JPH1060096A - 難燃性エポキシ樹脂組成物 - Google Patents
難燃性エポキシ樹脂組成物Info
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- JPH1060096A JPH1060096A JP23720496A JP23720496A JPH1060096A JP H1060096 A JPH1060096 A JP H1060096A JP 23720496 A JP23720496 A JP 23720496A JP 23720496 A JP23720496 A JP 23720496A JP H1060096 A JPH1060096 A JP H1060096A
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- Epoxy Resins (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 ハロゲン化合物、アンチモン化合物および赤
リンを全く使用しないノンハロゲン、かつノンアンチモ
ンであって、電気的特性および難燃性に優れた注形用エ
ポキシ樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 （Ａ）エポキシ樹脂、（Ｂ）（ａ）水酸
化アルミニウムなど金属水和物、（ｂ）芳香族縮合型リ
ン酸エステルなど芳香族系リン酸エステル、（ｃ）メラ
ミンシアヌレートおよび（ｄ）フェロセンから成る複合
難燃剤、（Ｃ）メチルテトラヒドロ無水フタル酸など酸
無水物硬化剤ならびに（Ｄ）2-エチル−4-メチルイミダ
ゾールなど硬化促進剤を必須成分としてなることを特徴
とする難燃性エポキシ樹脂組成物である。
リンを全く使用しないノンハロゲン、かつノンアンチモ
ンであって、電気的特性および難燃性に優れた注形用エ
ポキシ樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 （Ａ）エポキシ樹脂、（Ｂ）（ａ）水酸
化アルミニウムなど金属水和物、（ｂ）芳香族縮合型リ
ン酸エステルなど芳香族系リン酸エステル、（ｃ）メラ
ミンシアヌレートおよび（ｄ）フェロセンから成る複合
難燃剤、（Ｃ）メチルテトラヒドロ無水フタル酸など酸
無水物硬化剤ならびに（Ｄ）2-エチル−4-メチルイミダ
ゾールなど硬化促進剤を必須成分としてなることを特徴
とする難燃性エポキシ樹脂組成物である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ノンハロゲン及び
ノンアンチモンであって、電気特性、難燃性に優れ、電
子機器の高圧コイル等の絶縁処理に好適な注形用エポキ
シ樹脂組成物に関する。
ノンアンチモンであって、電気特性、難燃性に優れ、電
子機器の高圧コイル等の絶縁処理に好適な注形用エポキ
シ樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、テレビ等に内蔵される高圧トラン
ス等の絶縁処理は、注形用のエポキシ樹脂が使用されて
いる。高圧トランス等は作動時の特性の安定化と高度の
難燃性が要求されており、注形用エポキシ樹脂の難燃化
手法として、ハロゲン化合物とアンチモン化合物の併用
が主流であった。
ス等の絶縁処理は、注形用のエポキシ樹脂が使用されて
いる。高圧トランス等は作動時の特性の安定化と高度の
難燃性が要求されており、注形用エポキシ樹脂の難燃化
手法として、ハロゲン化合物とアンチモン化合物の併用
が主流であった。
【０００３】しかしながら、最近では環境面における安
全性を重視することから、ノンハロゲンかつノンアンチ
モンである難燃性の注形用エポキシ樹脂組成物が求めら
れている。
全性を重視することから、ノンハロゲンかつノンアンチ
モンである難燃性の注形用エポキシ樹脂組成物が求めら
れている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】一般に樹脂に難燃性を
付与する方法としては、ハロゲン化合物とアンチモン化
合物を併用する方法、あるいはハロゲン化合物とアンチ
モン化合物と金属水和物を用いる方法、あるいは赤リン
と金属水和物を用いる方法が有力である。
付与する方法としては、ハロゲン化合物とアンチモン化
合物を併用する方法、あるいはハロゲン化合物とアンチ
モン化合物と金属水和物を用いる方法、あるいは赤リン
と金属水和物を用いる方法が有力である。
【０００５】ハロゲン化合物を用いる手法は、燃焼時に
発生するガスの人体への有害性の問題があり、ドイツを
中心に使用中止の動きがある。赤リンを用いる方法は、
製品にとって耐湿性の課題があり、赤リン粒子の表面コ
ート手法が種々検討されてきているが、表面コートの安
定性に不安が残り、高圧部品での使用実績が得られてい
ない。
発生するガスの人体への有害性の問題があり、ドイツを
中心に使用中止の動きがある。赤リンを用いる方法は、
製品にとって耐湿性の課題があり、赤リン粒子の表面コ
ート手法が種々検討されてきているが、表面コートの安
定性に不安が残り、高圧部品での使用実績が得られてい
ない。
【０００６】本発明は、上記の事情を鑑みてなされたも
ので、ハロゲン化合物、アンチモン化合物および赤リン
を全く使用しないノンハロゲン、かつノンアンチモンで
あって、電気的特性および難燃性に優れた注形用エポキ
シ樹脂組成物を提供しようとするものである。
ので、ハロゲン化合物、アンチモン化合物および赤リン
を全く使用しないノンハロゲン、かつノンアンチモンで
あって、電気的特性および難燃性に優れた注形用エポキ
シ樹脂組成物を提供しようとするものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的を達成しようと鋭意研究を進めた結果、後述の樹脂組
成物を用いることによって、上記目的を達成できること
を見いだし、本発明を完成したものである。
的を達成しようと鋭意研究を進めた結果、後述の樹脂組
成物を用いることによって、上記目的を達成できること
を見いだし、本発明を完成したものである。
【０００８】即ち、本発明は、 （Ａ）エポキシ樹脂、 （Ｂ）（ａ）金属水和物、（ｂ）芳香族系リン酸エステ
ル、（ｃ）メラミンシアヌレートおよび（ｄ）フェロセ
ンから成る複合難燃剤、 （Ｃ）酸無水物硬化剤ならびに （Ｄ）硬化促進剤 を必須成分としてなることを特徴とする難燃性の注形用
エポキシ樹脂組成物である。
ル、（ｃ）メラミンシアヌレートおよび（ｄ）フェロセ
ンから成る複合難燃剤、 （Ｃ）酸無水物硬化剤ならびに （Ｄ）硬化促進剤 を必須成分としてなることを特徴とする難燃性の注形用
エポキシ樹脂組成物である。
【０００９】以下、本発明を詳細に説明する。
【００１０】本発明に用いる（Ａ）エポキシ樹脂として
は、1 分子中に 1個以上のエポキシ基を有する化合物で
あればよく、液状エポキシ樹脂、固形エポキシ樹脂等特
に制限はなく広く使用することができる。例えば、ビス
フェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポ
キシ樹脂、ポリカルボン酸のグリシジルエステル、多価
アルコールのグリシジルエーテル、脂環式エポキシ樹
脂、モノエポキシ樹脂等を使用することができる。
は、1 分子中に 1個以上のエポキシ基を有する化合物で
あればよく、液状エポキシ樹脂、固形エポキシ樹脂等特
に制限はなく広く使用することができる。例えば、ビス
フェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポ
キシ樹脂、ポリカルボン酸のグリシジルエステル、多価
アルコールのグリシジルエーテル、脂環式エポキシ樹
脂、モノエポキシ樹脂等を使用することができる。
【００１１】本発明に用いる（Ｂ）複合難燃剤として
は、（ａ）金属水和物、（ｂ）芳香族系リン酸エステ
ル、（ｃ）メラミンシアヌレートおよび（ｄ）フェロセ
ンの混合物が使用される。ここで用いる（ａ）金属水和
物としては、水和水放出による吸熱の大きい水酸化アル
ミニウム、水酸化マグネシウム等の金属酸化物水和物が
挙げられる。水酸化アルミニウムの具体例としては、ハ
イジライトＨ４２Ｍ、Ｈ４２Ｉ、Ｈ３２、Ｈ３２Ｉ、Ｈ
３１、Ｈ３１Ｉ（昭和電工社製、商品名）等があり、水
酸化マグネシウムとしては、キスマ５Ａ、５Ｂ、５Ｅ
（協和化学社製、商品名）等がある。これらは単独また
は 2種以上混合して使用することができる。（ｂ）芳香
族系リン酸エステルはエステル成分として非ハロゲン化
芳香族化合物を含有するリン酸エステルであって、芳香
族系縮合型のものが耐熱性、低揮発性、耐加水分解性に
優れ、具体例としてはフォスフレックス５７４、５８０
（アクゾ・ノーベル社製、商品名）、ＰＸ−２００、Ｐ
Ｘ−２０１（大八化学工業社製、商品名）等がある。
（ｃ）メラミンシアヌレートはシアヌール酸とメラミン
の付加化合物であって、具体例としては、ＭＣ−４１
０、ＭＣ−６１０、ＭＣ−６９０（日産化学社製、商品
名）、Ｍ／Ｃ難燃剤（三井東圧化学社製、商品名）等が
ある。（ｄ）フェロセン（ビス−η−シクロペンタジエ
ニル）鉄(II)）としては、特に限定はないが、純度99.5
％以上のものが工業的に使いやすい。これら複合難燃剤
は（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）の4 成分が複合され
て良好な難燃性を発揮するものである。
は、（ａ）金属水和物、（ｂ）芳香族系リン酸エステ
ル、（ｃ）メラミンシアヌレートおよび（ｄ）フェロセ
ンの混合物が使用される。ここで用いる（ａ）金属水和
物としては、水和水放出による吸熱の大きい水酸化アル
ミニウム、水酸化マグネシウム等の金属酸化物水和物が
挙げられる。水酸化アルミニウムの具体例としては、ハ
イジライトＨ４２Ｍ、Ｈ４２Ｉ、Ｈ３２、Ｈ３２Ｉ、Ｈ
３１、Ｈ３１Ｉ（昭和電工社製、商品名）等があり、水
酸化マグネシウムとしては、キスマ５Ａ、５Ｂ、５Ｅ
（協和化学社製、商品名）等がある。これらは単独また
は 2種以上混合して使用することができる。（ｂ）芳香
族系リン酸エステルはエステル成分として非ハロゲン化
芳香族化合物を含有するリン酸エステルであって、芳香
族系縮合型のものが耐熱性、低揮発性、耐加水分解性に
優れ、具体例としてはフォスフレックス５７４、５８０
（アクゾ・ノーベル社製、商品名）、ＰＸ−２００、Ｐ
Ｘ−２０１（大八化学工業社製、商品名）等がある。
（ｃ）メラミンシアヌレートはシアヌール酸とメラミン
の付加化合物であって、具体例としては、ＭＣ−４１
０、ＭＣ−６１０、ＭＣ−６９０（日産化学社製、商品
名）、Ｍ／Ｃ難燃剤（三井東圧化学社製、商品名）等が
ある。（ｄ）フェロセン（ビス−η−シクロペンタジエ
ニル）鉄(II)）としては、特に限定はないが、純度99.5
％以上のものが工業的に使いやすい。これら複合難燃剤
は（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）の4 成分が複合され
て良好な難燃性を発揮するものである。
【００１２】本発明に用いる（Ｃ）酸無水物硬化剤とし
ては、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、メチルヘキサ
ヒドロ無水フタル酸等、通常エポキシ樹脂の硬化剤とし
て使用されるものであればよく、特に限定されるもので
はない。
ては、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、メチルヘキサ
ヒドロ無水フタル酸等、通常エポキシ樹脂の硬化剤とし
て使用されるものであればよく、特に限定されるもので
はない。
【００１３】本発明に用いる（Ｄ）硬化促進剤として
は、イミダゾール、三級アミン等の通常エポキシ樹脂の
硬化促進剤として使用されるものを用いることができ、
特に制限されるものではない。
は、イミダゾール、三級アミン等の通常エポキシ樹脂の
硬化促進剤として使用されるものを用いることができ、
特に制限されるものではない。
【００１４】本発明に用いる難燃性の注形用エポキシ樹
脂組成物は、上述したエポキシ樹脂、複合難燃剤、酸無
水物硬化剤および硬化促進剤を必須の成分とするが、本
発明の目的に反しない範囲において、その他の無機質充
填剤、カップリング剤、消泡剤、顔料その他の成分を添
加配合することができる。無機質充填剤としては、シリ
カ、タルク、炭酸カルシウム等が挙げられ、これらは単
独または 2種以上混合して使用することができる。
脂組成物は、上述したエポキシ樹脂、複合難燃剤、酸無
水物硬化剤および硬化促進剤を必須の成分とするが、本
発明の目的に反しない範囲において、その他の無機質充
填剤、カップリング剤、消泡剤、顔料その他の成分を添
加配合することができる。無機質充填剤としては、シリ
カ、タルク、炭酸カルシウム等が挙げられ、これらは単
独または 2種以上混合して使用することができる。
【００１５】これら上述の各成分を混合して、十分攪拌
して容易に難燃性の注形用エポキシ樹脂組成分を製造す
ることができる。
して容易に難燃性の注形用エポキシ樹脂組成分を製造す
ることができる。
【００１６】
【作用】本発明の難燃性の注形用エポキシ樹脂組成物
は、複合難燃剤として金属水和物、芳香族系リン酸エス
テル、メラミンシアヌレートおよびフェロセンを併用す
ることによって、従来のハロゲン化合物とアンチモン化
合物を用いることなく、これらを用いた難燃剤と同レベ
ルの難燃性と電気特性を付与することができた。
は、複合難燃剤として金属水和物、芳香族系リン酸エス
テル、メラミンシアヌレートおよびフェロセンを併用す
ることによって、従来のハロゲン化合物とアンチモン化
合物を用いることなく、これらを用いた難燃剤と同レベ
ルの難燃性と電気特性を付与することができた。
【００１７】
【発明の実施の形態】次に、本発明を実施例によって説
明する。本発明はこれらの実施例によって限定されるも
のではない。以下の実施例および比較例において「部」
とは「重量部」を意味する。
明する。本発明はこれらの実施例によって限定されるも
のではない。以下の実施例および比較例において「部」
とは「重量部」を意味する。
【００１８】実施例１ ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂 100部、水酸化アルミ
ニウムのＨ３１Ｉ（昭和電工社製、商品名） 240部、芳
香族系リン酸エステルのフォスフレックス５８０（アク
ゾ・ノーベル社製、商品名）20部、メラミンシアヌレー
トのＭ／Ｃ（三井東圧化学社製、商品名）20部、フェロ
セン 2部、消泡剤ＴＳＡ７２０（東芝シリコーン社製、
商品名） 0.1部、シランカップリング剤ＴＳＬ８３５０
（東芝シリコーン社製、商品名） 0.5部、メチルテトラ
ヒドロ無水フタル酸85部、2-エチル-4−メチルイミダゾ
ール 1部とを加えて十分攪拌混合し、注形用エポキシ樹
脂組成物を製造した。
ニウムのＨ３１Ｉ（昭和電工社製、商品名） 240部、芳
香族系リン酸エステルのフォスフレックス５８０（アク
ゾ・ノーベル社製、商品名）20部、メラミンシアヌレー
トのＭ／Ｃ（三井東圧化学社製、商品名）20部、フェロ
セン 2部、消泡剤ＴＳＡ７２０（東芝シリコーン社製、
商品名） 0.1部、シランカップリング剤ＴＳＬ８３５０
（東芝シリコーン社製、商品名） 0.5部、メチルテトラ
ヒドロ無水フタル酸85部、2-エチル-4−メチルイミダゾ
ール 1部とを加えて十分攪拌混合し、注形用エポキシ樹
脂組成物を製造した。
【００１９】実施例２ 実施例１において芳香族系リン酸エステルのフォスフレ
ックス５８０をＰＸ２００（大八化学社製、商品名）20
部に代えた以外は、同様にして注形用エポキシ樹脂組成
物を製造した。
ックス５８０をＰＸ２００（大八化学社製、商品名）20
部に代えた以外は、同様にして注形用エポキシ樹脂組成
物を製造した。
【００２０】比較例１ 実施例１において、水酸化アルミニウムＨ３１Ｉを除い
て、同様にして注形用エポキシ樹脂組成物を製造した。
て、同様にして注形用エポキシ樹脂組成物を製造した。
【００２１】比較例２ 実施例１において、フォスフレックス５８０を除いて、
同様にして注形用エポキシ樹脂物を製造した。
同様にして注形用エポキシ樹脂物を製造した。
【００２２】比較例３ 実施例１において、メラミンシアヌレートＭ／Ｃを除い
て、同様にして注形用エポキシ樹脂組成物を製造した。
て、同様にして注形用エポキシ樹脂組成物を製造した。
【００２３】比較例４ 実施例１において、フェロセンを除いて、同様にして注
形用エポキシ樹脂組成物を製造した。
形用エポキシ樹脂組成物を製造した。
【００２４】実施例１〜２及び比較例１〜４によって製
造した注形用エポキシ樹脂組成物を用いて加熱硬化させ
た。これらの硬化物について、難燃性、ガラス転移点、
絶縁破壊の強さを試験したのでその結果を表１に示し
た。本発明の効果を確認することができた。
造した注形用エポキシ樹脂組成物を用いて加熱硬化させ
た。これらの硬化物について、難燃性、ガラス転移点、
絶縁破壊の強さを試験したのでその結果を表１に示し
た。本発明の効果を確認することができた。
【００２５】
【表１】 ＊1 ：ＦＢ…Ｆree Ｂurning ＊2 ：ＰＣＴ条件…121 ℃×2 気圧×50ｈ後
【００２６】
【発明の効果】以上の説明および表１から明らかなよう
に、本発明の難燃性のエポキシ樹脂組成物は、ハロゲン
化合物とアンチモン化合物を全く使用することなく、電
気的特性および難燃性に優れたもので、環境問題に対応
した信頼性の高いものである。
に、本発明の難燃性のエポキシ樹脂組成物は、ハロゲン
化合物とアンチモン化合物を全く使用することなく、電
気的特性および難燃性に優れたもので、環境問題に対応
した信頼性の高いものである。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 5/56 ＮＬＣ Ｃ０８Ｋ 5/56 ＮＬＣ Ｃ０８Ｌ 63/00 ＮＫＶ Ｃ０８Ｌ 63/00 ＮＫＶ
Claims (1)
- 【請求項１】（Ａ）エポキシ樹脂、 （Ｂ）（ａ）金属水和物、（ｂ）芳香族系リン酸エステ
ル、（ｃ）メラミンシアヌレートおよび（ｄ）フェロセ
ンから成る複合難燃剤、 （Ｃ）酸無水物硬化剤ならびに （Ｄ）硬化促進剤 を必須成分としてなることを特徴とする難燃性エポキシ
樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23720496A JPH1060096A (ja) | 1996-08-20 | 1996-08-20 | 難燃性エポキシ樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23720496A JPH1060096A (ja) | 1996-08-20 | 1996-08-20 | 難燃性エポキシ樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1060096A true JPH1060096A (ja) | 1998-03-03 |
Family
ID=17011927
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23720496A Pending JPH1060096A (ja) | 1996-08-20 | 1996-08-20 | 難燃性エポキシ樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1060096A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6152752A (en) * | 1998-10-20 | 2000-11-28 | Yazaki Corporation | Waterproof connector and method for assembling same |
| US6196873B1 (en) | 1998-06-10 | 2001-03-06 | Yazaki Corporation | Waterproof connector |
| US6343952B1 (en) | 1998-07-09 | 2002-02-05 | Yazaki Corporation | Waterproof connector |
| US6468113B1 (en) | 1998-06-25 | 2002-10-22 | Yazaki Corporation | Waterproof connector |
| US6514102B1 (en) | 1998-03-31 | 2003-02-04 | Yazaki Corporation | Waterproof connector and waterproofing method |
| US6527574B1 (en) | 1998-03-31 | 2003-03-04 | Yazaki Corporation | Waterproof connector and method for assembling same |
| JP2005220256A (ja) * | 2004-02-06 | 2005-08-18 | Kyocera Chemical Corp | ２液性注形用エポキシ樹脂組成物および電気・電子部品装置 |
-
1996
- 1996-08-20 JP JP23720496A patent/JPH1060096A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6514102B1 (en) | 1998-03-31 | 2003-02-04 | Yazaki Corporation | Waterproof connector and waterproofing method |
| US6527574B1 (en) | 1998-03-31 | 2003-03-04 | Yazaki Corporation | Waterproof connector and method for assembling same |
| US6196873B1 (en) | 1998-06-10 | 2001-03-06 | Yazaki Corporation | Waterproof connector |
| US6468113B1 (en) | 1998-06-25 | 2002-10-22 | Yazaki Corporation | Waterproof connector |
| US6343952B1 (en) | 1998-07-09 | 2002-02-05 | Yazaki Corporation | Waterproof connector |
| US6152752A (en) * | 1998-10-20 | 2000-11-28 | Yazaki Corporation | Waterproof connector and method for assembling same |
| JP2005220256A (ja) * | 2004-02-06 | 2005-08-18 | Kyocera Chemical Corp | ２液性注形用エポキシ樹脂組成物および電気・電子部品装置 |
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