JP2000512224A

JP2000512224A - 繻子のようになめらかで、薄く色づけられた真珠光沢のフィルム

Info

Publication number: JP2000512224A
Application number: JP10500604A
Authority: JP
Inventors: シェッティ，ラマクリシュナ; クーパー，スコット，エー．
Original assignee: エンゲルハードコーポレイション
Priority date: 1996-06-03
Filing date: 1997-05-19
Publication date: 2000-09-19
Also published as: EP0920375A1; AU3072197A; MY115090A; US5837359A; ES2334290T3; EP0920375B1; CA2255967C; TW422777B; DE69739612D1; ATE444847T1; CA2255967A1; DK0920375T3; WO1997046379A1; ID17027A

Abstract

(57)【要約】この発明は、二種類又はそれ以上の樹脂マテリアルズが実質的に均一な厚さの複数の極薄層を形成している熱可塑性多層樹脂フィルムを提供するものであり、前記層は、実質的に平行で、隣り合う層が屈折率を異にする透明な熱可塑性樹脂マテリアルズのものであって、最外側のスキン層のそれぞれがフィルム全体の厚さの少なくとも５％であり、前記多層フィルムは、該フィルムを艶消し（ノン−グロッシー）にする十分な量の真珠光沢顔料を含んでいる。

Description

【発明の詳細な説明】名称繻子のようになめらかで、薄く色づけられた真珠光沢のフィルム発明の背景異なる屈折率をもつ二つのポリマーが交互になった層を含む多層プラスチックフィルムは、それぞれ個々の層が適当な厚みをもつと、真珠光沢の色合いを呈する。これらのフィルムは、ここに参考文献として組み入れるクーパー、シエッティ及びピンスキーへの米国特許Ｒｅ５，０８９，３１８号、シエッティ及びクーパーへの米国特許５，０８９，３１８号及び５，４５１，４４９号、そして他の特許に記載されている。真珠光沢色は、光干渉の現象によって作られるものである。交互になっているポリマー層の一対の層がオプチカルコアを構成する。通常、最外側の複数の層又はスキン層は、前記オプチカルコアにおける層よりも厚くなっている。この厚くなっているスキン層は、前記オプチカルコアのコンポーネンツの一つからなりたっているか、又は、所望のフィジカル特性、メカニカル特性又は他の特性を前記フィルムに付与するために利用される異なるポリマーからなる。真珠光沢をもつフィルムの大部分のものは、クリアーで１〜５％の範囲の曇り度をもつ艶があるものである。これまでに、柔らかな色調又は艶消しの真珠光沢フィルムに対する種々の要望がある。つやがないフィルムを作る種々の方法が試みられているが、これまでにおいては、これらのものは、欠点を有している。試みられた方法の幾つかは、以下のものである：１．フィルムの表面をくだき、光を散乱させて霞がかったフィルムにする前記スキンマテリアルにおける添加物。ここでの欠点は、該フィルムがラミネートされたとき、ラミネートされた表面の粗い部分が接着剤で埋められ、曇り度合いが半減してしまう点であった。前記添加物は、粒子サイズがスキン層と等しいか又はそれ以下（２ミクロン以下か又はそれと等しいもの）でなければならなかった。添加物の量を増量しようとすると、溶融ウエブのドローダウン性を低下させてしまう問題が生じた。２．ＴｉＯ₂のような顔料を加えて所望の霞み度合いを与えることがフィルムをますます白くさせ、所望の外観を与えない。３．異なる屈折率をもつ二つのポリマーをブレンドして所望の霞み度合いにした。該二つのポリマーは、屈折率が異なっていなければならない要求により、概ね、異なるポリマーファミリーからのものであった。この点でブレンド及び処理問題が生じ、前記フィルムの特性を損ねる結果となった。過去において、真珠光沢顔料を前記スキン層に組み入れることが試みられたが、粒子サイズが比較的大きいため、十分な顔料をフィルムに入れることができず、フィルムのキャスティング問題に発展せずに、所望の作用を得ることができなかった。発明の概要より微細な粒子サイズ真珠光沢顔料を採用すれば、曇り度を１０％から８０％及びそれ以上にするために、十分な量の真珠光沢顔料を添加できることが分かっている。該真珠光沢顔料は、ベースフィルムの特性を実質的に変えること無しに、ベースの真珠光沢カラーズに目にもさわやかなソフトで、サテンのような色合いで、真珠のような外観を与える。さらに詳しくは、この発明は、熱可塑性樹脂多層ラミネートフィルムを提供するものであり、このラミネートフィルムは、実質的に均一な厚みの極薄層が多層になったもので、前記層は、概ね平行になっていて、隣接し合う層は、異なる透明の熱可塑性樹脂マテリアルのものであり、最外側のスキン層それぞれは、前記フィルムのトータルの厚さの少なくとも５％であり、前記多層フィルムは、十分な量の真珠光沢顔料を含んでいて、艶消し（ノン−グロッシー）にされている。前記多層のラミネートフィルムは、好ましくは、極薄層が少なくとも１０層、さらに好ましくは、少なくとも３５層、最も好ましくは、少なくとも７０層になっている。前記ラミネートフィルムの隣接する層は、屈折率が少なくとも約０．０３％、さらに好ましくは、少なくとも約０．０８％相違していることが好ましい。前記ラミネートフィルムの好ましい透明の熱可塑性樹脂マテリアルズは、ポリエチレン・テレフタレート（ＰＥＴ）、ポリメチル・メタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリブチレン・テレフタレート（ＰＢＴ）及びグリコール変性ポリエチレン・テレフタレート（ＰＥＴＧ）である。真珠光沢顔料は、最外側（スキン）層の少なくとも一方又は前記フィルムの少なくとも一つの内部層のいずれかに導入できる。この発明の一つの実施例においては、十分な量の透明で、好ましくは安定した染料を前記層の少なくとも一つの層内に溶解させ、前記フィルムの反射カラー及び透過カラーの少なくとも一方の見かけのカラーを強めたり、又は、変えたりさせる。前記染料は、異なる熱可塑性樹脂マテリアルズのそれぞれに存在するか、または、それらマテリアルズ全部の一部に存在する。微細な粒子の真珠光沢顔料は、真珠光沢フィルムを作るのに使用される数多くの樹脂に簡単に導入できるから、サテンルックのこれら樹脂のラミネートフィルム組成は、簡単に作り出すことができる。発明の詳細な記述ここに使用の真珠光沢顔料は、酸化物、通常、二酸化チタン及び／又は酸化鉄でコートされた複数のマイカ小板（プレートレット）からなる。該顔料は、透明で、それらの平滑な面と高い屈折率により光りを反射する。コントロールされた厚みのコーティングも光干渉によりカラーをもつから、ある種の真珠光沢顔料は、カラーならびに光沢を出す。該真珠光沢顔料は、以下の特性を有している：１．前記真珠光沢顔料は、透明又は半透明のもので、前記多層のフィルムのオプティカルコアまで光を通し、真珠光沢色が前記顔料を通り、目視可能となり、真珠光沢フィルムになる。２．前記真珠光沢顔料は、それらのエッジから十分な光を散乱し、この結果、曇り度が高いつやがある繻子のようになめらかなフィルムになる。光は、前記フィルム内で真珠光沢顔料により散乱され、表面現象ではない。したがって、曇り度及び繻子のようになめらかな効果は、前記フィルムがラミネートされていたり、コートされていたりなどしていても減殺されない。３．前記真珠光沢顔料粒子は、十分に小さい（２〜１５ミクロン）ものであるべきであって、これによって、所望の曇り度（１０〜８０％）を得るために十分な量の顔料を前記ポリマーに添加でき、フィルム製造工程の間ウエブにすることになんら問題がない。 Magnapear13100（登録商標）（二酸化チタンをコートしたマイカ）と Micromica Red（登録商標）（赤干渉カラーをもつ二酸化チタンをコートしたマイカ）は、この発明の繻子のようになめらかなほのかな色合いをもつ真珠光沢フィルムを製造するために使用の好ましい二種類の真珠光沢顔料である。両者は、上記した特性のすべてを兼備し、これら二種類の顔料の粒子サイズの範囲は、２〜１５ミクロンの範囲内にある。以下の実施例は、説明のためのものである：実施例１ポリエチレン・テレフタレート（ＰＥＴ）熱可塑性ポリエステルを第１のエクストルーダーからフィードブロックへ供給し、ポリメチル・メタクリレート（ＰＭＭＡ）を第２のエクストルーダーからフィードブロックへ供給し、１１５層のオプチカルコアを形成し、グリコール変性ポリエチレン・テレフタレート（ＰＥＴＧ）の第２のスキン層（全体の厚さの約２０％）を第３のエクストルーダーの手段により各表面に添加して、０．７３ミル（１８．５ミクロン）の厚さの真珠光沢フィルムを形成した。このフィルムは、明るい真珠光沢色であって、垂直入射角における反射で見たとき、赤と緑とが勝り、垂直入射角における透過で見たとき、青とピンクとが勝っていた。このフィルムは、明るく、つやがある面をしていて、曇り度が約３％であった。ホワイト真珠光沢顔料をグリコール変性ポリエチレン・テレフタレートの第２のスキン層へ濃度レベル５％で導入した点を除き、前記の工程を繰り返した。該真珠光沢顔料の粒子サイズの範囲は、２〜１５ミクロンであり、二酸化チタンをコートしたマイカであった。できたフィルムは、上記のサンプルと同じ反射色と透過色をもつが、つやがない繻子のようななめらかな面をもち、曇り度が約3６％であった。実施例２オプチカルコアにおけるポリマーが実施例１と同じ多層構造ものを準備したが、異なる点は、オプチカルコアが２２９層で、第３のエクストルーダーにより添加された前記二層のアウタースキン層が濃度レベル５％で導入されたホワイト真珠光沢顔料を有するポリエチレン・テレフタレートであった点である。該真珠光沢顔料は、二酸化チタンがコートされたマイカで、その粒子サイズは、２〜１５ミクロンの範囲のものであった。結果としてのフィルムは、厚さが１．３０ミル（３３ミクロン）は、実施例１のフィルムよりもずっとはっきりした真珠光沢カラーを有しているものであって、これは、前記オプチカルコアにおける層の数が増えたことによる。前記真珠光沢顔料を添加することによって、フィルムは、つや消しの、繻子のようななめらかな面になり、その曇り度は、約４３％であった。実施例３から実施例７を以下に表にして示す。実施例８ＰＥＴＧアウタースキン層の厚みを倍にして実施例７を繰り返した結果、フィルムの曇り度は、３１％であった。実施例９低指数のポリマーＰＭＭＡへ濃度０．０７％で赤色ピリドン染料を導入して実施例１を繰り返した。この結果、フィルムは、赤色染料をもつ色付けされた真珠光沢フィルムと似たものになったが、つやがないが繻子のような滑らかな面になり、曇り度が約３６％であった。実施例１０低指数のポリマーＰＭＭＡへ濃度０．４％で青色アントラキノン染料を導入して実施例１を繰り返した。この結果、フィルムは、青色染料をもつ色付けされた真珠光沢フィルムと似たものになったが、つやがないが繻子のような滑らかな面になり、曇り度が約３６％であった。実施例１１低指数のポリマーＰＭＭＡへ濃度０．１５％で緑色アントラキノン染料と黄色ピラゾロン染料とを組み合わせたものを導入して実施例１を繰り返した。この結果、フィルムは、緑色染料をもつ色付けされた真珠光沢フィルムと似たものになったが、つやがないが繻子のような滑らかな面になり、曇り度が約３６％であった。実施例１２低指数のポリマーＰＭＭＡへ濃度０．１５％で黄色ピラゾロン染料を導入して実施例１を繰り返した。この結果、フィルムは、黄色染料をもつ色付けされた真珠光沢フィルムと似たものになったが、つやがないが繻子のような滑らかな面になり、曇り度が約３６％であった。この発明においては、その精神と範囲とから逸脱することなしに種々の変化とモディフィケーションとがなされる。上記の実施例は、ＰＢＴ、ＰＥＴ、ＰＥＴＧ及びＰＭＭＡを組み合わせてフィルムが作られることを示す。真珠光沢フィルムを作るために、アウタースキン層として使用できるどのような熱可塑性樹脂マテリアルズにも前記真珠光沢顔料をすることが導入できる。前記真珠光沢顔料は、前記オプチカルコアからの真珠光沢カラーが消失したり、または、黒ずんだりしない限り、真珠光沢フィルムの一つ以上の成分に導入することもできる。この発明は、フィルムをキャスティングして平坦に作られたフィルムについて記載したが、真珠光沢フィルムは、チューブ（吹込みフィルム）プロセスによっても作ることができる。したがって、ここに記載の種々の実施例は、説明のためのものにしかすぎず、発明を限定するためのものではない。この発明は、ここにおける特定の記述によって限定されるものではなく、添付の請求の範囲によってのみ限定されるものである。

【手続補正書】特許法第１８４条の８第１項【提出日】平成１０年７月１日（１９９８．７．１）【補正内容】請求の範囲１．透明な熱可塑性樹脂マテリアルズの複数の共押し出しされた極薄層からなる共押し出しされた熱可塑性多層樹脂フィルムであり、前記層は、実質的に平行で、隣接し合う層は、屈折率を異にする異なる透明の熱可塑性樹脂マテリアルズのものであり、最外側のスキン層それぞれは、スキン層を構成し、前記スキン層は、前記フィルムのトータルの厚さの少なくとも５％のものであり、前記多層フィルムは、十分な量の真珠光沢顔料を含んでいて、艶消し（ノン−グロッシー）にされているもの。２．前記極薄層が少なくとも１０層になっている請求項１の熱可塑性多層樹脂フィルム。３．前記極薄層が少なくとも３５層になっている請求項１の熱可塑性多層樹脂フィルム。４．前記極薄層が少なくとも７０層になっている請求項１の熱可塑性多層樹脂フィルム。５．隣接し合う層は、屈折率が少なくとも約０．０３％相違している請求項１の熱可塑性多層樹脂フィルム。６．隣接し合う層は、屈折率が少なくとも約０．０６％相違している請求項１の熱可塑性多層樹脂フィルム。７．前記熱可塑性樹脂マテリアルズは、ポリエチレン・テレフタレート、ポリメチル・メタクリレート、ポリブチレン・テレフタレート及びグリコール変性ポリエチレン・テレフタレートからなるグループから選ばれたものである請求項１の熱可塑性多層樹脂フィルム。８．前記熱可塑性樹脂マテリアルズの一つは、ポリエチレン・テレフタレートである請求項１の熱可塑性多層樹脂フィルム。９．前記熱可塑性樹脂マテリアルズの一つは、ポリメチル・メタクリレートである請求項１の熱可塑性多層樹脂フィルム。１０．前記フィルムの反射カラー及び透過カラーの少なくとも一方の見かけのカラーを強めたり、又は、変えたりさせるために前記層の少なくとも一つの層内に溶解した十分な量の透明の染料をも含む請求項１の熱可塑性多層フィルム。１１．前記染料は、異なる熱可塑性樹脂マテリアルズのそれぞれに存在する請求項１０の熱可塑性樹脂多層フィルム。１２．前記染料は、異なる熱可塑性樹脂マテリアルズ全部の一部に存在する請求項１０の熱可塑性樹脂多層フィルム。１３．前記真珠光沢顔料は、前記スキン層の少なくとも一つに導入されている請求項１の熱可塑性多層樹脂フィルム。１４．前記真珠光沢顔料は、前記内部層の少なくとも一つに導入されている請求項１の熱可塑性多層樹脂フィルム。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ

Claims

【特許請求の範囲】１．透明な熱可塑性樹脂マテリアルズの多数の極薄層からなる熱可塑性多層樹脂フィルムであり、前記層は、実質的に平行で、隣接し合う層は、屈折率を異にする異なる透明の熱可塑性樹脂マテリアルズのものであり、最外側のスキン層それぞれは、スキン層を構成し、前記スキン層は、前記フィルムのトータルの厚さの少なくとも５％のものであり、前記多層フィルムは、十分な量の真珠光沢顔料を含んでいて、艶消し（ノン−グロッシー）にされているもの。２．前記極薄層が少なくとも１０層になっている請求項１の熱可塑性多層樹脂フィルム。３．前記極薄層が少なくとも３５層になっている請求項１の熱可塑性多層樹脂フィルム。４．前記極薄層が少なくとも７０層になっている請求項１の熱可塑性多層樹脂フィルム。５．隣接し合う層は、屈折率が少なくとも約０．０３％相違している請求項１の熱可塑性多層樹脂フィルム。６．隣接し合う層は、屈折率が少なくとも約０．０６％相違している請求項１の熱可塑性多層樹脂フィルム。７．前記熱可塑性樹脂マテリアルズは、ポリエチレン・テレフタレート、ポリメチル・メタクリレート、ポリブチレン・テレフタレート及びグリコール変性ポリエチレン・テレフタレートからなるグループから選ばれたものである請求項１の熱可塑性多層樹脂フィルム。８．前記熱可塑性樹脂マテリアルズの一つは、ポリエチレン・テレフタレートである請求項１の熱可塑性多層樹脂フィルム。９．前記熱可塑性樹脂マテリアルズの一つは、ポリメチル・メタクリレートである請求項１の熱可塑性多層樹脂フィルム。１０．前記フィルムの反射カラー及び透過カラーの少なくとも一方の見かけのカラーを強めたり、又は、変えたりさせるために前記層の少なくとも一つの層内に溶解した十分な量の透明の染料をも含む請求項１の熱可塑性多層ラミネートフィルム。１１．前記染料は、異なる熱可塑性樹脂マテリアルズのそれぞれに存在する請求項１０の熱可塑性樹脂多層ラミネートフィルム。１２．前記染料は、異なる熱可塑性樹脂マテリアルズ全部の一部に存在する請求項１０の熱可塑性樹脂多層ラミネートフィルム。１３．前記真珠光沢顔料は、前記スキン層の少なくとも一つに導入されている請求項１の熱可塑性多層樹脂フィルム。１４．前記真珠光沢顔料は、前記内部層の少なくとも一つに導入されている請求項１の熱可塑性多層樹脂フィルム。