JP2005200445A - 燃料油組成物 - Google Patents
燃料油組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2005200445A JP2005200445A JP2004005113A JP2004005113A JP2005200445A JP 2005200445 A JP2005200445 A JP 2005200445A JP 2004005113 A JP2004005113 A JP 2004005113A JP 2004005113 A JP2004005113 A JP 2004005113A JP 2005200445 A JP2005200445 A JP 2005200445A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- cyclopentadienyl
- group
- fuel oil
- hydrocarbon group
- olefin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 title claims abstract description 36
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 29
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims abstract description 55
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 26
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 25
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims abstract description 25
- 239000012968 metallocene catalyst Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 11
- NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N decalin Chemical compound C1CCCC2CCCCC21 NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 5
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims abstract description 4
- PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N vertaline Natural products C1C2C=3C=C(OC)C(OC)=CC=3OC(C=C3)=CC=C3CCC(=O)OC1CC1N2CCCC1 PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 claims description 61
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 43
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 24
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims description 21
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 20
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 14
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 14
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 12
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 11
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 11
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 10
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 9
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 8
- 239000010771 distillate fuel oil Substances 0.000 claims description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 5
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 3
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 claims 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 abstract description 31
- 239000013078 crystal Substances 0.000 abstract description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract description 2
- -1 1-tricene Chemical compound 0.000 description 83
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 45
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 37
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 26
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 24
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 1-decene Chemical compound CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 150000003623 transition metal compounds Chemical class 0.000 description 21
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 18
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 12
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 12
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 9
- 125000000319 biphenyl-4-yl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1C1=C([H])C([H])=C([*])C([H])=C1[H] 0.000 description 8
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 8
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 8
- 125000000058 cyclopentadienyl group Chemical group C1(=CC=CC1)* 0.000 description 7
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- SSBZEFBGQCOEIH-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)C(C1=CC=CC=C1)=[Zr+2](C1=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC1=2)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)C(C1=CC=CC=C1)=[Zr+2](C1=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC1=2)C1C=CC=C1 SSBZEFBGQCOEIH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 6
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 6
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 6
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N decane Chemical compound CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N endo-cyclopentadiene Natural products C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 6
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 6
- 230000037048 polymerization activity Effects 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 5
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 5
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FCLIIKLPCZLTFC-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C(C)(C)(C)C=1C=C(C=2CC3=CC=C(C=C3C2C1)C(C)(C)C)[Zr+2] Chemical compound [Cl-].[Cl-].C(C)(C)(C)C=1C=C(C=2CC3=CC=C(C=C3C2C1)C(C)(C)C)[Zr+2] FCLIIKLPCZLTFC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 4
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 4
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 4
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 4
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 4
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 4
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 4
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N monobenzene Natural products C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 4
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 4
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- 150000003624 transition metals Chemical group 0.000 description 4
- YWWDBCBWQNCYNR-UHFFFAOYSA-N trimethylphosphine Chemical compound CP(C)C YWWDBCBWQNCYNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 1-nonene Chemical compound CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IRJCYWSYNWPGBL-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C(C)(C)(C)C1=C(C=2CC3=CC(=CC=C3C=2C=C1)C(C)(C)C)[Ti+2] Chemical compound [Cl-].[Cl-].C(C)(C)(C)C1=C(C=2CC3=CC(=CC=C3C=2C=C1)C(C)(C)C)[Ti+2] IRJCYWSYNWPGBL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- RXTJYZGQYBJVSE-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1C2=CC=CC=C2C2=C1C([Zr+2])=CC=C2 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1C2=CC=CC=C2C2=C1C([Zr+2])=CC=C2 RXTJYZGQYBJVSE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- KUNZSLJMPCDOGI-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].[Hf+2] Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Hf+2] KUNZSLJMPCDOGI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 125000005073 adamantyl group Chemical group C12(CC3CC(CC(C1)C3)C2)* 0.000 description 3
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000008040 ionic compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 3
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VQOXUMQBYILCKR-UHFFFAOYSA-N 1-Tridecene Chemical compound CCCCCCCCCCCC=C VQOXUMQBYILCKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 1-dodecene Chemical compound CCCCCCCCCCC=C CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ADOBXTDBFNCOBN-UHFFFAOYSA-N 1-heptadecene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC=C ADOBXTDBFNCOBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GQEZCXVZFLOKMC-UHFFFAOYSA-N 1-hexadecene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCC=C GQEZCXVZFLOKMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KGLYHHCCIBZMLN-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-4-[4-(4-methylphenyl)buta-1,3-dienyl]benzene Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1C=CC=CC1=CC=C(C)C=C1 KGLYHHCCIBZMLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PJLHTVIBELQURV-UHFFFAOYSA-N 1-pentadecene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCC=C PJLHTVIBELQURV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HFDVRLIODXPAHB-UHFFFAOYSA-N 1-tetradecene Chemical compound CCCCCCCCCCCCC=C HFDVRLIODXPAHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DCTOHCCUXLBQMS-UHFFFAOYSA-N 1-undecene Chemical compound CCCCCCCCCC=C DCTOHCCUXLBQMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WGLLSSPDPJPLOR-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylbut-2-ene Chemical group CC(C)=C(C)C WGLLSSPDPJPLOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 2
- 125000005917 3-methylpentyl group Chemical group 0.000 description 2
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical group CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 0 C*(*)(C1CCCC1)C1C2C(*)=C(*)C(*)=C(*)C2C2C(*)=*C(*)=C(*)C12 Chemical compound C*(*)(C1CCCC1)C1C2C(*)=C(*)C(*)=C(*)C2C2C(*)=*C(*)=C(*)C12 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000723368 Conium Species 0.000 description 2
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910010199 LiAl Inorganic materials 0.000 description 2
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical group CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BQYMHBNDHYMIDB-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C(C)(C)(C)C1=CC=C(C=C1)C(C1=CC=C(C=C1)C(C)(C)C)=[Zr+2](C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C(C)(C)(C)C1=CC=C(C=C1)C(C1=CC=C(C=C1)C(C)(C)C)=[Zr+2](C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1 BQYMHBNDHYMIDB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- SDNVLYRXEMJSPD-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C(C)(C)(C)C1=CC=C(C=C1)C(C1=CC=C(C=C1)C(C)(C)C)=[Zr+2](C1=CC(=CC=2C3=CC(=CC=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C(C)(C)(C)C1=CC=C(C=C1)C(C1=CC=C(C=C1)C(C)(C)C)=[Zr+2](C1=CC(=CC=2C3=CC(=CC=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1 SDNVLYRXEMJSPD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- DGKRYWPIEAXHTP-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=C(C=C1)C(C1=CC=C(C=C1)C)=[Zr+2](C1=CC(=CC=2C3=CC(=CC=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1)C Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=C(C=C1)C(C1=CC=C(C=C1)C)=[Zr+2](C1=CC(=CC=2C3=CC(=CC=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1)C DGKRYWPIEAXHTP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- PTBIPYJJUOXTOU-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)C=[Zr+2](C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3CC1=2)C)C)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)C=[Zr+2](C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3CC1=2)C)C)C1C=CC=C1 PTBIPYJJUOXTOU-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- WNVPEOIVJPBPAN-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1=CCCC2C(C(C)(C)C(C)(C)C(C3([Zr+2])C)(C)C)(C)C3=C(CC=3C4=CC=CC=3)C4=C21 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1=CCCC2C(C(C)(C)C(C)(C)C(C3([Zr+2])C)(C)C)(C)C3=C(CC=3C4=CC=CC=3)C4=C21 WNVPEOIVJPBPAN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- NNNXPCHARVKFJE-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C=[Zr+2](C1(C(C(C(C2(C3C(=C4C=5C=CC=CC=5CC4=C21)C=CCC3)C)(C)C)(C)C)(C)C)C)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C=[Zr+2](C1(C(C(C(C2(C3C(=C4C=5C=CC=CC=5CC4=C21)C=CCC3)C)(C)C)(C)C)(C)C)C)C1C=CC=C1 NNNXPCHARVKFJE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- IMNMZFFVTFJYFV-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C=[Zr+2](C1=CC(=CC=2C3=CC(=CC=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C=[Zr+2](C1=CC(=CC=2C3=CC(=CC=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1 IMNMZFFVTFJYFV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000002178 anthracenyl group Chemical group C1(=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C12)* 0.000 description 2
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000005104 aryl silyl group Chemical group 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical group OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000004305 biphenyl Chemical group 0.000 description 2
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000001460 carbon-13 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- UOCJDOLVGGIYIQ-PBFPGSCMSA-N cefatrizine Chemical group S([C@@H]1[C@@H](C(N1C=1C(O)=O)=O)NC(=O)[C@H](N)C=2C=CC(O)=CC=2)CC=1CSC=1C=NNN=1 UOCJDOLVGGIYIQ-PBFPGSCMSA-N 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 125000001995 cyclobutyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 2
- 125000000582 cycloheptyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 2
- 125000004210 cyclohexylmethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 2
- 125000000640 cyclooctyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 2
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 2
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 2
- 125000004186 cyclopropylmethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C1([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 125000003983 fluorenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC12)* 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 2
- 229910021480 group 4 element Inorganic materials 0.000 description 2
- VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N hafnium atom Chemical compound [Hf] VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003454 indenyl group Chemical group C1(C=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 2
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- UJNZOIKQAUQOCN-UHFFFAOYSA-N methyl(diphenyl)phosphane Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(C)C1=CC=CC=C1 UJNZOIKQAUQOCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000250 methylamino group Chemical group [H]N(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 2
- VAMFXQBUQXONLZ-UHFFFAOYSA-N n-alpha-eicosene Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCCC=C VAMFXQBUQXONLZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000003136 n-heptyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 2
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- NHLUYCJZUXOUBX-UHFFFAOYSA-N nonadec-1-ene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC=C NHLUYCJZUXOUBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000002868 norbornyl group Chemical group C12(CCC(CC1)C2)* 0.000 description 2
- CCCMONHAUSKTEQ-UHFFFAOYSA-N octadec-1-ene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCC=C CCCMONHAUSKTEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 2
- 125000006340 pentafluoro ethyl group Chemical group FC(F)(F)C(F)(F)* 0.000 description 2
- 125000000538 pentafluorophenyl group Chemical group FC1=C(F)C(F)=C(*)C(F)=C1F 0.000 description 2
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005561 phenanthryl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- QIIPQYDSKRYMFG-UHFFFAOYSA-N phenyl hydrogen carbonate Chemical group OC(=O)OC1=CC=CC=C1 QIIPQYDSKRYMFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 125000001273 sulfonato group Chemical group [O-]S(*)(=O)=O 0.000 description 2
- 125000001981 tert-butyldimethylsilyl group Chemical group [H]C([H])([H])[Si]([H])(C([H])([H])[H])[*]C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000001973 tert-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical group CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RXJKFRMDXUJTEX-UHFFFAOYSA-N triethylphosphine Chemical compound CCP(CC)CC RXJKFRMDXUJTEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N trimethylaluminium Chemical compound C[Al](C)C JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000026 trimethylsilyl group Chemical group [H]C([H])([H])[Si]([*])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- VPGLGRNSAYHXPY-UHFFFAOYSA-L zirconium(2+);dichloride Chemical compound Cl[Zr]Cl VPGLGRNSAYHXPY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229940106006 1-eicosene Drugs 0.000 description 1
- FIKTURVKRGQNQD-UHFFFAOYSA-N 1-eicosene Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCC=CC(O)=O FIKTURVKRGQNQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIZKWRLMLAFKGC-UHFFFAOYSA-N 1-tert-butyl-4-[(4-tert-butylphenyl)-cyclopenta-2,4-dien-1-ylidenemethyl]benzene Chemical compound C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1C(C=1C=CC(=CC=1)C(C)(C)C)=C1C=CC=C1 PIZKWRLMLAFKGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DFZYPLLGAQIQTD-UHFFFAOYSA-N 2,7-ditert-butyl-9h-fluorene Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C2C3=CC=C(C(C)(C)C)C=C3CC2=C1 DFZYPLLGAQIQTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OPXDZSAOMXUJQQ-UHFFFAOYSA-N 6,8-dimethyldec-1-ene Chemical compound CCC(C)CC(C)CCCC=C OPXDZSAOMXUJQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NRVFNGMXWMOBFU-UHFFFAOYSA-N 6-methylundec-1-ene Chemical compound CCCCCC(C)CCCC=C NRVFNGMXWMOBFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HJGMVXXTWSIOFX-UHFFFAOYSA-N 7-methyldec-1-ene Chemical compound CCCC(C)CCCCC=C HJGMVXXTWSIOFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBKFTIGCINUVRF-UHFFFAOYSA-L C(CC1)CC1=[Ti+2](C1C=CC=C1)C1=CC=CC2=C1CC1=CC=CC=C21.[Cl-].[Cl-] Chemical compound C(CC1)CC1=[Ti+2](C1C=CC=C1)C1=CC=CC2=C1CC1=CC=CC=C21.[Cl-].[Cl-] SBKFTIGCINUVRF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- BXVFERDXTFFTCS-UHFFFAOYSA-L C(CC1)CC1=[Zr+2](C1C=CC=C1)C1=CC=CC2=C1CC1=CC=CC=C21.[Cl-].[Cl-] Chemical compound C(CC1)CC1=[Zr+2](C1C=CC=C1)C1=CC=CC2=C1CC1=CC=CC=C21.[Cl-].[Cl-] BXVFERDXTFFTCS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- XJTQEAXBIXXILJ-UHFFFAOYSA-L CC(C)=[Zr](Cl)(Cl)(C1C=CC=C1)C1=CC=CC2=C1CC1=CC=CC=C21 Chemical compound CC(C)=[Zr](Cl)(Cl)(C1C=CC=C1)C1=CC=CC2=C1CC1=CC=CC=C21 XJTQEAXBIXXILJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- OXLXAPYJCPFBFT-UHFFFAOYSA-L CC1=CC(C)(C=C1)[Zr](Cl)(Cl)C1(C)C=CC(C)=C1 Chemical compound CC1=CC(C)(C=C1)[Zr](Cl)(Cl)C1(C)C=CC(C)=C1 OXLXAPYJCPFBFT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 102100025027 E3 ubiquitin-protein ligase TRIM69 Human genes 0.000 description 1
- 101000830203 Homo sapiens E3 ubiquitin-protein ligase TRIM69 Proteins 0.000 description 1
- 229920002121 Hydroxyl-terminated polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAHYSATYLGMNPK-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C(C)(C)(C)C1=C(C=2CC3=CC(=CC=C3C2C=C1)C(C)(C)C)[Zr+2] Chemical compound [Cl-].[Cl-].C(C)(C)(C)C1=C(C=2CC3=CC(=CC=C3C2C=C1)C(C)(C)C)[Zr+2] QAHYSATYLGMNPK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- IUZGYBWFFWUOLL-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C(C)(C)(C)C1=C(C=2CC3=CC(=CC=C3C=2C=C1)C(C)(C)C)[Zr+2]C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C(C)(C)(C)C1=C(C=2CC3=CC(=CC=C3C=2C=C1)C(C)(C)C)[Zr+2]C1C=CC=C1 IUZGYBWFFWUOLL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- KSJFWBRSNUFVPI-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C(C)(C)(C)C1=CC=C(C=C1)C(=[Zr+2](C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3CC1=2)C)C)C1C=CC=C1)C1=CC=C(C=C1)C(C)(C)C Chemical compound [Cl-].[Cl-].C(C)(C)(C)C1=CC=C(C=C1)C(=[Zr+2](C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3CC1=2)C)C)C1C=CC=C1)C1=CC=C(C=C1)C(C)(C)C KSJFWBRSNUFVPI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NASQJSBLDGYHID-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C(C)(C)(C)C1=CC=C(C=C1)C(=[Zr+2](C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3CC1=2)C)C)C1C=CC=C1)C1=CC=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C(C)(C)(C)C1=CC=C(C=C1)C(=[Zr+2](C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3CC1=2)C)C)C1C=CC=C1)C1=CC=CC=C1 NASQJSBLDGYHID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- OBMCYQSXIHPLBJ-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C(C)(C)(C)C1=CC=C(C=C1)C(=[Zr+2](C1=CC(=CC=2C3=CC(=CC=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1)C1=CC=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C(C)(C)(C)C1=CC=C(C=C1)C(=[Zr+2](C1=CC(=CC=2C3=CC(=CC=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1)C1=CC=CC=C1 OBMCYQSXIHPLBJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- RNTXIXUSLZKTIB-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C(C)(C)(C)C1=CC=C(C=C1)C(=[Zr+2](C1=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC1=2)C1C=CC=C1)C1=CC=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C(C)(C)(C)C1=CC=C(C=C1)C(=[Zr+2](C1=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC1=2)C1C=CC=C1)C1=CC=CC=C1 RNTXIXUSLZKTIB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GXRHWNMVGUPLMB-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C(C)(C)(C)C1=CC=C(C=C1)C(C1=CC=C(C=C1)C(C)(C)C)=[Zr+2](C1(C(C(C(C2(C3C(=C4C=5C=CC=CC=5CC4=C21)C=CCC3)C)(C)C)(C)C)(C)C)C)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C(C)(C)(C)C1=CC=C(C=C1)C(C1=CC=C(C=C1)C(C)(C)C)=[Zr+2](C1(C(C(C(C2(C3C(=C4C=5C=CC=CC=5CC4=C21)C=CCC3)C)(C)C)(C)C)(C)C)C)C1C=CC=C1 GXRHWNMVGUPLMB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ZVPRSKNYEQJGMI-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C(C)(C)=[Hf+2](C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C(C)(C)=[Hf+2](C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1 ZVPRSKNYEQJGMI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- XVYXCAUWZKMGKS-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C(C)(C)=[Ti+2](C1=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC1=2)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C(C)(C)=[Ti+2](C1=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC1=2)C1C=CC=C1 XVYXCAUWZKMGKS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- LFHCQSMYMUCHLC-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C(C)(C)=[Zr+2](C1=CC(=CC=2C3=CC(=CC=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C(C)(C)=[Zr+2](C1=CC(=CC=2C3=CC(=CC=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1 LFHCQSMYMUCHLC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- WPDYLHLLTMGKBZ-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C(C)(C)C1=CC=C(C=C1)C(=[Zr+2](C1=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC1=2)C1C=CC=C1)C1=CC=C(C=C1)C(C)C Chemical compound [Cl-].[Cl-].C(C)(C)C1=CC=C(C=C1)C(=[Zr+2](C1=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC1=2)C1C=CC=C1)C1=CC=C(C=C1)C(C)C WPDYLHLLTMGKBZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VPTOOAZPGKZJPE-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C(C)(C)C1=CC=C(C=C1)C(C1=CC=C(C=C1)C(C)C)=[Zr+2](C1(C(C(C(C2(C3C(=C4C=5C=CC=CC=5CC4=C21)C=CCC3)C)(C)C)(C)C)(C)C)C)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C(C)(C)C1=CC=C(C=C1)C(C1=CC=C(C=C1)C(C)C)=[Zr+2](C1(C(C(C(C2(C3C(=C4C=5C=CC=CC=5CC4=C21)C=CCC3)C)(C)C)(C)C)(C)C)C)C1C=CC=C1 VPTOOAZPGKZJPE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- UBHCMCFRLSPZEV-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C(C)C(CC)=[Hf+2](C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3CC12)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C(C)C(CC)=[Hf+2](C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3CC12)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1 UBHCMCFRLSPZEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GJTRSORZGRIQAO-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C(C)C(CC)=[Ti+2](C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C(C)C(CC)=[Ti+2](C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1 GJTRSORZGRIQAO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- HHBFETLBQJTFHM-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C(C)C(CC)=[Zr+2](C1=CC(=CC=2C3=CC(=CC=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C(C)C(CC)=[Zr+2](C1=CC(=CC=2C3=CC(=CC=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1 HHBFETLBQJTFHM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- UZXJJAVASPIAOM-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C(CCC)C1=CC=C(C=C1)C(=[Zr+2](C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3CC1=2)C)C)C1C=CC=C1)C1=CC=C(C=C1)CCCC Chemical compound [Cl-].[Cl-].C(CCC)C1=CC=C(C=C1)C(=[Zr+2](C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3CC1=2)C)C)C1C=CC=C1)C1=CC=C(C=C1)CCCC UZXJJAVASPIAOM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NUQBFLWHPMRRJF-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C(CCC)C1=CC=C(C=C1)C(=[Zr+2](C1=CC(=CC=2C3=CC(=CC=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1)C1=CC=C(C=C1)CCCC Chemical compound [Cl-].[Cl-].C(CCC)C1=CC=C(C=C1)C(=[Zr+2](C1=CC(=CC=2C3=CC(=CC=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1)C1=CC=C(C=C1)CCCC NUQBFLWHPMRRJF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ODWYKXRRBHJXSU-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C(CCC)C1=CC=C(C=C1)C(=[Zr+2](C1=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC1=2)C1C=CC=C1)C1=CC=C(C=C1)CCCC Chemical compound [Cl-].[Cl-].C(CCC)C1=CC=C(C=C1)C(=[Zr+2](C1=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC1=2)C1C=CC=C1)C1=CC=C(C=C1)CCCC ODWYKXRRBHJXSU-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- RIICXEOJDGCXGL-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC(=CC=C1)C(=[Zr+2](C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3CC1=2)C)C)C1C=CC=C1)C=1C=C(C=CC=1)C)C Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC(=CC=C1)C(=[Zr+2](C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3CC1=2)C)C)C1C=CC=C1)C=1C=C(C=CC=1)C)C RIICXEOJDGCXGL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VFVNTIAOJGHALO-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC(=CC=C1)C(=[Zr+2](C1=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC1=2)C1C=CC=C1)C=1C=C(C=CC=1)C)C Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC(=CC=C1)C(=[Zr+2](C1=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC1=2)C1C=CC=C1)C=1C=C(C=CC=1)C)C VFVNTIAOJGHALO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- QTIFIBNTSVIWHW-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC(=CC=C1)C(C=1C=C(C=CC=1)C)=[Zr+2](C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1)C Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC(=CC=C1)C(C=1C=C(C=CC=1)C)=[Zr+2](C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1)C QTIFIBNTSVIWHW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NEWKMKVFKDCYGP-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=C(C=C1)C(=[Hf+2](C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1)C1=CC=C(C=C1)C)C Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=C(C=C1)C(=[Hf+2](C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1)C1=CC=C(C=C1)C)C NEWKMKVFKDCYGP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- MXCNKLOBXXYMSG-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=C(C=C1)C(=[Hf+2](C1=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC1=2)C1C=CC=C1)C1=CC=C(C=C1)C)C Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=C(C=C1)C(=[Hf+2](C1=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC1=2)C1C=CC=C1)C1=CC=C(C=C1)C)C MXCNKLOBXXYMSG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- WPVRUEQNMHXXRV-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=C(C=C1)C(=[Ti+2](C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1)C1=CC=C(C=C1)C)C Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=C(C=C1)C(=[Ti+2](C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1)C1=CC=C(C=C1)C)C WPVRUEQNMHXXRV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- LOUDQUOKUIJRQI-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=C(C=C1)C(=[Zr+2](C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1)C1=CC=CC=C1)C Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=C(C=C1)C(=[Zr+2](C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1)C1=CC=CC=C1)C LOUDQUOKUIJRQI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- LPQCGPRWZBCRMU-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=C(C=C1)C(=[Zr+2](C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3CC1=2)C)C)C1C=CC=C1)C1=CC=C(C=C1)C)C Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=C(C=C1)C(=[Zr+2](C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3CC1=2)C)C)C1C=CC=C1)C1=CC=C(C=C1)C)C LPQCGPRWZBCRMU-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- PLMYNGOUHXNHIJ-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=C(C=C1)C(=[Zr+2](C1=CC(=CC=2C3=CC(=CC=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1)C1=CC=CC=C1)C Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=C(C=C1)C(=[Zr+2](C1=CC(=CC=2C3=CC(=CC=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1)C1=CC=CC=C1)C PLMYNGOUHXNHIJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GIKFUXHSBGCTKN-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=C(C=C1)C(=[Zr+2](C1=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC1=2)C1C=CC=C1)C1=CC=C(C=C1)C)C Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=C(C=C1)C(=[Zr+2](C1=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC1=2)C1C=CC=C1)C1=CC=C(C=C1)C)C GIKFUXHSBGCTKN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- HRFIIAZMAHJUGB-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=C(C=C1)C(=[Zr+2](C1=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC1=2)C1C=CC=C1)C1=CC=CC=C1)C Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=C(C=C1)C(=[Zr+2](C1=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC1=2)C1C=CC=C1)C1=CC=CC=C1)C HRFIIAZMAHJUGB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- QZLHCINISJOIJJ-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=C(C=C1)C(C1=CC=C(C=C1)C)=[Zr+2](C1(C(C(C(C2(C3C(=C4C=5C=CC=CC=5CC4=C21)C=CCC3)C)(C)C)(C)C)(C)C)C)C1C=CC=C1)C Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=C(C=C1)C(C1=CC=C(C=C1)C)=[Zr+2](C1(C(C(C(C2(C3C(=C4C=5C=CC=CC=5CC4=C21)C=CCC3)C)(C)C)(C)C)(C)C)C)C1C=CC=C1)C QZLHCINISJOIJJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- KYNRFUWAVLPGKE-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=C(C=C1)C(C1=CC=C(C=C1)C)=[Zr+2](C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1)C Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=C(C=C1)C(C1=CC=C(C=C1)C)=[Zr+2](C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1)C KYNRFUWAVLPGKE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VWSKZTSKZISJEW-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC12)[Ti+2] Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC12)[Ti+2] VWSKZTSKZISJEW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- HILIICNHOJSIPL-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC1=2)[Zr+2](C1C=CC=C1)=C Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC1=2)[Zr+2](C1C=CC=C1)=C HILIICNHOJSIPL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- QAFGQFPJHRWCKX-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)C(C)=[Zr+2](C1=CC(=CC=2C3=CC(=CC=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)C(C)=[Zr+2](C1=CC(=CC=2C3=CC(=CC=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1 QAFGQFPJHRWCKX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- AUUZDUYNPVBLTM-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)C(C)=[Zr+2](C1=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC1=2)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)C(C)=[Zr+2](C1=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC1=2)C1C=CC=C1 AUUZDUYNPVBLTM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- YOBIGSRLGDBJAS-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)C(C1=CC=CC=C1)=[Hf+2](C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)C(C1=CC=CC=C1)=[Hf+2](C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1 YOBIGSRLGDBJAS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VHEKIALTVUNQIH-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)C(C1=CC=CC=C1)=[Hf+2](C1C=CC=C1)C1=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC1=2 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)C(C1=CC=CC=C1)=[Hf+2](C1C=CC=C1)C1=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC1=2 VHEKIALTVUNQIH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- UKXIIVNCBMRRDR-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)C(C1=CC=CC=C1)=[Ti+2](C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)C(C1=CC=CC=C1)=[Ti+2](C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1 UKXIIVNCBMRRDR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- WOSHRODLTVAPKR-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)C(C1=CC=CC=C1)=[Ti+2](C1=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC1=2)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)C(C1=CC=CC=C1)=[Ti+2](C1=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC1=2)C1C=CC=C1 WOSHRODLTVAPKR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- FIJCYJKSMYMTSS-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)C(C1=CC=CC=C1)=[Zr+2](C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)C(C1=CC=CC=C1)=[Zr+2](C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1 FIJCYJKSMYMTSS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- QTQOMCWWRKJEDH-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)C(C1=CC=CC=C1)=[Zr+2](C1C=CC=C1)C1=CC(=CC=2C3=CC(=CC=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)C(C1=CC=CC=C1)=[Zr+2](C1C=CC=C1)C1=CC(=CC=2C3=CC(=CC=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C QTQOMCWWRKJEDH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GYEAXWCEAIXDNM-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)C=[Zr+2](C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)C=[Zr+2](C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1 GYEAXWCEAIXDNM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VNSNPFBFJBGPDL-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)C=[Zr+2](C1=CC(=CC=2C3=CC(=CC=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)C=[Zr+2](C1=CC(=CC=2C3=CC(=CC=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1 VNSNPFBFJBGPDL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- UAAXSJTWFKTMNH-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)C=[Zr+2](C1=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC1=2)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)C=[Zr+2](C1=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC1=2)C1C=CC=C1 UAAXSJTWFKTMNH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- QNJVYNNMUVKVAK-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)[Si](=[Zr+2](C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1)C1=CC=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)[Si](=[Zr+2](C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1)C1=CC=CC=C1 QNJVYNNMUVKVAK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- RGILOTOMAUDCRV-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)[Si](=[Zr+2](C1=CC(=CC=2C3=CC(=CC=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1)C1=CC=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)[Si](=[Zr+2](C1=CC(=CC=2C3=CC(=CC=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1)C1=CC=CC=C1 RGILOTOMAUDCRV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- JWPIHLJFTCWYKK-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(C=CC=C1)[Hf+2]C1(C(C(C(C2(C3C(=C4C=5C=CC=CC5CC4=C21)C=CCC3)C)(C)C)(C)C)(C)C)C.C=C Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(C=CC=C1)[Hf+2]C1(C(C(C(C2(C3C(=C4C=5C=CC=CC5CC4=C21)C=CCC3)C)(C)C)(C)C)(C)C)C.C=C JWPIHLJFTCWYKK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- DSCJMGFZASBZSW-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(C=CC=C1)[Hf+2]C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3CC12)C(C)(C)C)C(C)(C)C.C=C Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(C=CC=C1)[Hf+2]C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3CC12)C(C)(C)C)C(C)(C)C.C=C DSCJMGFZASBZSW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NAHCCAPCYPNFTN-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(C=CC=C1)[Hf+2]C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(C=CC=C1)[Hf+2]C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C NAHCCAPCYPNFTN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- TVJRBSHVOADPKG-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(C=CC=C1)[Hf+2]C1=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC12.C=C Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(C=CC=C1)[Hf+2]C1=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC12.C=C TVJRBSHVOADPKG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VERAHDWBTPZQNF-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(C=CC=C1)[Ti+2]C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3CC12)C(C)(C)C)C(C)(C)C.C=C Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(C=CC=C1)[Ti+2]C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3CC12)C(C)(C)C)C(C)(C)C.C=C VERAHDWBTPZQNF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ZJEXLBKZEICJNQ-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(C=CC=C1)[Ti+2]C1=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC12.C=C Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(C=CC=C1)[Ti+2]C1=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC12.C=C ZJEXLBKZEICJNQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- BVZZCXCZAHOLNT-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(C=CC=C1)[Zr+2]C1(C(C(C(C2(C3C(=C4C=5C=CC=CC5CC4=C21)C=CCC3)C)(C)C)(C)C)(C)C)C.C=C Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(C=CC=C1)[Zr+2]C1(C(C(C(C2(C3C(=C4C=5C=CC=CC5CC4=C21)C=CCC3)C)(C)C)(C)C)(C)C)C.C=C BVZZCXCZAHOLNT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ZXHRKRQRHJHHLC-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(C=CC=C1)[Zr+2]C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3CC12)C(C)(C)C)C(C)(C)C.C=C Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(C=CC=C1)[Zr+2]C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3CC12)C(C)(C)C)C(C)(C)C.C=C ZXHRKRQRHJHHLC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GNPRDQUDCAYEMX-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(C=CC=C1)[Zr+2]C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3CC12)C(C)(C)C)C(C)(C)C.C=CC Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(C=CC=C1)[Zr+2]C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3CC12)C(C)(C)C)C(C)(C)C.C=CC GNPRDQUDCAYEMX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- BEPXRXZZZSFDJP-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(C=CC=C1)[Zr+2]C1=CC(=CC=2C3=CC(=CC=C3CC12)C(C)(C)C)C(C)(C)C.C=C Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(C=CC=C1)[Zr+2]C1=CC(=CC=2C3=CC(=CC=C3CC12)C(C)(C)C)C(C)(C)C.C=C BEPXRXZZZSFDJP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- BTPBPLADCWIOHY-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(C=CC=C1)[Zr+2]C1=CC(=CC=2C3=CC(=CC=C3CC12)C(C)(C)C)C(C)(C)C.C=CC Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(C=CC=C1)[Zr+2]C1=CC(=CC=2C3=CC(=CC=C3CC12)C(C)(C)C)C(C)(C)C.C=CC BTPBPLADCWIOHY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- JRAPYOKYIOUPFX-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(C=CC=C1)[Zr+2]C1=CC(=CC=2C3=CC(=CC=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(C=CC=C1)[Zr+2]C1=CC(=CC=2C3=CC(=CC=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C JRAPYOKYIOUPFX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- HRRJNFPFLWDPJB-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(C=CC=C1)[Zr+2]C1=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC12.C=C Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(C=CC=C1)[Zr+2]C1=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC12.C=C HRRJNFPFLWDPJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GZWGBAVZMLAHCR-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(C=CC=C1)[Zr+2]C1=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC12.C=CC Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(C=CC=C1)[Zr+2]C1=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC12.C=CC GZWGBAVZMLAHCR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- RBQGALRSGWYFMO-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(C=CC=C1)[Zr+2]C1=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC1=2 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(C=CC=C1)[Zr+2]C1=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC1=2 RBQGALRSGWYFMO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- WXRUSCMOOOOMOP-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(CCCC1)=[Hf+2](C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3CC12)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(CCCC1)=[Hf+2](C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3CC12)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1 WXRUSCMOOOOMOP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NZPSVIPJINHJIQ-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(CCCC1)=[Zr+2](C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(CCCC1)=[Zr+2](C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1 NZPSVIPJINHJIQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- FSJFIEBOPATGTE-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(CCCC1)=[Zr+2](C1=CC(=CC=2C3=CC(=CC=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(CCCC1)=[Zr+2](C1=CC(=CC=2C3=CC(=CC=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1 FSJFIEBOPATGTE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- RWQKVGHKEFXVEL-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(CCCCC1)=[Hf+2](C1=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC1=2)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(CCCCC1)=[Hf+2](C1=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC1=2)C1C=CC=C1 RWQKVGHKEFXVEL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- DAATWBJVAYTJRA-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(CCCCC1)=[Ti+2](C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(CCCCC1)=[Ti+2](C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1 DAATWBJVAYTJRA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- BRBBZHVRTOQHBD-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(CCCCC1)=[Zr+2](C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(CCCCC1)=[Zr+2](C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1 BRBBZHVRTOQHBD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- UEJZIJKLKUWGMN-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(CCCCC1)=[Zr+2](C1=CC(=CC=2C3=CC(=CC=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(CCCCC1)=[Zr+2](C1=CC(=CC=2C3=CC(=CC=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1 UEJZIJKLKUWGMN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NZXSASCGUGQKEB-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(CCCCC1)=[Zr+2](C1=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC1=2)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(CCCCC1)=[Zr+2](C1=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC1=2)C1C=CC=C1 NZXSASCGUGQKEB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NTNWMIMUJMVOQN-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(CCCCC1)C1=CC=C(C=C1)C(C1=CC=C(C=C1)C1CCCCC1)=[Zr+2](C1(C(C(C(C2(C3C(=C4C=5C=CC=CC=5CC4=C21)C=CCC3)C)(C)C)(C)C)(C)C)C)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(CCCCC1)C1=CC=C(C=C1)C(C1=CC=C(C=C1)C1CCCCC1)=[Zr+2](C1(C(C(C(C2(C3C(=C4C=5C=CC=CC=5CC4=C21)C=CCC3)C)(C)C)(C)C)(C)C)C)C1C=CC=C1 NTNWMIMUJMVOQN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- UYXBCEDPWXDOJK-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(CCCCC1)C1=CC=C(C=C1)C(C1=CC=C(C=C1)C1CCCCC1)=[Zr+2](C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(CCCCC1)C1=CC=C(C=C1)C(C1=CC=C(C=C1)C1CCCCC1)=[Zr+2](C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1 UYXBCEDPWXDOJK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- QLAYMYIMKPEOBU-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C=[Zr+2](C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C=[Zr+2](C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1 QLAYMYIMKPEOBU-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- FLHRXZPXRMIJBQ-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C=[Zr+2](C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3CC1=2)C)C)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C=[Zr+2](C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3CC1=2)C)C)C1C=CC=C1 FLHRXZPXRMIJBQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- IWXYQCAMKBOOCW-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].CC(C)=[Zr+2](C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].CC(C)=[Zr+2](C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1 IWXYQCAMKBOOCW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GKMHTAJPCWQAKI-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].CC(C1=CC=CC=C1)=[Hf+2](C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].CC(C1=CC=CC=C1)=[Hf+2](C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1 GKMHTAJPCWQAKI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- BSBVXRPIVQXFTI-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].CC(C1=CC=CC=C1)=[Ti+2](C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].CC(C1=CC=CC=C1)=[Ti+2](C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1 BSBVXRPIVQXFTI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- DEVSMCJJRIKGAU-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].CC(C1=CC=CC=C1)=[Ti+2](C1=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC1=2)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].CC(C1=CC=CC=C1)=[Ti+2](C1=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC1=2)C1C=CC=C1 DEVSMCJJRIKGAU-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GUSYLRPJKPEDEF-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].CC1=CC=C(C=C1)C(=[Ti+2](C1=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC1=2)C1C=CC=C1)C1=CC=C(C=C1)C Chemical compound [Cl-].[Cl-].CC1=CC=C(C=C1)C(=[Ti+2](C1=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC1=2)C1C=CC=C1)C1=CC=C(C=C1)C GUSYLRPJKPEDEF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- IILDZOLNOXHLOT-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].CC=1C=C(C=C(C=1)C)C(C1=CC(=CC(=C1)C)C)=[Zr+2](C1(C(C(C(C2(C3C(=C4C=5C=CC=CC=5CC4=C21)C=CCC3)C)(C)C)(C)C)(C)C)C)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].CC=1C=C(C=C(C=1)C)C(C1=CC(=CC(=C1)C)C)=[Zr+2](C1(C(C(C(C2(C3C(=C4C=5C=CC=CC=5CC4=C21)C=CCC3)C)(C)C)(C)C)(C)C)C)C1C=CC=C1 IILDZOLNOXHLOT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- WCJWSNYSLFTOCU-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].CC=1C=C(C=C(C=1)C)C(C1=CC(=CC(=C1)C)C)=[Zr+2](C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].CC=1C=C(C=C(C=1)C)C(C1=CC(=CC(=C1)C)C)=[Zr+2](C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1 WCJWSNYSLFTOCU-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- JKMDLQCYGYFDKJ-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].CC=1C=C(C=CC=1C)C(=[Zr+2](C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1)C1=CC(=C(C=C1)C)C Chemical compound [Cl-].[Cl-].CC=1C=C(C=CC=1C)C(=[Zr+2](C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1)C1=CC(=C(C=C1)C)C JKMDLQCYGYFDKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- RSOGXIXEJRAMJM-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].CC=[Zr+2](C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].CC=[Zr+2](C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1 RSOGXIXEJRAMJM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ZWWAELZZEKBWFL-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C[Si](=[Zr+2](C1(C(C(C(C2(C3C(=C4C=5C=CC=CC=5CC4=C21)C=CCC3)C)(C)C)(C)C)(C)C)C)C1C=CC=C1)C Chemical compound [Cl-].[Cl-].C[Si](=[Zr+2](C1(C(C(C(C2(C3C(=C4C=5C=CC=CC=5CC4=C21)C=CCC3)C)(C)C)(C)C)(C)C)C)C1C=CC=C1)C ZWWAELZZEKBWFL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- MNEHCISYIUNFRP-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].FC(C=1C=C(C=C(C1)C(F)(F)F)C=[Zr+2](C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3CC12)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1)(F)F Chemical compound [Cl-].[Cl-].FC(C=1C=C(C=C(C1)C(F)(F)F)C=[Zr+2](C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3CC12)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1)(F)F MNEHCISYIUNFRP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GCTPJEYFOMGSSJ-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].FC(C=1C=C(C=CC1)C=[Zr+2](C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3CC12)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1)(F)F Chemical compound [Cl-].[Cl-].FC(C=1C=C(C=CC1)C=[Zr+2](C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3CC12)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1)(F)F GCTPJEYFOMGSSJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- DCBMHXCACVDWJZ-UHFFFAOYSA-N adamantylidene Chemical group C1C(C2)CC3[C]C1CC2C3 DCBMHXCACVDWJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical group [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001585 atactic polymer Polymers 0.000 description 1
- SIPUZPBQZHNSDW-UHFFFAOYSA-N bis(2-methylpropyl)aluminum Chemical compound CC(C)C[Al]CC(C)C SIPUZPBQZHNSDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UORVGPXVDQYIDP-BJUDXGSMSA-N borane Chemical class [10BH3] UORVGPXVDQYIDP-BJUDXGSMSA-N 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 1
- 238000011437 continuous method Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- LMKPHJYTFHAGHK-UHFFFAOYSA-N cyclodrine Chemical compound C1CCCC1(O)C(C(=O)OCCN(CC)CC)C1=CC=CC=C1 LMKPHJYTFHAGHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FNIATMYXUPOJRW-UHFFFAOYSA-N cyclohexylidene Chemical group [C]1CCCCC1 FNIATMYXUPOJRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGSGWPUSCLPKER-UHFFFAOYSA-N cyclopenta-2,4-dien-1-ylidenemethylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C=C1C=CC=C1 IGSGWPUSCLPKER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWAPCRSSMCLZHG-UHFFFAOYSA-N cyclopentylidene Chemical group [C]1CCCC1 PWAPCRSSMCLZHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKNMBTZOEVIJCM-UHFFFAOYSA-N dec-2-ene Chemical compound CCCCCCCC=CC YKNMBTZOEVIJCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 description 1
- IPZJQDSFZGZEOY-UHFFFAOYSA-N dimethylmethylene Chemical group C[C]C IPZJQDSFZGZEOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UTUAUBOPWUPBCH-UHFFFAOYSA-N dimethylsilylidene(dimethyl)silane Chemical compound C[Si](C)=[Si](C)C UTUAUBOPWUPBCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 229940069096 dodecene Drugs 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- CPOFMOWDMVWCLF-UHFFFAOYSA-N methyl(oxo)alumane Chemical compound C[Al]=O CPOFMOWDMVWCLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001037 p-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N triisobutylaluminium Chemical compound CC(C)C[Al](CC(C)C)CC(C)C MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Abstract
【課題】 ワックスの結晶成長や粘度上昇がなく、低温濾過器目詰まり点（ＣＦＰＰ）および流動点を大幅に低減し、低温流動性に優れた燃料油組成物を提供すること。
【解決手段】 （Ａ）沸点が１５０℃〜４００℃にある中留分燃料油と、
（Ｂ）メタロセン触媒を主触媒として重合された（ｉ）（ａ）炭素原子数８〜２０のα−オレフィンから選ばれる少なくとも１種類の単量体から導かれる構成単位を２０〜１００モル％の範囲で含有し、（ｂ）エチレンから導かれる構成単位を０〜８０モル％の範囲の量で含有し、
（ii）１３５℃でデカリン中で測定した極限粘度[η]が０．１〜１．０ｄｌ／ｇの範囲にあるα−オレフィン（共）重合体からなる燃料油流動性改良剤とを含むことを特徴とする燃料油組成物。
【選択図】 なし
【解決手段】 （Ａ）沸点が１５０℃〜４００℃にある中留分燃料油と、
（Ｂ）メタロセン触媒を主触媒として重合された（ｉ）（ａ）炭素原子数８〜２０のα−オレフィンから選ばれる少なくとも１種類の単量体から導かれる構成単位を２０〜１００モル％の範囲で含有し、（ｂ）エチレンから導かれる構成単位を０〜８０モル％の範囲の量で含有し、
（ii）１３５℃でデカリン中で測定した極限粘度[η]が０．１〜１．０ｄｌ／ｇの範囲にあるα−オレフィン（共）重合体からなる燃料油流動性改良剤とを含むことを特徴とする燃料油組成物。
【選択図】 なし
Description
本発明は、燃料油組成物に関し、詳しくは、中留分燃料油と、特定のα−オレフィン（共）重合体からなる燃料油流動性改良剤を含む、低温流動性に優れた燃料油組成物に関するものである。
軽油、重油などの中留分燃料油は低温下で使用または保存すると、油中に含まれるワックスの結晶が成長し、このようなワックスが成長した油を用いると、配管を閉塞したり、油全体の粘度が極端に上昇して流動性を失うという問題点があり、このような問題点を解消するためエチレン・α−オレフィン共重合体などの流動性向上剤を中留分燃料に添加することが知られている。
また、低温濾過器目詰まり点（ＣＦＰＰ）を低下させるために１，２−結合が７０％以上の水酸基末端ポリブタジエンまたはその水素添加物などを中留分燃料油に添加することも知られている。
しかし、これらの添加剤を用いても、燃料油の低温流動性およびＣＦＰＰの改善は充分とは言えず、更なる改善が要望されている
本発明が解決しようとする課題は、低濃度の流動性改良剤の添加により低温濾過器目詰まり点（ＣＦＰＰ）および流動点を大幅に低減した燃料油組成物を提供することにある。
上記課題を解決すべく鋭意検討を行った結果、特定の炭素原子数のα−オレフィンを（共）重合することにより得られるα−オレフィン（共）重合物が燃料油の流動性改良剤として優れたＣＦＰＰ降下能、流動点降下能を有していることを見出し、本発明を完成するに到った。
即ち、本発明は
（Ａ）沸点が１５０℃〜４００℃にある中留分燃料油と、
（Ｂ）メタロセン触媒を主触媒として重合された（ｉ）（ａ）炭素原子数８〜２０のα−オレフィンから選ばれる少なくとも１種類の単量体から導かれる構成単位を２０〜１００モル％の範囲で含有し、（ｂ）エチレンから導かれる構成単位を０〜８０モル％の範囲の量で含有し、
（ii）１３５℃でデカリン中で測定した極限粘度[η]が０．１〜１．０ｄｌ／ｇの範囲にあることを特徴とするα−オレフィン（共）重合体からなる燃料油流動性改良剤と
を含むことを特徴とする燃料油組成物である。
（Ａ）沸点が１５０℃〜４００℃にある中留分燃料油と、
（Ｂ）メタロセン触媒を主触媒として重合された（ｉ）（ａ）炭素原子数８〜２０のα−オレフィンから選ばれる少なくとも１種類の単量体から導かれる構成単位を２０〜１００モル％の範囲で含有し、（ｂ）エチレンから導かれる構成単位を０〜８０モル％の範囲の量で含有し、
（ii）１３５℃でデカリン中で測定した極限粘度[η]が０．１〜１．０ｄｌ／ｇの範囲にあることを特徴とするα−オレフィン（共）重合体からなる燃料油流動性改良剤と
を含むことを特徴とする燃料油組成物である。
本発明の燃料油組成物は、ワックスの結晶成長や粘度上昇がなく、低温濾過器目詰まり点および流動点が低く、さらに低温流動性に優れている。
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明で用いられる中留分燃料油は、沸点が１５０℃〜４００℃にあり、その典型的な
ものは軽油、Ａ重油などであり、９０％留出温度と初留点との差が１１０℃以上、例えば２００℃以下、好ましくは１１５℃〜１９０℃であって、低温濾過器目詰まり点が−１０℃〜＋１０℃の範囲にあるものが特に好ましい。
ものは軽油、Ａ重油などであり、９０％留出温度と初留点との差が１１０℃以上、例えば２００℃以下、好ましくは１１５℃〜１９０℃であって、低温濾過器目詰まり点が−１０℃〜＋１０℃の範囲にあるものが特に好ましい。
これらの中留分燃料油は１種または２種以上の混合物であってもよい。
本発明において用いられる（Ｂ）α−オレフィン（共）重合体を構成する（ａ）炭素原子数８〜２０のα−オレフィンとしては、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−トリセン、１−トリデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−オクタデセン、１−ノナデセン、１−エイコセンの直鎖状α―オレフィンや８-メチルー１−ノネン、７-メチル−１−デセン、６−メチル−１−ウンデセン、６，８−ジメチル−１−デセンなどの分岐を有するα―オレフィンを挙げることができるが、好ましくは炭素原子数１０〜２０の直鎖状α―オレフィンである。
本発明で用いられる（Ｂ）α−オレフィン（共）重合体は、少なくとも１種以上の上記（ａ）炭素原子数８〜２０のα−オレフィンからなる単量体の単独重合体または、（ｂ）エチレンとの共重合体である。更に、必要に応じて炭素原子数３〜６のα−オレフィンを共重合成分として含有させることもできる。この様な炭素原子数３〜６のα−オレフィンとしてはプロピレン，１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセンなどの直鎖状α−オレフィンや４−メチル−１−ペンテンなどの分岐を有するα−オレフィンを挙げることができる。これらのα−オレフィンは単独でまたは２種以上組合わせて用いることができる。
本発明で用いられる（Ｂ）α−オレフィン（共）重合体を構成する（ａ）炭素原子数８〜２０のα−オレフィンから導かれる構成単位の含有率は２０〜１００モル％の範囲であり、好ましくは３０〜１００モル％、更に好ましくは５０〜１００モル％である。
また、本発明で用いられる（Ｂ）α−オレフィン（共）重合体を構成する（ｂ）エチレンから導かれる構成単位の含有率は０〜８０モル％の範囲であり、好ましくは０〜７０モル％、更に好ましくは０〜５０モル％である。
更に必要に応じて加えられる炭素原子数３〜６のα−オレフィンから導かれる構成単位の含有率は０〜３０モル％の範囲であることが好ましい。
本発明で用いられる（Ｂ）α−オレフィン（共）重合体の１３５℃でのデカリン中で測定した極限粘度[η]は０．１〜１．０ｄｌ／ｇの範囲にあり、好ましくは０．１５〜０．８ｄｌ／ｇの範囲にあり、更に好ましくは０．２〜０．５ｄｌ／ｇの範囲にある。
本発明で用いられる（Ｂ）α−オレフィン（共）重合体の数平均分子量（Ｍｎ）は５，０００〜１００，０００の範囲であり、好ましくは７，０００〜８０，０００、更に好ましくは１０，０００〜５０，０００の範囲である。
数平均分子量は分子量既知の標準物質（単分散ポリスチレン）を用いて較正されたゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定することができる。
また、本発明で用いられる（Ｂ）α−オレフィン（共）重合体のゲルパーミエーションクロマトグラフィーによって測定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は３以下であり、好ましくは２.８以下、更に好ましくは２以下である。
更に本発明のα−オレフィン（共）重合体はα−オレフィン連鎖部分が高い立体規則性
を有していることが好ましい。特に、（Ｂ）α−オレフィン（共）重合体を構成する（ａ）炭素原子数８〜２０のα−オレフィンから導かれる構成単位の含有率が５０〜１００モル％である場合には、α−オレフィン連鎖部分がシンジオタクティック構造を有する。
を有していることが好ましい。特に、（Ｂ）α−オレフィン（共）重合体を構成する（ａ）炭素原子数８〜２０のα−オレフィンから導かれる構成単位の含有率が５０〜１００モル％である場合には、α−オレフィン連鎖部分がシンジオタクティック構造を有する。
シンジオタクティック構造とは、側鎖の立体構造が規則的に制御されているもののうち、炭素−炭素結合から形成される主鎖に対して側鎖が交互に反対方向に位置する立体構造を有するものである。規則性の程度を表す指標としてはタクティシティーが用いられ、シンジオタクティック構造の程度を表す指標としてはシンジオタクティシティ−が用いられる。
シンジオタクティシティーは13Ｃ−ＮＭＲ（同位体炭素による核磁気共鳴法スペクトル）を用いて公知の文献［Macromolecules 24,2334(1991)；Polymer,30,1350(1989)］等に記載の方法により求めることができる。
13Ｃ−ＮＭＲにより定量されるタクティシティーは連続する複数個の構成単位の存在割合（すなわち、連続する構成単位の相対的立体配座関係の存在割合）、例えば２個の場合はダイアッド、３個の場合はトリアッドによって示すことができる。本発明におけるタクティシティーはトリアッドで５０％以上のシンジオタクティシティーを有するものであり、好ましくは７０％以上である。
ここで、トリアッド連鎖でみたシンジオタクティシティー（以下、トリアッドシンジオタクティシティー、ｒｒ分率とも称する）について説明する。
このα−オレフィン（共）重合体のｒｒ分率は、α−オレフィン（共）重合体の13Ｃ−ＮＭＲスペクトルおよび下記式（７）により、頭−尾結合したα−オレフィン単位３連鎖部の第２単位目の側鎖第一メチレン基（化学式（８）中の［Ｃ３］）の強度（面積）比として求められる。
ｒｒ分率（％）＝PPP(rr)／｛PPP(mm)＋PPP(mr)＋PPP(rr)｝ …（７）
（式中、ＰＰＰ(mm)、ＰＰＰ(mr)、ＰＰＰ(rr)は、それぞれ13Ｃ-ＮＭＲスペクトルで観察される頭−尾結合したα−オレフィン単位３連鎖部の２単位目の側鎖第一メチレン基［Ｃ３］の面積である。）
（式中、ＰＰＰ(mm)、ＰＰＰ(mr)、ＰＰＰ(rr)は、それぞれ13Ｃ-ＮＭＲスペクトルで観察される頭−尾結合したα−オレフィン単位３連鎖部の２単位目の側鎖第一メチレン基［Ｃ３］の面積である。）
（式中、Ｒ１、Ｒ２，Ｒ３＝ＣｎＨ２ｎ＋１、０≦ｎ≦１７であり、それぞれ同一であっても異なっていても良い）
このようなＰＰＰ(mm)、ＰＰＰ(mr)、ＰＰＰ(rr)は、それぞれ下記構造の頭−尾結合したα−オレフィンの３単位連鎖を示す。
（式中、Ｒ１、Ｒ２，Ｒ３＝ＣｎＨ２ｎ＋１、０≦ｎ≦１７であり、それぞれ同一であっても異なっていても良い）
α−オレフィン（共）重合体の製造
上記のα−オレフィン（共）重合体の製造の際に使用されるメタロセン触媒としては、特開平２-４１３０３号公報、特開平４１３０５号公報、特開平２-２７４７０３号公報、特開平２-２７４７０４号公報、特開平３-１７９００５号公報、公報、特開平３-１７９００６号公報、特開平４-６９３９４号公報、特開平５-１７５８９号公報、特開平８−１２０１２７号公報、あるいはＪ.Ａ.Ｅｗｅｎらの文献「J.Am.Chem.Soc.,1988,110,6255-6256」に記載されているような触媒系を用いることができ、例えば、互いに非対称な配位子を有する架橋型遷移金属化合物と有機アルミニウム等の助触媒とからなる触媒系が挙げられる。
上記のα−オレフィン（共）重合体の製造の際に使用されるメタロセン触媒としては、特開平２-４１３０３号公報、特開平４１３０５号公報、特開平２-２７４７０３号公報、特開平２-２７４７０４号公報、特開平３-１７９００５号公報、公報、特開平３-１７９００６号公報、特開平４-６９３９４号公報、特開平５-１７５８９号公報、特開平８−１２０１２７号公報、あるいはＪ.Ａ.Ｅｗｅｎらの文献「J.Am.Chem.Soc.,1988,110,6255-6256」に記載されているような触媒系を用いることができ、例えば、互いに非対称な配位子を有する架橋型遷移金属化合物と有機アルミニウム等の助触媒とからなる触媒系が挙げられる。
本発明におけるα−オレフィン（共）重合体を製造するメタロセン触媒成分としては遷移金属化合物が下記一般式（１２）、（１３）、（１４）で表される第４族遷移金属化合物を例示することができる。
まず、一般式（１２）で表される第４族遷移金属化合物について説明する。
まず、一般式（１２）で表される第４族遷移金属化合物について説明する。
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9およびＲ10は、水素原子、炭化水素基およびケイ素含有炭化水素基から選ばれ、互いに同一でも異なっていてもよく、Ｒ1ないしＲ8およびＲ9ないしＲ10で示される基のうち隣接した基は互いに結合して環を形成してもよく、Ｙは炭素原子またはケイ素原子であり、ｎは２〜４の整数、Ｍは周期表第４族から選ばれた金属を示し、ｊは１〜４の整数であり、Ｑはハロゲン原子、炭化水素基、アニオン配位子および孤立電子対で配位可能な中性配位子から選ばれ、ｊが２以上のときはＱは互いに同一でも異なっていてもよい。）
上記一般式（１２）において、炭化水素基としては、好ましくは炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数７〜２０のアリールアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、または炭素数７〜２０のアルキルアリール基であり、１つ以上の環構造を含んでいてもよい。
上記一般式（１２）において、炭化水素基としては、好ましくは炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数７〜２０のアリールアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、または炭素数７〜２０のアルキルアリール基であり、１つ以上の環構造を含んでいてもよい。
炭素および水素のみから構成されるアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール基以外に、これらの炭素に直結した水素原子の一部がハロゲン原子、酸素含有基、窒素含有基、隣接する任意の二つの水素原子が同時に置換されて脂環族あるいは芳香族環を形成しているものも含む。
その具体例としては、メチル基、エチル基、n-プロピル基、アリル(allyl)基、n-ブチル基、n-ペンチル基、n-ヘキシル基、n-ヘプチル基、n-オクチル基、n-ノニル基、n-デカニル基などの直鎖状炭化水素基；イソプロピル基、イソブチル基、s-ブチル基、t-ブチル基、t-アミル基、ネオペンチル基、3-メチルペンチル基、1,1-ジエチルプロピル基、1,1-ジメチルブチル基、1-メチル-1-プロピルブチル基、1,1-プロピルブチル基、1,1-ジメチル-2-メチルプロピル基、1-メチル-1-イソプロピル-2-メチルプロピル基、シクロプロピルメチル基などの分岐状炭化水素基；シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、ノルボルニル基、アダマンチル基などの環状飽和炭化水素基；フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、フェナントリル基、アントラセニル基などの環状不飽和炭化水素基；ベンジル基、クミル基などのアリール基の置換した飽和炭化水素基、メトキシ基、エトキシ基、フェノキシ基などの酸素原子含有炭化水素基、N-メチルアミノ基、N,N-ジメチルアミノ基、N-フェニルアミノ基などの窒素原子含有炭化水素基、トリフルオロメチル基、トリブロモメチル基、ペンタフルオロエチル基、ペンタフルオロフェニル基などのハロゲン原子含有炭化水素基を挙げることができる。
上記一般式（１２）において、ケイ素含有炭化水素基としては、好ましくはケイ素数１〜４、炭素数３〜２０のアルキルまたはアリールシリル基であり、例えば、シクロペンタジエニル基、インデニル基、フルオレニル基の環炭素がケイ素原子と直接共有結合している基のことを示し、その具体例としては、トリメチルシリル、tert-ブチルジメチルシリル、トリフェニルシリル等が挙げられる。
本発明において、上記一般式（１２）のＲ1からＲ10は水素、炭化水素基、ケイ素含有炭化水素基から選ばれ、それぞれ同一でも異なっていてもよい。好ましい炭化水素基、ケイ素含有炭化水素基の具体例としては、上記と同様のものを挙げることができる。
上記一般式（１２）のシクロペンタジエニル環上のＲ1からＲ8までの隣接した置換基は、互いに結合して環を形成してもよい。
一般式（１２）のＭは、周期律表第４族元素、すなわちジルコニウム、チタンまたはハフニウムであり、好ましくはジルコニウムである。
Ｙは第１４族原子であり、好ましくは炭素原子または珪素原子である。ｎは２〜４の整数であり、好ましくは２または３、特に好ましくは２である。
Ｑはハロゲン、炭化水素基、炭素数が１０以下の中性、共役または非共役ジエン、アニオン配位子および孤立電子対で配位可能な中性配位子からなる群から同一または異なる組み合わせで選ばれる。Qが炭化水素基であるとき、より好ましくは炭素数が１〜１０の炭化水素基である。
ハロゲンの具体例としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素であり、炭化水素基の具体例としては、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、2-メチルプロピル、1,1-ジメチルプロピル、2,2-ジメチルプロピル、1,1-ジエチルプロピル、1-エチル-1-メチルプロピル、1,1,2,2-テトラメチルプロピル、sec-ブチル、tert-ブチル、1,1-ジメチルブチル、1,1,3-トリメチルブチル、ネオペンチル、シクロヘキシルメチル、シクロヘキシル、1-メチル-1-シクロヘキシル等が挙げられる。炭素数が１０以下の中性、共役または非共役ジエンの具体例としては、s-シス-またはs-トランス-η4-1,3-ブタジエン、s-シス-またはs-トランス-η4-1,4-ジフェニル-1,3-ブタジエン、s-シス-またはs-トランス-η4-3-メチル-1,3-ペンタジエン、s-シス-またはs-トランス-η4-1,4-ジベンジル-1,3-ブタジエン、s-シス-またはs-トランス-η4-2,4-ヘキサジエン、s-シス-またはs-トランス-η4-1,3-ペンタジエン、s-シス-またはs-トランス-η4-1,4-ジトリル-1,3-ブタジエン、s-シス-またはs-トランス-η4-1,4-ビス（トリメチルシリル）-1,3-ブタジエン等が挙げられる。アニオン配位子の具体例としては、メトキシ、tert-ブトキシ、フェノキシ等のアルコキシ基、アセテート、ベンゾエート等のカルボキシレート基、メシレート、トシレート等のスルホネート基等が挙げられる。孤立電子対で配位可能な中性配位子の具体例としては、トリメチルホスフィン、トリエチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、ジフェニルメチルホスフィンなどの有機リン化合物、またはテトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジオキサン、１、２−ジメトキシエタン等のエーテル類が挙げられる。ｊが２以上の整数である場合は、複数のＱは同一でも異なっていてもよい。
式（１２）において、Ｙは２〜４の複数個存在するが、複数のＹは相互に同一であっても異なっていてもよい。Ｙに結合する複数のＲ9及び複数のＲ10は、それぞれ相互に同一であっても異なっていてもよい。例えば同一のＹに結合する複数のＲ9が相互に異なっていてもよいし、異なるＹに結合する複数のＲ9が相互に同一であってもよい。また、Ｒ9もしくはＲ10同士が環を形成していてもよい。
以下に、上記一般式（１２）で表される第４族遷移金属化合物の具体例を示すが、特にこれによって本発明の範囲が限定されるものではない。
エチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、エチレン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、エチレン(シクロペンタジエニル)(3,6−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリ
ド、エチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、プロピレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、プロピレン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、プロピレン(シクロペンタジエニル)(3,6−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、プロピレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、テトラメチルエチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、テトラメチルエチレン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、テトラメチルエチレン(シクロペンタジエニル)(3,6−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、テトラメチルエチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、テトラメチルジシリレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、テトラメチルジシリレン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、テトラメチルジシリレン(シクロペンタジエニル)(3,6−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、テトラメチルジシリレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルエチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルエチレン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルエチレン(シクロペンタジエニル)(3,6−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルエチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、エチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ハフニウムジクロリド、エチレン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジtert−ブチルフルオレニル)ハフニウムジクロリド、エチレン(シクロペンタジエニル)(3,6−ジtert−ブチルフルオレニル)ハフニウムジクロリド、エチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ハフニウムジクロリド、プロピレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ハフニウムジクロリド、プロピレン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジtert−ブチルフルオレニル)ハフニウムジクロリド、プロピレン(シクロペンタジエニル)(3,6−ジtert−ブチルフルオレニル)ハフニウムジクロリド、プロピレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ハフニウムジクロリド、エチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)チタニウムジクロリド、エチレン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジtert−ブチルフルオレニル)チタニウムジクロリド、エチレン(シクロペンタジエニル)(3,6−ジtert−ブチルフルオレニル)チタニウムジクロリド、エチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)チタニウムジクロリド、プロピレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)チタニウムジクロリド、プロピレン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジtert−ブチルフルオレニル)チタニウムジクロリド、プロピレン(シクロペンタジエニル)(3,6−ジtert−ブチルフルオレニル)チタニウムジクロリド、プロピレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)チタニウムジクロリド、エチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジメチル、エチレン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジメチル、エチレン(シクロペンタジエニル)(3,6−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジメチル、エチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジメチル、プロピレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジメチル、プロピレン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジメチル、プロピレン(シクロペンタジエニル)(3,6−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジメチル、プロピレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジメチル、エチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ハフニウムジメチル、エチレン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジtert−ブチルフルオレニル)ハフニウムジメチル、エチレン(シクロペンタジエニル)(3,6−ジtert−ブチルフルオレニル)ハフニウムジメチル、エチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ハフニウムジメチル、プロピ
レン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ハフニウムジメチル、プロピレン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジtert−ブチルフルオレニル)ハフニウムジメチル、プロピレン(シクロペンタジエニル)(3,6−ジtert−ブチルフルオレニル)ハフニウムジメチル、プロピレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ハフニウムジメチル等を例示することができる。
次に、一般式（１３）、（１４）で表される第４族遷移金属化合物について説明する。
エチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、エチレン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、エチレン(シクロペンタジエニル)(3,6−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリ
ド、エチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、プロピレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、プロピレン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、プロピレン(シクロペンタジエニル)(3,6−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、プロピレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、テトラメチルエチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、テトラメチルエチレン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、テトラメチルエチレン(シクロペンタジエニル)(3,6−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、テトラメチルエチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、テトラメチルジシリレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、テトラメチルジシリレン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、テトラメチルジシリレン(シクロペンタジエニル)(3,6−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、テトラメチルジシリレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルエチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルエチレン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルエチレン(シクロペンタジエニル)(3,6−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルエチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、エチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ハフニウムジクロリド、エチレン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジtert−ブチルフルオレニル)ハフニウムジクロリド、エチレン(シクロペンタジエニル)(3,6−ジtert−ブチルフルオレニル)ハフニウムジクロリド、エチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ハフニウムジクロリド、プロピレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ハフニウムジクロリド、プロピレン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジtert−ブチルフルオレニル)ハフニウムジクロリド、プロピレン(シクロペンタジエニル)(3,6−ジtert−ブチルフルオレニル)ハフニウムジクロリド、プロピレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ハフニウムジクロリド、エチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)チタニウムジクロリド、エチレン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジtert−ブチルフルオレニル)チタニウムジクロリド、エチレン(シクロペンタジエニル)(3,6−ジtert−ブチルフルオレニル)チタニウムジクロリド、エチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)チタニウムジクロリド、プロピレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)チタニウムジクロリド、プロピレン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジtert−ブチルフルオレニル)チタニウムジクロリド、プロピレン(シクロペンタジエニル)(3,6−ジtert−ブチルフルオレニル)チタニウムジクロリド、プロピレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)チタニウムジクロリド、エチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジメチル、エチレン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジメチル、エチレン(シクロペンタジエニル)(3,6−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジメチル、エチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジメチル、プロピレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジメチル、プロピレン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジメチル、プロピレン(シクロペンタジエニル)(3,6−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジメチル、プロピレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジメチル、エチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ハフニウムジメチル、エチレン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジtert−ブチルフルオレニル)ハフニウムジメチル、エチレン(シクロペンタジエニル)(3,6−ジtert−ブチルフルオレニル)ハフニウムジメチル、エチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ハフニウムジメチル、プロピ
レン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ハフニウムジメチル、プロピレン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジtert−ブチルフルオレニル)ハフニウムジメチル、プロピレン(シクロペンタジエニル)(3,6−ジtert−ブチルフルオレニル)ハフニウムジメチル、プロピレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ハフニウムジメチル等を例示することができる。
次に、一般式（１３）、（１４）で表される第４族遷移金属化合物について説明する。
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ11およびＲ12は、水素原子、炭化水素基およびケイ素含有炭化水素基から選ばれ、互いに同一でも異なっていてもよく、Ｒ1ないしＲ8で示される基のうち隣接した基は互いに結合して環を形成してもよく、一般式（１３）の場合はＲ1およびＲ8から選ばれる基とＲ11またはＲ12が互いに結合して環を形成してもよく、Ａは不飽和結合および／または芳香族環を含んでいてもよい炭素原子数２〜２０の２価の炭化水素基を示し、ＡはＹと共に形成する環を含めて２つ以上の環構造を含んでいてもよく、Ｙは炭素原子またはケイ素原子であり、Ｍは周期表第４族から選ばれた金属を示し、ｊは１〜４の整数であり、Ｑはハロゲン原子、炭化水素基、アニオン配位子および孤立電子対で配位可能な中性配位子から選ばれ、ｊが２以上のときはＱは互いに同一でも異なっていてもよい。）。
上記一般式（１３）、（１４）において、炭化水素基としては、好ましくは炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数７〜２０のアリールアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、または炭素数７〜２０のアルキルアリール基であり、１つ以上の環構造を含んでいてもよい。
炭素および水素のみから構成されるアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール基以外に、これらの炭素に直結した水素原子の一部がハロゲン原子、酸素含有基、窒素含有基、隣接する任意の二つの水素原子が同時に置換されて脂環族あるいは芳香族環を形成しているものも含む。
その具体例としては、メチル基、エチル基、n-プロピル基、アリル(allyl)基、n-ブチル基、n-ペンチル基、n-ヘキシル基、n-ヘプチル基、n-オクチル基、n-ノニル基、n-デカニル基などの直鎖状炭化水素基；イソプロピル基、イソブチル基、s-ブチル基、t-ブチル基、t-アミル基、ネオペンチル基、3-メチルペンチル基、1,1-ジエチルプロピル基、1,1-ジメチルブチル基、1-メチル-1-プロピルブチル基、1,1-プロピルブチル基、1,1-ジメチル-2-メチルプロピル基、1-メチル-1-イソプロピル-2-メチルプロピル基、シクロプロピルメチル基などの分岐状炭化水素基；シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、ノルボルニル基、アダマンチル基などの環状飽和炭化水素基；フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、フェナントリル基、アントラセニル基などの環状不飽和炭化水素基；ベンジル基、クミル基などのアリール基の置換した飽和炭化水素基、メトキシ基、エトキシ基、フェノキシ基などの酸素原子含有炭化水素基、N-メチルアミノ基、N,N-ジメチルアミノ基、N-フェニルアミノ基などの窒素原子含有炭化水素基、トリフルオロメチル基、トリブロモメチル基、ペンタフルオロエチル基、ペンタフルオロフェニル基などのハロゲン原子含有炭化水素基を挙げることができる。
上記一般式（１３）、（１４）において、ケイ素含有炭化水素基としては、好ましくはケイ素数１〜４、炭素数３〜２０のアルキルまたはアリールシリル基であり、例えば、シクロペンタジエニル基、インデニル基、フルオレニル基の環炭素がケイ素原子と直接共有結合している基のことを示し、その具体例としては、トリメチルシリル、tert-ブチルジメチルシリル、トリフェニルシリル等が挙げられる。
本発明において、上記一般式（１３）、（１４）のＲ1からＲ10は水素、炭化水素基、ケイ素含有炭化水素基から選ばれ、それぞれ同一でも異なっていてもよい。好ましい炭化水素基、ケイ素含有炭化水素基の具体例としては、上記と同様のものを挙げることができる。
上記一般式（１３）、（１４）のシクロペンタジエニル環上のＲ1からＲ8までの隣接した置換基は、互いに結合して環を形成してもよい。
上記一般式（１３）、（１４）のＭは、周期律表第４族元素、すなわちジルコニウム、チタンまたはハフニウムであり、好ましくはジルコニウムである。
Ｙは第１４族原子であり、好ましくは炭素原子または珪素原子である。 Ｑはハロゲン、炭化水素基、炭素数が１０以下の中性、共役または非共役ジエン、アニオン配位子および孤立電子対で配位可能な中性配位子からなる群から同一または異なる組み合わせで選ばれる。Qが炭化水素基であるとき、より好ましくは炭素数が１〜１０の炭化水素基である。
ハロゲンの具体例としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素であり、炭化水素基の具体例としては、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、2-メチルプロピル、1,1-ジメチルプロピル、2,2-ジメチルプロピル、1,1-ジエチルプロピル、1-エチル-1-メチルプロピル、1,1,2,2-テトラメチルプロピル、sec-ブチル、tert-ブチル、1,1-ジメチルブチル、1,1,3-トリメチルブチル、ネオペンチル、シクロヘキシルメチル、シクロヘキシル、1-メ
チル-1-シクロヘキシル等が挙げられる。炭素数が１０以下の中性、共役または非共役ジエンの具体例としては、s-シス-またはs-トランス-η4-1,3-ブタジエン、s-シス-またはs-トランス-η4-1,4-ジフェニル-1,3-ブタジエン、s-シス-またはs-トランス-η4-3-メチル-1,3-ペンタジエン、s-シス-またはs-トランス-η4-1,4-ジベンジル-1,3-ブタジエン、s-シス-またはs-トランス-η4-2,4-ヘキサジエン、s-シス-またはs-トランス-η4-1,3-ペンタジエン、s-シス-またはs-トランス-η4-1,4-ジトリル-1,3-ブタジエン、s-シス-またはs-トランス-η4-1,4-ビス（トリメチルシリル）-1,3-ブタジエン等が挙げられる。アニオン配位子の具体例としては、メトキシ、tert-ブトキシ、フェノキシ等のアルコキシ基、アセテート、ベンゾエート等のカルボキシレート基、メシレート、トシレート等のスルホネート基等が挙げられる。孤立電子対で配位可能な中性配位子の具体例としては、トリメチルホスフィン、トリエチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、ジフェニルメチルホスフィンなどの有機リン化合物、またはテトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジオキサン、１、２−ジメトキシエタン等のエーテル類が挙げられる。ｊが２以上の整数である場合は、複数のＱは同一でも異なっていてもよい。
チル-1-シクロヘキシル等が挙げられる。炭素数が１０以下の中性、共役または非共役ジエンの具体例としては、s-シス-またはs-トランス-η4-1,3-ブタジエン、s-シス-またはs-トランス-η4-1,4-ジフェニル-1,3-ブタジエン、s-シス-またはs-トランス-η4-3-メチル-1,3-ペンタジエン、s-シス-またはs-トランス-η4-1,4-ジベンジル-1,3-ブタジエン、s-シス-またはs-トランス-η4-2,4-ヘキサジエン、s-シス-またはs-トランス-η4-1,3-ペンタジエン、s-シス-またはs-トランス-η4-1,4-ジトリル-1,3-ブタジエン、s-シス-またはs-トランス-η4-1,4-ビス（トリメチルシリル）-1,3-ブタジエン等が挙げられる。アニオン配位子の具体例としては、メトキシ、tert-ブトキシ、フェノキシ等のアルコキシ基、アセテート、ベンゾエート等のカルボキシレート基、メシレート、トシレート等のスルホネート基等が挙げられる。孤立電子対で配位可能な中性配位子の具体例としては、トリメチルホスフィン、トリエチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、ジフェニルメチルホスフィンなどの有機リン化合物、またはテトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジオキサン、１、２−ジメトキシエタン等のエーテル類が挙げられる。ｊが２以上の整数である場合は、複数のＱは同一でも異なっていてもよい。
Ｒ11、Ｒ12は炭化水素基およびケイ素含有基から選ばれ、それぞれ同一でも異なっていてもよい。炭化水素基およびケイ素含有基としては前記と同一の基を挙げることができる。
Ｒ11およびＲ12が互いに結合して環を形成してもよい。
また、Ｒ11およびＲ12がフェニル基等のアリール基、またはアルキルアリール基である場合は、Ｒ1からＲ8が同時に水素ではないことが好ましい。具体的には、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7の任意の二つ以上の置換基が水素ではないか、Ｒ2からＲ7の隣り合う基が互いに結合して環を形成していることが好ましい。
また、Ｒ11およびＲ12がフェニル基等のアリール基、またはアルキルアリール基である場合は、Ｒ1からＲ8が同時に水素ではないことが好ましい。具体的には、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7の任意の二つ以上の置換基が水素ではないか、Ｒ2からＲ7の隣り合う基が互いに結合して環を形成していることが好ましい。
以下に、上記一般式（１３）、（１４）で表される第４族遷移金属化合物の具体例を示すが、特にこれによって本発明の範囲が限定されるものではない。
シクロペンチリデン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、シクロヘキシリデン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、アダマンチリデン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、モノフェニルモノメチルメチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルメチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ（p−トリル）メチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジエチルメチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、シクロペンチリデン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ハフニウムジクロリド、シクロヘキシリデン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル) ハフニウムジクロリド、アダマンチリデン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル) ハフニウムジクロリド、モノフェニルモノメチルメチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル) ハフニウムジクロリド、ジメチルメチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル) ハフニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル) ハフニウムジクロリド、ジ（p−トリル）メチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル) ハフニウムジクロリド、ジエチルメチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル) ハフニウムジクロリド、シクロペンチリデン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)チタニウムジクロリド、シクロヘキシリデン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル) チタニウムジクロリド、アダマンチリデン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル) チタニウムジクロリド、モノフェニルモノメチルメチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル) チタニウムジクロリド、ジメチルメチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル) チタニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル) チタニウムジクロリド、ジ（p−トリル）メチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル) チタニウムジクロリド、ジエチルメチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル) チタニウムジクロリド、ジ（p-トリル）メチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ（p- tert-ブチルフェニル）メチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ（p-ｎ-ブチルフェニル）メチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ（m-トリル）メチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、 (p-トリル)(フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-イソプロピルフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-tert-ブチルフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリル)メチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジメチル、(p-tert-ブチルフェニル)(フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、(p-n-エチルフェニル)(フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、(４-ビフェニル)(フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(４-ビフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロリドジフェニルシリレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、シクロペンチリデン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、シクロヘキシリデン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、アダマンチリデン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、モノフェニルモノメチルメチレン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルメチレン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ（p−トリル）メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジエチルメチレン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、シクロペンチリデン(シクロペンタジエニル)(3,6−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、シクロヘキシリデン(シクロペンタジエニル)(3,6−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、アダマンチリデン(シクロペンタジエニル)(3,6−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、モノフェニルモノメチルメチレン(シクロペンタジエニル)(3,6−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルメチレン(シクロペンタジエニル)(3,6−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(シクロペンタジエニル)(3,6−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ（p−トリル）メチレン(シクロペンタジエニル)(3,6−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジエチルメチレン(シクロペンタジエニル)(3,6−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、シクロペンチリデン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジtert−ブチルフルオレニル)ハフニウムジクロリド、シクロヘキシリデン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジtert−ブチルフルオレニル) ハフニウムジクロリド、アダマンチリデン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジtert−ブチルフルオレニル) ハフニウムジクロリド、モノフェニルモノメチルメチレン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジtert−ブチルフルオレニル) ハフニウムジクロリド、ジメチルメチレン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジtert−ブチルフルオレニル) ハフニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジtert−ブチルフルオレニル) ハフニウムジクロリド、ジ（p−トリル）メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジtert−ブチルフルオレニル) ハフニウムジクロリド、ジエチルメチレン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジtert−ブチルフルオレニル) ハフニウムジクロリド、シクロペンチリデン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジtert−ブチルフルオレニル)チタニウムジクロリド、シクロヘキシリデン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジtert−ブチルフルオレニル) チタニウムジクロリド、アダマンチリデン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジtert−ブチルフルオレニル) チタニウムジクロリド、モノフェニルモノメチルメチレン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジtert−ブチルフルオレニル) チタニウムジクロリド、ジメチルメチレン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジtert−ブチルフルオレニル) チタニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジtert−ブチルフルオレニル) チタニウムジクロリド、ジ（p−トリル）メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジtert−ブチルフルオレニル) チタニウムジクロリド、ジエチルメチレン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジtert−ブチルフルオレニル) チタニウムジクロリド、ジ（p-トリル）メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ（p-トリル）メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ（p-トリル）メチレン(シクロペンタジエニル)(3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ（p-tert-ブチルフェニル）メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ（p-tert-ブチルフェニル）メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ（p-tert-ブチルフェニル）メチレン(シクロペンタジエニル)(3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ（p-ｎ-ブチルフェニル）メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ（p-ｎ-ブチルフェニル）メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ（p-ｎ-ブチルフェニル）メチレン(シクロペンタジエニル)(3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ（m-トリル）メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ（m-トリル）メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ（m-トリル）メチレン(シクロペンタジエニル)(3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ（p-トリル）メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、 (p-トリル)(フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-イソプロピルフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-tert-ブチルフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジメチル、(p-トリル)(フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-イソプロピルフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-tert-ブチルフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジメチル、(p-トリル)(フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-イソプロピルフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-tert-ブチルフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリル)メチレン(シクロペンタジエニル)(3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジメチル、(p-tert-ブチルフェニル)(フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、(p-tert-ブチルフェニル)(フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、(p-tert-ブチルフェニル)(フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、(p-n-エチルフェニル)(フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、(p-n-エチルフェニル)(フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、(p-n-エチルフェニル)(フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、(４-ビフェニル)(フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、(４-ビフェニル)(フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、(４-ビフェニル)(フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(４-ビフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(４-ビフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(４-ビフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロ
リド、ビス(3,4-ジメチルフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ビス(3,4-ジメチルフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ビス(3,5-ジメチルフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ビス(3,5-ジメチルフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ビス(4-シクロヘキシルフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ビス(4-シクロヘキシルフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ビス{3-(トリフルオロメチル)フェニル}メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ビス{3-(トリフルオロメチル)フェニル}メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ビス{3,5-ビス(トリフルオロメチル)フェニル}メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ビス{3,5-ビス(トリフルオロメチル)フェニル}メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルシリレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルシリレン(シクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルシリレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド等を例示することができる。
リド、ビス(3,4-ジメチルフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ビス(3,4-ジメチルフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ビス(3,5-ジメチルフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ビス(3,5-ジメチルフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ビス(4-シクロヘキシルフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ビス(4-シクロヘキシルフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ビス{3-(トリフルオロメチル)フェニル}メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ビス{3-(トリフルオロメチル)フェニル}メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ビス{3,5-ビス(トリフルオロメチル)フェニル}メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ビス{3,5-ビス(トリフルオロメチル)フェニル}メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルシリレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルシリレン(シクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルシリレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド等を例示することができる。
また、助触媒成分としては以下の[1]〜[4]のうちから選ばれる少なくとも１種の化合物を用いることができる。
[1]有機金属化合物
本発明のα−オレフィン（共）重合体を製造するために用いられる有機金属化合物として、具体的には下記のような有機金属化合物が用いられる。
本発明のα−オレフィン（共）重合体を製造するために用いられる有機金属化合物として、具体的には下記のような有機金属化合物が用いられる。
（式中、Ｒa およびＲb は、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の炭化水素基を示し、Ｍ3はＭｇ、ＺｎまたはＣｄである。）で表される周期律表第２族または第１２族金属のジアルキル化合物。
[2]有機アルミニウム化合物
オレフィン重合用触媒を形成する[2]有機アルミニウム化合物としては、例えば下記一般式（１６）で表される有機アルミニウム化合物、下記一般式（１７）で表されるI族金属とアルミニウムとの錯アルキル化物などを挙げることができる。
オレフィン重合用触媒を形成する[2]有機アルミニウム化合物としては、例えば下記一般式（１６）で表される有機アルミニウム化合物、下記一般式（１７）で表されるI族金属とアルミニウムとの錯アルキル化物などを挙げることができる。
（式中、Ｒa およびＲb は、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の炭化水素基を示し、Ｘはハロゲン原子を示し、ｍは０＜ｍ≦３、ｎは０≦ｎ＜３、ｐは０≦ｐ＜３、ｑは０≦ｑ＜３の数であり、かつｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＝３である。）で表される有機アルミニウム化合物。このような化合物の具体例として、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、ジイソブチルアルミニウムハイドライドを例示することができる。
（式中、Ｍ2 はＬｉ、ＮａまたはＫを示し、Ｒa は炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の炭化水素基を示す。）で表される周期律表第１族金属とアルミニウムとの錯アルキル化物。このような化合物としては、ＬｉＡｌ(Ｃ2Ｈ5)4、ＬｉＡｌ(Ｃ7Ｈ15)4 などを例示することができる。
[3]有機アルミニウムオキシ化合物
本発明で用いられる[3] 有機アルミニウムオキシ化合物は、従来公知のアルミノキサンであってもよく、また特開平２−７８６８７号公報に例示されているようなベンゼン不溶性の有機アルミニウムオキシ化合物であってもよい。
本発明で用いられる[3] 有機アルミニウムオキシ化合物は、従来公知のアルミノキサンであってもよく、また特開平２−７８６８７号公報に例示されているようなベンゼン不溶性の有機アルミニウムオキシ化合物であってもよい。
なお該アルミノキサンは、少量の有機金属成分を含有してもよい。また回収された上記のアルミノキサンの溶液から溶媒または未反応有機アルミニウム化合物を蒸留して除去した後、溶媒に再溶解またはアルミノキサンの貧溶媒に懸濁させてもよい。
アルミノキサンを調製する際に用いられる有機アルミニウム化合物として具体的には、トリアルキルアルミニウム、トリシクロアルキルアルミニウムが好ましく、トリメチルアルミニウムが特に好ましい。
上記のような有機アルミニウム化合物は、１種単独でまたは２種以上組み合せて用いられる。
[4]遷移金属化合物と反応してイオン対を形成する化合物
遷移金属化合物と反応してイオン対を形成する化合物[4] （以下、「イオン化イオン性化合物」という。）としては、特開平１−５０１９５０号公報、特開平１−５０２０３６号公報、特開平３−１７９００５号公報、特開平３−１７９００６号公報、特開平３−２０７７０３号公報、特開平３−２０７７０４号公報、ＵＳＰ−５３２１１０６号公報などに記載されたルイス酸、イオン性化合物、ボラン化合物およびカルボラン化合物などを挙げることができる。
遷移金属化合物と反応してイオン対を形成する化合物[4] （以下、「イオン化イオン性化合物」という。）としては、特開平１−５０１９５０号公報、特開平１−５０２０３６号公報、特開平３−１７９００５号公報、特開平３−１７９００６号公報、特開平３−２０７７０３号公報、特開平３−２０７７０４号公報、ＵＳＰ−５３２１１０６号公報などに記載されたルイス酸、イオン性化合物、ボラン化合物およびカルボラン化合物などを挙げることができる。
このようなイオン化イオン性化合物[4]は、１種単独でまたは２種以上組み合せて用いられる。
成分[1]は、成分[1]と、触媒として用いられる遷移金属化合物中の全遷移金属原子（Ｍ）とのモル比〔[1]/Ｍ〕が通常０．０１〜５０００、好ましくは０．０５〜２０００となるような量で用いられる。成分[2]は、成分[2]と、触媒として用いられる遷移金属化合物中の全遷移金属原子（Ｍ）とのモル比〔[2]/Ｍ〕が通常１００〜２５０００、好ましくは５００〜１００００となるような量で用いられる。成分[3]は、成分[3]中のアルミニウム原子と、触媒として用いられる遷移金属化合物中の全遷移金属（Ｍ）とのモル比〔[3]/Ｍ〕が、通常１０〜５０００、好ましくは２０〜２０００となるような量で用いられる。成分[4]は、成分[4]と、触媒として用いられる遷移金属化合物中の遷移金属原子（Ｍ）とのモル比〔[4]/Ｍ〕が、通常１〜５０、好ましくは１〜２０となるような量で用いられる。
本発明で用いられるα−オレフィン（共）重合体の製造方法としては、例えば上述したような触媒の存在下に、（ａ）炭素原子数８〜２０のα−オレフィンおよび（ｂ）エチレン、更に必要に応じて炭素原子数３〜６のα−オレフィンを通常液相で共重合させる。この際、重合溶媒として一般にヘキサン、トルエンの如き炭化水素溶媒が用いられるが、α−オレフィンを溶媒として用いてもよい。
重合反応は、バッチ法あるいは連続法いずれの方法で行ってもよく、通常温度は−２０℃〜＋１５０℃、好ましくは０〜１２０℃、更に好ましくは０〜１００℃であり、圧力が０を超えて７．８ＭＰａ（８０ｋｇｆ／ｃｍ２、ゲージ圧）以下、好ましくは０を越えて４．９ＭＰａ（５０ｋｇｆ／ｃｍ２、ゲージ圧）以下の条件下に行われる。
重合に際して、（ａ）炭素原子数８〜２０のα−オレフィン、（ｂ）エチレンおよび必要に応じて導入される炭素原子数３〜６のα−オレフィンは、特定組成のα−オレフィン（共）重合体が得られるような量割合で重合系内に供給される。また、重合の際には、水素などの分子量調節剤を添加することもできる。
本発明において流動性改良剤として用いられる（Ｂ）α−オレフィン（共）重合体は、５０ｐｐｍ〜５，０００ｐｐｍ、好ましくは１００ｐｐｍ〜２，０００ｐｐｍの量で燃料油組成物に含まれる。
［実施例］
以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
平均分子量・分子量分布
数平均分子量（Ｍｎ）および分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、島津製作所製のＧＰＣ（クロマトパックＣ−Ｒ４Ａ）を用い以下のようにして測定した。分離カラムとして、ＴＳＫ
Ｇ６０００Ｈ ＸＬ、Ｇ４０００Ｈ ＸＬ、Ｇ３０００Ｈ ＸＬ、Ｇ２０００Ｈ ＸＬを用い、カラム温度を４０℃とし、移動相にはテトラヒドロフラン(和光純薬)を用い、展開速度を０．８ｍｌ／分とし、試料濃度を０．２重量％とし、試料注入量を２００マイクロリットルとし、検出器として示差屈折計を用いた。標準ポリスチレンとしては、東ソー社製のものを用いた。
数平均分子量（Ｍｎ）および分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、島津製作所製のＧＰＣ（クロマトパックＣ−Ｒ４Ａ）を用い以下のようにして測定した。分離カラムとして、ＴＳＫ
Ｇ６０００Ｈ ＸＬ、Ｇ４０００Ｈ ＸＬ、Ｇ３０００Ｈ ＸＬ、Ｇ２０００Ｈ ＸＬを用い、カラム温度を４０℃とし、移動相にはテトラヒドロフラン(和光純薬)を用い、展開速度を０．８ｍｌ／分とし、試料濃度を０．２重量％とし、試料注入量を２００マイクロリットルとし、検出器として示差屈折計を用いた。標準ポリスチレンとしては、東ソー社製のものを用いた。
燃料油組成物の性能評価
市販の２号軽油（硫黄含量：０．１重量％）に、下記実施例の重合体を１００ｐｐｍ又は１，０００ｐｐｍの割合で添加し、これらの燃料油組成物について低温濾過器目詰まり点（ＣＦＰＰ）および流動点を評価した。
低温濾過器目詰まり点はＪＩＳ Ｋ ２２８８に記載の方法に従って測定し、流動点はＪＩＳ Ｋ ２２６９に記載の方法に従って測定した。
市販の２号軽油（硫黄含量：０．１重量％）に、下記実施例の重合体を１００ｐｐｍ又は１，０００ｐｐｍの割合で添加し、これらの燃料油組成物について低温濾過器目詰まり点（ＣＦＰＰ）および流動点を評価した。
低温濾過器目詰まり点はＪＩＳ Ｋ ２２８８に記載の方法に従って測定し、流動点はＪＩＳ Ｋ ２２６９に記載の方法に従って測定した。
内容量１０００ｍｌのガラス製オートクレーブに温度計、気体吹き込み管、ガラス製攪拌羽根を備え、充分に窒素置換した。その後、ｎ-デカン４５０ｍｌと１−デセン５０ｍｌを装入し、窒素を５０リットル／時間で流通させながら温度を１３０℃にした。一方、充分に窒素置換した内容量３０ｍｌの枝付きフラスコにマグネチックスターラーチップを入れ、これに遷移金属化合物としてジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリドのトルエン溶液０．００２ｍｍｏｌ、およびメチルアルミノキサンのトルエン溶液（Ａｌ＝１．５３Ｍ）２ｍｍｏｌを加え、３０分間攪拌した。ガラス製オートクレーブ中の窒素を止め、次にエチレンを２０リットル／時間と水素を３０リットル／時間の量で流通させてから、次いで上記溶液を加え、重合を開始した。重合中はエチレンを２０リットル／時間と水素を３０リットル／時間の量で連続的に供給し、常圧下、１３０℃で２０分間重合を行った後、少量のイソプロパノールを添加し重合を停止した。これを、１Ｎの塩酸３００ｍｌ中にポリマー溶液を加え、攪拌した。この溶液を分液ロートに移し、有機層を分取した後、有機層を水洗し、１７５℃、減圧下（１ｍｍHg）で溶媒と未反応の１−デセンを留去した。得られた透明の液状ポリマーは４６．５２ｇであり、重合活性は６９．８ｋｇ−ｐｏｌｙｍｅｒ／ｍｍｏｌ−Ｚｒ・ｈｒであった。ポリマー分析の結果、エチレン含量は７３モル％、[η]＝０．４６ｄｌ／ｇであり、Ｍｗ＝１０１，９１０、Ｍｎ＝６５，３３０、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．５６であった。
得られたポリマーを用いた燃料油組成物の性能評価結果を表１に示した。
内容量１０００ｍｌのガラス製オートクレーブに温度計、気体吹き込み管、ガラス製攪拌羽根を備え、充分に窒素置換した。その後、ｎ-デカン２５０ｍｌと１−デセン２５０ｍｌを装入し、窒素を５０リットル／時間で流通させながら温度を１１０℃にした。一方、充分に窒素置換した内容量３０ｍｌの枝付きフラスコにマグネチックスターラーチップを入れ、これに遷移金属化合物としてジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリドのトルエン溶液０．００２ｍｍｏｌ、およびメチルアルミノキサンのトルエン溶液（Ａｌ＝１．５３Ｍ）２ｍｍｏｌを加え、３０分間攪拌した。ガラス製オートクレーブ中の窒素を止め、次にエチレンを５リットル／時間と水素を４０リットル／時間の量で流通させてから、次いで上記溶液を加え、重合を開始した。重合中はエチレンを５リットル／時間と水素を４０リットル／時間の量で連続的に供給し、常圧下、１１０℃で２０分間重合を行った後、少量のイソプロパノールを添加し重合を停止した。これを、１Ｎの塩酸３００ｍｌ中にポリマー溶液を加え、攪拌した。この溶液を分液ロートに移し、有機層を分取した後、有機層を水洗し、１７５℃、減圧下（１ｍｍHg）で溶媒と未反応の１−デセンを留去した。得られた透明の液状ポリマーは３４．７３ｇであり、重合活性は５２．１０ｋｇ−ｐｏｌｙｍｅｒ／ｍｍｏｌ−Ｚｒ・ｈｒであった。ポリマー分析の結果、エチレン含量は１５モル％、[η]＝０．１８ｄｌ／ｇであり、Ｍｗ＝３１，８９０、Ｍｎ＝１９，１３０、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．６７であった。また、ポリマーのトリアッド連鎖でみたシンジオタクティシティーは６５％であった。
得られたポリマーを用いた燃料油組成物の性能評価結果を表１に示した。
内容量１０００ｍｌのガラス製オートクレーブに温度計、気体吹き込み管、ガラス製攪拌羽根を備え、充分に窒素置換した。その後、トルエン２５０ｍｌと１−デセン２５０ｍｌを装入し、窒素を５０リットル／時間で流通させながら温度を５０℃にした。一方、充分に窒素置換した内容量３０ｍｌの枝付きフラスコにマグネチックスターラーチップを入れ、これに遷移金属化合物としてジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（フルオ
レニル）ジルコニウムジクロリドのトルエン溶液０．００２ｍｍｏｌ、およびメチルアルミノキサンのトルエン溶液（Ａｌ＝１．５３Ｍ）２ｍｍｏｌを加え、３０分間攪拌した。ガラス製オートクレーブ中の窒素を止め、次にエチレンを５リットル／時間と水素を１０リットル／時間の量で流通させてから、次いで上記溶液を加え、重合を開始した。重合中はエチレンを５リットル／時間と水素を１０リットル／時間の量で連続的に供給し、常圧下、５０℃で６０分間重合を行った後、少量のイソプロパノールを添加し重合を停止した。これを、１Ｎの塩酸３００ｍｌ中にポリマー溶液を加え、攪拌した。この溶液を分液ロートに移し、有機層を分取した後、有機層を水洗し、１７５℃、減圧下（１ｍｍHg）で溶媒と未反応の１−デセンを留去した。得られた透明の液状ポリマーは５１．９０ｇであり、重合活性は２５．９５ｋｇ−ｐｏｌｙｍｅｒ／ｍｍｏｌ−Ｚｒ・ｈｒであった。ポリマー分析の結果、エチレン含量は２１モル％、[η]＝０．４８ｄｌ／ｇであり、Ｍｗ＝１１７，５５０、Ｍｎ＝７１，０２０、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．６６であった。また、ポリマーのトリアッド連鎖でみたシンジオタクティシティーは５４％であった。
レニル）ジルコニウムジクロリドのトルエン溶液０．００２ｍｍｏｌ、およびメチルアルミノキサンのトルエン溶液（Ａｌ＝１．５３Ｍ）２ｍｍｏｌを加え、３０分間攪拌した。ガラス製オートクレーブ中の窒素を止め、次にエチレンを５リットル／時間と水素を１０リットル／時間の量で流通させてから、次いで上記溶液を加え、重合を開始した。重合中はエチレンを５リットル／時間と水素を１０リットル／時間の量で連続的に供給し、常圧下、５０℃で６０分間重合を行った後、少量のイソプロパノールを添加し重合を停止した。これを、１Ｎの塩酸３００ｍｌ中にポリマー溶液を加え、攪拌した。この溶液を分液ロートに移し、有機層を分取した後、有機層を水洗し、１７５℃、減圧下（１ｍｍHg）で溶媒と未反応の１−デセンを留去した。得られた透明の液状ポリマーは５１．９０ｇであり、重合活性は２５．９５ｋｇ−ｐｏｌｙｍｅｒ／ｍｍｏｌ−Ｚｒ・ｈｒであった。ポリマー分析の結果、エチレン含量は２１モル％、[η]＝０．４８ｄｌ／ｇであり、Ｍｗ＝１１７，５５０、Ｍｎ＝７１，０２０、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．６６であった。また、ポリマーのトリアッド連鎖でみたシンジオタクティシティーは５４％であった。
得られたポリマーを用いた燃料油組成物の性能評価結果を表１に示した。
内容量１０００ｍｌのガラス製オートクレーブに温度計、気体吹き込み管、ガラス製攪拌羽根を備え、充分に窒素置換した。その後、ｎ−ヘプタン２５０ｍｌと１−デセン２５０ｍｌを装入し、窒素を５０リットル／時間で流通させながら温度を８０℃にした。一方、充分に窒素置換した内容量３０ｍｌの枝付きフラスコにマグネチックスターラーチップを入れ、これに遷移金属化合物としてジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリドのトルエン溶液０．００２ｍｍｏｌ、およびメチルアルミノキサンのトルエン溶液（Ａｌ＝１．５３Ｍ）２ｍｍｏｌを加え、３０分間攪拌した。ガラス製オートクレーブ中の窒素を止め、次に水素を３５リットル／時間の量で流通させてから、次いで上記溶液を加え、重合を開始した。重合中は水素を３５リットル／時間の量で連続的に供給し、常圧下、８０℃で６０分間重合を行った後、少量のイソプロパノールを添加し重合を停止した。これを、１Ｎの塩酸３００ｍｌ中にポリマー溶液を加え、攪拌した。この溶液を分液ロートに移し、有機層を分取した後、有機層を水洗し、１７５℃、減圧下（１ｍｍHg）で溶媒と未反応の１−デセンを留去した。得られた透明の液状ポリマーは２９．４３ｇであり、重合活性は１４．７２ｋｇ−ｐｏｌｙｍｅｒ／ｍｍｏｌ−Ｚｒ・ｈｒであった。ポリマー分析の結果、[η]＝０．１８ｄｌ／ｇであり、Ｍｗ＝３４，１４０、Ｍｎ＝２３，１２０、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．４８であった。また、ポリマーのトリアッド連鎖でみたシンジオタクティシティーは８１％であった。
得られたポリマーを用いた燃料油組成物の性能評価結果を表１に示した。
［比較例１］
内容量１０００ｍｌのガラス製オートクレーブに温度計、気体吹き込み管、ガラス製攪拌羽根を備え、充分に窒素置換した。その後、ｎ−デカン２５０ｍｌと１−デセン２５０ｍｌを装入し、窒素を５０リットル／時間で流通させながら温度を１５０℃にした。一方、充分に窒素置換した内容量３０ｍｌの枝付きフラスコにマグネチックスターラーチップを入れ、これに遷移金属化合物としてジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリドのトルエン溶液０．００２ｍｍｏｌ、およびメチルアルミノキサンのトルエン溶液（Ａｌ＝１．５３Ｍ）２ｍｍｏｌを加え、３０分間攪拌した。ガラス製オートクレーブ中の窒素を止め、次にエチレンを２０リットル／時間と水素を２０リットル／時間の量で流通させてから、次いで上記溶液を加え、重合を開始した。重合中はエチレンを２０リットル／時間と水素を２０リットル／時間の量で連続的に供給し、常圧下、１５０℃で６０分間重合を行った後、少量のイソプロパノールを添加し重合を停止した。これを、１Ｎの塩酸３００ｍｌ中にポリマー溶液を加え、攪拌した。この溶
液を分液ロートに移し、有機層を分取した後、有機層を水洗し、１７５℃、減圧下（１ｍｍHg）で溶媒と未反応の１−デセンを留去した。得られた透明の液状ポリマーは１６．８２ｇであり、重合活性は８．４１ｋｇ−ｐｏｌｙｍｅｒ／ｍｍｏｌ−Ｚｒ・ｈｒであった。ポリマー分析の結果、エチレン含量は３５モル％、[η]＝０．０９ｄｌ／ｇであり、Ｍｗ＝１５，７９０、Ｍｎ＝１０，５２０、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．５０であった。また、ポリマーのトリアッド連鎖でみたシンジオタクチシティーは４６％であった。
内容量１０００ｍｌのガラス製オートクレーブに温度計、気体吹き込み管、ガラス製攪拌羽根を備え、充分に窒素置換した。その後、ｎ−デカン２５０ｍｌと１−デセン２５０ｍｌを装入し、窒素を５０リットル／時間で流通させながら温度を１５０℃にした。一方、充分に窒素置換した内容量３０ｍｌの枝付きフラスコにマグネチックスターラーチップを入れ、これに遷移金属化合物としてジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリドのトルエン溶液０．００２ｍｍｏｌ、およびメチルアルミノキサンのトルエン溶液（Ａｌ＝１．５３Ｍ）２ｍｍｏｌを加え、３０分間攪拌した。ガラス製オートクレーブ中の窒素を止め、次にエチレンを２０リットル／時間と水素を２０リットル／時間の量で流通させてから、次いで上記溶液を加え、重合を開始した。重合中はエチレンを２０リットル／時間と水素を２０リットル／時間の量で連続的に供給し、常圧下、１５０℃で６０分間重合を行った後、少量のイソプロパノールを添加し重合を停止した。これを、１Ｎの塩酸３００ｍｌ中にポリマー溶液を加え、攪拌した。この溶
液を分液ロートに移し、有機層を分取した後、有機層を水洗し、１７５℃、減圧下（１ｍｍHg）で溶媒と未反応の１−デセンを留去した。得られた透明の液状ポリマーは１６．８２ｇであり、重合活性は８．４１ｋｇ−ｐｏｌｙｍｅｒ／ｍｍｏｌ−Ｚｒ・ｈｒであった。ポリマー分析の結果、エチレン含量は３５モル％、[η]＝０．０９ｄｌ／ｇであり、Ｍｗ＝１５，７９０、Ｍｎ＝１０，５２０、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．５０であった。また、ポリマーのトリアッド連鎖でみたシンジオタクチシティーは４６％であった。
得られたポリマーを用いた燃料油組成物の性能評価結果を表１に示した。
［比較例２］
内容量１０００ｍｌのガラス製オートクレーブに温度計、気体吹き込み管、ガラス製攪拌羽根を備え、充分に窒素置換した。その後、トルエン５００ｍｌを装入し、窒素を５０リットル／時間で流通させながら温度を６０℃にした。一方、充分に窒素置換した内容量３０ｍｌの枝付きフラスコにマグネチックスターラーチップを入れ、これに遷移金属化合物としてビス（１，３−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリドのトルエン溶液０．０４ｍｍｏｌ、およびメチルアルミノキサンのトルエン溶液（Ａｌ＝１．５３Ｍ）１０ｍｍｏｌを加え、３０分間攪拌した。ガラス製オートクレーブ中の窒素を止め、次にエチレンを２５リットル／時間とプロピレンを２５リットル／時間の量で流通させてから、次いで上記溶液を加え、重合を開始した。重合中はエチレンを２５リットル／時間とプロピレンを２５リットル／時間の量で連続的に供給し、常圧下、６０℃で３０分間重合を行った後、少量のイソプロパノールを添加し重合を停止した。これを、１Ｎの塩酸３００ｍｌ中にポリマー溶液を加え、攪拌した。この溶液を分液ロートに移し、有機層を分取した後、有機層を水洗し、１６０℃、減圧下（１ｍｍHg）で溶媒を留去した。得られた透明の液状ポリマーは１８．８５ｇであり、重合活性は０．９４ｋｇ−ｐｏｌｙｍｅｒ／ｍｍｏｌ−Ｚｒ・ｈｒであった。ポリマー分析の結果、エチレン含量は７１モル％、[η]＝０．２０ｄｌ／ｇであり、Ｍｗ＝１３，３４０、Ｍｎ＝６，７７０、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．５７であった。
内容量１０００ｍｌのガラス製オートクレーブに温度計、気体吹き込み管、ガラス製攪拌羽根を備え、充分に窒素置換した。その後、トルエン５００ｍｌを装入し、窒素を５０リットル／時間で流通させながら温度を６０℃にした。一方、充分に窒素置換した内容量３０ｍｌの枝付きフラスコにマグネチックスターラーチップを入れ、これに遷移金属化合物としてビス（１，３−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリドのトルエン溶液０．０４ｍｍｏｌ、およびメチルアルミノキサンのトルエン溶液（Ａｌ＝１．５３Ｍ）１０ｍｍｏｌを加え、３０分間攪拌した。ガラス製オートクレーブ中の窒素を止め、次にエチレンを２５リットル／時間とプロピレンを２５リットル／時間の量で流通させてから、次いで上記溶液を加え、重合を開始した。重合中はエチレンを２５リットル／時間とプロピレンを２５リットル／時間の量で連続的に供給し、常圧下、６０℃で３０分間重合を行った後、少量のイソプロパノールを添加し重合を停止した。これを、１Ｎの塩酸３００ｍｌ中にポリマー溶液を加え、攪拌した。この溶液を分液ロートに移し、有機層を分取した後、有機層を水洗し、１６０℃、減圧下（１ｍｍHg）で溶媒を留去した。得られた透明の液状ポリマーは１８．８５ｇであり、重合活性は０．９４ｋｇ−ｐｏｌｙｍｅｒ／ｍｍｏｌ−Ｚｒ・ｈｒであった。ポリマー分析の結果、エチレン含量は７１モル％、[η]＝０．２０ｄｌ／ｇであり、Ｍｗ＝１３，３４０、Ｍｎ＝６，７７０、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．５７であった。
得られたポリマーを用いた燃料油組成物の性能評価結果を表１に示した。
［比較例３］
市販のポリデセン（Ｍｗ＝２７，４５０、Ｍｎ＝１０，８５０、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．５３、アタクティックポリマー（シンジオタクティシティー＜４０％））を用いた燃料油組成物の性能評価結果を表１に示した。
市販のポリデセン（Ｍｗ＝２７，４５０、Ｍｎ＝１０，８５０、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．５３、アタクティックポリマー（シンジオタクティシティー＜４０％））を用いた燃料油組成物の性能評価結果を表１に示した。
本発明の燃料油組成物は、ワックスの結晶成長や粘度上昇がなく、低温濾過器目詰まり点および流動点が低く、さらに低温流動性に優れているので、配管を閉塞したり、油全体の粘度が極端に上昇して流動性を失うというような従来の問題点を解消することができる。
Claims (8)
- （Ａ）沸点が１５０℃〜４００℃にある中留分燃料油と、
（Ｂ）メタロセン触媒を主触媒として重合された（ｉ）（ａ）炭素原子数８〜２０のα−オレフィンから選ばれる少なくとも１種類の単量体から導かれる構成単位を２０〜１００モル％の範囲で含有し、（ｂ）エチレンから導かれる構成単位を０〜８０モル％の範囲の量で含有し、
（ii）１３５℃でデカリン中で測定した極限粘度[η]が０．１〜１．０ｄｌ／ｇの範囲にあるα−オレフィン（共）重合体からなる燃料油流動性改良剤と
を含むことを特徴とする燃料油組成物。 - メタロセン触媒が下記一般式（１）で表されるメタロセン触媒である請求項１に記載の燃料油組成物。
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9およびＲ10は、水素原子、炭化水素基およびケイ素含有炭化水素基から選ばれ、互いに同一でも異なっていてもよく、Ｒ1ないしＲ8およびＲ9ないしＲ10で示される基のうち隣接した基は互いに結合して環を形成してもよく、Ｙは炭素原子またはケイ素原子であり、ｎは２〜４の整数、Ｍは周期表第４族から選ばれた金属を示し、ｊは１〜４の整数であり、Ｑはハロゲン原子、炭化水素基、アニオン配位子および孤立電子対で配位可能な中性配位子から選ばれ、ｊが２以上のときはＱは互いに同一でも異なっていてもよい）。 - メタロセン触媒が下記一般式（２）または（３）で表されるメタロセン触媒である請求項１に記載の燃料油組成物。
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ11およびＲ12は、水素原子、炭化水素基およびケイ素含有炭化水素基から選ばれ、互いに同一でも異なっていてもよく、Ｒ1ないしＲ8で示される基のうち隣接した基は互いに結合して環を形成してもよく、一般式（２）の場合はＲ1およびＲ8から選ばれる基とＲ11またはＲ12が互いに結合して環を形成してもよく、Ａは不飽和結合および／または芳香族環を含んでいてもよい炭素原子数２〜２０の２価の炭化水素基を示し、ＡはＹと共に形成する環を含めて２つ以上の環構造を含んでいてもよく、Ｙは炭素原子またはケイ素原子であり、Ｍは周期表第４族から選ばれた金属を示し、ｊは１〜４の整数であり、Ｑはハロゲン原子、炭化水素基、アニオン配位子および孤立電子対で配位可能な中性配位子から選ばれ、ｊが２以上のときはＱは互いに同一でも異なっていてもよい）。 - メタロセン触媒が下記一般式（４）で表されるメタロセン触媒である請求項１に記載の燃料油組成物。
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9およびＲ10は、水素原子、炭化水素基およびケイ素含有炭化水素基から選ばれ、互いに同一でも異なっていてもよく、Ｒ１からＲ8は同時に水素ではなく、Ｒ1ないしＲ8およびＲ9ないしＲ10で示される基のうち隣接した基は互いに結合して環を形成してもよく、Ｙは炭素原子またはケイ素原子であり、ｎは２〜４の整数、Ｍは周期表第４族から選ばれた金属を示し、ｊは１〜４の整数であり、Ｑはハロゲン原子、炭化水素基、アニオン配位子および孤立電子対で配位可能な中性配位子から選ばれ、ｊが２以上のときはＱは互いに同一でも異なっていてもよい）。 - メタロセン触媒が下記一般式（５）または（６）で表されるメタロセン触媒である請求項１に記載の燃料油組成物。
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ11およびＲ12は、水素原子、炭化水素基およびケイ素含有炭化水素基から選ばれ、互いに同一でも異なっていてもよく、Ｒ１からＲ8は同時に水素ではなく、Ｒ1ないしＲ8で示される基のうち隣接した基は互いに結合して環を形成してもよく、一般式（５）の場合はＲ１からＲ8は同時に水素ではなく、Ｒ1およびＲ8から選ばれる基とＲ11またはＲ12が互いに結合して環を形成してもよく、Ａは不飽和結合および／または芳香族環を含んでいてもよい炭素原子数２〜２０の２価の炭化水素基を示し、ＡはＹと共に形成する環を含めて２つ以上の環構造を含んでいてもよく、Ｙは炭素原子またはケイ素原子であり、Ｍは周期表第４族から選ばれた金属を示し、ｊは１〜４の整数であり、Ｑはハロゲン原子、炭化水素基、アニオン配位子および孤立電子対で配位可能な中性配位子から選ばれ、ｊが２以上のときはＱは互いに同一でも異なっていてもよい）。 - 上記（Ｂ）α−オレフィン（共）重合体において、（ａ）炭素原子数８〜２０のα−オレフィンから選ばれる少なくとも１種類の単量体から導かれる構成単位を５０〜１００モル％の範囲で含有し、（ｂ）エチレンから導かれる構成単位を０〜５０モル％の量で含有し、かつ、13Ｃ−ＮＭＲ法により求められるα−オレフィン単位連鎖部のトリアッド表示によるシンジオタクティシティーが５０％以上であることを特徴とする請求項１〜５に記載の燃料油組成物。
- 上記（Ｂ）α−オレフィン（共）重合体の数平均分子量（Ｍｎ）が５，０００〜１００，０００の範囲であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が３以下であることを特徴とする請求項１〜６に記載の燃料油組成物。
- 上記（Ｂ）α−オレフィン（共）重合体を５０〜５，０００ｐｐｍの濃度で含有する請求項１〜７に記載の燃料油組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2004005113A JP2005200445A (ja) | 2004-01-13 | 2004-01-13 | 燃料油組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2004005113A JP2005200445A (ja) | 2004-01-13 | 2004-01-13 | 燃料油組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2005200445A true JP2005200445A (ja) | 2005-07-28 |
Family
ID=34819532
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2004005113A Pending JP2005200445A (ja) | 2004-01-13 | 2004-01-13 | 燃料油組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2005200445A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101790346B1 (ko) | 2010-04-22 | 2017-10-25 | 니치유 가부시키가이샤 | 바이오 디젤 연료유용 유동성 향상제 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0561769U (ja) * | 1992-01-23 | 1993-08-13 | 株式会社トミー | 学習玩具 |
| JPH0772961A (ja) * | 1993-09-07 | 1995-03-17 | Canon Inc | 情報処理システム |
| JP2001194986A (ja) * | 2000-01-12 | 2001-07-19 | Sente Creations:Kk | 知育玩具 |
| JP2002278437A (ja) * | 2001-03-21 | 2002-09-27 | Agatsuma:Kk | 知育玩具 |
| JP2004065516A (ja) * | 2002-08-06 | 2004-03-04 | Tomy Co Ltd | 玩具 |
-
2004
- 2004-01-13 JP JP2004005113A patent/JP2005200445A/ja active Pending
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0561769U (ja) * | 1992-01-23 | 1993-08-13 | 株式会社トミー | 学習玩具 |
| JPH0772961A (ja) * | 1993-09-07 | 1995-03-17 | Canon Inc | 情報処理システム |
| JP2001194986A (ja) * | 2000-01-12 | 2001-07-19 | Sente Creations:Kk | 知育玩具 |
| JP2002278437A (ja) * | 2001-03-21 | 2002-09-27 | Agatsuma:Kk | 知育玩具 |
| JP2004065516A (ja) * | 2002-08-06 | 2004-03-04 | Tomy Co Ltd | 玩具 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101790346B1 (ko) | 2010-04-22 | 2017-10-25 | 니치유 가부시키가이샤 | 바이오 디젤 연료유용 유동성 향상제 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0611773B1 (en) | Catalyst component for use in the polymerization of alpha-olefins and process for producing alpha-olefin polymers using the same | |
| EP0611772B1 (en) | Catalyst component for use in the polymerization of alpha-olefins and process for producing alpha-olefin polymers using the same | |
| US5384299A (en) | Ionic metallocene catalyst compositions | |
| US5198401A (en) | Ionic metallocene catalyst compositions | |
| US7129306B2 (en) | Process for the oligomerization of α-olefins having low unsaturation | |
| US6617466B1 (en) | Monocylopentadienyl transition metal olefin polymerization catalysts | |
| US6423795B1 (en) | Tetramethylcyclopentadienyl titanium compounds for ethylene-α-olefin-copolymer production catalysts | |
| US6664351B1 (en) | Ethylene copolymers, process for the preparation of ethylene-based polymers and catalyst system used therein | |
| EP0887355B1 (en) | Process for preparing olefin polymers | |
| WO1991004257A1 (en) | Monocyclopentadienyl transition metal olefin polymerization catalysts | |
| JP2000507959A (ja) | 縮合環置換インデニル金属錯体及び重合方法 | |
| EP1119575A1 (en) | Bridged metal complexes | |
| JPH05331232A (ja) | エチレン系重合体組成物の製造方法 | |
| JP2005200450A (ja) | α−オレフィン（共）重合体の製造方法 | |
| JP5303264B2 (ja) | １−ブテン系重合体およびその製造方法 | |
| JP5750271B2 (ja) | オレフィン重合体の製造方法 | |
| JPH05320248A (ja) | エチレン系重合体組成物の製造方法 | |
| JP2005200453A (ja) | α−オレフィン（共）重合体の製造方法 | |
| JP2005200445A (ja) | 燃料油組成物 | |
| US6660816B2 (en) | Process for preparing olefin polymers | |
| JPH06172433A (ja) | α‐オレフィン重合用触媒成分およびその使用 | |
| JP2000510843A (ja) | イットリウム含有金属錯体及びオレフィン重合方法 | |
| EP0915098A2 (en) | Biscyclopentadienyl diene complexes, their preparation and catalyst compositions containing them | |
| JPH06239917A (ja) | α‐オレフィン重合用触媒成分およびそれを用いたα‐オレフィン重合体の製造法 | |
| JP2005200452A (ja) | α−オレフィン（共）重合体の製造方法 |