン化銀乳剤は、酸性法、中性法、ア
ンモニア法の何れで得られたものであってもよい。該粒
子は一時に成長させたものであってもよいし、種粒子を
作った後で成長させてもよい。種粒子を作る方法と成長
させる方法は同じであっても、異なってもよい。

【０１３１】又、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン化物塩を
反応させる形式としては、順混合法、逆混合法、同時混
合法、それらの組合せなど、いずれでもよいが、同時混
合法で得られたものが好ましい。更に同時混合法の一形
式として特開昭５４−４８５２１号等に記載されている
ｐＡｇコントロールド・ダブルジェット法を用いること
もできる。

【０１３２】又、特開昭５７−９２５２３号、同５７−
９２５２４号等に記載の反応母液中に配置された添加装
置から水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶液を供
給する装置、ドイツ公開特許２９２１１６４号等に記載
された水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶液を連
続的に濃度変化して添加する装置、特公昭５６−５０１
７７６号等に記載の反応器外に反応母液を取り出し、限
外濾過法で濃縮することによりハロゲン化銀粒子間の距
離を一定に保ちながら粒子形成を行なう装置などを用い
てもよい。

【０１３３】更に必要で有ればチオエーテル等のハロゲ
ン化銀溶剤を用いてもよい。又、メルカプト基を有する
化合物、含窒素ヘテロ環化合物又は増感色素のような化
合物をハロゲン化銀粒子の形成時、又は、粒子形成終了
の後に添加して用いてもよい。

【０１３４】ハロゲン化銀乳剤は、金化合物を用いる増
感法、カルコゲン増感剤を用いる増感法を組み合わせて
用いることが出来る。

【０１３５】カルコゲン増感剤としては、イオウ増感
剤、セレン増感剤、テルル増感剤などを用いることが出
来るが、イオウ増感剤が好ましい。イオウ増感剤として
はチオ硫酸塩、アリルチオカルバミドチオ尿素、アリル
イソチアシアネート、シスチン、ｐ−トルエンチオスル
ホン酸塩、ローダニン、無機イオウ等が挙げられる。

【０１３６】イオウ増感剤の添加量としては、適用され
るハロゲン化銀乳剤の種類や期待する効果の大きさなど
により変えることが好ましいが、ハロゲン化銀１モル当
たり５×１０^-10〜５×１０^-5モルの範囲、好ましくは
５×１０^-8〜３×１０^-5モルの範囲が好ましい。

【０１３７】金増感剤としては、塩化金酸、硫化金等の
他各種の金錯体として添加することができる。用いられ
る配位子化合物としては、ジメチルローダニン、チオシ
アン酸、メルカプトテトラゾール、メルカプトトリアゾ
ール等を挙げることができる。金化合物の使用量は、ハ
ロゲン化銀乳剤の種類、使用する化合物の種類、熟成条
件などによって一様ではないが、通常はハロゲン化銀１
モル当たり１×１０^-4〜１×１０^-8モルであることが好
ましい。更に好ましくは１×１０^-5〜１×１０^-8モルで
ある。

【０１３８】ハロゲン化銀乳剤の化学増感法としては、
還元増感法を用いてもよい。

【０１３９】ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の調製工
程中に生じるカブリを防止したり、保存中の性能変動を
小さくしたり、現像時に生じるカブリを防止する目的で
公知のカブリ防止剤、安定剤を用いることが出来る。こ
うした目的に用いることのできる好ましい化合物の例と
して、特開平２−１４６０３６号７頁下欄に記載された
一般式（II）で表される化合物を挙げることができ、更
に好ましい具体的な化合物としては、同公報の８頁に記
載の（IIａ−１）〜（IIａ−８）、（IIｂ−１）〜（II
ｂ−７）の化合物や、１−（３−メトキシフェニル）−
５−メルカプトテトラゾール、１−（４−エトキシフェ
ニル）−５−メルカプトテトラゾール等の化合物を挙げ
ることができる。これらの化合物は、その目的に応じ
て、乳剤粒子の調製工程、化学増感工程、化学増感工程
の終了時、塗布液調製工程などの工程で添加される。こ
れらの化合物の存在下に化学増感を行う場合には、ハロ
ゲン化銀１モル当り１×１０^-5〜５×１０^-4モル程度の
量で好ましく用いられる。化学増感終了時に添加する場
合には、ハロゲン化銀１モル当り１×１０^-6〜１×１０
^-2モル程度の量が好ましく、１×１０^-5〜５×１０^-3モ
ルがより好ましい。塗布液調製工程において、ハロゲン
化銀乳剤層に添加する場合には、ハロゲン化銀１モル当
り１×１０^-6〜１×１０^-1モル程度の量が好ましく、１
×１０^-5〜１×１０^-2モルがより好ましい。又ハロゲン
化銀乳剤層以外の層に添加する場合には、塗布被膜中の
量が、１ｍ²当り１×１０^-9〜１×１０^-3モル程度の量
が好ましい。

【０１４０】本発明の感光材料には、イラジエーション
防止やハレーション防止の目的で種々の波長域に吸収を
有する染料を用いることができる。この目的で、公知の
化合物をいずれも用いることが出来るが、特に、可視域
に吸収を有する染料としては、特開平３−２５１８４０
号３０８頁に記載のＡＩ−１〜１１の染料及び特開平６
−３７７０号記載の染料が好ましく用いられ、赤外線吸
収染料としては、特開平１−２８０７５０号の２頁左下
欄に記載の一般式（Ｉ）、（II）、（III）で表される
化合物が好ましい分光特性を有し、ハロゲン化銀写真乳
剤の写真特性への影響もなく、又残色による汚染もなく
好ましい。好ましい化合物の具体例として、同公報３頁
左下欄〜５頁左下欄に挙げられた例示化合物（１）〜
（４５）を挙げることができる。

【０１４１】これらの染料を添加する量として、鮮鋭性
を改良する目的には感光材料の未処理試料の６８０ｎｍ
における分光反射濃度が０．８以上にする量が好まし
い。

【０１４２】感光材料中に、蛍光増白剤を添加すること
が白地性を改良でき好ましい。好ましく用いられる化合
物としては、特開平２−２３２６５２号記載の一般式II
で示される化合物が挙げられる。

【０１４３】感光材料をカラー写真感光材料として用い
る場合には、イエローカプラー、マゼンタカプラー、シ
アンカプラーに組み合わせて４００〜９００ｎｍの波長
域の特定領域に分光増感されたハロゲン化銀乳剤を含む
層を有する。該ハロゲン化銀乳剤は一種又は、二種以上
の増感色素を組み合わせて含有する。

【０１４４】ハロゲン化銀乳剤に用いる分光増感色素と
しては、公知の化合物をいずれも用いることができる
が、青感光性増感色素としては、特開平３−２５１８４
０号２８頁に記載のＢＳ−１〜８を単独で又は組み合わ
せて好ましく用いることができる。緑感光性増感色素と
しては、同公報２８頁に記載のＧＳ−１〜５が好ましく
用いられる。赤感光性増感色素としては同公報２９頁に
記載のＲＳ−１〜８が好ましく用いられる。又、半導体
レーザーを用いるなどして赤外光により画像露光を行う
場合には、赤外感光性増感色素を用いる必要があるが、
赤外感光性増感色素としては、特開平４−２８５９５０
号６〜８頁に記載のＩＲＳ−１〜１１の色素が好ましく
用いられる。又、これらの赤外、赤、緑、青感光性増感
色素に特開平４−２８５９５０号８〜９頁に記載の強色
増感剤ＳＳ−１〜ＳＳ−９や特開平５−６６５１５号１
５〜１７頁に記載の化合物Ｓ−１〜Ｓ−１７を組み合わ
せて用いるのが好ましい。

【０１４５】これらの増感色素の添加時期としては、ハ
ロゲン化銀粒子形成から化学増感終了までの任意の時期
でよい。

【０１４６】増感色素の添加方法としては、メタノー
ル、エタノール、フッ素化アルコール、アセトン、ジメ
チルホルムアミド等の水混和性有機溶媒や水に溶解して
溶液として添加してもよいし、固体分散物として添加し
てもよい。

【０１４７】感光材料に用いられるカプラーとしては、
発色現像主薬の酸化体とカップリング反応して３４０ｎ
ｍより長波長域に分光吸収極大波長を有するカップリン
グ生成物を形成し得るいかなる化合物をも用いることが
出来るが、特に代表的な物としては、波長域３５０〜５
００ｎｍに分光吸収極大波長を有するイエロー色素形成
カプラー、波長域５００〜６００ｎｍに分光吸収極大波
長を有するマゼンタ色素形成カプラー、波長域６００〜
７５０ｎｍに分光吸収極大波長を有するシアン色素形成
カプラーとして知られているものが代表的である。

【０１４８】感光材料に好ましく用いることのできるシ
アンカプラーとしては、特開平４−１１４１５４号５頁
左下欄に記載の一般式（Ｃ−Ｉ）、（Ｃ−II）で表され
るカプラーを挙げることができる。具体的な化合物は、
同公報５頁右下欄〜６頁左下欄にＣＣ−１〜ＣＣ−９と
して記載されているものを挙げることができる。

【０１４９】感光材料に好ましく用いることのできるマ
ゼンタカプラーとしては、特開平４−１１４１５４号４
頁右上欄に記載の一般式（Ｍ−Ｉ）、（Ｍ−II）で表さ
れるカプラーを挙げることができる。具体的な化合物
は、同公報４頁左下欄〜５頁右上欄にＭＣ−１〜ＭＣ−
１１として記載されているものを挙げることができる。
上記マゼンタカプラーのうちより好ましいのは、同号公
報４頁右上欄に記載の一般式（Ｍ−Ｉ）で表されるカプ
ラーであり、そのうち、上記一般式（Ｍ−Ｉ）のＲＭが
３級アルキル基であるカプラーが耐光性に優れ特に好ま
しい。同公報５頁上欄に記載されているＭＣ−８〜ＭＣ
−１１は青から紫、赤に到る色の再現に優れ、更にディ
テールの描写力にも優れており好ましい。

【０１５０】感光材料に好ましく用いることのできるイ
エローカプラーとしては、特開平４−１１４１５４号３
頁右上欄に記載の一般式（Ｙ−Ｉ）で表されるカプラー
を挙げることができる。具体的な化合物は、同公報３頁
左下欄以降にＹＣ−１〜ＹＣ−９として記載されている
ものを挙げることができる。中でも同公報の一般式［Ｙ
−１］のＲＹ１がアルコキシ基であるカプラー又は特開
平６−６７３８８号記載の一般式［Ｉ］で示されるカプ
ラーは好ましい色調の黄色を再現でき好ましい。このう
ち特に好ましい化合物例としては特開平４−１１４１５
４号４頁左下欄に記載されているＹＣ−８、ＹＣ−９、
及び特開平６−６７３８８号１３〜１４頁に記載のＮ
ｏ．（１）〜（４７）で示される化合物を挙げることが
できる。更に最も好ましい化合物は特開平４−８１８４
７号１頁及び同公報１１頁〜１７頁に記載の一般式［Ｙ
−１］で示される化合物である。

【０１５１】感光材料に用いられるカプラーやその他の
有機化合物を添加するのに水中油滴型乳化分散法を用い
る場合には、通常、沸点１５０℃以上の水不溶性高沸点
有機溶媒に、必要に応じて低沸点及び／又は水溶性有機
溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶液などの親水性バ
インダー中に界面活性剤を用いて乳化分散する。分散手
段としては、攪拌機、ホモジナイザー、コロイドミル、
フロージェットミキサー、超音波分散機等を用いること
ができる。分散後、又は、分散と同時に低沸点有機溶媒
を除去する工程を入れてもよい。カプラーを溶解して分
散するために用いることの出来る高沸点有機溶媒として
は、ジオクチルフタレート、ジイソデシルフタレート、
ジブチルフタレート等のフタル酸エステル類、トリクレ
ジルホスフェート、トリオクチルホスフェート等のリン
酸エステル類、が好ましく用いられる。又高沸点有機溶
媒の誘電率としては３．５〜７．０であることが好まし
い。又二種以上の高沸点有機溶媒を併用することもでき
る。

【０１５２】又、高沸点有機溶媒を用いる方法に代え
て、又は高沸点有機溶媒と併用して、水不溶性かつ有機
溶媒可溶性のポリマー化合物を、必要に応じて低沸点及
び／又は水溶性有機溶媒に溶解し、ゼラチン水溶液など
の親水性バインダー中に界面活性剤を用いて種々の分散
手段により乳化分散する方法をとることもできる。この
時用いられる水不溶性で有機溶媒可溶性のポリマーとし
ては、ポリ（Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド）等を挙げ
ることができる。

【０１５３】写真用添加剤の分散や塗布時の表面張力調
整のため用いられる界面活性剤として好ましい化合物と
しては、１分子中に炭素数８〜３０の疎水性基とスルホ
ン酸基又はその塩を含有するものが挙げられる。具体的
には特開昭６４−２６８５４号記載のＡ−１〜Ａ−１１
が挙げられる。又アルキル基に弗素原子を置換した界面
活性剤も好ましく用いられる。これらの分散液は通常ハ
ロゲン化銀乳剤を含有する塗布液に添加されるが、分散
後塗布液に添加されるまでの時間、及び塗布液に添加後
塗布までの時間は短いほうがよく各々１０時間以内が好
ましく、３時間以内、２０分以内がより好ましい。

【０１５４】上記各カプラーには、形成された色素画像
の光、熱、湿度等による褪色を防止するため褪色防止剤
を併用することが好ましい。特に好ましい化合物として
は、特開平２−６６５４１号３頁記載の一般式Ｉ及びII
で示されるフェニルエーテル系化合物、特開平３−１７
４１５０号記載の一般式IIIＢで示されるフェノール系
化合物、特開昭６４−９０４４５号記載の一般式Ａで示
されるアミン系化合物、特開昭６２−１８２７４１号記
載の一般式XII、XIII、XIV、XVで示される金属錯体が特
にマゼンタ色素用として好ましい。又特開平１−１９６
０４９号記載の一般式Ｉ′で示される化合物及び特開平
５−１１４１７号記載の一般式IIで示される化合物が特
にイエロー、シアン色素用として好ましい。

【０１５５】発色色素の吸収波長をシフトさせる目的
で、特開平４−１１４１５４号９頁左下欄に記載の化合
物（ｄ−１１）、同公報１０頁左下欄に記載の化合物
（Ａ′−１）等の化合物を用いることができる。又、こ
れ以外にも米国特許４，７７４，１８７号に記載の蛍光
色素放出化合物を用いることも出来る。

【０１５６】感光材料には、現像主薬酸化体と反応する
化合物を感光層と感光層の間の層に添加して色濁りを防
止したり又ハロゲン化銀乳剤層に添加してカブリ等を改
良することが好ましい。このための化合物としてはハイ
ドロキノン誘導体が好ましく、更に好ましくは２，５−
ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンのようなジアルキルハ
イドロキノンである。特に好ましい化合物は特開平４−
１３３０５６号記載の一般式IIで示される化合物であ
り、同号公報１３〜１４頁記載の化合物II−１〜II−１
４及び１７頁記載の化合物１が挙げられる。

【０１５７】本発明の感光材料中には紫外線吸収剤を添
加してスタチックカブリを防止したり色素画像の耐光性
を改良することが好ましい。好ましい紫外線吸収剤とし
てはベンゾトリアゾール類が挙げられ、特に好ましい化
合物としては特開平１−２５０９４４号記載の一般式II
I−３で示される化合物、特開昭６４−６６６４６号記
載の一般式IIIで示される化合物、特開昭６３−１８７
２４０号記載のＵＶ−１Ｌ〜ＵＶ−２７Ｌ、特開平４−
１６３３号記載の一般式Ｉで示される化合物、特開平５
−１６５１４４号記載の一般式（Ｉ）、（II）で示され
る化合物が挙げられる。

【０１５８】感光材料にはバインダーとして前記のゼラ
チンを用いることが有利であるが、必要に応じて他のゼ
ラチン、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラ
フトポリマー、ゼラチン以外のタンパク質、糖誘導体、
セルロース誘導体、単一或いは共重合体のごとき合成親
水性高分子物質等の親水性コロイドも用いることができ
る。

【０１５９】これらバインダーの硬膜剤としてはビニル
スルホン型硬膜剤やクロロトリアジン型硬膜剤を単独又
は併用して使用することが好ましい。特開昭６１−２４
９０５４号、同６１−２４５１５３号記載の化合物を使
用することが好ましい。又写真性能や画像保存性に悪影
響するカビや細菌の繁殖を防ぐためコロイド層中に特開
平３−１５７６４６号記載のような防腐剤及び抗カビ剤
を添加することが好ましい。感光材料又は処理後の試料
の表面の物性を改良するため保護層に特開平６−１１８
５４３号や特開平２−７３２５０号記載の滑り剤を添加
することが好ましい。

【０１６０】ハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の塗布
に際して、塗布性を向上させるために増粘剤を用いても
よい。塗布法としては２種以上の層を同時に塗布するこ
との出来るエクストルージョンコーティング及びカーテ
ンコーティングが特に有用である。

【０１６１】感光材料を用いて写真画像を形成するに
は、ネガ上に記録された画像を、プリントしようとする
感光材料上に光学的に結像させて焼き付けてもよいし、
画像を一旦デジタル情報に変換した後その画像をＣＲＴ
（陰極線管）上に結像させ、この像をプリントしようと
する感光材料上に結像させて焼き付けてもよいし、デジ
タル情報に基づいてレーザー光の強度を変化させて走査
することによって焼き付けてもよい。

【０１６２】本発明は現像主薬を感光材料中に内蔵して
いない感光材料に適用することが好ましく、特に直接鑑
賞用の画像を形成する感光材料に適用することが好まし
い。例えばカラーペーパー、カラー反転ペーパー、ポジ
画像を形成する感光材料、ディスプレイ用感光材料、カ
ラープルーフ用感光材料を挙げることができる。特に反
射支持体を有する感光材料に適用することが好ましい。

【０１６３】本発明において用いられる芳香族一級アミ
ン現像主薬としては、公知の化合物を用いることができ
る。これらの化合物の例として下記の化合物を挙げるこ
とができる。

【０１６４】ＣＤ−１） Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェ
ニレンジアミン ＣＤ−２） ２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン ＣＤ−３） ２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウ
リルアミノ）トルエン ＣＤ−４） ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシ
エチル）アミノ）アニリン ＣＤ−５） ２−メチル−４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−ヒドロキシエチル）アミノ）アニリン ＣＤ−６） ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−（β−（メタンスルホンアミド）エチル）−アニリン ＣＤ−７） Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフ
ェニルエチル）メタンスルホンアミド ＣＤ−８） Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミ
ン ＣＤ−９） ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−メトキシエチルアニリン ＣＤ−１０） ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−
Ｎ−（β−エトキシエチル）アニリン ＣＤ−１１） ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−
Ｎ−（γ−ヒドロキシプロピル）アニリン 本発明においては、上記は色現像液を任意のｐＨ域で使
用できるが、迅速処理の観点からｐＨ９．５〜１３．０
であることが好ましく、より好ましくはｐＨ９．８〜１
２．０の範囲で用いられる。

【０１６５】使用される発色現像の処理温度は、３５〜
７０℃が好ましい。温度が高いほど短時間の処理が可能
であり好ましいが、処理液の安定性からはあまり高くな
い方が好ましく、３７〜６０℃で処理することが好まし
い。

【０１６６】発色現像時間は、従来一般には３分３０秒
程度で行われているが、本発明では４０秒以内が好まし
く、更に２５秒以内の範囲で行うことが更に好ましい。

【０１６７】発色現像液には、前記の発色現像主薬に加
えて、既知の現像液成分化合物を添加することが出来
る。通常、ｐＨ緩衝作用を有するアルカリ剤、塩化物イ
オン、ベンゾトリアゾール類等の現像抑制剤、保恒剤、
キレート剤などが用いられる。

【０１６８】本発明の感光材料は、発色現像後、漂白処
理及び定着処理を施される。漂白処理は定着処理と同時
に行なってもよい。定着処理の後は、通常は水洗処理が
行なわれる。又、水洗処理の代替として、安定化処理を
行なってもよい。

【０１６９】本発明の感光材料の現像処理に用いる現像
処理装置としては、処理槽に配置されたローラーに感光
材料を挟んで搬送するローラートランスポートタイプで
あっても、ベルトに感光材料を固定して搬送するエンド
レスベルト方式であってもよいが、処理槽をスリット状
に形成して、この処理槽に処理液を供給するとともに感
光材料を搬送する方式や処理液を噴霧状にするスプレー
方式、処理液を含浸させた担体との接触によるウエッブ
方式、粘性処理液による方式なども用いることができ
る。大量に処理する場合には、自動現像機を用いてラン
ニング処理されるのが通常だが、この際補充液の補充量
は少ない程好ましく、環境適性等より最も好ましい処理
形態は補充方法として錠剤の形態で処理剤を添加するこ
とであり、公開技報９４−１６９３５号に記載の方法が
最も好ましい。

【０１７０】

【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、本
発明の実施態様はこれらに限定されない。

【０１７１】実施例１（請求項１の発明に関する） １．白色原紙 写真グレード用印画紙用硫酸塩法晒広葉樹パルプ（ＬＢ
ＫＰ）５０重量％と硫酸塩法晒針葉樹パルプ（ＮＢＳ
Ｐ）５０重量％からなる坪量１７０ｇ／ｍ²、厚み１７
５μｍの白色原紙を用意した。

【０１７２】２．紙支持体Ａ〜Ｃの作製 上記白色原紙の裏樹脂層としてポリエチレンを３００℃
にて溶融押し出し、ラミネートを行って２７ｇ／ｍ²の
バックラミネート層を被覆させた。

【０１７３】次に表樹脂層としてポリエチレン９５重量
％、アナターゼ型酸化チタン５重量％を混練した後に３
００℃にて溶融押し出しラミネートにより３０ｇ／ｍ²
の耐水性樹脂層を被覆させ、両面に樹脂被覆層を有する
紙支持体Ａを作製した。

【０１７４】紙支持体Ａから表樹脂層の酸化チタンの含
有率を表１の如く変更した以外は全て紙支持体Ａと同様
にして、紙支持体Ｂ及びＣを作製した。

【０１７５】

【表１】

【０１７６】３．紙支持体Ｄ〜Ｆの作製 積層裏樹脂層を形成するため、クリアポリプロピレンを
３００℃にて溶融押し出した後、フラットフィルム法逐
次２軸延伸装置を用いて、厚み３０μｍの２軸延伸ポリ
プロピレン樹脂シートを作製した。次に、５μｍの厚さ
で溶融押し出したポリエチレンを上記白色原紙と２軸延
伸ポリプロピレン樹脂シートの間に積層させた後ニップ
して積層裏樹脂層を形成させた。

【０１７７】続いて積層表樹脂層を形成するため、５μ
ｍの厚さで溶融押し出したポリエチレンで、該白色原紙
の裏樹脂層を設けた面とは反対の面に、樹脂層を形成さ
せた。別途ポリプロピレン９５重量％、アナターゼ型酸
化チタン５重量％を混練した後に３００℃にて溶融押出
した後、フラットフィルム法逐次２軸延伸装置を用い
て、厚み３０μｍの２軸延伸ポリプロピレン樹脂シート
を作製した。この２軸延伸ポリプロピレン樹脂シート
を、前記ポリエチレン樹脂層を設けた表面側に、ニップ
して積層表樹脂層を形成させ、紙支持体Ｄを作製した。

【０１７８】紙支持体Ｄから表樹脂層の酸化チタンの含
有率を表２に示す如く変更した以外は全て支持体Ｄと同
様の支持体Ｅ、Ｆを作製した。

【０１７９】

【表２】

【０１８０】前記支持体Ｂ及びＥの表面樹脂層側にコロ
ナ放電処理（出力電流値２アンペア）を施した後、ゼラ
チン下塗層をゼラチン付量４０ｍｇ／ｍ²になるよう塗
布・乾燥して設けた。

【０１８１】４．多層カラー印画紙試料の作製 次にゼラチン下塗層を設けた支持体に下記表３、４の写
真構成層を塗布して表５に示す多層カラー印画紙試料１
０１、１０２を作製した。塗布液は下記のようにして調
整した。尚、層順は支持体に最も近い層が第１層で、支
持体から最も遠い層が第７層である。

【０１８２】第１層塗布液 イエローカプラー（Ｙ−１）２３．４ｇ、色素画像安定
剤（ＳＴ−１）３．３４ｇ、色素画像安定剤（ＳＴ−
２）３．３４ｇ、色素画像安定剤（ＳＴ−５）３．３４
ｇ、ステイン防止剤（ＨＱ−１）０．３４ｇ、画像安定
剤Ａ ５．０ｇ、高沸点有機溶媒（ＤＢＰ）５．０ｇ及
び高沸点有機溶媒（ＤＮＰ）１．６７ｇに酢酸エチル６
０ｍｌを加えて溶解し、１０％界面活性剤（ＳＵ−１）
５ｍｌを含有する７％ゼラチン水溶液３２０ｍｌに超音
波ホモジナイザーを用いて乳化分散させてイエローカプ
ラー分散液５００ｍｌを作製した。この分散液を、下記
条件で調製した青感性塩臭化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ）と混合
し第１層塗布液を調製した。

【０１８３】第２層〜第７層塗布液 第２層〜第７層塗布液も上記第１層塗布液と同様に表３
及び表４の塗布量になるように各塗布液を調製した。

【０１８４】又、硬膜剤として（Ｈ−１）、（Ｈ−２）
を添加した。塗布助剤としては、界面活性剤（ＳＵ−
２）、（ＳＵ−３）を添加し、表面張力を調整した。又
各層にＦ−１を全量が０．０４ｇ／ｍ²となるように添
加した。

【０１８５】

【表３】

【０１８６】

【表４】

【０１８７】ＳＵ−１：トリ−ｉ−プロピルナフタレン
スルホン酸ナトリウム ＳＵ−２：スルホ琥珀酸ジ（２−エチルヘキシル）・ナ
トリウム ＳＵ−３：スルホ琥珀酸ジ（２，２，３，３，４，４，
５，５−オクタフルオロペンチル）・ナトリウム ＤＢＰ：ジブチルフタレート ＤＮＰ：ジノニルフタレート ＤＯＰ：ジオクチルフタレート ＤＩＤＰ：ジ−ｉ−デシルフタレート ＰＶＰ：ポリビニルピロリドン Ｈ−１：テトラキス（ビニルスルホニルメチル）メタン Ｈ−２：２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリ
アジン・ナトリウム ＨＱ−１：２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン ＨＱ−２：２，５−ジ−ｓｅｃ−ドデシルハイドロキノ
ン ＨＱ−３：２，５−ジ−ｓｅｃ−テトラデシルハイドロ
キノン ＨＱ−４：２−ｓｅｃ−ドデシル−５−ｓｅｃ−テトラ
デシルハイドロキノン ＨＱ−５：２，５−ジ〔（１，１−ジメチル−４−ヘキ
シルオキシカルボニル）ブチル〕ハイドロキノン 画像安定剤Ａ：ｐ−ｔ−オクチルフェノール

【０１８８】

【化６】

【０１８９】

【化７】

【０１９０】

【化８】

【０１９１】

【化９】

【０１９２】（青感性ハロゲン化銀乳剤の調製）４０℃
に保温した２％ゼラチン水溶液１リットル中に、下記
（Ａ液）及び（Ｂ液）をｐＡｇ＝７．３、ｐＨ＝３．０
に制御し、かつ３０分かけて同時添加し、更に下記（Ｃ
液）及び（Ｄ液）をｐＡｇ＝８．０、ｐＨ＝５．５に制
御しつつ１８０分かけて同時添加した。この時、ｐＡｇ
の制御は特開昭５９−４５４３７号記載の方法により行
い、ｐＨの制御は硫酸又は水酸化ナトリウム水溶液を用
いた。

【０１９３】 （Ａ液） 塩化ナトリウム ３．４２ｇ 臭化カリウム ０．０３ｇ 水を加えて ２００ｍｌ （Ｂ液） 硝酸銀 １０ｇ 水を加えて ２００ｍｌ （Ｃ液） 塩化ナトリウム １０２．７ｇ Ｋ₂ＩｒＣｌ₆ ４×１０^-8モル／モルＡｇ Ｋ₄Ｆｅ（ＣＮ）₆ ２×１０^-5モル／モルＡｇ 臭化カリウム １．０ｇ 水を加えて ６００ｍｌ （Ｄ液） 硝酸銀 ３００ｇ 水を加えて ６００ｍｌ 添加終了後、花王アトラス社製デモールＮの５％水溶液
と硫酸マグネシウムの２０％水溶液を用いて脱塩を行っ
た後、再びゼラチン水溶液と混合して平均粒径０．７１
μｍ、粒径分布の変動係数０．０７、塩化銀含有率９
９．５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−１を得た。

【０１９４】次に、（Ａ液）と（Ｂ液）の添加時間及び
（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更した以外はＥＭＰ
−１と同様にして、平均粒径０．６４μｍ、変動係数
０．０７、塩化銀含有率９９．５モル％の単分散立方体
乳剤ＥＭＰ−１Ｂを得た。

【０１９５】上記ＥＭＰ−１に対し、下記化合物を用い
６０℃にて最適に化学増感を行った。又、ＥＭＰ−１Ｂ
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたＥ
ＭＰ−１とＥＭＰ−１Ｂを銀量で１：１の割合で混合
し、青感性ハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−Ｂを得た。

【０１９６】 チオ硫酸ナトリウム ０．８ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 ０．５ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−２ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−３ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＢＳ−１ ４×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＢＳ−２ １×１０^-4モル／モルＡｇＸ （緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製）（Ａ液）と（Ｂ液）
の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更す
る以外はＥＭＰ−１と同様にして、平均粒径０．４０μ
ｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単分
散立方体乳剤ＥＭＰ−２を得た。

【０１９７】次に、ＥＭＰ−２と同様にして平均粒径
０．５０μｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．
５％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−２Ｂを得た。

【０１９８】上記ＥＭＰ−２に対し、下記化合物を用い
５５℃にて最適に化学増感を行った。又、ＥＭＰ−２Ｂ
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたＥ
ＭＰ−２とＥＭＰ−２Ｂを銀量で１：１の割合で混合
し、緑感性ハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−Ｇを得た。

【０１９９】 チオ硫酸ナトリウム １．５ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 １．０ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−２ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−３ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＧＳ−１ ４×１０^-4モル／モルＡｇＸ （赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製）（Ａ液）と（Ｂ液）
の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更す
る以外はＥＭＰ−１と同様にして、平均粒径０．４０μ
ｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単分
散立方体乳剤ＥＭＰ−３を得た。又、ＥＭＰ−３と同様
にして平均粒径０．３８μｍ、変動係数０．０８、塩化
銀含有率９９．５％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−３Ｂを
得た。

【０２００】上記ＥＭＰ−３に対し、下記化合物を用い
６０℃にて最適に化学増感を行った。又、ＥＭＰ−３Ｂ
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたＥ
ＭＰ−３とＥＭＰ−３Ｂを銀量で１：１の割合で混合
し、赤感性ハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−Ｒを得た。

【０２０１】 チオ硫酸ナトリウム １．８ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 ２．０ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−２ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−３ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＲＳ−１ １×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＲＳ−２ １×１０^-4モル／モルＡｇＸ ＳＴＡＢ−１：１−（３−アセトアミドフェニル）−５−メルカプトテトラゾー ル ＳＴＡＢ−２：１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール ＳＴＡＢ−３：１−（４−エトキシフェニル）−５−メルカプトテトラゾール 又、赤感光性乳剤には、ＳＳ−１をハロゲン化銀１モル
当たり２．０×１０^-3モル添加した。

【０２０２】

【化１０】

【０２０３】

【化１１】

【０２０４】このようにして試料１０１、１０２を得
た。又表５に示したように支持体を変更した以外は試料
１０２と同様にして試料１０３〜１０５を作製した。

【０２０５】５．露光 このようにして作製した各試料について、青色光源に、
ヘリウム・カドミウムレーザー（約４２２ｎｍ）、緑色
光光源としてヘリウム・ネオンレーザー（約５４４ｎ
ｍ）、赤色光光源として、ガリウムアルミニウム・砒素
半導体レーザー（約７８０ｎｍ）を利用した光学系で、
ビーム径が約８０μｍ、ポリゴンミラーを使用し、走査
速度１６０ｍ／秒、１画素当たりの露光時間は５×１０
^-7秒の条件で露光を行った。画像シーンとしては、山を
背景にした、桜の画像及び、アルファベットの「Ａ」の
文字を使用し、Ｈｅｌｖｅｔｉｃａ１４ポイントから１
８ポイントまで大きさを変えた線画画像を露光した。こ
れらを下記の条件で、処理した。

【０２０６】 ６．現像処理 処理工程 処 理 温 度 時間 補充量 発色現像 ３８．０±０．３℃ ４５秒 ８０ｍｌ 漂白定着 ３５．０±０．５℃ ４５秒 １２０ｍｌ 安 定 化 ３０〜３４℃ ６０秒 １５０ｍｌ 乾 燥 ６０〜８０℃ ３０秒 現像処理液の組成を下記に示す。

【０２０７】 ・発色現像液タンク液及び補充液 タンク液 補充液 純水 ８００ｍｌ ８００ｍｌ トリエチレンジアミン ２ｇ ３ｇ ジエチレングリコール １０ｇ １０ｇ 臭化カリウム ０．０１ｇ − 塩化カリウム ３．５ｇ − 亜硫酸カリウム ０．２５ｇ ０．５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３−メチル−４ −アミノアニリン硫酸塩 ６．０ｇ １０．０ｇ Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン ６．８ｇ ６．０ｇ トリエタノールアミン １０．０ｇ １０．０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム塩 ２．０ｇ ２．０ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体） ２．０ｇ ２．５ｇ 炭酸カリウム ３０ｇ ３０ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、タンク液はｐＨ＝１
０．１０に、補充液はｐＨ＝１０．６０に調整する。

【０２０８】 ・漂白定着液タンク液及び補充液 ジエチレントリアミン五酢酸第二鉄アンモニウム２水塩 ６５ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ３ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液） １００ｍｌ ２−アミノ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール ２．０ｇ 亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液） ２７．５ｍｌ 水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウム又は氷
酢酸でｐＨ＝５．０に調整する。

【０２０９】 ・安定化液タンク液及び補充液 ｏ−フェニルフェノール １．０ｇ ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ジエチレングリコール １．０ｇ 蛍光増白剤（チノパールＳＦＰ） ２．０ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 １．８ｇ 塩化ビスマス（４５％水溶液） ０．６５ｇ 硫酸マグネシウム・７水塩 ０．２ｇ ＰＶＰ １．０ｇ アンモニア水（水酸化アンモニウム２５％水溶液） ２．５ｇ ニトリロ三酢酸・三ナトリウム塩 １．５ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、硫酸又はアンモニア
水でｐＨ＝７．５に調整する。

【０２１０】この様にして作製した各試料について、下
記の評価を行った。結果を表５に示す。

【０２１１】（評価） ・表面欠陥 １０ｍ²の試料について、表面に発生する微細な凹凸欠
陥を目視観察し、その個数により、表面欠陥性の目安と
した。

【０２１２】・立体描写性 ウェディング衣装での結婚記念写真のシーンのプリント
について、白色のウェディング衣装の部分の立体描写を
１０人の観察者で下記１０段階評価し、その平均点によ
り、立体描写性の目安とした。

【０２１３】 １０・・・ウェディング衣装のヒダの部分が鮮やかに立
体描写されており最良 ７・・・ウェディング衣装のヒダの部分が立体描写され
ており良好 ４・・・ウェディング衣装のヒダの部分の立体描写がや
や劣る １・・・ウェディング衣装のヒダの部分の立体描写が劣
り、不良。

【０２１４】

【表５】

【０２１５】表５から明らかなように、１０〜２０重量
％のアナターゼ型酸化チタンを含有する延伸ポリマーシ
ートを含む本発明の試料ではプリント試料の厚さが薄く
ても表面欠陥が少なく、又立体描写性の劣化の少ない画
像が得られることが分かる。又、剛性が高く、平滑性、
白地性のよい高級感を有する試料が得られた。

【０２１６】実施例２（請求項２の発明に関する） 実施例１の試料１０１、１０２と同様の試料を作製し試
料２０１、２０２とした。次に試料２０２の第６層につ
いて、添加する油溶性染料、有色顔料を表６のように変
更した以外は同様にして各試料を作製した。尚、試料２
０４及び２０５における延伸ポリマーシートを含む樹脂
層には、白色顔料（二酸化チタン）を１５重量％含有さ
せた。実施例１と同様にして評価した結果を表６に示
す。

【０２１７】

【表６】

【０２１８】

【化１２】

【０２１９】表６から明らかなように、非感光性親水性
コロイド層の少なくとも一層が処理で実質的に脱色しな
い油溶性染料又は有色顔料を含有する本発明の試料２０
４及び２０５はプリント試料の厚さが薄くても表面欠陥
が少なく、又立体描写性の劣化の少ない画像が得られる
ことが分かる。又、剛性が高く、平滑性、白地性がよ
く、高級感を有する試料が得られた。

【０２２０】実施例３（請求項３の発明に関する） 実施例１の試料１０１、１０２と同様の試料を作製し試
料３０１、３０２とした。次に試料３０２の表面延伸樹
脂層を表７に示すように変更した以外は同様にして各試
料を作製した。表７における表面延伸樹脂層（２）は同
層（１）より基紙から遠い側に隣接して設けた。実施例
１と同様にして評価した結果を表７に示す。尚、表面延
伸樹脂層は延伸ポリマーシート含有樹脂層を意味する。

【０２２１】

【表７】

【０２２２】表７から明らかなように、最も基紙から遠
い位置に設けられた樹脂層に油溶性染料又は有色顔料を
含有する本発明の試料３０５及び３０６はプリント試料
の厚さが薄くても表面欠陥が少なく、又立体描写性の劣
化の少ない画像が得られることが分かる。又、剛性が高
く、平滑性、白地性がよく、高級感を有する試料が得ら
れた。

【０２２３】実施例４（請求項４の発明に関する） 実施例１の試料１０１、１０２と同様の試料を作製し試
料４０１、４０２とした。次に試料４０２の表面延伸樹
脂層を表８に示すように変更した以外は同様にして各試
料を作製した。表８における表面延伸樹脂層（２）は同
層（１）より基紙から遠い側に隣接して設けた。実施例
１と同様にして評価した結果を表８に示す。

【０２２４】

【表８】

【０２２５】表８から明らかなように、最も基紙から遠
い位置に設けられた延伸ポリマーシートを含む樹脂層に
アナターゼ型酸化チタンを、該樹脂層より基紙に近い樹
脂層にルチル型酸化チタンを有する本発明の試料４０７
はプリント試料の厚さが薄くても表面欠陥が少なく、又
立体描写性の劣化の少ない画像が得られることが分か
る。又、剛性が高く、平滑性、白地性がよく、高級感を
有する試料が得られた。

【０２２６】実施例５（請求項５、７の発明の実施例） 実施例１の試料１０１、１０２と同様の試料を作製し試
料５０１、５０２とした。次に試料５０２の表面延伸樹
脂層を表９に示すように変更した後、層構成を以下のよ
うに変更した。表における表面延伸樹脂層（２）は同層
（１）より基紙から遠い側に隣接して設けた。これらを
実施例１と同様にして評価した結果を表９に示す。

【０２２７】・試料５０５及び５０６のＯＢ−１の塗布
量は各々０．０００１ｇ／ｍ²とした。

【０２２８】・試料５０７は第２層に蛍光増白剤Ｗ−１
を０．１ｇ／ｍ²添加した他は試料５０６と同様に作製
した。

【０２２９】・試料５０８は第１層に蛍光増白剤Ｗ−１
を０．１ｇ／ｍ²添加した他は試料５０６と同様に作製
した。

【０２３０】・試料５０９は第６層にＰＶＰを０．０３
ｇ／ｍ²添加した他は試料５０７と同様に作製した。

【０２３１】・試料５１０は第６層にＰＶＰを０．０３
ｇ／ｍ²、第７層にＰＶＰを０．０００３ｇ／ｍ²添加し
た他は試料５０７と同様に作製した。

【０２３２】

【表９】

【０２３３】

【化１３】

【０２３４】表９から明らかなように、乳剤層を有する
側における最も基紙から遠い位置に設けられた樹脂層、
又は前記非感光性層に蛍光増白剤を含有する本発明の試
料では、プリント試料の厚さが薄くても表面欠陥が少な
く、又立体描写性の劣化の少ない画像が得られることが
分かる。又、剛性の高く、平滑性、白地性のよい高級感
のある試料が得られた。

【０２３５】又、支持体から最も遠い位置に設けられた
ハロゲン化銀乳剤層より更に遠い位置に設けられた非感
光性親水性コロイド層の少なくとも一層に親水性ポリマ
ーを含有する本発明の試料では、プリント試料の厚さが
薄くても表面欠陥が少なく、又立体描写性の劣化の少な
い画像が得られることが分かる。又、剛性の高く、平滑
性、白地性のよい高級感のある試料が得られた。

【０２３６】実施例６（請求項６の発明に関する） 実施例１の試料１０１、１０２と同様の試料を作製し試
料６０１、６０２とした。次に試料６０２の紙支持体に
隣接して設けられた非感光性親水性コロイド層（ゼラチ
ン塗設量０．６ｇ／ｍ²）を表１０に示すように変更し
た以外は同様にして各試料を作製した。これらを実施例
１と同様にして評価した結果を表１０に示す。

【０２３７】

【表１０】

【０２３８】表１０から明らかなように、紙支持体に隣
接して設けられた非感光性親水性コロイド層に蛍光増白
効果を有する固体微粒子（ＳＷ−２、ＳＷ−３）を含有
する本発明の試料６０４及び６０５は、プリント試料の
厚さが薄くても表面欠陥が少なく、又立体描写性の劣化
の少ない画像が得られることが分かる。又、剛性が高
く、平滑性、白地性がよく、高級感を有する試料が得ら
れた。

【０２３９】実施例７（請求項８の発明に関する） 実施例１の試料１０１、１０２と同様の試料を作製し試
料７０１、７０２とした。次に試料７０２の紙支持体に
おける樹脂層に添加された酸化チタンの種類を表１１に
示すように変化した以外は、同様にして各試料を作製し
た。次にこれら試料に下記のレーザー走査露光装置に
て、黄色の花のシーンの露光を行った。

【０２４０】露光（Ａ） レーザー露光装置：光源として、下記のものを使用し
た。

【０２４１】青光：半導体レーザーＧａＡｌＡｓ（発振
波長８５０ｎｍ）を、ＭｇＯ：ＬｉＮｂＯ₃のＳＨＧ結
晶により波長変換して取り出した４２５ｎｍ光 緑光：半導体レーザーＧａＡｌＡｓ（発振波長、８０９
ｎｍ）を励起光源としたＹＶＯ₄個体レーザー（発振波
長、１０６４ｎｍ）を反転ドメイン構造を有するＬｉＮ
ｂＯ₃のＳＨＧ結晶により波長変換して取り出した５３
２ｎｍ光 赤光：ＡｌＧａＩｎＰ（発振波長６８８ｎｍ） 上記３色のそれぞれのレーザー光は、ポリゴンミラーに
より走査方向に対して垂直方向に移動し、試料上に順次
走査露光できるようにした。半導体レーザーの温度によ
る光量変動は、ペルチエ素子を利用して温度が一定に保
たれることで抑えられている。露光量外部変調器により
露光が与えられた。この時、走査ピッチを４２．３μｍ
（６００ｄｐｉ）とし、１画素当たりの平均露光時間は
５×１０^-7秒とした。

【０２４２】次に、別途青レーザー光源として下記のも
のを使用して露光した。

【０２４３】露光（Ｂ） 青光：半導体ＧａＡｌＡｓ（発振波長、８０９ｎｍ）を
励起光源としたＹＡＧ個体レーザー（発振波長、９４６
ｎｍ）を反転ドメイン構造を有するＬｉＮｂＯ₃のＳＨ
Ｇ結晶により波長変換して取り出した４７３ｎｍ光 このようにして作製した各プリントの、黄色の花のシー
ンについて、黄色のシーン再現濃度が十分であるか、目
視観察で評価した。結果を表１１に示す。

【０２４４】

【表１１】

【０２４５】表１１から明らかなように、青レーザー光
として４００〜４５０ｎｍの発光極大波長を有する光ビ
ームによる走査露光（Ａ）を採用し、かつ反射支持体の
乳剤層を有する側の樹脂層にアナターゼ型酸化チタンを
含有する本発明の試料７０３は、黄色の花が鮮やかに再
現されていることが分かる。

【０２４６】

【発明の効果】本発明によれば、写真プリントの厚さを
減少しても表面欠陥の増加や立体描写性の劣化のないハ
ロゲン化銀写真感光材料を提案することができるという
顕著に優れた効果を奏する。又剛性の高いハロゲン化銀
写真感光材料を提供することもでき、更には青色光レー
ザー露光で鮮やかな色再現ができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2H016 BC03 BD03 BD04 2H023 AA00 CD04 FA02 FA06 FD00 FD01 GA03

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 基紙の両面に樹脂層を有する反射支持体
   上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層と少なくとも
   １層の非感光性親水性コロイド層を有するハロゲン化銀
   写真感光材料において、前記反射支持体の乳剤層を有す
   る側の樹脂層の少なくとも１層が、１０〜２０重量％の
   アナターゼ型酸化チタンを含有する延伸ポリマーシート
   を含むことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
2. 【請求項２】 基紙の両面に樹脂層を有する反射支持体
   上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層と少なくとも
   １層の非感光性親水性コロイド層を有するハロゲン化銀
   写真感光材料において、前記反射支持体の乳剤層を有す
   る側の樹脂層の少なくとも１層が白色顔料を含有する延
   伸ポリマーシートを含み、かつ前記非感光性親水性コロ
   イド層の少なくとも１層が処理で実質的に脱色しない油
   溶性染料又は有色顔料を含有することを特徴とするハロ
   ゲン化銀写真感光材料。
3. 【請求項３】 基紙の両面に樹脂層を有する反射支持体
   上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層と少なくとも
   １層の非感光性親水性コロイド層を有するハロゲン化銀
   写真感光材料において、前記反射支持体の乳剤層を有す
   る側に延伸ポリマーシートを含む複数の樹脂層を有し、
   かつ前記乳剤層を有する側における最も基紙から遠い位
   置に設けられた樹脂層に油溶性染料又は有色顔料を含有
   することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
4. 【請求項４】 基紙の両面に樹脂層を有する反射支持体
   上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層と少なくとも
   １層の非感光性親水性コロイド層を有するハロゲン化銀
   写真感光材料において、前記反射支持体の乳剤層を有す
   る側に延伸ポリマーシートを含む複数の樹脂層を有し、
   かつ前記乳剤層を有する側における最も基紙から遠い位
   置に設けられた延伸ポリマーシートを含む樹脂層にアナ
   ターゼ型酸化チタンを有し、該樹脂層より基紙に近い樹
   脂層にルチル型酸化チタンを有することを特徴とするハ
   ロゲン化銀写真感光材料。
5. 【請求項５】 基紙の両面に樹脂層を有する反射支持体
   上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層と少なくとも
   １層の非感光性親水性コロイド層を有するハロゲン化銀
   写真感光材料において、前記反射支持体の乳剤層を有す
   る側に延伸ポリマーシートを含む複数の樹脂層を有し、
   かつ前記乳剤層を有する側における最も基紙から遠い位
   置に設けられた樹脂層、又は前記非感光性層に蛍光増白
   剤を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
   料。
6. 【請求項６】 基紙の両面に樹脂層を有する反射支持体
   上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層と少なくとも
   １層の非感光性親水性コロイド層を有するハロゲン化銀
   写真感光材料において、前記反射支持体の乳剤層を有す
   る側に白色顔料を含有する延伸ポリマーシートを含む樹
   脂層を少なくとも１層有し、かつ前記反射支持体と該支
   持体に最も近い位置に設けられたハロゲン化銀乳剤層の
   間に設けられた非感光性親水性コロイド層に蛍光増白効
   果を有する固体微粒子を含有することを特徴とするハロ
   ゲン化銀写真感光材料。
7. 【請求項７】 基紙の両面に樹脂層を有する反射支持体
   上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層と少なくとも
   １層の非感光性親水性コロイド層を有するハロゲン化銀
   写真感光材料において、前記反射支持体の乳剤層を有す
   る側に白色顔料を含有する延伸ポリマーシートを含む樹
   脂層を少なくとも１層有し、かつ支持体から最も遠い位
   置に設けられたハロゲン化銀乳剤層より更に遠い位置に
   設けられた非感光性親水性コロイド層の少なくとも１層
   に親水性ポリマーを含有することを特徴とするハロゲン
   化銀写真感光材料。
8. 【請求項８】 基紙の両面に樹脂層を有する反射支持体
   上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層と少なくとも
   １層の非感光性親水性コロイド層を有するハロゲン化銀
   写真感光材料を露光した後、現像処理する画像形成方法
   において、前記露光が４００〜４５０ｎｍの発光極大波
   長を有する光ビームによる走査露光であり、かつ前記反
   射支持体の乳剤層を有する側の樹脂層の少なくとも１層
   がアナターゼ型酸化チタンを含有することを特徴とする
   画像形成方法。