JP2003013000A - １コート仕上げ用着色塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】調色時に不具合が生じることなく、高艶感を有
する塗膜を形成できる１コート仕上げ用着色塗料組成物
を提供する。 【解決手段】（Ｉ）（ａ）スチレン１０〜６０重量％、
（ｂ）水酸基含有重合性不飽和モノマー５〜４０重量
％、及び（ｃ）その他の重合性不飽和モノマー０〜８５
重量％からなるモノマー成分を構成成分とし、且つ重量
平均分子量が２，０００〜５０，０００であるビニル系
樹脂、（II）（ｄ）セルロースアセテートブチレートの
存在下に、（ｅ）水酸基含有重合性不飽和モノマー１〜
５０重量％、及び（ｆ）その他の重合性不飽和モノマー
５０〜９９重量％からなるモノマー混合物を滴下しグラ
フト化反応させて得られるセルロースアセテートブチレ
ート変性ビニル系樹脂、及び（III）ポリイソシアネー
ト化合物を含有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、調色時の不具合が
生じることなく、高艶感を有する塗膜を形成できる１コ
ート仕上げ用着色塗料組成物に関する。

【０００２】

【従来技術及びその課題】従来、自動車等の外板や部品
等の塗装、補修や、産業機械、建造物、構築物、家具
（鋼製も含む）等の塗装、補修に際し、アクリルラッカ
−、アクリルウレタン塗料及びアミノアクリル樹脂塗料
などが用いられており、特に自動車補修用塗料の分野で
は、常温乾燥性、耐久性の点から、アクリルウレタン塗
料が主に用いられている。

【０００３】この分野においては、主に１コートのソリ
ッド仕上げや２コートのメタリック仕上げ塗装があり、
１コート仕上げでは艶感向上のため、通常、スチレンを
多く共重合した樹脂が用いられており、２コート仕上げ
のベースコート塗料には乾燥性やモドリムラ対策のため
にセルロ−スアセテ−トブチレ−ト（ＣＡＢ）等のセル
ロース成分が配合されることが多い。このスチレンとＣ
ＡＢは相溶性が非常に悪く、顔料分散性や貯蔵安定性
（顔料が凝集しやすい）が低下するという問題があり、
１コート仕上げ用塗料と２コート仕上げ用のベースコー
ト塗料と夫々に専用の調色用原色塗料を用意する必要が
あり、場合によっては数十種の原色種を夫々の仕上げ用
に保有する必要があった。特に１コート仕上げではホワ
イト系塗色の需要が多く、調色においては若干の黄味や
青味を調色するだけであり、２コート仕上げ用のベース
コート塗料による原色塗料を共用できることが望まれて
いた。

【０００４】本発明の目的は、ＣＡＢが配合された２コ
ート仕上げ用のベースコート塗料による原色塗料を色種
として用いても調色時に不具合が生じることなく、高艶
感を有する塗膜を形成できる１コート仕上げ用着色塗料
組成物を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、（Ｉ）（ａ）
スチレン１０〜６０重量％、（ｂ）水酸基含有重合性不
飽和モノマー５〜４０重量％、及び（ｃ）その他の重合
性不飽和モノマー０〜８５重量％からなるモノマー成分
を構成成分とし、且つ重量平均分子量が２，０００〜５
０，０００であるビニル系樹脂、（II）（ｄ）セルロー
スアセテートブチレートの存在下に、（ｅ）水酸基含有
重合性不飽和モノマー１〜５０重量％、及び（ｆ）その
他の重合性不飽和モノマー５０〜９９重量％からなるモ
ノマー混合物を滴下しグラフト化反応させて得られるセ
ルロースアセテートブチレート変性ビニル系樹脂、及び
（III）ポリイソシアネート化合物を含有することを特
徴とする１コート仕上げ用着色塗料組成物に関する。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明においてビニル系樹脂
（Ｉ）は、スチレン（ａ）、水酸基含有重合性不飽和モ
ノマー（ｂ）、及びその他の重合性不飽和モノマー
（ｃ）からなるモノマー混合物を共重合して得られる樹
脂である。

【０００７】上記水酸基含有重合性不飽和モノマー
（ｂ）としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリ
レート、２，３−ジヒドロキシブチル（メタ）アクリレ
ート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート及び
ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等
の、多価アルコールとアクリル酸又はメタクリル酸との
モノエステル化物；上記多価アルコールとアクリル酸又
はメタクリル酸とのモノエステル化物にε- カプロラク
トンを開環重合した化合物、例えば、「プラクセルＦＡ
−１」、「プラクセルＦＡ−２」、「プラクセルＦＡ−
３」、「プラクセルＦＡ−４」、「プラクセルＦＡ−
５」、「プラクセルＦＭ−１」、「プラクセルＦＭ−
２」、「プラクセルＦＭ−３」、「プラクセルＦＭ−
４」、「プラクセルＦＭ−５」（以上、いずれもダイセ
ル化学（株）製、商品名）等の商品名で表されるもの等
を挙げることができる。これらは１種で、又は２種以上
を組合せて使用することができる。

【０００８】本発明において、「（メタ）アクリレー
ト」は、「アクリレート又はメタアクリレート」を意味
するものとする。例えば、上記（ｂ）成分である２−ヒ
ドロキシエチル（メタ）アクリレートは、２−ヒドロキ
シエチルアクリレート又は２−ヒドロキシエチルメタア
クリレートを意味する。

【０００９】その他の重合性不飽和モノマー（ｃ）とし
ては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル
（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレ
ート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル
（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレー
ト、tert−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘ
キシルアクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレー
ト、ラウリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル
（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレ
ート、トリデシル（メタ）アクリレート、ステアリル
（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）ア
クリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート等のＣ
1〜24アルキル（メタ）アクリレート；アクリル酸、メ
タクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸などのカルボ
キシル基含有重合性不飽和モノマー；グリシジル（メ
タ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメ
チル（メタ）アクリレートなどのエポキシ基含有重合性
不飽和モノマー；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メ
タ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メ
タ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル
（メタ）アクリレートなどのアミノアルキル（メタ）ア
クリレート；アクリルアミド、メタアクリルアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルア
ミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリ
ルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロ
ールアクリルアミドメチルエーテル、Ｎ−メチロールア
クリルアミドブチルエーテルなどの（メタ）アクリルア
ミド又はその誘導体；アクリロニトリル、メタクリロニ
トリル、酢酸ビニル、ベオバモノマー（シェル化学社
製）、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレ
ン；２−（２'−ヒドロキシ−５'−メタクリロイルオキ
シエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、４−
（メタ）アクリロイルオキシ−１，２，２，６，６−ペ
ンタメチルピペリジンなどの紫外線吸収性もしくは紫外
線安定性重合性不飽和モノマーなどが挙げられる。これ
らの化合物は、１種で、又は２種以上を組合せて使用す
ることができる。これらのうち、カルボキシル基含有重
合性不飽和モノマーは、後述の環状酸無水物を用いる場
合には、塗膜の硬化挙動の点から使用されないことが望
ましい。

【００１０】上記樹脂（Ｉ）を構成する各モノマーの配
合割合は、全構成モノマーに基いてスチレン（ａ）が１
０〜６０重量％、好ましくは２０〜５０重量％、水酸基
含有重合性不飽和モノマー（ｂ）が５〜４０重量％、好
ましくは１０〜３０重量％、その他の重合性不飽和モノ
マー（ｃ）が０〜８５重量％、好ましくは２０〜７０重
量％の範囲内である。スチレン（ａ）が１０重量％未満
では得られる塗膜の艶感が不十分となり、一方６０重量
％を超えると２コート仕上げ用ベースコートの原色塗料
との相溶性が低下するため好ましくなく、また水酸基含
有重合性不飽和モノマー（ｂ）が５重量％未満では、得
られる塗膜の硬化性が不十分となり、一方４０重量％を
超えると、塗膜の仕上り性、磨き作業性が著しく低下す
るので好ましくない。

【００１１】上記モノマー成分を重合して樹脂（Ｉ）を
得るための重合方法は、特に限定されるものではなく、
それ自体既知の重合方法、例えばラジカル重合開始剤の
存在下において、塊状重合法、溶液重合法、塊状重合後
に懸濁重合を行う塊状−懸濁二段重合法等、なかでも溶
液重合法を好適に使用することができる。

【００１２】上記ラジカル重合開始剤としては、例え
ば、シクロヘキサノンパーオキサイド、３，３，５−ト
リメチルシクロヘキサノンパーオキサイド、メチルシク
ロヘキサノンパーオキサイド等のケトンパーオキサイド
類；１，１−ビス（tert−ブチルパーオキシ）−３，
３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（te
rt−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、ｎ−ブチル−
４，４−ビス（tert−ブチルパーオキシ）バレレート、
２，２−ビス（４，４−ジtert−ブチルパーオキシシク
ロヘキシル）プロパン、２，２−ビス（４，４−ジtert
−アミルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２
−ビス（４，４−ジtert−ヘキシルパーオキシシクロヘ
キシル）プロパン、２，２−ビス（４，４−ジtert−オ
クチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２−
ビス（４，４−ジクミルパーオキシシクロヘキシル）プ
ロパン等のパーオキシケタール類；クメンハイドロパー
オキサイド、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジハ
イドロパーオキサイド等のハイドロパーオキサイド類；
１，３−ビス（tert−ブチルパーオキシ−ｍ−イソプロ
ピル）ベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（tert
−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジイソプロピルベンゼ
ンパーオキサイド、tert−ブチルクミルパーオキサイド
等のジアルキルパーオキサイド類；デカノイルパーオキ
サイド、ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオ
キサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド
等のジアシルパーオキサイド類；ビス（tert−ブチルシ
クロヘキシル）パーオキシジカーボネート等のパーオキ
シカーボネート類；tert−ブチルパーオキシベンゾエー
ト、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオ
キシ）ヘキサン等のパーオキシエステル類等の有機過酸
化物系重合開始剤並びに２，２´−アゾビスイソブチロ
ニトリル、１，１−アゾビス（シクロヘキサン−１−カ
ルボニトリル）等のアゾ系重合開始剤を挙げることがで
きる。

【００１３】前記溶液重合法による重合方法としては、
例えば、前記モノマー混合物を有機溶媒に溶解もしくは
分散せしめ、上記ラジカル重合開始剤の存在下で、通
常、８０℃〜２００℃程度の温度で撹拌しながら加熱す
る方法を挙げることができる。反応時間は通常１〜２４
時間程度が適当である。

【００１４】上記有機溶媒としては、ヘプタン、トルエ
ン、キシレン、オクタン、ミネラルスピリット等の炭化
水素系溶剤；酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブ
チル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテー
ト、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテー
ト等のエステル系溶剤；メチルエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノ
ン等のケトン系溶剤；メタノール、エタノール、イソプ
ロパノール、ｎ−ブタノール、 sec−ブタノール、イソ
ブタノール等のアルコール系溶剤；ｎ−ブチルエーテ
ル、ジオキサン、エチレングリコールモノメチルエーテ
ル、エチレングリコールモノエチルエーテル等のエーテ
ル系；スワゾール３１０、スワゾール１０００、スワゾ
ール１５００（以上、いずれもコスモ石油社製）、ＳＨ
ＥＬＬＳＯＬ Ａ（シェルゾールＡ、シェル化学社製）
等の芳香族石油系溶剤等を挙げることができる。これら
の有機溶剤は１種で又は２種以上を組合せて使用するこ
とができる。

【００１５】上記の通り得られる樹脂（Ｉ）は、重量平
均分子量が２，０００〜５０，０００、好ましくは５，
０００〜３０，０００の範囲内にある。該重量平均分子
量が２，０００未満では、得られる塗膜の硬化性、耐候
性が低下し、一方５０，０００を超えると、塗膜の仕上
り性が低下するので好ましくない。

【００１６】本発明では、塗料の可使時間や塗膜の仕上
り性の点から、上記樹脂（Ｉ）として、該樹脂中の水酸
基に、環状酸無水物を付加することが好適である。該環
状酸無水物としては、従来公知の脂肪族、脂環族あるい
は芳香族多塩基酸など飽和多塩基酸の無水物が特に制限
なく適用できる。脂肪族多塩基酸としては、例えばコハ
ク酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシ
ン酸、ドデカンジカルボン酸、スベリン酸など、脂環族
多塩基酸としては、例えばヘキサヒドロフタル酸、ヘキ
サヒドロイソフタル酸など、芳香族多塩基酸としては、
例えばフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸などが挙
げられる。これらは、１種で又は２種以上混合して使用
することができる。これらのうち、環状酸無水物として
は、特に無水コハク酸、無水グルタル酸、無水ヘキサヒ
ドロフタル酸、無水フタル酸などがワニスへの溶解性、
水酸基との反応性の点から好適である。

【００１７】付加方法は、通常、モノマー成分の共重合
反応時に同時に環状酸無水物を添加する、あるいは共重
合体の合成後に環状酸無水物を添加し、１００℃〜１５
０℃程度の温度で撹拌しながら加熱する方法を挙げるこ
とができる。反応時間は通常１〜２４時間程度が適当で
ある。環状酸無水物は、そのままで、あるいは溶液状態
にして添加することができる。

【００１８】上記環状酸無水物の含有割合は、樹脂
（Ｉ）の固形分中に０．０１〜２０重量％、好ましくは
０．１〜１０重量％の範囲内が好適である。該含有割合
が０．０１重量％未満では、塗膜の仕上り性や塗料の可
使時間のメリットが十分得られず、一方２０重量％を超
えると貯蔵安定性、樹脂との相溶性、素材への付着性な
どが低下するので好ましくない。

【００１９】上記の通り得られる樹脂（Ｉ）は、水酸基
価が１０〜２４０ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは５０〜１
６０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内にある。該水酸基価が１０
ｍｇＫＯＨ／ｇ未満では、得られる塗膜の硬化性、耐候
性が低下し、一方２４０ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、ワ
ニスの相溶性、磨き作業性が低下するので好ましくな
い。また、該樹脂（Ｉ）は、ガラス転移温度が２０〜８
０℃の範囲内にあることが好適である。

【００２０】本発明においてセルロースアセテートブチ
レート変性ビニル系樹脂（II）は、セルロースアセテー
トブチレート（ｄ）の存在下に、水酸基含有重合性不飽
和モノマー（ｅ）及びその他の重合性不飽和モノマー
（ｆ）からなるモノマー混合物を滴下しグラフト化反応
させて得られる樹脂である。

【００２１】上記セルロースアセテートブチレート
（ｄ）（以下、ＣＡＢ（ｄ）ということがある）は、セ
ルロースの部分アセチル化物をさらにブチリル化して得
られるセルロース誘導体であり、アセチル基含有率１〜
３０重量％、好ましくは１〜１４重量％、ブチリル基含
有率１６〜６０重量％、好ましくは３５〜６０重量％で
あり、ＡＳＴＭ−Ｄ１３４３−５４Ｔ（Ｆｏｒｍｕｌ
Ａ）に記載された粘度測定法により測定した場合の粘度
が０．００５〜５秒、好ましくは０．００５〜１秒の範
囲に入るものである。特に数平均分子量が、１０，００
０〜８０，０００程度の範囲内のものが好ましい。具体
的には、米国イーストマン・コダック社の製品、例え
ば、商品名［前者の数字の２桁目まではブチリル基含量
（重量％）を、又同じく３桁目は水酸基含量（重量％）
を示し、そして後者の数字は粘度（秒）を示す］で、Ｃ
ＡＢ−１７１−２、ＣＡＢ−３８１−０．５、ＣＡＢ−
３８１−２、ＣＡＢ−５３１−１、ＣＡＢ−５５１−
０．２、ＣＡＢ−５５１−０．１、ＣＡＢ−５５１−
０．０１等の等級のものが有利に使用される。

【００２２】上記水酸基含有重合性不飽和モノマー
（ｅ）及びその他の重合性不飽和モノマー（ｆ）として
は、前記樹脂（Ｉ）の説明で列記した（ａ）〜（ｃ）の
モノマー類から適宜選択することができる。

【００２３】上記モノマーの配合割合は、水酸基含有重
合性不飽和モノマー（ｅ）が１〜５０重量％、好ましく
は５〜３５重量％、その他の重合性不飽和モノマー
（ｆ）が５０〜９９重量％、好ましくは６５〜９５重量
％の範囲内である。

【００２４】上記ＣＡＢ変性ビニル系樹脂（II）は、Ｃ
ＡＢ（ｄ）の存在下に上記モノマー混合物を滴下してグ
ラフト化反応させるものであり、通常、有機溶剤中で、
６０〜１００℃程度の重合温度で、ラジカル重合開始剤
の存在下でそれ自体既知の重合方法、例えば溶液重合等
によって行われる。使用される有機溶剤やラジカル重合
開始剤としては、前記樹脂（Ｉ）の説明で列記した有機
溶剤やラジカル重合開始剤から適宜選択することができ
る。

【００２５】上記ＣＡＢ（ｄ）とモノマー（ｅ）、
（ｆ）の混合物との使用割合は、両者の合計固形分量に
基いて、ＣＡＢ（ｄ）が５〜７５重量％、好ましくは１
０〜６０重量％、モノマー混合物が２５〜９５重量％、
好ましくは４０〜９０重量％の範囲内が適当である。

【００２６】本発明では、前記樹脂（Ｉ）と上記樹脂
（II）の混合比が、（Ｉ）／（II）＝９８／２〜５０／
５０、好ましくは９５／５〜７０／３０の範囲であるこ
とが望ましい。該混合比がこの範囲外では、樹脂（II）
が２重量％未満では、２コート仕上げ用ベースコートの
原色塗料との相溶性が確保できず、一方、５０重量％を
越えると、仕上がり性の低下が見られるので望ましくな
い。

【００２７】本発明においてポリイソシアネート化合物
（III）は、硬化剤成分として使用されるものであり、
上記樹脂（Ｉ）中の水酸基と反応して硬化塗膜を形成で
きるものである。該ポリイソシアネート化合物（II）と
しては、例えば、リジンジイソシアネート、ヘキサメチ
レンジイソシアネート、トリメチルヘキサンジイソシア
ネートなどの脂肪族ジイソシアネート類；水素添加キシ
リレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネー
ト、メチルシクロヘキサン−２，４（または２，６）−
ジイソシアネート、４，４´−メチレンビス（シクロヘ
キシルイソシアネート）、１，３−（イソシアナトメチ
ル）シクロヘキサンなどの環状脂肪族ジイソシアネート
類；トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシア
ネ−ト、ジフェニルメタンジイソシアネートなどの芳香
族ジイソシアネート類；リジントリイソシアネ−トなど
の３価以上のポリイソシアネートなどの如き有機ポリイ
ソシアネートそれ自体、またはこれらの各有機ポリイソ
シアネートと多価アルコール、低分子量ポリエステル樹
脂もしくは水等との付加物、あるいは上記した如き各有
機ジイソシアネート同志の環化重合体（例えば、イソシ
アヌレート）、ビウレット型付加物などが挙げられる。
これらのうち、なかでもヘキサメチレンジイソシアネー
トのイソシアヌレートが好適である。これらは、１種で
又は２種以上混合して使用することができる。

【００２８】上記ポリイソシアネート化合物（III）の
使用量は、この中に含まれるイソシアネート基（ＮＣ
Ｏ）が、上記樹脂（Ｉ）及び樹脂（II）中の水酸基（Ｏ
Ｈ）に対して、ＮＣＯ／ＯＨの当量比で、通常、０．２
〜２．０、好ましくは０．５〜１．５となる範囲内とな
るように選択されることが適当である。

【００２９】本発明の塗料組成物は、塗膜形成成分とし
て上記（Ｉ）、（II）及び（III）成分を必須成分とす
るものであり、さらにウレタン硬化触媒として、必要に
応じて有機金属化合物（IV）を含有することができる。
該有機金属化合物（IV）としては、例えば、オクチル酸
錫、ジブチル錫ジ（２−エチルヘキサノエート）、ジオ
クチル錫ジ（２−エチルヘキサノエート）、ジオクチル
錫ジアセテート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫
オキサイド、ジオクチル錫オキサイド、ジブチル錫脂肪
酸塩、２−エチルヘキサン酸鉛、オクチル酸亜鉛、ナフ
テン酸亜鉛、脂肪酸亜鉛類、ナフテン酸コバルト、オク
チル酸カルシウム、ナフテン酸銅、テトラ（２−エチル
ヘキシル）チタネートなどが挙げられ、これらは１種又
は２種以上混合して用いることができる。これらには、
さらに必要に応じて第三級アミン、りん酸化合物など公
知のウレタン硬化触媒を併用することもできる。その使
用量は、通常、塗料中の樹脂固形分１００重量部に対し
て０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０５〜５重量
部の範囲内が適当である。

【００３０】本発明の塗料組成物は、１コート仕上げ用
着色塗料であり、これを製造するにあたっては、着色顔
料、金属粉顔料、体質顔料などの顔料類を含有する。

【００３１】着色顔料としては、酸化チタン等の白色顔
料、カーボンブラック、アセチレンブラック、ランプブ
ラック、ボーンブラック、黒鉛、鉄黒、アニリンブラッ
クなどの黒色顔料、黄色酸化鉄、チタンイエロー、モノ
アゾイエロー、縮合アゾイエロー、アゾメチンイエロ
ー、ビスマスバナデート、ベンズイミダゾロン、イソイ
ンドリノン、イソインドリン、キノフタロン、ベンジジ
ンイエロー、パーマネントイエロー等の黄色顔料、パー
マネントオレンジ等の橙色顔料、赤色酸化鉄、ナフトー
ルＡＳ系アゾレッド、アンサンスロン、アンスラキノニ
ルレッド、ペリレンマルーン、キナクリドン系赤顔料、
ジケトピロロピロール、ウォッチングレッド、パーマネ
ントレッド等の赤色顔料、コバルト紫、キナクリドンバ
イオレット、ジオキサジンバイオレット等の紫色顔料、
コバルトブルー、フタロシアニンブルー、スレンブルー
などの青色顔料、フタロシアニングリーンなどの緑色顔
料などが挙げられる。

【００３２】金属粉顔料および金属光沢顔料としては、
アルミニウム粉、ブロンズ粉、銅粉、錫粉、鉛粉、亜鉛
末、リン化鉄、パール状金属コーティング雲母粉、マイ
カ状酸化鉄などが挙げられる。

【００３３】上記顔料類は、顔料分散樹脂や顔料分散
剤、有機溶剤と共に分散処理し顔料ペーストとすること
ができる。顔料分散樹脂としては、上記（Ｉ）、（II）
成分、もしくはその混合物を顔料分散樹脂として使用す
ることが可能であるが、さらにこれら以外の樹脂やＣＡ
Ｂなどを用いたものであってもよい。

【００３４】本発明の塗料組成物には、さらに必要に応
じて、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、表面調整
剤、流動性調整剤、顔料分散剤、有機溶剤、非水分散樹
脂、添加樹脂などの塗料用添加剤を適宜配合することが
できる。

【００３５】上記の通り得られる本発明の塗料組成物
は、２液型塗料として貯蔵され、使用直前に混合され塗
装に供される。また本発明の塗料組成物は、通常、室温
ないしは１００℃程度以下の強制乾燥型塗料として使用
される。

【００３６】本発明の塗料組成物は、自動車塗膜補修
用、建築外装塗膜補修用などの極性溶剤によって膨潤、
溶解されやすい塗膜の上や、耐溶剤性の劣るプラスチッ
ク素材の上に塗装する場合には、極性溶剤の使用量を少
なくするか又はなくすことが、下層塗膜のリフティング
の防止、プラスチック素材のソルベントクラックの発生
防止の点で好適である。極性溶剤ではない、低極性ない
しは非極性の溶剤としては、炭化水素系溶剤、エーテル
系溶剤及び芳香族石油系溶剤等を挙げることができる。

【００３７】本発明の塗料組成物の塗装膜厚は、特に限
定されるものではないが、通常、硬化塗膜厚が、２０〜
１００μｍ、好ましくは３０〜７０μｍ程度が好適であ
る。

【００３８】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に
説明する。尚、「部」及び「％」は「重量部」及び「重
量％」を示す。

【００３９】水酸基含有樹脂（Ｉ）の製造 製造例１〜４ 反応器に温度計、サーモスタット、撹拌機、環流冷却
器、滴下用ポンプを備え付け、それにキシレン６０部を
仕込み、撹拌しながら１２５℃まで昇温し、表１に示す
モノマー及び重合開始剤からなる滴下モノマー混合物を
４時間かけて一定速度で滴下した。尚、製造例１、２で
は、該滴下モノマー混合物中に無水コハク酸０.７部を
溶かした混合物を４時間かけて一定速度で滴下した。そ
して滴下終了後、同温度で１時間熟成し、次いで追加触
媒（ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエー
ト）０．５部と酢酸ブチル１０部との混合溶液を１時間
かけて滴下し、滴下が終了した後、さらに同温度で約２
時間熟成し、水酸基含有樹脂（Ｉ−１）〜（Ｉ−４）溶
液を夫々得た。得られた各水酸基含有樹脂溶液は、いず
れも不揮発分６０％の均一な透明溶液であった。

【００４０】

【表１】

【００４１】ＣＡＢ変性水酸基含有樹脂（II）の製造 反応器に温度計、サーモスタット、撹拌機、環流冷却
器、滴下用ポンプを備え付け、それに下記の成分を仕込
んだ。

【００４２】 酢酸ブチル ５０部 「ＣＡＢ−５５１−０．０１」 ５０部 （イーストマンコダック社製、商品名） 上記混合物を窒素ガス雰囲気下で加熱し、約１時間かけ
て１００℃まで加熱した。１００℃となり、ＣＡＢが完
全に溶解したことを確認した後、下記のモノマー混合物
と重合開始剤の混合液をＣＡＢ溶液中に３時間にわたっ
て滴下した。

【００４３】 スチレン １０部 イソボルニルメタクリレート １５部 メチルメタクリレート ２．５部 ｔ−ブチルメタクリレート ２部 ｉ−ブチルメタクリレート １０．５部 ヒドロキシエチルメタクリレート ５部 ヒドロキシブチルアクリレート ５部 酢酸ブチル ５０部 過酸化ベンゾイル ２部 滴下終了３０分後、アゾビスイソブチルニトリルを０．
５部加え、さらに窒素雰囲気かで２時間熟成し反応を終
了した。得られたＣＡＢ変性水酸基含有樹脂(II)溶液
は、不揮発分５０％の均一な透明溶液であった。

【００４４】顔料分散ペーストの製造 上記製造例で得た各水酸基含有樹脂（Ｉ）溶液を表２に
示す配合量で配合し、さらに「ＴＩＰＡＱＵＥ ＣＲ９
３」（商品名、石原産業社製、酸化チタン顔料）、「Ｂ
ＹＫ１６１」（商品名、ＢＹＫ−ｃｈｅｍｉｅ社製、顔
料分散剤）、「フローノンＥＤ−１０００」（商品名、
共栄社製、顔料沈降防止剤）、キシレン、酢酸ブチルを
表２に示す配合で加え、ディスパーで約２０分間撹拌し
た後、サンドミルで分散し、顔料分散ペースト（Ｐ−
１）〜（Ｐ−４）を得た。

【００４５】

【表２】

【００４６】１コート仕上げ用ホワイト塗料の作成 実施例１〜５及び比較例１〜４ 上記製造例で得た顔料分散ペースト、水酸基含有樹脂溶
液、ＣＡＢ変性水酸基含有樹脂溶液、硬化触媒（注
１）、キシレンを下記表３に示す配合で混合攪拌して各
主剤を作成し、これに調色用原色塗料（注２）、硬化剤
（注３）を表３に従って配合し、調色済みホワイト塗料
を夫々作成した。

【００４７】次いで、各ホワイト塗料をキシレン／酢酸
ブチル／シェルゾールＡ（シェル化学社製、芳香族系石
油溶剤）＝６０／２０／２０の組成のシンナーにて、１
３〜１４秒（フォードカップ＃４／２５℃）に粘度調整
し、２０℃にて新車用ホワイト塗料を塗装した工程板上
に乾燥膜厚６０μｍとなるようスプレー塗装を行い、各
試験塗板を得た。これらについて仕上がり性、鉛筆硬
度、磨き性の評価を行った。その結果を下記表４に示
す。

【００４８】（注１）「ＳｔａｎｎＢＬ」：三共有機合
成社製、ジブチル錫ジラウレート （注２）「レタンＰＧ２Ｋ−Ｎｏ３６１」：関西ペイン
ト社製、２コート仕上げ用ベースコート塗料、黄色原
色、ＣＡＢ配合 （注３）「デュラネートＴＰＡ１００」：旭化成社製、
不揮発分１００％、ＮＣＯ含有量２３．１％のヘキサメ
チレンジイソシアネートのイソシアヌレート型。

【００４９】なお評価は下記の方法で行った。 （＊１）塗膜の仕上がり性：塗膜のツヤ感を目視判定し
た。

【００５０】 ○：良好 △：やや悪い ×：悪い （＊２）鉛筆硬度：６０℃で３０分乾燥させてなる試験
塗板を、さらに温度２０℃・相対湿度６０％の恒温恒湿
室中にて２時間放置後、ＪＩＳ Ｋ−５４００ 8.4.2(19
90)に規定する鉛筆引っかき試験を行い、破れ法による
評価を行った。 （＊３）磨き性：試験塗板を６０℃で３０分乾燥させた
後、２時間後の試験板の皮膜表面を、細目ポリッシング
コンパウンドをタオルバフにつけ、３０秒間ポリッシン
グを行った後、塗膜表面の傷、仕上がり光沢を目視で判
定した。 ○：傷がほとんどなく、光沢も良い △：傷がかなり見られ、光沢もかなり低下 ×：傷が多く見られ、光沢もほとんどない （＊４）可使時間（ポットライフ）：硬化剤配合から４
時間後の増粘具合を目視評価した。

【００５１】 ○：ほとんど増粘していない △：やや増粘しているが、流動性はある ×：ゲル化しており、もはや流動性はまったくない

【００５２】

【発明の効果】本発明の塗料組成物によれば、ＣＡＢが
配合された２コート仕上げ用のベースコート塗料による
原色塗料を色種として用いても調色時に不具合が生じる
ことなく、高艶感を有する塗膜を形成できる。また樹脂
（Ｉ）として、該樹脂中の水酸基に環状酸無水物を付加
してなるものを用いることで、塗料の可使時間や塗膜の
仕上り性に優れた塗料組成物とすることが可能である。

【００５３】

【表３】

【００５４】

【表４】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 高橋 輝好 神奈川県平塚市東八幡４丁目17番１号 関 西ペイント株式会社内 Ｆターム(参考） 4J038 CC021 CC071 CF021 CG011 CG141 CG161 CG171 CH031 CH041 CH071 CH201 CJ031 CP012 DG191 DG262 GA03 JC38 MA14 NA01 PB05 PB06 PB07 PC02

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ｉ）（ａ）スチレン１０〜６０重量％、
   （ｂ）水酸基含有重合性不飽和モノマー５〜４０重量
   ％、及び（ｃ）その他の重合性不飽和モノマー０〜８５
   重量％からなるモノマー成分を構成成分とし、且つ重量
   平均分子量が２，０００〜５０，０００であるビニル系
   樹脂、（II）（ｄ）セルロースアセテートブチレートの
   存在下に、（ｅ）水酸基含有重合性不飽和モノマー１〜
   ５０重量％、及び（ｆ）その他の重合性不飽和モノマ−
   ５０〜９９重量％からなるモノマー混合物を滴下しグラ
   フト化反応させて得られるセルロースアセテートブチレ
   ート変性ビニル系樹脂、及び（III）ポリイソシアネー
   ト化合物を含有することを特徴とする１コート仕上げ用
   着色塗料組成物。
2. 【請求項２】ビニル系樹脂（Ｉ）が、該樹脂中の水酸基
   に、環状酸無水物を付加してなる水酸基価が１０〜２４
   ０ｍｇＫＯＨ／ｇの樹脂である請求項１記載の塗料組成
   物。
3. 【請求項３】環状酸無水物が、無水コハク酸、無水グル
   タル酸及び無水ヘキサヒドロフタル酸から選ばれる少な
   くとも１種以上である請求項２記載の塗料組成物。
4. 【請求項４】環状酸無水物が、ビニル系樹脂（Ｉ）の固
   形分中に０．０１〜２０重量％含まれる請求項２又は３
   記載の塗料組成物。
5. 【請求項５】樹脂（Ｉ）と（II）の混合比が、（Ｉ）／
   （II）＝９８／２〜５０／５０の範囲である請求項１な
   いし４のいずれか１項記載の塗料組成物。
6. 【請求項６】有機金属化合物（IV）が、樹脂固形分１０
   ０重量部に対して０．０１〜１０重量部配合される請求
   項1ないし５のいずれか１項記載の塗料組成物。