JP2003015248A - 乳 剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 安価で、容易に入手可能で、化学的に簡単な
添加物を用いてさらに光効率のよい乳剤を提供するこ
と。 【解決手段】 化学増感され分光増感されたハロゲン化
銀粒子の表面にギ酸塩を有する当該粒子を含んでなる乳
剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は写真要素に関し、特
に、ギ酸塩で表面処理することによって得られる改良さ
れたハロゲン化銀に関する。

【０００２】

【従来の技術】写真業界では、フィルム感度を増加し、
同時に粒状度を小さくする方法に関して実験が継続され
ている。ハロゲン化銀に基づくシステムにおいて写真感
度を増加させる最も直接的な方法は、粒子をより大きく
形成させることによってハロゲン化銀粒子の光感受性を
高めることである。しかし、そのような方法は、顧客が
不快と感じる粒状度の増加に直接結びつく。これに対
し、粒径を変えることなしに乳剤粒子の固有の光効率を
増加できるならば、粒状度を大きくすることなくより大
きな感度が得られる。

【０００３】粒子感度を変えるための添加剤を用いる別
の形態は、添加の時期である。乳剤を調製し、完全に増
感した後に、乳剤を処理することができるならば、フィ
ルム内の特定の色記録の作製が非常に簡単になる。写真
フィルムは予想できない様式で相互作用する場合がある
多くの化学成分を含んでおり、フィルム作製を非常に経
験的なものにするか又は「試行錯誤」プロセスとしてい
る。所定の乳剤に必要とされる正確な写真感度を予測す
ることは、不可能であることが多い。むしろ、先ず乳剤
を作製して、多層写真フィルムの複雑な環境に置いて、
その効果を測定することが好ましい。例えば、新しいフ
ィルムの開発では、広範囲の露光のラチチュードにわた
って、直線的な光レスポンスを得ることに多大の労力が
費やされている。

【０００４】このような状況下で、正確な正しい写真感
度を有する乳剤を得て、低感度乳剤もしくは高感度乳剤
又は両方を組み合わせて、露光領域を拡大することがで
きることが非常に好ましい。このプロセスを「特性曲線
の編成」といい、目的の色記録において、露光量の対数
に対して光学濃度をプロットして得られる曲線形状に関
する。ここでのねらいは、個々の乳剤の有効領域間に線
形遷移を生成し、それによってバラツキのない調子再現
を提供することである。もし、乳剤を改造したり再増感
したりすることなく乳剤の感度を変えることができるな
らば、新しいフィルムの開発コストは大きく低減される
であろう。

【０００５】光効率を高めることができるその能力のた
めに、多くの物質が試験されてきた。注目に値する例
は、チオ尿素（米国特許第3,458,318号）、スルホン酸
誘導体（米国特許第2,937,089号及び同第3,706,567
号）、トリアジン化合物（米国特許第2,875,058号及び
同第3,695,888号）、メルカプト化合物（米国特許第3,4
57,078号）、ピリミジン誘導体（米国特許第3,615,632
号）、ジヒドロピリジン化合物（米国特許第5,192,654
号）、アミノトリアゾール（米国特許第5,306,612
号）、ヒドラジン（米国特許第2,419,975号、同第5,45
9,052号及び同第4,971,890号、欧州特許出願公開第5548
56号A1）、プロパルギル及びブチニルベンゾオキサゾー
ル（米国特許第4,378,426号、同第4,451,557号及び同第
5,500,333号）、フラグメント化可能な電子供与体（米
国特許第5,747,235号、同第5,747,236号及び同第6,010,
841号）、並びに有機ホール捕獲ドーパント（De Keyzer
等の欧州特許出願公開第0922994号A2）である。これら
の化合物における欠点には、相対的に小さい感度効果、
カブリ増加、乳剤安定性の低下、法外なコスト、製造時
又は増感時における乳剤処理の必要性、及び添加物の相
対的に複雑な化学構造に由来する好ましくない相互作用
が含まれる。

【０００６】従って、安価で、容易に入手可能で、化学
的に簡単な添加物を利用して得られるさらに光効率の高
い乳剤の必要性が依然としてある。カブリ影響が最小で
望ましくない相互作用がほとんどなく、大きな感度利得
を生じる添加物がよい。更なる利点は、乳剤が完全に調
製され分光増感された後に、この乳剤を処理できるかど
うかということである。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は安価
で、容易に入手可能で、化学的に簡単な添加物を用いて
さらに光効率のよい乳剤を提供することである。本発明
のもう一つの目的は、カブリ増加又は乳剤の劣った保存
特性等の好ましくない副作用がほとんど無い添加物を提
供することである。さらに本発明の目的は、完全に調製
され分光増感された乳剤に関して利用可能な添加物を提
供することである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、化
学増感され分光増感されたハロゲン化銀粒子の表面にギ
酸塩を有する当該粒子を含んでなる乳剤によって達成さ
れる。

【０００９】本発明は増加した光効率を有するハロゲン
化銀乳剤を得る手段を提供する。安価で、容易に入手可
能で、化学的に簡単な添加物を用いて、これを達成す
る。この添加物は乳剤を作製し、分光増感した後に用い
ることができ、それによって、新しいフィルムの作製を
簡単にしてコストを低減することができる。この乳剤の
光効率の増加は、カブリ増加又は保存特性の悪化等の副
作用が最小限である。

【００１０】本発明は写真乳剤を調製する従来の方法を
超える多くの利点を有する。本発明は、より高い写真感
度及び／又は改良された粒状度を有する写真フィルムを
製造するために用いることができる増加した光効率を有
する乳剤を提供する。増加した光効率を生成する添加物
は、完全に作製され分光増感された乳剤に添加され、複
数乳剤を有するフィルム層の構築を簡単にする。正しい
感度を有する乳剤を選定する経験的又は「試行錯誤」に
よる方法のため、乳剤を改造したり再増感したりするこ
となく乳剤の感度を変えることができることは、新写真
フィルムを構築するコストを大きく節約する。さらに、
この添加物は安価であり入手が容易である。写真フィル
ム中に見受けられる多くの化学成分との間に、好ましく
なく且つ予想できない相互作用がほとんど無いことを予
測するものは、すべての有機薬剤の中の最も簡単なもの
である。これらの利点は以下の説明から明らかとなるで
あろう。

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明は、前もって分光増感され
たカラーネガ用途に通常用いられるタイプの乳剤に銀イ
オンをした後のギ酸塩添加を用いる。

【００１２】Mydlarz等の米国特許第5,849,470号明細書
に記載されているような問題点に対する別の解決方法
は、光効率の損失の結果によって乳剤感度を低下させる
物質を用いる。さらに、De Keyzer等の欧州特許出願公
開第0922994号A2明細書に記載されているような物質
が、増感プロセス前又は増感プロセス中に用いられるの
が好ましい。反対に、本発明は、使用するために完全に
調製され増感された乳剤の光効率を増加させることによ
って写真感度を変える方法を提供する。さらに少量か又
は大量の添加物を用いることにより、完全に増感された
乳剤の感度を正しい感度に調節して、それによって線形
の特性曲線形状を提供することができる。この方法はド
ーパントとしてギ酸塩を用い、乳剤製造中に添加すると
いう、De Keyzer等の欧州特許出願公開第0922994号A2明
細書記載の教示からは遠い。

【００１３】本発明に用いる写真乳剤は、一般的に、当
該技術分野における通常の方法によってコロイドマトリ
ックス中にハロゲン化銀結晶を析出させることによって
調製される。コロイドは典型的には親水性のフィルム形
成性試薬、例えば、ゼラチン、アルギン酸、又はそれら
の誘導体である。ハロゲン化銀乳剤は、塩化物、臭化
物、及びヨウ化物並びにそれらの組合せからなることが
でき、最も有用な乳剤は、臭ヨウ化銀からなり、この組
合せが一般的に最も効率のよい写真乳剤を生成する。

【００１４】析出工程で形成された結晶を洗浄し、その
後分光増感色素及び化学増感剤を添加し、乳剤温度を、
典型的に４０℃〜７０℃に上げて一定時間維持する加熱
工程にかけて化学増感及び分光増感する。本発明に用い
る乳剤の調製に使用する析出法並びに分光及び化学増感
法は、当該技術分野で公知の方法となることができる。

【００１５】分光増感は一種以上の色素を使って達成さ
れ、可視又は赤外スペクトル内の意図する波長範囲に設
計される。処理の前及び処理の後の両方にそのような色
素を添加することが知られている。

【００１６】典型的な化学増感は、通常の中間カルコゲ
ン（即ち、イオウ、セレン、テルル）増感剤及び／又は
金化合物等の貴金属増感剤を用いて行われる。還元増感
を単独又は組み合わせて用いることが特に考えられる。

【００１７】化学増感の通常の方法の概略はリサーチデ
ィスクロージャー、アイテム38957、セクションIIIに見
ることができる。Kofron等の米国特許第4,439,520号明
細書は平板状粒子乳剤に対するこれらの増感の適用を具
体的に説明しており、また化学増感を生じる加熱工程
（仕上げ）の前に、乳剤に分光増感色素を導入するとい
う「仕上げ時の色素」の利点も記載する。有用な分光増
感色素のさらなる説明はリサーチディスクロージャー、
1989年12月、アイテム38957、セクションIV「分光増感
及び減感」、Ａ．「分光増感色素」に見ることができ
る。

【００１８】特定のドーパント、例えば、銅、タリウ
ム、鉛、ビスマス、カドミウム及び第８族の貴金属が、
本発明に用いられるプロセス中又は写真要素の乳剤層に
用いられるハロゲン化銀粒子の調製中に存在することが
できる。他のドーパントには、米国特許第4,981,781
号、同第4,937,180号及び同第4,933,272号明細書に記載
されるような遷移金属錯体が含まれる。

【００１９】完全に増感された乳剤を、ナトリウム塩、
カリウム塩、アンモニウム塩、好適なカチオンを含有す
る他の塩類のような任意の供給源から誘導される種々の
量のギ酸塩で処理することができる。ギ酸を使用し、そ
の後水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、又は水酸化ア
ンモニウム等の適当な塩基で中和することも考えられ
る。増感された乳剤の処理は、乳剤表面にギ酸塩が添加
される条件下で行われる。撹拌している乳剤を硝酸銀溶
液等の適当な供給源に由来する銀イオンで処理し、ギ酸
塩を添加し、そしてこの乳剤を臭化ナトリウム溶液等の
適当な臭化物供給源で処理することによって行うことが
できる。

【００２０】あるいは、銀イオンの前にギ酸塩を添加す
ることができる。過剰の臭化物を最初に添加して、次に
ギ酸及び銀イオンを添加することができるが、いずれの
場合であってもハロゲン化銀が乳剤粒子上に堆積すると
きにギ酸塩が存在することが好ましい。ギ酸塩の存在下
での表面処理プロセスはいくつかの工程で行うことがで
きる。しかし、この銀イオン添加は乳剤をカブらせる金
属銀の生成を避けるために一定の範囲内で行うことを要
する。銀イオンを添加しているとき、ｐＢｒ（−ｌｏｇ
［臭化物濃度］）によって測定される臭化物濃度が１
０．５を超えないのがよい。好ましい操作範囲はｐＢｒ
が３．５５〜８．６９である。

【００２１】この写真乳剤をカラーネガ又はカラーリバ
ーサル写真要素に導入することができる。また、この写
真要素は、透明支持体の裏面の磁気粒子を含有する層の
ような透明磁気記録層を有することができる。磁気層は
リサーチディスクロージャー、アイテム34390、1992年1
1月、(Kenneth Mason Publications, Ltd., Dudley Ann
ex, 12a North Street, Emsworth, Hampshire PO10 7D
Q, England によって出版)に記載されている。この要
素は、典型的に、約５〜約３０μｍの合計厚（支持体を
除く）を有する。

【００２２】さらに、この写真要素は、発明技報No.94-
6023（1994年3月15日発行、日本特許庁及び国会図書
館）に記載されるようなアニールされたポリエチレンナ
フタレンフィルムベースを有してもよく、また、リサー
チディスクロージャー、1994年6月、アイテム36230に記
載されるような小フォーマットシステム、及び例えばKo
dak ADVANTIXフィルム又はカメラに使用することもでき
る。

【００２３】次の表の文献は、以下のものである： （１）リサーチディスクロージャー、1978年12月、アイ
テム17643、（２）リサーチディスクロージャー、1989
年12月、アイテム308119、（３）リサーチディスクロー
ジャー、1994年9月、アイテム36544、及び（４）リサー
チディスクロージャー、1996年9月、アイテム38957、(K
enneth Mason Publications, Ltd., Dudley Annex, 12a
North Street, Emsworth, Hampshire PO10 7DQ, Engla
nd によって出版) 。この表及び表中に引用した文献
は、本発明に従う写真要素に用いるのに好適な特定の成
分を説明するものとして理解すべきである。また、この
表及び表中に引用した文献は、要素を調製、露光、処理
及び操作するのに好適な方法並びにそれに含まれる画像
を記載している。本発明の写真要素の用途に特に適した
成分は、リサーチディスクロージャー、1995年2月、ア
イテム37038に記載されている。

【００２４】 文献番号 セクション 主題 １ I,II 粒子組成、形態及び調製；硬膜 ２ I,II,IX,X, 剤、塗布助剤、添加物等を含む XI,XII,XIV,XV 乳剤調製 ３＆４ I,II,III,IX A&B １ III,IV 化学増感及び分光増感／減感 ２ III,IV ３＆４ IV,V １ V ＵＶ色素、蛍光増白剤、 ２ V 蛍光色素 ３＆４ VI １ VI カブリ防止剤及び安定化剤 ２ VI ３＆４ VII １ VIII 吸収及び散乱材料；帯電防止層 ２ VIII,XIII,XVI ；艶消し剤 ３＆４ VIII,IX C&D １ VII 画像カプラー及び画像改質カプ ２ VII ラー；色素安定化剤及び色相改 ３＆４ X 良剤 １ XVII 支持体 ２ XVII ３＆４ XV ３＆４ XI 特定層配列 ３＆４ XII,XIII ネガ型乳剤；直接陽画乳剤 ２ XVIII 露光 ３＆４ XVI １ XIX,XX 化学処理；現像主薬 ２ XIX,XX,XXII ３＆４ XVIII,XIX,XX ３＆４ XIV 走査及びディジタル処理方法

【００２５】本発明の写真要素を、繰り返し使用を目的
とする露光構造、又はシングルユースカメラ、レンズ付
きフィルム、もしくは感光性材料パッケージユニットと
して種々呼称されている限定使用を目的とする露光構造
に組み込むことができる。

【００２６】本発明の写真要素を、電磁スペクトルの紫
外領域、可視領域及び赤外領域、並びに電子ビーム、β
線、γ線、Ｘ線、α粒子、中性子線及び粒子の他の形
態、並びにレーザー等で生成される非コヒーレント（ラ
ンダム位相）形態又はコヒーレント（同位相）形態の波
状放射エネルギーを含む種々の形態のエネルギーで露光
することができる。この写真要素をＸ線で露光すること
を意図する場合は、それは通常の放射線写真要素に見ら
れる特徴を含むことができる。

【００２７】写真要素を好ましくは、化学線、典型的に
はスペクトルの可視領域に露光して潜像を形成させ、そ
の後処理して可視色素像を形成させる。現像の後は、漂
白、定着又は銀もしくはハロゲン化銀を除去する漂白−
定着、洗浄、そして乾燥の通常の工程が続く。

【００２８】分光増感及び化学増感の後、乳剤を支持体
上に塗布する。種々の塗工技法には、ディップコーティ
ング、エアナイフコーティング、カーテンコーティン
グ、及び押出しコーティングが含まれる。

【００２９】

【実施例】次の例は本発明を具体的に説明したものであ
る。これらの例は本発明の可能な全てのバリエーション
を網羅したものではない。特に断らないかぎり、部又は
パーセンテージは質量による。乳剤調製 この乳剤は、反応容器にヨウ化銀シード乳剤をダンプ
し、その後銀過剰で運転して、製造の約６８％のところ
でヨウ化物を全て急に添加した、平板状のダンプヨウ化
物、臭ヨウ化銀タイプである。十分に撹拌し、酸化ライ
ム処理された骨ゼラチン１８４ｇ、臭化ナトリウム３２
２ｇ、及び消泡剤を含有する４０℃の蒸留水４６Ｌを入
れた反応容器に、０．８４Ｍの硝酸銀溶液を３５０ｍＬ
／分の速度で７．５分間添加した。核生成の後、４．５
モルのアンモニアを用い、ｐＨ１０のところで１分間ア
ンモニア熟成を行った。蒸留水３０Ｌ中の、追加の酸化
ライム処理された骨ゼラチン２２２０ｇ、臭化ナトリウ
ム１１４ｇ、及び追加の消泡剤を加え、ｐＨを５．８に
調節した。ｐＢｒを１．７１に維持しながら、ダブルジ
ェット様式で、等モル量の臭化ナトリウム溶液と一緒に
０．８４Ｍの硝酸銀を添加して成長を開始させた。

【００３０】硝酸銀流量は７３ｍＬ／分で開始し、１５
分かけて２６２ｍＬ／分まで増加させた。そして硝酸銀
溶液を３．０Ｍに変え、７３ｍＬ／分から１５３３ｍＬ
／分に流量を傾斜的に増加させて４６分間成長を継続さ
せた。成長の最後のところで、反応容器に１２８μｇの
Ｋ₄Ｒｕ（ＣＮ）₆を添加した。流れを止め、３．７Ｍの
臭化ナトリウム４Ｌを加え、次にＫＳｅＣＮを２４．９
ｍｇ、そしてヨウ化銀シードを５．６５モル加えた。４
００ｍＬ／分の流量で２８．２分間３．０Ｍの硝酸銀を
添加して、銀過剰操作を行った。臭化ナトリウム流をバ
ランスさせて、臭化物濃度低下をｐＢｒ２．７０までに
限定した。限外濾過で過剰の塩を除去すると、平均４．
５％のヨウ化物を含有し、粒子サイズ０．７８×０．０
９９μｍ、表面積５５０ｍ²／モルの乳剤を１２５．５
モル生じた。

【００３１】試料調製 試料１（比較） この乳剤を、カブリ防止剤ＡＦ−１；チオシアン酸ナト
リウム；仕上げ改良剤ＦＭ；イエロー分光増感色素ＳＤ
−１及びＳＤ−２（モル比１：３）；イオウ増感剤ＳＳ
−１；金増感剤ＧＳ−１で順次処理し、そして５５℃で
２０分間加熱し、４０℃に冷却し、カブリ防止剤ＡＦ−
２を添加した。４０℃で測定した最終ｐＢｒは３．３８
であった。

【００３２】試料２（比較） ４０℃で溶融し、撹拌している試料１に、シュウ酸ナト
リウム１０００ｍｇ／Ａｇモルを添加した。この混合物
をさらに５分間撹拌し、そして蒸留水で希釈し塗工用に
調製した。

【００３３】試料３（比較） ４０℃で溶融し、撹拌している試料１に、ギ酸ナトリウ
ム１０００ｍｇ／Ａｇモルを添加した。この混合物をさ
らに５分間撹拌し、そして蒸留水で希釈し塗工用に調製
した。

【００３４】試料４（比較） ４０℃で溶融し、撹拌している試料１のｐＢｒを硝酸銀
で６．９７に調節した。この混合物をさらに５分間撹拌
し、そして臭化ナトリウムを添加して開始ｐＢｒまで戻
した。この操作によって、６．９８μモル／ｍ²の臭化
銀が乳剤表面に付着した。最終的に、この混合物を蒸留
水で希釈し塗工用に調製した。

【００３５】試料５（比較） 硝酸銀で処理した直後に１００ｍｇ／Ａｇモルのシュウ
酸ナトリウム（乳剤表面に１．３６μモル／ｍ²）を添
加した以外は、試料４と同様にこの試料を処理した。

【００３６】試料６（比較） 硝酸銀で処理した直後に１０００ｍｇ／Ａｇモルのシュ
ウ酸ナトリウム（乳剤表面に１３．６μモル／ｍ²）を
添加した以外は、試料４と同様にこの試料を処理した。

【００３７】試料７（比較） 硝酸銀で処理した直後に１００ｍｇ／Ａｇモルのギ酸ナ
トリウム（乳剤表面に２．６８μモル／ｍ²）を添加し
た以外は、試料４と同様にこの試料を処理した。

【００３８】試料８（本発明） 硝酸銀で処理した直後に１０００ｍｇ／Ａｇモルのギ酸
ナトリウム（乳剤表面に２６．８μモル／ｍ²）を添加
した以外は、試料４と同様にこの試料を処理した。

【００３９】試料９（比較） ｐＢｒを８．６８に調節した以外は、試料４と同様にこ
の試料を処理した。この操作によって、１０．５μモル
／ｍ²の臭化銀が乳剤表面に付着した。

【００４０】試料１０（比較） 硝酸銀で処理した直後に１００ｍｇ／Ａｇモルのシュウ
酸ナトリウム（乳剤表面に１．３６μモル／ｍ²）を添
加した以外は、試料９と同様にこの試料を処理した。

【００４１】試料１１（比較） 硝酸銀で処理した直後に１０００ｍｇ／Ａｇモルのシュ
ウ酸ナトリウム（乳剤表面に１３．６μモル／ｍ²）を
添加した以外は、試料９と同様にこの試料を処理した。

【００４２】試料１２（本発明） 硝酸銀で処理した直後に１００ｍｇ／Ａｇモルのギ酸ナ
トリウム（乳剤表面に２．６８μモル／ｍ²）を添加し
た以外は、試料９と同様にこの試料を処理した。

【００４３】試料１３（比較） 硝酸銀で処理した直後に１０００ｍｇ／Ａｇモルのギ酸
ナトリウム（乳剤表面に２６．８μモル／ｍ²）を添加
した以外は、試料９と同様にこの試料を処理した。

【００４４】

【化１】

【００４５】

【化２】

【００４６】写真評価 増感した乳剤試料を、当該乳剤及び画像形成カプラーＣ
−１を含有する層で被覆された、ハレーション防止バッ
キングを備えた酢酸セルロースフィルム支持体上のゼラ
チンパッドからなる簡単な単層フォーマットに塗布し
た。この乳剤層を硬膜剤を含有するゼラチンオーバーコ
ートによって摩耗から保護した。層構造の詳細な説明は
次のとおりである。

【００４７】 単層フォーマット 塗布した層 組成 保護オーバーコート ゼラチン２．６９ｇ／ｍ² 乳剤／カプラー ゼラチン３．２３ｇ／ｍ² Ａｇ０．８１ｇ／ｍ² カブリ防止剤（ＡＦ−３）０．００７ｇ／ｍ² カプラー（Ｃ−１）１．６１ｇ／ｍ² ゼラチンパッド ゼラチン４．８９ｇ／ｍ² 支持体 酢酸セルロース

【００４８】フィルム細片を１００℃及び５０％ＲＨで
１週間保持して、加速させた保存調査を行った。この細
片をインキュベーションの後、露光し直ぐに処理して、
生フィルムの特性を測定した。最初にこの細片を露光
し、その後インキュベートすることによって潜像特性を
測定した。各ケースにおいて、インキュベートした細片
の特性は、０℃及び５０％ＲＨで保持した細片に対して
引用した。

【００４９】例１ この例は、相対的に低ｐＢｒで乳剤を処理するのに用い
た場合、シュウ酸塩及びギ酸塩が有効でないことを説明
する。

【００５０】

【表１】

【００５１】例２ 中程度に高いｐＢｒのところで、ギ酸塩がＤminにほと
んど影響を与えないで写真感度の増加に有効となること
ができることを説明する。このｐＢｒのところでは、感
度効果を得るためには高濃度のギ酸塩が必要であること
に留意されたい。また、シュウ酸塩濃度が高くても本質
的に感度に対する影響が見られないことも留意された
い。

【００５２】

【表２】

【００５３】例３ この例では、より高いｐＢｒ調節の後、乳剤を処理した
場合、シュウ酸塩ではなくギ酸塩が、非常に有効である
ことを説明する。このｐＢｒのところでは、低濃度のギ
酸塩が有効であり、高濃度では過剰のカブリを起こすこ
とに留意されたい。シュウ酸塩は依然として有効でな
い。

【００５４】

【表３】

【００５５】上記例から、記載した条件設定で使用した
場合に、明らかにギ酸塩が乳剤効率改善のすばらしい好
機を提供することがわかる。

【００５６】例４ この例では、本発明の実用性をさらに具体的に説明する
ために、加速された保存条件下でインキュベートされた
種々の試料のレスポンスを表にした。試料８では、対照
試料１に見られた潜像感度低下が除かれている。試料１
２では生フィルム及び潜像の両方の感度変化がほとんど
ゼロになった。このようにギ酸塩はフレッシュ感度の増
加だけでなく、保存時の利点も同様に提供することがで
きる。

【００５７】

【表４】

【００５８】一定の好ましい態様を特に引用して本発明
を詳細に説明したが、本発明の精神及び範囲内で種々の
変更及び変形が有効となることができることは理解され
よう。本発明で使用した乳剤は、化学増感され分光増感
された粒子表面上にギ酸塩を有する、ハロゲン化銀粒子
を含む。好ましいハロゲン化銀は臭ヨウ化銀を含んでな
る。ギ酸ナトリウムは、好ましくは、１〜５０μモル／
ｍ²の量で粒子表面上に存在し、好ましくはギ酸ナトリ
ウムを構成する。ギ酸ナトリウムと共に表面上に追加の
臭化銀を含んでもよく、１〜１００μモル／ｍ²の量で
存在する。ハロゲン化銀粒子は好ましくはイオウ及び金
で化学増感され、そして青色素で分光増感される。

【００５９】ハロゲン化銀乳剤の製造方法はハロゲン化
銀粒子を含む乳剤を用意すること、前記粒子を化学増感
及び分光増感することによってこの粒子を仕上げるため
に処理すること、順に、前記仕上げた粒子の乳剤に硝酸
銀を適用し、前記乳剤にギ酸塩を適用し、そして前記乳
剤に臭化物を適用して、仕上げた乳剤を再被覆すること
を含んでなり、このハロゲン化銀乳剤はギ酸ナトリウム
を有するギ酸塩を含み、１〜５０μモル／ｍ²の量で粒
子表面に適用され、そして臭化物は臭化カリウム又は臭
化ナトリウムを含む。ハロゲン化銀粒子は、臭ヨウ化銀
となることができ、１〜１００μモル／ｍ²の量で表面
に適用される。仕上げた粒子の乳剤に対する硝酸銀の適
用は１〜１００μモル／ｍ²の量である。さらに、仕上
げには金及びイオウ化学増感を用いる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 化学増感され分光増感されたハロゲン化
   銀粒子の表面にギ酸塩を有する当該粒子を含んでなる乳
   剤。
2. 【請求項２】 ハロゲン化銀粒子を含む乳剤を用意する
   こと、前記粒子を化学増感及び分光増感することによっ
   て、当該粒子を仕上げるために処理すること、順に、前
   記仕上げた粒子の乳剤に硝酸銀を適用し、前記乳剤にギ
   酸塩を適用し、そして前記乳剤に臭化物を適用して、仕
   上げた乳剤を再被覆することを含んでなるハロゲン化銀
   乳剤の製造方法。