JP2000345005A - 難燃性エポキシ樹脂組成物の硬化方法 - Google Patents
難燃性エポキシ樹脂組成物の硬化方法Info
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- JP2000345005A JP2000345005A JP11156841A JP15684199A JP2000345005A JP 2000345005 A JP2000345005 A JP 2000345005A JP 11156841 A JP11156841 A JP 11156841A JP 15684199 A JP15684199 A JP 15684199A JP 2000345005 A JP2000345005 A JP 2000345005A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明は、このような事情に鑑みエポキシ樹
脂に対する耐加水分解性に優れ、且つエポキシ樹脂の硬
化性に与える影響が少ない非ハロゲン系化合物を用いた
難燃性エポキシ樹脂硬化物を提供する。 【解決手段】 エポキシ樹脂、エポキシ樹脂硬化剤およ
びＮ，Ｎ’−ビス（ジフェノキシフォスフィニル）ピペ
ラジンを必須成分として含有し、エポキシ樹脂１００重
量部に対して前記リン酸アミド化合物を５〜１００重量
部の割合で混合したエポキシ樹脂組成物を加熱硬化させ
る。
脂に対する耐加水分解性に優れ、且つエポキシ樹脂の硬
化性に与える影響が少ない非ハロゲン系化合物を用いた
難燃性エポキシ樹脂硬化物を提供する。 【解決手段】 エポキシ樹脂、エポキシ樹脂硬化剤およ
びＮ，Ｎ’−ビス（ジフェノキシフォスフィニル）ピペ
ラジンを必須成分として含有し、エポキシ樹脂１００重
量部に対して前記リン酸アミド化合物を５〜１００重量
部の割合で混合したエポキシ樹脂組成物を加熱硬化させ
る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】この発明は、硬化性が良好で
且つ難燃性に優れたエポキシ樹脂組成物の硬化方法に関
するものであり、本発明は電気絶縁剤、接着剤、半導体
封止剤、積層板などの分野において有用なものである。
且つ難燃性に優れたエポキシ樹脂組成物の硬化方法に関
するものであり、本発明は電気絶縁剤、接着剤、半導体
封止剤、積層板などの分野において有用なものである。
【０００２】
【従来の技術】難燃性エポキシ樹脂組成物は、電気電子
部品、自動車部品などの用途分野において広く使用され
ているが、従来知られているハロゲン含有化合物と酸化
アンチモンを配合したものは、燃焼時に腐食性、有害性
のハロゲン系ガスの発生を伴うので、近年特に非ハロゲ
ン系の難燃剤を用いて難燃特性を改善することが求めら
れている。
部品、自動車部品などの用途分野において広く使用され
ているが、従来知られているハロゲン含有化合物と酸化
アンチモンを配合したものは、燃焼時に腐食性、有害性
のハロゲン系ガスの発生を伴うので、近年特に非ハロゲ
ン系の難燃剤を用いて難燃特性を改善することが求めら
れている。
【０００３】難燃性エポキシ樹脂に関する従来技術とし
ては、特開平９−２３５５４９号および同１０−９５８
９８号公報等に、リン酸エステル化合物を配合したもの
が開示されている。
ては、特開平９−２３５５４９号および同１０−９５８
９８号公報等に、リン酸エステル化合物を配合したもの
が開示されている。
【０００４】これらの化合物を用いた難燃性エポキシ樹
脂組成物は、リン酸エステル化合物の耐加水分解性が低
いために樹脂の耐加水分解性が低下する傾向にあり、し
かも難燃剤の添加によってエポキシ樹脂に対する硬化剤
の硬化反応が阻害されて処理時間が遅延したり、樹脂の
硬化不良を来すなどの問題があって、必ずしも満足しう
る状態にあるとは言えない。
脂組成物は、リン酸エステル化合物の耐加水分解性が低
いために樹脂の耐加水分解性が低下する傾向にあり、し
かも難燃剤の添加によってエポキシ樹脂に対する硬化剤
の硬化反応が阻害されて処理時間が遅延したり、樹脂の
硬化不良を来すなどの問題があって、必ずしも満足しう
る状態にあるとは言えない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
事情に鑑みエポキシ樹脂に対する耐加水分解性に優れ、
且つエポキシ樹脂の硬化性に与える影響が少ない非ハロ
ゲン系化合物を用いた難燃性エポキシ樹脂硬化物を提供
することを目的とする。
事情に鑑みエポキシ樹脂に対する耐加水分解性に優れ、
且つエポキシ樹脂の硬化性に与える影響が少ない非ハロ
ゲン系化合物を用いた難燃性エポキシ樹脂硬化物を提供
することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、非ハロゲ
ン系化合物の難燃化剤を用いて、種々の試験研究を行っ
たところ、エポキシ樹脂、エポキシ樹脂硬化剤および
Ｎ，Ｎ’−ビス（ジフェノキシフォスフィニル）ピペラ
ジンを必須成分として含有し、エポキシ樹脂１００重量
部に対して前記リン酸アミド化合物を５〜１００重量部
の割合で混合したエポキシ樹脂組成物を加熱硬化させた
場合に、所期の目的を達成しうることを見い出し、本発
明を完成するに至ったものである。
ン系化合物の難燃化剤を用いて、種々の試験研究を行っ
たところ、エポキシ樹脂、エポキシ樹脂硬化剤および
Ｎ，Ｎ’−ビス（ジフェノキシフォスフィニル）ピペラ
ジンを必須成分として含有し、エポキシ樹脂１００重量
部に対して前記リン酸アミド化合物を５〜１００重量部
の割合で混合したエポキシ樹脂組成物を加熱硬化させた
場合に、所期の目的を達成しうることを見い出し、本発
明を完成するに至ったものである。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明の実施に適する代表的なエ
ポキシ樹脂としては、分子内にエポキシ基を複数個持つ
ものならば特に限定されず、例えばビスフェノールA
型、ビスフェノールF型、ビフェニル型、ノボラック型
エポキシ樹脂等が挙げられる。本発明の実施に適する代
表的なエポキシ樹脂硬化剤としては、エポキシ樹脂と反
応して硬化させるものであれば特に限定されないが、通
常はフェノール性水酸基を有する化合物、酸無水物、ア
ミン化合物が使用される。フェノール性水酸基を有する
化合物としては、ビスフェノール、レゾルシノール、フ
ェノールノボラツク、クレゾールノボラック等の多価フ
ェノール化合物が挙げられる。酸無水物としては、メチ
ルテトラヒドロ無水フタル酸、メチルヘキサヒドロ無水
フタル酸等、通常エポキシ樹脂の硬化剤として使用され
るものであればよく、特に限定されるものではない。ま
たアミン化合物としては、メタフェニレンジアミン、ジ
(アミノフェニル)メタン(通称ジアミノジフェニルメタ
ン)、ジアミノジフェニルスルホンなどの芳香族アミ
ン、2−エチル−4−メチルイミダゾールなどのイミダゾ
ール類が挙げられる。
ポキシ樹脂としては、分子内にエポキシ基を複数個持つ
ものならば特に限定されず、例えばビスフェノールA
型、ビスフェノールF型、ビフェニル型、ノボラック型
エポキシ樹脂等が挙げられる。本発明の実施に適する代
表的なエポキシ樹脂硬化剤としては、エポキシ樹脂と反
応して硬化させるものであれば特に限定されないが、通
常はフェノール性水酸基を有する化合物、酸無水物、ア
ミン化合物が使用される。フェノール性水酸基を有する
化合物としては、ビスフェノール、レゾルシノール、フ
ェノールノボラツク、クレゾールノボラック等の多価フ
ェノール化合物が挙げられる。酸無水物としては、メチ
ルテトラヒドロ無水フタル酸、メチルヘキサヒドロ無水
フタル酸等、通常エポキシ樹脂の硬化剤として使用され
るものであればよく、特に限定されるものではない。ま
たアミン化合物としては、メタフェニレンジアミン、ジ
(アミノフェニル)メタン(通称ジアミノジフェニルメタ
ン)、ジアミノジフェニルスルホンなどの芳香族アミ
ン、2−エチル−4−メチルイミダゾールなどのイミダゾ
ール類が挙げられる。
【０００８】本発明の実施に当たっては、エポキシ樹脂
と硬化剤の硬化反応を促進するために硬化触媒を用いる
ことが出来る。硬化触媒は硬化反応を促進するものなら
ば特に限定されず、例えば、2−エチル−4−メチルイミ
ダゾール、１−シアノエチル−2−エチル−4−メチルイ
ミダゾールなどのイミダゾール化合物、１，8−ジアザ
ビシクロ（５，４，０）ウンデセン−7などの三級アミ
ン化合物、トリフェニルホスフインなどの有機ホスフイ
ン化合物および有機金属化合物が挙げられる。
と硬化剤の硬化反応を促進するために硬化触媒を用いる
ことが出来る。硬化触媒は硬化反応を促進するものなら
ば特に限定されず、例えば、2−エチル−4−メチルイミ
ダゾール、１−シアノエチル−2−エチル−4−メチルイ
ミダゾールなどのイミダゾール化合物、１，8−ジアザ
ビシクロ（５，４，０）ウンデセン−7などの三級アミ
ン化合物、トリフェニルホスフインなどの有機ホスフイ
ン化合物および有機金属化合物が挙げられる。
【０００９】本発明においては、リン酸アミド化合物の
一種であるＮ，Ｎ’−ビス（ジフェノキシフォスフィニ
ル）ピペラジンを難燃化剤として使用する。当該化合物
はジフェニルホスホロクロリデートとピペラジンを溶媒
の存在下で加熱反応させて得られる融点１８４℃の白色
粉末状固体である。本発明の実施において使用されるリ
ン酸アミド化合物の配合量は、エポキシ樹脂１００重量
部に対して通常５〜１００重量部、好ましくは１０〜４
０重量部の割合で添加すべきである。エポキシ樹脂に対
するリン酸アミドの配合量が、前記の範囲を下回る場合
は所期の難燃効果が得られず、またこれを超えて配合し
ても構わないが、それ以上の難燃性の向上は認められな
いので、徒らに添加してもコスト高を招来するに過ぎな
い。
一種であるＮ，Ｎ’−ビス（ジフェノキシフォスフィニ
ル）ピペラジンを難燃化剤として使用する。当該化合物
はジフェニルホスホロクロリデートとピペラジンを溶媒
の存在下で加熱反応させて得られる融点１８４℃の白色
粉末状固体である。本発明の実施において使用されるリ
ン酸アミド化合物の配合量は、エポキシ樹脂１００重量
部に対して通常５〜１００重量部、好ましくは１０〜４
０重量部の割合で添加すべきである。エポキシ樹脂に対
するリン酸アミドの配合量が、前記の範囲を下回る場合
は所期の難燃効果が得られず、またこれを超えて配合し
ても構わないが、それ以上の難燃性の向上は認められな
いので、徒らに添加してもコスト高を招来するに過ぎな
い。
【００１０】本発明のエポキシ樹脂組成物には、水酸化
アルミニウム、水酸化マグネシウム等の金属酸化物水和
物を難燃剤の助剤として用いることができる。また本発
明において難燃性を向上させる添加剤として含窒素複素
環化合物を添加することができる。これらの化合物とし
ては、メラミン、メラミンシアヌレート、グアナミン化
合物およびトリアジン系化合物などが挙げられる。
アルミニウム、水酸化マグネシウム等の金属酸化物水和
物を難燃剤の助剤として用いることができる。また本発
明において難燃性を向上させる添加剤として含窒素複素
環化合物を添加することができる。これらの化合物とし
ては、メラミン、メラミンシアヌレート、グアナミン化
合物およびトリアジン系化合物などが挙げられる。
【００１１】本発明のエポキシ樹脂組成物には、無機質
充填剤を混合することができる。具体例としては非晶性
シリ力、結晶性シリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシ
ウム、アルミナ、マグネシア、クレー、タルク、ケイ酸
カルシウム、酸化チタン、ガラス繊維などが挙げられ
る。なかでも非晶性シリカは線膨張係数を低下させる効
果が大きく好ましく用いられる。また、本発明の難燃性
エポキシ樹脂組成物には、通常これらの樹脂に添加され
る各種の添加剤、例えばカップリング剤、消泡剤、顔料
その他の成分を添加しても差し支えない。
充填剤を混合することができる。具体例としては非晶性
シリ力、結晶性シリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシ
ウム、アルミナ、マグネシア、クレー、タルク、ケイ酸
カルシウム、酸化チタン、ガラス繊維などが挙げられ
る。なかでも非晶性シリカは線膨張係数を低下させる効
果が大きく好ましく用いられる。また、本発明の難燃性
エポキシ樹脂組成物には、通常これらの樹脂に添加され
る各種の添加剤、例えばカップリング剤、消泡剤、顔料
その他の成分を添加しても差し支えない。
【００１２】本発明の樹脂組成物の製造方法は、特に限
定されないが前述した各成分の所定量を撹拌混合したの
ち、得られた混合物をロール混練機、ニーダー、または
押出機等を用いて混練或いは溶融混練することによって
得ることができる。また本発明エポキシ樹脂の硬化条件
は、樹脂、硬化剤および添加物の成分あるいは配合量、
もしくは硬化方法などによって異なるけれども、通常７
０〜１８０℃の温度で数分ないし数時間加熱すれば良
い。
定されないが前述した各成分の所定量を撹拌混合したの
ち、得られた混合物をロール混練機、ニーダー、または
押出機等を用いて混練或いは溶融混練することによって
得ることができる。また本発明エポキシ樹脂の硬化条件
は、樹脂、硬化剤および添加物の成分あるいは配合量、
もしくは硬化方法などによって異なるけれども、通常７
０〜１８０℃の温度で数分ないし数時間加熱すれば良
い。
【００１３】
【実施例】以下、本発明を実施例、比較例及び参考例に
よって具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限
定されるものではない。なお実施例、比較例における難
燃性の評価法は、ＵＬサブジェクト９４（アンダーライ
ターズ・ラボラトリーズインコーポレーテッド）の「機
器の部品用プラスチック材料の燃焼試験」に規定された
垂直燃焼試験に準拠して実施したものである。
よって具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限
定されるものではない。なお実施例、比較例における難
燃性の評価法は、ＵＬサブジェクト９４（アンダーライ
ターズ・ラボラトリーズインコーポレーテッド）の「機
器の部品用プラスチック材料の燃焼試験」に規定された
垂直燃焼試験に準拠して実施したものである。
【００１４】［参考例1］ Ｎ，Ｎ’−ビス（ジフェノキシフォスフィニル）ピペラ
ジンの合成 撹拌機、温度計、還流冷却器、滴下漏斗を備えたフラス
コに、ジフェニルホスホロクロリデート５３．７５ｇ、
ピペラジン８．６１ｇ及びジクロロエタン２００ｍｌを
仕込み、内温５０℃以下に保つよう冷却しながらトリエ
チルアミン２２．２６ｇを１０分間かけて滴下し、さら
に内温８５℃の温度に1時間保持した。この反応物を減
圧下で濃縮したのち、２００ｍｌの水を注ぎ３０分撹拌
してから沈殿を濾取し、さらに２００ｍｌの水で沈殿物
を洗浄し、取り出した白色粉末状固体を減圧乾燥した。
本品の融点は１８４℃であり、ＮＭＲ及びＩＲの結果か
らＮ，Ｎ’−ビス（ジフェノキシフォスフィニル）ピペ
ラジン［収量５０．１６ｇ（収率９１．１％）］である
ことが確認された。
ジンの合成 撹拌機、温度計、還流冷却器、滴下漏斗を備えたフラス
コに、ジフェニルホスホロクロリデート５３．７５ｇ、
ピペラジン８．６１ｇ及びジクロロエタン２００ｍｌを
仕込み、内温５０℃以下に保つよう冷却しながらトリエ
チルアミン２２．２６ｇを１０分間かけて滴下し、さら
に内温８５℃の温度に1時間保持した。この反応物を減
圧下で濃縮したのち、２００ｍｌの水を注ぎ３０分撹拌
してから沈殿を濾取し、さらに２００ｍｌの水で沈殿物
を洗浄し、取り出した白色粉末状固体を減圧乾燥した。
本品の融点は１８４℃であり、ＮＭＲ及びＩＲの結果か
らＮ，Ｎ’−ビス（ジフェノキシフォスフィニル）ピペ
ラジン［収量５０．１６ｇ（収率９１．１％）］である
ことが確認された。
【００１５】［実施例１］エポキシ樹脂［商品名：エピ
コート８２８、油化シェルエポキシ社製］１００重量部
に対して、参考例１において合成した難燃剤「Ｎ，Ｎ’
−ビス（ジフェノキシフォスフィニル）ピペラジン」
［以下ＰＩＰ−ＤＰＰと略す］９０重量部、硬化剤［２
−エチル−４−メチルイミダゾール］６重量部、シラン
カップリング剤０．５重量部、沈降防止剤［アエロジル
＃３００、日本アエロジル社製］１重量部を加え、プラ
ネタリーミキサーで十分混合してエポキシ樹脂組成物を
得た。次いでこれを脱泡したのち、１５０℃の温度で
１．５時間加熱硬化させ、厚さ１／１６インチの試験片
を作製して、その難燃性を調べたところ、エポキシ樹脂
組成物の１５０℃におけるゲルタイムは３分３８秒であ
り、難燃性試験の結果は「Ｖ０」であった。
コート８２８、油化シェルエポキシ社製］１００重量部
に対して、参考例１において合成した難燃剤「Ｎ，Ｎ’
−ビス（ジフェノキシフォスフィニル）ピペラジン」
［以下ＰＩＰ−ＤＰＰと略す］９０重量部、硬化剤［２
−エチル−４−メチルイミダゾール］６重量部、シラン
カップリング剤０．５重量部、沈降防止剤［アエロジル
＃３００、日本アエロジル社製］１重量部を加え、プラ
ネタリーミキサーで十分混合してエポキシ樹脂組成物を
得た。次いでこれを脱泡したのち、１５０℃の温度で
１．５時間加熱硬化させ、厚さ１／１６インチの試験片
を作製して、その難燃性を調べたところ、エポキシ樹脂
組成物の１５０℃におけるゲルタイムは３分３８秒であ
り、難燃性試験の結果は「Ｖ０」であった。
【００１６】［比較例１］実施例１において、難燃剤Ｐ
ＩＰ−ＤＰＰの代わりに市販の縮合リン酸エステル系難
燃剤を用い、これ以外は全く同様の試験条件で実験を行
ったところ、このエポキシ樹脂組成物には硬化現象が認
められなかった。
ＩＰ−ＤＰＰの代わりに市販の縮合リン酸エステル系難
燃剤を用い、これ以外は全く同様の試験条件で実験を行
ったところ、このエポキシ樹脂組成物には硬化現象が認
められなかった。
【００１７】［実施例２］エポキシ樹脂［エピコート８
２８］１００重量部に対して、参考例１において合成し
た難燃剤ＰＩＰ−ＤＰＰ：２５重量部、水酸化アルミニ
ウム水和物［ハイジライトＨ３２、昭和電工社製］１０
０重量部、硬化剤［２−エチル−４−メチルイミダゾー
ル］１０重量部、シランカップリング剤０．５重量部、
沈降防止剤［アエロジル＃３００］１重量部を加え、三
本ロールで十分混合してエポキシ樹脂組成物を得た。次
いでこれを脱泡したのち、１５０℃の温度で１．５時間
加熱硬化させ厚さ１／１６インチの試験片を作製し、そ
の難燃性を調べたところ、ゲルタイムは５９秒であり、
難燃性試験の結果は「Ｖ０」であった。
２８］１００重量部に対して、参考例１において合成し
た難燃剤ＰＩＰ−ＤＰＰ：２５重量部、水酸化アルミニ
ウム水和物［ハイジライトＨ３２、昭和電工社製］１０
０重量部、硬化剤［２−エチル−４−メチルイミダゾー
ル］１０重量部、シランカップリング剤０．５重量部、
沈降防止剤［アエロジル＃３００］１重量部を加え、三
本ロールで十分混合してエポキシ樹脂組成物を得た。次
いでこれを脱泡したのち、１５０℃の温度で１．５時間
加熱硬化させ厚さ１／１６インチの試験片を作製し、そ
の難燃性を調べたところ、ゲルタイムは５９秒であり、
難燃性試験の結果は「Ｖ０」であった。
【００１８】［比較例２］実施例２において、難燃剤Ｐ
ＩＰ−ＤＰＰの代わりに市販の縮合リン酸エステル系難
燃剤を用い、これ以外は全く同様の試験条件で実験を行
ったところ、このエポキシ樹脂組成物には硬化が起こら
なかった。
ＩＰ−ＤＰＰの代わりに市販の縮合リン酸エステル系難
燃剤を用い、これ以外は全く同様の試験条件で実験を行
ったところ、このエポキシ樹脂組成物には硬化が起こら
なかった。
【００１９】［実施例３］エポキシ樹脂［エピコート８
２８］１００重量部に対して、酸無水物系硬化剤［リカ
シッドＭＨ７００Ａ、新日本理化社製］９０重量部、硬
化促進剤［２−エチル−４−メチルイミダゾール］３重
量部、参考例１において合成した難燃剤ＰＩＰ−ＤＰＰ
２０重量部、水酸化アルミニウム水和物［ハイジライト
Ｈ３２］１４０重量部、シランカップリング剤０．５重
量部、沈降防止剤［アエロジル＃３００］１重量部を加
え、三本ロールで十分混合してエポキシ樹脂組成物を得
た。次いでこれを脱泡したのち、１５０℃の温度で１．
５時間加熱硬化させ厚さ１／１６インチの試験片を作製
して、その難燃性を調べたところ、エポキシ組成物の１
５０℃におけるゲルタイムは１分４５秒であり、難燃性
試験の結果は「Ｖ０」であった。
２８］１００重量部に対して、酸無水物系硬化剤［リカ
シッドＭＨ７００Ａ、新日本理化社製］９０重量部、硬
化促進剤［２−エチル−４−メチルイミダゾール］３重
量部、参考例１において合成した難燃剤ＰＩＰ−ＤＰＰ
２０重量部、水酸化アルミニウム水和物［ハイジライト
Ｈ３２］１４０重量部、シランカップリング剤０．５重
量部、沈降防止剤［アエロジル＃３００］１重量部を加
え、三本ロールで十分混合してエポキシ樹脂組成物を得
た。次いでこれを脱泡したのち、１５０℃の温度で１．
５時間加熱硬化させ厚さ１／１６インチの試験片を作製
して、その難燃性を調べたところ、エポキシ組成物の１
５０℃におけるゲルタイムは１分４５秒であり、難燃性
試験の結果は「Ｖ０」であった。
【００２０】［比較例３］実施例３において、難燃剤Ｐ
ＩＰ−ＤＰＰの代わりに市販の縮合リン酸エステル系難
燃剤を用い、これ以外は全く同様の試験条件で実験を行
ったところ、このエポキシ樹脂組成物には硬化が認めら
れなかった。
ＩＰ−ＤＰＰの代わりに市販の縮合リン酸エステル系難
燃剤を用い、これ以外は全く同様の試験条件で実験を行
ったところ、このエポキシ樹脂組成物には硬化が認めら
れなかった。
【００２１】［実施例４］エポキシ樹脂［エピコート８
２８］１００重量部に対して、クレゾールノボラック型
エポキシ樹脂系硬化剤［商品名：ＰＳＭ−４２６１］２
５重量部、硬化促進剤［トリフェニルホスフィン］０．
５重量部、参考例１において合成した難燃剤ＰＩＰ−Ｄ
ＰＰ２０重量部、水酸化アルミニウム水和物［ハイジラ
イトＨ３２］５０重量部、メラミンシアヌレート１０重
量部、シランカップリング剤０．５重量部、沈降防止剤
［アエロジル＃３００］１重量部を加え、三本ロールで
十分混合してエポキシ樹脂組成物を得た。次いでこれを
脱泡したのち、１５０℃の温度で１．５時間加熱硬化さ
せ、厚さ１／１６インチの試験片を作製し、その難燃性
を調べたところ、エポキシ樹脂組成物の１５０℃におけ
るゲルタイムは４分２５秒であり、難燃性試験の結果は
「Ｖ０」であった。
２８］１００重量部に対して、クレゾールノボラック型
エポキシ樹脂系硬化剤［商品名：ＰＳＭ−４２６１］２
５重量部、硬化促進剤［トリフェニルホスフィン］０．
５重量部、参考例１において合成した難燃剤ＰＩＰ−Ｄ
ＰＰ２０重量部、水酸化アルミニウム水和物［ハイジラ
イトＨ３２］５０重量部、メラミンシアヌレート１０重
量部、シランカップリング剤０．５重量部、沈降防止剤
［アエロジル＃３００］１重量部を加え、三本ロールで
十分混合してエポキシ樹脂組成物を得た。次いでこれを
脱泡したのち、１５０℃の温度で１．５時間加熱硬化さ
せ、厚さ１／１６インチの試験片を作製し、その難燃性
を調べたところ、エポキシ樹脂組成物の１５０℃におけ
るゲルタイムは４分２５秒であり、難燃性試験の結果は
「Ｖ０」であった。
【００２２】［比較例４］実施例４において、難燃剤Ｐ
ＩＰ−ＤＰＰの代わりに市販の縮合リン酸エステル系難
燃剤を用い、これ以外は全く同様の試験条件で実験を行
ったところ、エポキシ樹脂組成物の１５０℃におけるゲ
ルタイムは５分１０秒であり、難燃性試験の結果は「Ｖ
１」であった。
ＩＰ−ＤＰＰの代わりに市販の縮合リン酸エステル系難
燃剤を用い、これ以外は全く同様の試験条件で実験を行
ったところ、エポキシ樹脂組成物の１５０℃におけるゲ
ルタイムは５分１０秒であり、難燃性試験の結果は「Ｖ
１」であった。
【００２３】［実施例５］参考例１において合成したＰ
ＩＰ−ＤＰＰおよび市販リン酸エステル系難燃剤［トリ
フェニルホスフェート、並びに縮合型リン酸エステル］
について、これらの耐加水分解性を調べるために、前記
各難燃剤２．５ミリモルをメタノール水溶液（メタノー
ル／水＝１００／５、Ｖ／Ｖ）５ｍｌに溶解し、リン酸
化合物に対してし１／１０モルの水酸化ナトリウムを加
えて一晩放置し、高速クロマトグラフィによって、それ
ぞれの耐加水分解率（％）を測定した結果は、表１に示
したとおりであった。これらの試験結果によれば、本発
明のＮ、Ｎ’−ビス（ジフェノキシフォスフィニル）ピ
ペラジンは、トリフェニルホスフェートおよび縮合型リ
ン酸エステルに比べて、明らかに耐加水分解性に優れて
いるものと認められた。
ＩＰ−ＤＰＰおよび市販リン酸エステル系難燃剤［トリ
フェニルホスフェート、並びに縮合型リン酸エステル］
について、これらの耐加水分解性を調べるために、前記
各難燃剤２．５ミリモルをメタノール水溶液（メタノー
ル／水＝１００／５、Ｖ／Ｖ）５ｍｌに溶解し、リン酸
化合物に対してし１／１０モルの水酸化ナトリウムを加
えて一晩放置し、高速クロマトグラフィによって、それ
ぞれの耐加水分解率（％）を測定した結果は、表１に示
したとおりであった。これらの試験結果によれば、本発
明のＮ、Ｎ’−ビス（ジフェノキシフォスフィニル）ピ
ペラジンは、トリフェニルホスフェートおよび縮合型リ
ン酸エステルに比べて、明らかに耐加水分解性に優れて
いるものと認められた。
【００２４】
【表１】
【００２５】
【発明の効果】本発明方法は、エポキシ樹脂およびエポ
キシ樹脂硬化剤に難燃化剤としてＮ、Ｎ’−ビス（ジフ
ェノキシフォスフィニル）ピペラジンを所定の割合で配
合したエポキシ樹脂組成物を加熱硬化させたものであっ
て、難燃化剤の添加によってエポキシ樹脂の硬化反応が
阻害されず、しかも良好な難燃特性を有する熱硬化樹脂
を得ることができる。
キシ樹脂硬化剤に難燃化剤としてＮ、Ｎ’−ビス（ジフ
ェノキシフォスフィニル）ピペラジンを所定の割合で配
合したエポキシ樹脂組成物を加熱硬化させたものであっ
て、難燃化剤の添加によってエポキシ樹脂の硬化反応が
阻害されず、しかも良好な難燃特性を有する熱硬化樹脂
を得ることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J002 CC042 CC052 CD051 CD061 EJ016 EJ036 EL136 EN076 EU116 EV216 EW127 FD137 FD142 FD146 GF00 GJ01 GQ01 GQ05 4J036 AA01 AD01 AF01 DA01 FA12 JA06 JA07 JA08
Claims (1)
- 【請求項１】 エポキシ樹脂、エポキシ樹脂硬化剤およ
びＮ，Ｎ’−ビス（ジフェノキシフォスフィニル）ピペ
ラジンを必須成分として含有し、エポキシ樹脂１００重
量部に対して前記リン酸アミド化合物を５〜１００重量
部の割合で混合し、加熱することを特徴とする難燃性エ
ポキシ樹脂組成物の硬化方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11156841A JP2000345005A (ja) | 1999-06-03 | 1999-06-03 | 難燃性エポキシ樹脂組成物の硬化方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11156841A JP2000345005A (ja) | 1999-06-03 | 1999-06-03 | 難燃性エポキシ樹脂組成物の硬化方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000345005A true JP2000345005A (ja) | 2000-12-12 |
Family
ID=15636552
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11156841A Pending JP2000345005A (ja) | 1999-06-03 | 1999-06-03 | 難燃性エポキシ樹脂組成物の硬化方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000345005A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005298613A (ja) * | 2004-04-09 | 2005-10-27 | Taiyo Ink Mfg Ltd | 熱硬化性樹脂組成物、及びその硬化塗膜 |
| JP2007051212A (ja) * | 2005-08-17 | 2007-03-01 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 接着剤組成物ならびにそれを用いたカバーレイフィルムおよび接着シート |
| CN109280315A (zh) * | 2018-09-20 | 2019-01-29 | 雷春生 | 一种轮滑用减震材料 |
-
1999
- 1999-06-03 JP JP11156841A patent/JP2000345005A/ja active Pending
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005298613A (ja) * | 2004-04-09 | 2005-10-27 | Taiyo Ink Mfg Ltd | 熱硬化性樹脂組成物、及びその硬化塗膜 |
| JP2007051212A (ja) * | 2005-08-17 | 2007-03-01 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 接着剤組成物ならびにそれを用いたカバーレイフィルムおよび接着シート |
| CN109280315A (zh) * | 2018-09-20 | 2019-01-29 | 雷春生 | 一种轮滑用减震材料 |
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