JP2001031402A - 改質装置 - Google Patents

改質装置

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JP2001031402A
JP2001031402A JP11206889A JP20688999A JP2001031402A JP 2001031402 A JP2001031402 A JP 2001031402A JP 11206889 A JP11206889 A JP 11206889A JP 20688999 A JP20688999 A JP 20688999A JP 2001031402 A JP2001031402 A JP 2001031402A
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reformer
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regeneration gas
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Kensaku Kinukawa
謙作 絹川
Manabu Mizobuchi
学 溝渕
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Panasonic Electric Works Co Ltd
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Matsushita Electric Works Ltd
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    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
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  • Fuel Cell (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 燃料電池システムの小型化を実現するため
の、脱硫器の長寿命化を図ることのできる改質装置を提
供する。 【解決手段】 原燃料を供給し、この原燃料の硫黄成分
を除去する脱硫触媒を有する脱硫器1と、この脱硫器に
て硫黄成分が除去された原燃料から水素に富む改質ガス
を生成する改質器2と、上記原燃料が非供給の脱硫器1
に、この脱硫器1の機能を再生する手段を備えた改質装
置であって、上記再生する手段として、上記改質器2の
運転又は空冷の際に生じる熱で、上記脱硫器1を流通す
る原燃料の温度以上に加温したガスを、上記脱硫器1に
導入する再生ガス導入手段と、上記脱硫触媒から脱着し
た硫黄成分を含んだ廃ガスを外部に排出する排出手段を
具備する。この改質装置は、脱硫器1を再生して使用す
るので、脱硫器1を小さくすることができるため、燃料
電池システムの小型化が可能になる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、原燃料の硫黄成分
を除去する脱硫触媒を有する脱硫器と、原燃料から水素
に富む改質ガスを生成する改質器を備えた改質装置に関
するものである。
【0002】
【従来の技術】メタノ−ル等のアルコ−ル系燃料や天然
ガス、ブタン、プロパン等炭化水素系燃料を原燃料と
し、これら原燃料から水素に富む改質ガスを生成する改
質器は、燃料電池システムにおいて、燃料用水素の供給
源として利用されている。この改質器は、原燃料と水蒸
気とから水蒸気改質反応により水素に富んだ改質ガスを
生成する改質反応部、この改質反応部で生成された改質
ガス中のCO濃度を水性シフト反応により低減させるシ
フト反応部、及びシフト反応部を通過したガスの残存C
OをCO選択酸化反応でCO2 に酸化する選択酸化部
と、さらに、この改質反応部に熱エネルギ−を供給する
燃焼部等が設けられている。そして、上記原燃料には、
一般に硫黄成分が含有されており、この硫黄成分は、改
質反応部、シフト反応部、及び選択酸化部に用いられる
触媒の性能を低下させる恐れがある。
【0003】そこで従来から、改質器の性能低下を防ぐ
ために、改質器の前工程に脱硫触媒を備えた脱硫器を設
け、原燃料に含有されている硫黄成分を除去した後に、
改質器に原燃料を供給する方法が、行われている。例え
ば、コバルト−モリブテン系触媒や、ニッケル−モリブ
テン系触媒等による水添反応と、酸化亜鉛系触媒による
硫化ガスの吸着除去反応からなる水添脱硫方法(特開昭
56−79183号公報等に記載)や、酸化銅−酸化亜
鉛混合物、酸化銅−酸化亜鉛−酸化アルミニウム混合物
を還元して得られる銅系触媒(特開平2−302301
号公報等に記載)を使用する脱硫方法がある。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】近年燃料電池システム
が各分野で利用されるに伴って、携帯用等に用いる小型
の燃料電池システムが求められている。従来の大型の燃
料電池システムにあっては、上記脱硫触媒を所定以上に
充填した大型の脱硫器を利用できるが、燃料電池システ
ムの小型化の要求に伴い脱硫器も小型化が望まれてい
る。しかし、脱硫器を小型にすると、上記脱硫触媒の性
能が短期間で劣化する問題がある。そのため、上記脱硫
器の交換頻度を増加せざるをえない。
【0005】本発明は上記の事情に鑑みてなされたもの
で、その目的とするところは、燃料電池システムの小型
化を実現するため、脱硫器の長寿命化を図ることのでき
る改質装置を提供することにある。
【0006】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、請求項1記載の発明は、原燃料を供給し、この原燃
料の硫黄成分を除去する脱硫触媒を有する脱硫器と、こ
の脱硫器にて硫黄成分が除去された原燃料から水素に富
む改質ガスを生成する改質器を備えた改質装置におい
て、上記脱硫器の機能を再生する手段として、上記改質
器の運転又は空冷の際に生じる熱で、上記脱硫器を流通
する原燃料の温度以上に加温した再生用ガスを、上記脱
硫器に導入する導入手段と、この脱硫器を通過した再生
用ガスを外部に排出する排出手段を具備することを特徴
とする。したがって、加温された再生用ガスは、脱硫器
内を流通しながら脱硫触媒から硫黄成分を脱着し、脱硫
器の外に排出されるので、脱硫器の機能を再生すること
ができる。また、上記脱硫器に導入する再生用ガスの加
温に、改質器の運転又は空冷の際に生じる熱を利用する
ので、加温装置のスペースが不要のため、燃料電池シス
テムを小型化できる。
【0007】請求項2記載の発明は、請求項1記載の発
明において、上記脱硫器を通過した再生用ガスを外部に
排出する排出手段として、酸化触媒層を有する廃ガス路
を備え、且つ、上記酸化触媒層が上記改質器の運転又は
空冷の際に放出する熱で加温されてなることを特徴とす
る。したがって、酸化触媒層の触媒機能が促進され、外
部に排出する再生用ガス中の硫黄成分の脱臭効果を高め
ることができる。
【0008】請求項3記載の発明は、請求項1又は請求
項2記載の発明において、上記脱硫器を二個以上具備
し、そのうちのいずれかの脱硫器に再生用ガスを導入す
るときに、他のいずれかの脱硫器に原燃料を供給するこ
とを特徴とする。したがって、そのうちのいずれかの脱
硫器で燃料の硫黄成分を除去しながら、他のいずれかの
脱硫器を再生することができるので、燃料電池システム
を稼動しながら、脱硫器の再生ができる。
【0009】請求項4記載の発明は、請求項1乃至請求
項3いずれか記載の発明において、上記脱硫器の機能を
再生する再生用ガスは、上記改質器の運転又は空冷の際
に生じた熱で加温された外気であることを特徴とする。
【0010】請求項5記載の発明は、請求項3記載の発
明において、上記改質器に改質ガスを生成するために必
要な熱エネルギーの供給源として燃焼部を備え、且つ、
上記脱硫器の機能を再生する再生用ガスは、上記燃焼部
から発生する排気ガスであることを特徴とする。したが
って、外部に排気する排気ガスを利用することができ
る。
【0011】
【発明の実施の形態】図1は、請求項1の発明に対応す
る実施の形態の一例を示す概略図である。この改質装置
は、原燃料の硫黄成分を除去する脱硫触媒を有する脱硫
器1と、硫黄成分が除去された原燃料から水素に富む改
質ガスを生成する改質器2と、上記脱硫器の機能を再生
する手段を備える。さらに、改質装置は、上記脱硫器1
の機能を再生する手段として、上記脱硫器1を流通する
原燃料の温度以上に加温した再生用ガスを、上記脱硫器
1に導入する導入手段と、上記脱硫器1を通過した再生
用ガスを外部に排出する排出手段を具備する。本発明の
改質装置は、稼動や停止が頻繁に繰り返される小型・携
帯型の燃料電池システム等に利用できるものである。
【0012】上記脱硫器1には、外部からメタノ−ル等
のアルコ−ル系燃料や天然ガス、ブタン、プロパン等の
炭化水素系燃料等の原燃料を供給するの原燃料供給管3
が接続してある。また、脱硫器1と改質器2とは、硫黄
成分が除去された原燃料を改質器2に供給する改質器供
給管7にて接続されている。また、改質器2には、改質
器にて生成された改質ガスを、燃料電池等に供給する改
質ガス導出管8が接続してある。
【0013】上記脱硫器1は、原燃料に含有されている
硫黄化合物や、原燃料の安全のための付臭剤として添加
されている硫化メチル、tert−ブチルメルカプタ
ン、テトラヒドラチオフェン等の硫黄化合物を原燃料か
ら除去するものであり、コバルト−モリブテン系触媒、
ニッケル−モリブテン系触媒、酸化亜鉛系触媒等の脱硫
触媒が用いられる。上記脱硫器1の再生は、硫黄成分が
吸着した脱硫触媒に、原燃料の温度以上に加温した、空
気または非硫黄ガス等の再生ガスを流通させることによ
り、脱硫触媒から硫黄成分を脱着するものである。この
再生用ガスの加温温度は、脱硫器1を運転する温度、す
なわち原燃料の温度以上が必要で、上限は脱硫器1の機
能が高温で破損しない程度の温度である。この温度とし
ては、例えば、50℃以上、200℃以下が好ましく、
より好ましくは50℃以上、150℃以下である。ま
た、この硫黄成分が脱着した再生用ガスは、脱硫器1の
外に排出されるものである。
【0014】上記改質装置は、改質器2に連接した再生
ガス供給路9を備える。この再生ガス供給路9は、上記
原燃料供給管3に合流し、原燃料供給管3を経由して、
上記再生ガスを脱硫器1に供給することができる。上記
原燃料供給管3と再生ガス供給路9との合流点には、再
生用ガスを再生ガス供給路9から原燃料供給管3に流通
させたり、またその遮断をすることのできる切換装置4
が設けられている。この改質装置において、上記再生用
ガスを脱硫器1に導入する導入手段は、再生ガス供給路
9、切換装置4、及び原燃料供給管3により形成され
る。
【0015】上記改質装置は、上記改質器供給管7から
分岐し、脱硫器1から硫黄成分を脱着した再生用ガスを
外部に排出する廃ガス路6を備える。上記改質器供給管
7と廃ガス路6の分岐点には、脱硫器1を通過した再生
用ガスを廃ガス路6に流通したり、廃ガス路6を遮断
し、脱硫器1を通過した原燃料を改質器2に供給する切
換装置5が設けられている。この改質装置において、脱
硫器1を通過した再生用ガスを外部に排出する排出手
段、改質器供給管7、切換装置5、及び廃ガス路6によ
り形成される。
【0016】次に、請求項1の発明に用いられる改質器
2の一例を図4に示す。上記改質器2は、脱硫器1で硫
黄成分が除去された原燃料と水蒸気とから水蒸気改質反
応により水素に富んだ改質ガスを生成する改質反応部1
3、この改質反応部13で生成された改質ガス中のCO
濃度を水性シフト反応により低減させるシフト反応部1
4、及びシフト反応部14を通過したガスの残存COを
CO選択酸化反応でCO2 に酸化する選択酸化部15
と、さらに、この改質反応部13に熱エネルギ−を供給
する燃焼部11を備える。
【0017】上記改質器2は、略円筒状に形成され、下
部の中央に燃焼部11を設け、この燃焼部11に、外部
から燃料等が供給される導入路10を接続している。上
記改質器2は、燃焼部11の周囲に内壁を介在して改質
反応部13を設け、この改質反応部13の上方に、改質
反応部13と連接したシフト反応部14を設け、このシ
フト反応部14の外周に、シフト反応部14と連接した
選択酸化部15を設けている。
【0018】上記改質反応部13は、ハウジング内にニ
ッケル系、ルテニウム系、ロジウム系等の改質触媒を充
填して形成されるものであり、上記導入路10から供給
される燃料と空気をバ−ナ−等で形成される燃焼部11
で燃焼させ、この燃焼の熱で改質反応部13を加熱する
ようにしてある。この燃焼の際に発生した排気ガスは、
改質器2上端に設けられた排気路9aから排出される。
なお、燃焼部11の温度は、原燃料の種類により規定さ
れるが、炭化水素系燃料を用いた場合、通常、良好な改
質反応が行うために500℃以上に加温される。また、
改質器2の稼働を停止した際、改質器2は、上記導入路
10から冷却用に空気を供給し、燃焼部11を空冷し、
この空冷に用いた加温された空気を、上記排気路9aか
ら排出する。
【0019】上記シフト反応部14と選択酸化部15
は、中空ド−ナッツ状にハウジングを形成し、シフト反
応部14が内側に、選択酸化部15が外側となるよう同
心状に配置されている。上記シフト反応部14は、ハウ
ジング内に銅−亜鉛系等のシフト触媒を充填して形成し
てある。上記選択酸化部15は、上記シフト反応部14
からの連接部で空気が供給され、ハウジング内に充填さ
れた白金、ルテニウム等のCO酸化触媒によりCO選択
酸化反応で改質ガス中のCOをCO2 に酸化する。
【0020】図1に示す改質装置は、脱硫器1の再生用
ガスに燃焼部11の空冷に用いた加温された空気を使用
する。上記改質装置は、上記排気路9aと再生ガス供給
管9の分岐点に、上記排気路9aを流通したガスを排気
路9aから再生ガス供給管9に流通したり、また、再生
ガス供給管9への流通を遮断し、外部に排出する切換装
置16を備える。上記改質装置は、上記再生用ガスに燃
焼部11の空冷に用いた加温された空気を使用するの
で、もともと外部に廃却する熱を利用するため、熱の効
率化で優れる。
【0021】改質装置は、改質器2に原燃料の供給を停
止すると、改質器2の燃焼部11に上記導入路10から
冷却用の空気が導入され、改質器2の冷却が行われる。
この空気は、燃焼部11を空冷するに伴い、加温された
状態で、排気路9aから排出される。この排出された空
気は、再生用ガスとして、排気路9a、切換装置16、
再生ガス供給管9、切換装置4、及び原燃料供給管3を
経由して、脱硫器1に供給される。上記再生用ガスは、
温度が約50℃以上を有し、脱硫器1内を通過すること
で、脱硫触媒に吸着した硫黄成分を脱着する。脱硫器1
を通過した再生用ガスは、改質器供給管7、切換装置
5、及び廃ガス路6を経由して外部に排出される。
【0022】本発明の改質装置は、脱硫器1に上記再生
用ガスを供給することで、脱硫器1の機能を低下するこ
となく長期間使用できる。また、本発明の改質装置は、
脱硫器1を再生して使用するので、脱硫器1を小さくす
ることができ、また、上記脱硫器1に導入する再生用ガ
スに、空冷に用いた加温された空気を使用するので、加
温装置のスペースが不要のため、燃料電池システムの小
型化が可能になる。
【0023】次に、請求項2の発明に対応する実施の形
態の一例を図2に示す。図1の改質装置と異なる点につ
いてのみ説明する。この改質装置は、上記廃ガス路6に
酸化触媒層を充填した硫黄成分分解部12を備え、且
つ、上記酸化触媒層が上記改質器2の運転又は空冷の際
に放出する熱で加温されてなる。上記改質器2から放出
する熱は、改質反応部13等から改質器2の外壁を伝導
した伝導熱や、排気路9aから伝導した伝導熱が挙げら
れる。上記酸化触媒層は、脱硫器1を通過した再生用ガ
ス中の硫黄成分を酸化させ、脱臭した状態で外部に排出
するものであり、上記酸化触媒層としては、白金を担持
したアルミナ(Pt/Al2 3 )等の白金担持触媒が
挙げられる。上記改質装置は、上記酸化触媒層が加温さ
れるので、触媒機能が促進され、外部に排出する再生用
ガス中の硫黄成分の脱臭効果を高めることができる。
【0024】次に、請求項3の発明に対応する実施の形
態の一例を図3に示す。上述した改質装置と異なる点に
ついてのみ説明する。図3に示す改質装置は、二個の脱
硫器1a,1bを具備する。改質装置は、上記原燃料供
給管3が分岐し、この分岐点に一方の脱硫器1aに原燃
料を供給するときに、他方の脱硫器1bに原燃料を供給
を遮断する切換装置4aを備える。また、改質装置は、
再生ガス供給路9が分岐し、この分岐点に一方の脱硫器
1bに再生用ガスを供給するときに、他方の脱硫器1a
に再生用ガスを供給を遮断する切換装置4bを備える。
この切換装置4a,4bは、原燃料と再生用ガスがそれ
ぞれ別の脱硫器1a,1bに供給されるよう制御されて
なるものである。ここで、上記再生ガス供給路9、切換
装置4a,4b、及び、原燃料供給管3により、上記脱
硫器1a,1bの機能を再生する再生用ガスを一方の脱
硫器1bに供給し、また、上記再生用ガスの供給を停止
した他の脱硫器1aに原燃料を供給することができる手
段が形成されている。
【0025】さらに、図3に示す改質装置は、上記脱硫
器1a,1bを通過した流路7a,7bに切替装置5
a,5bを備える。一方の切替装置5aは、上記脱硫器
1aを通過して、硫黄成分が除去された原燃料が流通し
た場合に、上記脱硫器1aと改質器供給管7を接続し、
他方を遮断する。他方の切替装置5bは、上記脱硫器1
bを再生用ガスが流通した場合に、上記脱硫器1bと廃
ガス路6を接続し、他方を遮断するものである。
【0026】上記改質装置は、脱硫器1a,1bを2個
具備するので、一方の脱硫器1aで燃料の硫黄成分を除
去しながら、他方の脱硫器1bの機能を再生することが
できるものである。上記改質装置は、脱硫器1の再生用
ガスに、上記改質器2の運転中に燃焼部11から発生す
る排気ガスを使用することができる。図4に示す改質器
2では、上記排気ガスは、導入路10から燃焼に用いる
ブタン等の燃料と空気が供給され、燃焼部11で燃焼
し、排気路9aから排出される。この排気ガスは、CO
2 、N2 を含有してなるものである。上記の如く、上記
改質装置は、燃料電池システムを稼動しながら、脱硫器
1の再生ができるため、脱硫器1の機能を低下させるこ
となく連続使用ができる。また、改質装置は、上記再生
用ガスに、改質器の燃焼部11から発生する排気ガスを
使用するので、もともと外部に排気する排気ガスを利用
するため、熱の効率化で優れる。
【0027】また、本発明の改質装置に用いる再生用ガ
スは、図4に示すように改質器2の燃焼部11を通過し
た排気ガス、又は、空冷に用いたガスに限定するもので
はない。図5に請求項4の発明に対応する実施の形態に
用いる改質器の一例である。この改質器2にあっては、
排気路9aを熱交換器17内に導入し、この熱交換器1
7内で熱交換によって、空気導入路9bから導入した外
気を加温し、空気排気路9cから排出し、この空気排気
路9cを、改質装置の再生ガス供給管9に接続する。例
えば、このよう再生用ガスを2個以上脱硫器1を備えた
改質装置に用いた場合、上記再生ガスが改質器の運転又
は空冷の際に生じた熱で加温された外気であるので、空
冷の際も、運転中でも外気で再生をすることができるも
のである。
【0028】
【発明の効果】本発明の請求項1記載の改質装置は、脱
硫器の機能を再生する手段を備えるので、脱硫器の機能
を低下することなく長期間使用できる。また、改質装置
は、脱硫器を再生して使用するので、脱硫器を小さくす
ることができると共に、上記脱硫器に導入する再生用ガ
スの加温に、改質器の運転又は空冷の際に生じる熱を利
用するので、加温装置のスペースが不要のため、燃料電
池システムの小型化が可能になる。
【0029】さらに、本発明の請求項2記載の改質装置
は、上記効果に加えて、酸化触媒層の触媒機能が促進さ
れ、外部に排出する再生用ガス中の硫黄成分の脱臭効果
を高めることができる。
【0030】さらに、本発明の請求項3記載の改質装置
は、上記効果に加えて、燃料電池システムを稼動しなが
ら、脱硫器の再生ができるため、脱硫器の機能を低下さ
せることなく連続使用ができる。
【0031】さらに、本発明の請求項4記載の改質装置
は、上記効果に加えて、再生用ガスが、上記改質器の運
転又は空冷の際に生じた熱で加温された外気であるの
で、2個以上の脱硫器1を備えた改質装置では、空冷の
際も、運転中でも外気で再生をすることができる。
【0032】さらに、本発明の請求項5記載の改質装置
は、上記効果に加えて、再生用ガスが、改質器の燃焼部
から発生する排気ガスであるので、外部に排気する排気
ガスを利用するので、熱の効率化で優れる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の実施の形態の一例を示す概略図であ
る。
【図2】本発明の他の実施の形態の一例を示す概略図で
ある。
【図3】本発明の他の実施の形態の一例を示す概略図で
ある。
【図4】改質器の一例を示す概略図である。
【図5】改質器の他の一例を示す概略図である。
【符号の説明】
1,1a,1b 脱硫器 2 改質器 2 燃料電池本体 3 原燃料供給管 4,4a,4b 切換装置 5,5a,5b 切換装置 6 廃ガス路 7 改質器供給管 9 再生ガス供給路 9a 排気路 11 燃焼部

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 原燃料を供給し、この原燃料の硫黄成分
    を除去する脱硫触媒を有する脱硫器と、この脱硫器にて
    硫黄成分が除去された原燃料から水素に富む改質ガスを
    生成する改質器を備えた改質装置において、上記脱硫器
    の機能を再生する手段として、上記改質器の運転又は空
    冷の際に生じる熱で、上記脱硫器を流通する原燃料の温
    度以上に加温した再生用ガスを、上記脱硫器に導入する
    導入手段と、この脱硫器を通過した再生用ガスを外部に
    排出する排出手段を具備することを特徴とする改質装
    置。
  2. 【請求項2】 上記脱硫器を通過した再生用ガスを外部
    に排出する排出手段として、酸化触媒層を有する廃ガス
    路を備え、且つ、上記酸化触媒層が上記改質器の運転又
    は空冷の際に放出する熱で加温されてなることを特徴と
    する請求項1記載の改質装置
  3. 【請求項3】 上記脱硫器を二個以上具備し、そのうち
    のいずれかの脱硫器に再生用ガスを導入するときに、他
    のいずれかの脱硫器に原燃料を供給することを特徴とす
    る請求項1又は請求項2記載の改質装置。
  4. 【請求項4】 上記脱硫器の機能を再生する再生用ガス
    は、上記改質器の運転又は空冷の際に生じた熱で加温さ
    れた外気であることを特徴とする請求項1乃至請求項3
    いずれか記載の改質装置。
  5. 【請求項5】 請求項3記載の改質装置において、上記
    改質器に改質ガスを生成するために必要な熱エネルギー
    の供給源として燃焼部を備え、且つ、上記脱硫器の機能
    を再生する再生用ガスは、上記燃焼部から発生する排気
    ガスであることを特徴とする請求項3記載の改質装置。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2003022836A (ja) * 2001-06-15 2003-01-24 Omg Ag & Co Kg 燃料電池システムにおいて用いられるための低硫黄改質油ガスを調製するプロセス
WO2003003491A3 (de) * 2001-06-26 2003-04-03 Atotech Deutschland Gmbh Vorrichtung zum entfernen von schwefel aus einem medium sowie brennstoffzellensystem
JP2007193980A (ja) * 2006-01-17 2007-08-02 Casio Comput Co Ltd 発電システム
JP2011192650A (ja) * 2011-03-28 2011-09-29 Eneos Celltech Co Ltd 使用済み脱硫器の運搬装置および燃料電池発電システムのメンテナンス方法
JP2012062367A (ja) * 2010-09-14 2012-03-29 Toyota Motor Corp 脱硫システムおよび脱硫システムの制御方法

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