JP2000355665A

JP2000355665A - 銅錯体着色剤を含んでなるインク組成物

Info

Publication number: JP2000355665A
Application number: JP2000105062A
Authority: JP
Inventors: Yoshiharu Kanetani; 谷美春金; Kyoichi Oka; 恭一岡; Kazuaki Watanabe; 辺和昭渡
Original assignee: Seiko Epson Corp
Current assignee: Seiko Epson Corp
Priority date: 1999-04-06
Filing date: 2000-04-06
Publication date: 2000-12-26

Abstract

(57)【要約】【課題】析出物のない、インクジェット記録用インク
組成物に求められる種々の特性を高い次元で実現するイ
ンクジェット記録用インク組成物の提供。【解決手段】銅錯体着色剤を含んでなるインクジェッ
ト記録用インク組成物において、インク組成物中の遊離
銅イオン濃度を10ppm以下とする。エチレンジアミンテ
トラ酢酸またはその塩により、遊離銅イオン濃度を10pp
m以下とすることが好ましい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の背景】発明の分野本発明は、銅錯体染料または銅フタロシアニン顔料等の
銅錯体着色剤を含んでなるインクジェット記録用インク
組成物に関する。

【０００２】背景技術インクジェット記録方法は、インク組成物の小滴を飛翔
させ、紙等の記録媒体に付着させて印刷を行う印刷方法
である。この方法は、比較的安価な装置で高解像度、高
品位な画像を、高速で印刷可能であるという特徴を有す
る。インク組成物に要求される性能の1つとして、イン
ク中に沈殿物等の析出物が生じないこと、目詰まり回復
性が良好であること、保存安定性に優れていること等の
信頼性に関するものが挙げられる。

【０００３】着色剤に染料を用いたインク組成物の場
合、インク中に含まれる金属イオン(Ca、Mg、Si、Fe等)
が析出物の発生や目詰まり回復性の悪化の原因となるこ
とがあり、これらの金属イオンを一定値以下に管理する
必要がある。例えば、カルシウムイオンの除去方法が特
開平５−５０７３号公報に記載されている。

【０００４】しかし、本発明者らの知る限りでは、銅錯
体染料を用いたインクについては上記の金属イオンを管
理してもインク中に析出物が生じたり、目詰まりの回復
性が悪いといった現象が観察された。

【０００５】一方、着色剤に非水溶性の顔料を用いたイ
ンク組成物の場合、顔料自身の粒径が析出物の発生や目
詰まり回復性の悪化の原因となることがある。そのた
め、顔料を用いたインク組成物の場合、その粒径制御が
重要となる。しかし、インク組成物の調製時にインク組
成物の成分の粒子径を制御しても、その使用までに析出
物などが生じてしまうことがある。本発明者らの知る限
りでは、銅フタロシアニン顔料または銅錯体構造を含ん
でなる染料等の銅錯体着色剤を含んだインク組成物にお
いて析出物の発生が観察された。特に、銅フタロシアニ
ン顔料と、界面活性剤および／または浸透性溶剤との組
み合わせにおいて析出物の発生が観察された。

【０００６】

【発明の概要】本発明者らは、今般、銅錯体染料または
銅フタロシアニン顔料等の銅錯体着色剤を含んでなるイ
ンクジェット記録用インク組成物において、遊離の銅イ
オンの濃度を制御することで、析出物の発生を有効に防
止でき、かつインクジェット記録用インク組成物に求め
られる種々の特性を高い次元で実現できるとの知見を得
た。本発明はかかる知見に基づくものである。

【０００７】従って、本発明は、析出物のないインクジ
ェット記録用インク組成物の提供をその目的としてい
る。

【０００８】また、本発明は、インクジェット記録用イ
ンク組成物に求められる種々の特性を高い次元で実現す
るインクジェット記録用インク組成物の提供をその目的
としている。

【０００９】そして、本発明によるインク組成物は、銅
錯体着色剤を含んでなるインクジェット記録用インク組
成物であって、インク組成物中の遊離銅イオン濃度が10
ppm以下のものである。

【００１０】

【発明の具体的説明】本発明によるインク組成物は、着
色剤として銅錯体着色剤を含んでなる。本発明の好まし
い態様によれば、銅錯体着色剤の好ましい具体例とし
て、銅錯体染料および銅フタロシアニン顔料が挙げられ
る。

【００１１】銅錯体染料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．ダ
イレクトバイオレット４７、４８、９０、９１、Ｃ．
Ｉ．ダイレクトブルー８６、８７、９０、９８、１９
４、１９５、１９６、１９９、２２６、２４８、Ｃ．
Ｉ．ダイレクトブラウン９５、１００、１１２、１９
４、２１１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック７１、１０
５、１０６、１０７、１０８、１４６、Ｃ．Ｉ．アシッ
ドレッド１６１、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ８７、８
８、１２２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１９４、２０９、
２１１、２１５、２１６、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１５
１、１５４、１６７、１６８、１７０、１７１、１８
４、１８７、１９９、２２９、２３４、Ｃ．Ｉ．アシッ
ドグリーン５６、５７、６０、６５、Ｃ．Ｉ．アシッド
ブラウン２３１、２３２、２９４、２９６、Ｃ．Ｉ．ア
シッドブラック５８、６０、６２、６４、１０７、１
０８、１１２、１１５、１１８、１１９、１２１、１２
２、１３１、１３２、１３９、１４０、１５５、１５
６、Ｃ．Ｉ．モルダントブルー５８、Ｃ．Ｉ．ソルベン
トイエロー６１、８０、Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ３
７、４０、４４、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド８３、８
４、１２１、Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット２１、
Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー５５、Ｃ．Ｉ．ソルベントブ
ラック２２、２３、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド６、
７、２７、３２、１３０、Ｃ．Ｉ．リアクティブバイオ
レット１、２、３、４、５、Ｃ．Ｉ．リアクティブブル
ー３、７、９、１０、１３、１４、１５、１８、２０、
２１、２５、２６、３８、４０、４１、４３、５２、６
３、７１、７２、７７、７９、８０、１０５、１１３、
１１８、１２０、１２１、１２２、１３１、１４０、１
４７、１４８、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラウン１４、１
８、１９、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック１、８、９、
１３、３１、３５、Ｃ．Ｉ．リアクティブグリーン５、
１２、１４、１５などが挙げられる。

【００１２】また、本発明の好ましい態様によれば、銅
フタロシアニン顔料は下記の式で表されるものである。

【００１３】

【化２】（式中、Ｘは塩素原子もしくは臭素原子、または水素原
子を表し、ｎは１４〜１６の整数を表す）銅フタロシアニン顔料は、より好ましくはＣ．Ｉ．ピグ
メントグリーン７、３６、または、Ｃ．Ｉ．ピグメント
ブルー１５：ｘ（ここで、ｘは１〜６の整数を表し、好
ましい顔料はＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：１、Ｃ．
Ｉ．ピグメントブルー１５：３、およびＣ．Ｉ．ピグメ
ントブルー１５：６である）からなる群から選択され
る。

【００１４】インク組成物中の銅錯体着色剤の含有量は
適宜決定されてよいが、０．１〜２０重量％程度が好ま
しく、より好ましくは１〜１０重量％程度である。ま
た、銅錯体着色剤が銅錯体染料である場合、その含有量
は０．１〜２０重量％程度が好ましく、より好ましくは
１〜１０重量％程度である。さらに、銅錯体着色剤が銅
フタロシアニン顔料である場合、その含有量は１〜１０
重量％程度が好ましく、より好ましくは２〜５重量％程
度である。

【００１５】本発明によるインク組成物は、遊離銅イオ
ン濃度が10ppm以下とされてなり、より好ましくは５ppm
以下とされてなる。遊離の銅イオン濃度を制御する方法
としては、着色剤の精製度を上げること、または金属イ
オン封鎖剤によって遊離の銅イオンを封鎖することが挙
げられる。金属イオン封鎖剤の好ましい例としては、エ
チレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）、ニトリロトリ
酢酸、ヒドロオキシエチルエチレンジアミントリ酢酸、
ウラミルジ酢酸およびそれらの金属塩（例えばナトリウ
ム塩）が挙げられる。

【００１６】遊離の銅イオン濃度を上記範囲におくこと
で、インク製造後の析出物の発生を防止することができ
る。また、良好な保存安定性、吐出安定性、目詰まり防
止の効果もまた併せて得ることができる。

【００１７】遊離の銅イオン濃度は、イオンクロマトグ
ラフィー、誘導プラズマ質量分析（ICP-MS）、キャピラ
リー電気泳動法等により測定することが出来る。

【００１８】銅錯体着色剤が銅フタロシアニン顔料であ
る場合、ＥＤＴＡまたはその金属塩の添加によって上記
遊離銅イオン濃度が実現されることが好ましい。ＥＤＴ
Ａの添加量は析出物の発生を抑制できる範囲で適宜決定
されてよいが、好ましくは銅フタロシアニン顔料に対し
て２０重量％以上含んでなる。しかし、過剰量のＥＤＴ
Ａの添加はインク組成物の安定性を損なうおそれがある
ことから、ＥＤＴＡの添加の上限はインク組成物の安定
性を損なわない範囲で決定されることが望ましい。ＥＤ
ＴＡの添加によって析出物の発生が効率よく防止できる
理由は定かではないが、銅フタロシアニン顔料に由来す
る成分をＥＤＴＡが封鎖しているものと思われる。そこ
で、本発明者らは、インク組成物に添加される前の銅フ
タロシアニン顔料をＥＤＴＡで処理した結果、析出物の
極めて少ないインク組成物が得られるとの知見を得た。
従って、本発明の別の態様によれば、銅フタロシアニン
顔料を含んでなるインク組成物の製造法であって、銅フ
タロシアニン顔料をＥＤＴＡまたはその金属塩と接触さ
せた後に、この銅フタロシアニン顔料を用いてインク組
成物を製造することを含んでなる方法が提供される。さ
らに、この方法によって得られたインク組成物もまた、
本発明の別の態様により提供される。

【００１９】本発明の好ましい態様によれば、銅錯体染
料と、防錆剤であるベンゾトリアゾール系化合物または
防黴剤であるチアゾール系化合物とを含んでなるインク
組成物において、遊離の銅イオン濃度を制御すること
で、析出物の発生を有効に防止できる。本発明者らの行
った実験によれば、防錆剤であるベンゾトリアゾール系
化合物または防黴剤であるチアゾール系化合物と、銅錯
体染料との組み合わせにおいて析出物の発生が顕著であ
った。遊離の銅イオン濃度の制御によって、防錆剤であ
るベンゾトリアゾール系化合物または防黴剤であるチア
ゾール系化合物とを含んでなる場合にあっても有効に析
出物を防止できる。なお、防錆剤および防黴剤は、銅錯
体着色剤が銅フタロシアニン顔料の場合にも添加されて
良いことは無論であり、その好ましい具体例は後記する
通りである。

【００２０】さらに本発明の好ましい態様によれば、銅
フタロシアニン顔料と、浸透性溶剤および／または界面
活性剤とを含んでなるインク組成物にＥＤＴＡを添加す
ることで、析出物を有効に防止することができる。本発
明者らの知る限りでは、銅フタロシアニン顔料と、浸透
性溶剤および／または界面活性剤とを含んでなる場合、
析出物の発生が顕著であった。ＥＤＴＡの添加によっ
て、銅フタロシアニン顔料と、浸透性溶剤および／また
は界面活性剤とを含んでなる場合にあっても有効に析出
物を防止できる。なお、浸透性溶剤および界面活性剤
は、銅錯体着色剤が銅錯体染料の場合にも添加されて良
いことは無論であり、その好ましい具体例は後記する通
りである。

【００２１】本発明によるインク組成物は、それと接触
する金属部分の腐食防止のため防錆剤を含んでなること
が好ましい。防錆剤の好ましい例としては、ベンゾトリ
アゾール、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオグ
リコール酸アンモン、ジイソプロピルアンモニウムニト
ライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシ
ルアンモニウムニトライト等が挙げられる。この中でも
特にベンゾトリアゾールが好適である。

【００２２】本発明によるインク組成物は、防黴剤を含
んでなることが好ましい。インク組成物中に混入した細
菌が発生する黴は、インクの保存性の低下や、目詰まり
の原因となるおそれがある。これらを防黴剤の添加によ
って有効に防止できる。防黴剤の好ましい例としては、
ベンズイソチアゾロン、イソチアゾロン、１，２−ベン
ズイソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル
−４−イソチアゾリン−３−オン、２−（チオシアノメ
チルチオ）ベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾチ
アゾール、３−アリルオキシ−１，２−ベンズイソチア
ゾール−１，１−オキシド等のチアゾールおよびイソチ
アゾール系化合物、２，２−ジメチル−６−アセトキシ
‐ジオキサン‐１，３ジヒドロ酢酸ソーダ、ｐ−ヒドロ
キシ安息香酸ブチルエステル、ソルビン酸カリウム、２
−ピリジンチオール−１−オキシドナトリウムアニオン
性界面活性剤、安息香酸ナトリウム、プロピオン酸ナト
リウム、デヒドロ酢酸ナトリウム等が挙げられる。この
中でも特にチアゾールおよびイソチアゾール系化合物が
好適である。また、ゼネカ株式会社より販売されている
チアゾール系化合物であるプロキセルシリーズ（プロキ
セルＢＤ、Ｎ、ＢＤ２０、ＧＸ、Ｌ、ＬＶ、ＸＬ−２、
ＴＮ）も好ましく利用することができる。

【００２３】本発明によるインク組成物は、浸透性溶剤
を含んでなることが好ましい。浸透性溶剤の例として
は、多価アルコールのアルキルエーテルが挙げられる。
さらに多価アルコールのアルキルエーテルの具体例とし
ては、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレ
ングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコー
ルモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチ
ルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテ
ル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリ
エチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレン
グリコールモノブチルエーテルなどが挙げられる。これ
らは単独でまたは二種類以上添加しても良い。

【００２４】また、本発明によるインク組成物は、界面
活性剤を含んでなることが好ましい。界面活性剤の例と
しては、下記式（Ｉ）で表わされる化合物が挙げられ
る。

【００２５】

【化３】（式中、０≦ｍ＋ｎ≦５０、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、および
Ｒ^４は独立してアルキル基（好ましくはＣ_１−６アルキ
ル基）を表す）上記式（Ｉ）で表される化合物として市販品を利用する
ことも可能であり、その具体的にはオルフィンＹ、オル
フィンＥ１０１０、サーフィノール８２、サーフィノー
ル４４０、サーフィノール４６５、サーフィノール４８
５（いずれも製造：ＡｉｒＰｒｏｄｕｃｔｓａｎｄ
Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ．Ｉｎｃ．）等が挙げられる。こ
れらは単独でまたは二種類以上添加しても良い。

【００２６】界面活性剤の他の例としては、アニオン性
界面活性剤（例えばドデシルベンゼルスルホン酸ナトリ
ウム、ラウリル酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアル
キルエーテルサルフェートのアンモニウム塩など）、非
イオン性界面活性剤（例えば、ポリオキシエチレンアル
キルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、
ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオ
キシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエ
チレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルア
ミドなど）が挙げられる。

【００２７】本発明の好ましい態様によれば、銅フタロ
シアニン顔料は、分散剤または界面活性剤により水性媒
体中に分散させて得られた顔料分散液としてインクに添
加されるのが好ましい。好ましい分散剤としては、顔料
分散液を調製するのに慣用されている分散剤、例えば高
分子分散剤を使用することができる。なお、この顔料分
散液に含まれる分散剤および界面活性剤がインク組成物
の分散剤および界面活性剤としても機能するであろうこ
とは当業者に明らかであろう。高分子分散剤の好ましい
例としては天然高分子が挙げられ、その具体例として
は、にかわ、ゼラチン、カゼイン、アルブミンなどのタ
ンパク質類、アラビアゴム、トラガントゴムなどの天然
ゴム類、サポニンなどのグルコシド類、アルギン酸およ
びアルギン酸プロピレングリコールエステル、アルギン
酸トリエタノールアミン、アルギン酸アンモニウムなど
のアルギン酸誘導体、メチルセルロース、カルボキシメ
チルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチル
ヒドロキシセルロースなどのセルロース誘導体などが挙
げられる。さらに、高分子分散剤の好ましい例として合
成高分子が挙げられ、ポリビニルアルコール類、ポリビ
ニルピロリドン類、ポリアクリル酸、アクリル酸−アク
リルニトリル共重合体、アクリル酸カリウム−アクリル
ニトリル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共
重合体、アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体など
のアクリル系樹脂、スチレン−アクリル酸共重合体、ス
チレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル
酸−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−α−メチ
ルスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−α−メチ
ルスチレン−アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体
などのスチレン−アクリル樹脂、スチレン−マレイン酸
共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ビニル
ナフタレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−
マレイン酸共重合体、および酢酸ビニル−エチレン共重
合体、酢酸ビニル−脂肪酸ビニルエチレン共重合体、酢
酸ビニル−マレイン酸エステル共重合体、酢酸ビニル−
クロトン酸共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体
などの酢酸ビニル系共重合体およびそれらの塩が挙げら
れる。これらの中で、特に疎水性基を持つモノマーと親
水性基を持つモノマーとの共重合体、および疎水性基と
親水性基を分子構造中に併せ持ったモノマーからなる重
合体が好ましい。

【００２８】本発明によるインク組成物の溶媒は、水と
水溶性有機溶媒からなるのが好まし本発明の好ましい態
様によれば、本発明によるインク組成物は、水と水溶性
有機溶媒からなることが好ましく、さらに高沸点有機溶
媒からなる湿潤剤を含んでなることが好ましい。高沸点
有機溶媒剤の好ましい例としては、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、
プロピレングリコール、ブチレングリコール、１，２，
６−ヘキサントリオール、チオグリコール、ヘキシレン
グリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリ
メチロールプロパンなどの多価アルコール類、尿素、２
−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−
ジメチル−２−イミダゾリジノンなどがあげられる。こ
れら湿潤剤の添加量は、インクの２〜３０重量％が好ま
しく、より好ましくは５〜２０重量％の範囲である。

【００２９】本発明によるインク組成物は糖を含むこと
ができる。好ましい糖としては、単糖類、二糖類、オリ
ゴ糖類（三糖類および四糖類を含む）および多糖類があ
げられ、好ましくはグルコース、マンノース、フルクト
ース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクト
ース、アルドン酸、グルシトール、ソルビット、マルト
ース、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレハ
ロース、マルトトリオース、などがあげられる。ここ
で、多糖類とは広義の糖を意味し、アルギン酸、α−シ
クロデキストリン、セルロースなど自然界に広く存在す
る物質を含む意味に用いることとする。また、これらの
糖類の誘導体としては、前記した糖類の還元糖（例え
ば、糖アルコール（一般式ＨＯＣＨ_２（ＣＨＯＨ）ｎＣ
Ｈ_２ＯＨ（ここで、ｎ＝２〜５の整数を表す）で表され
る）、酸化糖（例えば、アルドン酸、ウロン酸など）、
アミノ酸、チオ糖などがあげられる。特に糖アルコール
が好ましく、具体例としてはマルチトール、ソルビット
などがあげられる。これら糖類の含有量は、インクの１
〜１０重量％程度が好ましい。

【００３０】その他、必要に応じて、ｐＨ調整剤、防錆
剤、防腐剤、防かび剤、りん系酸化防止剤等を添加する
ことができる。

【００３１】インク組成物は、前記成分を適当な方法で
溶解または分散、混合することによって製造することが
できる。着色剤が銅フタロシアニン顔料である場合、好
ましくはまず顔料と高分子分散剤と水を適当な分散機
（例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロ
ールミル、アジテータミル、ヘンシェルミキサー、コロ
イドミル、超音波ホモジナイザー、ジェットミル、オン
グミルなど）で混合し、均一な顔料分散液を調製する。
次いで、水、ＥＤＴＡ、浸透性溶剤、界面活性剤、水溶
性有機溶媒、糖、ｐＨ調整剤、防腐剤、防かび剤等を加
えて充分溶解させてインク溶液を調製する。充分に撹拌
した後に、目詰まりの原因となる粗大粒子および異物を
除去するためにろ過を行って目的のインク組成物を得
る。

【００３２】

【実施例】以下の実施例によって本発明をさらに詳細に
説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるもので
はない。

【００３３】実施例Ａ例Ａ１〜Ａ１３インク組成物の調製以下の組成（Ｉ）と染料Ａ〜Ｅとを組み合わせてインク
組成物を調製し、一部のインク組成物には銅イオンを添
加した。なお、組成の数値は全て重量％である。また、
インク中の遊離の銅イオン濃度を、イオンクロマト法に
より測定した。イオンクロマトによる測定は、Dionix 2
000i(ダイオニクス社製)を用い、比色法によって、定量
した。

【００３４】

【００３５】染料１：プロジェットファストシアン２（ゼネカ社製）２：Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック３１３：Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９４：Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー８６５：Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー８７

【００３６】インクの性能評価試験評価Ａ１ :インク保存安定性各インクをガラスサンプル瓶に密閉し、−３０℃および
７０℃に７日間放置した。放置後、各インクを１０μｍ
フィルター上に滴下し、析出の有無を確認した。また、
インクの物性として粘度およびｐＨを測定し、また色調
の変化を観察した。その結果を以下の基準に基づき評価
した。評価Ａ：いずれの環境でも析出物はなく、インクの物性
および色調にも変化なし。評価Ｂ：いずれかまたは両方の環境において、インクの
物性および色調に実用上問題無い程度の変化がある。評価Ｃ：いずれかまたは両方の環境において、インクの
物性および色調に実用上問題が生じる変化がある。

【００３７】評価Ａ２：吐出安定性各インクをインクジェットプリンタＭＪ−９３０Ｃ（セ
イコーエプソン株式会社製）を用いて、室温、５℃、お
よび４０℃の環境下においてそれぞれ２４時間の連続吐
出を行い、インク組成物の吐出状態を観察した。その結
果を以下の基準に基づき評価した。評価Ａ：いずれの環境でも終始安定した吐出が行われ
た。評価Ｂ：環境により、抜けや曲がりが生じることがあっ
た。

【００３８】評価Ａ３：ノズル目詰まり回復試験各インクを評価Ａ２と同様のインクジェットプリンタに
より印字を行い、ノズルからインクが吐出していること
をノズルで確認後、記録ヘッドにキャップをしない状態
で、４０℃の環境に１ヶ月放置した。放置後、プリンタ
ーの電源を投入して全ノズルの吐出が可能となるまでク
リーニング操作を行った。そのクリーニング回数を、以
下の基準に基づき評価した。評価Ａ：１回。評価Ｂ：２〜４回。評価Ｃ：５〜８回。評価Ｄ：８回の操作では復帰しない。以上の結果は、下記の表に示される通りであった。

【００３９】染料銅イオン濃度評価Ａ１評価Ａ２評価Ａ３例Ａ１１０．９２ＡＡＡ例Ａ２２１．０２ＡＡＡ例Ａ３３１．０４ＡＡＢ例Ａ４３５．２３ＡＡＢ例Ａ５４７．５３ＡＡＢ例Ａ６５８．２１ＢＡＢ例Ａ７３８．６２ＢＡＢ例Ａ８３１０．００ＢＡＢ例Ａ９３１０．４２ＢＡＣ例Ａ１０３１１．２３ＢＡＣ例Ａ１１４２２．２４ＣＡＤ例Ａ１２２３０．３２ＣＡＤ例Ａ１３５３５．３６ＣＢＤ

【００４０】例Ａ１４〜Ａ２６例Ａ１〜Ａ１３のインク組成物に、それぞれチアゾール
系化合物を含む防黴剤であるプロキセルＸＬ−２を０．
３重量％加えた以外は、例Ａ１〜Ａ１３と同様の組成の
インク組成物例Ａ１４〜２６を得た。これらインク組成
物について、上記評価Ａ１〜評価Ａ３の試験を行った。
その結果は、以下の表に示される通りであった。

【００４１】なお、これらインク組成物中の銅イオン濃
度は、プロキセルＸＬ−２の添加量がわずかであるか
ら、例Ａ１〜Ａ１３のそれとほぼ同一であった。

【００４２】

【００４３】例Ａ２７〜Ａ３９例Ａ１４〜Ａ２６のインク組成物に、さらに金属イオン
封鎖剤としてエチレンジアミン四酢酸二ナトリウムを
０．０２重量％加えた以外は、例Ａ１４〜Ａ２６と同様
の組成のインク組成物例Ａ２７〜３９を得た。これらイ
ンク組成物について、例Ａ１〜１３と同様にして、遊離
の銅イオン濃度を測定し、また上記評価Ａ１〜評価Ａ３
の試験を行った。その結果は、以下の表に示される通り
であった。

【００４４】銅イオン濃度評価Ｂ１評価Ｂ２評価Ｂ３例Ａ２７０．５５ＡＡＡ例Ａ２８０．６０ＡＡＡ例Ａ２９０．５７ＡＡＡ例Ａ３０５．００ＡＡＢ例Ａ３１５．５０ＡＡＢ例Ａ３２８．００ＡＡＢ例Ａ３３８．４０ＡＡＢ例Ａ３４９．２０ＡＡＢ例Ａ３５１０．３０ＢＡＣ例Ａ３６１０．９０ＢＡＣ例Ａ３７１５．７０ＣＡＣ例Ａ３８２５．３０ＣＡＤ例Ａ３９３０．５０ＣＢＤ

【００４５】実施例Ｂインク組成物の調製下記の組成のインク組成物を調製した。

【００４６】また、得られたインク組成物中の遊離の銅
イオン濃度は、顔料を硫酸による酸処理で沈殿させ、上
澄み液を上記実施例Ａと同様の方法で定量した。

【００４７】例Ｂ１Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３２．５重量％エチレンジアミンテトラ酢酸二ナトリウム二水和物（以下、ＥＤＴＡ・Ｎａ₂ ・２Ｈ₂Ｏと記す）０．０５重量％スチレンアクリル酸共重合体（分散剤）５重量％（固形分）グリセリン２０重量％マルチトール７重量％２−ピロリドン２重量％トリエタノールアミン０．９重量％純水残量このインク組成物中の遊離の銅イオン濃度は３．６ppm
であった。

【００４８】例Ｂ２ＥＤＴＡ・Ｎａ₂・２Ｈ₂Ｏを０．１重量％とした以外は
例Ｂ１と同様のインク組成物を得た。このインク組成物
中の遊離の銅イオン濃度は２．８ppmであった。

【００４９】例Ｂ３ＥＤＴＡ・Ｎａ₂・２Ｈ₂Ｏを０．２重量％とした以外は
例Ｂ１と同様のインク組成物を得た。このインク組成物
中の遊離の銅イオン濃度は２．１ppmであった。

【００５０】例Ｂ４オルフィンＥ１０１０を１重量％、トリエチレングリコ
ールモノブチルエーテルを５重量％加えた以外は、例Ｂ
１と同様のインク組成物を得た。このインク組成物中の
遊離の銅イオン濃度は３．９ppmであった。

【００５１】例Ｂ５顔料濃度を３．５重量％に、ＥＤＴＡ・Ｎａ₂・２Ｈ₂Ｏ
を０．０７重量％とした以外は例Ｂ１と同様のインク組
成物を得た。このインク組成物中の遊離の銅イオン濃度
は４．８ppmであった。

【００５２】例Ｂ６顔料をＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７３．５重量％
に、ＥＤＴＡ・Ｎａ₂・２Ｈ₂Ｏを０．０７重量％とした
以外は例Ｂ１と同様のインク組成物を得た。このインク
組成物中の遊離の銅イオン濃度は４．５ppmであった。

【００５３】例Ｂ７顔料をＣ．Ｉ．ピグメントグリーン３６３．５重量％
に、ＥＤＴＡ・Ｎａ₂・２Ｈ₂Ｏを０．０７重量％とした
以外は例Ｂ１と同様のインク組成物を得た。このインク
組成物中の遊離の銅イオン濃度は４．０ppmであった。

【００５４】例Ｂ８（比較例）ＥＤＴＡ・Ｎａ₂・２Ｈ₂Ｏを加えなかった以外は、例Ｂ
１と同様のインクを得た。このインク組成物中の遊離の
銅イオン濃度は１８．４ppmであった。

【００５５】例Ｂ９（比較例）ＥＤＴＡ・Ｎａ₂・２Ｈ₂Ｏを加えなかった以外は、例Ｂ
６と同様のインクを得た。このインク組成物中の遊離の
銅イオン濃度は２０．９ppmであった。

【００５６】インクの性能評価試験評価Ｂ１：保存安定性試験１上記インク組成物をインクジェットプリンタＭＪ８００
０Ｃ（セイコーエプソン株式会社製）用のインクパック
に充填し、６０℃の恒温糟に入れ１週間放置した。放置
後、インクをインクパックから取り出し、インク５００
ｃｃを８μｍのメンブランフィルタでろ過した。そのろ
過性を次の基準で評価した。評価Ａ：ろ過初期のろ過速度に対する終了時のろ過速度
の減少量が５０％以内である評価Ｂ：ろ過初期のろ過速度に対する終了時のろ過速度
の減少量が５０％以上である評価Ｃ：途中でフィルタが目詰まりし、５００ｃｃのイ
ンクをろ過できない

【００５７】評価Ｂ２：保存安定性試験２上記インク組成物をサンプルビンに入れ、７０℃の恒温
糟に１週間放置した。放置前後のインクの粘度の差を次
の基準で評価した。評価Ａ：粘度変化が０．１ｍＰａ・ｓ未満である。評価Ｂ：粘度変化が０．１ｍＰａ・ｓ以上０．２ｍＰａ
・ｓ以下である。評価Ｃ：粘度変化が０．２ｍＰａ・ｓ超過である。以上の評価結果は次の表に示される通りであった。

【００５８】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者渡辺和昭長野県諏訪市大和三丁目３番５号セイコーエプソン株式会社内Ｆターム(参考） 4J039 BC50 BC52 BC55 BE02 GA24

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】銅錯体着色剤を含んでなるインクジェット
記録用インク組成物であって、インク組成物中の遊離銅
イオン濃度が10ppm以下である、インク組成物。
【請求項２】前記銅錯体着色剤が、銅錯体染料である、
請求項1に記載のインク組成物。
【請求項３】防錆剤としてベンゾトリアゾール系化合物
を含んでなる、請求項１または２に記載のインク組成
物。
【請求項４】防黴剤としてチアゾール系化合物を含んで
なる、請求項１〜３のいずれか一項に記載のインク組成
物。
【請求項５】前記銅錯体染料が、銅フタロシアニン染料
である、請求項1〜4のいずれか一項に記載のインク組成
物。
【請求項６】前記銅錯体着色剤が、銅フタロシアニン顔
料である、請求項１に記載のインク組成物。
【請求項７】金属イオン封鎖剤を含んでなることで、イ
ンク組成物中の遊離銅イオン濃度が１０ppm以下とされ
てなる、請求項１〜６のいずれか一項に記載のインク組
成物。
【請求項８】前記金属イオン封鎖剤が、エチレンジアミ
ンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）またはＥＤＴＡの金属塩であ
る、請求項７に記載のインク組成物。
【請求項９】前記銅フタロシアニン着色剤が銅フタロシ
アニン顔料であり、前記ＥＤＴＡを前記銅フタロシアニ
ン顔料に対して２０重量％以上含んでなる、請求項６〜
８のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項１０】銅フタロシアニン顔料が下記の式で表さ
れるものである、請求項６〜９のいずれか一項に記載の
インク組成物：【化１】（式中、Ｘは塩素原子もしくは臭素原子、または水素原
子を表し、ｎは１４〜１６の整数を表す）
【請求項１１】銅フタロシアニン顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントグリーン７、３６、またはＣ．Ｉ．ピグメントブ
ルー１５：ｘ（ここで、ｘは１〜６の整数を表す）であ
る、請求項６〜１０のいずれか一項に記載のインク組成
物。
【請求項１２】浸透性溶剤および／または界面活性剤を
含んでなる、請求項１〜１１のいずれか一項に記載のイ
ンク組成物。
【請求項１３】浸透性溶剤が多価アルコールのアルキル
エーテルである、請求項１２に記載ののインク組成物。
【請求項１４】多価アルコールのアルキルエーテルが、
エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリ
コールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ
メチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエー
テル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリ
エチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレン
グリコールモノエチルエーテル、およびトリエチレング
リコールモノブチルエーテルからなる群から選択される
ものである、請求項１３に記載のインク組成物。
【請求項１５】インク組成物の液滴を吐出し、該液滴を
記録媒体に付着させて印字を行うインクジェット記録方
法であって、インク組成物として請求項１〜１４のいず
れか一項に記載のインク組成物を用いる、インクジェッ
ト記録方法。
【請求項１６】請求項１１または１２に記録方法によっ
て記録が行われた、記録物。
【請求項１７】銅フタロシアニン顔料をＥＤＴＡまたは
ＥＤＴＡの金属塩と接触させた後、該銅フタロシアニン
顔料を用いてインク組成物を製造することを特徴とす
る、銅フタロシアニン顔料を含んでなるインク組成物の
製造法。
【請求項１８】請求項１７に記載の方法によって製造さ
れた、インク組成物。