JP2019526714A - 布地のコーティングのための方法 - Google Patents

Abstract

本発明は、布地をコーティングするための方法及び得られたコーティングされた布地に関する。本方法は、以下の工程：ａ）布地を水不溶性塩、水溶性増粘剤、及び水を含む成分Ａ）と接触させる工程；並びにｂ）成分Ａ）と接触させた布地を水性ポリマー分散液及び成分Ａ）中の水不溶性塩と反応することができる酸を含む成分Ｂ）と接触させて、コーティングされた布地を得る工程を含む。本発明において提供される方法は、有機溶剤を用いないが、コーティングによって得られた布地が柔らかさなどの良好な手触りを有することを可能にする。

Description

本発明は、布地をコーティングするための方法及び得られたコーティングされた布地に関する。

コーティングされた後の布地は、合成皮革の製造に使用することができる。合成皮革は、靴のアッパー材料として、衣料品のために、又は家具装飾においてしばしば用いられる。布地をコーティングするための方法は、通常、ＤＭＦなどの有機溶剤に溶解したポリウレタン溶液を使用する。布地をコーティングするための一般的な方法のうちの１つは、最初にポリウレタン含有溶液に布地を含浸させる工程、及び次いでＤＭＦ／水浴に布地を複数回通過させる工程であって、各ＤＭＦ／水浴中の水の割合が段階的に増加する工程を含む、凝固方法である。凝固を使用して得られたコーティングされた布地は、良好な通気活性及び柔らかな手触りを有し、高品質合成皮革として使用するのに好適である。しかしながら、コーティングプロセス中の有機溶剤の毒性は、作業者の健康を害する。有機溶剤によって引き起こされる作業者の健康被害を減らすために、工場は、追加の保護手段を用いる必要があり、そのため製造コストが上昇する。さらに、凝固プロセスは、大量のＤＭＦと水との共沸混合物を製造し、それはその後の処理を必要とする。

有機溶剤を使用せずに布地をコーティングするための方法がこの業界で開発されてきた。米国特許出願公開第２００４／１２１１１３Ａ１号明細書は、合成皮革の製造方法：不織布地又は織布地を非イオン性ポリウレタン及び外部安定化界面活性剤を含む分散液に含浸させること；分散液を凝固させるのに十分な凝固時間の間、凝固剤を含有する水に含浸布地をさらすことを開示している。凝固剤は、水に溶解することができ、水性ポリウレタン分散液を凝固させることができる多価カチオンの中性塩であり；それはまた、添加剤と反応して布地の表面に有機酸の水不溶性塩を生成することができ、これによって布地に良好な耐水性を付与する。

中国特許第１０３９９８６７９Ａ号は、最初に、布地を水溶性有機オニウム塩及び変性セルロースを含む水分散液で含浸すること；及び次いで、布地にポリウレタンを含む水分散液を含浸させること；最後に、布地の表面にポリウレタンの水分散液を付着させることを含む、布地をコーティングするための方法を開示している。

中国特許第１０３００３４８６Ａ号明細書及び中国特許第１０３９８７８９１Ａ号明細書は、最初に、布地を硝酸カルシウム、硝酸マグネシウム、塩化カルシウム、又は塩化マグネシウムなどの水溶性無機塩及び変性セルロースを含む水分散液をに含浸させること；及び次いで、布地をポリウレタン、ポリアクリレート、又はポリブタジエンのポリマーを含む水分散液に含浸させること；最後に、ポリウレタンの水分散液を布地に付着させることを含む、布地をコーティングするための方法を開示している。

上記の布地のコーティング方法において、水に可溶な有機オニウム塩又は無機塩がポリウレタン、ポリアクリレート、又はポリブタジエンの水分散液と接触すると、水に可溶な有機オニウム塩又は無機塩から放出される金属カチオン及びポリウレタン、ポリアクリレート、又はポリブタジエンの水分散液は、布地の表面上及び布地繊維の間隙内に急速に堆積し、これによってコーティング作業可能時間を短縮する。さらに、布地繊維の間隙内の堆積物は、その後の洗浄工程によって除去することができず、したがってコーティングされた布地を硬い手触りを有するようにし、これは特に合成皮革産業における布地の適用にとって有害である。

上記の問題に取り組むために、ＤＭＦなどの有機溶剤を用いないが柔らかい手触りなどの良好な特性を有するコーティングされた布地を可能にする布地をコーティングするための方法がこの業界において望ましい。

米国特許出願公開第２００４／１２１１１３Ａ１号明細書 中国特許第１０３９９８６７９Ａ号 中国特許第１０３００３４８６Ａ号明細書 中国特許第１０３９８７８９１Ａ号明細書

本発明の目的は、布地をコーティングするための方法及びコーティングされた布地を提供することである。

本発明による一実施形態では、布地をコーティングするための方法は、
ａ）布地を水不溶性塩、水溶性増粘剤、及び水を含む成分Ａ）と接触させる工程；並びに
ｂ）成分Ａ）と接触させた布地を水性ポリマー分散液及び成分Ａ）中の水不溶性塩と反応することができる酸を含む成分Ｂ）と接触させて、コーティングされた布地を得る工程
を含む。

好ましくは、本方法は、有機溶剤の非存在下で行われる。

本発明による実施形態では、本発明によって提供されるコーティングされた布地は、本発明によって提供される布地をコーティングするための方法を実施することによって得られる。

好ましくは、コーティングされた布地は、水不溶性塩を含まない。

コーティングされた布地は、合成皮革であり得る。

布地は、天然繊維及び／又は合成繊維に基づく織布、編布、又は不織布、好ましくは短繊維不織布又は極細繊維不織布などの不織布であり得る。

布地は、ポリエステル繊維、ナイロン繊維、綿繊維、ポリエステル／綿混紡繊維、ウール繊維、ラミー繊維、スパンデックス繊維、ガラス繊維、熱可塑性ポリウレタン繊維、又は熱可塑性オレフィン繊維などから構成されてもよい。

布地は、ウェブ構造、織構造、又は不織構造を有してもよい。

本発明によって提供される布地をコーティングするための方法は、有機溶剤の使用を排除することを可能にし、これは作業者の健康にとって有利であり、有機溶剤の分離のための追加の工程を必要とせず；布地をコーティングするための作業可能期間をより長くし；そして、有機溶剤を使用するコーティングプロセスによって得られるコーティングされた布地に特有のものである、柔らかさ等の、得られたコーティングされた布地の良好な手触りをもたらす。

本発明は、ａ）布地を水不溶性塩、水溶性増粘剤、及び水を含む成分Ａ）と接触させる工程；並びにｂ）成分Ａ）と接触させた布地を水性ポリマー分散液及び成分Ａ）中の水不溶性塩と反応することができる酸を含む成分Ｂ）と接触させて、コーティングされた布地を得る工程を含む、布地をコーティングするための方法を提供する。本発明はまた、この布地をコーティングするための方法を実施して得られるコーティングされた布地を提供する。

用語「接触」は、一般に浸漬又はコーティングとして理解されるべきである。浸漬は、部分浸漬でも完全浸漬でもよく、好ましくは完全浸漬である。コーティングは、ハンドコーター、印刷、又はスプレーなどの手段によって実施することができる。

用語「水性ポリウレタン分散液」は、水性ポリウレタン−ポリウレア分散液をさらに包含し得る。

用語「水不溶性塩」は、一般に、水に完全に不溶である塩、又は水に非常に小さい溶解度を有する塩として理解されるべきである。

工程ａ）
布地は、天然繊維及び／又は合成繊維に基づく織布、編布、又は不織布、好ましくは短繊維不織布又は極細繊維不織布などの不織布であり得る。

布地は、ポリエステル繊維、ナイロン繊維、綿繊維、ポリエステル／綿混紡繊維、ウール繊維、ラミー繊維、スパンデックス繊維、ガラス繊維、熱可塑性ポリウレタン繊維、又は熱可塑性オレフィン繊維などから構成されてもよい。

布地は、ウェブ構造、織構造、又は不織構造を有してもよい。

成分Ａ）
水不溶性塩の量は、１００重量％としての成分Ａの量に基づいて、０．５〜５０重量％、好ましくは０．５〜２５重量％、さらに好ましくは０．５〜１５重量％、最も好ましくは０．５〜１０重量％である。

水不溶性塩は、２０００〜６０００メッシュ、好ましくは２０００〜４０００メッシュの粒径を有し得る。

水不溶性塩は、多価の水不溶性無機塩であることが好ましい。

多価の水不溶性無機塩は、二価の水不溶性無機塩であることが好ましい。

二価の水不溶性無機塩は、好ましくは炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム、リン酸バリウム、シュウ酸カルシウム、シュウ酸マグネシウム、及びシュウ酸バリウムのうちの１つ以上から選択され、最も好ましくは炭酸カルシウムである。

増粘剤の量は、１００重量％としての成分Ａの量に基づいて、０．５〜２０重量％、好ましくは０．５〜１０重量％、さらに好ましくは０．５〜５重量％、最も好ましくは０．５〜１．５重量％である。

水溶性増粘剤は、アルキル化セルロース、ヒドロキシアルキル化セルロース、及びカルボキシアルキル化セルロースのうちの１つ以上から選択される。

アルキル化セルロースは、メチルセルロース、エチルセルロース、及びプロピルセルロースのうちの１つ以上から選択される。

ヒドロキシアルキル化セルロースは、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、及びヒドロキシプロピルセルロースのうちの１つ以上から選択される。

カルボキシアルキル化セルロースは、カルボキシメチルセルロース、カルボキシエチルセルロース、及びカルボキシプロピルセルロースのうちの１つ以上から選択され、最も好ましくはカルボキシメチルセルロースである。

布地は、好ましくは２〜４分間、さらに好ましくは１〜２分間、最も好ましくは０．２〜１分間、成分Ａ）と接触している。

成分Ａ）中の含水量は、成分Ａ）の量を１００重量％にする残部である。

工程ｂ）
工程ｂ）において、成分Ａ）と接触した布地を成分Ｂ）と接触させる。成分Ｂ）中の酸は、布地上に残っている成分Ａ）中の水不溶性塩と反応し、成分Ｂ）中の水性ポリマー分散液は、布地の表面上に沈殿する。

反応温度は、８０〜１８０℃が好ましく、８０〜１２０℃が最も好ましい。

反応時間は、０．２〜３０分が好ましく、１〜３０分が最も好ましい。

成分Ｂ）
工程ｂ）において、成分Ａ）と接触した布地を、好ましくは０．２〜４分間、さらに好ましくは０．２〜２分間、最も好ましくは０．２〜１分間、成分Ｂ）と接触させる。

水性ポリマー分散液中の固形分は、１００重量％としての成分Ｂ）の量に基づいて、１０〜５０重量％、好ましくは２５〜５０重量％である。

水性ポリマー分散液は、水溶性ポリマー、好ましくは水性ポリウレタン分散液、水性ポリアクリレート分散液、水性ポリブタジエン分散液、ゴムラテックス（ゴム微粒子の水分散液）、スチレン−ブタジエンラテックス（ブタジエンとスチレンとの重合により形成される水分散液）、ブタジエン−アクリロニトリルラテックス（ブタジエンとアクリロニトリルとの重合によって形成される水分散液）、及びネオプレンラテックス（ポリブタジエンの単独重合によって形成される）のうちの１つ以上から選択され、最も好ましくは水性ポリウレタン分散液である。

水性ポリウレタン分散液
水性ポリウレタン分散液は、１００重量％としての水性ポリウレタン分散液の量に基づいて、１．０重量％未満の残留有機溶剤含有量を有する。

水性ポリウレタン分散液は、好ましくは９．０未満、さらに好ましくは８．５未満、より好ましくは８．０未満、最も好ましくは６．０〜８．０の範囲のｐＨ値を有する。

水性ポリウレタン分散液は、１００重量％としての水性ポリウレタン分散液の量に基づいて、好ましくは１０〜７０重量％、さらに好ましくは５０〜６５重量％、最も好ましくは５５〜６５重量％の範囲の固形分を有する。

水性ポリウレタン分散液は、好ましくは水性アニオン性及び／又は非イオン性ポリウレタン分散液であり、最も好ましくは水性アニオン性ポリウレタン分散液である。

水性アニオン性ポリウレタン分散液は、少量の親水性アニオン性基を含む。親水性アニオン基は、好ましくは０．１〜１５ｍｇ当量／１００ｇ固体ポリウレタンの量である。

水性アニオン性及び／又は非イオン性ポリウレタン分散液は、好ましくは以下の工程によって得られる：
工程Ｉ）：
Ｉａ）有機ポリイソシアネート、
Ｉｂ）４００〜８０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは４００〜６０００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは６００〜３０００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均分子量、及び１．５〜６、好ましくは１．８〜３、特に好ましくは１．９〜２．１の範囲のヒドロキシル官能価を有するポリマーポリオール、
Ｉｃ）任意に、３２〜４００ｇ／ｍｏｌの範囲の分子量を有するヒドロキシル官能性化合物、並びに
Ｉｄ）任意に、イソシアネート反応性、アニオン性、又は潜在的にアニオン性の親水化剤
からのイソシアネート官能性プレポリマーの調製、
工程ＩＩ）イソシアネート官能性プレポリマーの遊離イソシアネート（ＮＣＯ）基の全部若しくはいくつかと鎖延長のための以下の物質：
ＩＩａ）任意に、３２〜４００ｇ／ｍｏｌの範囲の分子量を有するアミノ官能性化合物、及び／又は
ＩＩｂ）イソシアネート反応性、好ましくはアミノ官能性、アニオン性若しくは潜在的にアニオン性の親水化剤
との反応、
ここで、得られたイソシアネート官能性プレポリマーを工程ＩＩ）の前、間、又は後に水中に分散させ、ここで、存在するあらゆる潜在的にアニオン性の基は、中和剤と部分的に又は完全に反応させることによって、好ましくは工程ＩＩ）後にイオン形態に変換される。

分散後に水性ポリウレタン分散液中になお存在する溶剤は、蒸留により除去することができる。溶剤は、分散中に除去することもできる。

水性ポリウレタン分散液の調製のための好ましい実施態様では、個々の量が、常に合計１００重量％になる成分Ｉａ）〜Ｉｄ）及びＩＩａ）〜ＩＩｂ）は、以下の量：
５〜４０重量％の成分Ｉａ）、
５５〜９０重量％のＩｂ）、
０．５〜２０重量％の成分Ｉｃ）及びＩＩａ）の合計、
０．１〜２５重量％の成分Ｉｄ）及びＩＩｂ）の合計、
で用いられ、１００重量％としての成分Ｉａ）〜Ｉｄ）及びＩＩａ）〜ＩＩｂ）の総量に基づいて、０．１〜５重量％のＩｄ）及び／又はＩＩｂ）からのアニオン性又は潜在的にアニオン性の親水化剤が使用される。

水性ポリウレタン分散液の調製のための別の好ましい実施態様では、個々の量が、常に合計１００重量％になる成分Ｉａ）〜Ｉｄ）及びＩＩａ）〜ＩＩｂ）は、以下の量：
５〜３５重量％の成分Ｉａ）、
６０〜９０重量％のＩｂ）、
０．５〜１５重量％の成分Ｉｃ）及びＩＩａ）の合計、
０．１〜１５重量％の成分Ｉｄ）及びＩＩｂ）の合計、
で用いられ、１００重量％としての成分Ｉａ）〜Ｉｄ）及びＩＩａ）〜ＩＩｂ）の総量に基づいて、０．２〜４重量％のＩｄ）及び／又はＩＩｂ）からのアニオン性又は潜在的にアニオン性の親水化剤が使用される。

水性ポリウレタン分散液の調製のためのさらに別の好ましい実施態様では、個々の量が、常に合計１００重量％になる成分Ｉａ）〜Ｉｄ）及びＩＩａ）〜ＩＩｂ）は、以下の量：
１０〜３０重量％の成分Ｉａ）、
６５〜８５重量％のＩｂ）、
０．５〜１４重量％の成分Ｉｃ）及びＩＩａ）の合計、
０．１〜１３．５重量％の成分Ｉｄ）及びＩＩｂ）の合計、
で用いられ、１００重量％としての成分Ｉａ）〜Ｉｄ）及びＩＩａ）〜ＩＩｂ）の総量に基づいて、０．５〜３．０重量％のＩｄ）及び／又はＩＩｂ）からのアニオン性又は潜在的にアニオン性の親水化剤が使用される。

工程Ｉ）において、成分Ｉａ）中の有機ポリイソシアネート中のイソシアネート基対成分Ｉｂ）〜Ｉｄ）中のイソシアネート反応性基、例えばアミノ基、ヒドロキシル基、又はチオール基の比は、１．０５〜３．５、好ましくは１．２〜３．０、最も好ましくは１．３〜２．５の範囲である。

工程Ｉ）において、成分Ｉａ）中の有機ポリイソシアネートは、２のイソシアネート官能価を有する芳香族、芳香脂肪族、脂肪族又は脂環式有機ポリイソシアネートであり得る。例は、１，４−ブチレンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、２，２，４−及び／若しくは２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、異性体ビス（４，４’−イソシアナトシクロヘキシル）メタン、又は任意の所望の異性体含有量を有するそれらの混合物、１，４−シクロヘキシレンジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソシアネート、２，４−及び／若しくは２，６−トリレンジイソシアネート、１，５−ナフチレンジイソシアネート、２，２’−及び／若しくは２，４’−及び／若しくは４，４’−ジイソシアナトジフェニルメタン、１，３−及び／若しくは１，４−ビス（２−イソシアナトプロプ−２−イル）−ベンゼン（ＴＭＸＤＩ）、１，３−ビス（イソシアナトメチル）ベンゼン（ＸＤＩ）、及びＣ_１−Ｃ_８−アルキル基を含有するアルキル２，６−ジイソシアナト−ヘキサノエート（リジンジイソシアネート）、好ましくは１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）若しくは異性体ビス（４，４’−イソシアナトシクロヘキシル）メタン、又はそれらの混合物である。

工程Ｉ）において、成分Ｉａ）中の有機ポリイソシアネートは、ウレトジオン、イソシアヌレート、ウレタン、アロファネート、ビウレット、イミノ−オキサジアジンジオン、及び／又はオキサジアジントリオン構造を有する変性ジイソシアネートでもあり得る。

工程Ｉ）において、成分Ｉａ）中の有機ポリイソシアネートはさらに、１分子当たり２個を超えるＮＣＯ基を含有する未変性ポリイソシアネート、例えば４−イソシアナトメチルオクタン、１，８−ジイソシアネート（ノナントリイソシアネート）、又はトリフェニルメタン４，４’，４’’−トリイソシアネートであり得る。

工程Ｉ）において、成分Ｉｂ）中のポリマーポリオールは、ポリエステルポリオール、ポリアクリレートポリオール、ポリウレタンポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリアクリレートポリオール、ポリウレタンポリアクリレートポリオール、ポリウレタンポリエステルポリオール、ポリウレタンポリエーテルポリオール、ポリウレタンポリカーボネートポリオール、及びポリエステルポリカーボネートポリオールのうちの１つ以上であり得、これらは、水性ポリウレタン分散液の調製に一般的に使用される。

ポリエステルポリオールは、ジ−及び任意にトリ−及びテトラオールと、ジ−及び任意にトリ−及びテトラカルボン酸又はヒドロキシカルボン酸又はラクトンとの重縮合物であり得る。ジ−及び任意にトリ−及びテトラオールの平均官能価が２より大きい限り、モノカルボン酸もまたポリエステルポリオールを合成するための縮合に使用することができ、モノカルボン酸は、安息香酸及び／又はヘプタン酸であり得る。

ジオールは、エチレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコールなどのポリアルキレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール及びその異性体、ネオペンチルグリコール、並びにネオペンチルグリコールヒドロキシピバレートのうちの１つ以上であり得る。１，６−ヘキサンジオール及びその異性体、ネオペンチルグリコール、並びにネオペンチルグリコールヒドロキシピバレートのうちの１つ以上が好ましい。

トリ−及びテトラオールは、トリメチロールプロパン、グリセロール、エリスリトール、ペンタエリスリトール、トリメチロールベンゼン、及びトリスヒドロキシエチルイソシアヌレートのうちの１つ以上であり得る。

ジカルボン酸は、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、グルタル酸、テトラクロロフタル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、マロン酸、スベリン酸、２−メチルコハク酸、３，３−ジエチルグルタル酸、及び２，２−ジメチルコハク酸のうちの１つ以上であり得る。対応する無水物もジカルボン酸の酸源として使用することができる。

ラクトンは、カプロラクトン、カプロラクトン同族体、ブチロラクトン、及びブチロラクトン同族体のうちの１つ以上、好ましくはカプロラクトンである。

ポリカーボネートポリオールは、好ましくは４００〜８０００ｇ／ｍｏｌ、最も好ましくは６００〜３０００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均分子量を有する。

ポリカーボネートポリオールは、好ましくは直鎖構造を有し、最も好ましくはポリカーボネートジオールを有する。

ポリカーボネートジオールは、好ましくは４０〜１００重量％のヘキサンジオールを含有する。ヘキサンジオールは、好ましくは１，６−ヘキサンジオール及び／又はヘキサンジオール誘導体である。ヘキサンジオール誘導体は、ヘキサンジオール系であり、ヘキサンジオールと過剰量のカプロラクトンとの反応によって、又はヘキサンジオール自体のエーテル化によって得られる、末端ヒドロキシル基に加えてエステル若しくはエーテル基を含有し、ジヘキサンジオール若しくはトリヘキサンジオールを生成する。

ポリエーテルポリオールは、テトラヒドロフランのカチオン開環重合によって得られるポリテトラメチレングリコールポリエーテルであり得る。

ポリエーテルポリオールはまた、スチレンオキシド、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、及び／又はエピクロロヒドリンの二官能性若しくは多官能性出発分子への付加生成物であり得る。

出発分子は、水、ブチルジグリコール、グリセロール、ジエチレングリコール、トリメチロールプロパン、プロピレングリコール、ソルビトール、エチレンジアミン、エチレングリコール、トリエタノールアミン、及び１，４−ブタンジオールのうちの１つ以上であり得る。

Ｉｂ）ポリマーポリオールは、最も好ましくは、ポリカーボネートポリオール及びポリブチレングリコールポリオールを含む。ポリカーボネートポリオール及びポリブチレングリコールポリオールは、１００重量％としてのポリマーポリオールの量に基づいて、少なくとも５０重量％、好ましくは６０重量％、特に好ましくは７０重量％の量で存在する。

ポリカーボネートポリオールは、１００重量％としてのポリカーボネートポリオール及びポリブチレングリコールポリオールの重量の合計に基づいて、２０〜８０重量％、好ましくは２５〜７０重量％、最も好ましくは３０〜６５重量％の量で存在する。ポリブチレングリコールポリオールは、１００重量％としてのポリカーボネートポリオール及びポリブチレングリコールポリオールの重量の合計に基づいて、２０〜８０重量％、好ましくは３０〜７５重量％、最も好ましくは３５〜７０重量％の量で存在する。

Ｉｃ）ヒドロキシル官能性化合物は、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブチレングリコール、シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ヒドロキノンジヒドロキシエチルエーテル、ビスフェノールＡ（２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン）、水素化ビスフェノールＡ（２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン）、トリメチロールプロパン、グリセリン、及びペンタエリスリトールのうちの１つ以上などの最大２０個の炭素原子を有するポリオールであり得る。

Ｉｃ）ヒドロキシル官能性化合物はまた、α−ヒドロキシブチル−ε−ヒドロキシカプロン酸エステル、ω−ヒドロキシヘキシル−γ−ヒドロキシ酪酸エステル、β−ヒドロキシエチルアジペート、又はβ−ヒドロキシエチルテレフタレートのうちの１つ以上などのエステルジオールであり得る。

Ｉｃ）ヒドロキシル官能性化合物はさらに、単官能性又はイソシアネート反応性のヒドロキシル官能性含有化合物であり得る。単官能性又はイソシアネート反応性のヒドロキシル官能基含有化合物は、エタノール、ｎ−ブタノール、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、２−エチルヘキサノール、１−オクタノール、１−ドデカノール、１−ヘキサデカノール、１，６−ヘキサンジオール１，４−ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、及びトリメチロールプロパンのうちの１つ以上、好ましくは１，６−ヘキサンジオール、１，４−ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、及びトリメチロールプロパンのうちの１つ以上であり得る。

Ｉｄ）イソシアネート反応性、アニオン性又は潜在的にアニオン性の親水化剤は、ヒドロキシル基などの少なくとも１又は複数のイソシアネート反応性基、及び−ＣＯＯ⁻Ｍ^＋、−ＳＯ^３−Ｍ^＋、−ＰＯ（Ｏ⁻Ｍ^＋）_２などの少なくとも１又は複数の官能基を含有する化合物であって、Ｍ^＋が、金属カチオン、Ｈ^＋、ＮＨ^４＋、ＮＨＲ^３＋であり得、Ｒが、Ｃ_１−Ｃ_１２−アルキル、Ｃ_５−Ｃ_６−シクロアルキル、及び／又はＣ_２−Ｃ_４−ヒドロキシアルキル基であり得る、化合物を含む。官能基は、水性媒体との相互作用の際にｐＨ依存性の解離平衡に入るので、負又は中性に帯電していてもよい。

Ｉｄ）イソシアネート反応性、アニオン性又は潜在的にアニオン性の親水化剤は、好ましくはモノ−及びジヒドロキシカルボン酸、モノ−及びジヒドロキシスルホン酸、並びにモノ−及びジヒドロキシホスホン酸、並びにそれらの塩である。さらに好ましくは、カルボキシレート若しくはカルボン酸基及び／又はスルホネート基が含有される。

ＩＩａ）アミノ官能性化合物は、１，２−エチレンジアミン、１，４−ジアミノブタン、及びイソホロンジアミンのうちの１つ以上から選択される。

ＩＩｂ）アニオン性又は潜在的にアニオン性の親水化剤は、アミノ基などの少なくとも１又は複数のイソシアネート反応性基、及び−ＣＯＯ⁻Ｍ^＋、−ＳＯ^３−Ｍ^＋、−ＰＯ（Ｏ⁻Ｍ^＋）_２などの少なくとも１又は複数の官能基を含有する化合物であって、Ｍ^＋が、金属カチオン、Ｈ^＋、ＮＨ^４＋、ＮＨＲ^３＋であり得、Ｒが、Ｃ_１−Ｃ_１２−アルキル、Ｃ_５−Ｃ_６−シクロアルキル、及び／又はＣ_２−Ｃ_４−ヒドロキシアルキル基であり得る、化合物を含む。官能基は、水性媒体との相互作用の際にｐＨ依存性の解離平衡に入るので、負又は中性に帯電していてもよい。

水性ポリウレタン分散液は、プレポリマー混合法、アセトン法、又は溶融分散法を使用することによって調製されてもよく、アセトン法が好ましく使用される。

アセトン法によれば、通常Ｉａ）〜Ｉｄ）の全部又は一部を最初にイソシアネート官能性プレポリマーの調製のために導入し、水と混和性であるがイソシアネート基に対しては不活性である溶剤で希釈してもよく、５０〜１２０℃の範囲の温度に加熱する。

溶剤は、アセトン、２−ブタノンなどの従来の脂肪族ケト官能性溶剤であり得る。溶剤は、調製の開始時にのみ添加することができ、所望ならば調製中にさらに部分的に添加することもできる。

溶剤は、キシレン、トルエン、シクロヘキサン、酢酸ブチル、酢酸メトキシプロピル、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−エチルピロリドン、又はエーテル若しくはエステル単位を含有する溶剤でもあり得る。

反応の開始時にまだ添加されていない成分Ｉａ）〜Ｉｄ）をその後計量添加する。

成分Ｉａ）〜Ｉｄ）からのイソシアネート官能性プレポリマーの調製において、イソシアネート基対イソシアネート反応性基のモル比は、１．０５〜３．５、好ましくは１．２〜３．０、最も好ましくは１．３〜２．５の範囲である。

成分Ｉａ）〜Ｉｄ）のイソシアネート官能性プレポリマーへの変換は、一部又は完全、好ましくは完全に行われる。

工程Ｉ）によって得られるイソシアネート官能性プレポリマーは、固体状態又は液体状態であり得る。

得られたイソシアネート官能性プレポリマーが溶解していないか又は部分的にしか溶解していない場合、プレポリマーは、アセトン又は２−ブタノンなどの脂肪族ケトンを用いてさらに溶解される。

工程ＩＩ）において、ＮＨ_２ ⁻及び／又はＮＨ⁻官能性成分を、イソシアネート官能性プレポリマーの残りのイソシアネート基と部分的に又は完全に反応させる。鎖延長又は連鎖停止は、水中に分散させる前に行うのが好ましい。

連鎖停止のために、ＩＩａ）アミノ官能性化合物、例えばメチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、オクチルアミン、ラウリルアミン、ステアリルアミン、イソノニルオキシプロピルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、Ｎ−メチルアミノプロピルアミン、ジエチル（メチル）アミノプロピルアミン、モルホリン、ピペリジン、又はその好適な置換誘導体、ジ第一級アミン及びモノカルボン酸から作製されるアミドアミン、ジ第一級ジアミン又は第一級／第三級アミン、例えばＮ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミンが通常使用される。

成分ＩＩａ）及びＩＩｂ）は、任意に、任意の順序の添加が可能である場合には、水又は溶剤で希釈した形で個々に又は混合物で用いることができる。

水性ポリアクリレート分散液、水性ポリブタジエン分散液
水性ポリアクリレート分散液及び水性ポリブタジエン分散液の調製は、溶液重合、乳化重合、及び懸濁重合などの既知のフリーラジカル重合法に従って行うことができる。調製は、連続的又は不連続的、好ましくは不連続的であり得る。

水性ポリアクリレート分散液及び水性ポリブタジエン分散液は、市販の製品から選択することができる。

水不溶性塩と反応できる酸
酸は、１００重量％としての成分Ｂ）の量に基づいて、０．１〜５０重量％、好ましくは０．５〜５重量％の量であり得る。

酸は、１〜２０％、好ましくは５〜１０％の濃度を有し得る。

酸は、硫酸、塩酸、硝酸、リン酸、ギ酸、及び酢酸のうちの１つ以上から選択される。

工程ｃ）
本発明によって提供される布地をコーティングするための方法は、工程ｃ）成分Ｂ）と接触させた布地を水と接触させて、コーティングされた布地の表面上又は布地繊維の間隙内の水溶性成分を洗い流すことをさらに含み得る。

水温は、０〜９０℃である。成分Ｂ）と接触した布地は、好ましくは２〜４分間、さらに好ましくは１〜２分間、最も好ましくは０．２〜１分間水と接触する。

工程ｃ）において布地が水と接触した後、それは、一般に布地を絞るための絞り器デバイスを必要とする。工程ｃ）及び絞り工程は、例えば３回を超えて繰り返され、続いて乾燥などの後処理が行われてもよい。絞りプロセスは、液体が３０〜４００重量％、好ましくは３０〜１８０重量％、さらに好ましくは３０〜１４０重量％、最も好ましくは３０〜１２０重量％の量で布地中に残るように実施される。布地中に残っている液体の量は、布地の総重量（残留液体を含む）に対する布地中の残留液体の重量の割合である。

絞り及び乾燥
工程ａ）、工程ｂ）、又は工程ｃ）からの布地中の液体の一部又は全部を、布地を次の工程に供する前に除去することができる。

布地中の液体の一部又は全部を除去するためのプロセスは、絞り及び／又は乾燥であり得る。

絞り工程は、２つのローラーを備える絞り器デバイスで布地を絞り、布地中に３０〜４００重量％、好ましくは３０〜１８０重量％、さらに好ましくは３０〜１４０重量％、最も好ましくは３０〜１２０重量％の量の液体を残すことを可能にすることを指し得る。布地中に残っている液体の量は、布地の総重量（残留液体を含む）に対する布地中の残留液体の重量の割合である。

乾燥は、物理的乾燥又は化学的乾燥を指し得る。乾燥のための期間は、好ましくは１〜１０分、最も好ましくは１〜５分である。乾燥のための温度は、７０〜１５０℃である。乾燥プロセス中に布地の一部又は全部を乾燥させることができる。

物理的乾燥は、空気乾燥、赤外線シリンダー、又はホットシリンダー乾燥を指し得る。

化学的乾燥は、布地を架橋剤と接触させることによる乾燥を指し得る。

架橋剤は、イソシアネート、メラミン、アジリジン、又はカルボジイミドに基づく架橋剤であり得る。

布地は、コーティングの前、間、又は後に、好ましくはコーティングの前に、添加剤で処理することができる。添加剤は、染料、着色剤、顔料、紫外線吸収剤、可塑剤、汚れ再付着剤、滑剤、酸化防止剤、難燃剤、又はレオロジー剤から選択される。

一方では、本発明によって提供される布地をコーティングするための方法は、作業者の健康に有利であり、有機溶剤の代わりに水性成分を使用することによって有機溶剤を分離するための追加の工程を必要としない。他方では、水不溶性塩は、水不溶性塩と反応して布地の表面に水性ポリマー分散液と共にゆっくり沈殿する金属イオンを徐々に放出することができる酸と接触する。本発明は、布地をコーティングするための作業可能期間を延ばすだけでなく、布地繊維の間隙に入るのに十分な時間をかけて水溶性増粘剤を提供し、これによって布地繊維の間隙内の水性ポリマー分散液の沈殿を減少させる。次の洗浄段階では、布地繊維の間隙内の水溶性増粘剤を洗い流して、布地繊維の間隙を解放してコーティングされた布地に良好な手触りを付与する。別の態様では、水不溶性塩は、水不溶性塩と反応して二酸化炭素などのガスを放出することができる酸と反応し、水性ポリマー分散液が沈殿して沈殿物に弾性を付与する際に沈殿物に入ることができ、さらに、コーティングされた布地の良好な手触りを最適化する。

［実施例］
本発明において使用される全ての百分率は、他に示さない限り、重量百分率である。

成分Ａ）の調製方法
Ｃａ（ＣＯ_３）_２ ０．７重量％
ＣＭＣ ＦＨ６ ０．８重量％
水 ９８．５重量％
上記の割合に従って水を容器に装入した後、撹拌を開始した。ＣＭＣＦＨ６を容器に添加した。容器内の液体が不透明から透明になった後、そこにＣａ（ＣＯ_３）_２を添加し、混合物を４０〜６０分間撹拌して成分Ａ）溶液を得た。

成分Ｂ）の調製方法
Ｉｍｐｒａｎｉｌ ＤＬＥ ５０重量％
酢酸 ０．５重量％
水 ４９．５重量％
上記の割合に従って水を容器に装入した後、撹拌を開始した。Ｉｍｐｒａｎｉｌ ＤＬＥ及び酢酸を容器に添加し、混合物を５〜１０分間撹拌して成分Ｂ）溶液を得た。

［実施例１］
極細繊維不織布を成分Ａ）に１２秒間浸漬した後、取り出して４バールの圧力にて絞り器デバイスで絞り、液体が極細繊維不織布中に１２０％の量で残ることを可能にした。続いて、１１０〜１４０℃の温度範囲で５分間乾燥した。その後、極細繊維不織布を成分Ｂ）に１５秒間浸漬した後、取り出して８０℃に１０分間置き、極細繊維不織布の表面にＩｍｐｒａｎｉｌ ＤＬＥを沈殿させた。続いて、極細繊維不織布を４バールの圧力にて絞り器デバイスで絞り、液体が極細繊維不織布中に１５０％の量で残ることを可能にした。９０℃で３分間乾燥した後、極細繊維不織布を８０℃の水中に浸漬して１分間洗浄し、次いで４バールの圧力にて絞り器デバイスで絞り、液体が極細繊維不織布中に３０％の量で残ることを可能にした。洗浄及び絞り工程を４回繰り返した。最後に、絞り器デバイスで極細繊維不織布を完全に絞り、１１０〜１５０℃で５分間乾燥してコーティングされた極細繊維不織布を得た。

［実施例２］
片面パイル編布を６０秒間成分Ａ）に浸漬した後、取り出し、４バールの圧力にて絞り器デバイスで絞り、液体が片面パイル編布中に１８０％の量で残ることを可能にした。続いて、片面パイル編布を成分Ｂ）に１２０秒間浸漬した後、取り出して１００℃で２０分間放置することにより、片面パイル編布の表面にＩｍｐｒａｎｉｌ ＤＬＥを沈殿させた。９０℃で３分間乾燥した後、片面パイル編布を５０℃の水に浸漬して２分間洗浄し、次いで４バールの圧力にて絞り器デバイスで絞り、液体が片面パイル編布中に８０％の量で残ることを可能にした。洗浄及び絞り工程を４回繰り返した。最後に、片面パイル編布を絞り器デバイスで完全に絞り、１１０〜１５０℃で５分間乾燥してコーティングされた片面パイル編布を得た。

［比較例１]
極細繊維不織布を、１重量％のＣａＣｌ_２、０．８重量％のＣＭＣ ＦＨ６、０．２重量％のＢＹＫ ３４９、及び９８重量％の水を含む溶液に１２秒間浸漬した後、取り出し、４バールの圧力にて絞り器デバイスで絞り、液体が極細繊維不織布中に１２０％の量で残ることを可能にした。続いて、１１０〜１４０℃の温度範囲で５分間乾燥した。その後、極細繊維不織布を５０重量％のＩｍｐｒａｎｉｌ ＤＬＥ及び５０重量％の水を含む溶液に１５秒間浸漬した後、取り出して８０℃で１０分間静置して極細繊維不織布の表面にＩｍｐｒａｎｉｌ ＤＬＥを沈殿させた。続いて、極細繊維不織布を４バールの圧力にて絞り器デバイスで絞り、液体が極細繊維不織布中に１５０％の量で残ることを可能にした。９０℃で３分間乾燥した後、極細繊維不織布を８０℃の水中に浸漬して１分間洗浄し、次いで４バールの圧力にて絞り器デバイスで絞り、液体が極細繊維不織布中に３０％の量で残ることを可能にした。洗浄及び絞り工程を４回繰り返した。最後に、絞り器デバイスで極細繊維不織布を完全に絞り、１１０〜１５０℃で５分間乾燥してコーティングされた極細繊維不織布を得た。

実施例と比較例とを比較すると、比較例で得られたコーティングされた布地は、硬い手触りを有し、布地を折り曲げて解放した後にしわ及びスランプが生じ易いことがわかる一方、実施例に記載された方法に従ってコーティングすることによって得られた布地は、柔らかい手触りを有し、布地を折り曲げて解放した後にしわ及びスランプが生じない。

本発明が上記の特定の詳細に限定されるだけでなく、本発明の趣旨又は主要な特徴から逸脱しないという条件で他の特定の形態でも実行できることは当業者には容易に理解されよう。したがって、どの観点から見ても、実施例は、限定的ではなく例示的であるとみなされるべきであり、したがって本発明の範囲は、上記の説明ではなく特許請求の範囲に従って提示されるべきである。したがって、特許請求の範囲の均等物の意味及び範囲内にある限り、いかなる変更も本発明に関連するとみなされるべきである。

Claims (18)

1. 布地をコーティングするための方法であって、
   ａ）前記布地を水不溶性塩、水溶性増粘剤、及び水を含む成分Ａ）と接触させる工程；並びに
   ｂ）成分Ａ）と接触させた前記布地を水性ポリマー分散液及び成分Ａ）中の前記水不溶性塩と反応することができる酸を含む成分Ｂ）と接触させて、コーティングされた布地を得る工程
   を含む、方法。
2. 前記水不溶性塩が、多価の水不溶性無機塩であることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
3. 前記多価の水不溶性無機塩が、二価の水不溶性無機塩であることを特徴とする、請求項２に記載の方法。
4. 前記二価の水不溶性無機塩が、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム、リン酸バリウム、シュウ酸カルシウム、シュウ酸マグネシウム、及びシュウ酸バリウムのうちの１つ以上から選択されることを特徴とする、請求項３に記載の方法。
5. 前記水不溶性塩が、１００重量％としての成分Ａ）の量に基づいて、０．５〜５０重量％の量で存在することを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載の方法。
6. 前記水溶性増粘剤が、アルキル化セルロース、ヒドロキシアルキル化セルロース、及びカルボキシアルキル化セルロースのうちの１つ以上から選択されることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
7. 前記カルボキシアルキル化セルロースが、カルボキシメチルセルロースであることを特徴とする、請求項６に記載の方法。
8. 前記水溶性増粘剤が、１００重量％としての成分Ａ）の量に基づいて、０．５〜２０重量％の量で存在することを特徴とする、請求項１、６、又は７に記載の方法。
9. 前記水性ポリマー分散液が、水性ポリウレタン分散液、水性ポリアクリレート分散液、水性ポリブタジエン分散液、ゴムラテックス、スチレン−ブタジエンラテックス、ブタジエン−アクリロニトリルラテックス、及びネオプレンラテックスのうちの１つ以上から選択されることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
10. 前記水性ポリウレタン分散液が、水性アニオン性ポリウレタン分散液であることを特徴とする、請求項９に記載の方法。
11. 前記水性ポリマー分散液中の固形分が、１００重量％としての成分Ｂ）の量に基づいて、１０〜５０重量％であることを特徴とする、請求項１、９、又は１０に記載の方法。
12. 前記酸が、硫酸、塩酸、硝酸、リン酸、ギ酸、及び酢酸のうちの１つ以上から選択されることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
13. 前記酸が、１００重量％としての成分Ｂ）の量に基づいて、０．１〜５０重量％の量で存在することを特徴とする、請求項１又は１２に記載の方法。
14. 成分Ｂ）と接触した前記布地を水と接触させる工程ｃ）をさらに含む、請求項１に記載の方法。
15. 前記方法が、有機溶剤の非存在下で行われることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
16. 請求項１〜１５のいずれか一項に記載の方法を行うことによって得られる、コーティングされた布地。
17. 前記コーティングされた布地が、水不溶性塩を含まないことを特徴とする、請求項１６に記載のコーティングされた布地。
18. 前記コーティングされた布地が、合成皮革であることを特徴とする、請求項１６又は１７に記載のコーティングされた布地。