JP2002105014A - エーテル化合物の製造法 - Google Patents
エーテル化合物の製造法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 エーテル化合物から完全にヘテロポリ酸触媒
を除去できる、高品質のエーテル化合物の製造法の提
供。 【解決手段】 ヘテロポリ酸触媒の存在下、一般式
（Ｉ）で表されるアルコールを脱水してエーテル化させ
た後、ヘテロポリ酸触媒を吸着剤処理により反応生成物
から除去する、一般式（II）で表されるエーテル化合物
の製造法。 Ｒ−ＯＨ （Ｉ） Ｒ−Ｏ−Ｒ （II） ［式中、Ｒは炭素数１２〜３６の、エーテル結合（−Ｏ
−）で中断されていても良い炭化水素基を示す。］
を除去できる、高品質のエーテル化合物の製造法の提
供。 【解決手段】 ヘテロポリ酸触媒の存在下、一般式
（Ｉ）で表されるアルコールを脱水してエーテル化させ
た後、ヘテロポリ酸触媒を吸着剤処理により反応生成物
から除去する、一般式（II）で表されるエーテル化合物
の製造法。 Ｒ−ＯＨ （Ｉ） Ｒ−Ｏ−Ｒ （II） ［式中、Ｒは炭素数１２〜３６の、エーテル結合（−Ｏ
−）で中断されていても良い炭化水素基を示す。］
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、金属工業、燃料工
業、農業、写真工業及びトイレタリー分野等に、油剤、
つや出し剤、ワックス剤、パール化剤及びコンディショ
ニング剤として有用なエーテル化合物の製造法に関す
る。
業、農業、写真工業及びトイレタリー分野等に、油剤、
つや出し剤、ワックス剤、パール化剤及びコンディショ
ニング剤として有用なエーテル化合物の製造法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】ヘテロ
ポリ酸を触媒としてアルコールの脱水によりエーテル化
合物を製造する方法は良く知られた方法であるが、分子
量が大きなエーテル化合物については、ヘテロポリ酸と
分離しにくく、高品質なエーテル化合物を得ることが困
難であった。例えば、特開平５−２５０７６号には、エ
ーテル化合物を蒸留によりヘテロポリ酸と分離するか、
あるいはエーテル化合物を冷却し、固体状で析出するヘ
テロポリ酸を分離除去する方法が記載されているが、分
子量が大きなエーテル化合物については、蒸留によるヘ
テロポリ酸の除去が困難であったり、常温で固体状のエ
ーテル化合物では、ヘテロポリ酸を固体状で析出させて
除去することができない。また、特開昭５７−１３０９
４６号には、ヘテロポリ酸を分離しやすくするため、ヘ
テロポリ酸の塩を活性炭に担持させた担体付触媒を使用
することが記載されているが、効果は未だ十分とは言い
難い。
ポリ酸を触媒としてアルコールの脱水によりエーテル化
合物を製造する方法は良く知られた方法であるが、分子
量が大きなエーテル化合物については、ヘテロポリ酸と
分離しにくく、高品質なエーテル化合物を得ることが困
難であった。例えば、特開平５−２５０７６号には、エ
ーテル化合物を蒸留によりヘテロポリ酸と分離するか、
あるいはエーテル化合物を冷却し、固体状で析出するヘ
テロポリ酸を分離除去する方法が記載されているが、分
子量が大きなエーテル化合物については、蒸留によるヘ
テロポリ酸の除去が困難であったり、常温で固体状のエ
ーテル化合物では、ヘテロポリ酸を固体状で析出させて
除去することができない。また、特開昭５７−１３０９
４６号には、ヘテロポリ酸を分離しやすくするため、ヘ
テロポリ酸の塩を活性炭に担持させた担体付触媒を使用
することが記載されているが、効果は未だ十分とは言い
難い。
【０００３】このように分子量が大きなエーテル化合物
は、ヘテロポリ酸触媒を完全に除去できず、高品質化が
難しいという問題点があった。
は、ヘテロポリ酸触媒を完全に除去できず、高品質化が
難しいという問題点があった。
【０００４】本発明の課題は、エーテル化合物から完全
にヘテロポリ酸触媒を除去できる、高品質のエーテル化
合物の製造法を提供することである。
にヘテロポリ酸触媒を除去できる、高品質のエーテル化
合物の製造法を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、ヘテロポリ酸
触媒の存在下、一般式（Ｉ） Ｒ−ＯＨ （Ｉ） ［式中、Ｒは炭素数１２〜３６の、エーテル結合（−Ｏ
−）で中断されていても良い炭化水素基を示す。］で表
されるアルコールを脱水してエーテル化させた後、ヘテ
ロポリ酸触媒を吸着剤処理により反応生成物から除去す
る、一般式（II）で表されるエーテル化合物の製造法を
提供する。
触媒の存在下、一般式（Ｉ） Ｒ−ＯＨ （Ｉ） ［式中、Ｒは炭素数１２〜３６の、エーテル結合（−Ｏ
−）で中断されていても良い炭化水素基を示す。］で表
されるアルコールを脱水してエーテル化させた後、ヘテ
ロポリ酸触媒を吸着剤処理により反応生成物から除去す
る、一般式（II）で表されるエーテル化合物の製造法を
提供する。
【０００６】Ｒ−Ｏ−Ｒ （II） ［式中、Ｒは前記の意味を示す。］
【０００７】
【発明の実施の形態】一般式（Ｉ）及び（II）におい
て、Ｒとしては、炭素数１２〜３６の直鎖又は分岐鎖の
飽和又は不飽和脂肪族炭化水素基、あるいはこの脂肪族
炭化水素基中にエーテル結合を含むものが好ましい。
て、Ｒとしては、炭素数１２〜３６の直鎖又は分岐鎖の
飽和又は不飽和脂肪族炭化水素基、あるいはこの脂肪族
炭化水素基中にエーテル結合を含むものが好ましい。
【０００８】一般式（Ｉ）で表されるアルコールとして
は、炭素数１２〜３６の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽
和アルコールが好ましく、具体的にはｎ−ドデシルアル
コール、ｎ−トリデシルアルコール、ｎ−テトラデシル
アルコール、ｎ−ペンタデシルアルコール、ｎ−ヘキサ
デシルアルコール、ｎ−ヘプタデシルアルコール、ｎ−
オクタデシルアルコール、ｎ−ノナデシルアルコール、
ｎ−エイコシルアルコール、ドコサシルアルコール、テ
トラコシルアルコール、ヘキサコシルアルコール、オク
タコシルアルコール、トリアコンチルアルコール等の直
鎖飽和アルコール、２−ヘキシルデシルアルコール、２
−ヘプチルウンデシルアルコール、２−オクチルドデシ
ルアルコール、２−デシルテトラデシルアルコール、２
−（１,３,３−トリメチルブチル）−５,７,７−トリメ
チルオクチルアルコール、及び次式
は、炭素数１２〜３６の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽
和アルコールが好ましく、具体的にはｎ−ドデシルアル
コール、ｎ−トリデシルアルコール、ｎ−テトラデシル
アルコール、ｎ−ペンタデシルアルコール、ｎ−ヘキサ
デシルアルコール、ｎ−ヘプタデシルアルコール、ｎ−
オクタデシルアルコール、ｎ−ノナデシルアルコール、
ｎ−エイコシルアルコール、ドコサシルアルコール、テ
トラコシルアルコール、ヘキサコシルアルコール、オク
タコシルアルコール、トリアコンチルアルコール等の直
鎖飽和アルコール、２−ヘキシルデシルアルコール、２
−ヘプチルウンデシルアルコール、２−オクチルドデシ
ルアルコール、２−デシルテトラデシルアルコール、２
−（１,３,３−トリメチルブチル）−５,７,７−トリメ
チルオクチルアルコール、及び次式
【０００９】
【化１】
【００１０】（式中、ａ,ｂは、ａ＋ｂ＝１４であり、
ａ＝ｂ＝７を頂点とする分布をもつ）で表されるメチル
分岐イソステアリルアルコール、２−ドデシルヘキサデ
シルアルコール等の飽和分岐鎖アルコール、1,4−ブタ
ンジオールモノヘキサデシルエーテル、1,4−ブタンジ
オールモノオクタデシルエーテル、1,6−ヘキサンジオ
ールモノヘキサデシルエーテル、1,6−ヘキサンジオー
ルモノオクタデシルエーテル等のアルキレングリコール
モノアルキルエーテル等が挙げられる。
ａ＝ｂ＝７を頂点とする分布をもつ）で表されるメチル
分岐イソステアリルアルコール、２−ドデシルヘキサデ
シルアルコール等の飽和分岐鎖アルコール、1,4−ブタ
ンジオールモノヘキサデシルエーテル、1,4−ブタンジ
オールモノオクタデシルエーテル、1,6−ヘキサンジオ
ールモノヘキサデシルエーテル、1,6−ヘキサンジオー
ルモノオクタデシルエーテル等のアルキレングリコール
モノアルキルエーテル等が挙げられる。
【００１１】これらのアルコールの中では、ｎ−ドデシ
ルアルコール、ｎ−テトラデシルアルコール、ｎ−ヘキ
サデシルアルコール、ｎ−オクタデシルアルコール、ｎ
−エイコシルアルコールがより好ましい。
ルアルコール、ｎ−テトラデシルアルコール、ｎ−ヘキ
サデシルアルコール、ｎ−オクタデシルアルコール、ｎ
−エイコシルアルコールがより好ましい。
【００１２】本発明において、アルコールのエーテル化
反応は、ヘテロポリ酸触媒の存在下で行う。ヘテロポリ
酸は、２種またはそれ以上のオキソ酸が縮合した多核構
造のポリ酸のことである。具体的には、リンタングステ
ン酸、リンモリブデン酸、リンモリブドタングステン
酸、リンモリブドバナジン酸、リンモリブドタングスト
バナジン酸、リンタングストバナジン酸、リンモリブド
ニオブ酸、ケイタングステン酸、ケイモリブデン酸、ケ
イモリブドタングステン酸、ケイモリブドタングストバ
ナジン酸、ゲルマニウムタングステン酸、ホウタングス
テン酸、ホウモリブデン酸、ホウモリブドタングステン
酸、ホウモリブドバナジン酸、ホウモリブドタングスト
バナジン酸等が挙げられ、中でも、リンタングステン
酸、リンモリブデン酸、リンモリブドタングステン酸、
ケイタングステン酸、ケイモリブデン酸、及びケイモリ
ブドタングステン酸がより好ましい。
反応は、ヘテロポリ酸触媒の存在下で行う。ヘテロポリ
酸は、２種またはそれ以上のオキソ酸が縮合した多核構
造のポリ酸のことである。具体的には、リンタングステ
ン酸、リンモリブデン酸、リンモリブドタングステン
酸、リンモリブドバナジン酸、リンモリブドタングスト
バナジン酸、リンタングストバナジン酸、リンモリブド
ニオブ酸、ケイタングステン酸、ケイモリブデン酸、ケ
イモリブドタングステン酸、ケイモリブドタングストバ
ナジン酸、ゲルマニウムタングステン酸、ホウタングス
テン酸、ホウモリブデン酸、ホウモリブドタングステン
酸、ホウモリブドバナジン酸、ホウモリブドタングスト
バナジン酸等が挙げられ、中でも、リンタングステン
酸、リンモリブデン酸、リンモリブドタングステン酸、
ケイタングステン酸、ケイモリブデン酸、及びケイモリ
ブドタングステン酸がより好ましい。
【００１３】使用するヘテロポリ酸触媒の量は、アルコ
ールに対して０．０１〜１０重量％が好ましく、０．０
３〜１重量％がより好ましい。反応温度は、副反応を抑
え良好な収率及び反応速度を得る観点から、５０〜２０
０℃が好ましく、１００〜１７０℃がより好ましい。反
応に要する時間は、２〜２４時間である。
ールに対して０．０１〜１０重量％が好ましく、０．０
３〜１重量％がより好ましい。反応温度は、副反応を抑
え良好な収率及び反応速度を得る観点から、５０〜２０
０℃が好ましく、１００〜１７０℃がより好ましい。反
応に要する時間は、２〜２４時間である。
【００１４】本発明のエーテル化反応は、常圧で行うこ
とができるが、減圧下で行う方が反応が早く進行して好
ましい。減圧度は０．０１３〜２７ｋＰａが好ましく、
より好ましくは０．１３〜２０ｋＰａである。その際、
窒素又はアルゴン等の不活性ガスの雰囲気下、あるいは
流通下にて行うことが好ましい。
とができるが、減圧下で行う方が反応が早く進行して好
ましい。減圧度は０．０１３〜２７ｋＰａが好ましく、
より好ましくは０．１３〜２０ｋＰａである。その際、
窒素又はアルゴン等の不活性ガスの雰囲気下、あるいは
流通下にて行うことが好ましい。
【００１５】本発明のエーテル化反応は特に溶媒を必要
としないが、原料の混合が不十分である場合には、溶媒
を加えることもできる。溶媒としては、反応には不活性
で、且つ水と共沸するものが好ましい。具体的には、ト
ルエン、キシレン、石油エーテル及びへプタンが好まし
い溶媒として挙げられる。反応形式は、槽型で行うのが
好ましいが、回分式でも連続式でも可能である。
としないが、原料の混合が不十分である場合には、溶媒
を加えることもできる。溶媒としては、反応には不活性
で、且つ水と共沸するものが好ましい。具体的には、ト
ルエン、キシレン、石油エーテル及びへプタンが好まし
い溶媒として挙げられる。反応形式は、槽型で行うのが
好ましいが、回分式でも連続式でも可能である。
【００１６】本発明の反応は、反応系から水を除去しな
がら進行させることが好ましい。脱水方法としては、脱
水剤を用いる等、常法により行われるが、共沸する溶媒
を添加している場合には、還流液からの脱水法が好まし
い。
がら進行させることが好ましい。脱水方法としては、脱
水剤を用いる等、常法により行われるが、共沸する溶媒
を添加している場合には、還流液からの脱水法が好まし
い。
【００１７】本発明においては、上記のようなエーテル
化反応終了後、ヘテロポリ酸触媒を吸着剤処理により反
応生成物から除去する。本発明で用いられる吸着剤は、
マグネシウム、シリカ及びアルミニウムから選ばれる金
属原子を１種以上含有する多孔性粒子が好ましく、６ケ
イ酸マグネシウム、ハイドロタルサイト類、水酸化アル
ミニウム／水酸化マグネシウム共沈物、酸化マグネシウ
ムと酸化アルミニウムの固溶体等が吸着能の点でより好
ましい。
化反応終了後、ヘテロポリ酸触媒を吸着剤処理により反
応生成物から除去する。本発明で用いられる吸着剤は、
マグネシウム、シリカ及びアルミニウムから選ばれる金
属原子を１種以上含有する多孔性粒子が好ましく、６ケ
イ酸マグネシウム、ハイドロタルサイト類、水酸化アル
ミニウム／水酸化マグネシウム共沈物、酸化マグネシウ
ムと酸化アルミニウムの固溶体等が吸着能の点でより好
ましい。
【００１８】吸着剤の使用量は、使用するヘテロポリ酸
触媒の量にもよるが、原料アルコールに対して０．１〜
１０重量％が好ましく、より好ましくは０．５〜７重量
％である。
触媒の量にもよるが、原料アルコールに対して０．１〜
１０重量％が好ましく、より好ましくは０．５〜７重量
％である。
【００１９】吸着剤処理は、吸着剤を反応生成物に添加
し０．５〜５時間攪拌後、反応生成物と、ヘテロポリ酸
を吸着させた吸着剤とを濾別することにより行うが、反
応生成物が固体の場合は、吸着剤は溶融した状態で添加
するのが好ましい。吸着剤とともに除去されたヘテロポ
リ酸は、吸着剤と混合したまま、又は吸着剤と分離して
再度使用することも可能である。
し０．５〜５時間攪拌後、反応生成物と、ヘテロポリ酸
を吸着させた吸着剤とを濾別することにより行うが、反
応生成物が固体の場合は、吸着剤は溶融した状態で添加
するのが好ましい。吸着剤とともに除去されたヘテロポ
リ酸は、吸着剤と混合したまま、又は吸着剤と分離して
再度使用することも可能である。
【００２０】
【実施例】以下の実施例において、ヘテロポリ酸量は、
誘導結合プラズマ発光分析法により、タングステン、モ
リブデン量を測定し、示成式換算からヘテロポリ酸量を
算出した。
誘導結合プラズマ発光分析法により、タングステン、モ
リブデン量を測定し、示成式換算からヘテロポリ酸量を
算出した。
【００２１】実施例１ 攪拌装置、温度計、ディーンスターク装置を備えた５０
０ｍＬの四つ口フラスコに、ｎ−オクタデシルアルコー
ルを２７０ｇ（１モル）、リンタングステン酸H3(PW12O
40)・nH2O（ｎ≒３０） １．３５ｇを入れ、１５５℃、
９．３ｋＰａにて８時間攪拌を行った。反応終了後、７
０℃まで冷却し、６ケイ酸マグネシウム（2MgO・6SiO2
・xH2O）１３．５ｇを添加し、７０℃で１時間攪拌を行
った。攪拌終了後、内容物を加圧濾過器に移し、７０℃
に保温したまま、窒素圧１ｋｇ／ｃｍ2にて加圧濾過を
行い、２４５ｇの白色固体（室温）を得た。濾紙は、Ｐ
ＴＦＥの１．０μｍを用いた。生成物中の組成は、目的
のジオクタデシルエーテルが９３％、ｎ−オクタデシル
アルコールが５％であった。その時のリンタングステン
酸含量は、検出限界以下であった。
０ｍＬの四つ口フラスコに、ｎ−オクタデシルアルコー
ルを２７０ｇ（１モル）、リンタングステン酸H3(PW12O
40)・nH2O（ｎ≒３０） １．３５ｇを入れ、１５５℃、
９．３ｋＰａにて８時間攪拌を行った。反応終了後、７
０℃まで冷却し、６ケイ酸マグネシウム（2MgO・6SiO2
・xH2O）１３．５ｇを添加し、７０℃で１時間攪拌を行
った。攪拌終了後、内容物を加圧濾過器に移し、７０℃
に保温したまま、窒素圧１ｋｇ／ｃｍ2にて加圧濾過を
行い、２４５ｇの白色固体（室温）を得た。濾紙は、Ｐ
ＴＦＥの１．０μｍを用いた。生成物中の組成は、目的
のジオクタデシルエーテルが９３％、ｎ−オクタデシル
アルコールが５％であった。その時のリンタングステン
酸含量は、検出限界以下であった。
【００２２】比較例１ 実施例１と同条件にて反応し、反応終了後、７０℃まで
冷却し、６ケイ酸マグネシウムを添加することなく同様
の加圧濾過を行った。２５０ｇの白色〜薄茶色の固体
（室温）が得られ、組成は実施例１と全く同じであった
が、３０ｐｐｍのリンタングステン酸の含有があった。
冷却し、６ケイ酸マグネシウムを添加することなく同様
の加圧濾過を行った。２５０ｇの白色〜薄茶色の固体
（室温）が得られ、組成は実施例１と全く同じであった
が、３０ｐｐｍのリンタングステン酸の含有があった。
【００２３】比較例２ 実施例１と同条件にて反応し、反応終了後、７０℃まで
冷却し、温水１００ｇを加え有機層を洗浄し、水層のみ
を除去した。同様の水洗操作をもう一度繰り返し、白色
〜薄茶色の固体（室温）２４０ｇを得た。生成物の組成
は実施例１と同じであったが、４８１ｐｐｍのリンタン
グステン酸の含有があった。
冷却し、温水１００ｇを加え有機層を洗浄し、水層のみ
を除去した。同様の水洗操作をもう一度繰り返し、白色
〜薄茶色の固体（室温）２４０ｇを得た。生成物の組成
は実施例１と同じであったが、４８１ｐｐｍのリンタン
グステン酸の含有があった。
【００２４】実施例２〜５及び比較例３〜８ アルコール及びヘテロポリ酸の種類、反応条件、吸着剤
の種類及び処理条件等を表１〜３に示すように変更する
以外は実施例１と同様にして、エーテル化合物を得た。
結果を表１〜３に示す。
の種類及び処理条件等を表１〜３に示すように変更する
以外は実施例１と同様にして、エーテル化合物を得た。
結果を表１〜３に示す。
【００２５】
【表１】
【００２６】
【表２】
【００２７】
【表３】
【００２８】
【発明の効果】本発明によれば油剤、つや出し剤、ワッ
クス剤、パール化剤及びコンディショニング剤として有
用な高品質なエーテル化合物を製造することができる。
クス剤、パール化剤及びコンディショニング剤として有
用な高品質なエーテル化合物を製造することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Claims (2)
- 【請求項１】 ヘテロポリ酸触媒の存在下、一般式
（Ｉ） Ｒ−ＯＨ （Ｉ） ［式中、Ｒは炭素数１２〜３６の、エーテル結合（−Ｏ
−）で中断されていても良い炭化水素基を示す。］で表
されるアルコールを脱水してエーテル化させた後、ヘテ
ロポリ酸触媒を吸着剤処理により反応生成物から除去す
る、一般式（II）で表されるエーテル化合物の製造法。 Ｒ−Ｏ−Ｒ （II） ［式中、Ｒは前記の意味を示す。］ - 【請求項２】 吸着剤が、マグネシウム、シリカ及びア
ルミニウムから選ばれる金属原子を１種以上含有する多
孔性粒子である請求項１記載の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000298644A JP3701558B2 (ja) | 2000-09-29 | 2000-09-29 | エーテル化合物の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000298644A JP3701558B2 (ja) | 2000-09-29 | 2000-09-29 | エーテル化合物の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002105014A true JP2002105014A (ja) | 2002-04-10 |
| JP3701558B2 JP3701558B2 (ja) | 2005-09-28 |
Family
ID=18780580
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000298644A Expired - Fee Related JP3701558B2 (ja) | 2000-09-29 | 2000-09-29 | エーテル化合物の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3701558B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SG11201802293PA (en) | 2015-11-13 | 2018-05-30 | Exxonmobil Res & Eng Co | Low viscosity low volatility lubricating oil base stocks and processes for preparing same |
| US9822323B2 (en) | 2015-11-13 | 2017-11-21 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Low viscosity low volatility lubricating oil base stocks and processes for preparing same |
-
2000
- 2000-09-29 JP JP2000298644A patent/JP3701558B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3701558B2 (ja) | 2005-09-28 |
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