JP2003165921A

JP2003165921A - 着色球状微粒子及び、これを含有した化粧料

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Publication number: JP2003165921A
Application number: JP2001368183A
Authority: JP
Inventors: Masaaki Mizuguchi; 正昭水口; Kazuya Suzuki; 和哉鈴木; Osamu Kuroki; 修黒木; Masayasu Noguchi; 正泰野口; Minoru Ueda; 稔上田
Original assignee: Suzukiyushi Industrial Corp
Current assignee: Suzukiyushi Industrial Corp
Priority date: 2001-12-03
Filing date: 2001-12-03
Publication date: 2003-06-10

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】油や水に接しても、色相の変化がない着色微粒
子及びこれを含有する化粧料を開発すること【解決手段】色相がマンセル記号２．５Ｙ〜９Ｒの範囲
にある有機（又は）無機顔料を、無機質多孔性物質で包
接したほぼ完全な球状からなる着色微粒子、あるいはさ
らにこれを油剤、又はフッ素含有樹脂で処理した着色球
状微粒子を、化粧料組成物に含有せしめることにより解
決する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、メイクアップ化粧
料に於いて着色力や隠蔽力などに優れ、塗布時ののび広
がりに優れた化粧料であって経時に色相の変わらない優
れた化粧持続性を有する着色球状微粒子含有化粧料に関
する。

【０００２】

【従来の技術】一般に、おしろい、ファンデーション等
のメイクアップ化粧品には、体質顔料と着色顔料を用い
てあらゆる色彩を表現している。これらは、酸化チタ
ン、酸化亜鉛などの白色顔料、べんがら、黄酸化鉄、黒
酸化鉄、群青、紺青などの無機着色顔料、タール色素な
どの有機着色顔料、などの顔料が使われて来た。しかし
ながら、これらの顔料は一般的に粒状または針状で、そ
れぞれ表面の性質が異なっていたり、粒径も０．００１
〜１μｍ程度であり、その為、着色力や隠蔽力は充分に
あるものの、粒子の凝集力や付着力が大きいため、メイ
クアップ化粧料などに配合した場合、色むらなどを起こ
したり、塗布時ののびの悪さや、仕上がりが不自然にな
ったりすることがあった。また着色顔料は化粧動作後経
時的に皮脂や汗の分泌により濡れが進行し明度が低下し
て色のくすみを招いてしまったり化粧膜の色相を著しく
損ねたりして化粧崩れの要因になっていた。そのため無
機無孔質微粒子を、色素を含有する無機質多孔性材料層
で被包してなることを特徴とする化粧品顔料（特開平７
−２５８０２５）や、化粧料を肌にのせていっても明度
が落ちず、色しずみのしない化粧品顔料においても、発
色が彩やかで色むらがなく、適度な着色力や隠蔽力など
の化粧効果と塗布時ののびの良さを併せ持ち、かつ、経
時で色沈みしない等の化粧持続性の優れたメイクアップ
化粧料（特開平７−１４５０２１）が提案されている。
しかしながらこれらは、いずれもルチル型酸化チタンを
約５０％包接した白色球状シリカ微粒子を配合したり赤
色２２６号シリカ処理球状化粧品顔料を配合して明度落
ちを改善しているものの色相の変化を押さえるには、何
ら効果が無かった。このため化粧後の経時変化により化
粧膜の色相が異なってしまっていた。このような色相の
変化は、化粧料においては大きな課題であった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、油や水に接しても、色相の変化がない着色
微粒子及びこれを含有する化粧料を開発することであ
る。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、このような色
相の変化に着目し色相がマンセル記号２．５Ｙ〜９Ｒの
範囲にある有機及び（又は）無機顔料を、無機質多孔性
物質で包接したほぼ完全な球状からなる着色微粒子、あ
るいはさらにこれを油剤、又はフッ素含有樹脂で処理し
た着色球状微粒子を、化粧料組成物に含有せしめること
により解決される。

【０００５】

【発明の実施の態様】本発明の化粧料は基本的には以下
の構成から成るものである。（１）一種及び（又は）２種以上混合もしくは複合化し
た有機及び（又は）無機顔料で色相がマンセル記号２．
５Ｙ〜９Ｒの範囲にある着色微粒子を（２）無機質多孔性物質で包接したほぼ完全な球状を呈
する着色球状微粒子を（３）必要に応じ更に油剤又はフッ素含有樹脂で処理を
し（４）これを化粧料組成物中に含有せしめることから成
る。

【０００６】先ず本発明に於いて、目的物化粧料に配合
される着色球状微粒子について説明する。本発明着色
球状微粒子は、色相がマンセル記号２．５Ｙ〜９Ｒの範
囲にある有機及び（又は）無機顔料が無機質多孔性壁物
質で包接されたほぼ完全な球状を有する粒径が０．１〜
５０μｍ程度のものである。この微粒子を製造する方法
としては、上記微粒子が製造できる方法であればよい
が、その代表例としては、特開平６−４７２７３に開示
された顔料を金属酸化物ゾル及び（又は）アルコキシ金
属化合物のアルコール溶液に分散し、これに酸性物質又
は（又は）塩基性物質又は（又は）電解質を添加して、
顔料表面に水和金属酸化物を沈着させ、更にこれを、ア
ルカリ金属の珪酸塩、炭酸塩、リン酸塩、硫酸塩、アル
カリ土類金属のハロゲン化物、硝酸塩から選ばれた無機
化合物の少なくとも一種を含む水溶液に分散せしめ、有
機溶剤を添加混合して、Ｗ／Ｏ型乳化液とする前もしく
は後に、アルカリ土類金属のハロゲン化物、無機酸、有
機酸、無機酸のアンモニウム塩、有機酸のアンモニウム
塩及び、アルカリ金属の炭酸塩の少なくとも一種であっ
てかつ上記無機化合物との水溶液反応によって水不溶性
の沈殿を形成しうる化合物の水溶液を添加混合して製造
される。

【０００７】この製造方法について更に詳しく説明すれ
ば以下の通りである。本発明の化粧料に配合される着色
球状微粒子に包接される無機顔料／有機顔料は、通常化
粧料に使われる酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコニウ
ム、酸化マグネシウム、べんがら、赤群青、黄酸化鉄、
群青、紺青、マンガンバイオレット、群青紫、黒酸化
鉄、チタンブラック、カーボンブラック、アルミニウム
粉、雲母チタン、オキシ塩化ビスマス、酸化鉄処理雲母
チタン、紺青処理雲母チタン、カルミン処理雲母チタ
ン、シリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、沈降
性硫酸バリウム、アルミナ、タルク、マイカ、ベントナ
イト、カオリン、セリサイト等の無機顔料、赤色２０２
号、赤色２０３号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色
２０７号、赤色２０８号、赤色２１９号、赤色２２０
号、赤色２２１号、赤色２２６号、赤色２２８号、橙色
２０３号、橙色２０４号、黄色２０５号、青色２０１
号、青色２０４号、赤色４０４号、赤色４０５号、橙色
４０１号、黄色４０１号、青色４０４号等の有機顔料か
ら選ばれる一種または二種以上が挙げられる。

【０００８】本発明に於いては、このような顔料を用い
て、所謂公知の界面反応法、あるいはたとえば特開平１
−１０３９０４号に記載のゾルよりゲルとする方法によ
り、該顔料を無機質多孔性物質により包接した着色球状
微粒子を製造することが出来る。また、無機無孔質微粒
子を、色材料が１重量％〜８０重量％以下の含有量で封
じ込まれている無機質多孔性材料層で被包した球状微粒
子（特開平７−２１６２５６）や顔料に水和金属酸化物
の被覆を形成したもの（特開平６−４７２７３）も使用
出来る。

【０００９】界面反応法を用いる場合は、たとえば次の
様にして製造される。上記被覆顔料を、アルカリ金属の
珪酸塩、炭酸塩、リン酸塩、硫酸塩、アルカリ土類金属
のハロゲン化物、硝酸塩から選ばれた無機化合物の少な
くとも１種を含む水溶液に分散せしめ、(ii)水に対する
溶解度が８％以下の有機溶剤を添加混合してＷ／Ｏ型乳
化液とする前もしくは後に、(iii)アルカリ土類金属の
ハロゲン化物、無機酸、有機酸、無機酸のアンモニウム
塩、有機酸のアンモニウム塩及びアルカリ金属の炭酸塩
の少なくとも１種であって且つ上記無機化合物との水溶
液反応によって水不溶性の沈殿を形成しうる化合物の水
溶液を添加混合して無機質微小球体を製造する方法であ
る。

【００１０】上記の手段については従来の方法がそのま
適用でき、例えば特公昭５４−６２５１号や特公昭５７
−５５４５４号に開示の方法が例示できる。更に詳しく
は、アルカリ金属の珪酸塩、炭酸塩、リン酸塩、硫酸
塩、アルカリ土類金属のハロゲン化物、硝酸塩から選ば
れた無機化合物の少なくとも１種を含む濃度０.３mol／
ｌ〜飽和の水溶液を調製する。次いで水に対する溶解度
が好ましくは８％以下の有機溶媒を混合してＷ／Ｏ型乳
濁液とする。

【００１１】その後アルカリ土類金属のハロゲン化物、
無機酸、有機酸、無機酸のアンモニウム塩、有機酸のア
ンモニウム塩及びアルカリ金属の炭酸塩の少なくとも１
種であって且つ上記無機化合物との水溶液反応によって
水不溶性の沈殿を形成し得る化合物の水溶液（濃度０.
０５mol／ｌ）〜飽和濃度、好ましくは０.１〜２.０mol
／ｌ）を、上記Ｗ／Ｏ型乳濁液１００重量部に対し後者
等量〜２０倍量の割合で混合する。

【００１２】水に対する溶解度が８％以下の有機溶媒と
して好ましい具体例を挙げるとｎ−ヘキサン等の脂肪族
炭化水素類、シクロペンタンの如き脂環式炭化水素類、
ベンゼンの如き芳香族炭化水素類、プロピルエーテル等
のエーテル類、塩化メチレンの如きハロゲン化炭化水素
類、酢酸エチルの如きエステル類を例示できる。

【００１３】これらの有機溶媒は、１種又は２種以上を
混合して使用できる。このＷ／Ｏ型乳化液を調製する際
には、得られる乳化液のＷ／Ｏ比が４／１〜１／５、好
ましくは２／１〜１／２程度とする。界面活性剤の使用
量は有機溶媒の１０重量％程度以下が好ましく、特に
０.１〜３重量％程度が好ましい。使用する界面活性剤
としては、非イオン系の界面活性剤が使用される。

【００１４】本発明の化粧料に配合される着色球状微粒
子は、粒径が０．１〜５０μｍのものが使用可能であ
り、好ましくは平均粒径を１〜５μｍとすることによっ
て充分な着色力や隠蔽力を得ることができるので好まし
い。さらに、無機顔料／有機顔料の包接率は、着色球状
微粒子全重量に対して１０重量％〜６０重量％であるこ
とが必要である。包接率が１０重量％未満では、包接さ
れる顔料濃度が低すぎて、着色力や隠蔽力が充分でなく
好ましくない。また、包接率６０重量％を越えて、無機
顔料／有機顔料を包接することは困難である。本化粧料
においては、上記着色球状微粒子の色相がマンセル記号
２．５Ｙ〜９Ｒの範囲ものが使用可能であり、２．５Ｙ
より大きいと黄味が強くなりすぎ、９Ｒより小さくなる
と赤味が強くなり、化粧料が経時的に濡れが進行した場
合に、化粧色相の変化が大きくなり自然な化粧膜の持続
が出来なくなる。

【００１５】本発明に於いては、上記の着色球状微粒子
をそのまま配合しても良く、更には、油剤又はフッ素含
有樹脂で処理して配合しても良い。この処理により、目
的物化粧料は、経時で色沈みしない等の化粧持続性、及
び肌のかさつきをより効果的に押さえることが出来る。
処理する油剤としては、通常化粧料に用いられている油
剤であれば何ら限定なく用いることができる。例えば、
流動パラフィン、スクワラン、ワセリン、パラフィンワ
ックス、マイクロクリスタリンワックス、ミツロウ、キ
ャンデリラワックス、ロジン酸ペンタエリスリットエス
テル、ジメチルポリシロキサン、メチルハイドロジェン
ポリシロキサン等である。

【００１６】一方、本発明の化粧料に配合される着色球
状微粒子を処理する他の成分としては、フッ素含有樹
脂、例えばテフロン（登録商標）や下式で表されるフル
オロアルキルリン酸エステルエタノールアミン塩等が挙
げられる。なお、このフルオロアルキルリン酸エステル
エタノールアミン塩の市販品としては、アサヒガードＡ
Ｇ５３０（旭硝子社製）等がある。

【００１７】

【化１】

【００１８】

【化２】

【００１９】（但し上記式中ｎは６〜１８の整数であ
る）処理の手段自体は何等限定されず、適宜な手段が任
意選択使用され、その代表的な手段を例示すれば、着色
球状微粒子の１種または２種以上の混合物に水を加えて
スラリー状とし、一方フルオロアルキル基を有する化合
物に水を加え撹拌して０.１〜５重量％のエマルジョン
状態とした物を、前記スラリーに徐々に注加、混合した
後酸性とし、常温または高温静置等によってエマルジョ
ンを破壊して粉体の表面をフルオロアルキル基を有する
化合物の連続層で被覆させ、次いで洗浄、瀘過、乾燥す
ればよい。処理時の粉体の濃度は特に制限されないが、
例えば５〜２０重量％の比較的高濃度でも充分な撹拌混
合が可能であり、小型装置で大量処理が可能である。ま
た、フルオロアルキル基を有する化合物は、粉体に対し
て０.１〜１０重量％、特に０.５〜５重量％を用いるの
が好ましい。尚、これらの処理は、１０〜３５℃の大気
温度下で行うことが出来る。

【００２０】本発明に配合される着色球状微粒子は、化
粧料の全重量に対して、０.１重量％〜５０重量％使わ
れる。０.１重量％未満では、充分な効果が得られな
い。また、５０重量％以上配合しても効果は変わらない
ばかりでなく、化粧料としての使用感の幅を狭めたり、
粉末プレス成型品などでは、製品の衝撃強度を弱めたり
することがあり好ましくない。

【００２１】本発明の化粧料は、粉末状、液状、固形
状、ゲル状など種々の形態として提供され、その用途
は、パック、サンケアミルク、マーリンローション、ボ
ディーパウダー等の基礎化粧料や、白粉、ファンデーシ
ョン、コントロールカラー、化粧下地、アイシャドー、
チークカラー、口紅、アイライナー、アイブロウ、等の
メイクアップ化粧料である。

【００２２】本発明の化粧料には、着色球状微粒子のほ
かに、通常化粧料で用いられる種々の基剤を、本発明の
効果を損なわない範囲で適宜選択して配合することが可
能である。かかる基剤としては、例えば無機顔料、有機
顔料、油剤、ゲル化剤、界面活性剤、低級アルコール
類、多価アルコール類、精製水、防腐剤、酸化防止剤、
紫外線吸収剤、保湿剤、加水分解剤、美容成分、香料な
どが挙げられる。

【００２３】

【発明の効果】本発明の着色球状微粒子含有化粧料は、
特にその色相がマンセル記号２．５Ｙ〜９Ｒの範囲にあ
る特定のものを選択的に使用するために、該着色微粒子
惹いてはこれを配合した化粧料が、水や油状物に接触し
ても、その色相が変化しにくいという極めて特異な作用
効果を発揮する。このために本発明の化粧料は水や油状
物に接触しても、いつまでも安定した色相を有するとい
う大きな特徴がある。加えて発色が彩やかで色むらがな
く、適度な着色力や隠蔽力などの化粧効果と塗布時のの
びの良さを併せ持ち、更には肌のかさつきを押さえ、そ
の上メイクアップ化粧料に於いては仕上がりの化粧膜が
自然で、かつ、経時で色沈みしない等の化粧持続性に優
れたものである。

【００２４】

【実施例】次に、着色微粒子の製造例たる参考例、実施
例および比較例を示してさらに詳しく説明するが、これ
らは本発明を何ら限定するものではない。尚下記部にお
いて部又は％とあるは重量部又は重量％を表す。

【００２５】［着色球状微粒子の製造例］

【参考例１】市販のルチル型酸化チタン（商品名「Ｊ
Ｒ」テイカ社製）１１１．６g、水和酸化鉄（商品名
「ＬＥＭＯＮ」チタン工業社製）７．２ｇ及びベンガラ
（商品名「１００ＥＤ」戸田工業社製）１．２ｇを混合
したもの（以下Ａとする）４mol／リットルのＪＩＳ３
号ケイ酸ナトリウム溶液５００mlを加え良く混合分散
し、これをソルビタンモノラウレートの１５g／リット
ルのトルエン溶液に添加し１１０００rpmで撹拌を１分
間行い、Ｗ／Ｏ型乳濁液を得る。この乳濁液を、２mol
／リットルの硫酸アンモニウム水溶液１５００mlに添加
し１時間撹拌反応を行う。その後、瀘過分離、水洗、ア
ルコール洗浄を行い１０５℃で２４時間乾燥する。かく
して、Ａを約５０％包接した平均粒子径が約１μｍのマ
ンセル色相５．４ＹＲの肌色球状シリカ微粒子を約２４
０g得た。

【００２６】

【参考例２】参考例１で得られた肌色球状シリカ微粒子
１００重量部を、イソプロピルアルコール１００重量部
にメチルハイドロジェンポリシロキサン２重量部を溶解
させたものに分散してスラリー状とし、加温しながら減
圧乾燥し、焼付け処理をした後、粉砕することにより、
Ａを包接した肌色球状微粒子「（シリコーン油処理）Ａ
包接シリカカプセル」を製造した。

【００２７】

【参考例３】参考例１で得られた肌色球状シリカ微粒子
５０重量部に、水１０００mlを加えてスラリー状態とし
た。一方、フルオロアルキルリン酸エステルジエタノー
ルアミン塩（アサヒガードＡＧ５３０、旭硝子(株)製）
９gに水３５０mlを加えて撹拌してエマルジョンを得
た。上記スラリーに、このエマルジョンを徐々に注加
し、混合した後、室温で静置し、（アサヒガードＡＧ５
３０処理）Ａ包接シリカカプセルを得た。

【００２８】

【実施例１】表１に示すパウダーファンデーションを調
製し、その特性を測定した。色相を表２に化粧特性を表
３に示した。但し、表１〜３に於いては、比較のため
に、比較例１〜４として本発明以外の着色球状微粒子、
及び本発明着色粒子を所定量以上に用いた場合の結果を
併記した。

【００２９】

【比較例１】４ｍｏｌ／リットルのＪＩＳ３号ケイ酸ナ
トリウム溶液５００ｍｌにソルビタンモノラウレートの
１５ｇ／リットルのトルエン溶液を添加し、１１０００
ｒｐｍで攪拌を１分間行い、Ｗ／Ｏ型乳濁液を得る。こ
の乳濁液を、２ｍｏｌ／リットルの硫酸アンモニウム水
溶液１５００ｍｌに添加し１時間攪拌反応を行う。その
後、濾過分離、水洗、アルコール洗浄を行い１０５℃で
２４時間乾燥する。かくして、シリカよりなる多孔質微
粒子を得る。これに、市販のルチル型酸化チタン（商品
名「ＪＲ」テイカ社製）１１１．６ｇ、水和酸化鉄（商
品名「ＬＥＭＯＮ」チタン工業社製）７．２ｇ及びベン
ガラ（商品名「１００ＥＤ」戸田工業者製）１．２ｇを
混合したもの（以下Ａとする）を加え、表１の配合組成
にて、化粧品を調製した。

【００３０】

【比較例２〜４】表１の配合組成にて、化粧料を調製し
た。

【００３１】

【表１】

【００３２】但し表１に於いて使用した着色料はすべて
２％メチルハイドロジエンで処理したものであり、また
２種の内包シリカはすべて５％メチルハイドロジエンで
処理した顔料を用いたものである。

【００３３】

【表２】

【００３４】但しこの色相測定は、各サンプル化粧料に
油分を添加した後と、添加しない時との色相を測定し、
油分添加後の色相の変化を求めたものである。

【００３５】色相の変化は比較例１及び４は大きいが実
施例１は極めて小さいことが判明する。

【００３６】

【表３】

【００３７】

【実施例２】参考例１の着色微粒子、及びその他の４種
の着色微粒子Ａ〜Ｄの色相を測定した。この結果は表４
に示す通りである。但し、４種の着色粒子Ａ〜Ｄは、参
考例１に於いて、使用する顔料を表４に示す所定のもの
を使用し、その他は参考例１と同様に処理したものであ
る。そして、着色粒子Ａ〜Ｄはいずれも本発明の色相の
範囲外のものである。また表２及び表４の色相の測定に
於いて濡れ状態の測定は、流動パラフィン（カネダ社
製、ハイコールＫ−３５０）にて測定したものである。

【００３８】

【表４】

【００３９】

【実施例３】表５に示す所定の成分を用いて、実施例１
と同様に化粧料を調製し、その特性を測定した。この結
果も表５に併記した。また、比較のために、本発明粒子
を全く使用しない比較例５の化粧料の結果も示した。

【００４０】

【表５】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０９Ｃ 3/06 Ｃ０９Ｃ 3/06 3/10 3/10 (72)発明者黒木修大阪府大阪市東淀川区井高野２丁目１−37 鈴木樹脂工業株式会社内 (72)発明者野口正泰大阪府大阪市東淀川区井高野２丁目１−37 鈴木樹脂工業株式会社内 (72)発明者上田稔大阪府大阪市東淀川区井高野２丁目１−37 鈴木樹脂工業株式会社内Ｆターム(参考） 4C083 AB172 AB232 AB242 AB432 AB442 AC022 AC242 AC332 AC342 AC422 AC482 AC542 AC912 AD021 AD022 AD072 AD152 AD162 AD492 AD512 BB11 BB23 BB24 BB25 CC01 CC11 CC12 4J037 AA02 AA05 AA09 AA10 AA15 AA16 AA17 AA18 AA22 AA25 AA26 CA05 CA15 CA16 CA18 CB22 CC03 CC14 CC28 EE03 EE04 EE14 EE43

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】着色有機及び（又は）無機顔料を無機質多
孔性物質で包接した、色相がマンセル記号２．５Ｙ〜９
Ｒの範囲にある着色球状微粒子。
【請求項２】着色有機及び（又は）無機顔料を、無機質
多孔性物質で包接した色相がマンセル記号２．５Ｙ〜９
Ｒの範囲にある着色球状微粒子を含有した化粧料。
【請求項３】粒径が０.１〜５０μｍである着色球状微
粒子を含有した請求項２に記載の化粧料。
【請求項４】油剤又はフッ素含有樹脂で処理された着色
球状微粒子を含有した請求項２に記載の化粧料。