JP2000506436A - 分散剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明はＡ）平均官能価が約２〜約５のポリイソシアネ−トの１種あるいは１種以上と、Ｂ）アクリレ−ト化合物あるいはエポキシド化合物と、環中に −ＮＨ−なる構造の基を少なくとも１つ有する環状化合物との反応で得られる、式Ｙ−Ｒ−Ｘで表される化合物（式中Ｙは環中に少なくとも１つの窒素原子を有する環状構造を表し、Ｒは少なくとも３原子の鎖を表し、ＸはＯ−Ｒ¹あるいはＮ（Ｒ¹）（Ｒ²）を意味し、ここにＲ¹はＨあるいはＲ³−Ｚなる基を表し、Ｒ³は少なくとも２原子の鎖を表し、ＺはＯＨあるいはＮＨ₂であり、Ｒ²はＲ³−Ｚなる基を表わす）の反応生成物からなる分散剤あるいはその塩に関する。

Description

【発明の詳細な説明】 名称 分散剤 本発明は環中に少なくとも１つの窒素原子を有する環構造を少なくとも１つ含 む化合物に基づく分散剤あるいはその塩に関するものである。 本発明はまた分散剤の利用、かかる分散剤で被覆された液体系に加えられるべ き粉末状あるいは繊維状固体物質（充填剤、顔料等）ならびに本発明に係る分散 剤製造に適した多数の新規化合物にも関するものである。 固体物質を液状媒体中に導入させるには大きな機械力を必要とする。これは主 として固体物質の周囲媒体による湿潤性、ならびにこの媒体に対する親和力によ るものである。こういった分散力を低減させるためには、通常固体物質の動きを 容易にする分散剤を使用するのである。そのためには通常アニオン系、カチオン 系あるいはノニオン系の界面活性剤が用いられる。比較的少量でこういった薬剤 が直接固体物質に適用せられるかあるいは分散媒体に加えられる。かかる界面活 性剤を介して、分散に要するエネルギ−が大きく低減せられる。 また、かかる固体物質が分散後に再び凝集する傾向があり、それにより当初得 られた分散エネルギ−が無価値とされ重大な問題を生じることも知られている。 この現象は就中固体物質がそれにより相互に引きつけられるロンドン／ファンデ ルワ−ルス力で説明される。こういった引力を無価値ならしめるため、固体物質 上に吸着層を設ける必要がある。上記の如き界面活性剤あるいはポリマ−を使用 することによりこういった吸着層が出来る。しかしながら分散中あるいは後で、 固体粒子と周りの媒体の相互作用が生じ、高濃度で存在する周囲媒体と引替えに 界面活性剤の脱着が生じる。しかしながら大部分の場合、この周囲媒体は上記の ような安定な吸着層をつくることが出来ず、従って全体が凝集してしまう。これ は液状系の粘度が増大し、光沢が失われ、ラッカ−および塗料のカラ−シフトが 生じ、着色プラスチックならびにラッカ−の着色力が低下し、また補強プラスチ ックの機械力が低下することから明らかである。 欧州特許第１５４，６７８号，４３８，８３６号および５２０，５８６号には 、２．５〜６価のポリイソシアネ−トと少なくとも１つの塩基性窒素環原子を有 する環状構造をもつ化合物の反応生成物に基づく分散剤が記載されている。 かかる公知の分散剤は一般にアミノあるいはヒドロキシ官能基の側鎖を介して ポリイソ シアネ−トに結合している環式化合物に基づいている。その代表的化合物は次の 通りである。１−（２−アミノエチル）ピペラジン，２−アミノ−６−メトキシ ベンゾチアゾ−ル，４−（２−アミノエチル）ピリジン，４−（アミノメチル） ピリジン，３−アミノ−１，２，４−トリアゾ−ル，１−（３−アミノプロピル ）イミダゾ−ル，４−（２−ヒドロキシエチル）ピリジンおよび１−（２−ヒド ロキシエチル）イミダゾ−ル。 こういった公知物質は非常に多くの用途に有用である。しかしながら上記求核 性化合物に基づく生成物は実用上有用な固形分含量の点で限度があることが欠点 である。市販製品の固形分は一般に２５〜３５重量％のオ−ダ−である。本発明 の目的の１つはより高い固形分になしうる分散剤を提供するにある。 驚くべきことに、この発明目的が特定の型の求核性化合物を用いることにより 達成せられることが見いだされた。 従って、本発明は Ａ 平均官能価が約２〜約５のポリイソシアネ−トの1種あるいは１種以上と Ｂ アクリレ−ト化合物あるいはエポキシド化合物と環中に−ＮＨ−構造がある 少なくとも１つの基を有する環状化合物との反応で得られる式 Ｙ−Ｒ−Ｘ で表される化合物 （式中Ｙは環中に少なくとも１コの窒素原子を有する環構造を表し、Ｒは少 なくとも３原子の鎖を表し、ＸはＯ−Ｒ¹あるいはＮ(Ｒ¹)(Ｒ²)を表し、ここに Ｒ¹はＨあるいは式Ｒ³−Ｚの基を表し、Ｒ³は少なくとも２原子の鎖であり、Ｚ はＯＨあるいはＮＨ₂であり、Ｒ²はＲ³−Ｚの基を表わす） との反応生成物からなる分散剤あるいはその塩に関する。 本発明に係る分散剤は同じ有効度で非常に固形分の大なるものが提供される利 点がありこのことは溶媒による環境への影響力が小さくなる点で有利である。 また特定成分Ｙ−Ｒ−Ｘを使用することの利点は大部分の前述の求核性化合物 よりも製造が簡単である点である。 本発明で使用せられる−Ｒ−なる構造の基はＹとＸの間に少なくとも３原子の 長さの鎖を有するものである。 本発明の第１型のものではＲがＹ基に対しγ位にカルボニル基を有すること、即 ちその化合物がアクリレ−ト化合物と環状物の反応によるものであることが好ま しい。このような 場合本発明では遊離酸（Ｘ＝ＯＨ）あるいはエステルあるいはアミドが用いられ る。極めて好適なのはアクリル酸およびメタクリル酸（特に好ましくはアクリル 酸）のヒドロキシエチルあるいはヒドロキシプロピルエステルと適当な環状構造 物との反応生成物で、それにより窒素原子上に下記の置換基を有する環状構造物 の誘導体が得られる。 プロピオン酸２−ヒドロキシエチルエステル プロピオン酸２−ヒドロキシプロピル エステル ２−メチルプロピオン酸２−ヒドロキシエチルエステル ２−メチルプロピオン酸２−ヒドロキシプロピル エステル および それらのエトキシレ−テッドおよび／またはプロポキシレ−テッド誘導体。 これらは全て新規化合物である。 本発明の別の好ましい具体例ではＹ−Ｒ−Ｘ化合物がエポキシドと環状構造物の 反応で得られる。より詳しくはグリシド−ルが用いられ環状構造の窒素原子上に １，２−ジヒドロキシプロピル置換基を有するものが得られる。 本発明に従えば、ＸはＯ−Ｒ¹あるいはＮ(Ｒ¹)(Ｒ²）を表し、ここにＲ¹はＨあ るいは式Ｒ³−Ｚの基を表し、Ｒ³は少なくとも２原子の鎖であり、ＺはＯＨある いはＮＨ₂であり、Ｒ²はＲ³−Ｚの基を表わす。実際にはこれはこの化合物がヒ ドロキシド基あるいはアミン基を有することを意味する。ＸがＯ−Ｒ¹である場 合、この化合物は一般にヒドロキシ官能性である。逆にＸがＮ(Ｒ¹)(Ｒ²）であ る場合この化合物は大体アミノ官能性である。 複素環式基Ｙについて、出発物は一般に環中に窒素原子を１つあるいはそれ以 上もち、少なくとも１つの窒素原子が１プロトンを有する、各種の環状脂肪族あ るいは芳香族あるいは複素環式化合物である。それらの具体例はピペラジン、イ ミダゾリン、ベンズイミダゾ−ル、イミダゾ−ル、ピロリジン、ピラゾ−ル、１ ，２，４−トリアゾ−ル、ベンゾトリアゾ−ル、インダゾ−ル、１−Ｈ−テトラ ゾ−ルならびにそれらの置換誘導体である。最も好ましいものはピロリドン、１ ，２，４−トリアゾ−ル、ピラゾ−ル、イミダゾ−ルならびにそれらの誘導体で ある。 Ｙ−Ｒ−Ｘ化合物はアクリレ−ト化合物あるいはエポキ化合物と−ＮＨ−構造を もつ少なくとも１つの基を有する複素環式化合物の反応により作られる。かかる 反応は所望により適当な不活性溶媒中、温度を上げてあるいは上げずに、これら 成分の簡単な反応でおこな われる。所望によりアクリレ−ト化合物との反応にミカエル付加を触媒すること の知られている触媒を使用することが出来る。しかしながら一般にこの反応は発 熱的であり触媒は不必要である。 エポキシ化合物との反応は一般に発熱的に進行し、従って反応開始後の作業は断 熱的あるいは冷却下に実施せられる。 本発明に従えばＢ型の化合物自体を作ることが出来またそれらをポリイソシアネ −トと反応させることも出来る。しかしながら、別の具体例においては先ずアク リレートあるいはエポキシ化合物とポリイソシアネートを反応させ、次に得られ た生成物に複素環式化合物を付加させることが出来る。 本発明の好ましい具体例においては分散剤はＡ，Ｂおよび Ｃ 少なくとも１つのモノヒドロキシおよび／またはモノカルボン酸化合物、 および Ｄ 少なくとも１つのジヒドロキシ、ジアミン、ヂカルボン酸および／または モノヒドロキシ−モノカルボン酸化合物 の反応生成物である。 驚くべきことに、本発明に係る分散剤は例えばアルキド樹脂、オイルフリ−ポリ エステル樹脂と良好な相溶性があり、溶解性が良好で、安定化の困難な各種の顔 料に対し良好な分散性を示す。また固形分の大なるものが得られるのでこの分散 剤はハイソリッドラッカ−ならびに所謂低溶媒ラッカ−に使用するのに適してい る。 本発明に従えば、この分散剤中に約２乃至約５価、好ましくは約４価のポリイソ シアネ−トが用いられる。好適なポリイソシアネ−トは欧州特許第４３８，８３ ６号ならびに同第５２０，５８６号に記載されている。 ポリイソシアネ−ト化合物は大部分が市販されているが、これらは上記式で表さ れる純品ではなく類似構造式での幾つかの化合物の混合物である。平均官能価な る語は市販品がイソシアネ−アト基に関し約２乃至約５、好ましくは約４の官能 価を有することを意味する。 成分Ｃとして使用せられるものは脂肪族および／または脂環式炭化水素を有する 少なくとも１種のモノヒドロキシ化合物あるいはモノカルボン酸化合物で、任意 的にアリールおよび／またはハロゲン原子で置換されていてもかまわず、あるい はまた１コあるいはそれ以上のエ−テルおよび／またはエステル基を含むもので ある。好ましくはこのモノヒドロキ シあるいはモノカルボン酸化合物は分子量が少なくとも３００以上、より好まし くは７５０〜８０００である。このような分子量のもので最適な分散作用が得ら れる。またこれら化合物中にはアルキド樹脂との相溶性を大ならしめる置換基を １つあるいはそれ以上含有せしめうる。 しかしながら問題のモノヒドロキシ化合物にはヒドロキシあるいはカルボキシル 基以外には分散剤調製条件下にイソシアネ−ト基と反応する置換基は含有せしめ ないことが重要である。 モノヒドロキシあるいはモノカルボン酸化合物としては、脂肪族、脂環式および ／または芳香脂肪族化合物が用いられる。かかる化合物の混合物も用いられる。 それらは直鎖ならびに分岐鎖脂肪族あるいは芳香脂肪族化合物である。それらは 飽和でも不飽和でもかまわない。飽和化合物が好ましい。水素原子は一部がハロ ゲン好ましくはフッ素および／または塩素原子で置換されていてもよい。このよ うな置換化合物を使用する場合、それらは好ましくは脂肪族モノアルコ−ルであ る。当業者周知の如く、ヒドロキシ基近傍の炭素原子には一般にハロゲン原子の 無い市販品がある。フッ素化アルコ−ルの例にはC₆F₁₃CH₂CH₂OH あるいはヘプ タデカフルオロデカノ−ルがある。市販品は純品でないものが多く、工業的製法 でえられるもののように各種フッ素化化合物の混合物である。 Ｃ成分として少なくとも１つの−Ｏ−および／またはＣＯＯ基を含むものを使用 することも出来る。これはポリエ−テル、ポリエステルあるいは混合ポリエ−テ ル−ポリエステルに関する。ポリエステルの具体例はモノヒドロキシあるいはモ ノカルボン酸出発成分を使用してラクトン、例えばプロピオラクトン、バレロラ クトン、カプロラクトン、あるいはそれらの誘導体を重合して得られるポリエス テルである。出発成分として使用せられるものは炭素原子４〜３０、好ましくは ４〜１４のモノアルコール、例えばｎ−ブタノ−ル、より長鎖の飽和ならびに不 飽和アルコ−ル例えばプロパルギルアルコ−ル、オレイルアルコ−ル、リノレイ ルアルコ−ル、オキソアルコ−ル、シクロヘキサノ−ル、フェニルエタノ−ル、 ネオペンチルアルコ−ル、および上述の如きフッ素化アルコ−ルである。上述の 型のアルコ−ル、置換ならびに非置換フェノ−ルを用いエチレンオキサイド、プ ロピレンオキサイドを用いての公知法でアルコキシレ−ト化してポリオキシアル キレン モノアルキル、アリ−ル、アルアルキルならびにシクロアルキルエ−テ ルとすることも出来る。上記化合物の混合物も用いられる。 こういったポリエステルは分子量約３００〜８０００、好ましくは５００〜５０ ００のものが有用である。 アルカノ−ル、シクロアルカノ−ル、フェノ−ルのアルコキシル化で得られるモ ノヒドロキシポリエ−テルも用いうる。こういったポリエ−テルは分子量約３５ ０〜１５００のものが有用である。 また上記一官能価ヒドロキシ化合物の１種あるいはそれ以上のものと分子量３２ 〜２００、好ましくは５０〜２００の低分子量一官能価ヒドロキシ化合物１種ま たはそれ以上の組み合わせを用いることもできる。こういった低分子量化合物も 残存未反応−ＮＣＯ−基を失活させるため有利に用いられる。好ましくはプロパ ノ−ル、ブタノ−ル、メトキシプロパノ−ル、あるいはその異性体が用いられる 。かかる化合物が過剰にもちいられる場合にはそれは補助溶剤として作用する。 本発明の分散剤には二官能性化合物Ｄのラジカルも存在することが好ましい。こ れはジヒドロキシ、ヂアミン、ジカルボン酸化合物あるいはモノヒドロキシ−モ ノカルボン酸化合物であり得る。この目的に好ましく用いられる化合物は官能基 の間に少なくとも８つの炭素原子が存在する炭化水素化合物である。所望により この炭素鎖はアミド、エ−テル、エステル、Ｓ，ＳＯ₂および／またはウレタン で中断されていてもよい。一般にこの分散剤と各種物質との相溶性を改善するた めこのラジカルＤの分子量は少なくとも２００、好ましくは７５０〜４０００で ある。 一般的なフォ−ミュレ−ションで、本発明は例えば上記ポリイソシアネ−トに基 づきあるいはポリエステルとかアクリレ−トの如き他の高分子構造に基づき、分 散剤中の一成分として上記反応生成物を使用することを意図する。 従って本発明の分散剤は一定量の官能性塩基性基を有する。従来技術ではこう言 った塩基性の基はそのｐＫａ値で特徴づけられている（欧州特許第４３８，８３ ６に規定）。好ましいものはｐＫａ値が２〜１４、より好ましくは５〜１４、最 も好ましくは５〜１２の塩基性基を有する化合物である。その具体例はイミダゾ −ルである。こう言った塩基性基の場合、付加化合物は塩を形成できる。本発明 に従えばこのような塩の形でも分散剤として用いられる。 こういった塩は得られた塩基性反応生成物から有機あるいは無機酸による中和あ るいは四級化により得られる。 有機モノカルボン酸とスルホン酸の塩が好ましい。 イソシアネ−ト基の変換は公知方法で行われる。一般にこの反応は第１段でポリ イソシアネ−トが化合物ＣおよびＤの混合物を用いて変換される様実施せられる のが好ましい。この変換は一般に適当な溶媒（例えばキシレンの如き炭化水素、 ジオキサンの如きエ−テル、ブチルアセテ−トの如きエステル、ジメチルフォル ムアミド）中、任意的に触媒（例えばジブチル錫ジラウレ−ト、フェラス アセ チルアセトネ−トあるいはトリエチレンジアミン）の存在下に実施せられる。ま た最初にポリイソシアネ−トを化合物Ｃで変換し、次に反応生成物をさらに化合 物Ｄで変換させることもできる。 この変換で一般に約４０〜８０％のイソンアネ−ト基が変換された後、化合物Ｙ −Ｒ−Ｘとの反応が実施せられる。これによりイソシアネ−ト基の約２０〜６０ ％が変換される。反応しなかったイソシアネ−ト基があれば最後にそれを低級ア ルコ−ルあるいはそれと匹敵する化合物あと反応させて失活せしめる。この目的 にはブタノ−ルが特に好適である。以下実施例により本発明を説明するが、本発 明はこれら実施例により制限されるものではない。 実施例 １ ３−ベンズイミダゾ−ル−１−イル−プロピオン酸 ２−ヒドロキシエチルエ ステルの合成 頂部攪拌機を付した３頸フラスコ中、窒素気流下、室温で２５．０ｇ（０．２１ ２モル）のベンズイミダゾ−ルを１４．２ｇ（０．２１２モル）の２−ヒドロキ シエチルアクリレ−ト中に懸濁させる。これを３９．２ｇの第二ブタノ−ルで希 釈する。フラスコ内容物を発熱反応が起こるまで５０℃に加熱し、数分内に発熱 反応で温度は約９５℃に上昇する。反応混合物を８５℃まで冷却し次にこの温度 で２時間攪拌する。さらに冷却した後、付加物が結晶化する。濾過し蒸発濃縮し たあと、標記生成物が淡褐色固体物質として残存する。（アミン価＝２３９．５ ｍｇ ＫＯＨ／ｇ，ｍｐ＝９５−９８℃）この生成物は乾燥物としてあるいはＮ ＭＰ（＝Ｎ−メチルピロリドン、５０％）に溶かして貯蔵せられる。 実施例 ２ １，２−ジヒドロキシ−３−ベンズイミダゾ−ル−１−イル−プロパンの 合 成頂部攪拌機を付した３頸フラスコ中に、窒素気流下、２０℃で１５．９４ｇ（ ０．１３５モル）のベンズイミダゾ−ルと２５．９４ｇのＮＭＰをいれる。フラ スコの内容物を１００℃に加熱する。１００℃で反応混合物にグリシド−ルをゆ っくり滴下する。発熱的反応が生じる（最大 １０５℃）。反応終了後、約８０ ℃で２時間攪拌を続ける。 暗赤色生成物のアミン価は１４５．９ｍｇ ＫＯＨ／ｇで粘度２００ｃｐ（６０ ｒｐｍ，＃４，２０℃）である。 実施例 ３ ３−ピラゾ−ル−１−イル−プロピオン酸の合成 頂部攪拌機を付した３頸フラスコ中、窒素気流下、室温で１１．９１ｇ（０．１ ７５モル ）のピラゾ−ルを２０．３２ｇ（０．１７５モル）のＨＥＡに懸濁する。フラス コの内容物を１３０℃に加熱する。反応混合物を次に２．５時間攪拌する。澄明 黄色油を乾燥貯蔵する。（粘度１１０ｃｐ（６０ｒｐｍ，＃４，２０℃；アミン 価 ３０４．５ｍｇＫＯＨ／ｇ；色 ３（ガ−ドナ−））実施例 ４ ３−（２−フェニル−２−イミダゾリン−１−イル）プロピオン酸２−ヒドロ キシエチルエステルの合成 実施例３の方法を繰り返す。但し１４．６２ｇ（０．１００モル）の２−フェニ ル−２−イミダゾリンと１１．６１ｇ（０．１００モル）のＨＥＡを使用する。 発熱反応は３０℃で開始され、それにより温度は約６７℃に上昇する。発熱後に 温度を７０℃に２．５時間保持する。 澄明黄色油を乾燥貯蔵する。（粘度７２，０００ｃｐ（６０ｒｐｍ，＃４，２０ ℃；アミン価 ２１３．９ｍｇＫＯＨ／ｇ；色１０（ガ−ドナ−）） 実施例 ５ ３−（１Ｈ，２，４−トリアゾ−ル−１−イル）プロピオン酸２−ヒドロキシ エチルエステル（５ａ）および３−（１，２，４Ｈ−トリアゾ−ル−４−イル） プロピオン酸２−ヒドロキシエチルエステル（５ｂ）の合成 実施例３の方法を繰り返す。但し１３．８１ｇ（０．２００モル）の１，２，４ −トリアゾールと２３．２２ｇ（０．２００モル）のＨＥＡを使用する。温度を ７５℃に調節する（約６５℃までは発熱）。発熱後に温度を７５℃に２．５時間 保持する。冷却後、黄色油（５ａと５ｂの約８５：１５モル比混合物）はじょじ ょに固体白色粉末になる。（アミン価 ３０３ｍｇＫＯＨ／ｇ；ｍｐ １０４− １０７℃） 実施例 ６ ３−（１Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−１−イル）プロピオン酸２−ヒドロキシエ チルエステル（６ａ）および３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）プロ ピオン酸２−ヒドロキシエチルエステル（６ｂ）の合成 実施例３の方法を繰り返す。但し１７．８７ｇ（０．１５０モル）のベンゾトリ アゾールと１７．４２ｇ（０．１５０モル）のＨＥＡを使用する。温度を１００ ℃に調節し、この温度に２．５時間保持する。澄明黄色油（６ａと６ｂの４０： ６０モル比混合物）を乾燥貯蔵する。（粘度３６００ｃｐ（６０ｒｐｍ，＃４， ２０℃）：アミン価２３８．５ｍｇＫＯＨ／ｇ：色 ７（ガ−ドナ−）） 実施例 ７ ３−イミダゾール−１−イル プロピオン酸２−ヒドロキシプロピルエステル の合成頂部攪拌機を付した３頸フラスコ中、窒素気流下、室温で２０．４３ｇ（ ０．３０モル）のイミダゾ−ルを３９．０６ｇ（０．３０モル）の２−ヒドロキ シプロピルアクリレ−トに懸濁する。フラスコの内容物を発熱反応が始まるまで ４０℃に加熱する。発熱反応開始で温度は数分内に約１１０℃に上昇する。反応 混合物を８０℃に冷却しこの温度で３時間攪拌する。澄明黄色油（アミン価 ２ ７１ｍｇＫＯＨ／ｇ；色 ４（ガ−ドナ−）） を濾取し乾燥貯蔵する。 実施例 ８ ３−（２−メチル−イミダゾ−ル−１−イル）−プロピオン酸２−ヒドロキシ エチルエステルの合成 実施例３の方法を繰り返す。但し１２．３２ｇ（０．１５０モル）の２−メチル イミダゾ−ルと１７．４２ｇ（０．１５０モル）のＨＥＡを使用する。発熱反応 は３５℃で開始され、発熱反応で温度は約９０℃に上昇する。発熱後に温度を７ ５℃に２．５時間保持する。澄明黄色油を乾燥貯蔵する。（粘度７４５０ｃｐ（ ６０ｒｐｍ，＃４，２０℃）：アミン価 ２８３ｍｇＫＯＨ／ｇ） 実施例 ９ 乾燥窒素雰囲気中、２７．２１ｇのブチルアセテ−トと２３．９４ｇのメトキシ プロピルアセテート（ＭＰＡ）の混液に２９．９１ｇのトルエン ジイソシアネ ート ペンタマー（約５０％ＢｕＯＡｃ液にて）を溶解する。これにモノヒドロ キシ化合物から出発したカプロラクトンエステルであるモノオ−ル成分１８．４ ８ｇを加え、全体を７５℃で２時間攪拌する。次に７５℃で、４．４７ｇのヒド ロキシカルボン酸と１．９９ｇのポリエチレングリコ−ル１０００を加え、さら に３．１３ｇのブチルアセテ−トを加える。反応混合物を２時間攪拌し、０．５ 時間で６０℃に冷却する。次に１３．１０ｇの実施例１の生成物（ＮＭＰ５０％ 液）を２分間で滴下し、全体を６０℃で１時間攪拌する。最後に過剰の 遊離ＮＣＯ−基を２．６０ｇの第二ブタノールで捕獲せしめる。６０℃で１時間 攪拌後、固形分をＢｕＯＡｃで４０％に調製しアミン価をチェックする。実施例 ９生成物は澄明である。 デ−タ：ＶＳ＝４０％，ＡＧ＝１３，粘度＝約３００００ｃｐ，色１４（ガ−ド ナ−） 実施例１０ 実施例９と同様に、４９．８１ｇのブチルアセテートおよび１２．００ｇのＭＰ Ａ中の４７．８４ｇのトルエン ジイソシアネ−ト ペンタマ−（約５０％Ｂｕ ＯＡｃ液）と３７．８０ｇのモノオ−を７５℃で反応させる。２時間後、７．３ ２ｇのヒドロキシカルボン酸を７５℃で加え、６０℃に冷却後、１６．７６ｇの 実施例２の生成物をじょじょに滴下し、次に全体を６０℃で１時間攪拌する。３ ．０８ｇの第二ブタノ−ルを加え１時間攪拌して過剰のＮＣＯ基を捕獲する。ブ チルアセテ−トで生成物の固形分を４５％に調製する。 デ−タ：ＶＳ＝４５％，ＡＧ＝１４，粘度＝約１５０００ｃｐ，色１７（ガ−ド ナ−） 実施例１１ 実施例９と同様に、３８．００ｇのブチルアセテ−トおよび１０．００ｇのＭＰ Ａ申の２９．０６ｇのトルエン ジイソシアネ−ト ペンタマ−（約５０％Ｂｕ ＯＡｃ液）と２２．４７ｇのモノオ−を７５℃で反応させる。２時間後、４．７ ２ｇのヒドロキシカルボン酸を７５℃で加え、６０℃に冷却後、５．００ｇの実 施例４の生成物をじょじょに滴下し、次に全体を６０℃で１時間攪拌する。１． ８９ｇの第二ブタノ−ルを加え１時間攪拌して過剰のＮＣＯ基を捕獲する。ブチ ルアセテ−トで生成物の固形分を４０％に調製する。 デ−タ：ＶＳ＝４０％，ＡＧ＝９，粘度=約２２０００ｃｐ，色 ６（ガードナ ー） 実施例１２ 実施例９と同様に、３５．００ｇのブチルアセテートおよび９．８３ｇのＭＰＡ 中の２６．０４ｇのトルエン ジイソシアネ−ト ペンタマ−（約５０％Ｂ−ｕ ＯＡｃ液）と２２．４７ｇのモノオーを７５℃で反応させる。２時間後、4．７ ２ｇのヒドロキシカルボン酸を７５℃で加え、６０℃に冷却後、３．９３ｇの実 施例４の生成物をじょじょに滴下し、次に全体を６０℃で１時間攪拌する。１． ８９ｇの第二ブタノ−ルを加え１時間攪拌して過剰のＮＣＯ基を捕獲する。ブチ ルアセテ−トで生成物の固形分を４０％に調製す る。 デ−タ：ＶＳ＝４０％，ＡＧ＝７．５，粘度＝約７０００ｃｐ，色 ６（ガード ナー） 実施例１３ 実施例９と同様に、１７．７８ｇのブチルアセテ−トおよび１７．７０ｇのＭＰ Ａ中の２９．９ｇのトルエン ジイソシアネ−ト ペンタマ−（約５０％ＢｕＯ Ａｃ液）と２０．４３ｇのモノオ−を７５℃で反応させる。２時間後、６．１０ ｇのヒドロキシカルボン酸を７５℃で加え、６０℃に冷却後、５．５５ｇの実施 例８の生成物をじょじょに滴下し、次に全体を６０℃で１時間攪拌する。６．１ ８ｇの第二ブタノ−ルを加え１時間攪拌して過剰のＮＣＯ基を捕獲する。ブチル アセテ−トで生成物の固形分を４５％に調製する。 デ−タ：ＶＳ＝４５％，ＡＧ＝約１５，色 ６（ガ−ドナ−） 実施例１４ 実施例９〜１３記載の分散剤を顔料ＦＷ２００（安定化が困難な限界顔料 Ｃ ．Ｉ．ＰＢＫ ７）を用いた２−Ｋ ヒドロキシアクリレ−ト系で試験した。こ の試験は下記フォ−ミュレ−ションのもので実施した。 練りペースト マクリナール ＳＭ ５１０ ｎ（６０％） １１．０ｇ ＢｕＯＡｃ ６．３５ｇ ソルベッソ１００ ６．３５ｇ ＦＷ２００ ０．９ｇ 分散剤 ｘ ｇ^* ＊ 顔料に対し３０％ 固形分分散剤 （４５％生成物 ： ｘ＝０．６０ｇ ４０％生成物 ： ｘ＝０．６７ｇ ３５％生成物 ： ｘ＝０．７７ｇ） 練りペ−ストは２重量部のガラスビ−ズ（２−３ｍｍ）と共に１．５時間練磨し 細度＜５μｍとした。次に２５．０ｇのマクリナ−ル ＳＭ ５１０（６０％） を混合し、全体を１５分間ホモジナイズした。 ２成分ラッカ−を下記の如く作った。 上記ペースト １０．０ ｇ デスモデュ−ルＮ７５ ２．５ ｇ ＢｕＯＡｃ ３．０ ｇ エフカ−３０（キシレン１０％） ０．１ ｇ ホモゲナイズした後、ペ−ストを濾過しポリエステルフィルム上に６０°の角度 で注ぎ、２４時間空気乾燥させ、７５℃で３０分間後乾燥させた。 透明フィルムの色は暗褐色で、これは最適の解凝集ならびに約１３ｎｍの均一粒 子サイズを示していた。 生成物 番号 ２０°グロス １０ ８５ １１ ８４ １３ ８４ 実施例１５ 実施例９〜１３の分散剤をそれぞれ異なる２種の顔料を用いたラッカ−系で試験 した。これら試験は下記フォ−ミュレ−ションを用いて実施された。 練りペ−スト アルフタラト ＡＣ ４５１ （６０％） ２．９ ｇ ソルベッソ１００ ６．６ ｇ 顔料＊ ３．５ ｇ 分散剤 ４５％ ２．０ ｇ ＊ この試験では２種の顔料：イルガジン レッド ＤＰＰ−ＢＯ（C.I.P.R.２ ５４） 及びノボペルム オレンジ ＨＬ−７０（C.I.P.O.３６）が用いられた いずれの場合も分散剤の量は顔料に対し２５．７％固形分であった。 練りペ−ストは２重量部のガラスビ−ズ（２−３ｍｍ）と共に１．５時間練磨し 細度＜５μｍとした。次にこのペーストを下記の物質と混合し、全体を１５分間 ホモジナイズした。 アルフタラト ＡＣ ４５１ （６０％） １９．８ ｇ マプレナ−ルＭＦ ６５０ １０．５ ｇ ソルベッソ１００ １０．８ ｇ Ｅ−３０（１０％キシレン液） ０．５ ｇ 得られたラッカ−を濾過しポリエステルフィルム上に６０°の角度で注ぎ、１０ 分間空気乾燥させ、次にラッカ−フィルムを１３０℃で３０分間硬化せしめた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ， ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，Ｓ Ｚ，ＵＧ)，ＵＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ， ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，Ｇ Ｅ，ＨＵ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ， ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，Ｐ Ｌ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ， ＶＮ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． Ａ 平均官能価が約２〜約５のポリイソシアネ−トの１種あるいは１種以上 と、 Ｂ アクリレ−ト化合物あるいはエポキシド化合物と、環中に−ＮＨ−なる 構造の基を少なくとも１つ有する環状化合物との反応で得られる、式Ｙ−Ｒ−Ｘ で表される化合物 （式中Ｙは環中に少なくとも１つの窒素原子を有する環状構造を表し、 Ｒは少なくとも３原子の鎖を表し、ＸはＯ−Ｒ¹あるいはＮ（Ｒ¹）（Ｒ²）を意 味しここにＲ¹はＨあるいはＲ³−Ｚなる基を表し、Ｒ³は少なくとも２原子の鎖 を表し、ＺはＯＨあるいはＮＨ₂であり、Ｒ²はＲ³ −Ｚなる基を表わす） の反応生成物からなる分散剤あるいはその塩。 ２．Ａ，Ｂおよび Ｃ 少なくとも１種のモノヒドロキシおよび／またはモノカルボン酸化合物 、および Ｄ 少なくとも１種のジヒドロキシ、ジアミン、ジカルボン酸および／また はモノヒドロキシ−モノカルボン酸化合物 の反応生成物からなる請求項１記載の分散剤。 ３．環中に少なくとも１つの窒素原子を有する環状構造の化合物がピペラジン、 イミダゾリン、、ベンズイミダゾ−ル、イミダゾ−ル、ピロリジン、ピラゾ−ル 、１，２，４−トリアゾ−ル、ベンゾトリアゾ−ル、インダゾ−ル、１−Ｈ−テ トラゾ−ルおよびそれらの置換誘導体から選ばれる請求項１あるいは２記載の分 散剤。 ４．前記化合物がピロリジン、１，２，４−トリアゾ−ル、ピラゾ−ル、イミダ ゾ−ル、およびそれらの誘導体から選ばれる請求項３記載の分散剤。 ５．ラジカル −Ｒ−Ｘがアクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸並びにメタク リル酸のヒドロキシエチルならびにヒドロキシプロピルエステル、並びにアクリ ル酸およびエステルのアルコキシル化誘導体に基づくものである請求項１〜４の いずれかに記載の分散剤。 ６．グリシド−ル、２−ヒドロキシエチリルアクリレ−ト、２−ヒドロキシプロ ピルアクリレ−ト、２−ヒドロキシエチリルメタクリレ−ト、ヒドロキシプロピ リルメタクリレ−ト、およびそれらのエトキシル化及び／又はプロポキシル化誘 導体からなる群よ 選ばれる化合物の１種あるいは１種以上と、環中に−ＮＨ−構造の基を少なくと も１つ有する環状化合物との反応で得られるＹ−Ｒ−Ｘ構造を有する化合物。 ７．グリシド−ル、２−ヒドロキシエチリルアクリレ−ト、２−ヒドロキシプロ ピルアクリレ−ト、２−ヒドロキシエチリルメタクリレ−ト、ピドロキシプロピ リルメタクリレ−ト、およびそれらのエトキシル化及び／又はプロポキシル化誘 導体からなる群よ選ばれる化合物の１種あるいは１種以上と、環中に−ＮＨ−構 造の基を少なくとも１つ有する環状化合物を反応させる、請求項６に規定したＹ −Ｒ−Ｘ構造を有する化合物の製造方法。 ８．請求項１〜５のいずれかに記載の分散剤を固体物質の分散に使用すること。 ９．請求項１〜５のいずれかに記載の分散剤で被覆された、液体系に加えらるべ き、粉末状あるいは繊維状固体物質。 １０．請求項９記載の固体物質を含むラッカ−。