JP2003207876A

JP2003207876A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料用の定着能を有する処理液及び処理方法

Info

Publication number: JP2003207876A
Application number: JP2002004622A
Authority: JP
Inventors: Masaru Okano; 賢岡野
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 2002-01-11
Filing date: 2002-01-11
Publication date: 2003-07-25

Abstract

(57)【要約】【課題】低補充化処理においても自動現像機における駆
動ギアや搬送ローラー上での固着物の付着を防止でき、
さらにこれにより感材のスリ傷及び異物付着の発生を起
こさず、処理液中のアンモニウムカチオン濃度を低減で
きる感光材料用の定着能を有する処理液及びこれを用い
た処理方法を提供する。【解決手段】少なくとも特定構造のジアミノトリアジン
化合物を含有し、全カチオンに対するアンモニウムカチ
オン比率が４０ｍｏｌ％以下であることを特徴とするハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料用の定着能を有する処理
液である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料（以下、感光材料、感材ともいう。）用
の定着能を有する処理液及び処理方法に関し、詳しく
は、低補充化処理においても自動現像機における駆動ギ
アや搬送ローラー上での固着物の付着を防止でき、さら
にこれにより感材のスリ傷及び異物付着の発生を起こさ
ず、処理液中のアンモニウムカチオン濃度を低減できる
感光材料用の定着能を有する処理液及びこれを用いた処
理方法に関する。

【０００２】

【従来技術】感光材料を処理するために用いられる定着
液や漂白定着液の様な定着能を有する処理液では、所謂
定着剤として、ハロゲン化銀と反応して水溶性の錯塩を
形成する化合物、例えばチオ硫酸カリウム、チオ硫酸ナ
トリウム、チオ硫酸アンモニウムの如きチオ硫酸塩、チ
オシアン酸カリウム、チオシアン酸ナトリウム、チオシ
アン酸アンモニウムの如きチオシアン酸塩、或いはチオ
尿素、チオエーテル等が含有されるが、処理性及び安定
性や溶解性の様な取り扱い性の点からチオ硫酸塩、とり
わけチオ硫酸アンモニウムが多用されてきた。

【０００３】ところが、処理液がアンモニウム塩を含有
するとアンモニア臭を発することから、近年は作業環境
改善を目的としてアンモニウム塩の使用量の低減化を目
的に種々の検討がなされている。一方、廃液量の減少に
よる環境保全を目的として補充量の低減化（低補充化）
も益々求められている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】定着液や漂白定着液を
低補充化にすると、定着処理性及び処理液安定性の観点
から、チオ硫酸の濃度を高める必要性がある。しかし乍
ら、本発明者の研究によれば、前記アンモニウム塩の使
用量の低減化を目的にチオ硫酸アンモニウムに代えてチ
オ硫酸カリウム、チオ硫酸ナトリウムを採用すると、こ
れら水溶液への溶解性はアンモニウム塩よりも劣る為、
駆動ギアや搬送ローラー等の空気接触面において固着の
問題が発生し、駆動ギアであれば駆動性能そのものに影
響を与え、搬送ローラーへの固着では、感材通過経路上
であれば感材表面へのスリ傷、あるいは異物付着による
汚染といった不具合を与え、仕上がり写真（プリント）
の品質そのものに大きな影響を与える事が判明した。

【０００５】そこで、本発明の目的は、低補充化処理に
おいても自動現像機における駆動ギアや搬送ローラーで
の固着物の付着を防止でき、さらにこれにより感材のス
リ傷及び異物付着の発生を起こさず、且つアンモニウム
塩の使用量の低減化による作業環境保全を達成できる感
光材料用の定着能を有する処理液及びこれを用いた処理
方法を提供する事にある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者は上記目的を達
成すべく、鋭意検討の結果、本発明に至ったものであ
る。即ち本発明は下記構成を有する。

【０００７】１．少なくとも下記一般式［Ａ］で示され
る化合物を含有し、全カチオンに対するアンモニウムカ
チオン比率が４０ｍｏｌ％以下であることを特徴とする
ハロゲン化銀カラー写真感光材料用の定着能を有する処
理液。

【０００８】

【化２】

【０００９】〔上式中、Ａｒ_２は芳香族基の一方もしく
は両方に少なくとも２個の可溶化基を含む炭素環式基ま
たは複素環式基であり、Ｙ、Ｒ、Ｒ_１は、カルボキシル
基、水素原子、スルホン酸基、スルホンアミド基、スル
ホンイミド基、スルホン基、アルキル基、アルコキシル
基、アリール基、チオール基、−ＮＲ_２Ｒ_３基、−ＯＲ
_２基、またはハロゲン原子であり、Ｒ_２およびＲ_３は水
素原子、アルキル基、またはアリール基である。Ｘは、
カルボキシル基、水素原子、ヒドロキシル基、スルホン
酸基、スルホンアミド基、スルホンイミド基、スルホン
基、アミノ基、アルキル基、アルコキシル基、アリール
基またはＡｒ_２である。〕

【００１０】２．全カチオンに対するアンモニウムカチ
オン比率が２０ｍｏｌ％以下であることを特徴とする前
記１に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料用の定着
能を有する処理液。

【００１１】３．前記定着能を有する処理液が定着液で
ある事を特徴とする前記１又は２に記載のハロゲン化銀
カラー写真感光材料用の定着能を有する処理液。

【００１２】４．前記定着能を有する処理液のｐＨが
８．１〜１０．０であることを特徴とする前記１、２又
は３に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料用の定着
能を有する処理液。

【００１３】５．前記定着能を有する処理液が少なくと
も前記一般式［Ａ］で示される化合物を０．０１ｍｏｌ
／Ｌ以上含有する事を特徴とする前記１〜４のいずれか
に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料用の定着能を
有する処理液。

【００１４】６．前記１〜５のいずれかに記載の定着能
を有する処理液を用いて処理する事を特徴とするハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料の処理方法。

【００１５】７．前記定着能を有する処理液の補充量が
感光材料１ｍ^２当たり６００ｍｌ以下である事を特徴と
する前記６に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の
処理方法。

【００１６】８．前記定着能を有する処理液の補充形態
が、固体処理剤であることを特徴とする前記６又は７に
記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。

【００１７】本発明の目的の効果をよりよく奏するため
には、本発明に係わる定着能を有する処理液のｐＨが
８．１〜１０．０であり、より好ましくは、８．１〜
９．５の範囲である。また、一般式［Ａ］の好ましい添
加量は０．０１ｍｏｌ／Ｌ以上であり、より好ましくは
０．０１ｍｏｌ／Ｌ〜０．０５ｍｏｌ／Ｌの範囲であ
る。

【００１８】本発明の処理方法による効果を、よりよく
奏するためには、補充量が感光材料１ｍ^２当たり６００
ｍｌ以下であり、より好ましくは、５０ｍｌ〜５００ｍ
ｌであることであり、また前記処理液の補充形態が、固
体処理剤であることである。

【００１９】本発明者は、種々検討した結果、低補充化
処理でのアンモニウムカチオンを低減した定着能を有す
る処理液において、連続処理を継続的に実施していく
と、駆動ギアや搬送ローラー上等の空気接触面において
固着問題が生じることを知った。この問題に対し、前記
一般式［Ａ］で表される化合物を添加することで、駆動
ギアや搬送ローラーへの固着物の付着の防止をでき、さ
らにこれにより感材のスリ傷及び異物付着の発生を起こ
さず、安定した処理性能が得られることを突き止めて、
本発明に至ったものである。

【００２０】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳述する。
本発明の定着能を有する処理液に含有される一般式
［Ａ］で表される化合物について詳述する。

【００２１】

【化３】

【００２２】〔上式中、Ａｒ_２は芳香族基の一方もしく
は両方に少なくとも２個の可溶化基を含む炭素環式基ま
たは複素環式基であり、Ｙ、Ｒ、Ｒ_１は、カルボキシル
基、水素原子、スルホン酸基、スルホンアミド基、スル
ホンイミド基、スルホン基、アルキル基、アルコキシル
基、アリール基、チオール基、−ＮＲ_２Ｒ_３基、−ＯＲ
_２基、またはハロゲン原子であり、Ｒ_２およびＲ_３は水
素原子、アルキル基、またはアリール基である。Ｘは、
カルボキシル基、水素原子、ヒドロキシル基、スルホン
酸基、スルホンアミド基、スルホンイミド基、スルホン
基、アミノ基、アルキル基、アルコキシル基、アリール
基またはＡｒ_２である。〕以下、一般式［Ａ］で表され
る化合物の代表例を挙げる。

【００２３】

【化４】

【００２４】

【化５】

【００２５】一般式［Ａ］で表される化合物の中でも、
本発明において好ましく用いられる化合物は下記一般式
［Ｂ］又は［Ｃ］で表される化合物である。

【００２６】

【化６】

【００２７】一般式［Ｂ］中、Ａｒ₁ およびＡｒ₂ は独
立に芳香族基の一方もしくは両方に少なくとも２個の可
溶化基を含んでなる炭素環式基または複素環式基であ
る。有用な芳香族基は、一般に、炭素環式基の場合は６
〜14個の炭素原子を環に有し、複素環式基の場合は５〜
14個の、炭素原子、酸素原子、硫黄原子、および窒素原
子を環に有する。代表的な基には、置換基を有してもよ
いフェニル基、置換基を有してもよいナフチル基、置換
基を有してもよいアントリル基、置換基を有してもよい
ピリジル基、置換基を有してもよいベンゾイミダール
基、および置換基を有してもよいベンゾチアゾール基が
含まれるけれども、これらに限定されるものではない。
置換基を有してもよい炭素環式芳香族基が好ましく、置
換基を有してもよいナフチル基がより好ましい。本明細
書に記載されている可溶化基の他に、芳香族基のいずれ
かまたは両方が、（すなわち、水素原子を置き換えるこ
とによって）本発明の効果を損なわない範囲で、更に置
換基で置換されていてもよい。

【００２８】また、上記一般式［Ｂ］において、Ｑは水
素原子、ヒドロキシ基、チオール基、カルボキシ基、ス
ルホ基、−ＮＲ₂ Ｒ₃ 基、−ＯＲ₂ 基、またはハロゲン
原子（例えば弗素、塩素、臭素、沃素）である。好まし
くは、Ｑは水素原子、ヒドロキシ基、チオール基、スル
ホ基、またはハロゲン原子基（例えば塩素、臭素）であ
り、より好ましくは、スルホ基である。尚、「スルホ
基」および「カルボキシ基」とは、それぞれの遊離酸部
分並びにそれらに相当する塩（例えばアンモニウムイオ
ン塩およびアルカリ金属塩）を指す。

【００２９】ＲおよびＲ₁ は独立に水素原子、１〜３個
の炭素原子を有する置換基を有してもよいアルキル基
（例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、またはイソプ
ロピル）、または１〜３個の炭素原子を有する置換基を
有してもよいヒドロキシアルキル基（例えばメトキシ、
２−エトキシ、イソプロポキシ、メトキシメトキシ）で
ある。好ましくは、ＲおよびＲ₁ は独立に水素原子、メ
チル基、またはヒドロキシメチル基であり、好ましく
は、各々が水素原子である。

【００３０】Ｒ₂ およびＲ₃ は独立に水素原子、１〜６
個の炭素原子を有する置換基を有してもよいアルキル基
（例えばメチル、ヒドロキシメチル、２−ヒドロキシエ
チル、カルボキシメチル、エチル、イソプロピル、ｎ−
ペンチル、５−カルボキシ−ｎ−ペンチル、およびヘキ
シル）、または置換基を有してもよいフェニル基（例え
ばキシリル、トリル、４−ヒドロキシフェニル、４−カ
ルボキシフェニル、および３，５−ジスルホフェニル）
である。

【００３１】前記Ｑ、Ｒ、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、およびＲ₃ のい
ずれも、上記に定義されている１種以上の可溶化基で置
換されていてもよい。

【００３２】かかる一般式［Ｂ］におけるＡｒ₂ 、Ｒ、
Ｒ₁ の説明は前記一般式［Ａ］におけるＡｒ₂ 、Ｒ、Ｒ
₁についても援用できる。また一般式［Ａ］におけるＹ
については、一般式［Ｂ］におけるＲ、Ｒ₁ の説明を援
用できる。

【００３３】以下、一般式［Ｂ］で表される化合物の具
体例を挙げるが、これらに限定されるものではない。

【００３４】

【化７】

【００３５】

【化８】

【００３６】

【化９】

【００３７】

【化１０】

【００３８】

【化１１】

【００３９】

【化１２】

【００４０】

【化１３】

【００４１】以下に、一般式［Ｃ］で表される化合物に
ついて記す。

【００４２】

【化１４】

【００４３】一般式［Ｃ］において、Ｘ₁,Ｘ₂,Ｙ₁及び
Ｙ₂は各々水酸基、塩素又は臭素等のハロゲン原子、ア
ルキル基（例えばメチル、エチル等）、アリール基（例
えばフェニル、メトキシフェニル等）、

【００４４】

【化１５】

【００４５】又は−ＯＲ₂₅を表し、Ｍはカチオン（例え
ばナトリウム、カリウム、リチウム等）を表す。

【００４６】ここでＲ₂₁及びＲ₂₂は各々水素原子、置換
基を有していてもよいアルキル基、又は置換基を有して
もよいアリール基を、Ｒ₂₃及びＲ₂₄は各々置換基を有し
てもよいアルキレン基を、Ｒ₂₅は水素原子、置換基を有
してもよいアルキル基又は置換基を有してもよいアリー
ル基を表す。Ｒ₂₁、Ｒ₂₂及びＲ₂₅で表されるアルキル基
は好ましくは炭素数１〜６であり、上記Ｒ₂₃及びＲ₂₄で
表されるアルキレン基は好ましくは炭素数１〜２であ
る。

【００４７】上記Ｒ₂₁、Ｒ₂₂及びＲ₂₅で表されるアルキ
ル基及びアリール基並びに上記Ｒ₂₃及びＲ₂₄で表される
アルキレン基の置換基としてはヒドロキシ基、スルホ
基、スルホアミノ基及びカルボキシアミノ基が好まし
い。

【００４８】

【化１６】

【００４９】の具体例としてはアミノ基、アルキルアミ
ノ基（例えばメチルアミノ、エチルアミノ、プロピルア
ミノ、ジメチルアミノ、シクロヘキシルアミノ、β−ヒ
ドロキシエチルアミノ、ジ（β−ヒドロキシエチル）ア
ミノ、β−スルホエチルアミノ、Ｎ−（β−スルホエチ
ル）−Ｎ−メチルアミノ、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
−Ｎ−メチルアミノ等）、又はアリールアミノ基（例え
ばアニリノ,o−,m−,p−スルホアニリノ、ｏ−,m−,p−
クロロアニリノ、ｏ−,m−,p−トルイジノ、ｏ−,m−,p
−カルボキシアニリノ、o,m,p−ヒドロキシアニリノ、
スフホナフチルアミノ、ｏ−,m−,p−アミノアニリノ、
ｏ−,m−,p−アニジノ等）が挙げられ、

【００５０】

【化１７】

【００５１】の具体例としてはモルノリノ基が挙げら
れ、−ＯＲ₂₅の具体例としてはアルコキシ基（例えばメ
トキシ、エトキシ、メトキシエトキシ等）、アリールオ
キシ基（例えばフェノキシ、ｐ−スルホフェノキシ等）
が挙げられる。

【００５２】前記一般式で示される蛍光増白剤のなかで
好ましい化合物はＸ₁,Ｘ₂,Ｙ₁及びＹ₂が全て

【００５３】

【化１８】

【００５４】又は−ＯＲ₂₅である化合であり、最も好ま
しい化合物はＸ₂及びＹ₁の一方が−ＯＲ₂₅、他方が、

【００５５】

【化１９】

【００５６】であり、かつＸ₂及びＹ₂の一方が−ＯＲ₂₅
のとき他方が

【００５７】

【化２０】

【００５８】である化合物である。以下に一般式[Ｃ]で
表される化合物の具体例を挙げるが、これらに限定され
るものではない。尚、前記一般式[Ｃ]において下記表中
の各基を当てはめることによって例示化合物となる。

【００５９】

【化２１】

【００６０】

【化２２】

【００６１】

【化２３】

【００６２】

【化２４】

【００６３】

【化２５】

【００６４】

【化２６】

【００６５】

【化２７】

【００６６】

【化２８】

【００６７】

【化２９】

【００６８】

【化３０】

【００６９】

【化３１】

【００７０】

【化３２】

【００７１】

【化３３】

【００７２】

【化３４】

【００７３】

【化３５】

【００７４】

【化３６】

【００７５】

【化３７】

【００７６】

【化３８】

【００７７】

【化３９】

【００７８】

【化４０】

【００７９】

【化４１】

【００８０】

【化４２】

【００８１】

【化４３】

【００８２】本発明に好ましく用いられる一般式［Ｃ］
で表されるトリアジニルスチルベン系増白剤は、例えば
化成品工業協会編「蛍光増白剤」（昭和51年８月発行）
８頁に記載されている通常の方法で合成することができ
る。

【００８３】また、本発明の目的の効果をより高く得る
ため、前記一般式［Ｂ］で表される化合物を用いること
が好ましい。

【００８４】一般式［Ａ］、一般式［Ｂ］又は一般式
［Ｃ］で表される化合物の好ましい添加量は０．０１ｍ
ｏｌ／Ｌ以上であり、より好ましくは０．０１ｍｏｌ／
Ｌ〜０．０５ｍｏｌ／Ｌの範囲である。また、一般式
［Ａ］、一般式［Ｂ］又は一般式［Ｃ］で表される化合
物は単独で用いても２種以上併用してもよい。

【００８５】本発明の定着能を有する処理液は、定着液
又は漂白定着液であり、定着液及び漂白定着液の定着剤
は公知の定着剤を特別の制限なく使用できる。即ち、ハ
ロゲン化銀と反応して水溶性の錯塩を形成する化合物、
例えばチオ硫酸カリウム、チオ硫酸ナトリウム、如きチ
オ硫酸塩、チオシアン酸カリウム、チオシアン酸ナトリ
ウムの如きチオシアン酸塩、或いは特開平４−３１７０
５５号に記載のチオエーテル化合物、チオ尿素類あるい
は特開平４−１４３７５７号及び特開平４−２３０７４
９号記載のメソイオン化合物等の水溶性ハロゲン化銀溶
解剤であり、これらを１種あるいは２種以上混合して使
用することができる。また、前記定着剤は使用液１Ｌ当
たり０．１ｍｏｌ以上で用いられ、本発明の目的の効果
の点から好ましくは０．６〜４ｍｏｌの範囲、特に好ま
しくは０．９〜３．０ｍｏｌの範囲、とりわけ特に好ま
しくは１．１〜２．０ｍｏｌの範囲で用いられる。

【００８６】これらの定着剤の他に更に定着液及び漂白
定着液に緩衝剤を添加するのも好ましい。緩衝剤は意図
するｐＨにより選択されるが好ましい化合物としては、
コハク酸、マレイン酸、グリコール酸、マロン酸、フマ
ル酸、コハク酸、スルホコハク酸、酢酸等の有機酸類ま
たはイミダゾール、ジメチルイミダゾール等の有機塩
基、あるいは特開平９−２１１８１９号に記載の一般式
（Ａ−ａ）及び一般式（Ｂ−ｂ）で表わされる化合物が
挙げられる。これらの化合物の添加量は使用液において
０．００５ｍｏｌ／Ｌ〜３．０ｍｏｌ／Ｌが好ましく、
さらに好ましくは０．０５ｍｏｌ／Ｌ〜１．５ｍｏｌ／
Ｌである。

【００８７】本発明の定着液及び漂白定着液は亜硫酸塩
及び亜硫酸放出化合物を含むことが好ましく、該化合物
としては、亜硫酸カリウム、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸
アンモニウム、亜硫酸水素アンモニウム、亜硫酸水素カ
リウム、亜硫酸水素ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウ
ム、メタ重亜硫酸ナトリウム、等が挙げられる。更に下
記一般式〔Ｄ１〕又は〔Ｄ２〕で示される化合物も包含
される。

【００８８】

【化４４】

【００８９】式中Ｒ^１７は水素原子又は炭素数１〜５の
アルキル基、Ｒ^１８は置換されてもよい炭素数１〜５の
アルキル基、Ｍ′はアルカリ金属原子、Ｒ^１９，Ｒ^２０
は水素原子又は置換されてもよい炭素数１〜５のアルキ
ル基、ｎ１０は０〜４の整数を表す。

【００９０】以下に上記一般式〔Ｄ１〕又は〔Ｄ２〕で
示される化合物の具体例を記載するが、これらに限定さ
れない。Ｄ−１ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウムＤ−２アセトアルデヒド重亜硫酸ナトリウムＤ−３プロピオンアルデヒド重亜硫酸ナトリウムＤ−４ブチルアルデヒド重亜硫酸ナトリウムＤ−５コハク酸アルデヒド重亜硫酸ナトリウムＤ−６グルタルアルデヒドビス重亜硫酸ナトリウムＤ−７ β−メチルグルタルアルデヒドビス重亜硫酸ナ
トリウムＤ−８マレイン酸ジアルデヒドビス重亜硫酸ナトリウ
ム

【００９１】これらの亜硫酸塩及び亜硫酸放出化合物
は、定着液又は漂白定着液１リットル当たり亜硫酸とし
て少なくとも０．１モルであることが好ましいが、０．
１２〜０．５５ｍｏｌ／Ｌの範囲が好ましく、０．１５
〜０．５０ｍｏｌ／Ｌの範囲が特に好ましい。とりわけ
特に０．２０〜０．４０ｍｏｌ／Ｌの範囲が好ましい。
本発明に係る定着液及び漂白定着液にはスルフィン酸誘
導体が含まれていてもよい。

【００９２】本発明の漂白定着液において用いられる漂
白剤としては、公知の漂白剤を用いることができるが、
特に鉄（ＩＩＩ）の有機錯塩（例えばアミノポリカルボ
ン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機
酸の錯塩）、過硫酸塩、過酸化水素などが好ましい。ま
た２種以上の漂白剤を混合して用いてもよい。

【００９３】これらのうち、鉄（ＩＩＩ）の有機錯塩は
迅速性と環境汚染防止の観点から特に好ましい。鉄（Ｉ
ＩＩ）の有機錯塩を形成するために有用なアミノポリカ
ルボン酸またはそれらの塩を列挙すると、生分解性のあ
るエチレンジアミンコハク酸（ｓ，ｓ体）、Ｎ−（２−
カルボキシラートエチル）−Ｌ−アスパラギン酸、β−
アラニンジ酢酸、メチルイミノジ酢酸をはじめ、エチレ
ンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、１，
３−プロピレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、シク
ロヘキサンジアミン四酢酸、イミノ二酢酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸などの化合物を挙げることがで
きる。これらの化合物はナトリウム、カリウム、または
リチウムのいずれの塩でもよい。これらの化合物の中で
エチレンジアミンコハク酸（ｓ，ｓ体）、Ｎ−（２−カ
ルボキシラートエチル）−Ｌ−アスパラギン酸、β−ア
ラニンジ酢酸、メチルイミノジ酢酸をはじめ、エチレン
ジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、１，３
−プロピレンジアミン四酢酸は、その鉄（ＩＩＩ）塩の
写真性能が良好なため好ましい。これらの第二鉄イオン
錯塩は錯塩の形で使用してもよいし、第二鉄塩、例えば
硫酸第二鉄、塩化第二鉄、硝酸第二鉄、リン酸第二鉄な
どとアミノポリカルボン酸などのキレート剤として溶液
中で第二鉄イオン錯塩を形成させてもよい。またキレー
ト剤を第二鉄錯塩形成に必要な量以上に過剰に用いても
よく、漂白定着液中の漂白剤濃度は使用液で０．０１〜
１．０ｍｏｌ／Ｌ、好ましくは０．０５〜０．５ｍｏｌ
／Ｌ、より好ましくは０．１〜０．５ｍｏｌ／Ｌであ
る。

【００９４】本発明における定着能を有する処理液は、
定着液であることが好ましい。本発明の定着能を有する
処理液のｐＨは好ましくは８．１〜１０．０であり、さ
らに好ましくは、８．１〜９．５の範囲である。

【００９５】本発明に係る処理方法における定着能を有
する処理液の補充量は、処理される感光材料１ｍ^２当た
り６００ｍｌ以下が好ましく、５０〜５００ｍｌがより
好ましく、補充量が減少するほど本発明の効果をより良
く発揮する。補充剤が固体である場合には補充量は補充
水（溶解水）量となるが、ここでの補充水量とは総補充
量から固体処理剤の体積を差し引いた水の体積である。

【００９６】本発明により処理される感光材料のハロゲ
ン化銀は塩化銀、塩臭化銀、臭化銀、沃臭化銀、沃化銀
等が挙げられるが、本発明の目的の効果をよりよく発揮
させるためには、沃化銀含有率がハロゲン化銀の５ｍｏ
ｌ％以上である撮影用感光材料など、沃化銀含有率が比
較的高い写真感光材料であることが好ましい。

【００９７】本発明の処理方法においては、定着処理
後、直ちに安定化処理を行うのが好ましく、定着処理後
に安定処理液に感光材料が接触するまでの時間は７秒以
下が好ましく、より好ましくは５秒以下であり、更には
１〜３秒であることが好ましい。

【００９８】安定化槽は、１槽でもよいが、２〜１０槽
程度までは槽の数を増やすことができ、槽の数の増加に
より安定化液の補充量を減少させることができるが、自
動現像機のコンパクト化を考えると２〜６槽程度が好ま
しい。補充液は何カ所かに分けて補充してもよいが、好
ましくはなるべく感光材料の処理の流れからみて後の槽
へ補充し、そのオーバーフロー（槽間を液面下に位置す
る管で連通させた場合、該管を溶液が通る場合も含む）
を該槽の前槽に流入する形式即ちカウンターカレント方
式（多段向流方式）にするのが好ましくカスケード方式
もその１つに含まれる。さらに好ましくは２槽以上の安
定化槽で最後の該安定化槽へ補充液を補充して、オーバ
ーフロー液を順次、前の槽へ移入し流し込むことであ
る。

【００９９】安定処理液の補充量は処理される感光材料
１ｍ^２当たり９００ｍｌ以下が好ましく、より好ましく
は５０〜８００ｍｌ、更に好ましくは１００〜６５０ｍ
ｌであり、特には１５０〜５００ｍｌである。安定化槽
から汲み出した処理液を定着処理工程の定着液に導入す
ることによって、有効に補充液量の低下ができる。

【０１００】本発明に係わる処理方法の好ましい具体的
処理工程を以下に示す。茲に示される定着及び／又は漂
白定着に、本発明の定着能を有する処理液が用いられ
る。

【０１０１】（１）発色現像→漂白→定着→水洗（２）発色現像→漂白→定着→水洗→安定（３）発色現像→漂白→定着→安定（４）発色現像→漂白→定着→第１安定→第２安定（５）発色現像→漂白→漂白定着→水洗（６）発色現像→漂白→漂白定着→水洗→安定（７）発色現像→漂白→漂白定着→安定（８）発色現像→漂白→漂白定着→第１安定→第２安定（９）発色現像→漂白→漂白定着→定着→水洗→安定（１０）発色現像→漂白→漂白定着→定着→第１安定→
第２安定（１１）発色現像→漂白→漂白定着→水洗（１２）発色現像→漂白→漂白定着→安定

【０１０２】これらの工程の中で（３），（４），
（７），（１０），（１２）が好ましく、特に（３），
（４），（１２）が好ましい。

【０１０３】本発明における定着能を有する処理液によ
る処理方法に適用される処理温度は好ましくは３０〜５
５℃であり、より好ましくは３５〜４０℃である。ま
た、定着能を有する処理液による処理方法に適用される
処理時間は、好ましくは２０秒〜２分であり、より好ま
しくは３０秒〜１分４０秒、さらに好ましくは４０秒〜
１分３０秒である。

【０１０４】本発明の定着能を有する処理液（処理剤を
含む）の補充形態としては、粉末、顆粒状処理剤又は錠
剤の様な固体処理剤を用いるのが好ましく、より好まし
くは顆粒状処理剤及び錠剤であり、特に錠剤である。

【０１０５】ここでいう粉末とは微粒結晶の集合体であ
る。顆粒とは粒径５０〜５０００μｍの粒状物のことを
いい、好ましくは粉末を造粒したものである。錠剤は粉
末又は顆粒を一定の形状に圧縮成型したものをいい、錠
剤の成型法としては粉末または顆粒を造粒後打錠して形
成する方法がより安定した処理性能も維持できるという
効果の上から好ましい。

【０１０６】錠剤形成のための造粒方法は転動造粒、押
し出し造粒、圧縮造粒、解砕造粒、攪拌造粒、流動層造
粒、噴霧乾燥造粒等公知の方法を用いることができる。
錠剤形成のためには、得られた造粒物の平均粒径は造粒
物を混合し、加圧圧縮する際、成分の不均一化、いわゆ
る偏析が起こりにくいという点で、１００〜２０００μ
ｍのものを用いることが好ましく、より好ましくは２０
０〜１５００μｍである。さらに粒度分布は造粒物粒子
の５０％以上が±２００〜２５０μｍの偏差内にあるも
のが好ましい。得られた造粒物はそのまま顆粒として用
いられる。次に得られた造粒物を加圧圧縮する際には公
知の圧縮機、例えば油圧プレス機、単発式打錠機、ロー
タリー式打錠機、プリケッテングマシンを用いることが
出来る。また上述の造粒方法で作成して造粒物と市販の
素材結晶そのままを混合して打錠を行ってもよい。

【０１０７】加圧圧縮されて得られる固体処理剤は任意
の形状を取ることが可能であるが、生産性、取扱い性の
観点から又はユーザーサイドで使用する場合の粉塵の問
題からは円筒型、いわゆる錠剤が好ましい。

【０１０８】又、本発明に好ましく用いられる定着能を
有する処理液である固体処理剤においては、ポリエチレ
ングリコール類、ポリビニルピロリドン類、ポリビニル
アルコール類及び糖類から選ばれる化合物の少なくとも
１種を含有することにより、経時保存によるチオ硫酸の
分解抑制及び経時保存後の摩擦等による固体処理剤の粉
発生を防止する効果がより一層高められる。

【０１０９】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳しく説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【０１１０】実施例１．（カラーネガフィルム試料）カラーネガフィルム試料と
しては、コニカカラーセンチュリアズームスーパー８
００、コニカカラーセンチュリア４００、コニカカ
ラ− センチュリア１００の各３５ミリサイズ（１３５
−２４ｅｘフォーマット）の市販カラーネガフィルムを
５０：２５：２５の比率で混合して使用した。

【０１１１】（試験）露光は、これらカラーネガフィル
ム試料に、実写シーンをカメラを用いて露光することに
よって行った。

【０１１２】（現像処理）現像処理は、上記の露光済み
試料を１日あたり３０本の割合で、３回転になるまで連
続処理を行い、評価を行った。３回転とは定着液タンク
容量分の定着補充液が３倍量補充されることを意味す
る。現像処理機にはコニカ社製自動現像機ＣＬ−ＫＰ−
４６ＱＡを用いた。

【０１１３】（処理工程と条件）（工程）（処理時間）（処理温度）（補充量）（タンク容量）発色現像３分１５秒３８．０℃ ５００ｍｌ／ｍ^２１６．４リットル漂白４５秒３８．０℃ １５５ｍｌ／ｍ^２３．９リットル定着−１４５秒３８．０℃ ２→１への３．９リットルカスケードフロー方式定着−２４５秒３８．０℃ ５００ｍｌ／ｍ^２３．９リットル安定−１３０秒３８．０℃ ３→２→１への３．９リットル安定−２３０秒３８．０℃ カスケードフロー方式３．９リットル安定−３３０秒３８．０℃ ８５０ｍｌ／ｍ^２３．９リットル乾燥１分００秒５５℃

【０１１４】（処理液の処方）発色現像液：１リットルあたり使用液補充液亜硫酸ナトリウム５．０ｇ８．０ｇ炭酸カリウム３８．０ｇ３８．０ｇジエチレントリアミン５酢酸５ナトリウム４．０ｇ４．０ｇ硫酸ヒドロキシルアミン３．０ｇ４．０ｇ臭化カリウム１．５ｇ０．３ｇ２−メチルベンズイミダゾール０．１ｇ０．１５ｇポリビニルピロリドンＫ−１７２．０ｇ２．０ｇ沃化カリウム２．０ｍｇ − ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アニリン硫酸塩５．０ｇ７．０ｇｐＨ１０．００１０．２０

【０１１５】それぞれ水を加えて１リットルとし、ｐＨ
は水酸化カリウムまたは５０％硫酸を用いて調整した。

【０１１６】漂白液：１リットルあたり使用液補充液１，３−プロピレンジアミン４酢酸第２鉄カリウム１３３ｇ１９０ｇ１，３−プロピレンジアミン４酢酸５ｇ７ｇ臭化カリウム６０ｇ９０ｇマレイン酸４０ｇ６０ｇイミダゾール１０ｇ１５ｇｐＨ４．０３．５

【０１１７】それぞれ水を加えて１リットルとし、ｐＨ
はアンモニア水又は５０％硫酸を用いて調整した。

【０１１８】定着液：１リットルあたり使用液＝補充液チオ硫酸ナトリウム／アンモニウム１．７ｍｏｌ（比率は表１記載）亜硫酸ナトリウム／アンモニウム１５ｇ（比率は表１記載）表１記載の化合物表１に記載の添加量ｐＨ８．５

【０１１９】水を加えて１リットルに仕上げて、ｐＨは
水酸化ナトリウム又は５０％硫酸を用いて調整した。

【０１２０】安定液：１リットルあたり使用液＝補充液ｍ−ヒドロキシベンズアルデヒド０．５ｇエチレンジアミン４酢酸２ナトリウム０．６ｇ β−サイクロデキストリン０．２ｇ炭酸カリウム０．２ｇｐＨ８．０

【０１２１】水を加えて１リットルに仕上げ、ｐＨは水
酸化カリウム又は５０％硫酸を用いて調整した。

【０１２２】＜＜評価感材＞＞評価感材としては、常法
に従ってウェッジ露光したコニカ社製コニカカラーセン
チュリアズームスーパー８００を使用した。

【０１２３】＜＜評価＞＞評価は以下の基準を設定して
行った。（搬送ローラー及び駆動ギアへの固着物の付着の有無の
目視観察）連続処理後の定着１槽目から２槽目、定着２
槽目から安定１槽目への渡りラック内の搬送ローラー及
び駆動ギアの様子について下記評価を行った。

【０１２４】◎：搬送ローラー及び駆動ギア部に付着し
た結晶が少なく、手で拭きとると簡単に除去できる。 ○：搬送ローラー及び駆動ギア部に付着した結晶を手で
拭きとっても僅かに結晶が残るが、実用上問題のないレ
ベルである。 △：搬送ローラー及び駆動ギア部に付着した結晶を手で
拭きとっても結晶が残り、感材にキズを発生させる可能
性があり、実用上問題がある。 ×：搬送ローラー及び駆動ギア部に付着した結晶が多
く、手で拭きとることができない（固着発生）ので、感
材に傷が発生する危険性が非常に大きい。

【０１２５】（処理後の感材へのスリ傷、異物付着の有
無の目視観察） ◎ 全くない。 ○ わずかにあるが、商品として問題ない。 △ 商品にするには困難である。 × 全く商品にできない。

【０１２６】（定着液の臭気の測定）自動現像機の処理
槽の温度を処理温度に維持しながら、処理タンクの上蓋
をはずして、処理液面から１０ｃｍの高さにおけるアン
モニア濃度をガステック社製ガス検知管を用いて測定し
た値を臭気の尺度とした。以上の結果を表１に示す。

【０１２７】

【表１】

【０１２８】アンモニウム塩比率：定着液中の全アンモ
ニウムカチオンが表１記載の比率（モル％）になるよう
にチオ硫酸塩及び亜硫酸塩の比率を調整した。

【０１２９】Ｎ．Ｄ．＝検出されない表１から明らかな
ように、本発明の化合物を用いることにより、搬送ロー
ラーや駆動ギアへの結晶固着現象及び感材へのスリ傷や
異物付着について防止でき、かつ臭気を低減出来ること
での作業環境の改善といずれに於いても優れていること
が確認できる。

【０１３０】また本発明の組み合わせの中でも、アンモ
ニウム塩比率が２０ｍｏｌ％以下の場合において、搬送
ローラーや駆動ギアへの固着現象及び感材へのスリ傷や
異物付着の防止、かつ臭気の点でより好ましい結果を示
している。

【０１３１】実施例２実施例１の実験Ｎｏ．Ｉ−１８の定着液のカリウム塩を
ナトリウム塩に変更した以外は、実施例１と同様に処理
して評価を行った結果、実害はないものの若干結晶固着
が悪化したが、その他は実施例１とほぼ同等の良好な効
果が得られた。

【０１３２】実施例３実施例１の定着液のアンモニウム塩比率を２０ｍｏｌ％
に固定し、本発明の化合物を表２に記載の如く変化さ
せ、処理本数を１日１０本に変更した以外は、実施例１
と同様に処理して評価した。結果を表２に示す。

【０１３３】

【表２】

【０１３４】表２より、処理量が少ない条件では、本発
明の化合物の中でも一般式［Ｂ］及び［Ｃ］で表される
化合物が好ましく、さらには一般式［Ｂ］で表される化
合物が特に有効で有ることが判る。

【０１３５】実施例４評価用感材としてはＫｏｄａｋ社製ＡＰＳフィルムＡｄ
ｖａｎｔｉｘ２００をウエッジ露光したものを使用し、
また定着液のアンモニウム塩比率は２０ｍｏｌ％に固定
し、使用する本発明の化合物をＢ−１また添加量を０．
３ｍｏｌＬに固定し、表３に示す如く定着液のｐＨを変
化させ、処理本数を１日１０本にした以外は、実施例１
と同様に処理して評価した。また、未露光部分のカブリ
濃度及び低温析出性についても以下の基準で評価した。

【０１３６】＜＜評価＞＞（カブリ濃度）現像処理後の各試料について国際規格Ｉ
ＳＯ５群に準拠した装置と方法で濃度測定を行い、得ら
れた特性曲線から青色光（Ｂ光）で測定したＤｍｉｎ
（非露光部の濃度）すなわちＤｍｉｎ（Ｂ）を読みとっ
てカブリ濃度の尺度とした。

【０１３７】（低温析出性）連続処理後の定着処理液を
分取し、ガラス瓶に入れ０℃において４週間に亘り液の
保存を行い、保存後の定着液の様子を目視観察して以下
の基準で評価した。

【０１３８】 ○：液の濁り及び結晶析出が観察されない。 △：液の濁りまたは容器の底に結晶がうっすらと確認さ
れる。 ×：容器の底に結晶物の析出が確認され、実用上問題が
ある。結果を表３に示す。

【０１３９】

【表３】

【０１４０】表３より、定着液のｐＨが８．１〜１０．
０においては搬送ローラーや駆動ギアへの固着、感材へ
のスリ傷や異物付着、低温析出及びカブリの点で特に優
れていることが確認できた。定着液のｐＨが８．１未満
のものは低温析出性が不十分であり、ｐＨ１０．０を超
えるものは、カブリの問題が発生する。

【０１４１】実施例５実施例４と同様の評価感材を使用し、定着液のアンモニ
ウム塩比率を２０ｍｏｌ％に固定し、一般式［Ｂ］で表
される化合物及び添加量を表４に示す如く変化させ、処
理本数を１日１０本にした以外は、実施例１と同様に処
理して評価した。また、未露光部分の残存色素及び低温
析出性についても以下の基準で評価した。低温析出性に
ついては実施例３と同様の基準で評価した。

【０１４２】＜＜評価＞＞（残存色素）現像処理後の各試料について国際規格ＩＳ
Ｏ５群に準拠した装置と方法で濃度測定を行い、得られ
た特性曲線から赤色光（Ｒ光）で測定したＤｍｉｎ（未
露光部の濃度）すなわちＤｍｉｎ（Ｒ）を島津製作所社
製分光光度計ＵＶ−１６０Ａを用いて測定し、ステイ
ンの尺度とした。結果を表４に示す。

【０１４３】

【表４】

【０１４４】表４より、一般式［Ｂ］で表される化合物
の添加量が０．０１ｍｏｌ／Ｌ〜０．０５ｍｏｌ／Ｌに
おいては搬送ローラーや駆動ギアへの固着、感材へのス
リ傷や異物付着、低温析出及び残存色素の点で特に優れ
ていることが確認できた。添加量が０．０１未満では色
素が残存してしまい、また、添加量が０．０５より多い
場合には、低温における保存性が不十分である。

【０１４５】実施例６アンモニウム塩比率が１００％でかつ一般式［Ｂ］で表
される化合物を添加しない定着液１１と、アンモニウム
塩比率が２０％及び本発明の例示化合物Ｂ−１を０．３
ｍｏｌ添加した定着液１２とを作成し、それぞれの補充
量を表５の如く変化させ、処理本数を１日１０本にした
以外は、実施例１と同様に処理して評価した。結果を表
５に示す。

【０１４６】

【表５】

【０１４７】表５より、定着液の補充量が６００ｍｌ／
ｍ^２以下の際に、本発明の目的の効果が良好に奏するこ
とが判る。また、定着液の補充量を低減化出来ること
は、廃液量の減少となり、社会環境的に好ましく、また
定着液使用量の減量になるため、コスト的にも好まし
い。

【０１４８】実施例７コニカ社製自動現像機ＣＬ−ＫＰ−４６ＱＡの補充装置
部を図１のように改造し、図２の固体処理剤供給（投
入）装置を用いて補充形態を固体処理剤に変更した。

【０１４９】図１は本発明の固体処理剤補充装置２Ａ，
２Ｂ，２Ｃ，２ＤをＣＬ−ＫＰ−４６ＱＡ（自動現像機
（以下、単に自現機ともいう。））に取り付けた取り付
け位置を示す図で、前記固体処理剤補充装置２Ａ，２
Ｂ，２Ｃ，２Ｄは各々発色現像槽１Ａと漂白槽１Ｂ，定
着槽１Ｃ，安定槽１Ｄの上部に斜線で示された位置に取
り付けられている。図２は前記固体処理剤補充（投入）
装置２Ａ、２Ｂ、２Ｃ、２Ｄの一実施例を示す構成図
で、各槽の側方には固体処理剤１１１を投入する溶解室
１０６を設けている。

【０１５０】図２では、固体処理剤（以後錠剤又は錠剤
ケミカルともいう）１１１は、複数の部屋に分割された
容器（カートリッジ）１０１に収納され、スライド式の
キャップ１０２によって密封されている。このカートリ
ッジを自動現像機の処理槽上部に設置された固体処理剤
自動供給装置のカートリッジ支持台１０３上にセットす
ると、キャップ１０２が開き、斜めに固定されたカート
リッジから錠剤が、回転円筒１０４の切れ込み口１０５
に転がり落ちる。この回転円筒１０４の切れ込み口１０
５は、カートリッジ内の別の部屋に収納された錠剤が同
時に複数転がり落ちないように互い違いに切り込まれて
いる。

【０１５１】蒸発補正は温調時は発色現像，漂白，定着
−１，定着−２，安定−１，安定−２，安定−３槽に各
々１時間に１０ｍｌ，６．５ｍｌ，７ｍｌ，７ｍｌ，
８．６ｍｌ，８．６ｍｌ，９．３ｍｌの蒸発補水を行う
プログラムにて蒸発補正を行った。また非稼働時は非稼
働時間を積算し、発色現像，漂白，定着−１，定着−
２，安定−１，安定−２，安定−３に蒸発補正水を各々
１時間当たり７．５ｍｌ，５ｍｌ，６ｍｌ，６ｍｌ，５
ｍｌ，５ｍｌ，５ｍｌの量をまとめて稼働開始時に補水
した。スタート時のタンク液はコニカカラーネガティブ
フィルム用処理剤ＣＮＫ−４−５２（コニカ社製）の補
充液及びスターターを用いて作成した。

【０１５２】次に以下に示すカラーネガ用処理剤を作成
した。１）カラーネガフィルム用発色現像補充用錠剤操作（１）現像主薬のＣＤ−４〔４−アミノ３−メチル−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−〔β−（ヒドロキシ）エチル〕アニリン硫酸
塩〕６０ｇを市販ハンマーミル中で平均粒径１０μｍに
なるまで粉砕する。この微粉末を市販の撹拌造粒機中で
室温にて約７分間、１０ｍｌの水を添加することにより
造粒した後、造粒物を流動層乾燥機で４０℃にて２時間
乾燥して造粒物の水分をほぼ完全に除去し、カラーネガ
用発色現像補充用顆粒（１）を作成した。

【０１５３】操作（２）硫酸ヒドロキシルアミン６９．４ｇとパインフロー（松
谷化学社製）４ｇを操作（１）と同様に粉砕した後、混
合、造粒する。水の添加量は３．５ｍｌとし、造粒後、
６０℃で３０分間乾燥し、造粒物の水分をほぼ完全に除
去し、カラーネガ用発色現像補充用顆粒（２）を作成し
た。

【０１５４】操作（３）１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸ジナトリ
ウム１５ｇ、亜硫酸カリウム７２．８ｇ、炭酸カリウム
３５０ｇ、炭酸水素ナトリウム３ｇ、臭化ナトリウム
３．７ｇとマンニット２２ｇ、ポリエチレングリコール
６０００５．０ｇを操作（１）と同様に粉砕、混合
し、水の添加量を４０ｍｌにして造粒を行う。造粒後、
造粒物を７０℃で６０分間乾燥して造粒物の水分をほぼ
完全に除去し、カラーネガ用発色現像補充用顆粒（３）
を作成した。

【０１５５】上記カラーネガ用発色現像補充用顆粒
（１）〜（３）を混合し、このようにして、調製した造
粒物にＮ−ミリストイルアラニンナトリウム２ｇを添加
し、２５℃、４０％ＲＨ以下に調湿された部屋で混合機
を用いて１０分間均一に混合する。次に混合物を菊水製
作所社製タフプレストコレクト１５２７ＨＵを改造した
打錠機により１錠当たりの充填量１０ｇを圧縮打錠を行
い、直径３０ｍｍのカラーネガ用発色現像補充用錠剤を
作成した。

【０１５６】２）カラーネガ用漂白補充用錠剤操作（４）１，３−プロパンジアミン４酢酸第２鉄ナトリウム塩１
７５ｇ、１，３−プロパンジアミン４酢酸２ｇ、パイン
フロー（松谷化学社製）１７ｇを操作（１）と同様に粉
砕、混合し、水の添加量を８ｍｌにして造粒を行う。造
粒後、造粒物を６０℃で３０分間乾燥して造粒物の水分
をほぼ完全に除去する。

【０１５７】操作（５）コハク酸１３３ｇ、臭化ナトリウム２００ｇとパインフ
ロー１０．２ｇを操作（Ｈ）と同様、粉砕、混合、造粒
する。水の添加量は１７ｍｌとし、造粒後、７０℃で６
０分間乾燥して造粒物の水分をほぼ完全に除去する。

【０１５８】操作（６）硫酸カリウム６６．７ｇ、炭酸水素カリウム６０ｇとマ
ンニット８ｇを操作（Ｈ）と同様、粉砕、混合、造粒す
る。水の添加量は１３ｍｌとし、造粒後、６０℃で６０
分間乾燥して造粒物の水分をほぼ完全に除去する。

【０１５９】上記操作（４）〜（６）で調製した造粒物
を２５℃，４０％ＲＨ以下に調湿された部屋で混合機を
用いて１０分間均一に混合する。

【０１６０】次にこの混合造粒物にＮ−ラウロイルサル
コシンナトリウム６ｇを添加し、３分間混合する。次に
混合物を菊水製作所社製タフプレストコレクト１５２７
ＨＵを改造した打錠機により１錠当たりの充填量を１０
ｇにして圧縮打錠を行い、径３０ｍｍ，厚さ１０ｍｍの
カラーネガ用漂白補充用錠剤を作成した。

【０１６１】３）カラーネガ用定着補充用錠剤操作（７）チオ硫酸ナトリウム／チオ硫酸アンモニウム＝１４８０
ｇ／４００ｇ、亜硫酸ナトリウム１８０ｇ，炭酸カリウ
ム２０ｇ、エチレンジアミン四酢酸２ナトリウム塩２０
ｇ及びパインフロー（松谷化学社製）７０ｇ、Ｄ−１の
化合物０．０．３５ｍｏｌを市販のバンダムミル中で平
均粒径３０μｍになるまで粉砕し、この粉末を撹拌造粒
機中で室温にて約１０分間水５０ｍｌ添加し造粒する。
造粒後、造粒物を流動層乾燥機で６０℃にて１２０分間
乾燥して造粒物の水をほぼ完全に除去する。次に乾燥さ
れた造粒物を平均粒径８００μｍにし、粒子の５０％以
上が±２００〜±２５０μｍの偏差内に入る様にした。

【０１６２】操作（８）上記定着補充用顆粒にＮ−ラウロイルサルコシンナトリ
ウム３０ｇを２５℃，４５％ＲＨ以下に調湿された部屋
で混合機を用いて５分間混合する。

【０１６３】次に混合物を菊水製作所社製タフプレスト
コレクト１５２７ＨＵを改造した打錠機により充填量１
１．４ｇにし、直径３０ｍｍ，厚み１１ｍｍのカラーネ
ガ用定着補充用錠剤Ｘを作成した。

【０１６４】また、Ｂ−１を添加せず、かつ打錠機への
充填量を１０ｇにした以外は操作（７）、（８）と同様
にしてカラーネガ用定着補充用錠剤Ｙを作成した。

【０１６５】４）カラーネガ用安定補充用錠剤操作（９）ｍ−ヒドロキシベンズアルデヒド１５０ｇ、ラウリル硫
酸ナトリウム２０ｇ、エチレンジアミン４酢酸ジナトリ
ウム６０ｇ、水酸化リチウム１水塩６５ｇとパインフロ
ー１０ｇを操作（１）と同様、粉砕、混合、造粒する。
水の添加量は１０ｍｌとし、造粒後、造粒物を５０℃に
て２時間乾燥して造粒物の水分をほぼ完全に除去する。

【０１６６】上記操作で調製した造粒物を２５℃，４０
％ＲＨ以下に調湿された部屋で菊水製作所（株）製タフ
プレストコレクト１５２７ＨＵを改造した打錠機により
１錠当たりの充填量を１０ｇにして圧縮打錠を行い、径
３０ｍｍ，厚み１０ｍｍのカラーネガ用安定補充用錠剤
を作成した。前記カラーネガ用補充用錠剤は以下の表に
示す間隔で処理槽に投入した。

【０１６７】

【表６】

【０１６８】定着用補充剤についてはＡ及びＢを用い
て、実施例１と同様に処理を行い評価した。評価結果を
表７に示した。

【０１６９】

【表７】

【０１７０】表７から、本発明の化合物を添加した錠剤
を用いても搬送ローラーや駆動ギアへの固着現象及び感
材へのスリ傷や異物付着の防止について良好な性能を得
られることが判る。

【０１７１】実施例８コニカ社製自動現像機ＮＰＳ−８０８ＧＯＬＤを用いて
感光材料にコニカカラーＱＡペーパータイプＡ７（コニ
カ社製）を用いて、ネガフィルムから像様像露光を行
い、下記の処理工程にて使用し、１日あたり０．０５Ｒ
づつ、２Ｒになるまで連続処理を行い、評価を行った。
２Ｒとは漂白定着液タンク容量分の漂白定着補充液が２
倍量補充されることを意味する。

【０１７２】処理工程処理温度時間補充量発色現像３９．８±０．２℃ ２２秒８０ｍｌ／ｍ^２漂白定着３７．５±２．５℃ ２２秒６５ｍｌ／ｍ^２安定化^＊３８．０±３．０℃ ２２秒＊３１２０ｍｌ／ｍ^２乾燥６０〜８０℃ ２０秒＊安定化槽は３槽から構成され、前槽へのカウンターカ
レント方式とし補充は最終槽へ行った。

【０１７３】［発色現像使用液及び補充液］：１リットル当たり使用液補充液ジエチレングリコール１０ｇ１０ｇｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム２０ｇ２０ｇ塩化カリウム４．０ｇ − ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（ｐ− （メタンスルホンアミド）エチル）アニリン硫酸塩 1.9×10^-2mol 2.5×10^-2mol ジエチルヒドロキシルアミン３．５ｇ５．０ｇ炭酸カリウム３３ｇ３３ｇジエチレントリアミン五酢酸１．０ｇ１．０ｇｐＨ１０．０１０．５

【０１７４】それぞれ水を加えて１リットルとし、ｐＨ
は水酸化カリウムまたは５０％硫酸を用いて調整した。

【０１７５】［漂白定着の使用液及び補充液］：１リットル当たり使用液補充液Ｓ，Ｓ−エチレンジアミンジコハク酸第２鉄ナトリウム／アンモニウム０．２ｍｏｌ０．３ｍｏｌ（比率は表８に記載）添加剤（表８に記載）表８記載表９記載の添加量の１．５倍量チオ硫酸ナトリウム／アンモニウム０．６５ｍｏｌ１．０ｍｏｌ（比率は表８に記載）亜硫酸ナトリウム／アンモニウム８ｇ１６ｇ（比率は表８に記載）ｐＨ８．２７．２

【０１７６】それぞれ水を加えて１リットルとし、ｐＨ
は水酸化カリウムまたは５０％硫酸を用いて調整した。
Ｓ，Ｓ−とは、光学異性体のＳ，Ｓ体を表す。

【０１７７】［安定タンク液及び安定補充液］：１リットル当たりタンク液及び補充液１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸３ナトリウム３．０ｇジエチレントリアミン五酢酸１．５ｇｏ−フェニルフェノール０．１ｇ亜硫酸ナトリウム０．５ｇｐＨ８．０

【０１７８】それぞれ水を加えて１リットルとし、ｐＨ
は水酸化カリウムまたは５０％硫酸を用いて調整した。

【０１７９】評価感材としては、上記感光材料に、常法
に従ってウェッジ露光した試料を用いた。また、評価に
ついては、実施例１と同様に行った。結果を表８に示
す。

【０１８０】

【表８】

【０１８１】表８より、本発明の化合物を用いれば、渡
りラック内の搬送ローラーや駆動ギアへの固着現象及び
感材へのスリ傷や異物付着について防止できることが確
認できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】自現機への固体処理剤補充装置の取り付け位置
を示す構成図である。

【図２】固体処理剤供給（投入）装置の構成図である。

【符号の説明】１Ａ〜１Ｅ処理槽２Ａ〜２Ｄ固体処理剤補充装置１０１カートリッジ１０２スライド式のキャップ１０３カートリッジ支持台１０４回転円筒１０５切れ込み口１０６溶解室１０７フィルター１０８シャッター１０９処理槽１１０天蓋１１１固体処理剤（錠剤）

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも下記一般式［Ａ］で示される化
合物を含有し、全カチオンに対するアンモニウムカチオ
ン比率が４０ｍｏｌ％以下であることを特徴とするハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料用の定着能を有する処理
液。【化１】〔上式中、Ａｒ_２は芳香族基の一方もしくは両方に少な
くとも２個の可溶化基を含む炭素環式基または複素環式
基であり、Ｙ、Ｒ、Ｒ_１は、カルボキシル基、水素原
子、スルホン酸基、スルホンアミド基、スルホンイミド
基、スルホン基、アルキル基、アルコキシル基、アリー
ル基、チオール基、−ＮＲ_２Ｒ_３基、−ＯＲ_２基、また
はハロゲン原子であり、Ｒ_２およびＲ_３は水素原子、ア
ルキル基、またはアリール基である。Ｘは、カルボキシ
ル基、水素原子、ヒドロキシル基、スルホン酸基、スル
ホンアミド基、スルホンイミド基、スルホン基、アミノ
基、アルキル基、アルコキシル基、アリール基またはＡ
ｒ_２である。〕
【請求項２】全カチオンに対するアンモニウムカチオン
比率が２０ｍｏｌ％以下であることを特徴とする請求項
１に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料用の定着能
を有する処理液。
【請求項３】前記定着能を有する処理液が定着液である
事を特徴とする請求項１又は２に記載のハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料用の定着能を有する処理液。
【請求項４】前記定着能を有する処理液のｐＨが８．１
〜１０．０であることを特徴とする請求項１、２又は３
に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料用の定着能を
有する処理液。
【請求項５】前記定着能を有する処理液が少なくとも前
記一般式［Ａ］で示される化合物を０．０１ｍｏｌ／Ｌ
以上含有する事を特徴とする請求項１〜４のいずれかに
記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料用の定着能を有
する処理液。
【請求項６】上記請求項１〜５のいずれかに記載の定着
能を有する処理液を用いて処理する事を特徴とするハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
【請求項７】前記定着能を有する処理液の補充量が感光
材料１ｍ^２当たり６００ｍｌ以下である事を特徴とする
請求項６に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処
理方法。
【請求項８】前記定着能を有する処理液の補充形態が、
固体処理剤であることを特徴とする請求項６又は７に記
載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。