JP2000345480A - 光学材料用樹脂の染色方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】含硫黄という構造特性のために疎水性が強く染
色が困難である疎水性光学材料用樹脂を適当な染色速度
で、均一にむらなく染色を行う方法を提供する。 【解決手段】光学材料用樹脂（例えば、下記（１）式で
表される構造を１分子中に１個以上有する化合物単独又
はこの化合物を含む組成物を重合硬化して得られる樹
脂）を、無機酸および／または有機酸に浸漬した後、染
色する。 （式中、R¹は、炭素数１〜１０の炭化水素、R²、R³およ
びR⁴はそれぞれ炭素数１〜１０の炭化水素基または水素
を示す。ＹはＯ，Ｓ，ＳｅまたはＴｅを示す。ｎ＝０〜
５、ｍ＝１〜５、ｐは０または１を示す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、プラスチックレン
ズ、プリズム、光ファイバー、情報記録基板、フィルタ
ー等の光学材料、中でも、眼鏡用プラスチックレンズを
染色する方法に係わる。

【０００２】

【従来の技術】プラスチック材料は軽量かつ靭性に富
み、また染色が容易であることから、各種光学材料、特
に眼鏡レンズに近年多用されている。光学材料、特に眼
鏡レンズに要求される性能は、低比重に加えるに、光学
性能としては高屈折率と高アッベ数であり、物理的性能
としては高耐熱性、高強度である。高屈折率はレンズの
薄肉化を可能とし、高アッベ数はレンズの色収差を低減
し、高耐熱性および高強度は二次加工を容易にするとと
もに、安全性等の観点から重要である。しかしながら、
プラスチック材料は無機レンズに比べて屈折率が低く、
ガラスレンズと同等の光学性を得るためには、レンズの
コバ厚および曲率を大きくする必要があり、全体的に肉
厚になることが避けられない。このため、プラスチック
の特徴である軽量性が生かせないのみならず、見かけが
悪くなるため、より屈折率の高い光学材料用樹脂の開発
が望まれている。従来技術における高屈折率を有する材
料は、ポリチオール化合物とポリイソシアネート化合物
との反応により得られるチオウレタン構造を有する熱硬
化型光学材料（特公平４−５８４８９号公報、特開平５
−１４８３４０号公報）、１，４−ジチアン−２，５−
ジメルカプトメチルを用いる材料（特公平６−５３２３
号公報）等に提案されている含硫黄樹脂である。一方、
光学材料に要求されるもう一つの重要な性能として色収
差が少ないことが挙げられる。色収差はアッベ数が高い
程良好となるため高アッベ数材料が望まれる。すなわ
ち、高屈折率と高アッベ数の同時実現も望まれている。
しかしながら、一般に、アッベ数は屈折率の上昇に伴い
低下する傾向を示し、従来技術の化合物を原料とするプ
ラスチック材料では、屈折率１．５０から１．５５の場
合アッベ数は約５０から５５が、屈折率１．６０の場合
４０、屈折率１．６６の場合３１程度が限界であり、屈
折率１．７０を無理に実現しようとした場合、アッベ数
は３０程度以下となり実用に耐え得るものではなかっ
た。この問題を解決するために、本願発明者らは薄い肉
厚および低い色収差を有する屈折率１．７０以上かつア
ッベ数３５以上の光学材料を可能とするエピチオ構造を
有する新規な含硫黄化合物を見いだし、先に特許出願を
行った（特開平９−７１５８０号公報、特開平９−１１
０９７９号公報、特開平９−２５５７８１号公報）。こ
れらのように高屈折率化に伴い光学材料用樹脂への硫黄
の導入が必須となっており、その含有量は高屈折率化と
ともに増加している。屈折率１．５０材料として知られ
るジエチレングリコールビスアリルカーボネート（以
下、ＣＲ−３９と称する）は硫黄原子を含まないが、屈
折率１．６０、アッベ数４０以上の材料では硫黄含有率
は２５〜３０％程度となる。一方、本願発明者らにより
高屈折率と高アッベ数が同時実現された屈折率１．７０
以上かつアッベ数３５以上の材料では５０％以上が硫黄
である。このような高屈折率化により、ＣＲ−３９に比
べてレンズの中心厚、コバ厚、および曲率を小さくし全
体的に肉薄にすることが可能となり、プラスチックの特
徴である軽量性を生かし、かつ見かけをよくすることが
可能となった。しかしながら、もう一つのプラスチック
の特徴である染色が困難になるという問題が発生してい
る。ＣＲ−３９は分散染料水溶液に浸漬させて染色する
方法で十分染色可能であるが、これら高屈折率材料は含
硫黄という構造特性のため、疎水性が強く（低吸水性で
ある）、分散染料水溶液に浸漬させて染色する従来の方
法では染色しにくいという欠点を有している。また、従
来の染色技術の改良、すなわち芳香族化合物、フェノー
ル化合物、アルコール類、カルボン酸類、同エステル類
等の各種キャリアーさらには各種界面活性剤を分散染料
水溶液に添加する等の改良でも、十分な改良効果が得ら
れなかった。このように、含硫黄樹脂の染色は困難であ
り、この傾向は硫黄含有量の増加ととも疎水性が強くな
るため顕著となる。このようなことから、光学材料用樹
脂の新規な染色技術の開発が望まれていた。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、光学材料用樹脂、特に高屈折率化に伴い、
染色が困難である含硫黄樹脂の染色方法を開発し、従来
技術では不可能であった高屈折率を有する染色性能が優
れた光学材料用樹脂を得ることにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、このよう
な問題を解決すべく鋭意検討した結果、後述のようにす
ると、上記課題を解決することができることを見いだ
し、本発明に到達した。

【０００５】すなわち、本発明の要旨は、光学材料用樹
脂、特に高屈折率化に伴い染色が困難である含硫黄樹脂
を、無機酸および／または有機酸に浸漬させた後、染色
することを特徴とする染色方法である。

【０００６】本発明で使用する光学材料用樹脂には特に
限定はなく、（メタ）アクリル樹脂、エステル樹脂、カ
ーボネート樹脂、オレフィン樹脂、ウレタン樹脂、チオ
ウレタン樹脂、エピスフィド樹脂、エポキシ樹脂、不飽
和ポリエステル樹脂、ポリスチレンおよびその共重合
体、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタラート、ジ
エチレングリコールビスアリルカーボネート重合体、テ
トラブロモビスフェノールＡジメタクリレートとスチレ
ンの共重合体など、各種素材からなるものが挙げられ
る。特に効果のあるものは、チオウレタン樹脂やエピス
フィド樹脂等の含硫黄樹脂、中でも疎水性が強い硫黄含
有率の高い樹脂である（ここで硫黄含有率とは、全重量
に占める硫黄の重量の割合のことである）。特に、硫黄
含有率が３０重量％以上の樹脂に本発明の効果が顕著に
現れる。

【０００７】含硫黄樹脂として、下記のものが挙げられ
る。下記（１）式で表される構造を１分子中に１個以上
有する化合物単独またはこの化合物を含む組成物を重合
硬化して得られる樹脂。

【０００８】

【化２】 （式中、Ｒ¹ は、炭素数１〜１０の炭化水素、Ｒ² 、Ｒ
³ およびＲ⁴ はそれぞれ炭素数１〜１０の炭化水素基ま
たは水素を示す。ＹはＯ，Ｓ，ＳｅまたはＴｅを示す。
ｎ＝０〜５、ｍ＝１〜５、ｐは０または１を示す。）

【０００９】上記（１）式で表される構造を１分子中に
１個以上有する化合物を含む組成物とは、（１）式で表
される構造を１分子中に１個以上有する化合物を、１重
量％以上含有する組成物であり、好ましくは５重量％以
上、より好ましくは１０重量％以上含有するものであ
る。

【００１０】光学材料用樹脂の高い屈折率と高いアッベ
数および良好なバランスを発現するためには、上記
（１）式中のＲ¹ は、好ましくはメチレンまたはエチレ
ンであり、Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ⁴ は好ましくは水素また
はメチル基である。より好ましくはＲ¹ はメチレンであ
り、Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ⁴ は水素である。ＹはＯ，Ｓ，
ＳｅまたはＴｅを示すが、より高屈折率を志向する場
合、Ｓ，ＳｅまたはＴｅが好ましい。また、ｎは好まし
くは０または１、ｍは好ましくは１である。

【００１１】本発明の（１）式で表される構造を１分子
中に１個以上有するエピスルフィド化合物とは、この条
件を満たす有機化合物をすべて包括するが、より好まし
くは、（１）式で表される構造を２個以上有する化合物
である。（１）式で表される構造を１分子中に１個以上
有する化合物の具体例は以下のものである。 （Ａ）エピチオ基を有する有機化合物 （Ｂ）エピチオアルキルオキシ基を有する有機化合物 （Ｃ）エピチオアルキルチオ基を有する有機化合物 （Ｄ）エピチオアルキルセレノ基を有する有機化合物 （Ｅ）エピチオアルキルテルロ基を有する有機化合物 以上の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）の有機
化合物は鎖状化合物、分岐状化合物、脂肪族環状化合
物、芳香族化合物、または窒素、酸素、硫黄、セレン、
テルル原子を含むヘテロ環化合物を主骨格とするもので
あり、エピチオ基、エピチオアルキルオキシ基、エピチ
オアルキルチオ基、エピチオアルキルセレノ基、エピチ
オアルキルテルロ基を１分子中に同時に有してもかまわ
ない。さらにこれらの化合物は、分子内に、スルフィ
ド、セレニド、テルリド、エーテル、スルフォン、ケト
ン、エステル、アミド、ウレタン等の結合を含んでもよ
い。

【００１２】（Ａ）エピチオ基を１個以上有する有機化
合物の好ましい具体例は、エポキシ基（グリシジル基で
はない）を有する化合物のエポキシ基の１個以上をエピ
チオ基に置換した化合物を代表例としてあげることがで
きる。より具体的な例示方法をとるとすれば、以下を代
表例としてあげることができる。鎖状脂肪族骨格を有す
る有機化合物： １，１−ビス（エピチオエチル）メタン １−（エピチオエチル）−１−（β−エピチオプロピ
ル）メタン １，１−ビス（β−エピチオプロピル）メタン １−（エピチオエチル）−１−（β−エピチオプロピ
ル）エタン 、１，２−ビス（β−エピチオプロピル）
エタン １−（エピチオエチル）−３−（β−エピチオプロピ
ル）ブタン、１，３−ビス（β−エピチオプロピル）プ
ロパン、１−（エピチオエチル）−４−（β−エピチオ
プロピル）ペンタン１，４−ビス（β−エピチオプロピ
ル）ブタン、１−（エピチオエチル）−５−（β−エピ
チオプロピル）ヘキサン、１−（エピチオエチル）−２
−（γ−エピチオブチルチオ）エタン、１−（エピチオ
エチル）−２−〔２−（γ−エピチオブチルチオ）エチ
ルチオ〕エタン、テトラキス（β−エピチオプロピル）
メタン、１，１，１−トリス（β−エピチオプロピル）
プロパン、１，３−ビス（β−エピチオプロピル）−１
−（β−エピチオプロピル）−２−チアプロパン、１，
５−ビス（β−エピチオプロピル）−２，４−ビス（β
−エピチオプロピル）−３−チアペンタン等が挙げられ
る。脂肪族環状骨格を有する化合物：１，３または１，
４−ビス（エピチオエチル）シクロヘキサン、１，３ま
たは１，４−ビス（β−エピチオプロピル）シクロヘキ
サン、２，５−ビス（エピチオエチル）−１，４−ジチ
アン、２，５−ビス（β−エピチオプロピル）−１，４
−ジチアン、４−エピチオエチル−１、２−シクロヘキ
センスルフィド、４−エポキシ−１、２−シクロヘキセ
ンスルフィド、等の脂肪族環状構造を１個有する化合物
や、２，２−ビス〔４−（エピチオエチル）シクロヘキ
シル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（β−エピチオプ
ロピル）シクロヘキシル〕プロパン、ビス〔４−（エピ
チオエチル）シクロヘキシル〕メタン、ビス〔４−（β
−エピチオプロピル）シクロヘキシル〕メタン、ビス
〔４−（β−エピチオプロピル）シクロヘキシル〕スル
フィド、ビス〔４−（エピチオエチル）シクロヘキシ
ル〕スルフィド、等の脂肪族環状構造を２個有する化合
物が挙げられる。芳香族骨格を有する化合物：１，３ま
たは１，４−ビス（エピチオエチル）ベンゼン、１，３
または１，４−ビス（β−エピチオプロピル）ベンゼ
ン、等の芳香族骨格を１個有する化合物や、ビス〔４−
（エピチオエチル）フェニル〕メタン、ビス〔４−（β
−エピチオプロピル）フェニル〕メタン、２，２−ビス
〔４−（エピチオエチル）フェニル〕プロパン、２，２
−ビス〔４−（β−エピチオプロピル）フェニル〕プロ
パン、ビス〔４−（エピチオエチル）フェニル〕スルフ
ィド、ビス〔４−（β−エピチオプロピル）フェニル〕
スルフィド、ビス〔４−（エピチオエチル）フェニル〕
スルフォン、ビス〔４−（β−エピチオプロピル）フェ
ニル〕スルフォン、４，４’−ビス（エピチオエチル）
ビフェニル、４，４’−ビス（β−エピチオプロピル）
ビフェニル、等の芳香族骨格を２個有する化合物が挙げ
られる。さらには、これらの化合物のエピチオ基の水素
の少なくとも１個がメチル基で置換された化合物も例示
となる。

【００１３】（Ｂ）エピチオアルキルオキシ基を１個以
上有する有機化合物の好ましい具体例は、エピハロヒド
リンから誘導されるエポキシ化合物のグリシジル基の１
個以上をエピチオアルキルオキシ基（チオグリシジル
基）に置換した化合物を代表例としてあげることができ
る。該エポキシ化合物の具体例としては、ヒドロキノ
ン、カテコール、レゾルシン、ビスフェノールＡ、ビス
フェノールＦ、ビスフェノールスルフォン、ビスフェノ
ールエーテル、ビスフェノールスルフィド、ハロゲン化
ビスフェノールＡ、ノボラック樹脂等の多価フェノール
化合物とエピハロヒドリンの縮合により製造されるフェ
ノール系エポキシ化合物；エチレングリコール、ジエチ
レングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレング
リコール、ポリプロピレングリコール、１，３−プロパ
ンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサ
ンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、ト
リメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリ
スリトール、１，３−または１，４−シクロヘキサンジ
オール、１，３−または１，４−シクロヘキサンジメタ
ノール、水添ビスフェノールＡ、ビスフェノルＡ・エチ
レンオキサイド付加物、ビスフェノールＡ・プロピレン
オキサイド付加物等の多価アルコール化合物とエピハロ
ヒドリンの縮合により製造されるアルコール系エポキシ
化合物；アジピン酸、セバチン酸、ドデカンジカルボン
酸、ダイマー酸、フタル酸、イソ、テレフタル酸、テト
ラヒドロフタル酸、メチルテトラヒドロフタル酸、ヘキ
サヒドロフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、ヘキサ
ヒドロテレフタル酸、ヘット酸、ナジック酸、マレイン
酸、コハク酸、フマール酸、トリメリット酸、ベンゼン
テトラカルボン酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸、
ナフタリンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸等の
多価カルボン酸化合物とエピハロヒドリンの縮合により
製造されるグリシジルエステル系エポキシ化合物；エチ
レンジアミン、１，２−ジアミノプロパン、１，３−ジ
アミノプロパン、１，２−ジアミノブタン、１，３−ジ
アミノブタン、１，４−ジアミノブタン、１，５−ジア
ミノペンタン、１，６−ジアミノヘキサン、１，７−ジ
アミノヘプタン、１，８−ジアミノオクタン、ビス−
（３−アミノプロピル）エーテル、１，２−ビス−（３
−アミノプロポキシ）エタン、１，３−ビス−（３−ア
ミノプロポキシ）−２，２’−ジメチルプロパン、１，
２−、１，３−または１，４−ビスアミノシクロヘキサ
ン、１，３−または１，４−ビスアミノメチルシクロヘ
キサン、１，３−または１，４−ビスアミノエチルシク
ロヘキサン、１，３−または１，４−ビスアミノプロピ
ルシクロヘキサン、水添４，４’−ジアミノジフェニル
メタン、イソホロンジアミン、１，４−ビスアミノプロ
ピルピペラジン、ｍ−またはｐ−フェニレンジアミン、
２，４−または２，６−トリレンジアミン、ｍ−または
ｐ−キシリレンジアミン、１，５−または２，６−ナフ
タレンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルメタ
ン、 ４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、２，２
−（４，４’−ジアミノジフェニル）プロパン等の一級
ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，
Ｎ’−ジメチル−１，２−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’
−ジメチル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジ
メチル−１，２−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル
−１，３−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，
４−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，５−ジ
アミノペンタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，６−ジアミ
ノヘキサン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，７−ジアミノヘ
プタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチルエチレンジアミン、Ｎ，
Ｎ’−ジエチル−１，２−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’
−ジエチル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジ
エチル−１，２−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル
−１，３−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，
４−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，６−ジ
アミノヘキサン、ピペラジン、２−メチルピペラジン、
２，５−あるいは２，６−ジメチルピペラジン、ホモピ
ペラジン、１，１−ジ−（４−ピペリジル）−メタン、
１，２−ジ−（４−ピペリジル）−エタン、１，３−ジ
−（４−ピペリジル）−プロパン、１，４−ジ−（４−
ピペリジル）−ブタン等の二級ジアミンとエピハロヒド
リンの縮合により製造されるアミン系エポキシ化合物、
上述の多価アルコール、フェノール化合物とジイソシア
ネートおよびグリシドール等から製造されるウレタン系
エポキシ化合物等をあげることができる。より具体的な
例示方法をとるならば、以下のものを代表例としてあげ
ることができる。

【００１４】鎖状脂肪族骨格を有する有機化合物：ビス
（β−エピチオプロピル）エーテル、ビス（β−エピチ
オプロピルオキシ）メタン、１，２−ビス（β−エピチ
オプロピルオキシ）エタン、１，３−ビス（β−エピチ
オプロピルオキシ）プロパン、１，２−ビス（β−エピ
チオプロピルオキシ）プロパン、１−（β−エピチオプ
ロピルオキシ）−２−（β−エピチオプロピルオキシメ
チル）プロパン、１，４−ビス（β−エピチオプロピル
オキシ）ブタン、１，３−ビス（β−エピチオプロピル
オキシ）ブタン、１−（β−エピチオプロピルオキシ）
−３−（β−エピチオプロピルオキシメチル）ブタン、
１，５−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）ペンタ
ン、１−（β−エピチオプロピルオキシ）−４−（β−
エピチオプロピルオキシメチル）ペンタン、１，６−ビ
ス（β−エピチオプロピルオキシ）ヘキサン、１−（β
−エピチオプロピルオキシ）−５−（β−エピチオプロ
ピルオキシメチル）ヘキサン、１−（β−エピチオプロ
ピルオキシ）−２−〔（２−β−エピチオプロピルオキ
シエチル）オキシ〕エタン、１−（β−エピチオプロピ
ルオキシ）−２−［〔２−（２−β−エピチオプロピル
オキシエチル）オキシエチル〕オキシ］エタン、テトラ
キス（β−エピチオプロピルオキシメチル）メタン、
１，１，１−トリス（β−エピチオプロピルオキシメチ
ル）プロパン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルオ
キシ）−２−（β−エピチオプロピルオキシメチル）−
３−チアペンタン、１，５−ビス（β−エピチオプロピ
ルオキシ）−２，４−ビス（β−エピチオプロピルオキ
シメチル）−３−チアペンタン、１−（β−エピチオプ
ロピルオキシ）−２，２−ビス（β−エピチオプロピル
オキシメチル）−４−チアヘキサン、１，５，６−トリ
ス（β−エピチオプロピルオキシ）−４−（β−エピチ
オプロピルオキシメチル）−３−チアヘキサン、１，８
−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−４−（β−エ
ピチオプロピルオキシメチル）−３，６−ジチアオクタ
ン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−
４，５ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−
３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオ
プロピルオキシ）−４，４−ビス（β−エピチオプロピ
ルオキシメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−
ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−２，４，５−ト
リス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３，６−
ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピル
オキシ）−２，５−ビス（β−エピチオプロピルオキシ
メチル）−３，６−ジチアオクタン、１，９−ビス（β
−エピチオプロピルオキシ）−５−（β−エピチオプロ
ピルオキシメチル）−５−〔（２−β−エピチオプロピ
ルオキシエチル）オキシメチル〕−３，７−ジチアノナ
ン、１，１０−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−
５，６−ビス〔（２−β−エピチオプロピルオキシエチ
ル）オキシ〕−３，６，９−トリチアデカン、１，１１
−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−４，８−ビス
（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３，６，９−
トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプ
ロピルオキシ）−５，７−ビス（β−エピチオプロピル
オキシメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、
１，１１−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−５，
７−〔（２−β−エピチオプロピルオキシエチル）オキ
シメチル〕−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１
１−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−４，７−ビ
ス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３，６，９
−トリチアウンデカン等が挙げられる。脂肪族環状骨格
を有する化合物：１，３または１，４−ビス（β−エピ
チオプロピルオキシ）シクロヘキサン、１，３または
１，４−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）シ
クロヘキサン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルオキ
シ）シクロヘキシル〕メタン、２，２−ビス〔４−（β
−エピチオプロピルオキシ）シクロヘキシル〕プロパ
ン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルオキシ）シクロ
ヘキシル〕スルフィド、２，５−ビス（β−エピチオプ
ロピルオキシメチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビ
ス（β−エピチオプロピルオキシエチルオキシメチル）
−１，４−ジチアン等が挙げられる。芳香族骨格を有す
る化合物：１，３または１，４−ビス（β−エピチオプ
ロピルオキシ）ベンゼン、１，３または１，４−ビス
（β−エピチオプロピルオキシメチル）ベンゼン、等の
芳香族骨格を１個有する化合物や、ビス〔４−（β−エ
ピチオプロピル）フェニル〕メタン、２，２−ビス〔４
−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル〕プロパン、
ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル〕ス
ルフィド、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）フ
ェニル〕スルフォン、４，４’−ビス（β−エピチオプ
ロピルチオ）ビフェニル等の芳香族骨格を２個有する化
合物が挙げられる。さらには、これらの化合物のエピチ
オ基の水素の少なくとも１個がメチル基で置換された化
合物も例示となる。

【００１５】（Ｃ）エピチオアルキルチオ基を１個以上
有する有機化合物の好ましい具体例は、メルカプト基を
有する化合物とエピハロヒドリンから誘導されるエポキ
シ化合物のエポキシアルキルチオ基（具体的には、β−
エポキシプロピルチオ基）の１個以上をエピチオアルキ
ルチオ基に置換した化合物を代表例としてあげることが
できる。より具体的な例示方法をとるならば、以下のも
のを代表例としてあげることができる。鎖状脂肪族骨格
を有する有機化合物：ビス（β−エピチオプロピル）ス
ルフィド、ビス（β−エピチオプロピル）ジスルフィ
ド、ビス（β−エピチオプロピル）トリスルフィド、ビ
ス（β−エピチオプロピルチオ）メタン、ビス（β−エ
ピチオプロピルジチオ）メタン、ビス（β−エピチオプ
ロピルジチオ）エタン、ビス（β−エピチオプロピルジ
チオエチル）スルフィド、ビス（β−エピチオプロピル
ジチオエチル）ジスルフィド、１，２−ビス（β−エピ
チオプロピルチオ）エタン、１，３−ビス（β−エピチ
オプロピルチオ）プロパン、１，２−ビス（β−エピチ
オプロピルチオ）プロパン、１−（β−エピチオプロピ
ルチオ）−２−（β−エピチオプロピルチオメチル）プ
ロパン、１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ブ
タン、１，３−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ブタ
ン、１−（β−エピチオプロピルチオ）−３−（β−エ
ピチオプロピルチオメチル）ブタン、１，５−ビス（β
−エピチオプロピルチオ）ペンタン、１−（β−エピチ
オプロピルチオ）−４−（β−エピチオプロピルチオメ
チル）ペンタン、１，６−ビス（β−エピチオプロピル
チオ）ヘキサン、１−（β−エピチオプロピルチオ）−
５−（β−エピチオプロピルチオメチル）ヘキサン、１
−（β−エピチオプロピルチオ）−２−〔（２−β−エ
ピチオプロピルチオエチル）チオ〕エタン、１−（β−
エピチオプロピルチオ）−２−［〔２−（２−β−エピ
チオプロピルチオエチル）チオエチル〕チオ］エタン テトラキス（β−エピチオプロピルチオメチル）メタ
ン、テトラキス（β−エピチオプロピルジチオメチル）
メタン、１，１，１−トリス（β−エピチオプロピルチ
オメチル）プロパン、１，２，３−トリス（β−エピチ
オプロピルジチオ）プロパン、１，５−ビス（β−エピ
チオプロピルチオ）−２−（β−エピチオプロピルチオ
メチル）−３−チアペンタン、１，５−ビス（β−エピ
チオプロピルチオ）−２，４−ビス（β−エピチオプロ
ピルチオメチル）−３−チアペンタン、１，６−ビス
（β−エピチオプロピルジチオメチル）−２−（β−エ
ピチオプロピルジチオエチルチオ）−４−チアヘキサ
ン、１−（β−エピチオプロピルチオ）−２，２−ビス
（β−エピチオプロピルチオメチル）−４−チアヘキサ
ン、１，５，６−トリス（β−エピチオプロピルチオ）
−４−（β−エピチオプロピルチオメチル）−３−チア
ヘキサン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルチオ）
−４−（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−
ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピル
チオ）−４，５ビス（β−エピチオプロピルチオメチ
ル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エ
ピチオプロピルチオ）−４，４−ビス（β−エピチオプ
ロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８
−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−２，４，５−ト
リス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジ
チアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルチ
オ）−２，５−ビス（β−エピチオプロピルチオメチ
ル）−３，６−ジチアオクタン、１，９−ビス（β−エ
ピチオプロピルチオ）−５−（β−エピチオプロピルチ
オメチル）−５−〔（２−β−エピチオプロピルチオエ
チル）チオメチル〕−３，７−ジチアノナン、１，１０
−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−５，６−ビス
〔（２−β−エピチオプロピルチオエチル）チオ〕−
３，６，９−トリチアデカン、１，１１−ビス（β−エ
ピチオプロピルチオ）−４，８−ビス（β−エピチオプ
ロピルチオメチル）−３，６，９−トリチアウンデカ
ン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−
５，７−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−
３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β
−エピチオプロピルチオ）−５，７−〔（２−β−エピ
チオプロピルチオエチル）チオメチル〕−３，６，９−
トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプ
ロピルチオ）−４，７−ビス（β−エピチオプロピルチ
オメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン等が挙げ
られる。エステル基とエピチオアルキルチオ基を有する
鎖状化合物：テトラ〔２−（β−エピチオプロピルチ
オ）アセチルメチル〕メタン、１、１、１−トリ〔２−
（β−エピチオプロピルチオ）アセチルメチル〕プロパ
ン、テトラ〔２−（β−エピチオプロピルチオメチル）
アセチルメチル〕メタン、１，１，１−トリ〔２−（β
−エピチオプロピルチオメチル）アセチルメチル〕プロ
パン等が挙げられる。脂肪族環状骨格を有する化合物：
１，３または１，４−ビス（β−エピチオプロピルチ
オ）シクロヘキサン、１，３または１，４−ビス（β−
エピチオプロピルチオメチル）シクロヘキサン２，５−
ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−１，４−ジ
チアン、２，５−ビス（β−エピチオプロピルジチオメ
チル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（β−エピチ
オプロピルチオエチルチオメチル）−１，４−ジチアン
等の脂肪族環状骨格を１個有する化合物や、ビス〔４−
（β−エピチオプロピルチオ）シクロヘキシル〕メタ
ン、２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）
シクロヘキシル〕プロパン、ビス〔４−（β−エピチオ
プロピルチオ）シクロヘキシル〕スルフィド、２，２−
ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）シクロヘキシ
ル〕プロパン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチ
オ）シクロヘキシル〕スルフィド等の脂肪族環状骨格を
２個有する化合物が挙げられる。芳香族骨格を有する化
合物：１，３または１，４−ビス（β−エピチオプロピ
ルチオ）ベンゼン、１，３または１，４−ビス（β−エ
ピチオプロピルチオメチル）ベンゼン、１，３または
１，４−ビス（β−エピチオプロピルジチオメチル）ベ
ンゼン、等の芳香族骨格を１個有する化合物や、ビス
〔４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル〕メタ
ン、２，２−ビス〔 ４−（β−エピチオプロピルチ
オ）フェニル〕プロパン、ビス〔 ４−（β−エピチオ
プロピルチオ）フェニル〕スルフィド、ビス〔 ４−
（β−エピチオプロピルチオ）フェニル〕スルフォン、
４，４’−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ビフェニ
ル等の芳香族骨格を２個有する化合物が挙げられる。さ
らには、これらの化合物のβ−エピチオプロピル基の水
素の少なくとも１個がメチル基で置換された化合物も具
体例となる。

【００１６】（Ｄ）エピチオアルキルセレノ基を有する
有機化合物の好ましい具体例は、金属セレン、アルカリ
金属セレニド、アルカリ金属セレノール、アルキル（ア
リール）セレノール、セレン化水素等のセレン化合物と
エピハロヒドリンから誘導されるエポキシ化合物のエポ
キシアルキルセレノ基（具体的には、β−エポキシプロ
ピルセレノ基）の１個以上をエピチオアルキルセレノ基
に置換した化合物を代表例として挙げることができる。
より具体的な例示方法をとるならば、以下のものを代表
例として挙げることができる。鎖状脂肪族骨格を有する
有機化合物：ビス（β−エピチオプロピル）セレニド、
ビス（β−エピチオプロピル）ジセレニド、ビス（β−
エピチオプロピル）トリセレニド、ビス（β−エピチオ
プロピルセレノ）メタン、１，２−ビス（β−エピチオ
プロピルセレノ）エタン、１，３−ビス（β−エピチオ
プロピルセレノ）プロパン、１，２−ビス（β−エピチ
オプロピルセレノ）プロパン、１−（β−エピチオプロ
ピルセレノ）−２−（β−エピチオプロピルセレノメチ
ル）プロパン、１，４−ビス（β−エピチオプロピルセ
レノ）ブタン、１，３−ビス（β−エピチオプロピルセ
レノ）ブタン、１−（β−エピチオプロピルセレノ）−
３−（β−エピチオプロピルセレノメチル）ブタン、
１，５−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）ペンタ
ン、１−（β−エピチオプロピルセレノ）−４−（β−
エピチオプロピルセレノメチル）ペンタン、１，６−ビ
ス（β−エピチオプロピルセレノ）ヘキサン、１−（β
−エピチオプロピルセレノ）−５−（β−エピチオプロ
ピルセレノメチル）ヘキサン、１−（β−エピチオプロ
ピルセレノ）−２−〔（２−β−エピチオプロピルセレ
ノエチル）チオ〕エタン、１−（β−エピチオプロピル
セレノ）−２−［〔２−（２−β−エピチオプロピルセ
レノエチル）セレノエチル〕チオ］エタン、テトラキス
（β−エピチオプロピルセレノメチル）メタン、１，
１，１−トリス（β−エピチオプロピルセレノメチル）
プロパン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルセレ
ノ）−２−（β−エピチオプロピルセレノメチル）−３
−チアペンタン、１，５−ビス（β−エピチオプロピル
セレノ）−２，４−ビス（β−エピチオプロピルセレノ
メチル）−３−チアペンタン、１−（β−エピチオプロ
ピルセレノ）−２，２−ビス（β−エピチオプロピルセ
レノメチル）−４−チアヘキサン、１，５，６−トリス
（β−エピチオプロピルセレノ）−４−（β−エピチオ
プロピルセレノメチル）−３−チアヘキサン、１，８−
ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−４−（β−エピ
チオプロピルセレノメチル）−３，６−ジチアオクタ
ン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−
４，５ビス（β−エピチオプロピルセレノメチル）−
３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオ
プロピルセレノ）−４，４−ビス（β−エピチオプロピ
ルセレノメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−
ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−２，４，５−ト
リス（β−エピチオプロピルセレノメチル）−３，６−
ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピル
セレノ）−２，５−ビス（β−エピチオプロピルセレノ
メチル）−３，６−ジチアオクタン、１，９−ビス（β
−エピチオプロピルセレノ）−５−（β−エピチオプロ
ピルセレノメチル）−５−〔（２−β−エピチオプロピ
ルセレノエチル）セレノメチル〕−３，７−ジチアノナ
ン、１，１０−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−
５，６−ビス〔（２−β−エピチオプロピルセレノエチ
ル）チオ〕−３，６，９−トリチアデカン、１，１１−
ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−４，８−ビス
（β−エピチオプロピルセレノメチル）−３，６，９−
トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプ
ロピルセレノ）−５，７−ビス（β−エピチオプロピル
セレノメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、
１，１１−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−５，
７−〔（２−β−エピチオプロピルセレノエチル）セレ
ノメチル〕−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１
１−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−４，７−ビ
ス（β−エピチオプロピルセレノメチル）−３，６，９
−トリチアウンデカン、テトラ〔２−（β−エピチオプ
ロピルセレノ）アセチルメチル〕メタン、１，１，１−
トリ〔２−（β−エピチオプロピルセレノ）アセチルメ
チル〕プロパン、テトラ〔２−（β−エピチオプロピル
セレノメチル）アセチルメチル〕メタン、１、１，１−
トリ〔２−（β−エピチオプロピルセレノメチル）アセ
チルメチル〕プロパン、ビス（５，６−エピチオ−３−
セレノヘキシル）セレニド、２，３−ビス（６，７−チ
オエポキシ−１−セレナ−４−セレノヘプチル）−１−
（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）プロパ
ン、１，１，３，３，−テトラキス（４，５−チオエポ
キシ−２−セレノペンチル）−２−セレナプロパン、ビ
ス（４，５−チオエポキシ−２−セレノペンチル）−
３，６，９−トリセレナウンデカン−１，１１−ビス
（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）、１，４
−ビス（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）−
２，３−ビス（６，７−チオエポキシ−１−セレナ−４
−セレノヘプチル）ブタン、トリス（４，５−チオエポ
キシ−２−セレノペンチル）−３−セレナ−６−チアオ
クタン−１，８−ビス（３，４−チオエポキシ−１−セ
レノブチル）、ビス（５，６−エピチオ−３−セレノヘ
キシル）テルリド、２，３−ビス（６，７−チオエポキ
シ−１−テルラ−４−セレノヘプチル）−１−（３，４
−チオエポキシ−１−セレノブチル）プロパン、１，
１，３，３，−テトラキス（４，５−チオエポキシ−２
−セレノペンチル）−２−テルラプロパン、ビス（４，
５−チオエポキシ−２−セレノペンチル）−３，６，９
−トリテレラウンデカン−１，１１−ビス（３，４−チ
オエポキシ−１−セレノブチル）、１，４−ビス（３，
４−チオエポキシ−１−セレノブチル）−２，３−ビス
（６，７−チオエポキシ−１−テルラ−４−セレノヘプ
チル）ブタン、トリス（４，５−チオエポキシ−２−セ
レノペンチル）−３−テルラ−６−チアオクタン−１，
８−ビス（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）
等が挙げられる。脂肪族環状骨格を有する化合物：
（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピル
セレノ）シクロヘキサン、（１，３または１，４）−ビ
ス（β−エピチオプロピルセレノメチル）シクロヘキサ
ン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルセレノ）シクロ
ヘキシル〕メタン、 ２，２−ビス〔４−（β−エピチ
オプロピルセレノ）シクロヘキシル〕プロパン、ビス
〔４−（β−エピチオプロピルセレノ）シクロヘキシ
ル〕スルフィド、２，５−ビス（β−エピチオプロピル
セレノメチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（β
−エピチオプロピルセレノエチルチオメチル）−１，４
−ジチアン、（２，３、２，５または２，６）−ビス
（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）−１，４−ジ
セレナン、（２，３、２，５または２，６）−ビス
（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）−１，４−
ジセレナン、（２，４、２，５または５，６）−ビス
（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）−１，３−ジ
セレナン、（２，４、２，５または５，６）−ビス
（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）−１，３−
ジセレナン、（２，３、２，５、２，６または３，５）
−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）−１−
チア−４−セレナン、（２，３、２，５、２，６または
３，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチ
ル）−１−チア−４−セレナン、（２，４または４，
５）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）−
１、３−ジセレノラン、（２，４または４，５）−ビス
（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）−１、３−
ジセレノラン、（２，４、２，５または４，５）−ビス
（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）−１−チア−
３−セレノラン、（２，４、２，５または４，５）−ビ
ス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）−１−チ
ア−３−セレノラン、２，６−ビス（４，５−エピチオ
−２−セレノペンチル−１，３，５−トリセレナン、ビ
ス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）トリシクロ
セレナオクタン、ビス（３，４−エピチオ−１−セレノ
ブチル）ジシクロセレナノナン、（２，３、２，４、
２，５または３，４）−ビス（３，４−エピチオ−１−
セレノブチル）セレノファン、（２，３、２，４、２，
５または３，４）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレ
ノペンチル）セレノファン、２−（４，５−チオエポキ
シ−２−セレノペンチル）−５−（３，４−チオエポキ
シ−１−セレノブチル）−１−セレナシクロヘキサン、
（２，３、２，４、２，５、２，６、３，４、３，５ま
たは４，５）−ビス（３，４−チオエポキシ−１−セレ
ノブチル）−１−セレナシクロヘキサン、（２，３、
２，４、２，５、２，６、３，４、３，５または４，
５）−ビス（４，５−チオエポキシ−２−セレノペンチ
ル）−１−セレナシクロヘキサン、（２，３、２，５ま
たは２，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブ
チル）−１，４−ジテルラン、（２，３、２，５または
２，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチ
ル）−１，４−ジテルラン、（２，４、２，５または
５，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチ
ル）−１，３−ジテルラン、（２，４、２，５または
５，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチ
ル）−１，３−ジテルラン、（２，３、２，５、２，６
または３，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノ
ブチル）−１−チア−４−テルラン、（２，３、２，
５、２，６または３，５）−ビス（４，５−エピチオ−
２−セレノペンチル）−１−チア−４−テルラン、
（２，４または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１
−セレノブチル）−１、３−ジテルロラン、（２，４ま
たは４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペ
ンチル）−１、３−ジテルロラン、（２，４、２，５ま
たは４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブ
チル）−１−チア−３−テルロラン、（２，４、２，５
または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノ
ペンチル）−１−チア−３−テルロラン、２，６−ビス
（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル−１，３，５
−トリテルラン、ビス（３，４−エピチオ−１−セレノ
ブチル）トリシクロテルラオクタン、ビス（３，４−エ
ピチオ−１−セレノブチル）ジシクロテルラノナン、
（２，３、２，４、２，５または３，４）−ビス（３，
４−エピチオ−１−セレノブチル）テルロファン、
（２，３、２，４、２，５または３，４）−ビス（４，
５−エピチオ−２−セレノペンチル）テルロファン、２
−（４，５−チオエポキシ−２−セレノペンチル）−５
−（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）−１−
テルラシクロヘキサン、（２，３、２，４、２，５、
２，６、３，４、３，５または４，５）−ビス（３，４
−チオエポキシ−１−セレノブチル）−１−テルラシク
ロヘキサン、（２，３、２，４、２，５、２，６、３，
４、３，５または４，５）−ビス（４，５−チオエポキ
シ−２−セレノペンチル）−１−テルラシクロヘキサン
等が挙げられる。芳香族骨格を有する化合物：（１，３
または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）
ベンゼン、（１，３または１，４）−ビス（β−エピチ
オプロピルセレノメチル）ベンゼン、ビス〔４−（β−
エピチオプロピルセレノ）フェニル〕メタン、２，２−
ビス〔４−（β−エピチオプロピルセレノ）フェニル〕
プロパン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルセレノ）
フェニル〕スルフィド、ビス〔４−（β−エピチオプロ
ピルセレノ）フェニル〕スルフォン、４，４’−ビス
（β−エピチオプロピルセレノ）ビフェニル等が挙げら
れる。さらには、これらの化合物のβ−エピチオプロピ
ル基の水素の少なくとも１個がメチル基で置換された化
合物も具体例となる。

【００１７】（Ｅ）エピチオアルキルテルロ基を有する
有機化合物の好ましい具体例は、金属テルル、アルカリ
金属テルリド、アルカリ金属テルロール、アルキル（ア
リール）テルロール、テルル化水素等のテルル化合物と
エピハロヒドリンから誘導されるエポキシ化合物のエポ
キシアルキルテルロ基（具体的には、β−エポキシプロ
ピルテルロ基）の１個以上をエピチオアルキルテルロ基
に置換した化合物を代表例としてあげることができる。
より具体的な例示方法をとるならば、以下のものを代表
例として挙げることができる。鎖状脂肪族骨格を有する
有機化合物：ビス（β−エピチオプロピル）テルリド、
ビス（β−エピチオプロピル）ジテルリド、ビス（β−
エピチオプロピル）トリテルリド、ビス（β−エピチオ
プロピルテルロ）メタン、１，２−ビス（β−エピチオ
プロピルテルロ）エタン、１，３−ビス（β−エピチオ
プロピルテルロ）プロパン、１，２−ビス（β−エピチ
オプロピルテルロ）プロパン、１−（β−エピチオプロ
ピルテルロ）−２−（β−エピチオプロピルテルロメチ
ル）プロパン、１，４−ビス（β−エピチオプロピルテ
ルロ）ブタン、１，３−ビス（β−エピチオプロピルテ
ルロ）ブタン、１−（β−エピチオプロピルテルロ）−
３−（β−エピチオプロピルテルロメチル）ブタン、
１，５−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）ペンタ
ン、１−（β−エピチオプロピルテルロ）−４−（β−
エピチオプロピルテルロメチル）ペンタン、１，６−ビ
ス（β−エピチオプロピルテルロ）ヘキサン、１−（β
−エピチオプロピルテルロ）−５−（β−エピチオプロ
ピルテルロメチル）ヘキサン、１−（β−エピチオプロ
ピルテルロ）−２−〔（２−β−エピチオプロピルテル
ロエチル）チオ〕エタン、１−（β−エピチオプロピル
テルロ）−２−［〔２−（２−β−エピチオプロピルテ
ルロエチル）テルロエチル〕チオ］エタン、テトラキス
（β−エピチオプロピルテルロメチル）メタン、１，
１，１−トリス（β−エピチオプロピルテルロメチル）
プロパン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルテル
ロ）−２−（β−エピチオプロピルテルロメチル）−３
−チアペンタン、１，５−ビス（β−エピチオプロピル
テルロ）−２，４−ビス（β−エピチオプロピルテルロ
メチル）−３−チアペンタン、１−（β−エピチオプロ
ピルテルロ）−２，２−ビス（β−エピチオプロピルテ
ルロメチル）−４−チアヘキサン、１，５，６−トリス
（β−エピチオプロピルテルロ）−４−（β−エピチオ
プロピルテルロメチル）−３−チアヘキサン、１，８−
ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−４−（β−エピ
チオプロピルテルロメチル）−３，６−ジチアオクタ
ン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−
４，５ビス（β−エピチオプロピルテルロメチル）−
３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオ
プロピルテルロ）−４，４−ビス（β−エピチオプロピ
ルテルロメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−
ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−２，４，５−ト
リス（β−エピチオプロピルテルロメチル）−３，６−
ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピル
テルロ）−２，５−ビス（β−エピチオプロピルテルロ
メチル）−３，６−ジチアオクタン、１，９−ビス（β
−エピチオプロピルテルロ）−５−（β−エピチオプロ
ピルテルロメチル）−５−〔（２−β−エピチオプロピ
ルテルロエチル）セレノメチル〕−３，７−ジチアノナ
ン、１，１０−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−
５，６−ビス〔（２−β−エピチオプロピルテルロエチ
ル）チオ〕−３，６，９−トリチアデカン、１，１１−
ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−４，８−ビス
（β−エピチオプロピルテルロメチル）−３，６，９−
トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプ
ロピルテルロ）−５，７−ビス（β−エピチオプロピル
テルロメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、
１，１１−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−５，
７−〔（２−β−エピチオプロピルテルロエチル）セレ
ノメチル〕−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１
１−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−４，７−ビ
ス（β−エピチオプロピルテルロメチル）−３，６，９
−トリチアウンデカン、テトラ〔２−（β−エピチオプ
ロピルテルロ）アセチルメチル〕メタン、１，１，１−
トリ〔２−（β−エピチオプロピルテルロ）アセチルメ
チル〕プロパン、テトラ〔２−（β−エピチオプロピル
テルロメチル）アセチルメチル〕メタン、１、１，１−
トリ〔２−（β−エピチオプロピルテルロメチル）アセ
チルメチル〕プロパン、ビス（５，６−エピチオ−３−
テルロヘキシル）セレニド、２，３−ビス（６，７−チ
オエポキシ−１−セレナ−４−テルロヘプチル）−１−
（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）プロパ
ン、１，１，３，３，−テトラキス（４，５−チオエポ
キシ−２−テルロペンチル）−２−セレナプロパン、ビ
ス（４，５−チオエポキシ−２−テルロペンチル）−
３，６，９−トリセレナウンデカン−１，１１−ビス
（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）、１，４
−ビス（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）−
２，３−ビス（６，７−チオエポキシ−１−セレナ−４
−テルロヘプチル）ブタン、トリス（４，５−チオエポ
キシ−２−テルロペンチル）−３−セレナ−６−チアオ
クタン−１，８−ビス（３，４−チオエポキシ−１−テ
ルロブチル）、ビス（５，６−エピチオ−３−テルロヘ
キシル）テルリド、２，３−ビス（６，７−チオエポキ
シ−１−テルラ−４−テルロヘプチル）−１−（３，４
−チオエポキシ−１−テルロブチル）プロパン、１，
１，３，３，−テトラキス（４，５−チオエポキシ−２
−テルロペンチル）−２−テルラプロパン、ビス（４，
５−チオエポキシ−２−テルロペンチル）−３，６，９
−トリテレラウンデカン−１，１１−ビス（３，４−チ
オエポキシ−１−テルロブチル）、１，４−ビス（３，
４−チオエポキシ−１−テルロブチル）−２，３−ビス
（６，７−チオエポキシ−１−テルラ−４−テルロヘプ
チル）ブタン、トリス（４，５−チオエポキシ−２−テ
ルロペンチル）−３−テルラ−６−チアオクタン−１，
８−ビス（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）
等が挙げられる。脂肪族環状骨格を有する化合物：
（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピル
テルロ）シクロヘキサン、（１，３または１，４）−ビ
ス（β−エピチオプロピルテルロメチル）シクロヘキサ
ン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルテルロ）シクロ
ヘキシル〕メタン、２，２−ビス〔４−（β−エピチオ
プロピルテルロ）シクロヘキシル〕プロパン、ビス〔４
−（β−エピチオプロピルテルロ）シクロヘキシル〕ス
ルフィド、２，５−ビス（β−エピチオプロピルテルロ
メチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（β−エピ
チオプロピルテルロエチルチオメチル）−１，４−ジチ
アン、（２，３、２，５または２，６）−ビス（３，４
−エピチオ−１−テルロブチル）−１，４−ジセレナ
ン、（２，３、２，５または２，６）−ビス（４，５−
エピチオ−２−テルロペンチル）−１，４−ジセレナ
ン、（２，４、２，５または５，６）−ビス（３，４−
エピチオ−１−テルロブチル）−１，３−ジセレナン、
（２，４、２，５または５，６）−ビス（４，５−エピ
チオ−２−テルロペンチル）−１，３−ジセレナン、
（２，３、２，５、２，６または３，５）−ビス（３，
４−エピチオ−１−テルロブチル）−１−チア−４−セ
レナン、（２，３、２，５、２，６または３，５）−ビ
ス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）−１−チ
ア−４−セレナン、（２，４または４，５）−ビス
（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）−１、３−ジ
セレノラン、（２，４または４，５）−ビス（４，５−
エピチオ−２−テルロペンチル）−１、３−ジセレノラ
ン、（２，４、２，５または４，５）−ビス（３，４−
エピチオ−１−テルロブチル）−１−チア−３−セレノ
ラン、（２，４、２，５または４，５）−ビス（４，５
−エピチオ−２−テルロペンチル）−１−チア−３−セ
レノラン、２，６−ビス（４，５−エピチオ−２−テル
ロペンチル−１，３，５−トリセレナン、ビス（３，４
−エピチオ−１−テルロブチル）トリシクロセレナオク
タン、ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）ジ
シクロセレナノナン、（２，３または２，４または２，
５または３，４）−ビス（３，４−エピチオ−１−テル
ロブチル）セレノファン、（２，３、２，４、２，５ま
たは３，４）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペ
ンチル）セレノファン、２−（４，５−チオエポキシ−
２−テルロペンチル）−５−（３，４−チオエポキシ−
１−テルロブチル）−１−セレナシクロヘキサン、
（２，３、２，４、２，５、２，６、３，４、３，５ま
たは４，５）−ビス（３，４−チオエポキシ−１−テル
ロブチル）−１−セレナシクロヘキサン、（２，３、
２，４、２，５、２，６、３，４、３，５または４，
５）−ビス（４，５−チオエポキシ−２−テルロペンチ
ル）−１−セレナシクロヘキサン、（２，３、２，５ま
たは２，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブ
チル）−１，４−ジテルラン、（２，３、２，５または
２，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチ
ル）−１，４−ジテルラン、（２，４、２，５または
５，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチ
ル）−１，３−ジテルラン、（２，４、２，５または
５，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチ
ル）−１，３−ジテルラン、（２，３、２，５、２，６
または３，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロ
ブチル）−１−チア−４−テルラン、（２，３、２，
５、２，６または３，５）−ビス（４，５−エピチオ−
２−テルロペンチル）−１−チア−４−テルラン、
（２，４または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１
−テルロブチル）−１、３−ジテルロラン、（２，４ま
たは４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペ
ンチル）−１、３−ジテルロラン、（２，４、２，５ま
たは４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブ
チル）−１−チア−３−テルロラン、（２，４、２，５
または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロ
ペンチル）−１−チア−３−テルロラン、２，６−ビス
（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル−１，３，５
−トリテルラン、ビス（３，４−エピチオ−１−テルロ
ブチル）トリシクロテルラオクタン、ビス（３，４−エ
ピチオ−１−テルロブチル）ジシクロテルラノナン、
（２，３、２，４、２，５または３，４）−ビス（３，
４−エピチオ−１−テルロブチル）テルロファン、
（２，３、２，４、２，５または３，４）−ビス（４，
５−エピチオ−２−テルロペンチル）テルロファン、２
−（４，５−チオエポキシ−２−テルロペンチル）−５
−（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）−１−
テルラシクロヘキサン、（２，３、２，４、２，５、
２，６、３，４、３，５または４，５）−ビス（３，４
−チオエポキシ−１−テルロブチル）−１−テルラシク
ロヘキサン、（２，３、２，４、２，５、２，６、３，
４、３，５または４，５）−ビス（４，５−チオエポキ
シ−２−テルロペンチル）−１−テルラシクロヘキサン
等が挙げられる。芳香族骨格を有する化合物：（１，３
または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）
ベンゼン、（１，３または１，４）−ビス（β−エピチ
オプロピルテルロメチル）ベンゼン、ビス〔４−（β−
エピチオプロピルテルロ）フェニル〕メタン、２，２−
ビス〔４−（β−エピチオプロピルテルロ）フェニル〕
プロパン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルテルロ）
フェニル〕スルフィド、ビス〔４−（β−エピチオプロ
ピルテルロ）フェニル〕スルフォン、４，４’−ビス
（β−エピチオプロピルテルロ）ビフェニル等が挙げら
れる。さらには、これらの化合物のβ−エピチオプロピ
ル基の水素の少なくとも１個がメチル基で置換された化
合物も具体例となる。

【００１８】さらには、不飽和基を有する有機化合物も
上述の（Ａ）〜（Ｅ）に含まれる。これらの好ましい具
体的例示としては、ビニルフェニルチオグリシジルエー
テル、ビニルベンジルチオグリシジルエーテル、チオグ
リシジルメタクリレート、チオグリシジルアクリレー
ト、アリルチオグリシジルエーテル等を挙げることがで
きる。

【００１９】また、これ以外にも、エピチオ基を１個以
上有する化合物の具体例として、エチレンスルフィド、
プロピレンスルフィド、チオグリシドール等の化合物
類、酢酸、プロピオン酸、安息香酸等のモノカルボン酸
のチオグリシジルエステル類、メチルチオグリシジルエ
ーテル、エチルチオグリシジルエーテル、プロピルチオ
グリシジルエーテル、ブチルチオグリシジルエーテル等
のチオグリシジルエーテル類を挙げることができる。

【００２０】以上のなかでより好ましいのは、（Ｂ）エ
ピチオアルキルオキシ基を有する有機化合物、（Ｃ）エ
ピチオアルキルチオ基を有する有機化合物、（Ｄ）エピ
チオアルキルセレノ基を有する有機化合物、（Ｅ）エピ
チオアルキルテルロ基を有する有機化合物であり、特に
好ましいのは（Ｃ）エピチオアルキルチオ基を有する有
機化合物、（Ｄ）エピチオアルキルセレノ基を有する有
機化合物である。特に好ましいものの具体例は、上述の
具体的例示であるβ−エピチオプロピルチオ基、β−エ
ピチオプロピルセレノ基を有する鎖状化合物、分岐状化
合物、脂肪族環状化合物、芳香族化合物およびヘテロ環
化合物である。

【００２１】本発明による、光学材料用樹脂を無機酸お
よび／または有機酸からなる液に浸漬させるとは、光学
材料用樹脂を、無機酸および／または有機酸に、または
無機酸および／または有機酸を０．１重量％以上含有す
る液に浸漬させることである。無機酸および／または有
機酸の含有量は、好ましくは１重量％以上、より好まし
くは５重量％以上、さらに好ましくは１０重量％以上、
特に好ましくは２０重量％以上、最も好ましくは３０重
量％以上である。本浸漬処理は染色前処理工程とも言え
るものであり、同液は染色前処理液である。染色前処理
液へは、必要に応じて各種分散剤、界面活性剤、酸化防
止剤、安定剤、その他添加剤を添加することができる。

【００２２】染色前処理液の溶媒として水および／また
は有機溶剤を使用することが可能である。ここで用いら
れる溶媒はこれらの酸を溶解するものであれば制限はな
い。有機溶剤の具体例としては、メタノール、エタノー
ル、プロパノール、ブタノール、イソプロピルアルコー
ル、ベンジルアルコール、フェネチルアルコール、エチ
レングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレン
グリコール、グリセリン、キシリレンジオール、メチル
セロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、酢
酸エチル、酢酸ブチル、テトラヒドロフラン、メチルテ
トラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチルエーテル、
１，２−ジメトキシエタン、アセトン、アセトニトリ
ル、ブタノン、ベンゼン、トルエン、キシレン、ナフタ
レン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、ク
ロロベンゼン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルスルホキシド、２−ヒドロキシエチルアミン、２，
２’−イミノジエタノール、２−メルカプトエタノール
等である。これら上記の化合物は単独でもいくつかを併
用することも可能である。これらの中で好ましいもの
は、メタノール、エタノール、ベンジルアルコール、エ
チレングリコール、ジエチレングリコール、メチルセロ
ソルブ、エチルセロソルブ、トルエン、キシレン、ナフ
タレン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスル
ホキシドである。しかしながら、染色前処理液に含まれ
る酸が有機酸のみの場合、水を含むと染色前処理の効果
が低下することがある。そのため、染色前処理液に含ま
れる酸が有機酸のみの場合、水を混入させないことは染
色効果を高めることに効果的である。

【００２３】本発明で使用される無機酸の具体例として
は、炭酸、硝酸、塩酸、過塩素酸、次亜塩素酸、二酸化
塩素、フッ酸、硫酸、発煙硫酸、ピロ硫酸、ホウ酸、ヒ
酸、亜ヒ酸、ピロヒ酸、リン酸、ピロリン酸、亜リン
酸、次亜リン酸、オキシ塩化リン、オキシ臭化リン、三
塩化リン、三臭化リン、五塩化リン、青酸、クロム酸、
無水硝酸、無水硫酸、酸化ホウ素、五酸化ヒ酸、五酸化
リン、無水クロム酸、塩化スルフリル、シリカゲル、シ
リカアルミナ、ケイ酸類、四フッ化ホウ素等があげられ
る。これら上記の化合物は単独でもいくつかを併用する
ことも可能である。これらの中で好ましいものは、塩
酸、硫酸、硝酸およびリン酸である。

【００２４】本発明で使用される有機酸とは酸性を示す
有機化合物である。具体例としてはスルホン基を有する
化合物、カルボキシル基を有する化合物、フェノール性
水酸基を有する化合物、メルカプト基を有する化合物、
スルフィン酸類、エノール型化合物、イミド、オキシ
ム、芳香族スルホンアミド、リン酸エステル、亜リン酸
エステル等が挙げられる。これら上記の化合物は単独で
も、いくつかを併用することも可能である。有機酸の中
で好ましいものは、スルホン基、カルボキシル基および
フェノール性水酸基の中から選ばれる少なくとも１種類
以上の基を有する化合物である。

【００２５】本発明のスルホン基を有する化合物として
具体的には、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、ブ
タンスルホン酸、ドデカンスルホン酸、ベンゼンスルホ
ン酸、ｏ−トルエンスルホン酸、ｍ−トルエンスルホン
酸、ｐ−トルエンスルホン酸、エチルベンゼンスルホン
酸、ブチルベンゼンスルホン酸、ドデシルベンゼンスル
ホン酸、ｏ−フェノールスルホン酸、ｍ−フェノールス
ルホン酸、ｐ−フェノールスルホン酸、ｏ−クレゾール
スルホン酸、ｍ−クレゾールスルホン酸、ｐ−クレゾー
ルスルホン酸、メタニル酸、スルファニル酸、４Ｂ−
酸、ジアミノスチルベンスルホン酸、ビフェニルスルホ
ン酸、α−ナフタレンスルホン酸、β−ナフタレンスル
ホン酸、ペリ酸、ローレント酸、フェニルＪ酸、４−ヒ
ドロキシ−３−メチルベンゼンスルホン酸、α−ナフト
ールスルホン酸、β−ナフトールスルホン酸等のスルホ
ン酸化合物および、後述で例示しているフェノール系水
酸基を有する化合物のスルホン化物等が挙げられる。上
記の化合物は単独でもいくつかを併用することも可能で
ある。これらの中で好ましいものは、芳香族化合物であ
る。一般的に、スルホン酸化合物は結晶水を有している
場合が多いが、加熱、減圧等の処置をし、水分を取り除
いたものは特に良好な前処理効果を示す。

【００２６】本発明のカルボキシル基を有する化合物と
して具体的には、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、２−エチ
ルヘキサン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル
酸、ナフテン酸、蓚酸、マロン酸、コハク酸、グルタル
酸、アジピン酸、マレイン酸、シクロヘキサンカルボン
酸、安息香酸、フェニル酢酸、ｏ−トルイル酸、ｍ−ト
ルイル酸、ｐ−トルイル酸、サリチル酸、２−メトキシ
安息香酸、３−メトキシ安息香酸、ベンゾイル安息香
酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ベンジル
酸、α−ナフタレンカルボン酸、β−ナフタレンカルボ
ン酸、チオジプロピオン酸、ジチオジプロピオン酸、無
水酢酸、過酢酸、チオ酢酸、蓚酸、酒石酸、サリチル
酸、無水マレイン酸、無水安息香酸、無水フタル酸、無
水トリメリット酸、無水ピロメリット酸等があげられ
る。これら上記の化合物は単独でもいくつかを併用する
ことも可能である。これらの中で好ましいものは、芳香
族カルボン酸、１価脂肪族カルボン酸である。

【００２７】本発明のフェノール性水酸基を有する化合
物は、スルホン基を有していないものであり、具体的に
は、フェノール、カテコール、レゾルシン、ハイドロキ
ノン、フロログルシン、ピロガロール、２−クレゾー
ル、３−クレゾール、４−クレゾール、２−エチルフェ
ノール、４−エチルフェノール、４−プロピルフェノー
ル、４−ブチルフェノール、４−（１，１，３，３−テ
トラメチルブチル）フェノール、４−ノニルフェノー
ル、２，４−ジ−ｔ−ブチル−フェノール、２，６−ジ
−ｔ−ブチル−フェノール、２−ｔ−ブチル−４−メチ
ルフェノール、２−ｔ−ブチル−４，６−ジメチルフェ
ノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノー
ル、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、
４−メチルカテコール、４−エチルカテコール、４−プ
ロピルフェノール、４−ｔ−ブチルカテコール、４−
（１，１，３，３−テトラメチルブチル）カテコール、
メチルハイドロキノン、２−ｔ−ブチルハイドロキノ
ン、２，５−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン、２，６−
ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン、２，５−ジ−ｔ−アミ
ルハイドロキノン、２，５−ジ（１，１，３，３−テト
ラメチルブチル）ハイドロキノン、２−メトキシフェノ
ール、４−メトキシフェノール、２，４−ジメトキシフ
ェノール、２，６−ジメトキシフェノール、２，４，６
−トリメトキシフェノール、２−ｔ−ブチル−４−メト
キシフェノール、３−ｔ−ブチル−４−メトキシフェノ
ール、３−メトキシカテコール、４−メトキシカテコー
ル、３，５−ジメトキシカテコール、３，６−ジメトキ
シカテコール、カテコール−４−カルボン酸、サリチル
酸、サリチル酸メチル、サリチル酸エチル、サリチル酸
プロピル、サリチル酸ブチル、サリチル酸オクチル、サ
リチル酸フェニル、サリチル酸ベンジル、ジメチルサリ
チル酸、ジ−ｔ−ブチルサリチル酸、サリチロサリチル
酸、サリチルアミド、サリチル酸ナトリウム、４−ヒド
ロキシ安息香酸、４−ヒドロキシ安息香酸メチル、４−
ヒドロキシ安息香酸エチル、４−ヒドロキシ安息香酸プ
ロピル、４−ヒドロキシ安息香酸ブチル、４−ヒドロキ
シ安息香酸フェニル、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジ
ル、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン，２−ヒドロ
キシ−４−メトキシベンゾフェノン，２−ヒドロキシ−
４−エトキシベンゾフェノン，２−ヒドロキシ−４−オ
クトキシベンゾフェノン，ヒドロキシフェニル酢酸、ヒ
ドロキシフェニルプロピオン酸、ヒドロキシフェニル酢
酸アミド、ヒドロキシフェニル酢酸メチル、ヒドロキシ
フェネチルアルコール、ヒドロキシフェネチルアミン、
アセトアミノフェン、アミノフェノール、シアノフェノ
ール、ニトロフェノール、ニトロソフェノール、２−メ
ルカプトフェノール、４−メルカプトフェノール、２，
４−ジメルカプトフェノール、２，６−ジメルカプトフ
ェノール、２，４，６−トリメルカプトフェノール、２
−フルオロフェノール、４−フルオロフェノール、２−
クロロフェノール、４−クロロフェノール、２，４−ジ
クロロフェノール、２，６−ジクロロフェノール、２，
４，６−トリクロロフェノール、２−ブロモフェノー
ル、４−ブロモフェノール、２，４−ジブロモフェノー
ル、２，６−ジブロモフェノール、２，４，６−トリブ
ロモフェノール、２−ヨードフェノール、４−ヨードフ
ェノール、ヒドロキシフェネチルアミン、ヒドロキシベ
ンズアルデヒド、２−フェニルフェノール、３−フェニ
ルフェノール、４−フェニルフェノール、２，２’−ビ
フェノール、４，４’−ビフェノール、ビスフェノール
−Ａ、ビスフェノール−Ｆ、ビスフェノール−Ｓ、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（３，５
−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、１
−ナフトール、２−ナフトール、ジヒドロキシナフタレ
ン類、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，２’−
メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノー
ル）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−
ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（２，６
−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデン
ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，
４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノー
ル）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキ
シ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−ト
リメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、２−ｔ−ブチ
ル−６−（３’−ｔ−ブチル−５’−メチル−２’−ヒ
ドロキシベンジル）−４−メチルフェニルアクリレー
ト、２，４−ビス（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒ
ドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，
３，５−トリアジン等があげられる。これら上記の化合
物は単独でもいくつかを併用することも可能である。こ
れらの中で好ましいものは、１価または２価のフェノー
ル類であり、より好ましくはフェノール、クロロフェノ
ール、フェニルフェノール、カテコール、ｔ−ブチルカ
テコール、ハイドロキノン、キシレノール、クレゾール
である。

【００２８】本発明において、有機酸がスルホン基を有
する化合物とフェノール性水酸基を有する化合物との混
合物であるとは、有機酸として少なくとも１種以上のス
ルホン基を有する化合物と少なくとも１種以上のフェノ
ール性水酸基を有する化合物とを混合したものを用いる
ことである。スルホン基を有する化合物として好ましい
ものは芳香族化合物である。スルホン基を有する化合物
（Ｉ）とフェノール性水酸基を有する化合物（ＩＩ）と
の重量比〔（Ｉ）／（ＩＩ）〕は特に制限はないが、染
色前処理液の保存安定性、染色前処理効果の持続性等を
考慮すると、好ましくは０．００１以上１００以下であ
り、より好ましくは０．００５以上５０以下、さらに好
ましくは０．００５以上１０以下、最も好ましくは０．
０１以上２．０以下である。

【００２９】本発明において光学材料用樹脂の染色は、
無機酸および／または有機酸を含む液、もしくは無機酸
および／または有機酸に−５０℃〜２００℃の温度で浸
漬処理した後実施する。本浸漬処理は染色前処理工程と
も言えるものであり、同液は染色前処理液である。本染
色前処理操作により、染色されにくい材料でもよく染色
されるようになる。浸漬液の温度は染色効果が得られる
のであれば高くても低くてもかまわないが、好ましくは
−２０℃〜２００℃、より好ましくは０℃〜１５０℃で
ある。浸漬温度が低すぎると染色前処理効果が不十分と
なり、高すぎると材料の変形等が発生して好ましくな
い。浸漬時間は効果が得られるのであれば長くても短く
てもかまわないが、通常は１秒〜２４時間であり、好ま
しくは１０秒〜１０時間、より好ましくは１０秒〜５時
間の間である。浸漬時間が短かすぎると染色前処理効果
が不十分となり十分に染色されず、長すぎると材料の変
形や表面あれ等が発生して好ましくない。また、染色ム
ラをより少なくするため、染色前処理液を撹拌すること
は好ましい。

【００３０】染色前処理は硬化重合後の光学材料用樹脂
を染色前処理液に浸漬することにより実施するが、浸漬
前後に光学材料用樹脂に必要に応じで洗浄等の処理を施
すことは染色前処理効果を高める点で、またムラのない
良好な染色結果を得る点でも好ましい。特に染色前処理
液が付着したまま染色を行うとムラが出やすいばかりで
なく、染色液が汚染されるので、染色前処理液浸漬後は
洗浄操作が必要となる。洗浄液は染色前処理液の成分を
溶解するものであれば特に制限はないが、通常、水、ア
ルカリ水溶液、酸水溶液、有機溶剤等を用いる。洗浄液
として好ましくは水、水酸化ナトリウム水溶液、水酸化
カリウム水溶液等のアルカリまたはアルカリ土類金属水
酸化物の水溶液、イソプロピルアルコール、エチレング
リコール、ジエチレングリコール等のアルコール類、
１，４−ジオキサン等のエーテル類、ジクロロメタン等
のハロゲン化炭化水素類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、ジエチルエタノールアミン、メチルジエタノールア
ミン等のアミン類、ジメチルスルホキシド等である。こ
れらは単独でもいくつかを併用して使用しても構わない
が、好ましくは、有機溶媒で洗浄した後に水溶媒で洗
浄、もしくは水溶媒で洗浄した後に有機溶媒で洗浄する
というように、有機溶媒と水溶媒で交互に洗浄すること
である。洗浄の仕上げとして、純水で洗浄することは好
ましいことである。洗浄液の温度は好ましくは−２０℃
〜２００℃、より好ましくは０℃〜１５０℃である。洗
浄温度が低すぎると洗浄効果が不十分となり、高すぎる
と材料の変形等が発生して好ましくない。洗浄時間は染
色前処理液が除去できるのであれば長くても短くてもか
まわないが、通常は１秒〜２４時間であり、好ましくは
１０秒〜１０時間、より好ましくは１０秒〜５時間の間
である。洗浄時間が短かすぎると洗浄効果が不十分とな
り、長すぎると材料の変形や表面あれ等が発生して好ま
しくない。また、洗浄効果を高めるには、洗浄液に界面
活性剤を添加し、撹拌装置や超音波洗浄装置用いて洗浄
することが好ましい。さらに、光学材料用樹脂を染色前
処理液へ浸漬する前後に、必要に応じて減圧および／ま
たは加熱処理を施すことは、むらのない良好な染色効果
を発現するうで好ましい。

【００３１】染色は、通常水に染料を、必要に応じて界
面活性剤またはキャリヤー化合物を添加した液組成物を
室温〜２００℃に加熱し、そこに材料を浸漬させて行
う。液組成物に用いる染料の使用量は水１Ｌに０．０１
ｇから１００ｇの割合であり、好ましくは０．０５ｇか
ら５０ｇであり、より好ましくは０．１ｇから２５ｇで
ある。染料が０．０１ｇより少ない場合は、染色時間が
長くなり十分な染色性が得られない。１００ｇより多い
場合は、染料がダマになったりして分散しにくくなり、
逆に染色性に悪影響を及ぼしたり染色ムラを発生したり
する。染料は、従来から当該分野で使用されている分散
染料、反応染料、カチオン染料、酸性染料、硫化染料、
イングレイン染料等に代表されるが、同様の効果を発現
するものであれば特に制限はない。例えば、ダイスター
ジャパン株式会社製の商品名でＤｉａｎｉｘ−Ｙｅｌｌ
ｏｗ、Ｏｒｅｎｇｅ、Ｓｃａｒｒｅｔ、Ｒｅｄ、Ｐｉｎ
ｋ、Ｖｉｏｌｅｔ、Ｂｌｕｅ、Ｇｒｅｙ，Ｂｌａｃｋ等
の分散染料、Ｒｅｍａｚｏｌ−Ｙｅｌｌｏｗ、Ｒｅｄ、
Ｂｌｕｅ、Ｇｒｅｙ，Ｂｌａｃｋ等の反応染料、Ａｓｔ
ｒａｚｏｎ−Ｙｅｌｌｏｗ、Ｒｅｄ、Ｖｉｏｌｅｔ、Ｂ
ｌｕｅ、Ｇｒｅｅｎ，Ｂｌａｃｋ等のカチオン染料が挙
げられ、これらを用途に応じて数種類混合して使用して
もよい。

【００３２】界面活性剤は不要である場合もあるが、必
要な場合は通常水１Ｌに対し添加量が０．００１ｇ〜５
０ｇの割合であり、好ましくは０．００５ｇ〜５０ｇで
ある。界面活性剤が０．００１ｇより少ない場合は効果
が十分に発現できず、５０ｇより多い場合は、均一な染
色が困難となる。界面活性剤の例としては、アルキルベ
ンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸
塩、アルキルスルホコハク酸塩、芳香族スルホン酸ホル
マリン縮合物、ラウリル硫酸塩などの陰イオン界面活性
剤、ポリオキシエチルアルキルエーテル、アルキルアミ
ンエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エス
テル等の非イオン界面活性剤などがあげられる。

【００３３】キャリヤー化合物は不要である場合もある
が、必要な場合は通常水１Ｌに対し添加量が０．００１
ｇから５０ｇの割合であり、好ましくは０．００５ｇか
ら５０ｇである。キャリヤー化合物が０．００１ｇより
少ない場合はキャリヤーによる効果が十分に発現でき
ず、５０ｇより多い場合は、均一な染色が困難となる。
キャリアー化合物は芳香族化合物に代表されるが、同様
の効果を発現する化合物であればこれに限定する必要は
ない。例えば、「染色加工工学概論」（繊維研究所）の
２０５および２８６ページに記載されているような、フ
ェノール、クレゾール、ナフトール、レゾルシン、カテ
コール、ビスフェノールＡ、ピロガロール、フロログル
シン等のフェノール性水酸基を有する芳香族化合物、メ
タノール、エタノール、ベンジルアルコール、フェネチ
ルアルコール、エチレングリコール、グリセリン、キシ
リレンジオール等のアルコール類、安息香酸エステル、
サリチル酸エステル、フタル酸モノおよびジエステル、
イソフタル酸モノおよびジエステル、テレフタル酸モノ
およびジエステル等のエステル類、アルキルベンゼン、
クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、スチレン、ナフタ
レン、α−アルキルナフタレン、β−アルキルナフタレ
ン、α−ビニルナフタレン、β−ビニルナフタレン等の
芳香族化合物を挙げることができる。これらの化合物
は、必要に応じて適宜混合して用いても良い。染色液の
温度は染色効果が得られるのであれば、高くても低くて
も構わないが、好ましくは２０℃〜２００℃、より好ま
しくは２０℃〜１５０℃である。温度が低すぎると染色
が不十分になり、高すぎると材料の変形等が発生して好
ましくない。液成分によっては通常の加熱では所望の温
度が得られない場合があるが、この時は加圧下、あるい
は沸点上昇を可能とする成分を添加した、いわゆる沸点
上昇法により所望の染色温度を実現する。加圧により沸
点を上昇させる場合は、圧力釜あるいはオートクレーブ
等を使用して通常１．１〜２０気圧下で染色を実施す
る。沸点上昇法で添加する成分としては、浴成分を水と
した場合はモル沸点上昇効果を実現するような無機塩お
よび水溶性有機化合物があげられる。無機塩としては、
塩化カルシウムやヨウ化カリウム等に代表される一般的
な水溶性無機物であれば使用に制限はない。水溶性有機
化合物としては、尿素や酢酸ナトリウム等に代表される
一般的な水溶性有機物であれば使用に制限はない。染色
液への浸漬時間は染色効果が得られるのであれば長くて
も短くても構わないが、通常は１秒〜１０時間、好まし
くは５秒〜５時間の間である。浸漬時間が短すぎると染
色が不十分となり、長すぎると材料の変形等が発生して
好ましくない。また、染色効果を高めるため、染色液を
撹拌することは好ましい。

【００３４】

【発明の効果】本発明の染色方法、すなわち染色前処理
方法により従来の染色技術では高濃度に染色出来なかっ
た光学材料用樹脂、特に染色が困難である含硫黄樹脂、
中でも硫黄含有率の高い樹脂を、高濃度に染色すること
が可能となった。これにより高濃度に染色された高屈折
率を有する光学材料用樹脂が初めて実現した。

【００３５】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。な
お、染色は以下の方法で行った。 染色方法：下記の組成の染色液に９０℃で５分浸漬し
た。 染色液組成（溶剤は水） セイコープラックス ダイヤコート ブラウンＤ ０．２重量％ セイコープラックス 染色助剤 ０．３重量％ ベンジルアルコール ２．０重量％ 染色後に全光線透過度を測定し、以下の式にあてはめて
染色度とした。 染色度＝１００−全光線透過度 （％） なお、表１、２中の組成比は重量比である。

【００３６】実施例１ ビス（β−エピチオプロピル）スルフィドを硬化重合し
て得られた樹脂からなるレンズ（２．５ｍｍ厚の平板）
を染色前処理として、３０℃で硫酸に３０分間浸漬させ
た後、染色を実施した。染色されたレンズは染色ムラも
なく、表面状態は良好であり、面変形も発生しなかっ
た。得られたレンズの染色度を表１に示した。

【００３７】実施例２ 染色前に３０℃で硫酸に３０分間浸漬させる代わりに、
表１に示す条件で染色前処理をする以外は、実施例１と
同様の操作を繰り返した。得られた樹脂からなるレンズ
（２．５ｍｍ厚の平板）の染色度を表１に示した。

【００３８】実施例３〜７７ ビス（β−エピチオプロピル）スルフィドのかわりに表
１に示す樹脂からなるレンズを用いて表１に示す条件で
染色前処理をする以外は、実施例１と同様の操作を繰り
返した。得られた樹脂からなるレンズ（２．５ｍｍ厚の
平板）の染色度を表１に示した。

【００３９】比較例１〜１５ 表２に示す樹脂からなるレンズを用いて、染色前処理を
せずに染色を実施した。得られたレンズ（２．５ｍｍ厚
の平板）の染色度を表２に示した。

【００４０】比較例１６ 染色前に２０℃で濃硫酸に３０分間浸漬されるかわりに
流動パラフィンに１２０℃で６０分間浸漬して染色前処
理をする以外は、実施例１と同様の操作を繰り返した。
得られたレンズ（２．５ｍｍ厚の平板）の染色度を表２
に示した。

【００４１】実施例７８〜１０７ 表３に示す染色前処理液を調製した日（０日目）、調製
後１０日目、調製後３０日目に表１に示す樹脂からなる
レンズ（２．５ｍｍ厚の平板）を用いて表１に示す条件
で染色前処理を行ったのち、染色を行った。染色度を表
３に示した。

【００４２】表１〜３中のＡ〜Ｗの樹脂の組成を以下に
示す。 Ａ：ヒ゛ス( β-エヒ゜チオフ゜ロヒ゜ル)スルフィト゛ Ｂ：ヒ゛ス( β-エヒ゜チオフ゜ロヒ゜ル)スルフィト゛ /n-フ゛チルチオク゛リコレート= 9
5/5 Ｃ：ヒ゛ス( β-エヒ゜チオフ゜ロヒ゜ル)スルフィト゛/2-メルカフ゜トエタノール=95/5 Ｄ：ヒ゛ス( β- エヒ゜チオフ゜ロヒ゜ル) スルフィト゛/ヒ゛ス(2-メルカフ゜トエチル)ス
ルフィト゛=95/5 Ｅ：ヒ゛ス( β-エヒ゜チオフ゜ロヒ゜ル)スルフィト゛/n-フ゛チルチオク゛リコレート/2-メ
ルカフ゜トエタノール=94.5/2.5/3 Ｆ：ヒ゛ス( β-エヒ゜チオフ゜ロヒ゜ル)スルフィト゛/n-フ゛チルチオク゛リコレート/2-ヒ
ト゛ロキシエチルメタクリレート=93/6/1 Ｇ：ヒ゛ス( β-エヒ゜チオフ゜ロヒ゜ル)スルフィト゛/ヒ゛ス(2-メルカフ゜トエチル)スルフ
ィト゛/2-ヒト゛ロキシエチルメタクリレート=90/5/5 Ｈ：ヒ゛ス( β-エヒ゜チオフ゜ロヒ゜ル)スルフィト゛/ヒ゛ス(2-メルカフ゜トエチル)スルフ
ィト゛/3-フェノキシ-2-ヒト゛ロキシフ゜ロヒ゜ルアクリレート=90/5/5 Ｉ：ヒ゛ス( β-エヒ゜チオフ゜ロヒ゜ル)スルフィト゛/ヒ゛ス(2- メルカフ゜トエチル)スル
フィト゛/ ク゛リシト゛ール=92/5/3 、Ｊ：ヒ゛ス( β-エヒ゜チオフ゜ロヒ゜ル)シ゛
スルフィト゛ Ｋ：ヒ゛ス( β-エヒ゜チオフ゜ロヒ゜ル)シ゛スルフィト゛/n-フ゛チルチオク゛リコレート=9
5/5 Ｌ：ヒ゛ス( β-エヒ゜チオフ゜ロヒ゜ル)シ゛スルフィト゛/2- メルカフ゜トエタノール=95
/5 Ｍ：ヒ゛ス( β-エヒ゜チオフ゜ロヒ゜ル)シ゛スルフィト゛/ヒ゛ス(2-メルカフ゜トエチル)ス
ルフィト゛=95/5 Ｎ：ヒ゛ス( β-シ゛エヒ゜チオフ゜ロヒ゜ル)スルフィト゛ Ｏ：ヒ゛ス( β-シ゛エヒ゜チオフ゜ロヒ゜ル)シ゛スルフィト゛ Ｐ：ヒ゛ス( β-エヒ゜チオフ゜ロヒ゜ル)トリスルフィト゛ 、Ｑ：ヒ゛ス( β-エヒ゜
チオフ゜ロヒ゜ル)エチルエーテル Ｒ：2,5-ヒ゛ス(メルカフ゜トメチル)-1,4-シ゛チアン/ヘ゜ンタエリスリトールテトラキスメ
ルカフ゜トフ゜ロヒ゜オネート/1,3-ヒ゛ス(イソシアナ-トメチル)シクロヘキサン=26/26/48 Ｓ：ヒ゛ス(メルカフ゜トエチル)トリチオク゛リセリン /m-キシレンシ゛イソシアネート=48/5
2 Ｔ：ヒ゛ス(メルカフ゜トエチル)トリチオク゛リセリン/シ゛シクロヘキシルメタン-4,4'-シ゛イ
ソシアネート=40/60 Ｕ：ヘ゜ンタエリスリトールテトラキス-3-メルカフ゜トフ゜ロヒ゜オネート/m-キシレンシ゛イソシ
アネート=56/44 Ｖ：シ゛エチレンク゛リコールヒ゛スアリルカーホ゛ネート Ｗ：ヒ゛ス（β−エヒ゜チオフ゜ロヒ゜ル）セレニト゛

【００４３】

【表１】

【００４４】

【表２】

【００４５】

【表３】

【００４６】

【表４】

【００４７】

【表５】

【００４８】表３の染色前処理液の組成を以下に示す。 ａ：m-キシレンスルホン酸/3,5-キシレノール/ナフタレン=50/25/25 ｂ：m-キシレンスルホン酸/3,5-キシレノール/ナフタレン=60/20/20 ｃ：硫酸/p-トルエンスルホン 酸/カテコール=85/10/5 ｄ：硫酸/p-トルエンスルホン 酸/カテコール=75/20/5 ｅ：フェノールスルホン 酸/カテコール/o-フェニルフェノール=5/10/85 ｆ：フェノールスルホン 酸/カテコール/o-フェニルフェノール=80/10/10 ｇ：ヘ゛ンセ゛ンスルホン酸/o-フェニルフェノール=5/95 ｈ：ヘ゛ンセ゛ンスルホン酸/o-フェニルフェノール=90/10

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０２Ｂ 1/04 Ｇ０２Ｂ 1/04 1/10 Ｇ０２Ｃ 7/10 Ｇ０２Ｃ 7/10 Ｇ０２Ｂ 1/10 Ｚ (72)発明者 堀越 裕 東京都葛飾区新宿６丁目１番１号 三菱瓦 斯化学株式会社東京研究所内 (72)発明者 高須賀 大晃 東京都葛飾区新宿６丁目１番１号 三菱瓦 斯化学株式会社東京研究所内

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 光学材料用樹脂を、無機酸および／また
   は有機酸からなる液に浸漬した後、染色することを特徴
   とする光学材料用樹脂の染色方法。
2. 【請求項２】 光学材料用樹脂が含硫黄樹脂である請求
   項１記載の染色方法。
3. 【請求項３】 光学材料用樹脂が、下記（１）式で表さ
   れる構造を１分子中に１個以上有する化合物単独又はこ
   の化合物を含む組成物を重合硬化して得られる樹脂であ
   る請求項１記載の染色方法。 【化１】 （式中、Ｒ¹ は、炭素数１〜１０の炭化水素、Ｒ² 、Ｒ
   ³ およびＲ⁴ はそれぞれ炭素数１〜１０の炭化水素基ま
   たは水素を示す。ＹはＯ，Ｓ，ＳｅまたはＴｅを示す。
   ｎ＝０〜５、ｍ＝１〜５、ｐは０または１を示す。）
4. 【請求項４】 無機酸が塩酸、硫酸、硝酸、リン酸の中
   から選ばれる少なくとも１種類以上の化合物であり、有
   機酸がスルホン基、カルボキシル基、フェノール系水酸
   基の中から選ばれる少なくとも１種類以上の基を有する
   化合物である請求項１記載の染色方法。
5. 【請求項５】 有機酸がスルホン基を有する化合物とフ
   ェノール性水酸基を有する化合物との混合物である請求
   項１記載の染色方法。
6. 【請求項６】 スルホン基を有する化合物（Ｉ）とフェ
   ノール性水酸基を有する化合物（ＩＩ）との重量比
   〔（Ｉ）／（ＩＩ）〕が０．０１〜２．０である請求項
   ５記載の染色方法。
7. 【請求項７】 請求項１〜６の何れか記載の染色方法で
   染色された光学材料用樹脂。