JP2010143903A - pH3乃至5.5を示す水中油型エマルション - Google Patents
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Abstract
【解決手段】それぞれにラメラ液晶被覆を備え、且つ水性相中に分散した、油性小球から形成される水中油型エマルション形態の化粧品組成物であって、少なくとも1つの親油性界面活性剤、少なくとも1つの親水性界面活性剤、及びイオン性である少なくとも1つの両親媒性化合物を、3乃至5.5の範囲のpHにて含む、化粧品用組成物を提供する。
【選択図】なし
Description
親油性界面活性剤とは、2乃至5の範囲のHLBパラメーターを有する界面活性剤を意味すると解される。周知の通り、HLB(親水性-親油性バランス)とは、界面活性剤の親水性基の大きさ及び強度と、親油性基の大きさ及び強度との間のバランスを意味する。
GriffinによるHLBバランスは、J. Soc. Cosm. Chem., 1954 (volume 5), pages 249-256に定義されている。
・ ポリエチレングリコールと、脂肪アルコール、特に、12乃至30の炭素原子、好ましくは14乃至26の炭素原子を含む、飽和もしくは不飽和のアルコール、例えば、オレイルアルコール、ステアリルアルコール、またはべへニルアルコールとのエーテルであって、1乃至50のオキシエチレン(OE)基、好ましくは1乃至20のオキシエチレン基を含むもの、例えば、INCI名で、ステアレス-2、ベヘネス-2、またはオレス-2と呼称されるもの(これらのポリエチレングリコールエーテルは、1乃至10の脂肪鎖を含んでよい)、
・ ポリエチレングリコールと、脂肪酸、特に、12乃至30の炭素原子、好ましくは14乃至26の炭素原子を含む、飽和もしくは不飽和の脂肪酸、例えば、オレイン酸またはステアリン酸とのエステルであって、1乃至50のオキシエチレン(OE)基、好ましくは1乃至20のオキシエチレン基を含むもの、例えばポリエチレングリコールモノステアレート(INCI名:PEG-2ステアレート)。これらのポリエチレングリコールエステルは、1乃至10の脂肪鎖を含んでよい。
・ ポリエチレングリコールと、グリコシル化された脂肪アルコール、特に、12乃至30の炭素原子、好ましくは14乃至26の炭素原子を含むアルコールとのエーテルであって、前記エーテルは、1乃至10のオキシエチレン(OE)基、好ましくは1乃至5のオキシエチレン基及び1乃至10のグリコシル基を含むもの、
・ ポリエチレングリコールと、グリコシル化された脂肪酸、特に、12乃至30の炭素原子、好ましくは14乃至26の炭素原子を含む脂肪酸とのエステルであって、1乃至5のグリコシル基を含むもの(前記エステルは、1乃至5の脂肪鎖、好ましくは、1乃至5のオキシエチレン基を含む)、
・ 12乃至30の炭素原子、好ましくは14乃至22の炭素原子を含むオキシエチレン化アルコールと、グリセロールまたはポリグリセロールとのエーテルであって、1乃至5のグリセロール基を有するもの(前記エーテルは、2乃至10の脂肪鎖及び1乃至10のオキシエチレン基を含んでよい)、
・ 12乃至30の炭素原子、更に好適には14乃至20の炭素原子を含む脂肪酸(例えばステアリン酸またはベヘン酸)と、グリセロールまたはポリグリセロールとのエステル(前記エステルは、1乃至10のグリセロール基を含み、例えば、ジグリセリルジステアレート、テトラグリセリルトリステアレート、デカグリセリルデカステアレート、ジグリセリルモノステアレート、ヘキサグリセリルトリステアレート、デカグリセリルペンタステアレート、グリセロールとパルミチン酸及びステアリン酸とのエステル、及びグリセリルモノ-及びジ-ステアレートである)、
・ スクロースと、12乃至30の炭素原子、特に14乃至20の炭素原子を含む脂肪酸とのエステル(前記エステルは、2乃至5の脂肪鎖を含んでよく、例えば、スクロースジステアレートまたはスクローストリステアレートである)、
・ ペンタエリスリトールと、12乃至30の炭素原子、好ましくは14乃至20の炭素原子を含む脂肪酸とのエステル、例えば、ペンタエリスリトールテトラステアレート、
・ ソルビトール及び/またはソルビタンと、12乃至30の炭素原子、好ましくは12乃至20の炭素原子を含む脂肪酸、例えばステアリン酸とのエステル、例えば、ソルビタンモノステアレート、ソルビタントリステアレート、
・ ポリエチレングリコールと、1乃至10のオキシエチレン基を含むコレステロールとのエーテル、例えば、コレス-3、並びに
・ これらの混合物
から選択される。
エステルは、モノ-またはポリ-エステルを意味すると解される。
親水性界面活性剤は、8乃至12の範囲のHLBを示す。
8乃至12の範囲のHLBを示す親水性界面活性剤は、
・ポリエチレングリコール及び/またはポリプロピレングリコールと、脂肪アルコール、特に12乃至30の炭素原子、好ましくは、14乃至22の炭素原子を含むアルコール、例えば、トリデシルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、またはラウリルアルコールとのエーテル(前記エーテルは、合計で2乃至30のオキシエチレン(OE)及び/またはオキシプロピレン(OP)基、好ましくは、1乃至20のオキシエチレン基及び/または1乃至10のオキシプロピレン(OP)基、を含み、例えば、INCI名で、ステアレス-8、ステアレス-10、ステアレス-16、ステアレス-20、セテス-10、ラウレス-4、ラウレス-3(例えば、Ceca S.A.製、Remcopal 121)、トリデセス-6(例えば、ICI Surfactants製、Renex 36)、セテアレス-5(例えば、Croda製、Volpo CS 5)、オレス-10(例えば、Croda製、Volpo N10)、べネス-10(Nikkol製、Nikkol BB-10)、オレイルアルコールと4.5OE基を含むポリエチレングリコールとのエーテル(例えば、Ceca S.A.製、Remcopal 220)、セチルアルコールのポリオキシプロピレン化(4OP)/ポリオキシエチレン化(1OE)エーテル(Nikkol製、Nikkol PBC-31)、セチルアルコールのポリオキシプロピレン化(4OP)/ポリオキシエチレン化(10OE)エーテル(Nikkol製、Nikkol PBC-33)、
・ポリエチレングリコール及び/またはポリプロピレングリコールと脂肪酸、特に12乃至30の炭素原子、好ましくは、14乃至26の炭素原子を含む脂肪酸、特にオレイン酸またはステアリン酸とのエステルであって、1乃至50のオキシエチレン(OE)基、好ましくは4乃至12のオキシエチレン基を含むもの、例えばポリエチレングリコール-8モノステアレート(もしくはポリオキシエチレン化8OEモノステアレート)、ポリエチレングリコール-10モノステアレート(もしくはポリオキシエチレン化10OEモノステアレート)、またはポリエチレングリコール-12ジステアレート(もしくはポリオキシエチレン化12OE ジステアレート)、
・a)ポリエチレングリコールと、b)脂肪酸(特にC12-30、好ましくは、C14-26の酸)とオキシエチレン化されたグルコース(1乃至50のオキシエチレン基、好ましくは4乃至10のオキシエチレン基、及び1乃至10のグリコシル基を含んでよい)との反応から生じるエーテルであって、例えば、ポリエチレングリコールと、ステアリン酸とグルコースとのエステルとのエーテル、例えばポリオキシエチレン化(20OE)メチルグルコースジステアレート、
・12乃至30の炭素原子、好ましくは14乃至22の炭素原子を含むアルコールと、グリセロールまたはポリグリセロールとのエーテル(前記エーテルは、3乃至10のグリセロール基を含むもの、例えばポリグリセリル-3セチルエーテル、例えばChimax製のChimexane NLである)、
・12乃至30の炭素原子、更に好適には14乃至20の炭素原子を含む脂肪酸、例えばステアリン酸と、グリセロールまたはポリグリセロールとのエステル(前記エステルは、3乃至10のグリセロールを含むもの、例えばヘキサグリセリルモノステアレート。これらのグリセロールもしくはポリグリセロールエステルは、1乃至10の脂肪鎖を含んでよい)、
・スクロースまたはグルコースと、12乃至30の炭素原子、特に14乃至20の炭素原子を含む脂肪酸とのエステル(例えば、Croda社より品番Crodesta F110として市販の、ステアリン酸とスクロースとのエステル混合物(モノ-及びポリ-エステル))、
・12乃至30の炭素原子、特に14乃至20の炭素原子を含む脂肪アルコールとスクロースまたはグルコースとのエーテル、特に、12乃至20の炭素原子を含む脂肪アルコールとグルコースとのエーテルであって、特に1.2乃至3のグルコシド単位を含むもの、例えばINCI名でC12-18アルキルグルコシド、C12-20アルキルグルコシドを有する化合物(例えばSeppic製のMontanov L)、セテアリルグルコシド(例えばSeppicより品番Montanov 68の下でセテアリルアルコールとの混合物として市販のもの)、ミリスチルグルコシド(例えばSeppicより品番Montanov 14の下でミリスチルアルコールとの混合物として市販のもの)、またはセテアリルグルコシド(例えばEvonik Goldschmidt製、Tegocare CG90)、
・ソルビトール及びソルビタンとの、12乃至30の炭素原子、好ましくは12乃至20の炭素原子を含む脂肪酸、例えばラウリン酸とのエステル(例えばソルビタンラウレート、例えばUniqema製のSpan 20を挙げてよい)、
・ソルビトール及び/またはソルビタンのエーテル、例えば蜜蝋と5乃至25のOE基を含むエトキシル化ソルビタンとのエーテル、例えばGBW-125 Nikko Chemical製のソルべス-8蜜蝋またはソルべス-20蜜蝋、
・脂肪酸(特に、C12-C30、好ましくはC12-C20の脂肪酸)と、ソルビトール及び/またはソルビタンのオキシエチレン化エーテル(2乃至30のオキシエチレン基を含んでよい)とのエステル、例えば、ステアリン酸とソルビトール及び/またはソルビタンとの、2乃至20のOE基を含むエステル、例えば、ポリソルベート-60、ポリソルベート-61、ソルべス-3イソステアレート、ポリオキシエチレン化4OEソルビタンモノステアレート、またはポリオキシエチレン化20OEソルビタントリステアレート、
・ポリエチレングリコールと5乃至40のオキシエチレン基を含むコレステロールとのエーテル、例えば、コレス-10(例えば、Nihon Emulsion Company製、Emalex CS-10)、コレス-15(例えば、Nihon Emulsion Company製、Emalex CS-15)、またはコレス-20(例えば、Nihon Emulsion Company製、Emalex CS-20)、並びに
・これらの混合物
から選択される。
・1ポリエチレングリコール及び/またはポリプロピレングリコールと、脂肪アルコール、特に12乃至30の炭素原子、好ましくは、14乃至22の炭素原子を含むアルコール、例えば、トリデシルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、またはラウリルアルコールとのエーテル(前記エーテルは、合計で2乃至30のオキシエチレン(OE)及び/またはオキシプロピレン(OP)基、好ましくは、1乃至20のオキシエチレン基及び/または1乃至10のオキシプロピレン(OP)基、を含み、例えば、INCI名で、ステアレス-10、セテス-10、ラウレス-4、トリデセス-6、
・脂肪酸(特に、C12-C30、好ましくはC12-C20の脂肪酸)と、ソルビトール及び/またはソルビタンのオキシエチレン化エーテル(2乃至30のオキシエチレン基を含んでよい)とのエステル、例えば、ステアリン酸とソルビトール及び/またはソルビタンとの、2乃至20のOE基を含むエステル、例えば、ポリソルベート-60(ポリオキシエチレン化20OEソルビタンモノステアレート)、ポリソルベート-61(ポリオキシエチレン化4OEソルビタンモノステアレート)、ソルべス-3イソステアレート、またはポリオキシエチレン化20OEソルビタントリステアレート、
・12乃至30の炭素原子を含む脂肪酸と、グリセロールまたはポリグリセロールとのエステル(前記エステルは、3乃至10のグリセロール基を含み、例えば、ヘキサグリセリルモノステアレートである)、並びに
・4これらの混合物
から選択される。
3乃至3.5の範囲のpHでイオン性である、両親媒性化合物とは、親油性部分と親水性部分とを含み、イオン性であり、その電荷がこのpH範囲中に非中和状態で存在する化合物を意味すると解される。より詳しくは、この相は、その少なくとも80%のイオン性基が3乃至5.5の範囲のpHでイオン形態である化合物を意味すると解される。
・リン酸と、14乃至36の炭素原子、好ましくは16乃至18の炭素原子を含む脂肪アルコール、例えば、セチルアルコールまたはミリスチルアルコールとのエステルのアルカリ金属塩、特に、
・モノセチルホスフェートのナトリウム及びカリウムの塩、例えば、DSMにより品番Amphisol Kの下で市販の化合物、
・ジセチルホスフェートのアルカリ金属塩、特にナトリウム及びカリウムの塩、
・ジミリスチルホスフェートのアルカリ金属塩、特にナトリウム及びカリウムの塩、
・コレステロールスルフェートのアルカリ金属塩、特にナトリウム塩、あるいは、コレステロールホスフェートのアルカリ金属塩、特にナトリウム塩、
・化式:
のアルキルスルホン酸誘導体、
から選択することができる。
・スクロースと、12乃至30の炭素原子、好ましくは14乃至20の炭素原子を含む脂肪酸、例えばステアリン酸との、モノ-、ジ-、またはトリ-エステルから選択される、少なくとも一つの親水性界面活性剤、特にスクローストリステアレート、スクロースジステアレート、及びこれらの混合物、
・脂肪酸(特にC12-30、好ましくは、C12-20の酸)と、ソルビトール及び/またはソルビタンのオキシエチレン化エーテル(2乃至30のオキシエチレン基を含んでよい)とのエステル、例えば、ステアリン酸とソルビトール及び/またはソルビタンとの、2乃至20のOE基を含むエステル、例えば、ポリソルベート-60、ポリソルベート-61、ソルべス-3イソステアレート、ポリオキシエチレン化4OEソルビタンモノステアレート、またはポリオキシエチレン化20OEソルビタントリステアレートから選択される、少なくとも一つの親油性界面活性剤、
・リン酸と、14乃至36の炭素原子、好ましくは16乃至18の炭素原子を含む脂肪アルコール、例えば、セチルアルコールまたはミリスチルアルコールとのエステルのアルカリ金属塩、特に、モノセチルホスフェートのナトリウム及びカリウムの塩から選択される、3乃至3.5の範囲のpHでイオン性である少なくとも一つの両親媒性化合物、
を含む。
本発明による組成物の水性相は、水及び、任意に、1つまたは複数の、水混和性もしくは少なくとも部分的に水混和性である化合物、例えばポリオールまたは低級C2乃至C8モノアルコール、例えばエタノール及びイソプロパノールを含む。「常温」とは、常圧(760mmHg)におけるおよそ25℃の温度を意味すると解されるべきである。
水性相のこの量は、疎水性のゲル化剤または界面活性剤の量を含まない。
上記の通り、本発明の組成物の粘度は、エマルションの連続相中に存在する疎水性ゲル化剤を使用して調整することができる。親水性ゲル化剤の例は以下の通りである。
・変性もしくは未変性のカルボキシビニルポリマー、例えば、Goodrichより、Carbopol(INCI名:カーボマー)及びPemulen(INCI名:アクリレート/C10-30アルキルアクリレートクロスポリマー)として市販の製品、
・任意に架橋及び/または中和された2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸のポリマー及びコポリマーのポリアクリルアミド、例えば、Clariantにより、「Hostacerin AMPS」(INCI名:アンモニウムポリアクリロイルジメチルタウレート)の名の下で市販のポリ(2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸)、またはエマルションの形態で提供される、AMPSのアクリルアミドの架橋アニオン性コポリマー、例えば、SEPPICにより、Sepigel 305(CTFA名:ポリアクリルアミド/C13-14イソパラフィン/ラウレス-7)、Simulgel 600(CTFA名:アクリルアミド/ナトリウムアクリロイルジメチルタウレートコポリマー/イソヘキサデカン/ポリソルベート80)の名の下で市販のもの、またはSimulgel EG(CTFA名:ナトリウムアクリレート/ナトリウムアクリロイルジメチルタウレートコポリマー及びイソヘキサデカン及びポリソルベート80)、
・アクリレート/アクリロニトリルコポリマー、例えば、Kingstonにより市販のHypan SS201、
・多糖類生体高分子、例えば、キサンタンガム、グアーガム、アルギネート、または変性もしくは未変性のセルロース、
・無機化合物、例えば、スメクタイト、または、変性もしくは未変性のヘクトライト、例えば、Rheoxにより市販のBentone製品、Southern Clay Productsにより市販のLaponite製品、またはR. T. Vanderbiltにより市販のVeegum HS製品、及び
・これらの混合物。
特段の実施態様によれば、親水性ゲル化剤は、当該組成物中に、組成物全質量に対して2質量%未満の含量(乾燥物質として)で、好ましくは1質量%未満で、存在する。
油性相は、植物、鉱物、または合成由来の、常温(20乃至25℃)で液体である脂肪性物質または、揮発性であっても不揮発性であってもよい油、及びこれらの混合物から選択される、少なくとも一つの脂肪性物質を含む脂肪性相である。これらの油は、生理学的に許容されるものである。
・鉱物または合成由来の、直鎖状または分枝状の炭化水素類、例えば、揮発性または不揮発性の流動パラフィン及びこれらの誘導体、流動ワセリン、ポリデセン類、イソヘキサデカン、イソドデカン、または水添ポリイソブテン、例えばParleam(登録商標)油、
・揮発性の直鎖状アルカン類、有利には植物由来の、7乃至17の炭素原子、特に9乃至15の炭素原子、特に11乃至13の炭素原子を含むもの、
本発明に適した揮発性の直鎖状アルカン類の例としては、Cognisによる、特許出願WO2007/068371に記載のものを挙げてよい。
本発明に適した揮発性の直鎖状アルカン類の例としては、n-ノナン(C9)、n-デカン(C10)、n-ウンデカン(C11)、n-ドデカン(C12)、n-トリデカン(C13)、n-テトラデカン(C14)、n-ペンタデカン(C15)、n-ヘキサデカン(C16)、及びn-ヘプタデカン(C17)、並びにこれらの混合物を挙げてよい。特に好ましい形態によれば、ウンデカン(C11)とトリデカン(C13)との混合物混合物、例えばCognisによりCetiol UTの品番で市販の製品が使用される。
・植物由来の炭化水素系油、例えば、4乃至10の炭素原子を含む脂肪酸の液状トリグリセリド、例えば、ヘプタン酸またはオクタン酸のトリグリセリド、あるいは、例えば、ヒマワリ油、トウモロコシ油、大豆油、パンプキンシード油、グレープシード油、ゴマ油、ヘーゼルナッツ油、杏仁油、マカダミア油、アララ油、コリアンダー油、ヒマシ油、アボカド油、カプリル/カプリン酸トリグリセリド、例えば、Stearineries Dubois社から市販のもの、または、Dynamit Nobel社からMiglyol 810、812および818の名称で市販のもの、ホホバ油およびシアバター油、
・合成エステルおよびエーテル、特に脂肪酸のもの、例えば、式R1COOR2およびR1OR2の油(式中、R1は8乃至29の炭素原子を含む脂肪酸または脂肪アルコールの残基を表し、R2は3乃至30の炭素原子を含む分枝状または非分枝状の炭化水素系鎖を表す)、例えば、パーセリン油、2-オクチルドデシルステアレート、2-オクチルドデシルエルケート、またはイソステアリルイソステアレート、ヒドロキシル化エステル類、例えばイソステアリルラクテート、オクチルヒドロキシステアレート、オクチルドデシルヒドロキシステアレート、ジイソステアリルマレート、トリイソセチルシトレート、または脂肪アルコールのヘプタノエート類、オクタノエート類、もしくはデカノエート類、ポリオールエステル類、例えば、プロピレングリコールジオクタノエート、ネオペンチルグリコールジヘプタノエート、及びジエチレングリコールジイソノナノエート、及びペンタエリスリトールエステル類、例えば、ペンタエリスリチルテトライソステアレート、あるいはアミノ酸の親油性誘導体、例えば、AjinomotoよりEldew SL 205の名称で市販のイソプロピルラウロイルサルコシネート(INCI名)、
・炭化水素及び/またはシリコーンを部分的に含むフッ化油、例えばJP-A-2-295912に記載のもの、
・シリコーン油、例えば、常温で液体またはペースト状である、直鎖状または環状のシリコーン鎖を含む揮発性または不揮発性のポリメチルシロキサン(PDMS)類、特に揮発性シリコーン油、とりわけ、シクロポリジメチルシロキサン類(シクロメチコーン類)、例えば、シクロヘキサジメチルシロキサン及びシクロペンタジメチルシロキサン;ペンダントアルキル、アルコキシ、もしくはフェニル基、またはシリコーン鎖の末端にアルキル、アルコキシ、もしくはフェニル基を含み、前記基が2乃至24の炭素原子を含む、ポリジメチルシロキサン類;あるいはフェニル化シリコーン類、例えば、フェニルトリメチコーン類、フェニルジメチコーン類、フェニル(トリメチルシロキシ)ジフェニルシロキサン類、ジフェニルジメチコーン類、ジフェニル(メチルジフェニル)トリシロキサン類、(2-フェニルエチル)トリメチルシロキシシリケート類、及びポリメチルフェニルシロキサン類;
・これらの混合物。
油性相のこの量は、界面活性剤の量を含まない。
更に詳しくは、上述のエステル油は、当該組成物の油全質量に対して、25質量%を占める。
既知の方法で、本発明の局所適用向け組成物は、化粧品または皮膚科の分野で通常の、1つまたは複数の補助剤を更に含んでよい。補助剤としては、例えば、活性成分、防腐剤、抗酸化剤、香料、溶媒、塩、充填剤、サンスクリーン(=UVスクリーン剤)、着色物質、更に脂質小胞、あるいは別のあらゆるタイプのベクター(例えばマイクロカプセル)、及びこれらの混合物を挙げてよい。これらの補助剤は、化粧品分野において通常の割合、例えば、組成物全質量の0.01乃至30%の割合で使用され、その性質によって、この組成物の水性相に、または油性相に、あるいは小胞に、または別のあらゆるタイプのベクターに、導入される。これらの補助剤及びその濃度は、本発明のエマルションに望まれる特性、特にこの組成物のpHを変化させないようなものでなければならない。
ジベンゾイルメタン誘導体:
ブチルメトキシジベンゾイルメタン、DSM Nutritional Products Inc.により、商品名“Parsol MCX”の下に市販のもの、
桂皮酸誘導体:
エチルヘキシルメトキシシンナメート、DSM Nutritional Products Inc.により、商品名"Parsol MCX"の下に市販のもの、
イソプロピルメトキシシンナメート、
イソアミルメトキシシンナメート、Symriseにより、商品名"Neo Heliopan E 1000"の下に市販のもの、
DEAメトキシシンナメート、
ジイソプロピルメチルシンナメート、
グリセリルエチルヘキサノエートジメトキシシンナメート、
パラ-アミノ安息香酸誘導体:
PABA、
エチルPABA、
エチルジヒドロキシプロピルPABA、
エチルヘキシルジメチルPABA、特に、ISPにより、商品名“Escalol 507”の下に市販のもの、
グリセリルPABA、
PEG-25 PABA、BASFにより、“Uvinul P25”の名で市販のもの、
サリチル酸誘導体:
ホモサレート、Rona/EM Industriesにより、“Eusolex HMS”の名で市販のもの、
エチルヘキシルサリチレート、Symriseにより、“Neo Heliopan OS”の名で市販のもの、
ジプロピレングリコールサリチレート、Scherにより、“Dipsal”の名で市販のもの、
TEAサリチレート、Symriseにより、“Neo Heliopan TS”の名で市販のもの、
β,β-ジフェニルアクリレート誘導体:
オクトクリレン、特に、BASFにより、“Uvinul N539”の商品名で市販のもの、
エトクリレン、特に、BASFにより、“Uvinul N35”の商品名の下で市販のもの、
ベンゾフェノン誘導体:
ベンゾフェノン-1、BASFにより、商品名“Uvinul 400”の下に市販のもの、
ベンゾフェノン-2、BASFにより、商品名“Uvinul D50”の下に市販のもの、
ベンゾフェノン-3またはオキシベンゾン、BASFにより、商品名“Uvinul M40”の下に市販のもの、
ベンゾフェノン-4、BASFにより、商品名“Uvinul MS40”の下に市販のもの、
ベンゾフェノン-5、
ベンゾフェノン-6、Norquayにより、商品名“Helisorb 11”の下に市販のもの、
ベンゾフェノン-8、American Cyanamidにより、商品名“Spectra-Sorb UV-24”の下に市販のもの、
ベンゾフェノン-9、BASFにより、商品名“Uvinul DS-49”の下に市販のもの、
ベンゾフェノン-12、
n-ヘキシル 2-(4-ジエチルアミノ-2-ヒドロキシベンゾイル)ベンゾエート、BASFにより、商品名“Uvinul A+”の下に市販のもの、
ベンジリデンカンファ誘導体:
3-ベンジリデンカンファ、Chimexにより、“Mexoryl SD”の名の下で製造のもの、
4-メチルベンジリデンカンファ、Merckにより、“Eusolex 6300”の名で市販のもの、
ベンジリデンカンファスルホン酸、Chimexにより、“Mexoryl SL”の名で製造のもの、
カンファベンズアルコニウムメトサルフェート、Chimexにより、“Mexoryl SO”の名で製造のもの、
テレフタリリデンジカンファスルホン酸、Chimexにより、“Mexoryl SX”の名で製造のもの、
ポリアクリルアミドメチルベンジリデンカンファ、Chimexにより、“Mexoryl SW”の名で製造のもの、
フェニルベンズミダゾール誘導体:
フェニルベンズイミダゾールスルホン酸、特に、Merckにより、商品名“Eusolex 232”の下に市販のもの、
二ナトリウムフェニルジベンズイミダゾールテトラスルホネート、Symriseにより、商品名“Neo Heliopan AP”の下に市販のもの、
フェニルベンゾトリアゾール誘導体:
ドロメトリゾールトリシロキサン、Rhodia Chimieにより、“Silatrizole”の名で市販のもの、
メチレンビス-ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール、Fairmount Chemicalにより、商品名“Mixxim BB/100”の下に固体形態で市販のもの、またはCiba Specialty Chemicalsにより、商品名“Tinosorb M”の下に水性分散物中の微小化形態で市販のもの、
トリアジン誘導体:
ビス-エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、Ciba-Geigyにより、商品名“Tinosorb S”の下に市販のもの、
エチルヘキシルトリアゾン、BASFにより、商品名“Uvinul T150”の下に市販のもの、
ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン、Sigma 3Vにより、商品名“Uvasorb HEB”の下に市販のもの、
2,4,6-トリス(ジネオペンチル 4’-アミノベンザルマロネート)-s-トリアジン、
2,4,6-トリス(ジイソブチル 4’-アミノベンザルマロネート)-s-トリアジン、
2,4-ビス(n-ブチル 4’-アミノベンゾエート)-6-(アミノプロピルトリシロキサン)-s-トリアジン、
2,4-ビス(ジネオペンチル 4’-アミノベンザルマロネート)-6-(n-ブチル 4’-アミノベンゾエート)-s-トリアジン、
特許US6225467、特許出願WO2004/085412(化合物6及び9参照)または文献"Symmetrical Triazine Derivatives", IP.COM Journal, IP.COM INC, WEST HENRIETTA, NY, US (20 September 2004)に記載の対称性トリアジンスクリーン剤、特に、2,4,6-トリス(ビフェニル)-1,3,5-トリアジン(特に、2,4,6-トリス(ビフェニル-4-イル)-1,3,5-トリアジン)及び2,4,6-トリス(テルフェニル)-1,3,5-トリアジンであって、これは以下の特許出願、WO 06/035000、WO06/034982、WO06/034991、WO06/035007、WO2006/034992、及びWO2006/034985においても取り上げられている。
アントラニル酸誘導体:
メンチルアントラニレート、Symriseにより、商品名“Neo Heliopan MA”の下に市販のもの、
イミダゾリン誘導体:
エチルヘキシルジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリンプロピオネート、
ベンザルマロネート誘導体:
ベンザルマロネート官能基を含むポリオルガノシロキサン、例えば、Polysilicone-15、DSM Nutritional Products Inc.により、商品名“Parsol SLX”の下に市販のもの、
4,4-ジアリールブタジエン誘導体:
1,1-ジカルボキシ(2,2’-ジメチルプロピル)-4,4-ジフェニルブタジエン、
ベンズオキサゾール誘導体:
2,4-ビス[5-1(ジメチルプロピル)ベンズオキサゾール-2-イル-(4-フェニル)イミノ]-6-(2-エチルヘキシル)イミノ-1,3,5-トリアジン、Sigma 3Vにより、Uvasorb K2Aの名の下で市販のもの、
メロシアニン誘導体:
オクチル 5-(N,N-ジエチルアミノ)-2-フェニルスルホニル-2,4-ペンタジエノエート、並びにこれらの混合物。
ブチルメトキシジベンゾイルメタン、
エチルヘキシルメトキシシンナメート、
エチルヘキシルサリチレート、
ホモサレート、
オクトクリレン、
フェニルベンズイミダゾールスルホン酸、
ベンゾフェノン-3、
n-ヘキシル 2-(4-ジエチルアミノ-2-ヒドロキシベンゾイル)ベンゾエート、
テレフタリリデンジカンファスルホン酸、
メチレンビス-ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール、
ビス-エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、
エチルヘキシルトリアゾン、
ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン、
2,4,6-トリス(ジネオペンチル 4’-アミノベンザルマロネート)-s-トリアジン、
2,4,6-トリス(ジイソブチル 4’-アミノベンザルマロネート)-s-トリアジン、
2,4-ビス(n-ブチル 4’-アミノベンゾエート)-6-(アミノプロピルトリシロキサン)-s-トリアジン、
2,4-ビス(ジネオペンチル 4’-アミノベンザルマロネート)-6-(n-ブチル 4’-アミノベンゾエート)-s-トリアジン、
オクチル 5-(N,N-ジエチルアミノ)-2-フェニルスルホニル-2,4-ペンタジエノエート、及び
これらの混合物から選択される。
顔料は、被覆されていてもされていなくてもよい。
・シリカで被覆された酸化チタン、例えば、Ikeda製の製品「Sunveil」、またはMerck製の製品「Eusolex T-AVO」
・シリカおよび酸化鉄で被覆された酸化チタン、例えば、Ikeda製の製品「Sunveil F」、
・シリカおよびアルミナで被覆された酸化チタン、例えば、TAYCA製の製品「MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 SA」および「MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 SA」、Tioxide製の「TIOVEIL」、並びにRhodia製の「MIRASUN TiW 60」、
・アルミナで被覆された酸化チタン、例えば、ISHIHARA製の製品「TIPAQUE TTO-55 (B)」および「TIPAQUE TTO-55 (A)」、並びにKEMIRA製の製品「UVT 14/4」、
・アルミナおよびステアリン酸アルミニウムで被覆された酸化チタン、例えば、TAYCA製の製品「MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 TV」、「MT 100 TX」、「MT 100 Z」、または「MT-01」、並びに、UNIQEMA製の製品「Solaveil CT-10 W」、「Solaveil CT 100」、及び「Solaveil CT 200」、
・シリカ、アルミナ、およびアルギン酸で被覆された酸化チタン、例えば、TAYCA製の製品「MT-100 AQ」、
・アルミナおよびラウリン酸アルミニウムで被覆された酸化チタン、例えば、TAYCA製の製品「MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 S」、
・酸化鉄およびステアリン酸鉄で被覆された酸化チタン、例えば、TAYCA製の製品「MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 F」、
・酸化亜鉛およびステアリン酸亜鉛で被覆された酸化チタン、例えば、TAYCA製の製品「BR351」、
・アルミナおよびシリカで被膜され、シリコーンで処理された酸化チタン、例えば、TAYCA製の製品「MICROTITANIUM DIOXIDE MT 600 SAS」、「MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 SAS」、または「MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 SAS」、
・シリカ、アルミナ、およびステアリン酸アルミニウムで被膜され、シリコーンで処理された酸化チタン、例えば、TITAN KOGYO製の製品「STT-30-DS」、
・シリカで被膜され、シリコーンで処理された酸化チタン、例えば、KEMIRA製の製品「UV-TITAN X 195」またはTayca製の「SMT-100 WRS」、
・アルミナで被膜され、シリコーンで処理された酸化チタン、例えば、ISHIHARA製の製品「TIPAQUE TTO-55 (S)」KEMIRA製の製品「UV TITAN M 262」、
・トリエタノールアミンで被覆された酸化チタン、例えば、TITAN KOGYO製の製品「STT-65-S」、
・ステアリン酸で被覆された酸化チタン、例えば、ISHIHARA製の製品「TIPAQUE TTO-55 (C)」、
・ヘキサメタリン酸ナトリウムで被覆された酸化チタン、例えば、TAYCA製の製品「MICROTITANIUM DIOXIDE MT 150 W」、
である。
・SUNSMARTにより「Z-cote HP1」の名の下で市販のもの(ジメチコーンで被覆されたZnO);
・ Toshibaにより「Oxide zinc CS-5」の名の下で市販のもの(ポリメチルヒドロシロキサンで被覆されたZnO);
・ Daitoにより「Daitopersion Zn-30」及び「Daitopersion Zn-50」の名の下で市販のもの(シリカ及びポリメチルヒドロシロキサンで被覆された酸化亜鉛を30%または50%含む、オキシエチレン化ポリジメチルシロキサン/シクロポリメチルシロキサン中の分散物);
・ Daikinにより「NFD Ultrafine ZnO」の名の下で市販のもの(シクロペンタシロキサン中の分散物としての、ペルフルオロアルキルのホスフェートとペルフルオロアルキルエチルに基づくコポリマーで被覆されたZnO);
・ Shin-Etsuにより「SPD-Z1」の名の下で市販のもの(シクロジメチルシロキサン中に分散したシリコーングラフト化アクリルポリマーで被覆されたZnO);
・ ISPにより「Escalol Z100」の名の下で市販のもの(エチルヘキシルメトキシシンナメート/PVP-ヘキサデセンコポリマー/メチコーン混合物中に分散した、アルミナ処理されたZnO);
・ Fuji Pigmentにより「Fuji ZnO-SMS-10」の名の下で市販のもの(シリカ及びポリメチルシルセスキオキサンで被覆されたZnO);
である。
10-3ミクロンのオーダーのサイズを有する、未被覆の酸化鉄顔料は、例えば、Arnaudにより、またはMitsubishiにより「TY-220」の名の下で市販されている。
水性相は、75℃にて、水中に防腐剤及びグリセロールを溶解させることによって調製される。水添ポリイソブテン及びイソプロピルラウロイルサルコシネートを、75℃にて、均一な溶液が得られるまで混合する。その後、界面活性剤を、この溶液に、撹拌しつつ導入する。その後、水性相(70℃)を、4000rpmの速度のMaxi Lab (Olsa)タイプのミキサー(タービンミキサー)を使用して撹拌しつつ、油性相に迅速に添加する。タービンミキサーを4000rpmの速度で使用して、75℃で15分間に亘って同一の回転速度にて乳化を維持した後、温度を20分間かけて25℃に低下させる。
水中油型エマルションが得られる。
下記の通り調製する。
・ 本発明によるエマルション、pH3乃至5.5でイオン性である両親媒性化合物を含むもの(実施例3)、
・ 本発明の範囲外のエマルション、pH3乃至5.5でイオン性ではない両親媒性化合物を含むもの(実施例4)、及び
・ 本発明の範囲外のエマルション、ステアリン酸を含むもの(実施例5)。
水性相を、75℃にて、水中に防腐剤及びグリセロールを溶解させることによって調製する。水添ポリイソブテン及びイソプロピルラウロイルサルコシネートを、75℃にて、均一な溶液が得られるまで混合する。その後、界面活性剤を、この溶液に、撹拌しつつ導入する。その後、水性相(70℃)を、4000rpmの速度のMaxi Lab (Olsa)タイプのミキサー(タービンミキサー)を使用して撹拌しつつ、油性相に迅速に添加する。タービンミキサーを4000rpmの速度で使用して、75℃で15分間に亘って同一の回転速度にて乳化を維持した後、温度を20分間かけて25℃に低下させる。
水中油型エマルションが得られる。
本発明の組成物3のエマルションは、4℃乃至45℃にて二ヶ月後にも安定な流動体である。
組成物4及び5のエマルション(本発明の範囲外)は、3乃至5.5のpH範囲で非イオン性である両親媒性化合物(ナトリウムステアリロイルグルタメートまたはステアリン酸)を含み、25℃にて1ヶ月の後にはクリーミング現象(組成物の表面に油小球が現れる)を呈する。
これらの実施例は、エマルションの安定性にとっての、前記イオン性両親媒性化合物の性質の重要性を示す。
水性相を、75℃にて、水中に防腐剤及びグリセロールを溶解させることによって調製する。水添ポリイソブテン、イソプロピルミリステート、及びイソノニルイソノナノエートを、75℃にて、均一な溶液が得られるまで混合する。その後、界面活性剤を、この溶液に、撹拌しつつ導入する。その後、水性相(70℃)を、4000rpmの速度のMaxi Lab (Olsa)タイプのミキサー(タービンミキサー)を使用して撹拌しつつ、油性相に迅速に添加する。タービンミキサーを4000rpmの速度で使用して、75℃で15分間に亘って同一の回転速度にて乳化を維持した後、温度を20分間かけて25℃に低下させる。
水中油型エマルションが得られる。
本発明の組成物6のエマルションは、4℃乃至45℃にて二ヶ月後にも安定な流動体である。
Claims (10)
- それぞれにラメラ液晶被覆を備え、且つ水性相中に分散した、油性小球から形成される水中油型エマルション形態の化粧品または皮膚科用組成物であって、3乃至5.5の範囲のpHを示し、且つ、2乃至5の範囲のHLBを有する少なくとも1つの親油性界面活性剤、8乃至12の範囲のHLBを有する少なくとも1つの親水性界面活性剤、及び3乃至5.5の範囲のpHでイオン性である少なくとも1つの両親媒性化合物を含むことを特徴とする、化粧品または皮膚科用組成物。
- 2乃至5の範囲のHLBを示す、前記親油性界面活性剤が、
・ ポリエチレングリコールと、脂肪アルコール、特に、12乃至30の炭素原子を含む、飽和もしくは不飽和のアルコールとのエーテルであって、1乃至50のオキシエチレン(OE)基を含むもの、
・ ポリエチレングリコールと、脂肪酸、特に、12乃至30の炭素原子を含む、飽和もしくは不飽和の脂肪酸とのエステルであって、1乃至50のオキシエチレン(OE)基を含むもの、例えば、ジエチレングリコールモノステアレート(ポリオキシエチレン2OEモノステアレート)、
・ ポリエチレングリコールと、グリコシル化された脂肪アルコール、特に、12乃至30の炭素原子を含むアルコールとのエーテルであって、前記エーテルは、1乃至10のオキシエチレン(OE)基及び1乃至10のグリコシル基を含むもの、
・ ポリエチレングリコールと、グリコシル化された脂肪酸、特に、12乃至30の炭素原子を含む脂肪酸とのエステルであって、1乃至5のグリコシル基、好ましくは、1乃至5のオキシエチレン基を含むもの、
・ 12乃至30の炭素原子を含むアルコールと、グリセロールまたはポリグリセロールとのエーテル(前記エーテルは、1乃至5のグリセロール基を有し、例えば、グリセリルモノベヘネートもしくはグリセリルジベヘネートである)、
・ 12乃至30の炭素原子を含む脂肪酸と、グリセロールまたはポリグリセロールとのエステル(前記エステルは、1乃至10のグリセロール基を含み、例えば、グリセロールとパルミチン酸及びステアリン酸とのエステルであり、ジグリセリルジステアレート、テトラグリセリルトリステアレート、デカグリセリルデカステアレート、ジグリセリルモノステアレート、ヘキサグリセリルトリステアレート、デカグリセリルペンタステアレートである)、
・ スクロースと、12乃至30の炭素原子を含む脂肪酸とのエステル、例えば、スクロースジステアレート、スクローストリステアレート、
・ ペンタエリスリトールと、12乃至30の炭素原子を含む脂肪酸とのエステル、例えば、ペンタエリスリトールテトラステアレート、
・ ソルビトール及び/またはソルビタンと、12乃至30の炭素原子を含む脂肪酸とのエステル、例えば、ソルビタンモノステアレート、ソルビタントリステアレート、
・ ポリエチレングリコールと、1乃至10のオキシエチレン基を含むコレステロールとのエーテル、並びに
・ これらの混合物
から選択されることを特徴とする、請求項1に記載の組成物。 - 8乃至12の範囲のHLBを示す前記親油性界面活性剤が、スクロースと、12乃至30の炭素原子、好ましくは14乃至20の炭素原子を含む脂肪酸、例えば、ステアリン酸との、モノ-、ジ-、もしくはトリエステル、例えば、スクローストリステアレート、スクロースジステアレート、及びこれらの混合物から選択されることを特徴とする、請求項1または2に記載の組成物。
- 2乃至5の範囲のHLBを示す前記親油性界面活性剤が、組成物全質量の0.1乃至15質量%、好ましくは、0.5乃至5質量を占めることを特徴とする、請求項1乃至3のいずれか一項に記載の組成物。
- 8乃至12の範囲のHLBを示す前記親水性界面活性剤が、
・ポリエチレングリコール及び/またはポリプロピレングリコールと、脂肪アルコール、特に12乃至30の炭素原子、好ましくは、14乃至22の炭素原子を含むアルコール、例えば、トリデシルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、またはラウリルアルコールとのエーテル(前記エーテルは、合計で2乃至30のオキシエチレン(OE)及び/またはオキシプロピレン(OP)基、好ましくは、1乃至20のオキシエチレン基及び/または1乃至10のオキシプロピレン基を含み、例えば、INCI名、ステアレス-10、セテス-10、ラウレス-4、トリデセス-6を有する化合物である)、
・脂肪酸(特に、C12-C30、好ましくはC12-C20の脂肪酸)と、ソルビトール及び/またはソルビタンのオキシエチレン化エーテル(2乃至30のオキシエチレン基を含んでよい)とのエステル、例えば、ステアリン酸とソルビトール及び/またはソルビタンとの、2乃至20のOE基を含むエステル、例えば、ポリソルベート-60(ポリオキシエチレン化20OEソルビタンモノステアレート)、ポリソルベート-61(ポリオキシエチレン化4OEソルビタンモノステアレート)、ソルべス-3イソステアレート、ポリオキシエチレン化20OEソルビタントリステアレート、
・12乃至30の炭素原子を含む脂肪酸と、グリセロールまたはポリグリセロールとのエステル(前記エステルは、3乃至10のグリセロール基を含み、例えば、ヘキサグリセリルモノステアレートである)、並びに
・これらの混合物
から選択されることを特徴とする、請求項1乃至4のいずれか一項に記載の組成物。 - 8乃至12の範囲のHLBを示す前記親水性界面活性剤が、組成物全質量に対して0.05乃至15質量%、好ましくは0.1乃至10質量%、更に好ましくは0.5乃至5質量%を占めることを特徴とする、請求項1乃至5のいずれか一項に記載の組成物。
- 3乃至5.5の範囲のpHでイオン性である前記両親媒性化合物が、リン酸と、14乃至36の炭素原子、好ましくは16乃至18の炭素原子を含む脂肪アルコール、例えば、セチルアルコールまたはミリスチルアルコールとのエステルのアルカリ金属塩、特に、モノセチルホスフェートのナトリウム及びカリウムの塩から選択されることを特徴とする、請求項1乃至6のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記イオン性両親媒性化合物が、組成物全質量に対して0.05乃至10質量%、好ましくは、0.5乃至5質量%を占めることを特徴とする、請求項1乃至7のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記油性相が、アミノ酸の親油性誘導体、例えばイソプロピルラウロイルサルコシネート、8乃至29の炭素原子を含む直鎖状もしくは分枝状の脂肪酸と、3乃至15の炭素原子を含む直鎖状もしくは分枝状のアルコール、好ましくは、分枝状アルコールとのエステル、例えばイソプロピルミリステートまたはイソノニルイソノナノエート、及びこれらの混合物から選択される、少なくとも一つのエステル油を含むことを特徴とする、請求項1乃至8のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記油性相が、アミノ酸の親油性誘導体、例えばイソプロピルラウロイルサルコシネート、8乃至29の炭素原子を含む直鎖状もしくは分枝状の脂肪酸と、3乃至15の炭素原子を含む直鎖状もしくは分枝状のアルコール、好ましくは、分枝状アルコールとのエステル、例えばイソプロピルミリステートまたはイソノニルイソノナノエート、及びこれらの混合物から選択される、少なくとも一つのエステル油を、少なくとも25質量%含むことを特徴とする、請求項1乃至9のいずれか一項に記載の組成物。
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