JP2000509061A - 殺菌剤混合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 ａ）式Ｉ で表され、式中ＴがＣＨまたはＮを、ｎが０、１または２を意味し、Ｒがハロゲン、アルキルまたはハロアルキルを意味し、ｎが２の場合、Ｒがそれぞれ異なってもよいカルバマート、および少なくとも１種類のｂ）下式ＩＩ で表され、式中Ｘが酸素またはアミノ（ＮＨ）を、ＹがＣＨまたはＮを、Ｚが酸素、硫黄、アミノ（ＮＨ）またはＣ₁−Ｃ₄アルキルアミノ（Ｎ−アルキル）を、Ｒ’がアルキル、ハロアルキル、アルケニル、ハロアルケニル、アルキニル、ハロアルキニル、シクロアルキルメチル、または非置換または置換のベンジルを意味するオキシムエーテル、ｃ．１）下式ＩＩＩａ のオキシムエーテルカルボキシラート、ｃ．２）下式ＩＩＩｂ のオキシムエーテルカルボキシアミド、ｃ．３）下式ＩＩＩｃ

Description

【発明の詳細な説明】 殺菌剤混合物 本発明は、 ａ）式Ｉ で表され、式中 ＴがＣＨまたはＮを、ｎが０、１または２を意味し、Ｒがハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₄ アルキルまたはＣ₁−Ｃ₄ハロアルキルを意味し、ｎが２の場合、Ｒがそれぞれ異 なってもよいカルバマート、および以下のｂ）−ｄ）、すなわち ｂ）下式ＩＩ で表され、式中 Ｘが酸素またはアミノ（ＮＨ）を、 ＹがＣＨまたはＮを、 Ｚが酸素、硫黄、アミノ（ＮＨ）またはＣ₁−Ｃ₄アルキルアミノ（Ｎ−Ｃ₁− Ｃ₄アルキル）を、 Ｒ’がＣ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₃−Ｃ₆アルケニ ル、Ｃ₂−Ｃ₆ハロアルケニル、Ｃ₃−Ｃ₆アルキニル、Ｃ₃−Ｃ₆ハロアルキニル、 Ｃ₃−Ｃ₆シクロアルキルメチル、または部分的または完全にハロゲン化されても よく、および／または１〜３個の以下の基、すなわちシアノ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル 、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルコキシ、Ｃ₁ −Ｃ₄アルキルチオを有してもよいベンジルを意味するオキシムエーテル、 ｃ．１）下式ＩＩＩａ のオキシムエーテルカルボキシラート、 ｃ．２）下式ＩＩＩｂ のオキシムエーテルカルボキシアミド、 ｃ．３）下式ＩＩＩｃ のメトキシアクリラート、および／または ｄ）以下の化合物ＩＶ．１−ＩＶ．１７、すなわち １−［（２ＲＳ，４ＲＳ；２ＲＳ，４ＳＲ）−４−ブロモ−２−（２，４−− ジクロロフェニル）テトラヒドロフリル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（ ＩＶ．１） ２−（４−クロロフェニル）−３−シクロプロピル−１−（１Ｈ−１，２，４ −トリアゾール−１−イル）ブタン−２−オール（ＩＶ．２） （＋）−４−クロロ−４−［４−メチル−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾ ール−１−イルメチル）−１，３−ジオキソラン−２−イル］フェニル４−クロ ロフェニルエーテル（ＩＶ．３） （Ｅ）−（Ｒ，Ｓ）−１−（２，４−ジクロロフェニル）−４，４−ジメチル −２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ペンタ−１−エン−３− オール（ＩＶ．４） （Ｚ）−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）−２−（ ４−フルオロフェニル）−３−（２−クロロフェニル）オキシラン（ＩＶ．５） ４−（４−クロロフェニル）−２−フェニル−２−（１Ｈ−１，２，４−トリ アゾリルメチル）ブチロニトリル（ＩＶ．６） ３−（２，４−ジクロロフェニル）−６−フルオロ−２−（１Ｈ−１，２，４ −トリアゾール−１−イル）キナゾリン−４（３Ｈ）−オン（ＩＶ．７） ビス（４−フルオロフェニル）（メチル）（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール −１−イルメチル）シラン（ＩＶ．８） （Ｒ，Ｓ）−２−（２，４−ジクロロフェニル）−１−（１Ｈ−１，２，４− トリアゾール−１−イル）ヘキサン−２−オール（ＩＶ．９） （１ＲＳ，５ＲＳ；１ＲＳ，５ＳＲ）−５−（４−クロロベンジル）−２，２ −ジメチル−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）シクロ ペンタノール（ＩＶ．１０） Ｎ−プロピル−Ｎ−［２−（２，４，６−トリクロロフェノキシ）エチル］イ ミダゾール−１−カルボキシアミド（ＩＶ．１１） （＋）−１−［２−（２，４−ジクロロフェニル）−４−プロピル−１，３− ジオキソラン−２−イルメチル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（ＩＶ．１ ２） （Ｒ，Ｓ）−１−（４−クロロフェニル）−４，４−ジメチル−３−（１Ｈ− １，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）ペンタン−３−オール（ＩＶ．１ ３） （＋）−２−（２，４−ジクロロフェニル）−３−（１Ｈ−１，２，４−トリ アゾリル）プロピル１，１，２，２−テトラフルオロエチルエーテル（ＩＶ．１ ４） （Ｅ）−１−［１−［４−クロロ−２−（トリフルオロメチル）フェニル］イ ミノ］−２−プロポキシエチル］−１Ｈ−イミダゾール（ＩＶ．１５） （Ｒ，Ｓ）−２，４’−ジフルオロ−α−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール −１−イルメチル）ベンズヒドリルアルコール（ＩＶ．１６） ２−ｐ−クロロフェニル−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル メチル）ヘキサノニトリル（ＩＶ．１７） から選択されるアゾール誘導体ＩＶ、から選択される１種類以上の化合物を、相 乗活性量で含むことを特徴とする殺菌剤混合物に関する。 更に本発明は、上記化合物Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩおよびＩＶの混合物により有害菌 類を防除する方法、および上記混合物を製造するための化合物Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ およびＩＶの使用法に関する。 式Ｉの化合物は殺菌剤および殺虫剤として文献に開示されている（国際特許出 願公開第９６／０１２５６号、同第９６／０１２５８号各公報）。 化合物ＩＩは殺菌剤および殺虫剤として文献に公知である（ドイツ特許出願Ｎ ｏ．１９５２８６５１．０号公報）。 化合物ＩＩＩａ（ヨーロッパ特許出願公開第２５３２１３号公報）、ＩＩＩｂ （ヨーロッパ特許出願公開第４７７６３１号公報）およびＩＩＩｃ（ヨーロッパ 特許出願公開第３８２３７５号公報）、その製造法および有害菌類に対する作用 も、同様に開示されている。 アゾール誘導体ＩＶ、その調製法および有害菌類に対する作用も以下の文献よ り当業者に公知である IV．１：通常名称：ブロムコナゾール(bromuconazole)、Proc．Br．Crop Prot． Conf．Pests Dis．、5-6、439(1990)、 IV．２：通常名称：シプロコナゾール(cyproconazole)、米国特許第４６６４６ ９６号明細書、 IV．３：通常名称：ジフェノコナゾール(difenoconazole)、英国特許出願公開第 ２０９８６０７号公報、 IV．４：通常名称：ジニコナゾール(diniconazole)、CA SRN［８３６５７−２４ −３］、 IV．５：通常名称：（提案名）：エポキシコナゾール(epoxiconazole)、ヨーロ ッパ特許出願公開第１９６０３８号公報、 IV．６：通常名称：フェンブコナゾール(fenbuconazole：提案名）、ヨーロッパ 特許出願公開第２５１７７５号公報、 IV．７：通常名称：フルキンコナゾール(fluquinconazole)、Proc．Br．Crop Prot．Conf．Pests Dis．、5-3、411(1992)、 IV．８：通常名称：フルシラゾール(flusilazole)、Proc．Br．Crop Prot． Conf．Pests Dis．、１、413(1984)、 IV．９：通常名称：ヘキサコナゾール(hexaconazole)、CAS RN［７９９８３−７ １−４］、 IV．10：通常名称：メトコナゾール(metconazole)、Proc．Br．Crop Prot． Conf．Pests Dis．、5-4、419(1992)、 IV．11：通常名称：プロクロラッツ(prochloraz)、米国特許第３９９１０７１号 明細書、 IV．12：通常名称：プロピコナゾール(propiconazole)、英国特許出願公開第１ ５２２６５７号公報、 IV．13：通常名称：テブコナゾール(tebuconazole)、米国特許第４７２３９８４ 号明細書、 IV．14：通常名称：テトラコナゾール(tetraconazole)、Proc．Br．Crop Prot． Conf．PestsDis．、１、49（1988）、 IV．15：通常名称：トリフルミゾール(toriflumizole)、特開昭５４- １１９４６２号公報、 IV．16：通常名称：フルトリアフォル(flutriafol)、CAS RN［７６６７４−２１ −０］、 IV．17：通常名称：ミクロブタニル(myclobutanil)、CAS RN［８８６７１−８９ −０］。 本発明は、施与割合を低下させ、公知化合物による作用範囲を改善させるため 、有害菌類に対して優れた作用を有すると共に、有効成分の総使用量の低い混合 物（相乗混合物）を提供することをその目的とする。 本発明の上記目的が、冒頭に定義された混合物により達成されることを本発明 者等が見出した。更に本発明者等は、単に化合物ＩおよびＩＩまたはＩＩＩまた はＩＶを同時に一緒もしくは別々に施与することにより、または化合物Ｉおよび ＩＩまたはＩＩＩまたはＩＶを順次施与することにより、各化合物を単独で用い る場合よりも有害菌類をより効率よく防除可能であることを見出した。 化合物Ｉは以下の表に記載の各行の置換基の組み合わせを有するカルバマート を意味すると特に好ましい。 表１ 化合物Ｉ．１２、Ｉ．２３、Ｉ．３２、およびＩ．３８が特に好ましい。 一般式ＩＩは、特にＸが酸素を意味し、かつＹがＣＨを意味するか、或いはＸ がアミノを意味し、ＹがＮを意味するオキシムエーテルを示す。 更に、好ましい化合物ＩＩはＺが酸素を意味するものである。 同時に好ましい化合物ＩＩはＲ’はアルキルまたはベンジルを意味するもので ある。 本発明による相乗混合物における使用に鑑みて特に好ましい化合物ＩＩを以下 の表に記載する。 表２： ＺＲ’が表Ｂの各基に対応する、式ＩＩＡの化合物 表３： ＺＲ’が表Ｂの各基に対応する、式ＩＩＢの化合物 表B: 式Ｉ、ＩＩおよびＩＩＩの化合物は、Ｃ＝Ｙ、Ｃ＝ＣＨまたはＣ＝Ｎ二重結合 に関してＥ形態またはＺ形態で存在する（カルボン酸基に関して）。従って、こ れらは、本発明の混合物中で、純粋な異性体形態でも、またはＥ／Ｚ異性体混合 物の形態でも使用される。各場合においてＥ／Ｚ異性体混合物またはＺ異性体が 好ましく用いられ、Ｚ異性体が特に好ましい。 化合物Ｉの側鎖におけるオキシムエーテル基のＣ＝Ｎ二重結合はそれぞれ純粋 なＥまたはＺ異性体形態、またはＥ／Ｚ異性体混合物形態をとりうる。化合物Ｉ は本発明の混合物中で異性体混合物または純粋な異性体として使用される。使用 に鑑み、側鎖の末端オキシムエーテル基がシス形態（ＺＲ’に対するＯＣＨ₃基 ）であるのが特に好ましい。 塩基的性質により、化合物Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩおよびＩＶは無機もしくは有機酸 または金属イオンと付加物または塩を形成することが可能である。 無機酸の例には、ハロゲン化水素酸、例えば弗化水素酸、塩化水素酸、臭化水 素酸および沃化水素酸、硫酸、燐酸および硝酸がある。 適する有機酸の例には、蟻酸、炭酸、アルカン酸、例えば酢酸、トリフルオロ 酢酸、トリクロロ酢酸、およびプロピオン酸、グリコール酸、チオシアン酸、乳 酸、琥珀酸、クエン酸、安息香酸、桂皮酸、蓚酸、アルキルスルホン酸（炭素原 子数１−２０の直鎖状または分岐状アルキル基を有するスルホン酸）、アリール スルホン酸または−ジスルホン酸（１個または２個のスルホ基を有するフェニル 基、ナフチル基等の芳香族基）、アルキルホスホン酸（炭素原子数１−２０の直 鎖状または分岐状アルキル基を有するホスホン酸）、アリールホスホン酸または −ジホスホン酸基（１個または２個のホスホン酸基を有するフェニル、ナフチル 等の芳香族基）を含み、上記アルキルまたはアリール基は、更に以下の置換基、 例えばｐ−トルエンスルホン酸、サリチル酸、ｐ−アミノサリチル酸、２−フェ ノキシ安息香酸、２−アセトキシ安息香酸等を有してもよい。 適する金属イオンは、等に、第二主族元素、特にカルシウムおよびマグネシウ ム、および第三および第四主族元素、特にアルミニウム、錫、鉛、第一から第八 副族、特に、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛等のイオン である。特に好ましくは、第四周期副族元素の金属イオンが用いられる。これら の金属はこの場合、種々の価数で存在可能である。 混合物を調製する場合、純粋な有効成分Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩおよびＩＶを使用す ることが好ましく、これらを必要に応じて有害菌類または他の有害生物、例えば 昆虫、蜘形類、線虫類に対して作用する有効成分、除草剤、成長抑制有効成分、 または肥料と混合してもよい。 本発明は化合物Ｉと、化合物ＩＩ、ＩＩＩまたはＩＶとの二成分混合物に関す るが、３〜４成分を含む三成分または四成分混合物もそれぞれ使用可能である。 三成分混合物の好ましい例は、成分ＩＶとして、好ましくは化合物ＶＩ、１、 ＶＩ．４、ＶＩ．５およびＶＩ．１０を、特に好ましくは化合物ＶＩ．５（エポ キシコナゾール）を含むものである。 化合物ＩおよびＩＩまたはＩＩＩまたはＩＶの混合物、または化合物Ｉ、ＩＩ 、ＩＩＩおよびＩＶを合わせた同時使用または別々の使用により、広範囲の植物 生病原生物菌類、特に不完全菌類、子嚢菌類、藻菌類、または担子菌類に対する 優れた作用において秀でている。これらのなかには組織的に活性なものも含 まれるため、茎葉または土壌殺菌剤としても使用可能である。 これらは種々の農作物、例えば綿花、野菜（例えばキュウリ、豆類、ウリ）、 大麦、芝、オート麦、コーヒー、ヒマワリ、果実種、イネ、ライ麦、大豆、ブド ウ、コムギ、および観賞用植物、サトウキビ、および多種の種子における多種細 菌を防除するにあたり特に重要である。 これらは以下の菌類を防除するにあたり特に好適に用いられる。すなわち、穀 物類のエリシペ・グラミニス（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｇｒａｍｉｎｉｓ：うどん粉 病）、ウリ科のエリシペ・キコラケアラム（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｃｉｃｈｏｒａ ｃｅａｒｕｍ）およびスフェロテカ・フリギネア（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ ｆｕｌｉｇｉｎｅａ）、リンゴのポドスフェラ・ロイコトリカ（Ｐｏｄｏｓｐｈ ａｅｒａ ｌｅｕｃｏｔｒｉｃｈａ）、穀物類のプッキニア（Ｐｕｃｃｉｎｉａ ）種、綿花、イネおよびシバのリゾクトニア種（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ）、穀 物類およびサトウキビのウスチラゴ（Ｕｓｔｉｌａｇｏ）種、リンゴのベンツリ ア・イネクアリス（Ｖｅｎｔｕｒｉａ ｉｎａｅｑａｌｉｓ；腐敗病）、穀物類 のヘルミントスポリウム種（Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕｍ）、コムギのセ プトリア・ノドルム（Ｓｅｐｔｏｒｉａｎｏｄｏｒｕｍ）、イチゴ、野菜、鑑賞 植物およびブドウのボトリチス・キネレア（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ ：灰色カビ）、ナンキンマメのセルコスポラ・アラキジコラ(Ｃｅｒｃｏｓｐｏ ｒａ ａｒａｃｈｄｉｃｏｌａ）、コムギおよびオオムギのシュードケルコスポ レラ・ヘルポトリコイデス（Ｐｓｅｕｄｏｃｅｒｃｏｓｐｏｒｅｌｌａ ｈｅｒ ｐｏｔｒｉｃｈｏｉｄｅｓ）、イネのピリクラリア・オリザエ（Ｐｙｒｉｃｕｌ ａｒｉａ ｏｒｉｚａｅ）、ジャガイモおよびトマトのフィトピトラ・インフェ スタンス（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａｉｎｆｅｓｔａｎｓ）、ウリおよびホップ のシュードペロノスポラ（Ｐｓｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ）種、ブドウのプ ラスモパラ・ビチコラ（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ ｖｉｔｉｃｏｌａ）、野菜およ び果実のアルテルナリア（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ）種、およびフサリウム（Ｆｕ ｓａｒｉｕｍ）およびベルチキルリウム（Ｖｅｒｔｉｃｉｌｌｉｕｍ）種。 更にこれらは例えば、パエシロミセス・ヴァリオッティ（Ｐａｅｃｉｌｏｍｙ ｃｅｓ ｖａｒｉｏｔｉｉ）等の資材の保護（例えば木材の保護）に使用可能で ある。 化合物Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩおよびＩＶは同時に一緒もしくは別々にまたは順次施 与され得るが、別々の施与の場合の施与順序は、この防除方法による結果に何ら 影響を与えないのが一般的である。 化合物ＩおよびＩＩは通常１００：１〜０．１：１、好ましくは７０：１〜５ ：１、特に５０：１〜１：１（ＩＩ：１）の重量比で使用される。 化合物ＩおよびＩＩＩは通常１０：１〜０．１：１、好ましくは５：１〜０． ５：１、特に３：１〜０．２：１（ＩＩＩ：１）の重量比で使用される。 通常、化合物ＩおよびＩＶは１０：１〜０．１：１、好ましくは１０：１〜０ ．２：１、特に５：１〜０．２：１（ＩＶ：１）の重量比で使用される。 化合物Ｉの場合の、本発明の混合物の使用割合は、所望の作用の性質に応じて 、ヘクタールあたり０．００５〜０．５ｋｇ、好ましくは０．００５〜０．５ｋ ｇ、特に０．０１〜０．３ｋｇである。 同様に、化合物ＩＩのヘクタールあたりの施与割合は、通常０．１〜１０ｋｇ 、好ましくは０．５〜５ｋｇ、特に１〜４ｋｇである。 通常、化合物ＩＩＩの施与割合は、１ヘクタールあたり通常０．０１〜１ｋｇ 、好ましくは０．０５〜０．５ｋｇ、特に０．１〜０．５ｋｇである。 化合物ＩＶの施与割合は、１ヘクタールあたり通常０．００１〜１ｋｇ、好ま しくは０．０５〜１ｋｇ、特に０．０５〜０．５ｋｇである。 種子を処理する場合、種子１ｋｇあたりの混合物の施与率は、通常０．００１ 〜１００ｇ、好ましくは０．０１〜５０ｇ、特に０．０１〜１０ｇである。 防除対象が植物生病原有害菌類である場合、化合物ＩおよびＩＩまたはＩＩＩ またはＩＶの別々もしくは一緒の施与、または化合物Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩおよびＩ Ｖの混合物の施与を、播種の前もしくは後、または植物の発芽の前もしくは後に 、種子、植物または土壌の噴霧または振りかけにより行う。 本発明による殺菌剤相乗混合物または化合物Ｉ、ＩＩおよびＩＩＩは、例えば 直接噴霧可能な溶液、粉末、懸濁液、高濃度の水性、油性またはその他の懸濁液 または分散液、エマルジョン、油性分散液、ペースト、ダスト剤、散布剤または 顆粒の形で噴霧、ミスト法、ダスト法、散布法または注入法によって適用するこ とができる。適用形式は、完全に使用目的に基づいて決定される。いずれの場合 にも、本発明の有効物質の可能な限りの微細分が保証されるべきである。 配合物は公知方法で、例えば溶媒および／または担体を添加することにより調 製される。不活性添加剤、例えば乳化剤また分散剤を、上記配合物と混合するの が一般的である。 界面活性剤としては次のものが適している。芳香族スルホン酸、例えばリグノ スルホン酸、フェノールスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、ジブチルナフタレ ンスルホン酸、および脂肪酸の各アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモ ニウム塩、並びにアルキルスルホナート、アルキルアリールスルホナート、アル キル、ラウリルエーテル、脂肪アルコールスルファート、硫酸ヘキサ−、ヘプタ −、オクタデカノールの塩、脂肪アルコールグリコールエーテルの塩、硫酸化ナ フタレンおよびナフタレン誘導体とホルムアルデヒドとの縮合生成物、ナフタレ ン或はナフタレンスルホン酸とフェノールおよびホルムアルデヒドとの縮合生成 物、ポリオキシエチレン−オクチルフェノールエーテル、エトキシル化イソオク チルフェノール、オクチルフェノール、ノニルフェノール、アルキルフェノール ポリグリコールエーテル、トリブチルフェニルポリグリコールエーテル、アルキ ルアリールポリエーテルアルコール、イソトリデシルアルコール、脂肪アルコー ル／エチレンオキシド縮合物、エトキシル化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアル キルエーテル、ポリオキシプロピレン、ラウリルアルコールポリグリコールエー テルアセタート、ソルビットエステル、リグニン−亜硫酸塩廃液およびメチルセ ルロース。 粉末、散布剤およびダスト剤は有効物質ＩおよびＩＩまたはＩＩＩまたはＩＶ を混合もしくは一緒に磨砕することにより、または化合物ＩおよびＩＩ、ＩＩＩ またはＩＶを固体状担体と混合することにより製造することができる。 粒状体（例えば被覆−、含浸−および均質粒状体）は、１種類ないし複数種類 の有効物質を固状担体物質に結合することにより通常は製造することができる。 充填剤または固状担体物質の例は、鉱物土、例えばシリカゲル、シリカ、シリ カゲル、珪酸塩、滑石、カオリン、石灰石、石灰、白亜、膠塊粘土、石灰質黄色 粘土、粘土、白雲石、珪藻土、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、酸化マグネ シウム、磨砕合成材料、肥料、例えば硫酸アンモニウム、燐酸アンモニウム、硝 酸アンモニウム、尿素および植物性生成物、例えば穀物粉、樹皮、木材およびク ルミ穀粉、セルロース粉末および他の固状担体物質である。 上記配合物形は、通常０．１〜９５重量％、好ましくは０．５〜９０重量％の 化合物Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩまたはＩＶのいずれか、或いは化合物ＩおよびＩＩまた はＩＩＩまたはＩＶの混合物を含む。この際有効物質は純度９０〜１００％、殊 に９５〜１００％（ＮＭＲまたはＨＰＬＣスペクトルによる）で使用される。 化合物Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩまたはＩＶ、またはその混合物、または対応の配合物 の、混合物としての殺菌活性（有効）量により、或いは別々の施与の場合は化合 物Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩまたはＩＶの殺菌活性量により、有害菌類、またはこれらか ら保護されるべき植物、種子、土壌、帯域、資材または空間を処理することによ り施す。この処理は有害菌類により被害が与えられる前または後のいずれにも行 える。 各化合物の殺菌作用、および混合物の殺菌作用を以下の実験で示す。 有効物質を、それぞれ別々に、または合わせて７０重量％のシクロヘキサノン 、２０重量％のＮｅｋａｎｉｌ（登録商標）ＬＮ（Ｌｕｔｅｎｓｏｌ（登録商標 ）ＡＰ６、エトキシル化アルキルフェノールを基礎とする乳化作用および分散作 用を有する湿潤剤）および１０重量％のＥｍｕｌｐｈｏｒ（登録商標）ＥＬ（Ｅ ｍｕｌａｎ（登録商標）ＥＬ、エトキシル化脂肪アルコールを基礎とする乳化剤 ）から成る混合物中の濃度１０％の乳濁液として加工し、所望の濃度を得るため に水で希釈した。 被害を受けた葉面を％を単位として測定し、評価を行った。この％による値を 効果の程度として換算した。有効物質の混合物により、予期される効果の程度を 以下のコルビーの式［Ｒ．Ｓ．Ｃｏｌｂｙ、Ｗｅｅdｓ １５、２０−２２（１ ９６７）］により算出し、実際に観察された効果の程度と対比した。 コルビーの式： Ｅ＝ｘ＋ｙ＋ｚ−ｘ・ｙ・ｚ／１００ で示され、式中 Ｅは濃度［ａ］、［ｂ］および［ｃ］の有効物質Ａ、ＢおよびＣの混合物を使 用した場合の、未処理対照を基準とする予想される効果程度（％）、 ｘは有効物質Ａを濃度［ａ］で使用した場合の、未処理対照を基準とする効果 程度（％）、 ｙは有効物質Ｂを濃度［ｂ］で使用した場合の、未処理対照を基準とする効果 程度（％）、 ｚは有効物質Ｃを濃度［ｃ］で使用した場合の、未処理対照を基準とする効果 程度（％）、 をそれぞれ意味する。 効果（Ｗ）は、以下のアボット［Ａｂｂｏｔ］の式 Ｗ＝(１−α）・１００／β により求められ、式中 αは処理後の植物の菌類による被害（％）、 βは未処理（対照）植物の菌類による被害（％）、 をそれぞれ意味する。 効果程度０は、処理された植物が未処理の植物と同様の被害を受けたことを示 し、効果１００は処理された植物が全く被害を受けなかったことを示す。実施例１−９（コムギのプッキニア・リコンディタ（Ｐｕｃｃｉｎｉａ ｒｅｃ ｏｎｄｉｔａ：コムギの葉さび病）に対する効果 鉢植えのコムギの苗（Ｆｒｕｅｈｇｏｌｄ種）の葉に、葉さび病胞子（プッキ ニア・リコンディタ）を振りかけた。植木鉢を２０〜２２℃、高大気湿度（９０ 〜９５％）の温室に２４時間配置した。この間、胞子が発芽し、植物の組織を発 芽管が貫通した。翌日、１０％の有効成分、６３％のシクロヘキサノンおよび２ ７％の乳化剤から成る原液から製造された水性噴霧混合物を、被害を受けた植物 に液が滴るまで噴霧した。噴霧被覆が乾燥した後、被検植物を２０〜２２℃、相 対大気湿度６５〜７０％で更に７日間温室で育成した。葉面のカビの発生程度を 、目視にて測定した。 発病した葉面の％を示す目視による測定データを、未処理対照の％としての効 果程度に換算した。効果程度０は、未処理対照と同様の発病程度を示し、効果１ ００は発病程度０％を示す。有効成分の組み合わせにより予期される効果を、コ ルビーの式（Ｃｏｌｂｙ、Ｒ．Ｓ．“Ｃａｌｃｕｌａｔｉｎｇ ｓｙｎｅｒｇｉ ｓｔｉｃ ａｎｄ ａｎｔａｇｏｎｉｓｔｉｃ ｒｅｓｐｏｎｓｅｓｏｆ ｈｅ ｒｂｉｃｉｄｅ Ｃｏｍｂｉｎａｔｉｏｎｓ”、Ｗｅｅｄｓ １５、２０−２２ 頁、１９６７）を用いて求め、観察された効果程度と比較した。 表４ 表５ ^★)コルビーの式により算出 実験結果により、あらゆる混合比において観察された効果が、コルビーの式を 用いて予め算出した効果を上回ることがわかる。実施例１０−１７（コムギのうどん粉病）に対する効果 鉢植えのコムギの苗（Ｆｒｕｅｈｇｏｌｄ種）の葉に、１０％の有効成分、６ ３％のシクロヘキサノンおよび２７％の乳化剤から成る原液から製造された有効 成分水性調製物を液が滴るまで噴霧し、噴霧被覆が乾燥した２４時間後、うどん 粉病（エリシペ・グラミニス分化型トリティシ(tritici)）胞子を振りかけた。 次いで、被検植物を２０〜２２℃、相対大気湿度７５〜８０％の温室に配置した 。７日後、うどん粉病の発生程度を全葉面あたりの被害を受けた葉面の％として 目視にて測定した。 発病した葉面の％を示す目視による測定データを、未処理対照の％としての効 果程度に換算した。効果程度０は、未処理対照と同様の発病程度を示し、効果１ ００は発病程度０％を示す。有効成分の組み合わせにより予期される効果を、コ ルビーの式（Ｃｏｌｂｙ、Ｒ．Ｓ．”Ｃａｌｃｕｌａｔｉｎｇ ｓｙｎｅｒｇｉ ｓｔｉｃ ａｎｄ ａｎｔａｇｏｎｉｓｔｉｃ ｒｅｓｐｏｎｓｅｓｏｆ ｈｅ ｒｂｉｃｉｄｅ Ｃｏｍｂｉｎａｔｉｏｎｓ”、Ｗｅｅｄｓ １５、２０−２２ 頁、１９６７）を用いて求め、観察された効果程度と比較した。 表６ 表７ ^★)コルビーの式により算出 実験結果により、あらゆる混合比において観察された効果が、コルビーの式を 用いて予め算出した効果を上回ることがわかる。実施例１８−３２（コムギのうどん粉病）に対する効果 鉢植えのコムギの苗（Ｆｒｕｅｈｇｏｌｄ種）の葉に、１０％の有効成分、６ ３％のシクロヘキサノンおよび２７％の乳化剤から成る原液から製造された有効 成分水性調製物を液が滴るまで噴霧し、噴霧被覆が乾燥した２４時間後、うどん 粉病（エリシペ・グラミニス分化型トリティシ(tritici)）胞子を振りかけた。 次いで、被検植物を２０〜２２℃、相対大気湿度７５〜８０％の温室に配置した 。７日後、うどん粉病の発生程度を全葉面あたりの被害を受けた葉面の％として 目視にて測定した。 発病した葉面の％を示す目視による測定データを、未処理対照の％としての効 果程度に換算した。効果程度０は、未処理対照と同様の発病程度を示し、効果１ ００は発病程度０％を示す。効成分の組み合わせにより予期される効果を、コル ビーの式（Ｃｏｌｂｙ、Ｒ．Ｓ．”Ｃａｌｃｕｌａｔｉｎｇ ｓｙｎｅｒｇｉｓ ｔｉｃ ａｎｄ ａｎｔａｇｏｎｉｓｔｉｃ ｒｅｓｐｏｎｓｅｓｏｆ ｈｅｒ ｂｉｃｉｄｅ Ｃｏｍｂｉｎａｔｉｏｎｓ”、Ｗｅｅｄｓ １５、２０−２２頁 、１９６７）を用いて求め、観察された効果程度と比較した。 表８ 表９ ^★)コルビーの式により算出 実験結果により、あらゆる混合比において観察された効果が、コルビーの式を 用いて予め算出した効果を上回ることがわかる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ａ０１Ｎ 43:54 37:52 37:50） (31)優先権主張番号 １９６１７０７５．３ (32)優先日 平成８年４月29日(1996．4．29) (33)優先権主張国 ドイツ（ＤＥ） (31)優先権主張番号 １９６１８６７６．５ (32)優先日 平成８年５月９日(1996．5．9) (33)優先権主張国 ドイツ（ＤＥ） (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＵ，ＢＧ ，ＢＲ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＺ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＬ，ＪＰ， ＫＲ，ＬＶ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＳＧ，Ｓ Ｉ，ＳＫ，ＴＲ，ＵＡ，ＵＳ (72)発明者 アマーマン，エーバーハルト ドイツ国、Ｄ―64646、ヘペンハイム、フ ォン―ガーゲルン―シュトラーセ、２ (72)発明者 ロレンツ，ギーゼラ ドイツ国、Ｄ―67434、ハムバッハ、エル レンヴェーク、13 (72)発明者 シュトラトマン，ズィークフリート ドイツ国、Ｄ―67434、ハムバッハ、ドナ ースベルクシュトラーセ、９ (72)発明者 ザウル，ラインホルト ドイツ国、Ｄ―67459、ベール―イゲルハ イム、ケーニヒスベルガー、シュトラー セ、９ (72)発明者 シェルベルガー，クラウス ドイツ国、Ｄ―67161、ゲンハイム、トラ ミナーヴェーク、２ (72)発明者 レイェンデッカー，ヨーアヒム ドイツ国、Ｄ―68526、ラーデンブルク、 シュタールビュールリング、79 【要約の続き】 のメトキシアクリラート、およびｄ）少なくとも１種類 のアゾール誘導体、すなわち１−［（２ＲＳ，４ＲＳ； ２ＲＳ，４ＳＲ）−４−ブロモ−２−(２，４−−ジク ロロフェニル）テトラヒドロフリル］−１Ｈ−１，２， ４−トリアゾール（ＩＶ．１）２−（４−クロロフェニ ル）−３−シクロプロピル−１−（１Ｈ−１，２，４− トリアゾール−１−イル）ブタン−２−オール（ＩＶ． ２）（＋）−４−クロロ−４−［４−メチル−２−（１ Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）− １，３−ジオキソラン−２−イル）フェニル４−クロロ フェニルエーテル（ＩＶ．３）（Ｅ）−（Ｒ，Ｓ）−１ −（２，４−ジクロロフェニル）−４，４−ジメチル− ２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ペ ンタ−１−エン−３−オール（ＩＶ．４）（Ｚ）−２− （１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル） −２−（４−フルオロフェニル）−３−（２−クロロフ ェニル）オキシラン（ＩＶ．５）４−（４−クロロフェ ニル）−２−フェニル−２−（１Ｈ−１，２，４−トリ アゾリルメチル）ブチロニトリル（ＩＶ．６）３− （２，４−ジクロロフェニル）−６−フルオロ−２− （１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）キナゾ リン−４（３Ｈ）オン（ＩＶ．７）ビス（４−フルオロ フェニル）（メチル）（１Ｈ−１，２，４−トリアゾー ル−１−イルメチル）シラン（ＩＶ．８）（Ｒ，Ｓ）− ２−（２，４−ジクロロフェニル）−１−（１Ｈ−１， ２，4−トリアゾール−１−イル）ヘキサン−２−オー ル（ＩＶ．９）(１ＲＳ，５ＲＳ；１ＲＳ，５ＳＲ）− ５（４−クロロベンジル）−２，２−ジメチル−１− （１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル） シクロペンタノール（ＩＶ．１０）Ｎ−プロピル−Ｎ− ［２−（２，４，６−トリクロロフェノキシ）エチル］ イミダゾール−１−カルボキシアミド（ＩＶ．１１） （＋）−１−［２−（２，４−ジクロロフェニル）−４ −プロピル−１，３−ジオキソラン−２−イルメチル］ −１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（ＩＶ．１２） （Ｒ，Ｓ）−１−(4−クロロフェニル）−４，４−ジメ チル−３−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イ ルメチル）ペンタン−３−オール（ＩＶ．１３）（＋） −２−（２，４−ジクロロフェニル）−３−（１Ｈ− １，２，４−トリアゾリル）プロピル１，１，２，２− テトラフルオロエチルエーテル（ＩＶ．１４）（Ｅ）− １−[１−［［４−クロロ−２−（トリフルオロメチ ル）フェニル］イミノ］−２−プロポキシエチル］−１ Ｈ−イミダゾール（ＩＶ．１５）（ＲＳ）−２，４’− ジフルオロ−α−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール− １−イルメチル）ベンズヒドリルアルコール（ＩＶ．１ ６）２−ｐ−クロロフェニル−２−（１Ｈ−１，２，４ −トリアゾール−１−イルメチル）−ヘキサンニトリル （ＩＶ．１７）から選択される化合物を相乗活性量で含 むことを特徴とする殺菌剤混合物。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．ａ）式Ｉ で表され、式中 ＴがＣＨまたはＮを、ｎが０、１または２を意味し、Ｒがハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₄ アルキルまたはＣ₁−Ｃ₄ハロアルキルを意味し、ｎが２の場合、Ｒがそれぞれ異 なってもよいカルバマート、および以下のｂ）−ｄ）、すなわち ｂ）下式ＩＩ で表され、式中 Ｘが酸素またはアミノ（ＮＨ）を、 ＹがＣＨまたはＮを、 Ｚが酸素、硫黄、アミノ（ＮＨ）またはＣ₁−Ｃ₄アルキルアミノ（Ｎ−Ｃ₁− Ｃ₄アルキル）を、 Ｒ’がＣ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₃−Ｃ₆アルケニル、Ｃ₂ −Ｃ₆ハロアルケニル、Ｃ₃−Ｃ₆アルキニル、Ｃ₃−Ｃ₆ハロアルキニル、Ｃ₃−Ｃ₆ シクロアルキルメチル、または部分的または完全にハロゲン化されてもよく、 および／または１〜３個の以下の基、すなわちシアノ、Ｃ₁− Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアル コキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルチオを有してもよいベンジルを意味するオキシムエー テル、 ｃ．１）下式ＩＩＩａのオキシムエーテルカルボキシラート、 ｃ．２）下式ＩＩＩｂ のオキシムエーテルカルボキシアミド、 ｃ．３）下式ＩＩＩｃ のメトキシアクリラート、 ｄ）以下の化合物ＩＶ．１−ＩＶ．１７、すなわち １−［（２ＲＳ，４ＲＳ；２ＲＳ，４ＳＲ）−４−ブロモ−２−（２，４−− ジクロロフェニル）テトラヒドロフリル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（ ＩＶ．１） ２−（４−クロロフェニル）−３−シクロプロピル−１−（１Ｈ−１，２，４ −トリアゾール−１−イル）ブタン−２−オール（ＩＶ．２） （＋）−４−クロロ−４−［４−メチル−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾ ール−１−イルメチル）−１，３−ジオキソラン−２−イル］フェニル４−クロ ロフェニルエーテル（ＩＶ．３） （Ｅ）−（Ｒ，Ｓ）−１−（２，４−ジクロロフェニル）−４，４−ジメチル −２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ペンタ−１−エン−３− オール（ＩＶ．４） （Ｚ）−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）−2−（ ４−フルオロフェニル）−３−（２−クロロフェニル）オキシラン（ＩＶ．５） ４−（４−クロロフェニル）−２−フェニル−２−（１Ｈ−１，２，４−トリ アゾリルメチル）ブチロニトリル（ＩＶ．６） ３−（２，４−ジクロロフェニル）−６−フルオロ−２−（１Ｈ−１，２，４ −トリアゾール−１−イル）キナゾリン−４（３Ｈ）オン（ＩＶ．７） ビス（４−フルオロフェニル）（メチル）（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール −１−イルメチル）シラン（ＩＶ．８） （Ｒ，Ｓ）−２−（２，４−ジクロロフェニル）−１−（１Ｈ−１，２，４− トリアゾール−１−イル）ヘキサン−２−オール（ＩＶ．９） （１ＲＳ，５ＲＳ；１ＲＳ，５ＳＲ）−５−（４−クロロベンジル）−２，２ −ジメチル−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）シクロ ペンタノール（ＩＶ．１０） Ｎ−プロピル−Ｎ−［２−（２，４，６−トリクロロフェノキシ）エチル］イ ミダゾール−１−カルボキシアミド（ＩＶ．１１） （＋）−１−［２−（２，４−ジクロロフェニル）−４−プロピル−１，３− ジオキソラン−２−イルメチル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（ＩＶ．１ ２） （Ｒ，Ｓ）−１−（４−クロロフェニル）−４，４−ジメチル−３−（１Ｈ− １，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）ペンタン−３−オール（ＩＶ．１ ３） （＋）−２−（２，４−ジクロロフェニル）−３−（１Ｈ−１，２，４−トリ アゾリル）プロピル１，１，２，２−テトラフルオロエチルエーテル（ＩＶ．１ ４） （Ｅ）−１−［１−［［４−クロロ−２−（トリフルオロメチル）フェニル］ イミノ］−２−プロポキシエチル］−１Ｈ−イミダゾール（ＩＶ．１５） （ＲＳ）−２，４’−ジフルオロ−α−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール− １−イルメチル）ベンズヒドリルアルコール（ＩＶ．１６） ２−ｐ−クロロフェニル−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル メチル）ヘキサノニトリル（ＩＶ．１７） から選択されるアゾール誘導体ＩＶ、から選択される１種類以上の化合物を、相 乗活性量で含むことを特徴とする殺菌剤混合物。 ２．ＩＩＩａを含むことを特徴とする請求項１に記載の殺菌剤混合物。 ３．ＩＩＩｂを含むことを特徴とする請求項１に記載の殺菌剤混合物。 ４．ＩＩＩｃを含むことを特徴とする請求項１に記載の殺菌剤混合物。 ５．アゾール誘導体ＩＶ．１、ＩＶ．４、ＩＶ．５および／またはＩＶ．１０の １種類以上を含むことを特徴とする請求項１に記載の殺菌剤混合物。 ６．有害菌類、その生息環境、或いは有害菌類から保護されるべき植物、種子、 土壌、帯域、資材または空間を、請求項１に記載の式Ｉの化合物および請求項１ に記載の式ＩＩ、ＩＩＩおよび／またはＩＶの化合物で処理することを特徴とす る、有害菌類の防除方法。 ７．有害菌類、その生息環境、或いは有害菌類から保護されるべき植物、種子、 土壌、帯域、資材または空間を、ヘクタールあたり０．００５〜０．５ｋｇの請 求項１に記載の化合物Ｉで処理することを特徴とする、請求項６に記載の方法。