JP2806228B2 - 難加工性Co合金の低透磁率化方法 - Google Patents

難加工性Co合金の低透磁率化方法

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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、エレクトロニクス分野
における記録材料としてのCo合金薄膜の形成に用いら
れるターゲット材として有用なCo合金の低透磁率化を
図る方法に関し、特に難加工性のCo合金に対して多数
の加工歪の導入を可能にして低透磁率化を達成すること
のできる方法に関するものである。
【0002】
【従来の技術】エレクトロニクス分野における記録材料
として、Co−Ni−Pt系,Co−Cr−Ni系,C
o−Cr−Ta系等のCo合金を素材とする薄膜が一般
的に使用されているが、更なる高記録密度化を目指して
記録材料として最適なCo合金の開発が行われており、
特に合金組成の多元系化,高濃度化が進められている。
【0003】ところで上記の様な薄膜を形成する際に用
いられるCo合金製ターゲット材に要求される特性は様
々存在するが、その中でも低透磁率化に対する要求が最
も大きいと言われている。これはCo合金製ターゲット
材の使用効率を高めるのに最も有効な手段であり、また
ユーザー側における低コスト化に非常に大きく貢献する
からである。
【0004】Co合金製ターゲット材の透磁率を下げる
方法としては、冷間加工や熱間加工によって歪の導入を
図るのが最も一般的な方法である(例えば特公平2−4
9384号公報,特開昭61−257473号公報
等)。この方法は加工性の優れた従来のCo合金に対し
ては、溶解→鋳造→圧延プロセスによって達成可能であ
り、コストの上昇もなく、比較的簡単に適用できること
から何ら問題はなかった。しかしながら、最近開発され
或は開発途中の合金に対しては、これらの合金が低融点
の化合物を形成するBの添加や、母相を強化する高融点
金属の多量添加等によって、上記の様な方法では加工す
ることがほとんど困難な状況になっている。こうしたこ
とから最近では、精密鋳造法や粉末法によってCo合金
製ターゲット材を製造するのが主流になりつつある。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】上記精密鋳造法はコス
ト的に安い方法と言えるが、この方法によって得られた
Co合金製ターゲット材を用いて薄膜を形成すると、鋳
造欠陥に起因する異常放電によるトラブルが頻繁に発生
するという問題がある。この様な不都合を回避する為に
は、冷却速度を遅くする必要があるが、そうすると結晶
粒の粗大化、晶出物の凝集・粗大化等によって加工を施
すことが困難になり、低透磁率化が達成できないという
問題が生じる。
【0006】一方、粉末法は難加工材を形成加工するプ
ロセスとして有力な方法であるが、コスト的に高いとい
う欠点を有しており、Co合金製ターゲット材を製造す
る為の方法としてほとんど実用化されていないのが実情
である。
【0007】本発明はこうした状況の下になされたもの
であって、その目的は、従来技術における様な問題を発
生させることなく、難加工性のCo合金に対して多数の
加工歪の導入を可能にして低透磁率化を達成することの
できる方法を提供することにある。
【0008】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成し得た本
発明方法とは、Ni:0.1〜40原子%および/また
はPt:0.1〜40原子%を夫々含有する他、Ta,
Mo,W,V,Nb,Hf,Zr,TiおよびBよりな
る群から選ばれる1種以上の元素を、Bの上限を5原子
%として合計で0.5〜10原子%含有し、残部50%
以上のCoおよび不可避不純物からなるCo合金を溶解
法によって溶製し、該Co合金を用いて厚さ30mm以
下の薄板鋳片を作成すると共に、該鋳片の表面に金属カ
プセルを被覆するかまたはガラス潤滑剤を塗布して2段
の圧下を全圧下率が30%以上となる様に行なうことと
し、この際1段目の圧下を高加工量で行って鋳造欠陥を
改善し、900℃以上に再加熱した後、2段目の圧下を
前記1段目よりも低加工量で行なって低透磁率化を達成
する様に熱間圧延を施す点に要旨を有するものである。
【0009】また本発明で用いるCo合金としては、上
記NiやPtと共にまたはその代わりにCrを4〜25
原子%を含有するものであっても良く、これらのCo合
金を用いても本発明の目的が達成される。
【0010】
【作用】本発明者らは、まず前述した様なCo合金の加
工性が劣る原因について検討した。その結果、Co合金
の凝固中に金属間化合物の晶出が起こり、加工中にまず
この部分に割れが発生し、これが連続して破壊に至るこ
とが判明した。また鋳造材では、化合物の晶出は最終凝
固部に相当するデンドライト樹枝間に起こるので、晶出
物が連続し易くなり、これによって割れが非常に起こり
易くなって加工性が劣る原因となることが分かった。
【0011】ところで加工性改善手段としては、結晶粒
の微細化、晶出物の微細化および晶出物量の抑制等が挙
げられる。このうち結晶粒の微細化および晶出物の微細
化(特に、晶出物の連結的な分散の抑制)に対しては、
粉末法が最も有利な方法であると考えられる。しかしな
がら、本発明者らが検討したところによると、結晶物の
分散に関しては分散状態が良くなると、粒子間距離が短
かくなって高温強度の上昇をもたらし、却って高温での
延性が低下し、加工性が劣化することが判明した。また
加工性改善に最も効果が大きいと考えられる晶出物量の
抑制に関しては、粉末法は必ずしも有効でないことが分
かった。これは粉末法では、固化成形に際して高温での
長時間の加熱が必要となるので、この加熱によって晶出
物が鋳造ままのものよりも増加する場合があるからであ
る。
【0012】以上の知見に基づき、本発明者らは、粉末
法で得られる晶出物の分散状態までは至らないが、少な
くとも晶出物の連続性を断ち切ることができ、且つ晶出
物の量を抑制できる手段として溶解−鋳造法が最良であ
るとの判断で、特に鋳造時の冷却速度に注目して更に検
討を重ねた。その結果、鋳片の厚さをある値以下にして
鋳造時の冷却速度を高めてやる様にすれば、粉末法と溶
解法の中間的な組織への制御が可能となることを見出
し、その組織について加工性を評価したところ通常の溶
解−鋳造法で製造されたものよりも、加工性が約2倍以
上改善されることが判明した。またこれによって、鋳片
をそのまま冷間加工することが可能となって、低透磁率
化が可能となることが期待できた。
【0013】しかしながら、鋳片厚さを薄くすると、材
料によっては鋳片中央部の最終凝固部での引巣によって
面状の欠陥が生じることがあり、これを解決する必要が
生じた。本発明者らは、この様な不都合を回避する手段
について検討したところ、巧みな条件下で制御圧延を行
なえば、鋳造欠陥の除去と共に低透磁率化を同時に達成
できることを見出した。具体的には、鋳造欠陥の除去と
低透磁率化の為の熱間加工々程を分けて2段の圧下を行
ない、高温で高圧下の加工と低温で低圧下の加工を行な
うと共に、その加工率(全圧下率)を30%以上とし
た。この様にしたのは、鋳造欠陥の除去には全圧下率が
30%以上、好ましくは35%程度の加工が必要であ
り、再加熱なしでは目標が達成できないので、再加熱を
しても透磁率の上昇が少ない様に考慮した為である。尚
本発明では、上記の様な機能を達成する様な2段の圧下
を行なうものであるが、圧下が3段以上になると再加熱
中に透磁率の上昇を招くことになる。また本発明で対象
とする難加工性Co合金材は加工中の温度低下による割
れが敏感であるので(延性の温度依存性が大きい)、制
御圧延を行なうと割れが非常に発生し易くなる。本発明
ではこの様な割れを抑制する目的で、鋳片を金属カプセ
ルで被覆するかガラス潤滑剤を塗布してロールと鋳片の
断熱を図り、これによって制御圧延を可能としたのであ
る。次に、本発明で規定した要件について更に詳細に説
明する。まず本発明で対象とするCo合金の化学成分限
定理由は下記の通りである。
【0014】Ni:0.1〜40原子%および/または
Pt:0.1〜40原子% NiおよびPtはCo合金磁気記録膜の保磁力の向上に
有効な元素で、その為にはいずれも0.1原子%以上含
有させる必要があるが、いずれも40原子%を超えると
Co合金の組織がεCoからαCoへ変化して磁気特性
が低下する。
【0015】Cr:4〜25原子% CrはCo合金磁気記録膜の保磁力の向上に有効な元素
であり、その為には4原子%以上含有させる必要がある
が、25原子%を超えると飽和磁気が零となり、非磁性
となる。
【0016】Ta,Mo,W,V,Nb,Hf,Zr,
TiおよびBよりなる群から選ばれる1種以上の元素:
0.5〜10原子% これらの元素の添加は、Co合金磁気記録膜の保磁力の
向上及びノイズの低減に有効であり、その為には単独ま
たは合計で0.5原子%以上含有させる必要があるが、
過剰に含有させると却って磁気特性および加工性を著し
く低下させるので、その上限は10原子%とした。また
このうち、特にBの過剰添加は低融点化合物を形成して
加工性を劣化させるので、その上限は5原子%とした。
【0017】尚本発明で対象とするCo合金は、上記元
素を基本成分とし、残部Coおよび不可避不純物からな
るものであるが、Co合金である為には、合金中のCo
は50原子%以上であることが必要である。
【0018】一方本発明では、鋳片厚さを30mm以下と
規定しているが、これは鋳片厚さを30mm以下とするこ
とによって冷却速度を急激に増加させ、共晶化合物の不
連続化を達成して加工性の改善効果を発揮させる為であ
る。
【0019】本発明者らは、Co−7Cr−25Ni−
4Ta−3B合金を真空溶解にて溶製し、図1に示す形
状に鋳込んだ後、引張試験片を長手方向(圧延方向)よ
り採取し、鋳片厚さと熱間加工性との関係について調査
した。このとき加工性は、実際の圧延条件を模擬し、1
100℃で加熱後、各試験温度に冷却し、歪速度2/s
で引張試験を行ない、その絞り値で評価した。
【0020】その結果を図2に示すが、絞り値は鋳片厚
さが30mmを超えると顕著な変化が認められないが、3
0mm以下になると顕著な加工性改善効果が認められる。
しかし、低温側では急激にその効果が減少し、むしろ加
工性は劣化するため、割れ感受性が高くなることがうか
がえる。図3は鋳片厚さと冷却速度の関係を示したもの
であるが、鋳片厚さを30mm以下とすることによって、
冷却速度を急激に増加させ得ることが分かる。
【0021】本発明者らは、Co−14Cr−4Ta−
3B合金を真空溶解し、12mm,45mmの夫々の厚さの
鋳片に鋳込み、1100℃で熱間圧延を施して割れの有
無について調査した。その結果、鋳片厚さが45mmの場
合には、軽度の圧下量で割れが観察されるのに対して、
12mm厚の鋳込みの鋳片では割れの発生が認められず、
所定の板材を製造することができた。
【0022】上記の様に、鋳片の厚さを30mm以下とす
るのは、加工性を改善する上で極めて重要な要件である
ことが分かる。尚鋳片の厚さを30mm以下とする為に
は、鋳造法によって作成する必要があり、その方法は特
に限定されるものではないが、例えば本出願人が先に提
案している特願平4−315144号の方法が適用でき
る。また鋳片を製造するに先立ち、Co合金を溶解法に
よって溶製する必要があるが、Co合金を溶解する手段
としては、前記真空溶解に限らず、不活性ガスシール大
気溶解等が採用できる。
【0023】本発明において熱間圧延を行なう際に、鋳
片に金属カプセルで被覆するかガラス潤滑剤を塗布して
行なう必要があるが、これは前述した様に本発明で対象
とする合金は延性の温度依存性が大きく、温度が低下す
ると急激な延性低下を生じるため、温度低下を抑制する
目的で実施するものである。またこの際に、全圧下率を
30%以上としたのは、前述の如く薄板鋳造法で鋳片中
央部に引け巣によって生じる面欠陥を除去する為であ
る。
【0024】熱間圧延を行なうに際して、圧下を2段に
分けて行うのは、前述の如く鋳造欠陥の除去(改善)と
低透磁率化を分離して行なうのが目的で、鋳造欠陥の除
去に対しては、加工量が大きくとれる高温で、低透磁率
化の目的(加工ひずみの導入)に対しては低温で低加工
量で行なう。これは加工中、再加熱中での回復、再結晶
を抑制するためであり、これによって熱間圧延ままで低
透磁率を得ることができる。尚熱間加工の際の加熱温度
は900℃以上とする必要がある。
【0025】本発明では、熱間圧延後、圧延まま若しく
は再加熱してから圧下率10%未満の冷間加工を更に施
すことは、Co合金の低透磁率化に有効である。この場
合、冷間加工率が増すにつれて透磁率は低下するが、圧
下率が10%以上になると、その効果は小さくなり、ま
た割れやすくなる。
【0026】以下本発明を実施例によって更に詳細に説
明するが、下記実施例は本発明を限定する性質のもので
はなく、前・後記の趣旨に徴して設計変更することはい
ずれも本発明の技術的範囲に含まれるものである。
【0027】
【実施例】
実施例1 Co−14Cr−6Pt−4B合金を真空溶解して溶製
し、19mmの厚さに鋳込み、表面を研削後、1100℃
で加熱し、まず10%の圧下率で熱間圧延を行ない、次
に8%の圧下率で熱間加工を施した。さらに同じ温度で
再加熱を行い、同様の方法で熱間圧延を施し、鋳造ま
ま、再加熱前、最終熱間圧延後のそれぞれの材料の熱延
板の透磁率の測定結果を表1に示す。この結果から明ら
かな様に、鋳造まま再加熱前、最終熱間圧延後の順に透
磁率は低下していることが分かる。
【0028】
【表1】
【0029】実施例2 Co−7Cr−25Ni−4Ta−3B合金を真空溶解
にて溶製し、12mmの厚さに鋳込み、熱間圧延後、圧延
ままおよび熱処理後に0〜10%の冷間圧延を施した試
料の透磁率を測定し、透磁率と冷間加工率の関係を調べ
た結果を図4に示す。冷間加工率が高くなるにつれて透
磁率が低下するが、その効果は加工率が増加するにつれ
て小さくなることが分かる。但し、本合金の場合、加工
率が10%以上となると割れの発生が認められた。
【0030】実施例3 Co−7Cr−25Ni−4Ta−3B合金を真空溶解
にて溶製し、15mm厚さの鋳片を製造したもの、さらに
その鋳片をメルティングストックとして、再溶解してA
rガスアトマイズにより粉末を製造し、軟鋼カプセルに
充填した後、400℃×2hの真空脱気処理を施し、1
100℃×3hの条件でHIP処理を施したものの両方
について、加工性の検討を行った。試験の条件は、加熱
後各試験温度に冷却し、歪速度2/sで引張試験を行な
い、その絞り値で評価した。その結果を図5に示すが、
本発明法の方が粉末法よりも優れた加工性を有すること
がわかる。これは組織観察の結果から、当初予想された
ように、粉末材では晶出物の微細分散が生じ、高温の変
形抵抗が本発明法と比較して、およそ30%高くなり、
これにより延性が低下したことによるものと考えられ
た。
【0031】
【発明の効果】本発明は以上の様に構成されており、加
工性の劣るCo合金の低透磁率化は従来の溶解法では困
難とされていたが、本発明法はそれを克服し、安価でか
つ低透磁率のCo合金製ターゲット材を提供することが
可能となった。またこれによって、コンパクトおよび高
記録密度の磁気ディスクの普及が増大するものと期待さ
れ、その技術的意義は大きい。
【図面の簡単な説明】
【図1】鋳込み形状例を示す説明図である。
【図2】鋳片厚さと熱間加工性(絞り値)の関係を示す
グラフである。
【図3】鋳片厚さと冷却速度の関係を示すグラフであ
る。
【図4】各試料の透磁率と冷間加工率の関係を示すグラ
フである。
【図5】熱間加工時の温度と加工性(絞り値)の関係を
示すグラフである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C22F 1/00 661 C22F 1/00 661D 681 681 683 683 691 691B 694 694B C23C 14/34 C23C 14/34 A H01F 1/14 H01F 1/14 Z (72)発明者 吉川 一男 兵庫県神戸市西区高塚台1丁目5番5号 株式会社神戸製鋼所 神戸総合技術研 究所内 (56)参考文献 特開 昭63−96260(JP,A) 特開 昭61−243160(JP,A) 特開 平5−247638(JP,A) 特開 平4−314855(JP,A) 特開 平4−81206(JP,A) 特開 平4−44301(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) C22F 1/10 C22C 19/07 C23C 14/34 H01F 1/14

Claims (4)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 Ni:0.1〜40原子%および/また
    はPt:0.1〜40原子%を夫々含有する他、Ta,
    Mo,W,V,Nb,Hf,Zr,TiおよびBよりな
    る群から選ばれる1種以上の元素を、Bの上限を5原子
    %として合計で0.5〜10原子%含有し、残部50%
    以上のCoおよび不可避不純物からなるCo合金を溶解
    法によって溶製し、該Co合金を用いて厚さ30mm以
    下の薄板鋳片を作成すると共に、該鋳片の表面に金属カ
    プセルを被覆するかまたはガラス潤滑剤を塗布して2段
    の圧下を全圧下率が30%以上となる様に行なうことと
    し、この際1段目の圧下を高加工量で行って鋳造欠陥を
    改善し、900℃以上に再加熱した後、2段目の圧下を
    前記1段目よりも低加工量で行なって低透磁率化を達成
    する様に熱間圧延を施すことを特徴とする難加工性Co
    合金の低透磁率化方法。
  2. 【請求項2】 Cr:4〜25原子%を含有する他、T
    a,Mo,W,V,Nb,Hf,Zr,TiおよびBよ
    りなる群から選ばれる1種以上の元素を、Bの上限を5
    原子%として合計で0.5〜10原子%含有し、残部5
    0%以上のCoおよび不可避不純物からなるCo合金を
    溶解法によって溶製し、該Co合金を用いて厚さ30m
    m以下の薄板鋳片を作成すると共に、該鋳片の表面に金
    属カプセルを被覆するかまたはガラス潤滑剤を塗布して
    2段の圧下を全圧下率が30%以上となる様に行なうこ
    ととし、この際1段目の圧下を高加工量で行って鋳造欠
    陥を改善し、900℃以上に再加熱した後、2段目の圧
    下を前記1段目よりも低加工量で行なって低透磁率化を
    達成する様に熱間圧延を施すことを特徴とする難加工性
    Co合金の低透磁率化方法。
  3. 【請求項3】 Ni:0.1〜40原子%および/また
    はPt:0.1〜40原子%、並びにCr:4〜25原
    子%を夫々含有する他、Ta,Mo,W,V,Nb,H
    f,Zr,TiおよびBよりなる群から選ばれる1種以
    上の元素を、Bの上限を5原子%として合計で0.5〜
    10原子%含有し、残部50%以上のCoおよび不可避
    不純物からなるCo合金を溶解法によって溶製し、該C
    o合金を用いて厚さ30mm以下の薄板鋳片を作成する
    と共に、該鋳片の表面に金属カプセルを被覆するかまた
    はガラス潤滑剤を塗布して2段の圧下を全圧下率が30
    %以上となる様に行なうこととし、この際1段目の圧下
    を高加工量で行って鋳造欠陥を改善し、900℃以上に
    再加熱した後、2段目の圧下を前記1段目よりも低加工
    量で行なって低透磁率化を達成する様に熱間圧延を施す
    ことを特徴とする難加工性Co合金の低透磁率化方法。
  4. 【請求項4】 熱間圧延した後、圧延まま若しくは再加
    熱してから、圧下率10%未満の冷間圧延を施す請求項
    1〜3のいずれかに記載の方法。
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