JP2000513401A - 冷却システム用の腐食防止剤液 - Google Patents
冷却システム用の腐食防止剤液Info
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Abstract
(57)【要約】
冷却プロセスに有用な腐食防止液が開示されている。遷移金属元素のヘテロポリ錯アニオンがアルカリ金属ハライド吸収冷却液に添加され、冷却システムの腐食を最小化する。
Description
【発明の詳細な説明】
冷却システム用の腐食防止剤液
関連出願のクロスリファレンス
この出願は、１９９６年６月２７日出願の共同所有同時係属仮出願第60/020,6
63号及び１９９６年７月２３日出願の同時係属仮出願第60/022,293号に関連する
。
発明の分野
本発明は全般的には、冷却システム用液に関し、特に腐食防止剤を含む吸収液
に関する。
発明の背景
吸収式冷却機は、商業運転に広く使用されている。通常の吸収式冷却機は、吸
収器、蒸気発生器、凝縮器、及び蒸発器の４つの主な部分を含む。
吸収器部分では、通常、臭化リチウム液等のアルカリ金属ハライド水溶液の吸
収液が、通常、水蒸気の冷媒を吸収する。吸収器は大気圧以下の圧力下で稼動さ
れる。生成する弱吸収液、あるいは希釈吸収液（冷媒中アルカリ金属ハライドの
約40〜58％濃度）は、蒸気発生器に送られる。ここで、熱が液に加えられ、部分
的に冷媒を蒸発させ、再び吸収液が濃縮される。蒸気発生器からの濃縮吸収液（
ここでは、63〜65％がアルカリ金属ハライド）は、熱交換器に通され、次に、吸
収器部分でスプレーされて、戻され、そこで冷媒蒸気の吸収を再び続ける。
蒸気発生器で発生した冷媒蒸気は、凝縮器に移動して、凝縮器部分に存在する
配管（通常、銅合金の管）を流れる冷却液（通常、水）と熱交換し、液化する。
凝縮器中の液体の冷媒は、極めて低圧で運転される蒸発器に移動する。蒸発器で
は、冷媒は管束の管を循環する比較的温かいシステム水を冷却し、冷却された水
は負荷へと循環される。システム水からの熱により冷媒の水は蒸発され、吸収器
部分に移動し、濃縮液に吸収され、サイクルを完結する。
アルカリ金属ハライド水溶液は、商業的な吸収式冷却システムの吸収液に広く
使用されている。この用途の例示のアルカリ金属ハライド液は、臭化リチウム液
であり、水酸化リチウムでｐＨ７からｐＨ13の範囲に調節される。これらのタイ
プの吸収液は冷却サイクルに有利であるが、アルカリ金属ハライドは冷却機を構
成するのに使用される材料に対して腐食性である。このような材料としては、と
りわけ、容器部品用に軟鋼およびステンレス鋼、管束用に銅あるいは銅−ニッケ
ル合金がある。
腐食により引き起こされる表面損傷に加えて、腐食反応は副成物として水素ガ
スを発生する。原子あるいはイオンの形態の非凝縮物は、金属中に容易に入り、
拡散し、あるシステム条件下で金属の機械的性質の劣化を引き起こす。
システムの温度、吸収液中のアルカリ金属ハライドの濃度、冷却ユニットの構
成に使用される金属、空気の存在等の要素によって、腐食の厳しさは変わりうる
。例えば、使用中、冷却機の内部温度は、吸収サイクルの形式により、通常約45
0°Ｆ以上の高温になることがあり、アルカリ金属ハライド液の腐食の影響を増
大させる。
クロム酸リチウム、硝酸リチウム、及びモリブデン酸リチウム等の各種添加物
がアルカリ金属ハライド吸収液の腐食防止剤として提案された。しかしながら、
クロム酸リチウムは環境問題を引き起こし、その使用は漸次縮小されつつある。
更に、クロム酸塩のレベル及び酸化状態は注意深く維持されなければならない。
クロム酸塩の使用量が少なすぎると、金属面全体を適切に不働化せず、ピッチン
グが生ずることがある。硝酸リチウムは、潜在的にアンモニウムを発生する可能
性があり、それは熱交換器の配管等の銅合金の応力腐食割れを引き起こす。モリ
ブデン酸リチウムはアルカリ金属ハライド液に限られた溶解度しか示さない。
加えて、モリブデン酸リチウムは、ハライド水溶液中で準安定であり、液中のモ
リブデン酸イオンの濃度を一定に維持することは困難である。
発明の要約
本発明は、冷却機の吸収液として有用な、アルカリ金属ハライド液、好ましく
はリチウムハライド液、更に好ましくは臭化リチウム液を提供する。本発明の吸
収液は、腐食防止用添加物として遷移元素のヘテロポリ錯アニオンを含む。この
ような錯体は、一般に次式[ＸaＭbＯc]-n、[ＸaＺdＭbＯc]-n、[ＸaＺdＭbＯcＨe
]-n、[ＸaＭbＯc(ＯＨ)f]-n及び[ＸaＺdＭbＯc(ＯＨ)f]-nで表される。ここで
、Ｘ及びＺは周期表の第Ｉ族から第VIII族の中心ヘテロ原子であり、ａは変数で
、１あるいは２であり、ｄは変数で、０から４までの整数であり、ＭbＯc、Ｍb
ＯcＨe、及びＭbＯc(ＯＨ)fはオキソアニオンであって、Ｍは遷移金属元素であ
り、ｂはオキソアニオン中に存在する遷移金属原子数により変わり、５から22ま
での整数であって、好ましくは６から12までの整数であり、ｃは遷移金属と結合
し中心原子を持つ独特の構造群を形成することができるオキソアニオン中に存在
する酸素原子数により変わり、20から70までの整数であって、好ましくは24から
40までの整数であり、ｅは変数であって（例えば、還元されたヘテロポリアニオ
ンにおいては、ｅの値はヘテロポリアニオンの還元によって変わる）、０から６
までの整数であり、ｆは変数であって、０から３までの整数であり、ｎはアニオ
ンの電荷であり、Ｘ、Ｚ、Ｍ、Ｏ、Ｈ、及びＯＨの電荷を合計したものである。
本発明の好ましい実施形態として、遷移金属Ｍはモリブデンあるいはタングス
テンであり、更に好ましくはモリブデンである。特に好ましい液は、ヘテロポリ
錯アニオン[PMo12O40]-3を含む。
液中に存在するヘテロポリ錯アニオンの量は、種々の要素により変化しうる。
好ましい量は約100ｐｐｍから約300ｐｐｍまでであり、更に好ましくは約200ｐ
ｐｍから約300ｐｐｍまでである。
本発明の液は、クロム酸リチウム液よりも環境的に受け入れられるものである
。得られる液も、従来の腐食防止添加物を含む溶液に匹敵する、更にはより改良
された腐食防止効果をもたらす。例えば、クロム酸リチウム等の従来の腐食防止
剤を使用した場合に炭素鋼上に高温で生じる、ピッチング及び激しい割れ目腐食
が生じないというように、本発明の液は良好な耐腐食性の利点をもたらす。
更に、ヘテロポリ錯アニオンは、モリブデン酸リチウムと比較して、臭化リチ
ウム液等のアルカリ金属ハライド液に対し改良された溶解性を示し、従って液中
の所望の腐食防止イオンの濃度を増加させることができる。ヘテロポリ錯アニオ
ンはまた、ハライド水溶液中で実質的に安定であり、溶液中のモリブデン酸塩の
濃度は、更に容易に制御できる。他の利点には、気相による炭素鋼等の冷却機の
腐食の減少、水素発生量の減少、吸収器中の非凝縮性ガスの蓄積の減少による冷
却機の性能の向上がある。
更に、冷却機で吸収液を使用すると、結果として、強く組織化された（よく発
達した、すなわち結晶性の増大した）マグネタイトの保護層が炭素鋼上に形成さ
れる。本発明者らは、モリブデン酸リチウム等の従来の腐食防止剤の存在下で形
成されるマグネタイト膜がよりアモルファスであり、未発達である酸化層よりも
、本発明の液の使用の結果として生成する酸化層は、より保護性が高く、組織化
されていることを見出した。
図面の簡単な説明
本発明の特徴及び利点をいくつか説明したが、続く詳細な説明において他の特
徴及び利点が明白になるであろう。
図１は、ヘテロポリモリブデン酸アニオン（300ｐｐｍ）／LiBr溶液に400°Ｆ
で１週間曝した炭素鋼の試験片上に形成された表面層のＸ線回折パターンである
。
図２は、モリブデン酸リチウム（160ｐｐｍ）／LiBr溶液に400°Ｆで１週間曝
した炭素鋼の試験片上に形成された表面層のＸ線回折パターンである。
発明の詳細な説明
本発明の吸収液中で腐食防止剤として有用な遷移金属元素のヘテロポリ錯アニ
オンは、一般に、錯体で、分子量の高いアニオンを持つ配位型の塩及び遊離酸と
して記述できる。ヘテロポリ錯アニオンは、配位子あるいは錯化剤として溶液中
のイオンのように、吸収式冷却システムにおいて腐食防止性能を示す、少なくと
も一つの遷移金属原子を含む。また、本発明の吸収液中で有用なヘテロポリ錯ア
ニオンは、好ましくは臭化リチウム液等のアルカリ金属ハライド液に実質的に完
全に溶解するので、溶液中の腐食防止イオンの濃度を最大にすることができる。
ヘテロポリアニオンは、錯化された遷移金属原子（Ｍｏ等）を含む。従って、溶
解したへテロポリアニオンは、モリブデン酸リチウムのようなモリブデン酸塩等
の単純な遷移金属酸化物と比べて、溶液中に高いレベルの遷移金属アニオン（Ｍ
ｏアニオン）を提供することができる。
このような錯体は、一般に次式[ＸaＭbＯc]-n、[ＸaＺdＭbＯc]-n、[ＸaＺdＭb
ＯcＨe]-n、[ＸaＭbＯc(ＯＨ)f]-n、及び[ＸaＺdＭbＯc(ＯＨ)f]-nで表され、
Ｘ及びＺは周期表の第Ｉ族〜VIII族の中心ヘテロ原子であり、ａは変数であって
、１あるいは２であり、ｄは変数であって、０から４までの整数であり、ＭbＯc
、ＭbＯcＨe、及びＭbＯc(ＯＨ)fは、オキソアニオンであって、Ｍは遷移金属元
素であり、ｂはオキソアニオン中に存在する遷移金属原子数により変わり、５か
ら22までの整数であって、好ましくは６から12までの整数であり、ｃは遷移金属
と結合し、中心原子を持った独特の構造群を形成することができるオキソアニオ
ン中に存在する酸素原子数により変わり、20から70までの整数であって、好まし
くは24から40までの整数であり、ｅは変数であって（例えば、還元されたヘテロ
ポリアニオンにおいては、ｅの値はヘテロポリアニオンの還元によって変わる）
、０から６ま
での整数であり、ｆは変数であって、０から３までの整数である）であり、ｎは
アニオンの電荷であり、Ｘ、Ｚ、Ｍ、Ｏ、Ｈ、及びＯＨの電荷を合計したもので
ある。
当業者ならば分かるように、上記の式は、本発明に有用なヘテロポリ錯アニオ
ンの一般的な表現であるが、他の化合物も含めることができる。また、これらの
式が表すように、あるヘテロポリ錯アニオンにおいては、Ｏ原子に加え、Ｈ原子
が報告されている。ここでは、それぞれが全てを引用することにより本明細書の
一部をなすものとする、G.A.Tsigdinos，Topics Curr.Chem.，76巻，５〜64頁，
１９７８年及びD.L.Kepert，Comprehensive Inorganic Chemistry（A.F.Trofman
ら），Oxford：Pergamon Press，４巻，607頁，１９７３年）に記載された化合
物を含めて、当産業界に公知の各種ヘテロポリ錯アニオンはいずれも本発明で使
用できる。
中心あるいはヘテロ原子Ｘに関しては、周期表の第Ｉ族から第VIII族までの40
以上の異なる元素（金属及び非金属の双方）が異なるヘテロポリ錯アニオンの中
心原子として機能することができる。
例示する中心原子には、限定ではないがリン、ケイ素、マンガン、ヒ素、ホウ
素、鉄、テルル、銅、亜鉛、アルミニウム、錫、ジルコニウム、チタン、バナジ
ウム、アンチモン、ビスマス及びクロムなどのイオンが含まれる。
Ｍは一つ以上の中心原子を囲んでいる、２〜18の６価の遷移金属元素原子であ
る。遷移金属原子Ｍは、液中のイオンとして、吸収式冷却システムにおいて腐食
防止効果をもたらす元素から選ばれる。好ましくは、オキソアニオン中の遷移金
属元素Ｍは、モリブデン酸塩あるいはタングステン酸塩から誘導されるものであ
る。また、式中Ｚとして表されるように、限定ではないが、マンガン、コバルト
、ニッケル、銅、亜鉛、バナジウム、ニオブ、タンタル及び他の遷移元素等の他
の遷移金属元素も存在することができる。
例示するヘテロポリ錯アニオンには、限定ではないが[PMo12O40]-3（ここで、
Ｐ+5は中心原子あるいはヘテロ原子）、[PMo10V2O40]-5等のリンモリブデン酸塩
、限定ではないが[SiMo11NiO40H2]-6（ここで、Si+4は中心原子）などのケイ素
モリブデン酸塩、限定ではないが[MnMo9Ｏ32]-6（ここで、Mn+4は中心原子）な
どのマンガンモリブデン酸塩、限定ではないが[SiW12O40]-4（ここで、Si+4は中
心原子）などのケイ素タングステン酸塩、限定ではないが[TeMo6O24]-6（ここで
、Te+6は中心原子）などのテルルモリブデン酸塩、限定ではないが[As2Mo18O62]-6
（ここで、As+5は中心原子）などのヒ素モリブデン酸塩、限定ではないが[MnN
b12O36]-6（ここで、Mn+4は中心原子）などのマンガンニオブ酸塩など、および
これらの混合物が含まれる。現在好ましいヘテロポリ錯アニオンは、リンモリブ
デン酸塩である。
ヘテロ原子［Ｘ］、遷移金属原子［Ｍ］の化学量論及びヘテロ原子の配位数（
すなわち、Ｍが錯体中のへテロ原子に結合する点の数）によって、構造的に特性
評価されているヘテロポリ錯アニオンは大きなグループに分けることができる。
ヘテロポリ錯アニオンは、周辺のモリブデンあるいは他のこのような原子に対す
る中心原子の数の比により分類できる。例えば、モリブデン酸塩の公知の異なる
型のヘテロポリ錯アニオンは、一つ以上の中心原子とともに次のＸ：Ｍ比を示す
。すなわち、Ｘ：Ｍ＝１：１２，１：１１，１：１０，１：９，１：６，２：１
０，２：17，２：５，４：１２，１ｍ：６ｍ（ｍは未知）及び１：１ヘテロポリ
錯アニオンである。公知のタングステン酸塩は、２：１８，２：１７及び２４：
１８に加えて、上記のすべてを含む。
ヘテロポリ錯アニオンは、単独であるいはこれら相互の混合物及びまたは他の
腐食防止剤との混合物として使用できる。ヘテロポリ錯アニオンは、所望の腐食
防止効果をもたらすのに十分な量が吸収液中に存在する。吸収液中のヘテロポリ
錯アニオンの溶解性、ヘテロポリ錯アニオンのイオンの性質、冷却機の環境の温
度、アルカリ金属ハライド液の濃度、冷却ユニットの構成に使用される金属、空
気の存在等の種々の要素によって、この量は変わりうる。好ましくは、本発明の
吸収液は、約100ｐｐｍから約3000ｐｐｍまでで、更に好ましくは約200ｐｐｍか
ら約300ｐｐｍまでの量のヘテロポリ錯アニオンを含む。例えば、約200ｐｐｍか
ら約300ｐｐｍまでの量のヘテロポリ錯アニオン腐食防止剤化合物を含む、臭化
リチウム濃縮液（65重量パーセント）は、炭素鋼に対して450°Ｆおよびそれ以
上までの温度で優れた腐食防止性能を示す。吸収液は、アルカリ金属ハライドを
通常の量含む。例示のアルカリ金属ハライド液は、液の全重量に基づき約40重量
パーセントから約65重量パーセントまでで、更に好ましくは約50重量パーセント
から約65重量パーセントまでの量のアルカリ金属ハライドを含む。吸収液は塩化
リチウム、ヨウ化リチウム、ならびにこれらの混合物等の他のアルカリ金属ハラ
イドを含むことができるが、アルカリ金属ハライドは、例えばリチウムハライド
、好ましくは臭化リチウムである。更に、吸収液は硝酸リチウムを含むことがで
きる。更に、吸収液は、高温（一般に、約450゜Ｆ）で特に有用である、亜鉛ハ
ライド等の他のハライドを含むこともできる。亜鉛ハライドは、約45重量パーセ
ントまで（例えば、45重量パーセントのハロゲン化亜鉛及び20重量パーセントの
臭化リチウムからなる液）の量が存在できる。これらの調合に対して、溶液のｐ
Ｈは水酸化リチウムによりｐＨ7〜13の間に調節される。
当業者ならば分かるように、異なる冷却機の温度及び／または圧力等の環境あ
るいは条件は変わりうる。温度はこの範囲外でありうるが、通常、冷却機の温度
は、約150°Ｆから約500°Ｆまでの範囲である。本発明の液は、高温での実施に
特に有利である。
本発明の液は、ヘテロポリアニオンの互いに、及び／または産業界で公知の他
の腐食防止剤との混合物を通常の量含むことができる。
本発明は、次の制約でない例によって更に例示される。
実施例１
温度制御した（＋／−２°Ｆ）圧力容器オートクレーブ中で試験を行った。無
水臭化リチウムと脱イオン水を使用して、濃縮臭化リチウム液（65重量％）を調
製した。各液のアルカリ性は水酸化リチウムで調節し、各薬品の性能を最適化し
、産業界で一般に受け入れられるレベルに液のｐＨを制御する。
臭化リチウム液にリンモリブデン酸、クロム酸リチウム及びモリブデン酸リチ
ウムを加えることにより、試験液を調製した。800ｍｌの臭化リチウム液に上記
の防止剤をそれぞれ個別に加えた。オートクレーブに合うインコネル600製の２
リットルのシリンダーに入れた臭化リチウム液の中及び上に予め秤量した金属試
験片を置いた。試験を開始するのに先立ち、吸収液と金属試験片を入れたシリン
ダーを真空ポンプを使用して排気（水銀柱約29.6インチまで）した。液は特定の
温度まで加熱し、その温度に72時間保持した。
終了後、試験片を取り出し、洗浄した。腐食速度は重量減少から計算した。ま
た、試験片を表面分析で試験した。結果は、以下の表１に示した。
１：ＰＭＡはリンモリブデン酸である。
実施例２
65重量％のLiBr液中、300〜450°Ｆの温度、168時間で腐食速度を炭素鋼試験
片について評価したことを除いて、実施例１に上述したように試験を行った。ま
た、異なるｐＨで異なる量のＰＭＡを評価した。
結果は、下の表２に示した。
また、炭素鋼に対して、種々の添加物について、65重量％のLiBr中、168時間
で水素発生量を計算した。これらの結果は下の表３に示した。
表面層のＸ線分析を使用して、液に曝した試験片の表面分析も行った。回折ビ
ームモノクロメーターとCuK線を用いる広角回折装置で測定を行った。
図１は、ＰＭＡ（300ｐｐｍ）/LiBr液に400°Ｆで１週間曝した炭素鋼試験片
上に形成された表面層のＸ線回折パターンである。図２は、モリブデン酸リチウ
ム（160ｐｐｍ）/LiBr液に400°Ｆで１週間曝した炭素鋼試験片上に形成された
表面層のＸ線回折パターンである。双方の試験片はマグネタイト（Fe3O4）の線
とよく一致するピークを示す。しかしながら、161,200,222,及び400のピークは
、ＰＭＡの場合より強く、より安定なマグネタイトであることを示す。ＰＭＡに
曝した試験片上には、いくつかのFeOOH（針鉄鉱とレピドクロサイト）相の存在
を示すピークも見られる。これらは、より安定なマグネタイトの形成に至る中間
相である。Li2MoO4/LiBr調合液に曝した試験片の場合には、このような相は見ら
れない。この場合、20−25°から25°までのバックグラウンドの増加は、より大
きな非結晶相（コーティングの約15容量パーセント）の存在を師示す。
以上の実施例は本発明を例示するものであり、限定するものであるとは解釈さ
れない。
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フロントページの続き
(81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，
ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ
Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ
，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，
ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，Ｓ
Ｄ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ
，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ
，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，
ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＥ，Ｄ
Ｋ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ
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ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，Ｍ
Ｄ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ
，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，
ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，Ｕ
Ｚ，ＶＮ
(72)発明者 サンダー，ジョージ・アール
アメリカ合衆国、28056 ノース・キャロ
ライナ、ガストニア、プランテーション・
トレイル 1474
(72)発明者 ブーン，フィリップ・ジェイ
アメリカ合衆国、28170 ノース・キャロ
ライナ、シャーロット、プロヴィデンス・
グレン・ロード 5505
(72)発明者 クズネツォフ，ユーリ・アイ
ロシア国、117526 モスクワ、ヴェルナー
ドスキー・ピーアール 91―３―35
(72)発明者 オレイニク，セルゲイ・ヴイ
ロシア国、09382 モスクワ、アルマヴィ
ルスカヤ・ストリート ５―194
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １．冷却システム用の吸収液であって、少なくとも一つのアルカリ金属ハライド 及び腐食防止効果をもたらすのに十分な量の少なくとも一つの遷移金属元素のヘ テロポリ錯アニオンを含む吸収液。 ２．上記少なくとも一つのヘテロポリ錯アニオンが吸収式冷却システムにおいて 腐食防止性能を有する少なくとも一つの遷移金属原子を含む請求項１に記載の液 。 ３．上記少なくとも一つのヘテロポリ錯アニオンが、[ＸaＭbＯc]-n、[ＸaＺdＭb Ｏc]-n、[ＸaＺdＭbＯcＨe]-n、[ＸaＭbＯc(ＯＨ)f」-n、及び[ＸaＺdＭbＯc( ＯＨ)f]-n及びこれらの混合物であって、 Ｘ及びＺは周期表の第Ｉ族から第VIII族までの元素からなる群から選ばれる中 心ヘテロ原子であり、 ａは１あるいは２であり、 ｄは０から４までの整数であり、 ＭbＯc、ＭbＯcＨe、及びＭbＯc(ＯＨ)fは、オキソアニオンであって、 Ｍは遷移金属元素であり、 ｂは５から22までの整数であり、 ｃは20から70までの整数であり、 ｅは０から６までの整数であり、 ｆは０から３までの整数であり、 ｎはアニオンの電荷である請求項１に記載の液。 ４．Ｘがリン、ケイ素、マンガン、テルルあるいはヒ素であり、Ｍがモリブデン あるいはタングステンである請求項３に記載の液。 ５．上記少なくとも一つのヘテロポリ錯アニオンがリンモリブデン酸塩、ケイ素 モリブデン酸塩、マンガンモリブデン酸塩、ケイ素タングステン酸塩、テルルモ リブデン酸塩、ヒ素モリブデン酸塩、及びこれらの混合物からなる群から選ばれ る請求項１に記載の液。 ６．上記少なくとも一つのヘテロポリ錯アニオンが式[PMo12O40]-3のリンモリブ デン酸塩である請求項１に記載の液。 ７．上記少なくとも一つのヘテロポリ錯アニオンが100ｐｐｍから約3000ｐｐｍ までの量で存在する請求項１に記載の液。 ８．少なくとも一つのアルカリ金属ハライドが臭化リチウム、塩化リチウム、ヨ ウ化リチウム及びこれらの混合物から選ばれる請求項１に記載の液。 ９．更に、亜鉛ハライドを含む請求項１に記載の液。 １０．冷却システム用の吸収液であって、 少なくとも一つのリチウムハライド及び腐食防止効果をもたらすのに十分な量 の少なくとも一つの遷移金属元素のヘテロポリ錯アニオンを含み、 上記少なくとも一つの遷移金属元素のヘテロポリ錯アニオンが[ＸaＭbＯc]-n 、[ＸaＺdＭbＯc]-n、[ＸaＺdＭbＯcＨe]-n、[ＸaＭbＯc(ＯＨ)f]-n、及び[Ｘa ＺdＭbＯc](ＯＨ)f]-n及びこれらの混合物であって、 Ｘ及びＺは周期表の第Ｉ族から第VIII族までの元素からなる群から選ばれる中 心ヘテロ原子であり、 ａは１あるいは２であり、 ｄは０から４までの整数であり、 ＭbＯc、ＭbＯcＨe、及びＭbＯc(ＯＨ)fは、オキソアニオンであって、 Ｍは遷移金属元素であり、 ｂは５から22までの整数であり、 ｃは20から70までの整数であり、 ｅは０から６までの整数であり、 ｆは０から３の整数であり、 ｎはアニオンの電荷である吸収液。 １１．冷却システム用の吸収液であって、リチウムハライド及び上記液中に腐食 を防止する量のモリブデンイオンをもたらすのに十分な量の少なくとも一つのリ ンモリブデン酸塩からなる吸収液。 １２．上記少なくとも一つのリンモリブデン酸塩が式[PMo12O40]-3の化合物から なる請求項１１に記載の液。 １３．アルカリ金属ハライド吸収液の存在から生じる冷却機の腐食を防止する方 法であって、少なくとも一つのアルカリ金属ハライド及び腐食防止効果をもたら すのに十分な量の少なくとも一つの遷移金属元素のヘテロポリ錯アニオンを含む 吸収液を冷却機中に循環することを含む方法。 １４．上記少なくとも一つのヘテロポリ錯アニオンが吸収式冷却システムにおい て腐食防止効果を有する少なくとも一つの遷移金属元素を含む請求項１３に記載 の方法。 １５．上記少なくとも一つのヘテロポリ錯アニオンが[ＸaＭbＯd]-n、[ＸaＺdＭb Ｏc]-n、[ＸaＺdＭbＯcＨe]-n、[ＸaＭbＯc(ＯＨ)f]-n、及び[ＸaＺdＭbＯc(Ｏ Ｈ)f]-n及びこれらの混合物であって、 Ｘ及びＺは周期表の第Ｉ族から第VIII族までの元素からなる群から選ばれる中 心ヘテロ原子であり、 ａは１あるいは２であり、 ｄは０から４までの整数であり、 ＭbＯc、ＭbＯcＨe、及びＭbＯc(ＯＨ)fは、オキソアニオンであって、 Ｍは遷移金属元素であり、 ｂは５から22までの整数であり、 ｃは20から70までの整数であり、 ｅは０から６までの整数であり、 ｆは０から３までの整数であり、 ｎはアニオンの電荷である請求項１３に記載のプロセス。 １６．Ｘがリン、ケイ素、マンガン、テルルあるいはヒ素であり、 Ｍがモリブデンあるいはタングステンである請求項１３に記載のプロセス。 １７．上記少なくとも一つのヘテロポリ錯アニオンがリンモリブデン酸塩、ケイ 素モリブデン酸塩、マンガンモリブデン酸塩、ケイ素タングステン酸塩、テルル モリブデン酸塩、ヒ素モリブデン酸塩、及びこれらの混合物からなる群から選ば れる請求項１３に記載のプロセス。 １８．上記少なくとも一つのヘテロポリ錯アニオンが式[PMo12O40]-3のリンモリ ブデン酸塩からなる請求項１３に記載のプロセス。 １９．上記少なくとも一つのヘテロポリ錯アニオンが100ｐｐｍから約3000ｐｐ ｍまでの量で存在する請求項１３に記載の方法。 ２０．上記少なくとも一つのアルカリ金属ハライドが臭化リチウム、塩化リチウ ム、ヨウ化リチウム及びこれらの混合物からなる群から選ばれる請求項１３に記 載の方法。 ２１．上記液が更に、亜鉛ハライドを含む請求項１３に記載の方法。 ２２．上記液が更に、硝酸リチウムを含む請求項１３に記載の方法。 ２３．上記循環ステップの間、上記少なくとも一つのヘテロポリ錯アニオンが上 記冷却機内表面にマグネタイトの保護層を形成する請求項１３に記載の方法。 ２４．上記循環ステップの間、上記液が約150°Ｆから約550°Ｆまでの温度に曝 される請求項１３に記載の方法。
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
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