JP2003122000A

JP2003122000A - パターン形成材料及び画像形成方法

Info

Publication number: JP2003122000A
Application number: JP2001314363A
Authority: JP
Inventors: Yoshinori Takahashi; 美紀高橋; Koichi Kawamura; 浩一川村
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 2001-10-11
Filing date: 2001-10-11
Publication date: 2003-04-23
Anticipated expiration: 2021-10-11
Also published as: JP3768857B2

Abstract

(57)【要約】【課題】露光或いは加熱により高感度で画像を形成で
き、高解像度で、鮮鋭度の高い画像が得られ、且つ、赤
外線レーザ等によりデジタルデータに基づいた画像形成
が可能なパターン形成材料及びそれを用いた画像形成方
法を提供する。【解決手段】疎水性ポリマー含有層上に、重合性基を
有する親水性ポリマーを含有する組成物を接触させてな
るパターン形成材料であって、該パターン形成材料に画
像様にエネルギーを付与して疎水性ポリマー含有層上
に、重合性基を有する親水性ポリマーを直接化学結合さ
せて親水性パターンを形成することを特徴とする。この
パターン形成材料は平版印刷版原版としても有用であ
り、親／疎水性パターンに可視画像形成可能な有機又は
無機分子を付着させて、画像を形成することもできる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はパターン形成材料及
びそれを用いた画像形成方法に関し、特に、解像度に優
れた画像を容易に形成することができるパターン形成材
料、及び、それを用いたディスプレイ材料等に有用な画
像形成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、種々の画像形成材料が、ディスプ
レイ材料やパターン形成材料として使用されている。こ
れらは通常、紙媒体などの白色の受像材料表面にインク
などの有色材料を像様に付着させたり、プラスチックフ
ィルムなどの透明な受像材料に顔料などの光非透過性の
材料を像様に付着させることで画像形成を行っている。
画像形成は、例えば、受像材料にインクジェット印刷に
よりインクを付着させたり、コピー機に代表されるよう
に、静電的に有色材料を受像材料の表面に付着させ、加
熱定着させる、感熱記録材料を用いて加熱により像様に
染料前駆体を発色させるなどの種々の方法で行われてい
る。また、配向が制御された緻密なパターンを形成する
方法として、例えば、特開２０００−２４７７９９号に
は、機能性有機分子薄膜の製造方法が提案されている。
この方法によれば、緻密なパターンを形成することがで
きるが、像様の書込みには、従来の平版印刷版原版の画
像形成方法の如く、リスフィルムのようなマスクを介し
てＵＶ露光を行うものであり、画像形成方法としては工
程が煩雑である。また、従来の一般的な画像形成方法で
は、大面積の受像材料に高解像度の画像を形成したり、
薄膜の受像材料に高濃度の画像を形成することが困難で
あった。

【０００３】一方、近年、画像形成材料として、ディジ
タル化された画像データーからリスフィルムなどの媒介
を用いずに直接、受像材料上に画像形成する方法が注目
され、種々提案されてきている。このようなデジタル化
された画像形成方法を利用すれば、受像材料の面積や特
性に係わらず、鮮明な画像を形成することが期待される
が、所望の受像材料に、このデジタル化されたデータに
基づいて光非透過性材料や有色材料を安定に定着させる
技術は未だ確立されていないのが、現状である。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】上記従来の技術の欠点
を考慮してなされた本発明の目的は、露光或いは加熱に
より高感度で画像を形成することができ、画像形成材料
の面積に係わらず、高解像度で、鮮鋭度の高い画像が得
られ、且つ、赤外線レーザ等を操作することによりデジ
タルデータに基づき直接画像形成が可能な、応用範囲の
広いパターン形成材料及びそれを用いた画像形成方法を
提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、鋭意検討
した結果、露光、加熱、赤外線レーザの照射などのエネ
ルギー付与により、疎水性ポリマー層の表面に親水性ポ
リマー層を直接結合させることで親疎水性パターンを形
成し得る材料を用いることで上記目的が達成されること
を見いだし本発明を完成するに至った。すなわち、本発
明のパターン形成材料は、疎水性ポリマー含有層上に、
重合性基を有する親水性ポリマーを含有する組成物を接
触させてなるパターン形成材料であって、該パターン形
成材料に画像様にエネルギーを付与して疎水性ポリマー
含有層上に、重合性基を有する親水性ポリマーを直接化
学結合させて親水性パターンを形成することを特徴とす
る。このパターン形成材料は、疎水性ポリマー含有層上
に、重合性基を有する親水性ポリマーを含有する組成物
からなる上層を積層してなる構成を有することが好まし
く、また、疎水性ポリマー含有層には、エネルギー付与
により重合開始能を発現する化合物を含有することが感
度、画像強度の観点から好ましい。

【０００６】また、このパターン形成材料を利用した、
本発明の請求項４に係る画像形成方法は、疎水性ポリマ
ー含有層上に、重合性基を有する親水性ポリマーを含有
する組成物を接触させてなるパターン形成材料に、画像
様にエネルギーを付与して疎水性ポリマー含有層上に、
重合性基を有する親水性ポリマーを直接化学結合させて
親水性パターンを形成し、該親水性パターン、或いはエ
ネルギーを付与されていない疎水性領域のいずれかに可
視画像を形成可能な有機又は無機分子を付着させること
を特徴とする。

【０００７】本発明のパターン形成材料は、所望の支持
体基板上に、疎水性ポリマー含有層を形成するか、又
は、疎水性ポリマー含有層自体を支持体とし、そこに重
合性基を有する親水性ポリマーを含有する組成物を接触
させてなるものであり、該親水性ポリマー含有組成物
は、溶液浸漬により接触させてもよいが、親水性ポリマ
ー含有組成物を塗布することにより親水性ポリマー含有
層を形成することもでき、このようにすれば製造が容易
となり、また、親水性部材の表面を形成する親水性ポリ
マー含有層は、皮膜形成能のある重合成性基を有する親
水性ポリマーを含有する組成物からなるため、塗布面状
が均一で表面平滑性の高い親水性表面を形成することが
できるという利点を有する。このパターン形成材料にエ
ネルギーを付与することで、親水性ポリマーの重合性基
と疎水性ポリマー含有層とが直接結合して、強固な結合
と、高い運動性を有する親水性ポリマーの層を形成し、
耐久性、親水性に優れた親水性パターンが形成される。
ここで、該疎水性ポリマー含有層に重合開始能を有する
化合物が含まれる場合、エネルギー付与により疎水性ポ
リマー含有層にも活性化による反応サイトが形成され、
ここに親水性ポリマーの重合性基が結合して、より効率
的に強固な結合が達成される。

【０００８】さらに、エネルギーを付与されない領域
は、疎水性ポリマー含有層が露出して疎水性パターンと
なる。したがって、このパターン形成後に、可視画像形
成可能な物質を親水性領域或いは疎水性領域に、その親
和性にしたがって付着させることにより、鮮鋭な可視画
像を容易に形成することができる。本発明によれば、エ
ネルギー付与にデジタルデータから直接描画可能な、例
えば、赤外線レーザなどを用いれば、デジタルデータに
基づく鮮鋭な画像を容易に形成することができる。ま
た、本発明の親水性ポリマーが末端に重合性基を有する
ものであれば、親水性ポリマーが運動性の高いグラフト
鎖の状態で疎水性ポリマー含有層に結合するため、高い
親水性が達成でき、さらに側鎖にも重合性基を有するも
のを添加した場合には、側鎖の重合性基と他の親水性ポ
リマー末端の重合性基との間にも結合が生じ、親水性の
グラフト鎖がさらに枝分かれ構造を有するグラフト鎖と
なるため、グラフト鎖の枝分かれ構造において、それぞ
れの分岐した枝にも親水性基が存在することになり、枝
分かれ構造を有しない通常のグラフト鎖に比較して、単
位面積あたりに存在する親水性基の密度が増すととも
に、それぞれのグラフトの運動性も著しく向上し、高い
親水性を有する親水性グラフト構造に比較しても、飛躍
的に親水性が向上するという利点を有する。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明のパターン形成材料は、疎
水性ポリマー含有層上に、重合性基を有する親水性ポリ
マーを含有する組成物を接触させてなる構成を有する。
まず、疎水性ポリマー含有層について、説明する。本発
明における疎水性ポリマー含有層は、その主成分が疎水
性ポリマーであれば、特に制限はなく、このパターン形
成材料の支持体が疎水性ポリマーを主成分とするもので
あれば、支持体自体が、疎水性ポリマー含有層となる場
合があり、また、所望の支持体基板上に疎水性ポリマー
層を設けたものであってもよい。本発明に適用し得る疎
水性ポリマーとしては、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリスチレン、二酢酸セルロース、三酢酸セルロー
ス、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロース、酢酸酪
酸セルロース、硝酸セルロース、ポリエチレンテレフタ
レー卜、ポリカーボネート、ポリビニルアセタールなど
が挙げられ、これらをフィルム上に成形したものをその
まま支持体（兼、疎水性ポリマー含有層）として使用し
てもよく、これらを後述する任意の支持体上に塗布して
疎水性ポリマー含有層を形成してもよい。

【００１０】なお、本発明においては、この疎水性ポリ
マー層に、エネルギー付与を付与することにより重合開
始能を発現する化合物を添加することが好ましい。疎水
性ポリマーをエネルギー付与により重合開始能を発現す
る層（以下、適宜、重合性下層と称する）とするために
は、この層に、重合開始剤と重合性化合物とを含有する
ことが好ましい。重合性下層は、必要な成分を、それら
を溶解可能な溶媒に溶解し、塗布などの方法で基材（支
持体）上に設け、加熱または光照射により硬膜すること
により形成することができる。

【００１１】（重合性化合物）重合性下層に用いられる
重合性化合物は、基板との密着性が良好であり、且つ、
活性光線照射などのエネルギー付与により上層に含まれ
る、少なくとも末端に重合性基を含有する親水性ポリマ
ーが付加し得るものであれば特に制限はないが、なかで
も、分子内に重合性基を有する疎水性ポリマーが好まし
い。このような疎水性ポリマーとしては、具体的には、
ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリぺンタジエンな
どのジエン系単独重合体、アリル（メタ）アクリレー
卜、２−アリルオキシエチルメタクリレー卜などのアリ
ル基含有モノマーの単独重合体；さらには、前記のポリ
ブタジエン、ポリイソプレン、ポリペンタジエンなどの
ジエン系単量体またはアリル基含有モノマーを構成単位
として含む、スチレン、（メタ）アクリル酸エステル、
（メタ）アクリロニトリルなどとの二元または多元共重
合体；不飽和ポリエステル、不飽和ポリエポキシド、不
飽和ポリアミド、不飽和ポリアクリル、高密度ポリエチ
レンなどの分子中に炭素−炭素二重結合を有する線状高
分子または３次元高分子類；などが挙げられる。なお、
本明細書では、「アクリル、メタクリル」の双方或いは
いずれかを指す場合、「（メタ）アクリル」と表記する
ことがある。

【００１２】（重合開始剤）本発明の下層にはエネルギ
ー付与により重合開始能を発現させるための重合開始剤
を含有する。ここで用いられる重合開始剤は、所定のエ
ネルギー、例えば、活性光線の照射、加熱、電子線の照
射などにより、重合開始能を発現し得る公知の熱重合開
始剤、光重合開始剤などを目的に応じて、適宜選択して
用いることができる。なかでも、熱重合よりも反応速度
（重合速度）が高い光重合を利用することが製造適性の
観点から好適であり、このため、光重合開始剤を用いる
ことが好ましい。本発明に用い得る光重合開始剤は、照
射される活性光線に対して活性であり、下層に含まれる
重合性基を有する疎水性ポリマーと、上層に含まれる末
端に重合性基を有する親水性ポリマーとを重合させるこ
とが可能なものであれば、特に制限はなく、例えば、ラ
ジカル重合開始剤、アニオン重合開始剤、カチオン重合
開始剤などを用いることができる。

【００１３】そのような光重合開始剤としては、具体的
には、例えば、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルトリクロロアセト
フェノン、２，２′−ジエトキシアセトフェノン、２−
ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−
オンの如きアセトフェノン類；ベンゾフェノン（４，
４′−ビスジメチルアミノベンゾフェノン、２−クロロ
チオキサントン、２−メチルチオキサントン、２−エチ
ルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、
の如きケトン類；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテ
ル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソ
ブチルエーテルの如きベンゾインエーテル類；ベンジル
ジメチルケタール、ヒドロキシシクロヘキシルフェニル
ケトンの如きベンジルケタール類、などが挙げられる。
重合開始剤の含有量は、重合性下層中、固形分で０．０
１〜２０重量％の範囲が好ましく、０．１〜１０重量％
の範囲が特に好ましい。

【００１４】疎水性ポリマー層を塗布する際に用いる溶
媒は、主成分である疎水性ポリマー、重合性基を有する
疎水性の化合物、或いは、重合開始剤などの成分が溶解
するものであれば特に制限されない。乾燥の容易性、作
業性の観点からは、沸点が高すぎない溶媒が好ましく、
具体的には、沸点４０℃〜１５０℃程度のものを選択す
ればよい。具体的には、アセトン、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサン、酢酸エチル、テトラヒドロフラ
ン、トルエン、エチレングリコールモノメチルエーテ
ル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレン
グリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールモ
ノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエ
ーテル、アセチルアセトン、シクロヘキサノン、メタノ
ール、エタノール、１−メトキシ−２−プロパノール、
３−メトキシプロパノール、ジエチレングリコールモノ
メチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエー
テル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチ
レングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコー
ルモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコー
ルモノエチルエーテルアセテート、３−メトキシプロピ
ルアセテートなどが挙げられる。これらの溶媒は、単独
あるいは混合して使用することができる。そして塗布溶
液中の固形分の濃度は、２〜５０重量％が適当である。

【００１５】疎水性ポリマー層を支持体上に形成する場
合の塗布量は、乾燥後の重量で、０．１〜２０ｇ／ｍ²
が好ましく、さらに、１〜１５ｇ／ｍ²が好ましい。塗
布量０．ｌｇ／ｍ²未満では十分な重合開始能を発現で
きず、親水性ポリマーのグラフト化が不十分となり、所
望の親水性を得られない懸念があり、塗布量が２０ｇ／
ｍ²を超えると膜性が低下する傾向になり、膜剥がれを
起こしやすくなるため、いずれも好ましくない。

【００１６】上記のように、支持体基材上に上記の重合
性下層形成用の組成物を塗布などにより配置し、溶剤を
除去することにより成膜させて下層を形成するが、この
とき、加熱及び／又は光照射を行って硬膜することが好
ましい。特に、加熱により乾燥した後、光照射を行って
予備硬膜しておくと、疎水性ポリマーのある程度の硬化
が予め行なわれるので、親水性ポリマーのグラフト化を
達成した後に下層である疎水性ポリマー層ごと脱落する
といった事態を効果的に抑制し得るため好ましい。ここ
で、予備硬化に光照射を利用するのは、前記光重合開始
剤の項で述べたのと同様の理由による。加熱温度と時間
は、塗布溶剤が十分乾燥しうる条件を選択すればよい
が、製造適正の点からは、温度が１００℃以下、乾燥時
間は３０分以内が好ましく、乾燥温度４０〜８０℃、乾
燥時間１０分以内の範囲の加熱条件を選択することがよ
り好ましい。

【００１７】加熱乾燥後に所望により行われる光照射
は、後述する親水性グラフトポリマーの結合の生成に用
いる光源を用いることができるが、引き続き行われる親
水性ポリマー層の形成と、エネルギー付与により実施さ
れる下層の活性点とグラフト鎖との結合の形成を阻害し
ないという観点から、下層中に存在する重合性化合物が
部分的にラジカル重合しても、完全にはラジカル重合し
ない程度に光照射することが好ましく、光照射時間につ
いては光源の強度により異なるが、一般的には３０分以
内であることが好ましい。このような予備硬化の目安と
しては、溶剤洗浄後の膜残存率が１０％以上となり、且
つ、予備硬化後の開始剤残存率が１％以上であること
が、挙げられる。

【００１８】本発明のパターン形成材料では、前記疎水
性ポリマー含有層表面に重合性基を有する親水性ポリマ
ー接触させ、エネルギーを付与することで重合性基を有
する親水性ポリマーが疎水性ポリマーに化学的に結合
し、強固で耐久性に優れ、高い親水性を有する親水性領
域を形成することができる。このような結合の形成を表
面グラフトと称する。この接触は、疎水性ポリマー含有
層を、重合性の親水性ポリマーを含有する液状の組成物
中に浸漬することで行ってもよいが、パターン形成材料
の取り扱い性や製造効率の観点からは、後述するよう
に、重合性の親水性ポリマーを含有する組成物を主成分
とする層を疎水性ポリマー含有層表面に、塗布法により
形成することが好ましい。

【００１９】以下に、エネルギー付与による表面グラフ
トの形成について説明する。本発明においては、親水性
領域の形成は、表面グラフト重合と呼ばれる方法により
行われる。グラフト重合とは高分子化合物鎖上に光、電
子線、熱などの従来公知の方法にてエネルギーを付与す
ることにより活性種を与え、これによって重合を開始す
る別の重合性化合物をさらに重合させ、グラフト（接ぎ
木）重合体を合成する方法で、特に活性種を与える高分
子化合物が表面を形成するときには表面グラフト重合と
呼ばれる。また、表面グラフトとは、下層を構成する重
合開始能を有する高分子層の表面上に重合性化合物がグ
ラフトされた表面を示す。

【００２０】通常は、基材を構成するＰＥＴなどの疎水
性ポリマー含有層表面を直接、プラズマ、もしくは電子
線にて処理し、表面にラジカルを発生させて重合開始能
を発現させ、その後、その活性表面と親水性官能基を有
するモノマーとを反応させることによりグラフトポリマ
ー表面層、即ち、親水性基を有する表面層を得ることが
できる。本発明の好ましい態様では前記のように、疎水
性ポリマー含有層に予め重合開始能を有する化合物を添
加することで、このような活性点の形成が低エネルギー
で容易に行うことができ、且つ、生成する活性点も多い
ため、簡易な方法により、より高い親水性を有する表面
を形成することができる。

【００２１】光照射などによりグラフト重合を生じさせ
る方法自体は、公知の方法を適用することができる。光
グラフト重合法の具体的方法としては特開昭６３−９２
６５８号公報、特開平１０−２９６８９５号公報および
特開平１１−１１９４１３号公報に記載の方法を本発明
においても使用することができる。具体的には、基材上
に光開始剤と重合性化合物からなる重合成組成物をあら
かじめ下塗りしておき、その上に重合性化合物を接触さ
せ光照射する方法である。表面グラフトを作成する方法
のなかでも、エネルギー付与を光照射により行う光グラ
フト法をとることが好ましい。

【００２２】重合性の親水性ポリマー含有組成物に含ま
れる重合性基を含有する親水性ポリマーとは、重合性基
として、ビニル基、アリル基、（メタ）アクリル基など
のエチレン付加重合性不飽和基を導入したラジカル重合
性基含有親水性ポリマーを指し、このポリマーは、少な
くとも末端に重合性基を有するものが好ましく、さら
に、末端及び側鎖に重合性基を有するものが好ましい。

【００２３】このようなエチレン付加重合性不飽和基を
導入したラジカル重合性基含有親水性ポリマーは以下の
ように合成できる。合成方法としては、親水性モノマー
とエチレン付加重合性不飽和基を有するモノマーを共重
合する方法、親水性モノマーと二重結合前駆体を有する
モノマーを共重合させ、次に塩基などの処理により二重
結合を導入する方法、親水性ポリマーの官能基とエチレ
ン付加重合性不飽和基を有するモノマーとを反応させる
方法が挙げられる。特に好ましいのは、合成適性の観点
から、親水性ポリマーの官能基とエチレン付加重合性不
飽和基を有するモノマーとを反応させる方法である。

【００２４】上記ラジカル重合性基を主鎖末端、好まし
くはさらに側鎖に有する親水性ポリマーの合成に用いら
れる親水性モノマーとしては、（メタ）アクリル酸もし
くはそのアルカリ金属塩およびアミン塩、イタコン酸も
しくはそのアルカリ金属塩およびアミン塩、２−ヒドロ
キシエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルア
ミド、Ｎ−モノメチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ
−ジメチロール（メタ）アクリルアミド、アリルアミン
もしくはそのハロゲン化水素酸塩、３−ビニルプロピオ
ン酸もしくはそのアルカリ金属塩およびアミン塩、ビニ
ルスルホン酸もしくはそのアルカリ金属塩およびアミン
塩、２−スルホエチル（メタ）アクリレート、ポリオキ
シエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、２−
アクリルアミド−２−メチルプロバンスルホン酸、アシ
ッドホスホオキシポリオキシエチレングリコールモノ
（メタ）アクリレートなどのカルボキシル基、スルホン
酸基、リン酸基、アミノ基もしくはそれらの塩、水酸
基、アミド基およびエーテル基などの親水性基を有する
モノマーが挙げられる。

【００２５】親水性ポリマーとしては、上記親水性モノ
マーから選ばれる少なくとも一種を用いて得られる親水
性ホモポリマーもしくはコポリマーが挙げられる。ま
た、親水性モノマ−と共重合するアリル基含有モノマー
としては、アリル（メタ）アクリレート、２−アリルオ
キシエチルメタクリレートが挙げられる。また、二重結
合前駆体を有するモノマーとしては２−（３−クロロ−
１−オキソプロポキシ）エチルメタクリレー卜が挙げら
れる。親水性ポリマー中のカルボキシル基、アミノ基も
しくはそれらの塩、水酸基およびエポキシ基などの官能
基との反応を利用して不飽和基を導入するために用いら
れる付加重合性不飽和基を有するモノマーとしては、
（メタ）アクリル酸、グリシジル（メタ）アクリレー
ト、アリルグリシジルユーテル、２−イソシアナトエチ
ル（メタ）アクリレートなどがある。

【００２６】末端又は側鎖に重合性基を持つ親水性ポリ
マーとしては、親水性マクロモノマーが挙げられる。本
発明に用いられるマクロモノマーの製造方法は、例えば
平成１年９月２０日にアイピーシー出版局発行の「マク
ロモノマーの化学と工業」（編集者山下雄也）の第２
章「マクロモノマーの合成」に各種の製法が提案されて
いる。本発明で用いられる親水性のマクロモノマーで特
に有用なものとしては、アクリル酸、メタクリル酸など
のカルホキシル基含有のモノマーから誘導されるマクロ
モノマー、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンス
ルホン酸、ビニルステレンスルホン酸、およびその塩の
モノマーから誘導されるスルホン酸系マクロモノマー、
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ
−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルカルボン酸アミドモ
ノマーから誘導されるアミド系マクロモノマー、ヒドロ
キシエチルメタクリレー卜、ヒドロキシエチルアクリレ
ート、グリセロールモノメタクリレートなどの水酸基含
有モノマーから誘導されるマクロモノマー、メトキシエ
チルアクリレート、メトキシポリエチレングリコールア
クリレート、ポリエチレングリコールアクリレートなど
のアルコキシ基もしくはエチレンオキシド基含有モノマ
ーから誘導されるマクロモノマーである。またポリエチ
レングリコール鎖もしくはポリプロピレングリコール鎖
を有するモノマーも本発明のマクロモノマーとして有用
に使用することができる。

【００２７】これらのマクロモノマーのうち有用な分子
量は２５０〜１０万の範囲で、特に好ましい範囲は４０
０〜３万である。また、上層の形成にあたって、上記重
合性基を有する親水性ポリマーに、さらに、親水性モノ
マーを添加しても良い。親水性モノマーを添加すること
により重合率を上げることができる。親水性モノマーの
添加量は０〜６０重量％が好ましい。６０重量％以上で
は塗布性が悪く均一に塗布できないので不適である。

【００２８】（親水性モノマー）末端及び／又は側鎖に
重合性基を有する親水性ポリマーと併用するのに有用
な、親水性モノマーとしては、アンモニウム、ホスホニ
ウムなどの正の荷電を有するモノマー、もしくは、スル
ホン酸基、カルボキシル基、リン酸基、ホスホン酸基な
どの負の荷電を有するか負の荷電に解離しうる酸性基を
有するモノマーが挙げられるが、その他にも、例えば、
水酸基、アミド基、スルホンアミド基、アルコキシ基、
シアノ基などの非イオン性の基を有する親水性モノマー
を用いることもできる。本発明において、親水性ポリマ
ーとの併用に、特に有用な親水性モノマーの具体例とし
ては、次のモノマーを挙げることが出来る。

【００２９】例えば、（メタ）アクリル酸もしくはその
アルカリ金属塩およびアミン塩、イタコン酸もしくはそ
のアルカリ金属塩およびアミン酸塩、アリルアミンもし
くはそのハロゲン化水素酸塩、３−ビニルプロピオン酸
もしくはそのアルカリ金属塩およびアミン塩、ビニルス
ルホン酸もしくはそのアルカリ金属塩およびアミン塩、
ビニルスチレンスルホン酸もしくはそのアルカリ金属塩
およびアミン塩、２−スルホエチレン（メタ）アクリレ
ート、３―スルホプロピレン（メタ）アクリレー卜もし
くはそのアルカリ金属塩およびアミン塩、２−アクリル
アミド−２−メチルプロバンスルホン酸もしくはそのア
ルカリ金属塩およびアミン塩、アシッドホスホオキシポ
リオキンエチレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、アリルアミンもしくはそのハロゲン化水素酸塩等
の、カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸、アミノ基
もしくはそれらの塩、２−トリメチルアミノエチル（メ
タ）アクリレートもしくはそのハロゲン化水素酸塩等
の、カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸、アミノ基
もしくはそれらの塩、などを使用することができる。ま
た２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ−モノメチロール（メタ）アク
リルアミド、Ｎ―ジメチロール（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルアセトアミド、
アリルアミンもしくはそのハロゲン化水素酸塩、ポリオ
キシエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、Ｎ
−メタクリロイルオキシエナルカルバミン酸アスパラギ
ン酸の如き分子中にアミノ酸骨格を有するモノマー、グ
リコキシエチルメタクリレートの如き分子中に糖骨格を
有するモノマーなども有用である。

【００３０】このような親水性ポリマーを含有する組成
物に使用する溶剤は、主成分である前記親水性マクロモ
ノマーや親水性モノマーなどが溶解可能ならば特に制限
はないが、水、水溶性溶剤などの水性溶剤が好ましく、
これらの混合物や、溶剤にさらに界面活性剤を添加した
ものなどが好ましい。水溶性溶剤は、水と任意の割合で
混和しうる溶剤を言い、そのような水溶性溶剤として
は、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、
エチレングリコール、グリセリンの如きアルコール系溶
剤、酢酸の如き酸、アセトンの如きケトン系溶剤、ホル
ムアミドの如きアミド系溶剤、などが挙げられる。

【００３１】必要に応じて溶剤に添加することのできる
界面活性剤は、溶剤に溶解するものであればよく、その
ような界面活性剤としては、例えば、ｎ−ドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウムの如きアニオン性界面活性剤
や、ｎ−ドデシルトリメチルアンモニウムクロライドの
如きカチオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンノニル
フェノールエーテル（市販品としては、例えば、エマル
ゲン９１０、花王（株）製など）、ポリオキシエチレン
ソルビタンモノラウレート（市販品としては、例えば、
商品名「ツイーン２０」など）、ポリオキシエチレンラ
ウリルエーテルの如き非イオン性界面活性剤等が挙げら
れる。組成物を液状のまま接触させる場合には、任意に
行うことができるが、塗布法により親水性ポリマー組成
物塗布層を形成する場合の塗布量は固形分換算で０．１
〜１．０ｇ／ｍ²が好ましく、特に１〜５ｇ／ｍ²が好ま
しい。０．ｌｇ／ｍ²未満では十分な表面親水性を得る
ことができず、また１０ｇ／ｍ²を超えると均一な塗布
膜が得にくいため、いずれも好ましくない。

【００３２】（エネルギー付与）本発明のパターン形成
材料によりパターン形成を行う場合のエネルギー付与方
法には特に制限はなく、疎水性ポリマー含有層表面に活
性点を生じさせ、重合性基を有する親水性ポリマーとの
結合し得るエネルギーを付与できる方法であれば、いず
れも使用できるが、コスト、装置の簡易性の観点からは
活性光線を照射する方法が好ましい。画像様の露光に活
性光線の照射を適用する場合、デジタルデータに基づく
走査露光、リスフィルムを用いたパターン露光のいずれ
も使用することができる。画像形成に用いる方法として
は、加熱、露光等の輻射線照射により書き込みを行う方
法が挙げられる。例えば、赤外線レーザ、紫外線ラン
プ、可視光線などによる光照射、γ線などの電子線照
射、サーマルヘッドによる熱的な記録などが可能であ
る。これらの光源としては、例えば、水銀灯、メタルハ
ライドランプ、キセノンランプ、ケミカルランプ、カー
ボンアーク灯等がある。放射線としては、電子線、Ｘ
線、イオンビーム、遠赤外線などがある。またｇ線、ｉ
線、Ｄｅｅｐ−ＵＶ光、高密度エネルギービーム（レー
ザービーム）も使用される。一般的に用いられる具体的
な態様としては、熱記録ヘッド等による直接画像様記
録、赤外線レーザによる走査露光、キセノン放電灯など
の高照度フラッシュ露光や赤外線ランプ露光などが好適
に挙げられる。コンピュータのデジタルデータによるダ
イレクト画像形成を行うためには、レーザ露光により極
性変換を生起させる方法が好ましい。レーザとしては、
炭酸ガスレーザ、窒素レーザ、Ａｒレーザ、Ｈｅ／Ｎｅ
レーザ、Ｈｅ／Ｃｄレーザ、Ｋｒレーザ等の気体レー
ザ、液体（色素）レーザ、ルビーレーザ、Ｎｄ／ＹＡＧ
レーザ等の固体レーザ、ＧａＡｓ／ＧａＡｌＡｓ、Ｉｎ
ＧａＡｓレーザ等の半導体レーザ、ＫｒＦレーザ、Ｘｅ
Ｃｌレーザ、ＸｅＦレーザ、Ａｒ₂等のエキシマレーザ
等を使用することができる。なかでも、波長７００〜１
２００ｎｍの赤外線を放射する半導体レーザ、ＹＡＧレ
ーザ等の固体高出力赤外線レーザによる露光が好適であ
る。

【００３３】このようにエネルギー付与を行うことで疎
水性ポリマー含有層に発生した活性点と、重合性基を有
する親水性ポリマーとが重合して、運動性の高い親水性
グラフト鎖を有する表面が形成される。また、好ましい
態様として、側鎖に重合性基を有する親水性ポリマーを
添加することで、疎水性ポリマー含有層と結合したグラ
フト鎖の側鎖の重合性基にさらに、親水性グラフト鎖が
結合することで、枝分かれを有するグラフト鎖構造が形
成され、運動性が高い親水性グラフトの形成密度、運動
性ともに飛躍的に向上するため、さらなる高い親水性が
発現するものである。

【００３４】このように、エネルギー付与領域には、親
水性グラフトによる親水性パターンが形成され、エネル
ギーを付与されない領域では、疎水性ポリマー含有層表
面が疎水性領域となる。この親／疎水性パターンに可視
画像形成可能な有機又は無機分子を付着させることで可
視画像が形成される。ここで、親／疎水性パターンに吸
着させる有機又は無機分子は、可視画像を形成しうる物
質であれば、低分子化合物であっても高分子化合物であ
ってもよい。なお、可視像を形成可能であるとは、可視
波長領域に吸収を有する物質を指し、具体的には、例え
ば、有色の染料或いは顔料、光非透過性の各種顔料、金
属微粒子などが挙げられる。

【００３５】（表面グラフト重合の極性基と有機又は無
機分子との関係）具体的には、親水性ポリマーの親水性
基がスルホン酸塩やカルボン酸塩などの負の電荷を有す
る場合、正の電荷を有する分子、例えば、カチオン染料
などを吸着させることで可視画像を形成することができ
る。

【００３６】このような画像形成に用い得るカチオン性
の有機または無機分子としては、カチオン染料やカチオ
ン性に帯電させた無機顔料、金属微粒子及び表面にカチ
オン性の表面層を形成してなる被覆顔料、被覆金属微粒
子などが挙げられる。ここで、用い得るカチオン染料と
しては、公知の染料を色調や画像濃度などの目的に応じ
て適宜選択して使用することができる。このようなカチ
オン染料は前記極性変換基である酸性基（スルホン酸
基、カルボン酸基など）の機能により電気的に画像記録
層表面に引き寄せられ、表面のみならず内部へも浸透し
て最終的に酸性基と結合して画像が形成されるものと考
えられる。この画像はイオン性の相互作用によるため、
強固に吸着し、少ない染料で堅牢度の高い高濃度の画像
が形成される。

【００３７】カチオン染料としては、発色団の末端にア
ルキルアミノ、アラルキルアミノ結合を有する染料、ス
ルホン酸アルキルアミド結合などの酸アミド結合を有す
る染料、カチオンを形成し得る基を有するアゾ染料、メ
チン染料、チアゾール・アゾ染料などの複素環化合物な
どが挙げられる。カチオン染料の骨格としては、トリフ
ェニルメタン、ジフェニルメタン、キサンテン、アクリ
ジン、アジン、チアジン、チアゾール、オキサジン、ア
ゾなどが挙げられ、このような染料は例えば、「新染料
化学」細田豊著、技報堂、（１９５７年）の第３１６
頁〜３２２頁に詳述されている。

【００３８】他の画像形成機構として、例えば、親水性
ポリマーの親水性基がアンモニウム基などのカチオン性
の電荷をもつ場合、負の電荷をもつ分子、例えば、酸性
染料などを吸着して可視画像が形成される。

【００３９】このような画像形成に用い得るアニオン性
の有機または無機分子としては、酸性染料やアニオン性
に帯電させた無機顔料、金属微粒子及び表面にアニオン
性の表面層を形成してなる被覆顔料、被覆金属微粒子な
どが挙げられる。ここで、用い得る酸性染料としては、
公知の染料を色調や画像濃度などの目的に応じて適宜選
択して使用することができる。このような酸性染料とし
ては、アゾ系、アントラキノン系、トリフェニルメタン
系、キサンテン系、アジン、キノリンなどの染料が挙げ
られ、これらのいずれでも任意に用いることができる。
具体的には、例えば、C.I.Acid Yellow １、C.I.Acid O
range 33、C.I.Acid Red 80、C.I.Acid Violet ７、C.
I.Acid Blue 93などが挙げられ、このような染料は例え
ば、「染料便覧」有機合成化学協会編、丸善、（１９７
０年）の第３９２頁〜４７１頁に詳述されている。

【００４０】可視画像の形成に用いられる前記有機又は
無機分子は１種のみならず、必要に応じて複数種を併用
することができる。また、所望の色調を得るため、予め
複数の材料を混合して用いることもできる。有機又は無
機分子を親／疎水性領域に吸着させる方法としては、有
機又は無機分子を溶解又は分散させた液を露光などによ
り像様にパターン形成されたパターン形成材料表面に塗
布する方法、及び、これらの溶液又は分散液中に像様に
パターン形成されたパターン形成材料を浸漬する方法な
どが挙げられる。塗布、浸漬のいずれの場合にも、過剰
量の有機又は無機分子を供給し、所望の親／疎水性パタ
ーン領域との間に十分な付着がなされるために、溶液又
は分散液とパターン形成材料表面との接触時間は、１０
秒から６０分程度であることが好ましく、１分から２０
分程度であることがさらに好ましい。有機又は無機分子
は、パターン形成領域に吸着し得る最大量結合されるこ
とが、画像の鮮鋭度、色調及び耐久性の点で好ましい。
また、吸着の効率からは、溶液、分散液の濃度は、少な
くとも１０〜２０重量％程度が好ましい。

【００４１】これら有機又は無機分子の使用量は、画像
形成機構やその目的に応じて適宜選択することができる
が、イオン性の吸着により導入される場合には、一般的
な画像形成材料に用いる発色材料、有色材料の使用量に
比較して、少量で、高濃度、高鮮鋭度の画像を形成する
ことができる。また、疎水性ポリマー含有層が支持体を
兼ねる樹脂フィルムを用いて、無機顔料や金属顔料など
の光非透過性の材料を吸着させた場合、或いは、光透過
性の有色染料を吸着させた場合には、ＯＨＰや街頭にお
ける電飾のごとき光透過性のパターン形成材料、ディス
プレイ材料をも容易に得ることができる。

【００４２】また、他の画像形成機構として、疎水性領
域に、例えば、油性インクの如き疎水性の材料を付着さ
せる方法が挙げられる。このような画像形成機構を用い
る場合には、未露光部の疎水性領域表面のみに有機又は
無機分子が吸着するため、単色の画像形成に適する画像
形成方法となる。

【００４３】（平版印刷版原版への応用）この画像形成
方法を用いれば、本発明のパターン形成材料を平版印刷
版原版として用いることもできる。すなわち、パターン
形成後に湿し水と油性インクとを供給することで、湿し
水は形成された親水性パターン領域に吸着して非画像部
を形成し、疎水性ポリマー含有層表面は疎水性の油性イ
ンク受容領域となり、画像部を形成する。親水性パター
ン領域は親水性グラフト構造による高い親水性が発現す
るため、非画像部に汚れの生じない、優れた画質の画像
を形成することができる。本発明のパターン形成材料と
して、疎水性ポリマー含有層上に、重合性基を有する親
水性ポリマーを含有する組成物からなる上層を積層して
なる構成をとる場合においても、上層はインクと湿し水
を供給して印刷を開始するとその初期の段階で容易に除
去されて疎水性ポリマー含有層表面が露出するため、機
上現像可能な平版印刷版原版としても好適に使用し得
る。

【００４４】（支持体基板）本発明のパターン形成材料
では、前記したように、支持体基板としてプラスチック
フィルム（例えば、二酢酸セルロース、三酢酸セルロー
ス、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロース、酢酸酪
酸セルロース、硝酸セルロース、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリプロピレ
ン、ポリカーボネート、ポリビニルアセタール等）を用
いることにより、疎水性ポリマー含有層が支持体を兼ね
ることもできるが、所望の他の支持体上に前記のような
疎水性ポリマー含有層を形成することもできる。本発明
に適用可能な支持体（基板）としては、寸度的に安定な
板状物であることが好ましく、例えば、紙、プラスチッ
ク（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチ
レン等）がラミネートされた紙、金属板（例えば、アル
ミニウム、亜鉛、銅等）、上記の如き金属がラミネート
若しくは蒸着された紙若しくはプラスチックフィルム等
が含まれる。本発明に使用される支持体としては、ポリ
エステルフィルム又はアルミニウム板が好ましく、その
中でも、前記疎水性ポリマー含有層を兼ねることができ
るポリエステルフィルムが特に好ましい。また、平版印
刷版原版に用いる場合には、寸度安定性の観点からアル
ミニウム板が好適に用いられる。

【００４５】本発明のパターン形成材料によれば、任意
の基材表面に比較的簡易な処理で、鮮鋭な画像を形成す
ることが可能であり、さらには、形成された画像の耐久
性が良好であるため、多用な目的に好適に使用しうると
いう利点を有する。また、本発明の画像形成方法によれ
ば、種々のパターン形成、あるいは、ディスプレイ形成
が容易に得られ、広い用途が期待される。

【００４６】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれに制限されるものではない。（重合性基を持つ親水性ポリマーの合成）ポリアクリル
酸（平均分子量２５，０００）１８ｇ、をＤＭＡＣ３０
０ｇに溶解し、ハイドロキノン０．４１ｇ、２−メタク
リロイルオキシエチルイソシアネート１９．４ｇ、とジ
ブチルチンジラウレート０．２５ｇを添加し、６５℃、
４時間反応させた。得られたポリマーの酸価は７．０２
ｍｅｑ／ｇであった。１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液でカ
ルボキシル基を中和し、酢酸エチルに加えポリマーを沈
殿させ、よく洗浄し、側鎖に重合性基を持つ親水性ポリ
マー１８．４ｇ（Ｐ−１）を得た。

【００４７】〔実施例１〕（表面に重合開始能を有する基材の作製）支持体基板と
して、膜厚０．１８８ｍｍのＰＥＴフィルム（東洋紡
（株）Ｍ４１００）を用い、その表面に下記の重合性下
層塗布液（光重合性組成物）をロッドバー１７番を用い
て塗布し、８０℃で２分間乾燥させた。次に、この塗布
されたフィルムを４００Ｗ高圧水銀灯（ＵＶＬ−４００
Ｐ，理工科学産業（株）製）を使用し、１０分間照射し
て硬膜させ、重合性下塗り層を形成した。

【００４８】（重合性下塗り層塗布液）・アリルメタクリレート／メタクリル酸重合体（モル比率８０／２０、分子量１０万）４ｇ・エチレンオキシド変性ビスフェノールＡジアクリレート（東亜合成（株）Ｍ２１０）４ｇ・１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン１．６ｇ・１−メトキシ−２−プロパノール１６ｇ

【００４９】（親水性ポリマー含有層の形成）上記重合
開始能を有する支持体上に、以下の親水性ポリマー含有
層塗布液１をロッドバー６番を用いて塗布し、８０℃で
２分乾燥後し、パターン形成材料を得た。前記塗布液組
成物１の塗布面状は均一であった。

【００５０】（親水性ポリマー含有層塗布液１）・側鎖に重合性基を有する親水性ポリマー（Ｐ−１）２ｇ・水１８ｇ

【００５１】（画像形成）このようにして得られたパタ
ーン形成材料１の表面に、以下のようにエネルギーを付
与し、画像様の親水性パターンを形成した。エネルギー
付与は、前記パターン形成材料に画像フィルムをかぶ
せ、アルゴン雰囲気下で４００Ｗ高圧水銀灯（ＵＶＬ−
４００Ｐ，理工科学産業（株）製）を使用し、８０分間
光照射することにより実施した。光照射後、得られたフ
ィルムをイオン交換水でよく洗浄することにより画像フ
ィルムに従った親水性パターンが形成された。次に、こ
のパターン形成材料をメチレンブルー（和光純薬製）
０．１重量％の水溶液に１０分浸漬した後、蒸留水で洗
浄したところ、露光部に選択的にメチレンブルーが付着
して、青色の鮮明な画像が得られた。

【００５２】〔実施例２〕（末端重合性基を持つアミドマクロモノマーの合成）ア
クリルアミド３０ｇ、３−メルカプトプロピオン酸３．
８ｇをエタノール７０ｇに溶解後、窒素雰囲気下６０℃
に昇温し、ＡＩＢＮ（２，２−アゾビスイソブチルニト
リル）３００ｍｇを加えて６時間反応した。反応後白色
沈殿を濾過しメタノールで十分洗浄し末端カルボン酸プ
レポリマーを３０．８ｇ得た（酸価０．７８７ｍｅｑ／
ｇ分子量１．２９×１０³）。前記プレポリマー２０ｇ
をジメチルスルホキシド６２ｇに溶解し、グリシジルメ
タクリレート６．７１ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシルア
ミン（触媒）５０４ｍｇ、ハイドロキノン（重合禁止
剤）６２．４ｍｇを加え、窒素雰囲気下１４０℃で７時
間反応した。反応溶液をアセトンに加え、ポリマーを沈
殿させ、よく洗浄して末端メタクリレートマクロモノマ
ーを２３．４ｇ（分子量１．４３×１０³）得た（Ｐ‐
２）。

【００５３】実施例１において用いた親水性ポリマー含
有層塗布液１を下記親水性ポリマー含有層塗布液２に代
えた以外は実施例１と同様にしてパターン形成材料２を
得た。製造過程における親水性ポリマー含有層塗布液２
の塗布面状は均一であった。（親水性ポリマー含有層塗布液２）・アクリルアミドマクロモノマー（Ｐ‐２）２ｇ・水１８ｇ

【００５４】（平版印刷版原版への応用）このようにし
て得られたパターン形成材料２の表面を実施例１と同様
にしてエネルギーを付与し、画像様の親水性パターンを
形成した。次に、このパターン形成材料２をリスロン印
刷機に装着し、湿し水としてＩＦ２０１（２．５％）、
ＩＦ２０２（０．７５％）〔富士写真フイルム（株）
製〕、インクとしてＧＥＯＳ−Ｇ墨〔大日本インキ化学
工業（株）製〕を供給して、通常通り印刷を行った。得
られた印刷物の画像部が良好に形成されているかどう
か、および非画像部に汚れが生じていないかを観察した
ところ、画像部のヌケや非画像部の汚れのない良好な画
質の印刷物が得られた。その後、１万枚の印刷を継続し
たが、１万枚の印刷が終了した時点でも、画像部のかす
れや非画像部の汚れの発生もなく、良好な印刷物が得ら
れ、本発明のパターン形成材料を平版印刷版原版として
用いた場合、印刷物の画質、耐刷性ともに良好であるこ
とがわかった。

【００５５】〔実施例３〕実施例１において得られたパ
ターン形成材料１の表面にエネルギーを付与し、画像様
の親水性パターンを形成したものを、実施例２と同様に
して平版印刷版原版として用い、印刷を行ったところ、
画像部のかすれや非画像部の汚れのない良好な印刷物が
１万枚得られ、印刷物の画質、耐刷性ともに良好である
ことがわかった。

【００５６】

【発明の効果】本発明のパターン形成材料によれば、露
光或いは加熱により高感度で画像を形成することがで
き、画像形成材料の面積に係わらず、高解像度で、鮮鋭
度の高い画像が得られ、且つ、赤外線レーザ等を操作す
ることによりデジタルデータに基づき直接画像形成が可
能であるという効果を奏する。また、このパターン形成
材料を用いた画像形成方法によれば、鮮鋭な画像を容易
に形成することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 2H025 AA02 AB03 AB09 AB20 AC01 AC08 AD05 BC13 BC81 BC92 DA37 DA40 FA23 FA37 2H114 AA04 AA22 AA24 AA30 BA01 BA10 DA43 DA47 DA52 DA53

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】疎水性ポリマー含有層上に、重合性基を
有する親水性ポリマーを含有する組成物を接触させてな
るパターン形成材料であって、該パターン形成材料に画像様にエネルギーを付与して疎
水性ポリマー含有層上に、重合性基を有する親水性ポリ
マーを直接化学結合させて親水性パターンを形成するこ
とを特徴とするパターン形成材料。
【請求項２】前記パターン形成材料が、疎水性ポリマ
ー含有層上に、重合性基を有する親水性ポリマーを含有
する組成物からなる上層を積層してなる構成を有するこ
とを特徴とする請求項１に記載のパターン形成材料。
【請求項３】前記疎水性ポリマー含有層に、エネルギ
ー付与により重合開始能を発現する化合物を含有するこ
とを特徴とする請求項１又は請求項２に記載のパターン
形成材料。
【請求項４】疎水性ポリマー含有層上に、重合性基を
有する親水性ポリマーを含有する組成物を接触させてな
るパターン形成材料に、画像様にエネルギーを付与して、疎水性ポリマー含有層
上に重合性基を有する親水性ポリマーを直接化学結合さ
せて親水性パターンを形成し、該親水性パターン、或いはエネルギーを付与されていな
い疎水性領域のいずれかに可視画像を形成可能な有機又
は無機分子を付着させることを特徴とする画像形成方
法。