JPH08339047A

JPH08339047A - 写真要素

Info

Publication number: JPH08339047A
Application number: JP8109922A
Authority: JP
Inventors: Jon N Eikenberry; ナサンエイケンベリージョン; Robert E Bernard; エメットバーナードロバート
Original assignee: Eastman Kodak Co
Current assignee: Eastman Kodak Co
Priority date: 1995-04-28
Filing date: 1996-04-30
Publication date: 1996-12-24
Also published as: US5576170A

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】改良された感度及び安定性を示すハロゲン化
銀乳剤を含有する写真要素を提供する。【解決手段】下記式（Ｉ）：で示されるアルキニルアミン化合物と、下記式（ＩＩ）
又は（ＩＩＩ）：で示される少なくとも一種のジヒドロキシアリール化合
物とを含むハロゲン化銀乳剤を含む写真要素。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は写真要素に及び写真
乳剤の製造方法に関する。より詳細には、本発明は感度
及びカブリ性能の改良された写真要素とこのような写真
要素に含まれる写真乳剤とに関する。

【０００２】

【従来の技術】写真は、感光材料を化学線に暴露した後
にこれを処理して可視像を形成させることによって実体
のある媒体上に像を捕捉する科学である。典型的には、
感光材料の感光性成分としてはハロゲン化銀が利用され
ている。露光した際に潜像として知られている像が形成
される。この潜像は目に見えない前駆体であり、写真処
理によって有用な可視像として現れる。潜像、より詳細
には潜像を構成する金属銀は、処理時に銀イオンを還元
して銀金属にする反応を触媒する作用を有し、白黒写真
材料においては可視像を形成し、またカラーネガもしく
はカラーリバーサル写真材料では可視像の色素前駆体を
形成する。写真における像形成は感光材料の化学線に対
する露光に依存するので、像形成は化学線量又は感光材
料の固有感度によって影響されうることになる。化学線
量、すなわち記録されるべき場面の明るさは、フラッシ
ュなどの使用によって部分的に制御されうる程度を除
き、一般には写真撮影者が制御できるものではない。反
対に、感光材料の感度は、一定の条件下で像が記録され
るように写真撮影者によって選定することができる。

【０００３】現在の写真材料は従前のものよりはるかに
感度が高い。しかしながら、写真業界はその製品の感度
をさらに改良することに焦点を合わせている。当該技術
分野では、ハロゲン化銀乳剤のｐＨ及び／又はｐＡｇを
調整することによって写真感度を増大できることが認識
されている。また、化学増感剤と呼ばれているある種の
化合物を添加することによって写真感度が高められるこ
とも知られている。白金、イリジウム、オスミウム及び
ロジウム錯体のような遷移金属錯体が感度改良のために
用いられている。これらの錯体又は同類のものは、感光
材料の感光性成分として働くハロゲン化銀粒子の形成
（析出）時に添加される場合が多い。しかし、これらを
ハロゲン化銀粒子の形成後に化学増感及び分光増感と呼
ばれる工程において添加することの方が多い。乳剤へ添
加される化合物がハロゲン化銀粒子の表面と相互作用し
て粒子の写真特性に影響を及ぼしうるのはこの工程であ
る。

【０００４】感度改良のため化学増感又は分光増感の際
に典型的に添加される化合物の一種に還元増感剤があ
る。還元増感は、還元増感剤を適用することによって写
真乳剤を増感することである。それはまた、特定の条件
下で乳剤を形成することによって写真乳剤の感度を改良
する方法でもある。還元増感剤の具体例、例えば、ジメ
チルアミンボラン、塩化第一錫及びヒドラジンが、Ｓ．
ＣｏｌｌｉｅｒのＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉｅ
ｎｃｅａｎｄＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，２３，１１
３（１９７９）に記載されている。この文献はまた、乳
剤形成時に存在する場合に還元増感が発生する各種方法
及び条件についても記載している。このような処理及び
条件には、高いｐＨ（ｐＨ＝８〜１１）又は低いｐＡｇ
（ｐＡｇ＝１〜７）の条件下でハロゲン化銀粒子を熟成
する工程が含まれる。周知の有用な還元増感剤の中に、
アルキニルアミンと呼ばれている種類の化合物に属する
ものがある。この種の写真活性は当該技術分野では広く
検討されており、例えば、米国特許第４，３７８，４２
６号や同第４，４５１，５５７号明細書に記載されてい
る。アルキニルアミンについては米国特許第５，３９
９，４７９号及び同第５，３８９，５１０号明細書にも
記載されている。

【０００５】アルキニルアミンのような還元増感剤は感
度改良にとって有用ではあるが、それらはまた写真乳剤
のカブリ量の増加の原因となる可能性を有することも知
られている。カブリは、銀イオンを無差別に還元して銀
原子にしてしまう望ましくない現象である。銀原子は、
現像工程中、画像形成露光の作用を伴わずに全体的又は
局部的に現像された濃度を発生させる。この濃度がカブ
リと呼ばれているものである。このアルキニルアミンや
その他の還元増感剤の欠点を是正するため、これらの悪
影響に対抗できる化合物を混合できれば望ましい。そう
すれば、改良された感度のみならず、カブリ形成に対し
て十分な抵抗性をも示す写真乳剤の構築が可能になるで
あろう。上記米国特許第５，３９９，４７９号明細書
に、写真乳剤の保存（インキュベーション）中の安定性
を改良するために、アルキニルアミンをチオスルホネー
ト及びスルフィネート系カブリ防止剤と一緒に使用する
ことが記載されている。しかしながら、この組合せで
は、インキュベーションによる新たなカブリを制御する
と同時に十分な還元増感を付与するには不十分であるこ
とがわかった。

【０００６】チオスルホネートやスルフィネートの他
に、当該技術分野では別の種類のカブリ防止剤や安定剤
が知られている。こうした化合物の例がＲｅｓｅａｒｃ
ｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ（３０８１１９、１９８９年
１２月発行）に記載されている。また、米国特許第３，
３００，３１２号明細書に、金属汚染が原因となる写真
乳剤中の斑点欠陥を除外するスルホサリチル酸化合物が
記載されている。同様に、米国特許第３，２３６，６５
２号明細書では、遷移金属の作用に対して写真乳剤のセ
ンシトメトリー特性を安定化させるものとして、特定の
ジスルホナフタレン塩及びジスルホカテコール塩が記載
されている。しかしながら、これらの化合物では新鮮な
乳剤に増感又はカブリ防止を付与することができない。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、改良
された感度及び安定性を示すハロゲン化銀乳剤を含有す
る写真要素を提供することにある。本発明のさらなる目
的は、改良された感度及び安定性を示す乳剤をもたらす
写真乳剤の製造方法を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明のこれら及びその
他の目的は、ハロゲン化銀乳剤を表面に有する支持体を
含む写真要素であって、前記乳剤が下記式（Ｉ）：

【０００９】

【化３】

【００１０】（上式中、Ｚは５〜１０員複素環式環系を
完成するのに必要な原子を表し、Ｒ¹は水素又は炭素原
子数１〜５個のアルキル基を表し、そしてＲ²は水素、
アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、炭素環式
基又は複素環式基を表す）で示されるアルキニルアミン
化合物と、下記式（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）：

【００１１】

【化４】

【００１２】（上式中、Ｒ³〜Ｒ¹²は各々独立に水素、
ヒドロキシ基、スルホネート基又は炭素原子数１〜５個
のアルキル基から成る群より選ばれるが、但し、Ｒ³〜
Ｒ⁶のうちの少なくとも二つ及びＲ⁷〜Ｒ¹²のうちの少
なくとも二つはヒドロキシ基を表す）で示される少なく
とも一種のジヒドロキシアリール化合物とを含む写真要
素によって達成される。本発明はまた、水性コロイド媒
体中でハロゲン化銀粒子を析出させる工程と、該粒子を
洗浄する工程と、該粒子を、色素、化学増感剤の添加及
び加熱により増感する工程と、加熱前に上記のアルキニ
ルアミン化合物及びジヒドロキシアリール化合物を乳剤
に添加する工程とを含む、ハロゲン化銀乳剤の製造方法
をも提供する。

【００１３】本発明によると、従来は不可能であったハ
ロゲン化銀乳剤を含有する写真要素の感度と安定性を両
方同時に改良することができる。とりわけ、本発明は、
最適な新鮮カブリ／感度性能を示す写真乳剤を提供する
ことによって技術の現状に改良を加えるものである。発明の詳細な説明上記のように、本発明は、感度が高くカブリが少ないと
いう望ましい特徴を写真要素に付与することができる写
真的に活性な化合物を組み合わせて含有するハロゲン化
銀要素に関するものである。本発明に用いられる化合物
の第一は下式で示されるアルキニルアミン化合物であ
る。

【００１４】

【化５】

【００１５】上式中、Ｚは５〜１０員複素環式環系を完
成するのに必要な原子を表し、Ｒ¹は水素又は炭素原子
数１〜５個のアルキル基を表し、そしてＲ²は水素、ア
ルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、炭素環式基
又は複素環式基を表す。式（Ｉ）において、Ｚによって
形成される５〜１０員複素環式環系は、単環であっても
縮合環であってもよい。それは、置換されていてもいな
くてもよいベンゾチアゾール、ベンゾオキサゾール又は
ベンゾセレナゾールのような縮合環であることが好まし
い。Ｚとして考えられる他の基には、ピラゾール、イミ
ダゾール、トリアゾール、テトラゾール、オキサゾー
ル、イソオキサゾール、チアゾール、イソチアゾール、
ピリジン、テトラヒドロピリジン、ピリミジン、ピラジ
ン、ピリダジン、トリアジン、ベンズイミダゾール、ベ
ンゾトリアゾール、キノリン、イソキノリン、キナゾリ
ン及びフタラジンが含まれる。

【００１６】Ｚで表される基は置換されていてもいなく
てもよい。好適な置換基の例としてアルキル基（例、メ
チル、エチル、ヘキシル）、アリール基（例、フェニ
ル、トリル）、フルオロアルキル基（例、トリフルオロ
メチル）、アルコキシ基（例、メトキシ、エトキシ、プ
ロポキシ）、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、アリールオ
キシ基（例、フェノキシ）、アルキルチオ基（例、メチ
ルチオ、ブチルチオ）、アリールチオ基（例、フェニル
チオ）、アシル基（例、アセチル、プロピオニル、ブチ
リル、バレリル）、スルホニル基（例、メチルスルホニ
ル、フェニルスルホニル）、アシルアミノ基、スルホニ
ルアミノ基、アシルオキシ基（例、アセトキシ、ベンゾ
キシ）、カルボキシ基、シアノ基、スルホ基及びアミノ
基が挙げられる。中でも、好ましくは炭素原子を１〜５
個有するアルキル基及びアルコキシ基、並びにハロゲン
原子が好ましい。

【００１７】式（Ｉ）において、Ｒ¹は水素又は炭素原
子数１〜５個の低級アルキル基を表す。しかし、Ｒ¹は
水素であることが好ましい。Ｒ²は水素、アルキル基、
アリール基、ヘテロアリール基、炭素環式基又は複素環
式基であることができる。好ましくは、Ｒ²は水素、炭
素原子数１〜５個の低級アルキル基、又はフェニルやト
リルのようなアリール基である。Ｒ²に包含される好適
な基として、アルキル基（メチル、エチル、プロピル、
ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、エチルヘキシ
ル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、
イソプロピル、ｔ−ブチル）、アリール基及び炭素環式
基（フェニル、トリル、ナフチル、シクロペンチル、シ
クロヘキシル、シクロヘプタトリエニル、シクロオクタ
トリエニル及びシクロノナトリエニル）、並びに複素環
式基及びヘテロアリール基（ピロール、フラン、テトラ
ヒドロフラン、ピリジン、ピコリン、ピペリジン、モル
フォリン、ピロリジン、チオフェン、オキサゾール、チ
アゾール、イミダゾール、セレナゾール、テルラゾー
ル、トリアゾール、テトラゾール及びオキサジアゾー
ル）が挙げられる。

【００１８】これらの基の各々は、アルキニルアミン化
合物の写真活性に影響を及ぼすことのない基で置換され
ていてもよく、このような基は当業者であれば容易に判
断できるものである。Ｒ¹及びＲ²に対する置換基とし
て好適な基の具体例として、アルキル基（例、メチル、
エチル、ヘキシル）、フルオロアルキル基（例、トリフ
ルオロメチル）、アルコキシ基（例、メトキシ、エトキ
シ、オクチルオキシ）、アリール基（例、フェニル、ナ
フチル、トリル）、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、アリ
ールオキシ基（例、フェノキシ）、アルキルチオ基
（例、メチルチオ、ブチルチオ）、アリールチオ基
（例、フェニルチオ）、アシル基（例、アセチル、プロ
ピオニル、ブチリル、バレリル）、スルホニル基（例、
メチルスルホニル、フェニルスルホニル）、アシルアミ
ノ基、スルホニルアミノ基、アシルオキシ基（例、アセ
トキシ、ベンゾキシ）、カルボキシ基、シアノ基、スル
ホ基及びアミノ基が挙げられる。Ｒ¹及びＲ²は置換さ
れていないことが好ましい。本発明の好適な実施態様で
は、アルキニルアミン化合物は下式で示される。

【００１９】

【化６】

【００２０】上式中、Ｘは酸素、硫黄、セレン又は未置
換のもしくはアルキル置換されている窒素を表し、Ｒ¹
及びＲ²は先に定義した通りであり、そしてＲ¹³及びＲ
¹⁴は各々独立に水素、ハロゲン又は置換されていてもい
なくてもよいアルキルもしくはアルコキシ基（炭素原子
数は６個未満であることが好ましい）を表す。置換基は
先にＺについて定義したものと同じであることができ
る。より好ましい実施態様では、Ｒ¹及びＲ²は先に定
義した通りであり、そしてＲ¹³及びＲ¹⁴は水素又はメチ
ルである。Ｘは酸素、硫黄及びセレンから成る群より選
ばれる。Ｘは酸素であることが最適である。本発明のア
ルキニルアミン化合物として好適であると考えられる具
体的化合物を以下に挙げる。

【００２１】

【化７】

【００２２】

【化８】

【００２３】

【化９】

【００２４】

【化１０】

【００２５】

【化１１】

【００２６】本発明を実施する上では、アルキニルアミ
ン化合物が水溶性であること、すなわち、該化合物が水
可溶化基をさらに含むことが考えられる。この実施態様
では、該水可溶化基はアルキニルアミンのいずれの位置
に（例、Ｒ¹³又はＲ¹⁴の置換基として）置換されていて
もよい。アルキニルアミンを水１リットル当たり０．１
グラム溶解できることが好ましい。代表的な可溶化基と
してカルボキシ、カルボキシアルキル、スルホ、スルホ
アルキル、ホスファト、ホスファトアルキル、ホスホ
ノ、ホスホノアルキル、カルボンアミド、スルホンアミ
ド、ヒドロキシ及びそれらの塩が挙げられる。水可溶化
基はカルボキシ基もしくはスルホ基又はこれらの塩であ
ることが好ましい。水可溶化基はカルボキシ基のナトリ
ウム又はカリウム塩であることが最適である。

【００２７】本発明で用いられるアルキニルアミン化合
物は当該技術分野で周知のいずれの方法によっても製造
することができる。このような方法の例が米国特許第
４，４５１，５５７号、同第４，３７８，４２６号及び
同第５，４１３，９０５号明細書に記載されており、本
明細書ではこれらを参照することにより取り入れたこと
とする。本発明で用いられる写真乳剤は、一般に、当該
技術分野における常套方法によって水性コロイド媒体
（マトリックス）中でハロゲン化銀結晶を析出させて製
造される。このコロイドは、ゼラチン、アルギン酸又は
これらの誘導体のような親水性皮膜形成剤であることが
典型的である。

【００２８】析出工程で形成された結晶を洗浄した後、
分光増感色素及び化学増感剤を添加して乳剤温度を典型
的には４０〜７０℃に上昇させて一定時間維持する加熱
工程を実施することによって化学増感及び分光増感す
る。本発明で用いられる乳剤の製造に採用される析出法
並びに分光増感及び化学増感法は、当該技術分野で周知
の方法であることができる。乳剤の化学増感では、典型
的には、硫黄含有化合物（例、アリルイソチオシアネー
ト、チオ硫酸ナトリウム及びアリルチオウレア）、還元
剤（例、ポリアミン及び第一錫塩）、貴金属化合物
（例、金、白金）、並びに高分子剤（例、ポリアルキレ
ンオキシド）のような増感剤が用いられる。上記したよ
うに、化学増感を完結するために熱処理を行う。分光増
感は、可視又は赤外スペクトルに含まれる所望の波長領
域に対応するよう設計されている色素の組合せを用いて
実施される。このような色素の添加は熱処理前、熱処理
後の両方で行われることが知られている。

【００２９】分光増感後、その乳剤を支持体表面に塗布
する。当該技術分野で周知の塗布技法として浸漬塗布、
エアナイフ塗布、カーテン塗布及び押出塗布法が挙げら
れる。乳剤の感度を改良するため、本発明のアルキニル
アミン化合物は、ハロゲン化銀乳剤に対して、その乳剤
調製時のいずれの時点においても添加されることができ
る。好ましくは、粒子成長の後半に、化学増感中もしく
は化学増感前に、又は乳剤と塗布用添加剤との最終溶融
／混合の間に、アルキニルアミン化合物を添加する。化
学増感の加熱工程前にアルキニルアミン化合物を添加す
ることが最も望ましい。

【００３０】アルキニルアミン化合物は、当該技術分野
で一般に実施されている方法、例えば、常用の有機溶剤
に溶解させる方法とか、ゼラチンマトリックス中に分散
させる方法によって、適当な時点で乳剤に導入すること
ができる。アルキニルアミン化合物は、塗布工程で乳剤
溶融体と混合される又は組み合わされる場合があるカプ
ラー溶融体に、析出開始前のゼラチン塩水溶液を含む容
器に、或いは析出中の塩溶液に、添加することができ
る。その他の様式も考えられる。温度、攪拌、添加速
度、その他析出因子を当該技術分野で周知の方法によっ
て常用の範囲内に設定し、所望の物理特性を得ることが
できる。

【００３１】アルキニルアミン化合物は、ハロゲン化銀
１モル当たり約０．１〜約２００ミリグラムの量で乳剤
に導入することができる。乳剤粒子の析出工程中にこの
化合物を添加する場合には、ハロゲン化銀１モル当たり
１〜約２００ミリグラムの量で添加することが好まし
い。増感工程中に添加する場合には、使用量を減らすこ
と、典型的には、ハロゲン化銀１モル当たり０．１〜１
００ミリグラムのオーダーで使用することが好ましい。
増感工程後の場合には、ハロゲン化銀１モル当たり約１
〜２００ミリグラムの量のアルキニルアミン化合物を使
用することが好ましい。

【００３２】本発明の写真要素は、上記アルキニルアミ
ン化合物に加えて、ジヒドロキシアリール化合物を内蔵
する。アルキニルアミン化合物を使用すると避けられな
い欠点であるカブリを意外にも抑制することがわかった
のがこのジヒドロキシアリール化合物である。この作用
は、アルキニルアミン化合物を添加する前で且つ化学増
感の加熱工程の前にジヒドロキシアリール化合物を乳剤
に添加した場合に特に発揮される。さらに、これら二種
の化合物を組み合わせると、それぞれの化合物に知られ
ている個別の効果からは予測できなかった感度の増加も
得られる。このジヒドロキシアリール化合物は、下記式
（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）で示される化合物の中から選ば
れる。

【００３３】

【化１２】

【００３４】上式中、Ｒ³〜Ｒ¹²は各々独立に水素、ヒ
ドロキシ基、スルホネート基又は炭素原子数１〜５個の
アルキル基から成る群より選ばれるが、但し、Ｒ³〜Ｒ
⁶のうちの少なくとも二つ及びＲ⁷〜Ｒ¹²のうちの少な
くとも二つはヒドロキシ基を表す。ジヒドロキシアリー
ル化合物は、上式（ＩＩＩ）で示されるものであって、
Ｒ ⁷〜Ｒ¹²が各々独立に水素、ヒドロキシ基、スルホネ
ート基から成る群より選ばれ、しかもこれらの基のうち
の少なくとも二つがヒドロキシ基を表し且つその他の基
のうちの二つがスルホネート基を表す化合物であること
が好ましい。このジヒドロキシアリール化合物は下式で
示されるものが最適である。

【００３５】

【化１３】

【００３６】上式中、Ｒ¹⁵又はＲ¹⁶の一方はヒドロキシ
基を表し且つその他方はスルホネート基を表し、そし
て、Ｒ¹⁷及びＲ¹⁸は各々独立に水素又はスルホネート基
を表すが、但し、Ｒ¹⁷及びＲ¹⁸の少なくとも一方はスル
ホネート基を表す。本発明における使用に適したジヒド
ロキシアリール化合物の代表的な例として下記の化学式
で示される化合物が挙げられる。

【００３７】

【化１４】

【００３８】

【化１５】

【００３９】ここで、Ｘはカチオンである。好適なカチ
オンとしてアンモニウム又はナトリウムもしくはカリウ
ムのようなアルカリ金属が挙げられる。式（ＩＩ）及び
（ＩＩＩ）に包含されるこれらの化合物及びその他は、
当該技術分野で周知の方法によって調製することができ
る。詳細には、Ｆｕｋｅｙａｍａらの日本国特許第４３
２７号（’５２）及びＴｈｅＭｅｒｃｋＩｎｄｅ
ｘ、第１２１９頁、第９版、１９７６年（Ｍｅｒｃｋ
＆Ｃｏ．，Ｉｎｃ．，ＮＪ）に記載されており、本明
細書ではこれらを参照することにより取り入れたことと
する。

【００４０】ジヒドロキシアリール化合物の作用機構
は、写真乳剤における選択的レドックス反応との相互作
用によるものであると考えられる。この点から、該化合
物は、乳剤のハロゲン化銀粒子表面に吸着可能であれば
いずれの方法でも乳剤に添加されることが考えられる。
このジヒドロキシアリール化合物は、先のアルキニルア
ミン化合物と同じ方法で写真乳剤に添加することができ
る。しかし、ジヒドロキシアリール化合物は、アルキニ
ルアミン化合物の添加と同時に、或いはその添加前に、
乳剤に添加されることが好ましい。このようにして使用
する場合、ジヒドロキシアリール化合物はハロゲン化銀
１モル当たり約０．１〜約１００００ミリグラムの量で
導入されることが考えられる。好適には、ジヒドロキシ
アリール化合物はハロゲン化銀１モル当たり約１〜約２
０００ミリグラムの量で導入され、さらに最適にはジヒ
ドロキシアリール化合物はハロゲン化銀１モル当たり約
１０〜約５００ミリグラムの量で導入される。

【００４１】本発明の写真要素に用いられる乳剤は、い
ずれのタイプのハロゲン化銀乳剤でも含むことができ、
例えば、臭化銀、塩化銀及びヨウ化銀、又はこれらの混
合物、例えば、ヨウ臭化銀、ヨウ塩臭化銀、塩臭化銀及
びヨウ臭塩化銀、を含むことができる。しかし、本発明
で用いられる粒子は臭化銀を主体とした粒子であること
が好ましく、そしてそのような粒子ではヨウ化物量は約
８モル％未満であることが好ましい。臭化銀を主体とす
るとは、粒子の５０モル％を超える部分が臭化銀である
ことを意味する。好ましくは、臭化銀は約７５モル％、
より好ましくは約８５モル％を超える部分を占める。こ
の粒子はまた、ヨウ化物を最大で約４０モル％含有しう
るが、先に述べたように、ヨウ化物含有量は約８モル％
未満であることが好ましい。

【００４２】乳剤は常用の三次元乳剤、例えば、立方
体、八面体又は二十四面体(icositetrahedral)であるこ
とができる。規則性のない他の不規則乳剤も考えられ
る。アスペクト比が２：１を上回る平板状粒子乳剤であ
って、このような粒子が投影面積の５０％以上を占めて
いるものが好ましい。より好ましい実施態様では、粒子
のアスペクト比は５：１を上回る。最適には、これが
８：１を上回る。さらに、米国特許第５，２５０，４０
３号明細書に記載されているような「極薄」平板状粒子
乳剤を使用することも考えられる。これらの乳剤は、全
粒子投影面積の約９７％を超える部分を占める｛１１
１｝主面を有する。平板状粒子の等価円直径（ＥＣＤ）
は０．７μｍ以上であり、また平均厚さは０．０７μｍ
未満である。この厚さが、「極薄」といわれる所以であ
る。

【００４３】その他の好適な乳剤として、米国特許第
５，１７６，９９１号（Ｊｏｎｅｓら）、同第５，１７
６，９９２号（Ｍａｓｋａｓｋｙら）、同第５，１７
８，９９７号（Ｍａｓｋａｓｋｙ）、同第５，１７８，
９９８号（Ｍａｓｋａｓｋｙら）、同第５，１８３，７
３２号（Ｍａｓｋａｓｋｙ）及び同第５，１８５，２３
９号（Ｍａｓｋａｓｋｙ）に記載されているような｛１
１１｝平板状粒子塩化銀乳剤並びに欧州特許出願公開第
５３４，３９５号公報（１９９３年３月３１日公開、Ｂ
ｒｕｓｔら）に記載されているような｛１００｝平板状
粒子塩化銀乳剤が挙げられる。｛１００｝塩化銀平板状
粒子乳剤が特に考えられる。

【００４４】平板状粒子乳剤の調製では、水、解こう
剤、好ましくは骨ゼラチン、及びハロゲン化物塩、好ま
しくはＮａＢｒ及びＫＩ、を含有する溶液を反応器に装
填することが典型的に行われる。任意成分として、強鉱
酸、ある種のポリアルキレンオキシド系界面活性剤及び
ハロゲン化銀熟成剤、例えば１，８−ジヒドロキシ−
３，６−ジチアオクタン、を含めることができるが、こ
れらに限定はされない。可溶性銀塩とハロゲン化物塩の
混合物を激しく攪拌しながらダブルジェット注加法で加
えると、温度３０℃〜５０℃、ｐＨ＜３．５、９．０＜
ｐＡｇ＜１０．５でＡｇＢｒ又はＡｇＢｒＩの核生成が
起こる。ヨウ化物を使用する場合には、先に記載した量
で存在させることができる。熟成剤は、核生成する銀１
モル当たり最大で０．５モルの量で使用することができ
る。ヨウ化物は、均一導入法、ヨウ化物を多量に含む種
乳剤又は可溶性ヨウ化物塩の不連続導入法、又はこれら
の方法の組合せによって導入することができる。核生成
後、さらに別の解こう剤を添加し、反応器条件を調節し
て温度４０〜８０℃、ｐＨ３．０〜７．０、ｐＡｇ８．
０〜９．０とすることができる。次いで、一定流速及び
／又は加速流速プロフィールを採用し、可溶性銀塩及び
混合ハロゲン化物の溶液をダブルジェット注加法で加え
ることにより、ＡｇＢｒＩ（０＜％Ｉ＜１０％）を析出
させることができる。ヨウ化物分率は、析出物の残部に
おいて上記範囲内で変動しうる。

【００４５】本発明の写真要素は非発色銀像形成要素で
あることができる。これは単色要素であっても多色要素
であってもよい。多色要素は、可視スペクトルの主要三
領域の各々に対して感光性である色素像形成単位を含む
ことが典型的である。各単位は、スペクトルの特定領域
に対して感光性である単一又は複数の乳剤層を含むこと
ができる。像形成単位の層をはじめとする要素の層は、
当該技術分野で周知の様々な順序で配置することができ
る。別のフォーマットとして、スペクトルの主要三領域
の各々に対して感光性である乳剤を、セグメント化した
単一の層として配置することができ、例えば、１９８２
年１２月７日に発行されたＷｈｉｔｍｏｒｅの米国特許
第４，３６２，８０６号明細書に記載されているように
マイクロベッセルを使用する方法がある。写真要素は、
さらに別の層として、例えば、フィルター層、中間層、
オーバーコート層、下塗層、等を含むことができる。

【００４６】写真要素はさらに、米国特許第４，２７
９，９４５号及び同第４，３０２，５２３号明細書並び
にＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、１９９３
年１１月、Ｉｔｅｍ３４９０に記載されているよう
に、透明支持体の下部に磁性粒子を含有する層のような
透明磁気記録層を含むことができる。典型的には、写真
要素の全厚（支持体を除く）は約５〜約３０μｍであ
る。以下の表では、下記刊行物を参照する。（１）ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ（１９
７８年１２月、Ｉｔｅｍ１７６４３）（２）ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ（１９
８９年１２月、Ｉｔｅｍ３０８１１９）（３）ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ（１９
９４年９月、Ｉｔｅｍ３６５４４）これらはいずれもＫｅｎｎｅｔｈＭａｓｏｎＰｕｂ
ｌｉｃａｔｉｏｎｓ社（ＤｕｄｌｅｙＡｎｎｅｘ１
２ａＮｏｒｔｈＳｔｒｅｅｔ，Ｅｍｓｗｏｒｔｈ，
ＨａｍｐｓｈｉｒｅＰＯ１０７ＤＱ，英国）の刊行
物であって、本明細書ではこれらを参照することによっ
て取り入れたこととする。この表とその中に引用した文
献は、本発明による写真要素に使用するのに適した具体
的な成分を記述しているものとして読まれたい。この表
とその中の引用文献はまた、写真要素の露光法、処理法
及び操作法として適した方法、並びにその中に含まれる
画像についても記載している。

【００４７】文献セクション系の要素１ II, III 粒子組成、形態及び調製；２ I, II, IX, X, XI, 硬膜剤、塗布助剤、添加剤、等を含む乳剤調製 XII, XIV, XV ３ I, II, III, IX, A & B １ III, IV 化学増感及び分光増感／減感２ III, IV ３ IV, V １ V UV色素、蛍光増白剤、発光色素２ V ３ VI １ VI カブリ防止剤及び安定剤２ VI ３ VII １ VIII 吸収物質及び散乱物質、２ VIII, XIII, XVI 帯電防止剤、マット剤３ VIII, IX C & D １ VII 画像カプラー及び画像調節カプラー; ２ VII 色素安定剤及び色相調節剤３ X １ XVII 支持体２ XVII ３ XV ３ XI 特殊な層配置３ XII, XIII ネガ型乳剤、直接ポジ乳剤２ XVIII 露光３ XVI １ XIX, XX 化学処理; ２ XIX, XX, XXII 現像剤３ XVIII, XIX, XX ３ XIV 走査及びデジタル処理法

【００４８】本発明の方法において、或いは写真要素の
乳剤層に用いられるハロゲン化銀粒子の調製において、
銅、タリウム、鉛、ビスマス、カドミウム及び第ＶＩＩ
Ｉ族貴金属の化合物のような特殊なドーパントを存在さ
せることができる。他のドーパントとして、米国特許第
４，９８１，７８１号、同第４，９３７，１８０号及び
同第４，９３３，２７２号明細書に記載されている遷移
金属錯体が挙げられる。写真要素のハロゲン化銀粒子
は、さらに表面増感されることができ、そして貴金属
（例、金）、中間カルコゲン（例、硫黄、セレン又はテ
ルル）、還元増感剤、等を個々に又は組み合わせて使用
することも具体的に考えられる。

【００４９】ハロゲン化銀粒子は、シアニン、メロシア
ニン、複合シアニン及びメロシアニン（すなわち、３
核、４核及び多核シアニン及びメロシアニン）、オキソ
ノール、ヘミオキソノール、スチリル、メロスチリル及
びストレプトシアニンを含む、ポリメチン系色素をはじ
めとする各種色素で分光増感することができる。写真要
素は、画像カプラー及び画像調節カプラー、蛍光増白
剤、カブリ防止剤及び安定剤、例えば、メルカプトアゾ
ール〔例、１−（３−ウレイドフェニル）−５−メルカ
プトテトラゾール〕、アゾリウム塩（例、３−メチルベ
ンゾチアゾリウムテトラフルオロボレート）、チオスル
ホネート塩（例、ｐ−トルエンチオスルホネートカリウ
ム塩）、テトラアザインデン（例、４−ヒドロキシ−６
−メチル−１，３，３ａ，７−テトラアザインデン）、
汚染防止剤、画像色素安定剤、光吸収物質、光散乱物
質、硬膜剤、ポリアルキレンオキシド及び米国特許第
５，２３６，８１７号明細書に記載されているようなそ
の他の界面活性剤、塗布助剤、可塑剤、潤滑剤、帯電防
止剤、マット剤、現像調節剤を含むことができる。

【００５０】本発明の写真要素は、反復使用するための
露光構造体、又は使い捨てカメラ、フィルム付きレンズ
もしくは感光材料包装単位と様々に呼ばれている使用の
限られた用途のための露光構造体に内蔵させることがで
きる。本発明の写真要素は、電磁スペクトルの紫外、可
視及び赤外領域並びに電子ビーム、β線、γ線、ｘ線、
α粒子、中性子線を包含する各種形態のエネルギー、並
びにレーザーで発生させるようなコヒーレント（同位
相）又は非コヒーレント（ランダム位相）にあるその他
の形態の粒子線及び波状輻射エネルギー、によって露光
することができる。写真要素は、ｘ線で露光される場
合、常用の放射線要素の特徴を含むことができる。

【００５１】写真要素に、典型的にはスペクトルの可視
領域にある化学線を露光して潜像を形成させた後、これ
を上記のように処理して可視色素像を形成させることが
好ましい。現像後は、典型的には、銀又はハロゲン化銀
を除去するための漂白、定着又は漂白−定着工程、水洗
工程及び乾燥工程の常用の工程が行われる。以下の例に
より本発明の実施を説明する。これらの例は例示であっ
て、本発明の可能なすべての変型を排除するものではな
い。

【００５２】

【実施例】例１米国特許第５，２５０，４０３号明細書に記載されてい
るようにｐＨ、ゼラチン含有量及びｐＡｇを慎重に制御
しながらＡｇＩをＡｇＮＯ₃及びＮａＢｒと一緒に注入
してヨウ化物を３％含有する一連の薄い平板状粒子ヨウ
臭化物乳剤（１〜３μｍ×０．０４〜０．０６μｍ）を
調製し、これらを米国特許出願第０８／１６９，４７８
号明細書に記載されているように２−ブチニルアミノベ
ンゾオキサゾール（化合物ＩＡ）で増感した。さらに、
本出願明細書に記載した硫黄及び金源をジチオ硫酸ナト
リウム及びジチオ硫酸金ナトリウムに代えた増感も実施
した。

【００５３】例１の具体的な増感手順は、平板状粒子乳
剤（２．７０×０．０６３μｍ）にチオシアン酸ナトリ
ウム、仕上げ調節剤〔３−（２−メチルスルファモイル
エチル）−ベンゾチアゾリウムテトラフルオロボレー
ト〕、イエロー増感色素〔アンヒドロ−５，５’−ジク
ロロ−３，３’−ビス（３−スルホプロピル）チアシア
ニンヒドロキシド、トリエチルアンモニウム塩〕のメタ
ノール溶液、必要に応じてスルホヒドロキシアリール化
合物（ＩＩＩＡ）及びアルキニルアミン化合物（ＩＡ）
を逐次添加した後、チオ硫酸金ナトリウム及びチオ硫酸
ナトリウムによる硫黄及び金増感を行うものとした。そ
の後、乳剤を６５℃で５分間インキュベートし、４０℃
に冷却し、そして１−（３−アセトアミドフェニル）−
５−メルカプトテトラゾールを添加した後、５−ブロモ
−４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テ
トラアザインデンを添加した。この乳剤をゼラチンのパ
ッド（pad)の上に単純な単層様式で塗布し、そのコーテ
ィングを摩擦から保護するためのゼラチンオーバーコー
トを設けた。乳剤層にはイエロー画像形成性カプラーと
イエロー現像抑制剤放出型カプラーの両方を含有させ
た。

【００５４】乳剤の塗布フォーマットでの性能を、アル
キニルアミン化合物を含む場合と含まない場合及びジヒ
ドロキシアリール化合物を含む場合と含まない場合につ
いて、表１に示した。例２例１と同様に繰り返したが、但し、乳剤の平板状粒子の
寸法は３．２０×０．０５７μｍとし、添加したイエロ
ー増感色素はアンヒドロ−５−クロロ−５’−フェニル
−３，３’−ビス（３−スルホプロピル）オキサチアシ
アニンヒドロキシド、トリエチルアンモニウム塩とし、
そして１−（３−アセトアミドフェニル）−５−メルカ
プトテトラゾールはジヒドロキシアリール化合物の前に
直接添加した。例１及び２のデータを以下の表１に示し
た。表１は、アルキニルアミン化合物を増感に添加する
と（例１ｂ）、（対照例１ａと比べて）写真スピードが
増加すると共に、カブリも実質的に増加することを示し
ている。しかしながら、ジヒドロキシアリール化合物の
存在下で同様にアルキニルアミン化合物を添加した場合
には、写真スピードが意外なほど大幅に増加すると共
に、カブリは非常に少なくなった（例１ｄ及び２ｄ）。
これに関して、アルキニルアミン化合物を存在させずに
ジヒドロキシアリール化合物を添加した場合（例１ｃ及
び２ｃ）、カブリ量は抑制されていない。

【００５５】

【表１】

【００５６】＊フィルムベースを含むＤ_minを測定。＊＊１００（１−ｌｏｇＨ）を測定。ここでＨはＤ_min
より０．１５高い濃度を生じさせるに必要なルックス−
秒単位の露光量である。例３例３は例１と同様であるが、但し、増加工程中、メタノ
ール溶液としてではなくゼラチン分散体として増感色素
を添加し、米国特許第４，８１０，６２６号明細書に記
載されているように硫黄源として１，３−ジカルボキシ
メチル−１，３−ジメチル−２−チオウレアを使用し、
そして米国特許第５，０４９，４８５号明細書に記載さ
れているように金源として金ビス（１，４，５−トリメ
チル−１，２，４−トリアゾリウム−３−チオレート）
を使用した。また、インキュベーションは５５℃で１５
分間行った。加熱インキュベーション後、１−（３−ア
セトアミドフェニル）−５−メルカプトテトラゾールを
添加した。以下の表２は、アルキニルアミン化合物とジ
ヒドロキシアリール化合物の組合せが、一連のアルキニ
ルアミン化合物量にわたってカブリを制御し且つ写真ス
ピードを増加できる性能を示すものである。

【００５７】

【表２】

【００５８】＊フィルムベースを含むＤ_minを測定。＊＊１００（１−ｌｏｇＨ）を測定。ここでＨはＤ_min
より０．１５高い濃度を生じさせるに必要なルックス−
秒単位の露光量である。例４例４は例１と同様としたが、但し、増感成分を変化さ
せ、そして表３に示した量で化学増感中に添加した（但
し、ＢｒＴＡＩについては化学増感後に添加した）。こ
の例では、アルキニルアミン化合物と別の既知のカブリ
防止剤／安定剤との組合せに対する本発明の利点を調べ
た。これらの結果を以下の表３に示す。表３におけるす
べての量は銀１モル当たりのｍｇで示されている。

【００５９】

【表３】

【００６０】１：３−（２−メチルスルファモイルエチ
ル）−ベンゾチアゾリウムテトラフルオロボレート２：１−（３−アセトアミドフェニル）−５−メルカプ
トテトラゾール３：４−ヒドロキシ−５−ブロモ−６−メチル−１，
３，３ａ，７−テトラ−アザインデン４：Ｄ_minと写真スピードは前記表にて定義した通り。

【００６１】表３は、本発明の実施により得られるカブ
リ及び写真スピードの制御に関する特異な利点を例示し
ている。これらの利点は、本発明によるジヒドロキシア
リール化合物を別のカブリ防止剤に置き換えた場合には
得られない。例５では、以下に示すように、種々のジヒ
ドロキシアリール化合物をアルキニルアミン化合物と組
み合わせて含有する一連の乳剤を調製し、上記と同様に
試験を行ったものである。

【００６２】例５例１と同様に一連の乳剤を調製したが、但しジヒドロキ
シアリール化合物の種類と量を変化させ、またイエロー
増感色素はゼラチン分散体として添加した。表４は、こ
の例の結果を示すものである。表４からわかるように、
本発明においては多数の形態のジヒドロキシアリール化
合物が好適である。

【００６３】

【表４】

【００６４】１：Ｄ_minと写真スピードは前記表にて定
義した通り。例６例３と同様に一連の乳剤を調製したが、但し、仕上げ調
節剤〔３−（２−メチルスルファモイルエチル）−ベン
ゾチアゾリウムテトラフルオロボレート〕は含めず、ま
た下記表５に示したように化学増感中にはカブリ防止剤
／安定剤のみを存在させた。量は銀１モル当たりのｍｇ
である。これらのデータからわかるように、アルキニル
アミン化合物とジヒドロキシアリール化合物との組合せ
によって最適な結果が得られている。

【００６５】

【表５】

【００６６】１：１−（３−アセトアミドフェニル）−
５−メルカプトテトラゾール２：５−ブロモ−４−ヒドロキシ−６−メチル−１，
３，３ａ，７−テトラアザインデン３：４，４’−ジフェニルジスルフィドジアセトアニリ
ド４：Ｄ_minと写真スピードは前記表にて定義した通り。

【００６７】以下、本発明の好ましい実施態様を項分け
記載する。（１）ハロゲン化銀乳剤を表面に有する支持体を含む写
真要素であって、前記乳剤が下記式（Ｉ）：

【００６８】

【化１６】

【００６９】（上式中、Ｚは５〜１０員複素環式環系を
完成するのに必要な原子を表し、Ｒ¹は水素又は炭素原
子数１〜５個のアルキル基を表し、そしてＲ²は水素、
アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、炭素環式
基又は複素環式基を表す）で示されるアルキニルアミン
化合物と、下記式（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）：

【００７０】

【化１７】

【００７１】（上式中、Ｒ³〜Ｒ¹²は各々独立に水素、
ヒドロキシ基、スルホネート基又は炭素原子数１〜５個
のアルキル基から成る群より選ばれるが、但し、Ｒ³〜
Ｒ⁶のうちの少なくとも二つ及びＲ⁷〜Ｒ¹²のうちの少
なくとも二つはヒドロキシ基を表す）で示される少なく
とも一種のジヒドロキシアリール化合物とを含む写真要
素。（２）前記アルキニルアミン化合物が下式で示される化
合物である、（１）項に記載の写真要素。

【００７２】

【化１８】

【００７３】（上式中、Ｘは酸素、硫黄、セレン又は未
置換のもしくはアルキル置換されている窒素を表し、Ｒ
¹及びＲ²は先に定義した通りであり、そしてＲ¹³及び
Ｒ¹⁴は各々独立に水素、ハロゲン、アルキル基又はアル
コキシ基を表す）（３）Ｒ²が水素、炭素原子数１〜５個のアルキル基及
びアリール基から成る群より選ばれた、（２）項に記載
の写真要素。（４）前記アルキニルアミン化合物が下式：

【００７４】

【化１９】

【００７５】

【化２０】

【００７６】

【化２１】

【００７７】

【化２２】

【００７８】

【化２３】

【００７９】

【化２４】

【００８０】で示される化合物群から選ばれた、（３）
項に記載の写真要素。（５）前記アルキニルアミン化合物が下式：

【００８１】

【化２５】

【００８２】で示される化合物群から選ばれた、（４）
項に記載の写真要素。（６）前記乳剤が、前記アルキニルアミン化合物の存在
下で形成又は増感されたハロゲン化銀粒子を含む、
（５）項に記載の写真要素。（７）前記ハロゲン化銀粒子が、ヨウ化物含有量が約８
モル％未満である臭ヨウ化銀平板状粒子である、（６）
項に記載の写真要素。（８）前記乳剤が、ハロゲン化銀１モル当たり約０．１
〜約２００ミリグラムの量で前記アルキニルアミン化合
物を含有する、（７）項に記載の写真要素。

【００８３】（９）前記ジヒドロキシアリール化合物
が、Ｒ³〜Ｒ¹²で示される基において１個以上のスルホ
ネート基をさらに含む、（１）項に記載の写真要素。（１０）前記ジヒドロキシアリール化合物が下式で示さ
れる化合物である、（９）項に記載の写真要素。

【００８４】

【化２６】

【００８５】（上式中、Ｒ⁷〜Ｒ¹²は各々独立に水素、
ヒドロキシ基及びスルホネート基から成る群より選ば
れ、但しこれらの基のうちの少なくとも二つはヒドロキ
シ基を表し且つその他の基のうちの二つはスルホネート
基を表す）（１１）前記ジヒドロキシアリール化合物が下式で示さ
れる化合物である、（９）項に記載の写真要素。

【００８６】

【化２７】

【００８７】（上式中、Ｒ¹⁵又はＲ¹⁶の一方はヒドロキ
シ基を表し且つその他方はスルホネート基を表し、そし
て、Ｒ¹⁷及びＲ¹⁸は各々独立に水素又はスルホネート基
を表すが、但し、Ｒ¹⁷及びＲ¹⁸の少なくとも一方はスル
ホネート基を表す）（１２）前記ジヒドロキシアリール化合物が下式で示さ
れる化合物である、（１１）項に記載の写真要素。

【００８８】

【化２８】

【００８９】（上式中、Ｘはカチオンである）（１３）前記乳剤が、ハロゲン化銀１モル当たり約０．
１〜約１００００ミリグラムの量で前記ジヒドロキシア
リール化合物を含有する、（１２）項に記載の写真要
素。（１４）水性コロイド媒体中でハロゲン化銀粒子を析出
させる工程と、該粒子を洗浄する工程と、該粒子を、色
素、化学増感剤の添加及び加熱により増感する工程と、
加熱前に下記式（Ｉ）：

【００９０】

【化２９】

【００９１】（上式中、Ｚは５〜１０員複素環式環系を
完成するのに必要な原子を表し、Ｒ¹は水素又は炭素原
子数１〜５個のアルキル基を表し、そしてＲ²は水素、
アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、炭素環式
基又は複素環式基を表す）で示されるアルキニルアミン
化合物と、下記式（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）：

【００９２】

【化３０】

【００９３】（上式中、Ｒ³〜Ｒ¹²は各々独立に水素、
ヒドロキシ基、スルホネート基又は炭素原子数１〜５個
のアルキル基から成る群より選ばれるが、但し、Ｒ³〜
Ｒ⁶のうちの少なくとも二つ及びＲ⁷〜Ｒ¹²のうちの少
なくとも二つはヒドロキシ基を表す）で示されるジヒド
ロキシアリール化合物とを乳剤に添加する工程とを含む
ハロゲン化銀乳剤の製造方法。（１５）前記アルキニルアミン化合物が下式：

【００９４】

【化３１】

【００９５】（上式中、Ｘは酸素、硫黄、セレン又は未
置換のもしくはアルキル置換されている窒素を表し、Ｒ
¹及びＲ²は先に定義した通りであり、そしてＲ¹³及び
Ｒ¹⁴は各々独立に水素、ハロゲン、アルキル基又はアル
コキシ基を表す）で示される化合物であり、且つ前記ジ
ヒドロキシアリール化合物が下式：

【００９６】

【化３２】

【００９７】（上式中、Ｒ¹⁵又はＲ¹⁶の一方はヒドロキ
シ基を表し且つその他方はスルホネート基を表し、そし
て、Ｒ¹⁷及びＲ¹⁸は各々独立に水素又はスルホネート基
を表すが、但し、Ｒ¹⁷及びＲ¹⁸の少なくとも一方はスル
ホネート基を表す）で示される化合物である、（１４）
項に記載の方法。（１６）前記ジヒドロキシアリール化合物を、前記アル
キニルアミン化合物の添加と同時に、又はその添加前
に、乳剤に添加する、（１５）項に記載の方法。（１７）前記ハロゲン化銀粒子が、ヨウ化物含有量が約
８モル％未満であり且つアスペクト比が２よりも高い臭
ヨウ化銀平板状粒子である、（１６）項に記載の方法。（１８）前記アルキニルアミン化合物が下式：

【００９８】

【化３３】

【００９９】で示される化合物である、（１７）項に記
載の方法。（１９）前記アルキニルアミン化合物を増感工程中にハ
ロゲン化銀１モル当たり約０．１〜約２００ミリグラム
の量で添加する、（１８）項に記載の方法。本発明をそ
の好ましい実施態様を特に参照しながら説明してきた
が、本発明の精神及び範囲内で改変、変更が可能である
ことを理解されたい。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ハロゲン化銀乳剤を表面に有する支持体
を含む写真要素であって、前記乳剤が下記式（Ｉ）：【化１】（上式中、Ｚは５〜１０員複素環式環系を完成するのに
必要な原子を表し、Ｒ¹は水素又は炭素原子数１〜５個
のアルキル基を表し、そしてＲ²は水素、アルキル基、
アリール基、ヘテロアリール基、炭素環式基又は複素環
式基を表す）で示されるアルキニルアミン化合物と、下
記式（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）：【化２】（上式中、Ｒ³〜Ｒ¹²は各々独立に水素、ヒドロキシ
基、スルホネート基又は炭素原子数１〜５個のアルキル
基から成る群より選ばれるが、但し、Ｒ³〜Ｒ⁶のうち
の少なくとも二つ及びＲ⁷〜Ｒ¹²のうちの少なくとも二
つはヒドロキシ基を表す）で示される少なくとも一種の
ジヒドロキシアリール化合物とを含む写真要素。