JP2965190B2 - 光学活性な５−ヒドロキシ−３−ケトエステル誘導体の製造方法 - Google Patents
光学活性な５−ヒドロキシ−３−ケトエステル誘導体の製造方法Info
- Publication number
- JP2965190B2 JP2965190B2 JP6212956A JP21295694A JP2965190B2 JP 2965190 B2 JP2965190 B2 JP 2965190B2 JP 6212956 A JP6212956 A JP 6212956A JP 21295694 A JP21295694 A JP 21295694A JP 2965190 B2 JP2965190 B2 JP 2965190B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- represented
- optically active
- hydroxy
- general formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明の製法は、光学活性な5-ヒ
ドロキシ-3- ケトエステル誘導体の新規な製法に関す
る。前述の光学活性な5-ヒドロキシ-3- ケトエステル誘
導体は、血中コレステロ−ル低下剤〔4-ヒドロキシ-3-
メチルグルタリル-5- （ＨＭＧ）Ｃｏ- リダクタ−ゼ阻
害剤〕を合成する際に中間体として有用である。
ドロキシ-3- ケトエステル誘導体の新規な製法に関す
る。前述の光学活性な5-ヒドロキシ-3- ケトエステル誘
導体は、血中コレステロ−ル低下剤〔4-ヒドロキシ-3-
メチルグルタリル-5- （ＨＭＧ）Ｃｏ- リダクタ−ゼ阻
害剤〕を合成する際に中間体として有用である。
【０００２】
【従来技術】従来、アルデヒド類とジケテンとを反応さ
せ、対応する５−ヒドロキシ−３−ケトエステル誘導体
を製造する方法としては、以下に示すような方法があ
る。 ケミストリ− レタ−ズ（Chemistry Letters、1975
年、161-164 頁) にはアルデヒド類としてシンナムアル
デヒドとジケテンとをチタンテトラクロライドの存在下
反応させて、メチル 5- ヒドロキシ-3- オキソ-7- フェ
ニル-6- ヘプテノエ−トを製造する方法が開示されてい
る。しかし、この方法はラセミ体の製法である。 ケミストリ− エクスプレス (Chemistry Express 、
1991年、第6 巻、第3号、193-196 頁) には、類似する
アルデヒド類として3-フェニルプロパナ−ルとジケテン
とを三価のヨウ化サマリウムの存在下反応させて、エチ
ル 5- ヒドロキシ-3- オキソ-7- フェニルヘプタノエ−
トを製造する方法が開示されている。しかし、この方法
はラセミ体の製法である。
せ、対応する５−ヒドロキシ−３−ケトエステル誘導体
を製造する方法としては、以下に示すような方法があ
る。 ケミストリ− レタ−ズ（Chemistry Letters、1975
年、161-164 頁) にはアルデヒド類としてシンナムアル
デヒドとジケテンとをチタンテトラクロライドの存在下
反応させて、メチル 5- ヒドロキシ-3- オキソ-7- フェ
ニル-6- ヘプテノエ−トを製造する方法が開示されてい
る。しかし、この方法はラセミ体の製法である。 ケミストリ− エクスプレス (Chemistry Express 、
1991年、第6 巻、第3号、193-196 頁) には、類似する
アルデヒド類として3-フェニルプロパナ−ルとジケテン
とを三価のヨウ化サマリウムの存在下反応させて、エチ
ル 5- ヒドロキシ-3- オキソ-7- フェニルヘプタノエ−
トを製造する方法が開示されている。しかし、この方法
はラセミ体の製法である。
【０００３】従って、公知の製法、のいずれもが、
ラセミ体の製造方法であり、光学活性体を合成する不斉
合成の製法ではなかった。
ラセミ体の製造方法であり、光学活性体を合成する不斉
合成の製法ではなかった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、光学活
性な5-ヒドロキシ-3- ケトエステル誘導体の工業的な製
法を確立すべく、鋭意検討した結果、金属化合物、アル
デヒド類とジケテンとを光学活性なシッフ塩基との存在
下、反応させた場合、光学活性な5-ヒドロキシ-3- ケト
エステル誘導体が、得られることを見出し本発明を完成
した。
性な5-ヒドロキシ-3- ケトエステル誘導体の工業的な製
法を確立すべく、鋭意検討した結果、金属化合物、アル
デヒド類とジケテンとを光学活性なシッフ塩基との存在
下、反応させた場合、光学活性な5-ヒドロキシ-3- ケト
エステル誘導体が、得られることを見出し本発明を完成
した。
【０００５】従って、本発明は、金属化合物、アルデヒ
ド類とジケテンとを光学活性なシッフ塩基との存在下、
反応させて光学活性な5-ヒドロキシ-3- ケトエステル誘
導体を製造する方法を提供することを目的とする。
ド類とジケテンとを光学活性なシッフ塩基との存在下、
反応させて光学活性な5-ヒドロキシ-3- ケトエステル誘
導体を製造する方法を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、下記の一般式
（Ｉ）： Ｒ1 ＣＨＯ （Ｉ） 〔式中、Ｒ1 は置換されていても良いアルキル基、アル
ケニル基、アルキニル基、アリ−ル基又は複素環基（縮
合されていてもよい）を示す〕で表されるアルデヒド類
と、 下記式：
（Ｉ）： Ｒ1 ＣＨＯ （Ｉ） 〔式中、Ｒ1 は置換されていても良いアルキル基、アル
ケニル基、アルキニル基、アリ−ル基又は複素環基（縮
合されていてもよい）を示す〕で表されるアルデヒド類
と、 下記式：
【０００７】
【化４】
【０００８】で表されるジケテンとを、 一般式（ＩＩ）： −ＯＲ2a （ＩＩ） （式中、Ｒ2aは置換されていてもよい炭化水素基を示
す）で表される基を少なくとも１つ持つチタンまたはア
ルミニウムよりなる金属化合物又は、該金属化合物と光
学活性なシッフ塩基との反応により得られる複合化合物
の存在下に反応させることにより、 下記の一般式（ＩＩＩ）：
す）で表される基を少なくとも１つ持つチタンまたはア
ルミニウムよりなる金属化合物又は、該金属化合物と光
学活性なシッフ塩基との反応により得られる複合化合物
の存在下に反応させることにより、 下記の一般式（ＩＩＩ）：
【化５】 （式中、Ｒ1 は前記と同じ意味を示し、Ｒ2 は置換され
ていてもよい炭化水素基を示す）で表される光学活性な
５−ヒドロキシ−３−ケトエステル誘導体の製造方法に
関する。
ていてもよい炭化水素基を示す）で表される光学活性な
５−ヒドロキシ−３−ケトエステル誘導体の製造方法に
関する。
【０００９】本発明の製法において使用する一般式
（Ｉ）で表されるアルデヒド類及び本発明の製法の目的
化合物である一般式（ＩＩＩ）で表される光学活性な５
−ヒドロキシ−３−ケトエステル誘導体におけるＲ
1 が、炭素数１〜１２のアルキル基、置換されている炭
素数１〜１２のアルキル基、炭素数２〜１２のアルケニ
ル基、置換されている炭素数２〜１２のアルケニル基で
あることが好ましく、炭素数１〜１２のアルキル基、芳
香族基で置換されている炭素数１〜１２のアルキル基、
炭素数２〜１２のアルケニル基、芳香族基で置換されて
いる炭素数２〜１２のアルケニル基であることがさらに
好ましく、複素環基（縮合されていてもよい）で置換さ
れている炭素数２〜１２のアルケニル基であることが最
も好ましい。
（Ｉ）で表されるアルデヒド類及び本発明の製法の目的
化合物である一般式（ＩＩＩ）で表される光学活性な５
−ヒドロキシ−３−ケトエステル誘導体におけるＲ
1 が、炭素数１〜１２のアルキル基、置換されている炭
素数１〜１２のアルキル基、炭素数２〜１２のアルケニ
ル基、置換されている炭素数２〜１２のアルケニル基で
あることが好ましく、炭素数１〜１２のアルキル基、芳
香族基で置換されている炭素数１〜１２のアルキル基、
炭素数２〜１２のアルケニル基、芳香族基で置換されて
いる炭素数２〜１２のアルケニル基であることがさらに
好ましく、複素環基（縮合されていてもよい）で置換さ
れている炭素数２〜１２のアルケニル基であることが最
も好ましい。
【００１０】本発明の製法の目的化合物である一般式
（ＩＩＩ）で表される光学活性な５−ヒドロキシ−３−
ケトエステル誘導体におけるＲ2 が、炭素数１〜１２の
アルキル基、炭素数６〜１５のアリ−ル基、炭素数７〜
２０のアラルキル基又はハロゲン原子、シアノ基、ニト
ロ基および炭素数１〜６のアルキル基よりなる群より選
ばれる置換基を少なくとも１つ持つ炭素数６〜１５のア
リ−ル基若しくは炭素数７〜２０のアラルキル基である
ことが好ましい。
（ＩＩＩ）で表される光学活性な５−ヒドロキシ−３−
ケトエステル誘導体におけるＲ2 が、炭素数１〜１２の
アルキル基、炭素数６〜１５のアリ−ル基、炭素数７〜
２０のアラルキル基又はハロゲン原子、シアノ基、ニト
ロ基および炭素数１〜６のアルキル基よりなる群より選
ばれる置換基を少なくとも１つ持つ炭素数６〜１５のア
リ−ル基若しくは炭素数７〜２０のアラルキル基である
ことが好ましい。
【００１１】本発明の製法において使用する、一般式
（ＩＩ）で表される基を少なくとも１つ持つ金属化合物
におけるＲ2aが、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数
６〜１５のアリ−ル基、炭素数７〜２０のアラルキル基
又はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基および炭素数１
〜６のアルキル基よりなる群より選ばれる置換基を少な
くとも１つ持つ炭素数６〜１５のアリ−ル基若しくは炭
素数７〜２０のアラルキル基であることが好ましい。
（ＩＩ）で表される基を少なくとも１つ持つ金属化合物
におけるＲ2aが、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数
６〜１５のアリ−ル基、炭素数７〜２０のアラルキル基
又はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基および炭素数１
〜６のアルキル基よりなる群より選ばれる置換基を少な
くとも１つ持つ炭素数６〜１５のアリ−ル基若しくは炭
素数７〜２０のアラルキル基であることが好ましい。
【００１２】本発明の製法において使用する、一般式
（ＩＩ）で表される基を少なくとも１つ持つ金属化合物
が、一般式（ＩＶ）で表されるチタン化合物又は一般式
（Ｖ）で表されるアルミニウム化合物であることが好ま
しく、Ｔｉ（ＯＲ2a）4 、Ｔｉ（ＯＲ2a）3 Ａ、Ｔｉ
（ＯＲ2a）2 Ａ2 、Ａｌ（ＯＲ2a）3 、Ａｌ（ＯＲ2a）
2Ａで表される金属化合物であることが好ましく、上記
金属化合物がＴｉ（ＯＲ2a）4 、Ｔｉ（ＯＲ2a）3 Ａ、
Ａｌ（ＯＲ2a）3 、Ａｌ（ＯＲ2a）2 Ａで表される金属
化合物であることが更に好ましく、上記金属化合物がＴ
ｉ（ＯＲ2a）4 、Ａｌ（ＯＲ2a）3 で表される金属化合
物であることが最も好ましい。
（ＩＩ）で表される基を少なくとも１つ持つ金属化合物
が、一般式（ＩＶ）で表されるチタン化合物又は一般式
（Ｖ）で表されるアルミニウム化合物であることが好ま
しく、Ｔｉ（ＯＲ2a）4 、Ｔｉ（ＯＲ2a）3 Ａ、Ｔｉ
（ＯＲ2a）2 Ａ2 、Ａｌ（ＯＲ2a）3 、Ａｌ（ＯＲ2a）
2Ａで表される金属化合物であることが好ましく、上記
金属化合物がＴｉ（ＯＲ2a）4 、Ｔｉ（ＯＲ2a）3 Ａ、
Ａｌ（ＯＲ2a）3 、Ａｌ（ＯＲ2a）2 Ａで表される金属
化合物であることが更に好ましく、上記金属化合物がＴ
ｉ（ＯＲ2a）4 、Ａｌ（ＯＲ2a）3 で表される金属化合
物であることが最も好ましい。
【００１３】本発明の製法において使用する、一般式
（ＩＩ）で表される基を少なくとも１つ持つＴｉ（ＯＲ
2a）4 で表されるチタン化合物におけるＲ2aが、炭素数
１〜１２のアルキル基、炭素数６〜１５のアリ−ル基、
炭素数７〜２０のアラルキル基又はハロゲン原子、シア
ノ基、ニトロ基および炭素数１〜６のアルキル基よりな
る群より選ばれる置換基を少なくとも１つ持つ炭素数６
〜１５のアリ−ル基若しくは炭素数７〜２０のアラルキ
ル基であることが好ましい。
（ＩＩ）で表される基を少なくとも１つ持つＴｉ（ＯＲ
2a）4 で表されるチタン化合物におけるＲ2aが、炭素数
１〜１２のアルキル基、炭素数６〜１５のアリ−ル基、
炭素数７〜２０のアラルキル基又はハロゲン原子、シア
ノ基、ニトロ基および炭素数１〜６のアルキル基よりな
る群より選ばれる置換基を少なくとも１つ持つ炭素数６
〜１５のアリ−ル基若しくは炭素数７〜２０のアラルキ
ル基であることが好ましい。
【００１４】本発明の製法の目的化合物である一般式
（ＩＩＩ）で表される光学活性な5-ヒドロキシ-3- ケト
エステル誘導体におけるＲ2 が、一般式（ＩＶ）で表さ
れるチタン化合物および一般式（Ｖ）で表されるアルミ
ニウム化合物におけるＲ2aと、同一であることが好まし
い。
（ＩＩＩ）で表される光学活性な5-ヒドロキシ-3- ケト
エステル誘導体におけるＲ2 が、一般式（ＩＶ）で表さ
れるチタン化合物および一般式（Ｖ）で表されるアルミ
ニウム化合物におけるＲ2aと、同一であることが好まし
い。
【００１５】本発明の製法において使用する一般式（Ｉ
Ｖ）で表される光学活性なシッフ塩基は、好ましくは該
光学活性なシッフ塩基におけるＲ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、
Ｒ6 、Ｒ 7 およびＲ8 が、それぞれ独立に、水素原子、
アルキル基、アリ−ル基又はアラルキル基を示し、かつ
Ｒ5 とＲ6 に結合する炭素原子およびＲ7 とＲ8 に結合
する炭素原子の少なくとも一方が不斉炭素原子であり、
Ｒ9 が水素原子、アルキル基、アリ−ル基、アラルキル
基、アルキルオキシ基、アリ−ルオキシ基、ハロゲン原
子、ニトロ基、シアノ基、アルキルオキシカルボニオル
基、アリ−ルオキシカルボニル基又はアシルオキシ基を
示し、そしてｋが１〜３の整数を示すような光学活性な
シッフ塩基であり、更に好ましくは、Ｒ4 とＲ6 とは水
素原子を示し、Ｒ5 は水素原子、アルキル基又はフェニ
ル基を示し、Ｒ3 、Ｒ7 、Ｒ8 及びＲ9 は、それぞれ独
立に、水素原子又はアルキル基を示す光学活性なシッフ
塩基である。
Ｖ）で表される光学活性なシッフ塩基は、好ましくは該
光学活性なシッフ塩基におけるＲ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、
Ｒ6 、Ｒ 7 およびＲ8 が、それぞれ独立に、水素原子、
アルキル基、アリ−ル基又はアラルキル基を示し、かつ
Ｒ5 とＲ6 に結合する炭素原子およびＲ7 とＲ8 に結合
する炭素原子の少なくとも一方が不斉炭素原子であり、
Ｒ9 が水素原子、アルキル基、アリ−ル基、アラルキル
基、アルキルオキシ基、アリ−ルオキシ基、ハロゲン原
子、ニトロ基、シアノ基、アルキルオキシカルボニオル
基、アリ−ルオキシカルボニル基又はアシルオキシ基を
示し、そしてｋが１〜３の整数を示すような光学活性な
シッフ塩基であり、更に好ましくは、Ｒ4 とＲ6 とは水
素原子を示し、Ｒ5 は水素原子、アルキル基又はフェニ
ル基を示し、Ｒ3 、Ｒ7 、Ｒ8 及びＲ9 は、それぞれ独
立に、水素原子又はアルキル基を示す光学活性なシッフ
塩基である。
【００１６】さらに、本発明の製法において、一般式
（ＩＩ）で表される基を少なくとも１つ持つチタン又は
アルミニウムよりなる上記金属化合物と、一般式（Ｖ）
で表される光学活性なシッフ塩基との反応による複合化
合物の存在下に、反応を行うことが好ましく、該金属化
合物と光学活性なシッフ塩基との複合化合物を形成後
に、反応を行うことが更に好ましい。さらに、本発明の
製法において、反応を−４０〜４０℃の温度範囲で行う
ことが最適である。
（ＩＩ）で表される基を少なくとも１つ持つチタン又は
アルミニウムよりなる上記金属化合物と、一般式（Ｖ）
で表される光学活性なシッフ塩基との反応による複合化
合物の存在下に、反応を行うことが好ましく、該金属化
合物と光学活性なシッフ塩基との複合化合物を形成後
に、反応を行うことが更に好ましい。さらに、本発明の
製法において、反応を−４０〜４０℃の温度範囲で行う
ことが最適である。
【００１７】本発明の製法における主な反応は、例え
ば、次に示すような反応式（Ｉ）
ば、次に示すような反応式（Ｉ）
【００１８】
【化６】
【００１９】で示すことができる。本発明の製法におい
て使用する一般式（Ｉ）で表されるアルデヒド類〔以下
化合物（Ｉ）ともいう〕におけるＲ1 は、置換されてい
てもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル
基、置換されていてもよいアルキニル基、置換されてい
てもよいアリ−ル基、置換されていてもよい複素環基
（縮合されていてもよい）を示す。置換されていてもよ
いアリ−ル基および置換されていてもよい複素環基（縮
合されていてもよい）は一緒になって芳香族基ともい
う。
て使用する一般式（Ｉ）で表されるアルデヒド類〔以下
化合物（Ｉ）ともいう〕におけるＲ1 は、置換されてい
てもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル
基、置換されていてもよいアルキニル基、置換されてい
てもよいアリ−ル基、置換されていてもよい複素環基
（縮合されていてもよい）を示す。置換されていてもよ
いアリ−ル基および置換されていてもよい複素環基（縮
合されていてもよい）は一緒になって芳香族基ともい
う。
【００２０】化合物（Ｉ）におけるＲ1 で示される、置
換されていてもよいアリ−ル基とは、置換されていても
よいフェニル基、置換されていてもよいナフチル基であ
る。置換されていてもよいフェニル基とは、置換されて
いないフェニル基、置換されているフェニル基である。
置換されているフェニル基の置換基としては、例えばハ
ロゲン原子、炭素数１〜１０個のアルキル基、炭素数１
〜１０個のアルキル基部分を持つアルコキシ基、ニトロ
基、シアノ基、フェニル基などを挙げることができ、好
ましくはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、沃素原子、
メチル基、エチル基、プロピル基（各異性体を含む）、
ブチル基（各異性体を含む）、メトキシ基、エトキシ
基、プロポキシ基（各異性体を含む）、ブトキシ基（各
異性体を含む）ニトロ基、シアノ基、フェニル基であ
る。なお、置換基の数および結合位置は任意である。
換されていてもよいアリ−ル基とは、置換されていても
よいフェニル基、置換されていてもよいナフチル基であ
る。置換されていてもよいフェニル基とは、置換されて
いないフェニル基、置換されているフェニル基である。
置換されているフェニル基の置換基としては、例えばハ
ロゲン原子、炭素数１〜１０個のアルキル基、炭素数１
〜１０個のアルキル基部分を持つアルコキシ基、ニトロ
基、シアノ基、フェニル基などを挙げることができ、好
ましくはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、沃素原子、
メチル基、エチル基、プロピル基（各異性体を含む）、
ブチル基（各異性体を含む）、メトキシ基、エトキシ
基、プロポキシ基（各異性体を含む）、ブトキシ基（各
異性体を含む）ニトロ基、シアノ基、フェニル基であ
る。なお、置換基の数および結合位置は任意である。
【００２１】化合物（Ｉ）におけるＲ1 で示される、置
換されていてもよいナフチル基とは、置換されていない
ナフチル基、置換されているナフチル基である。置換さ
れているナフチル基の置換基としては、例えばハロゲン
原子、炭素数１〜１０個のアルキル基、炭素数１〜１０
個のアルキル基部分を持つアルコキシ基、ニトロ基、シ
アノ基、フェニル基などを挙げることができ、好ましく
はフッ素原子、塩素原子、臭素原子、沃素原子、メチル
基、エチル基、プロピル基（各異性体を含む）、ブチル
基（各異性体を含む）、ペンチル基（各異性体を含
む）、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基（各異性
体を含む）、ブトキシ基（各異性体を含む）、ニトロ
基、シアノ基、フェニル基である。なお、置換基の数お
よび結合位置は任意である。
換されていてもよいナフチル基とは、置換されていない
ナフチル基、置換されているナフチル基である。置換さ
れているナフチル基の置換基としては、例えばハロゲン
原子、炭素数１〜１０個のアルキル基、炭素数１〜１０
個のアルキル基部分を持つアルコキシ基、ニトロ基、シ
アノ基、フェニル基などを挙げることができ、好ましく
はフッ素原子、塩素原子、臭素原子、沃素原子、メチル
基、エチル基、プロピル基（各異性体を含む）、ブチル
基（各異性体を含む）、ペンチル基（各異性体を含
む）、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基（各異性
体を含む）、ブトキシ基（各異性体を含む）、ニトロ
基、シアノ基、フェニル基である。なお、置換基の数お
よび結合位置は任意である。
【００２２】化合物（Ｉ）におけるＲ1 で示される、置
換されていてもよい複素環基（縮合されていてもよい）
とは、置換されていない複素環基（縮合されていてもよ
い）、置換されている複素環基（縮合されていてもよ
い）である。置換されていない複素環基（縮合されてい
てもよい）としては、例えばフリル基（フリル基、ベン
ゾフリル基）、チエニル基、ピロリル基、ピリジル基
（ピリジル基、キノリル基）、ピリミジル基、ピペリジ
ル基、モルホニル基、チアゾリル基（チアゾリル基、ベ
ンゾチアゾリル基）、イミダゾリル基、トリアゾリル基
などの複素環基（縮合されていてもよい）などを挙げる
ことができ、好ましくはフリル基（縮合されていてもよ
い）、チエニル基、ピロリル基、ピリジル基（縮合され
ていてもよい）、ピリミジル基、トリアゾリル基であ
る。置換されていてもよい複素環基の置換基としては、
例えばハロゲン原子、炭素数１〜１０個のアルキル基、
炭素数１〜１０個のアルキル基部分を持つアルコキシ
基、ニトロ基、シアノ基などを挙げることができ、好ま
しくはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、沃素原子、メ
チル基、エチル基、プロピル基（各異性体を含む）、ブ
チル基（各異性体を含む）、メトキシ基、エトキシ基、
プロポキシ基（各異性体を含む）、ブトキシ基（各異性
体を含む）、ニトロ基、シアノ基、フェニル基である。
置換されていてもよい複素環基の複素環基は、前記の
『置換されていない複素環基（置換されていてもよ
い）』と同じである。なお、置換基の数および結合位置
は任意である。
換されていてもよい複素環基（縮合されていてもよい）
とは、置換されていない複素環基（縮合されていてもよ
い）、置換されている複素環基（縮合されていてもよ
い）である。置換されていない複素環基（縮合されてい
てもよい）としては、例えばフリル基（フリル基、ベン
ゾフリル基）、チエニル基、ピロリル基、ピリジル基
（ピリジル基、キノリル基）、ピリミジル基、ピペリジ
ル基、モルホニル基、チアゾリル基（チアゾリル基、ベ
ンゾチアゾリル基）、イミダゾリル基、トリアゾリル基
などの複素環基（縮合されていてもよい）などを挙げる
ことができ、好ましくはフリル基（縮合されていてもよ
い）、チエニル基、ピロリル基、ピリジル基（縮合され
ていてもよい）、ピリミジル基、トリアゾリル基であ
る。置換されていてもよい複素環基の置換基としては、
例えばハロゲン原子、炭素数１〜１０個のアルキル基、
炭素数１〜１０個のアルキル基部分を持つアルコキシ
基、ニトロ基、シアノ基などを挙げることができ、好ま
しくはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、沃素原子、メ
チル基、エチル基、プロピル基（各異性体を含む）、ブ
チル基（各異性体を含む）、メトキシ基、エトキシ基、
プロポキシ基（各異性体を含む）、ブトキシ基（各異性
体を含む）、ニトロ基、シアノ基、フェニル基である。
置換されていてもよい複素環基の複素環基は、前記の
『置換されていない複素環基（置換されていてもよ
い）』と同じである。なお、置換基の数および結合位置
は任意である。
【００２３】化合物（Ｉ）におけるＲ1 において、置換
されていてもよいアルキル基とは、シクロアルキル基、
置換されているアルキル基、置換されていないアルキル
基である。Ｒ1 において、置換されていてもよいアルケ
ニル基〔本発明においてアルケニル基とは、Ｃn Ｈ2nで
表されるアルケン族より水素原子１個を除いた残りの原
子団をいう〕とは、置換されていないアルケニル基、置
換されているアルケニル基である。Ｒ1 において、置換
されていてもよいアルキニル基〔本発明においてアルキ
ニル基とは、Ｃn Ｈ2n-2で表されるアルキン族より水素
原子１個を除いた残りの原子団をいう〕とは、置換され
ていないアルキニル基、置換されているアルキニル基で
ある。
されていてもよいアルキル基とは、シクロアルキル基、
置換されているアルキル基、置換されていないアルキル
基である。Ｒ1 において、置換されていてもよいアルケ
ニル基〔本発明においてアルケニル基とは、Ｃn Ｈ2nで
表されるアルケン族より水素原子１個を除いた残りの原
子団をいう〕とは、置換されていないアルケニル基、置
換されているアルケニル基である。Ｒ1 において、置換
されていてもよいアルキニル基〔本発明においてアルキ
ニル基とは、Ｃn Ｈ2n-2で表されるアルキン族より水素
原子１個を除いた残りの原子団をいう〕とは、置換され
ていないアルキニル基、置換されているアルキニル基で
ある。
【００２４】Ｒ1 において、シクロアルキル基は、例え
ば炭素数３〜１０のシクロアルキル基を挙げることがで
き、好ましくはシクロプロピル基、シクロブチル基、シ
クロペンチル基、シクロヘキシル基であり、置換されて
いないアルキル基は、例えば炭素数１〜１２のアルキル
基を挙げることができ、好ましくはメチル基、エチル
基、プロピル基（各異性体を含む）、ブチル基（各異性
体を含む）であり、置換されていないアルケニル基は、
例えば炭素数２〜１２のアルケニル基を挙げることがで
き、好ましくはビニル基、プロペニル基（各異性体を含
む）、ブテニル基（各異性体を含む）であり、置換され
ていないアルキニル基は、例えば炭素数２〜１２のアル
キニル基を挙げることができ、好ましくはエチニル基、
プロピニル基（各異性体を含む）、ブチニル基（各異性
体を含む）である。
ば炭素数３〜１０のシクロアルキル基を挙げることがで
き、好ましくはシクロプロピル基、シクロブチル基、シ
クロペンチル基、シクロヘキシル基であり、置換されて
いないアルキル基は、例えば炭素数１〜１２のアルキル
基を挙げることができ、好ましくはメチル基、エチル
基、プロピル基（各異性体を含む）、ブチル基（各異性
体を含む）であり、置換されていないアルケニル基は、
例えば炭素数２〜１２のアルケニル基を挙げることがで
き、好ましくはビニル基、プロペニル基（各異性体を含
む）、ブテニル基（各異性体を含む）であり、置換され
ていないアルキニル基は、例えば炭素数２〜１２のアル
キニル基を挙げることができ、好ましくはエチニル基、
プロピニル基（各異性体を含む）、ブチニル基（各異性
体を含む）である。
【００２５】置換されているアルキル基の置換基として
は、例えば置換されていてもよい芳香族基、複素環化合
物を挙げることができ、より具体的には以下に示すこと
ができる。
は、例えば置換されていてもよい芳香族基、複素環化合
物を挙げることができ、より具体的には以下に示すこと
ができる。
【００２６】置換されているアルキル基の置換基として
は、例えばフェニル基および4-トリル基、4-クロロフェ
ニル基、4-メトキシフェニル基、2,4-ジクロロフェニル
基、3,5-ジクロロ-6（4-フルオロフェニル）フェニル
基、2,4-ジメチル-6- （4-フルオロ-3- メチルフェニ
ル）フェニル基のような『置換されているフェニル
基』、
は、例えばフェニル基および4-トリル基、4-クロロフェ
ニル基、4-メトキシフェニル基、2,4-ジクロロフェニル
基、3,5-ジクロロ-6（4-フルオロフェニル）フェニル
基、2,4-ジメチル-6- （4-フルオロ-3- メチルフェニ
ル）フェニル基のような『置換されているフェニル
基』、
【００２７】ピロリル基（縮合されていないピロリル
基）および4-(4- フルオロフェニル）-2- イソプロピル
-1- フェニル- ピロ−ル-3- イル基のような『置換され
ているピロリル基（縮合されていないピロリル基）』、
インドリル基（縮合されているピロリル基）および3-
（4-フルオロフェニル）-1- イソプロピルインド−ル-2
-イル基のような『置換されているインドリル基（縮合
されているピロリル基）』、ピリジル基（縮合されてい
ないピリジル基）および2-メチル-4- フェニルピリジン
-3- イル基、4-（4-フルオロフェニル）-2- イソプロピ
ル-6- フェニルピリジン-3- イル基、2,5-ジイソプロピ
ル-4- （4-フルオロフェニル）ピリジン-3-イル基、5-
ベンジルオキシメチル-2,6- ジイソプロピル-4-(4-フル
オロフェニル）ピリジン-3- イル基、2,6-ジイソプロピ
ル-5- エトキシカルボニル-4-(4-フルオロフェニル）ピ
リジン-3- イル基のような『置換されているピリジル基
（縮合されていないピリジル基）』、キノリル基（縮合
されているピリジル基）および1-(4- フルオロフェニ
ル）-3- イソプロピル-4- オキソキノリン-2- イル基、
2-シクロプロピル-4-(4-フルオロフェニル）キノリン-3
- イル基のような『置換されているキノリル基（縮合さ
れているピリジル基）』、ピリミジル基および4-(4- フ
ルオロフェニル）-6- イソプロピル-2- フェニルピリミ
ジン-5- イル基、4-(4- フルオロフェニル）-6- メチル
-2- フェニルピリミジン-5- イル基、2,4-ジメチル-6-
(4-フルオロフェニル）ピリミジン-5- イル基、2-（Ｎ-
メチル- Ｎ-メタンスルホニル）アミノ-6-(4-フルオロ
フェニル）-4- イソプロピルピリミジン-5- イル基のよ
うな『置換されているピリミジル基』、
基）および4-(4- フルオロフェニル）-2- イソプロピル
-1- フェニル- ピロ−ル-3- イル基のような『置換され
ているピロリル基（縮合されていないピロリル基）』、
インドリル基（縮合されているピロリル基）および3-
（4-フルオロフェニル）-1- イソプロピルインド−ル-2
-イル基のような『置換されているインドリル基（縮合
されているピロリル基）』、ピリジル基（縮合されてい
ないピリジル基）および2-メチル-4- フェニルピリジン
-3- イル基、4-（4-フルオロフェニル）-2- イソプロピ
ル-6- フェニルピリジン-3- イル基、2,5-ジイソプロピ
ル-4- （4-フルオロフェニル）ピリジン-3-イル基、5-
ベンジルオキシメチル-2,6- ジイソプロピル-4-(4-フル
オロフェニル）ピリジン-3- イル基、2,6-ジイソプロピ
ル-5- エトキシカルボニル-4-(4-フルオロフェニル）ピ
リジン-3- イル基のような『置換されているピリジル基
（縮合されていないピリジル基）』、キノリル基（縮合
されているピリジル基）および1-(4- フルオロフェニ
ル）-3- イソプロピル-4- オキソキノリン-2- イル基、
2-シクロプロピル-4-(4-フルオロフェニル）キノリン-3
- イル基のような『置換されているキノリル基（縮合さ
れているピリジル基）』、ピリミジル基および4-(4- フ
ルオロフェニル）-6- イソプロピル-2- フェニルピリミ
ジン-5- イル基、4-(4- フルオロフェニル）-6- メチル
-2- フェニルピリミジン-5- イル基、2,4-ジメチル-6-
(4-フルオロフェニル）ピリミジン-5- イル基、2-（Ｎ-
メチル- Ｎ-メタンスルホニル）アミノ-6-(4-フルオロ
フェニル）-4- イソプロピルピリミジン-5- イル基のよ
うな『置換されているピリミジル基』、
【００２８】ピラゾリル基および5-（4-フルオロフェニ
ル）-3- イソプロピル-1- フェニルピラゾ−ル-4- イル
基のような『置換されているピラゾリル基』、ピリダジ
ル基および3,4-ビス（4-フルオロフェニル）-6- イソプ
ロピルピリダジン-5- イル基のような『置換されている
ピリダジル基』、イミダゾリル基および1-(4- フルオロ
フェニル）-4- イソプロピル-2- フェニル- １Ｈ- イミ
ダゾ−ル-5- イル基のような『置換されているイミダゾ
リル基』、イミダゾリン-2- オン基および4-(4- フルオ
ロフェニル）-1- メチル-3- フェニルイミダゾリン-2-
オン-5- イル基のような『置換されているイミダゾリン
-2- オン基』、フリル基、チオフェン基などを挙げるこ
とができる。
ル）-3- イソプロピル-1- フェニルピラゾ−ル-4- イル
基のような『置換されているピラゾリル基』、ピリダジ
ル基および3,4-ビス（4-フルオロフェニル）-6- イソプ
ロピルピリダジン-5- イル基のような『置換されている
ピリダジル基』、イミダゾリル基および1-(4- フルオロ
フェニル）-4- イソプロピル-2- フェニル- １Ｈ- イミ
ダゾ−ル-5- イル基のような『置換されているイミダゾ
リル基』、イミダゾリン-2- オン基および4-(4- フルオ
ロフェニル）-1- メチル-3- フェニルイミダゾリン-2-
オン-5- イル基のような『置換されているイミダゾリン
-2- オン基』、フリル基、チオフェン基などを挙げるこ
とができる。
【００２９】置換されているアルケニル基、アルキニル
基の置換基としては、これに限られるものではなく、前
記の置換基のほか、例えば、ビニル基および1-フェニル
エテニル基、2,2-ジフェニルエテニル基、1-イソプロピ
ル-2,2- ビス（4-フルオロフェニル）エテニル基、1-
（1-メチル- １Ｈ- テトラゾ−ル-5- イル）-2,2- ビス
（4-フルオロフェニル）エテニル基のような『置換され
ているビニル基』、エチニル基およびフェニルエチニル
基、4-クロロフェニルエチニル基、4-メトキシフェニル
エチニル基のような『置換されているエチニル基』など
を挙げることができる。置換されているアルキル基のア
ルキル基、置換されているアルケニル基のアルケニル
基、置換されているアルキニル基のアルキニル基は前記
と同じである。なお、置換基の数および結合位置は任意
である。
基の置換基としては、これに限られるものではなく、前
記の置換基のほか、例えば、ビニル基および1-フェニル
エテニル基、2,2-ジフェニルエテニル基、1-イソプロピ
ル-2,2- ビス（4-フルオロフェニル）エテニル基、1-
（1-メチル- １Ｈ- テトラゾ−ル-5- イル）-2,2- ビス
（4-フルオロフェニル）エテニル基のような『置換され
ているビニル基』、エチニル基およびフェニルエチニル
基、4-クロロフェニルエチニル基、4-メトキシフェニル
エチニル基のような『置換されているエチニル基』など
を挙げることができる。置換されているアルキル基のア
ルキル基、置換されているアルケニル基のアルケニル
基、置換されているアルキニル基のアルキニル基は前記
と同じである。なお、置換基の数および結合位置は任意
である。
【００３０】前記の置換されているアルキル基、置換さ
れているアルケニル基、置換されているアルキニル基
は、具体的には以下のような基が好ましい。そのような
基は、ベンジル基、フェネチル基、3-フェニルプロピル
基、4-フェニルブチル基のような『フェニル基を置換基
として持つアルキル基』、スチリル基、シンナミル基の
ような『フェニル基を置換基として持つアルケニル
基』、2-（4-トリル）エテニル基、2-（2,4-ジクロロフ
ェニル）エテニル基、2-（4-クロロフェニル）エテニル
基、2-（4-メトキシフェニル）エテニル基、2-〔3,5-ジ
クロロ-6- （4-フルオロフェニル）フェニル〕エテニル
基、2-〔2,4-ジメチル-6- （4-フルオロ-3- メチルフェ
ニル）フェニル〕エテニル基のような『置換されたフェ
ニル基を置換基として持つアルケニル基』、フェニルエ
チニル基、3-フェニル-2- プロピニル基、4-フェニル-3
- ブチン-1- イル基のような『フェニル基を置換基とし
て持つアルキニル基』、
れているアルケニル基、置換されているアルキニル基
は、具体的には以下のような基が好ましい。そのような
基は、ベンジル基、フェネチル基、3-フェニルプロピル
基、4-フェニルブチル基のような『フェニル基を置換基
として持つアルキル基』、スチリル基、シンナミル基の
ような『フェニル基を置換基として持つアルケニル
基』、2-（4-トリル）エテニル基、2-（2,4-ジクロロフ
ェニル）エテニル基、2-（4-クロロフェニル）エテニル
基、2-（4-メトキシフェニル）エテニル基、2-〔3,5-ジ
クロロ-6- （4-フルオロフェニル）フェニル〕エテニル
基、2-〔2,4-ジメチル-6- （4-フルオロ-3- メチルフェ
ニル）フェニル〕エテニル基のような『置換されたフェ
ニル基を置換基として持つアルケニル基』、フェニルエ
チニル基、3-フェニル-2- プロピニル基、4-フェニル-3
- ブチン-1- イル基のような『フェニル基を置換基とし
て持つアルキニル基』、
【００３１】2-（インド−ル-2- イル）エテニル基及び
2-〔3-（4-フルオロフェニル）-1-イソプロピルインド
−ル-2- イル〕エテニル基のような『置換されているイ
ンドリル基（縮合されているピロリル基）を置換基とし
て持つアルケニル基』、2-（ピリジン-3- イル）エテニ
ル基及び2-〔2-メチル-4- フェニルピリジン-3- イル〕
エテニル基、2-〔4-(4- フルオロフェニル）-2- イソプ
ロピル-6- フェニルピリジン-3- イル〕エテニル基、2-
〔2,5-ジイソプロピル-4-(4-フルオロフェニル）ピリジ
ン-3- イル〕エテニル基、2-〔5-ベンジルオキシメチル
-2,6- ジイソプロピル-4-(4-フルオロフェニル）ピリジ
ン-3- イル〕エテニル基、2-〔2,6-ジイソプロピル-5-
エトキシカルボニル-4-(4-フルオロフェニル）ピリジン
-3- イル〕エテニル基のような『置換されているピリジ
ル基（縮合されていないピリジル基）を置換基として持
つアルケニル基』、2-（キノリン-3- イル）エテニル
基、2-（キノリン-2- イル）エテニル基及び2-〔2-シク
ロプロピル-4-(4-フルオロフェニル）キノリン-3- イ
ル〕エテニル基、2-〔3-シクロプロピル-1-(4-フルオロ
フェニル）-4- オキソキノリン-2- イル〕エテニル基の
ような『置換されているキノリル基（縮合されているピ
リジル基）を置換基として持つアルケニル基』、2-（ピ
リミジン-5- イル）エテニル基及び2-〔4-（4-フルオロ
フェニル）-6-イソプロピル-2- フェニルピリミジン-5-
イル〕エテニル基、2-〔4-(4- フルオロフェニル）-6-
メチル-2- フェニルピリミジン-5- イル〕エテニル
基、2-〔2,4-ジメチル-6-(4-フルオロフェニル）ピリミ
ジン-5- イル〕エテニル基、2-〔2-（Ｎ- メチル- Ｎ-
メタンスルホニル）アミノ-6-(4-フルオロフェニル）-4
- イソプロピルピリミジン-5- イル〕エテニル基のよう
な『置換されているピリミジル基を置換基として持つア
ルケニル基』、
2-〔3-（4-フルオロフェニル）-1-イソプロピルインド
−ル-2- イル〕エテニル基のような『置換されているイ
ンドリル基（縮合されているピロリル基）を置換基とし
て持つアルケニル基』、2-（ピリジン-3- イル）エテニ
ル基及び2-〔2-メチル-4- フェニルピリジン-3- イル〕
エテニル基、2-〔4-(4- フルオロフェニル）-2- イソプ
ロピル-6- フェニルピリジン-3- イル〕エテニル基、2-
〔2,5-ジイソプロピル-4-(4-フルオロフェニル）ピリジ
ン-3- イル〕エテニル基、2-〔5-ベンジルオキシメチル
-2,6- ジイソプロピル-4-(4-フルオロフェニル）ピリジ
ン-3- イル〕エテニル基、2-〔2,6-ジイソプロピル-5-
エトキシカルボニル-4-(4-フルオロフェニル）ピリジン
-3- イル〕エテニル基のような『置換されているピリジ
ル基（縮合されていないピリジル基）を置換基として持
つアルケニル基』、2-（キノリン-3- イル）エテニル
基、2-（キノリン-2- イル）エテニル基及び2-〔2-シク
ロプロピル-4-(4-フルオロフェニル）キノリン-3- イ
ル〕エテニル基、2-〔3-シクロプロピル-1-(4-フルオロ
フェニル）-4- オキソキノリン-2- イル〕エテニル基の
ような『置換されているキノリル基（縮合されているピ
リジル基）を置換基として持つアルケニル基』、2-（ピ
リミジン-5- イル）エテニル基及び2-〔4-（4-フルオロ
フェニル）-6-イソプロピル-2- フェニルピリミジン-5-
イル〕エテニル基、2-〔4-(4- フルオロフェニル）-6-
メチル-2- フェニルピリミジン-5- イル〕エテニル
基、2-〔2,4-ジメチル-6-(4-フルオロフェニル）ピリミ
ジン-5- イル〕エテニル基、2-〔2-（Ｎ- メチル- Ｎ-
メタンスルホニル）アミノ-6-(4-フルオロフェニル）-4
- イソプロピルピリミジン-5- イル〕エテニル基のよう
な『置換されているピリミジル基を置換基として持つア
ルケニル基』、
【００３２】2-（ピリダジン-5- イル）エテニル基およ
び2-〔3,4-ビス（4-フルオロフェニル）-6- イソプロピ
ルピリダジン-5- イル〕エテニル基のような『置換され
ているピリダジル基を置換基として持つアルケニル
基』、2-（イミダゾ−ル-5- イル）エテニル基および2-
〔1-(4- フルオロフェニル）-4- イソプロピル-2- フェ
ニル- １Ｈ- イミダゾ−ル-5- イル〕エテニル基のよう
な『置換されているイミダゾリル基を置換基として持つ
アルケニル基』、2-（ピロ−ル-3- イル）エテニル基お
よび2-〔4-（4-フルオロフェニル）-2-イソプロピル-1-
フェニルピロ−ル-3- イル〕エテニル基のような『置
換されているピロリル基を置換基として持つアルケニル
基』、2-（イミダゾリン-2- オン-5- イル）エテニル基
および2-〔4-（4-フルオロフェニル）-1- メチル-3- フ
ェニルイミダゾ−ル-2- オン-5- イル〕エテニル基のよ
うな『置換されているイミダゾリン-2- オン基を置換基
として持つアルケニル基』、2-（フラン-2- イル）エテ
ニル基および2-（チオフェン-2- イル）エテニル基、2-
（ピラゾ−ル-4- イル）エテニル基、2-〔5-（4-フルオ
ロフェニル）-3- イソプロピル-1- フェニルピラゾ−ル
-4- イル〕エテニル基である。
び2-〔3,4-ビス（4-フルオロフェニル）-6- イソプロピ
ルピリダジン-5- イル〕エテニル基のような『置換され
ているピリダジル基を置換基として持つアルケニル
基』、2-（イミダゾ−ル-5- イル）エテニル基および2-
〔1-(4- フルオロフェニル）-4- イソプロピル-2- フェ
ニル- １Ｈ- イミダゾ−ル-5- イル〕エテニル基のよう
な『置換されているイミダゾリル基を置換基として持つ
アルケニル基』、2-（ピロ−ル-3- イル）エテニル基お
よび2-〔4-（4-フルオロフェニル）-2-イソプロピル-1-
フェニルピロ−ル-3- イル〕エテニル基のような『置
換されているピロリル基を置換基として持つアルケニル
基』、2-（イミダゾリン-2- オン-5- イル）エテニル基
および2-〔4-（4-フルオロフェニル）-1- メチル-3- フ
ェニルイミダゾ−ル-2- オン-5- イル〕エテニル基のよ
うな『置換されているイミダゾリン-2- オン基を置換基
として持つアルケニル基』、2-（フラン-2- イル）エテ
ニル基および2-（チオフェン-2- イル）エテニル基、2-
（ピラゾ−ル-4- イル）エテニル基、2-〔5-（4-フルオ
ロフェニル）-3- イソプロピル-1- フェニルピラゾ−ル
-4- イル〕エテニル基である。
【００３３】前記の置換されているアルキル基、置換さ
れているアルケニル基、置換されているアルキニル基の
中では、具体的には以下のような基が好ましい。 (A)3- フェニルプロピル基のような『置換されているフ
ェニル基を置換基としてもつアルキル基』、(B) スチリ
ル基、シンナミル基のような『フェニル基を置換基とし
て持つアルケニル基』、2-（4-トリル）エテニル基、2-
（4-クロロフェニル）エテニル基、2-（4-メトキシフェ
ニル）エテニル基、2-〔3 、5-ジクロロ-6-(4-フルオロ
フェニル）フェニル〕エテニル基、2-〔2,4 ジメチル-6
-(4-フルオロ-3- メチルフェニル）フェニル〕エテニル
基のような『置換されているフェニル基を置換基として
持つアルケニル基』、(C) 2-（ピリジン-3- イル）エテ
ニル基及び2-( 2-メチル-4- フェニルピリジン-3- イ
ル) エテニル基、2-〔4-(4- フルオロフェニル）-2- イ
ソプロピル-6-フェニルピリジン-3- イル〕エテニル
基、2-〔2,4-ジイソプロピル-4-(4-フルオロフェニル）
ピリジン-3- イル〕エテニル基、2-〔5-ベンジルオキシ
メチル-2,6- ジイソプロピル-4-(4-フルオロフェニル）
ピリジン-3- イル〕エテニル基、2-〔2,6-ジイソプロピ
ル-5- エトキシカルボニル-4-(4-フルオロフェニル）ピ
リジン-3- イル〕エテニル基のような『置換されている
ピリジル基（縮合されていないピリジル基）を置換基と
して持つアルケニル基』、更に(D) 2- （キノリン-3-
イル）エテニル基、2-（キノリン-2- イル）エテニル基
及び2-〔2-シクロプロピル-4- （4-フルオロフェニル）
キノリン-3- イル〕エテニル基、2-〔3-シクロプロピル
-1-(4-フルオロフェニル）-4- オキソキノリン-2- イ
ル〕エテニル基のような『置換されているキノリル基
（縮合されているピリジル基）を置換基として持つアル
ケニル基』である。
れているアルケニル基、置換されているアルキニル基の
中では、具体的には以下のような基が好ましい。 (A)3- フェニルプロピル基のような『置換されているフ
ェニル基を置換基としてもつアルキル基』、(B) スチリ
ル基、シンナミル基のような『フェニル基を置換基とし
て持つアルケニル基』、2-（4-トリル）エテニル基、2-
（4-クロロフェニル）エテニル基、2-（4-メトキシフェ
ニル）エテニル基、2-〔3 、5-ジクロロ-6-(4-フルオロ
フェニル）フェニル〕エテニル基、2-〔2,4 ジメチル-6
-(4-フルオロ-3- メチルフェニル）フェニル〕エテニル
基のような『置換されているフェニル基を置換基として
持つアルケニル基』、(C) 2-（ピリジン-3- イル）エテ
ニル基及び2-( 2-メチル-4- フェニルピリジン-3- イ
ル) エテニル基、2-〔4-(4- フルオロフェニル）-2- イ
ソプロピル-6-フェニルピリジン-3- イル〕エテニル
基、2-〔2,4-ジイソプロピル-4-(4-フルオロフェニル）
ピリジン-3- イル〕エテニル基、2-〔5-ベンジルオキシ
メチル-2,6- ジイソプロピル-4-(4-フルオロフェニル）
ピリジン-3- イル〕エテニル基、2-〔2,6-ジイソプロピ
ル-5- エトキシカルボニル-4-(4-フルオロフェニル）ピ
リジン-3- イル〕エテニル基のような『置換されている
ピリジル基（縮合されていないピリジル基）を置換基と
して持つアルケニル基』、更に(D) 2- （キノリン-3-
イル）エテニル基、2-（キノリン-2- イル）エテニル基
及び2-〔2-シクロプロピル-4- （4-フルオロフェニル）
キノリン-3- イル〕エテニル基、2-〔3-シクロプロピル
-1-(4-フルオロフェニル）-4- オキソキノリン-2- イ
ル〕エテニル基のような『置換されているキノリル基
（縮合されているピリジル基）を置換基として持つアル
ケニル基』である。
【００３４】本発明の製法で使用される一般式（Ｉ）で
表されるアルデヒド類としては以下のアルデヒド類が好
適である。 (1) ベンズアルデヒド、4-メチルベンズアルデヒド、4-
メトキシベンズアルデヒド、2,4-ジクロロベンズアルデ
ヒドのような『置換されていてもよいベンゼン環を構成
する炭素原子に直接にアルデヒド基が結合しているアル
デヒド』。 (2)3- フェニルプロパナ−ルのような『置換されていて
もよいベンゼン環を構成する原子にアルキル基を介して
間接にアルデヒド基が結合しているアルデヒド』。 (3) （Ｅ）- クロトンアルデヒド、メタクリルアルデヒ
ド、チグリックアルデヒドのような『アルケニル基に直
接にアルデヒド基が結合しているアルデヒド』。 (4)n- ブタナ−ル、トリメチルアセトアルデヒドのよう
な『アルキル基に直接にアルデヒド基が結合しているア
ルデヒド』。 (5) 2-チオフェンアルデヒド、2-フランアルデヒドのよ
うな『複素環に直接にアルデヒド基が結合しているアル
デヒド』。 (6) シンナムアルデヒド、3-(2,4- ジクロロフェニル)
プロプ-2- エン-1- ア−ルのような『置換されていても
よいベンゼン環を構成する原子にアルケニレン基を介し
て間接にアルデヒド基が結合しているアルデヒド』。 (7) 3-（ピリジン-3- イル）プロプ-2- エン-1- ア−ル
のような『置換されていてもよいピリジン環（縮合され
ていないピリジル環）を構成する原子にアルケニレン基
を介して間接にアルデヒド基が結合しているアルデヒ
ド』。 (8) 3-（キノリン-3- イル）プロプ-2- エン-1- ア−ル
のような『置換されていてもよいキノリン環（縮合され
ているピリジル環）を構成する原子にアルケニレン基を
介して間接にアルデヒド基が結合しているアルデヒ
ド』。 (9) シクロヘキサンカルボキシアルデヒドのような『シ
クロアルキル環を構成する原子に直接にアルデヒド基が
結合しているアルデヒド』。
表されるアルデヒド類としては以下のアルデヒド類が好
適である。 (1) ベンズアルデヒド、4-メチルベンズアルデヒド、4-
メトキシベンズアルデヒド、2,4-ジクロロベンズアルデ
ヒドのような『置換されていてもよいベンゼン環を構成
する炭素原子に直接にアルデヒド基が結合しているアル
デヒド』。 (2)3- フェニルプロパナ−ルのような『置換されていて
もよいベンゼン環を構成する原子にアルキル基を介して
間接にアルデヒド基が結合しているアルデヒド』。 (3) （Ｅ）- クロトンアルデヒド、メタクリルアルデヒ
ド、チグリックアルデヒドのような『アルケニル基に直
接にアルデヒド基が結合しているアルデヒド』。 (4)n- ブタナ−ル、トリメチルアセトアルデヒドのよう
な『アルキル基に直接にアルデヒド基が結合しているア
ルデヒド』。 (5) 2-チオフェンアルデヒド、2-フランアルデヒドのよ
うな『複素環に直接にアルデヒド基が結合しているアル
デヒド』。 (6) シンナムアルデヒド、3-(2,4- ジクロロフェニル)
プロプ-2- エン-1- ア−ルのような『置換されていても
よいベンゼン環を構成する原子にアルケニレン基を介し
て間接にアルデヒド基が結合しているアルデヒド』。 (7) 3-（ピリジン-3- イル）プロプ-2- エン-1- ア−ル
のような『置換されていてもよいピリジン環（縮合され
ていないピリジル環）を構成する原子にアルケニレン基
を介して間接にアルデヒド基が結合しているアルデヒ
ド』。 (8) 3-（キノリン-3- イル）プロプ-2- エン-1- ア−ル
のような『置換されていてもよいキノリン環（縮合され
ているピリジル環）を構成する原子にアルケニレン基を
介して間接にアルデヒド基が結合しているアルデヒ
ド』。 (9) シクロヘキサンカルボキシアルデヒドのような『シ
クロアルキル環を構成する原子に直接にアルデヒド基が
結合しているアルデヒド』。
【００３５】本発明の製法において使用する一般式
（Ｉ）で表されるアルデヒド類としては、例えば（Ｅ）
-3〔2-シクロプロピル-4-(4-フルオロフェニル)-キノリ
ン-3- イル〕プロプ-2- エン-1- ア−ルは、特開平１−２
７９８６６号公報に記載されているような方法に準じて
製造できる。
（Ｉ）で表されるアルデヒド類としては、例えば（Ｅ）
-3〔2-シクロプロピル-4-(4-フルオロフェニル)-キノリ
ン-3- イル〕プロプ-2- エン-1- ア−ルは、特開平１−２
７９８６６号公報に記載されているような方法に準じて
製造できる。
【００３６】本発明の製法において一般式（ＩＩ）で表
されるで−Ｒ2a基を少なくとも１つ持つチタンまたはア
ルミニウムよりなる金属化合物は、一般式（ＩＶ） Ｔｉ（ＯＲ2a) m Ａ4-m （ＩＶ） （但し、Ｒ2a、Ａは前記と同じ意味を示す）で表される
金属化合物〔以下金属化合物（ＩＶ）ともいう〕又は 一般式（Ｖ） Ａｌ（ＯＲ2a) n Ａ3-n （Ｖ） （但し、Ｒ2a、Ａは前記と同じ意味を示す）で表される
金属化合物〔以下金属化合物（Ｖ）ともいう〕である。
されるで−Ｒ2a基を少なくとも１つ持つチタンまたはア
ルミニウムよりなる金属化合物は、一般式（ＩＶ） Ｔｉ（ＯＲ2a) m Ａ4-m （ＩＶ） （但し、Ｒ2a、Ａは前記と同じ意味を示す）で表される
金属化合物〔以下金属化合物（ＩＶ）ともいう〕又は 一般式（Ｖ） Ａｌ（ＯＲ2a) n Ａ3-n （Ｖ） （但し、Ｒ2a、Ａは前記と同じ意味を示す）で表される
金属化合物〔以下金属化合物（Ｖ）ともいう〕である。
【００３７】一般式（ＩＶ）で表される金属化合物（Ｉ
Ｖ）におけるＲ2aの示す置換されていてもよい炭化水素
基とは、アルキル基、置換されていてもよいアリ−ル基
及び置換されていてもよいアラルキル基からなる群より
選ばれる少なくとも一種の基を示す
Ｖ）におけるＲ2aの示す置換されていてもよい炭化水素
基とは、アルキル基、置換されていてもよいアリ−ル基
及び置換されていてもよいアラルキル基からなる群より
選ばれる少なくとも一種の基を示す
【００３８】一般式（ＩＶ）で表される金属化合物（Ｉ
Ｖ）におけるＲ2aの示すアルキル基としては、例えば炭
素数１〜１２の直鎖状または分枝状のアルキル基を挙げ
ることができ、好ましくはメチル基、エチル基、プロピ
ル基（各異性体を含む）、ブチル基（各異性体を含
む）、ペンチル基（各異性体を含む）である。一般式
（ＩＶ）で表される金属化合物（ＩＶ）におけるＲ2aの
示す置換されていてもよいアリ−ル基は、置換されてい
ないアリ−ル基、置換されているアリ−ル基である。金
属化合物（ＩＶ）における『Ｒ2aの示す置換されていな
いアリ−ル基』としては、例えば炭素数６〜１５のアリ
−ル基を挙げることができ、フェニル基、ナフタレン基
のようなアリ−ル基が好ましく、フェニル基が更に好ま
しい。金属化合物（ＩＶ）における『Ｒ2aの示す置換さ
れているアリ−ル基』のアリ−ル基としては、上記アリ
−ル基を挙げることができ、『Ｒ2aの示す置換されてい
るアリ−ル基』の置換基としては、例えばハロゲン原
子、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜６のアルキル基を
挙げることができる。
Ｖ）におけるＲ2aの示すアルキル基としては、例えば炭
素数１〜１２の直鎖状または分枝状のアルキル基を挙げ
ることができ、好ましくはメチル基、エチル基、プロピ
ル基（各異性体を含む）、ブチル基（各異性体を含
む）、ペンチル基（各異性体を含む）である。一般式
（ＩＶ）で表される金属化合物（ＩＶ）におけるＲ2aの
示す置換されていてもよいアリ−ル基は、置換されてい
ないアリ−ル基、置換されているアリ−ル基である。金
属化合物（ＩＶ）における『Ｒ2aの示す置換されていな
いアリ−ル基』としては、例えば炭素数６〜１５のアリ
−ル基を挙げることができ、フェニル基、ナフタレン基
のようなアリ−ル基が好ましく、フェニル基が更に好ま
しい。金属化合物（ＩＶ）における『Ｒ2aの示す置換さ
れているアリ−ル基』のアリ−ル基としては、上記アリ
−ル基を挙げることができ、『Ｒ2aの示す置換されてい
るアリ−ル基』の置換基としては、例えばハロゲン原
子、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜６のアルキル基を
挙げることができる。
【００３９】一般式（ＩＶ）で表される金属化合物（Ｉ
Ｖ）におけるＲ2aの示す置換されていてもよいアラルキ
ル基は、置換されていないアラルキル基、置換されてい
るアラルキル基である。金属化合物（ＩＶ）における
『Ｒ2aの示す置換されていないアラルキル基』として
は、例えばベンジル基、フェネチル基、３−フェニルプ
ロピル基、４−フェニルブチル基のような炭素数７〜２
０のアラルキル基を挙げることができ、好ましくはベン
ジル基である。金属化合物（ＩＶ）における『Ｒ2aの示
す置換されているアラルキル基』のアラルキル基は、上
記アラルキル基を挙げることができ、『Ｒ2aの示す置換
されているアラルキル基』の置換基としては、例えばハ
ロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜６のアル
キル基を挙げることができる。
Ｖ）におけるＲ2aの示す置換されていてもよいアラルキ
ル基は、置換されていないアラルキル基、置換されてい
るアラルキル基である。金属化合物（ＩＶ）における
『Ｒ2aの示す置換されていないアラルキル基』として
は、例えばベンジル基、フェネチル基、３−フェニルプ
ロピル基、４−フェニルブチル基のような炭素数７〜２
０のアラルキル基を挙げることができ、好ましくはベン
ジル基である。金属化合物（ＩＶ）における『Ｒ2aの示
す置換されているアラルキル基』のアラルキル基は、上
記アラルキル基を挙げることができ、『Ｒ2aの示す置換
されているアラルキル基』の置換基としては、例えばハ
ロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜６のアル
キル基を挙げることができる。
【００４０】一般式（ＩＶ）で表される金属化合物（Ｉ
Ｖ）におけるＡは、ハロゲン原子又はアルキル基を示
す。金属化合物（Ｖ）におけるＡの示すハロゲン原子と
しては、例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨ−
ド原子などのハロゲン原子を挙げることができ、好まし
くは塩素原子である。金属化合物（ＩＶ）におけるＡの
示すアルキル基としては、例えば炭素数１〜６の直鎖状
または分枝状のアルキル基を挙げることができ、好まし
くはメチル基、エチル基、プロピル基（各異性体を含
む）、ブチル基（各異性体を含む）、ペンチル基（各異
性体を含む）である。金属化合物（ＩＶ）におけるＡ
は、前記ハロゲン原子が好ましい。
Ｖ）におけるＡは、ハロゲン原子又はアルキル基を示
す。金属化合物（Ｖ）におけるＡの示すハロゲン原子と
しては、例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨ−
ド原子などのハロゲン原子を挙げることができ、好まし
くは塩素原子である。金属化合物（ＩＶ）におけるＡの
示すアルキル基としては、例えば炭素数１〜６の直鎖状
または分枝状のアルキル基を挙げることができ、好まし
くはメチル基、エチル基、プロピル基（各異性体を含
む）、ブチル基（各異性体を含む）、ペンチル基（各異
性体を含む）である。金属化合物（ＩＶ）におけるＡ
は、前記ハロゲン原子が好ましい。
【００４１】化合物（ＩＶ）で表される金属化合物（Ｉ
Ｖ）におけるｎは１、２、３又は４の整数を表し、好ま
しくは２、３又は４であり、更に好ましくは３又は４で
あり、最も好ましくは４である。
Ｖ）におけるｎは１、２、３又は４の整数を表し、好ま
しくは２、３又は４であり、更に好ましくは３又は４で
あり、最も好ましくは４である。
【００４２】このようなＲ2a、Ａを有する金属化合物
（ＩＶ）は、チタンテトラエトキシド、チタンテトラｎ
−プロポキサイド、チタンテトライソプロポキサイド、
チタンｎ−ブトキシサイド、チタンテトラｎ−ペントキ
サイドのようなチタンテトラアルコキサイド及びチタン
ハロトリアルコキサイドのようなチタンハロアルコキサ
イドが好ましく、上記のチタンテトラアルコキサイドが
さらに好ましい。このような金属化合物（ＩＶ）は、例
えばチタンモノクロロトリイソプロポキサイドは、ケミ
シュ ベリヒテ（Chemische Berichte、第１１８巻、第
４号、１４２１−１４４０頁、１９８５年）に記載され
た方法に準じて作成できる。
（ＩＶ）は、チタンテトラエトキシド、チタンテトラｎ
−プロポキサイド、チタンテトライソプロポキサイド、
チタンｎ−ブトキシサイド、チタンテトラｎ−ペントキ
サイドのようなチタンテトラアルコキサイド及びチタン
ハロトリアルコキサイドのようなチタンハロアルコキサ
イドが好ましく、上記のチタンテトラアルコキサイドが
さらに好ましい。このような金属化合物（ＩＶ）は、例
えばチタンモノクロロトリイソプロポキサイドは、ケミ
シュ ベリヒテ（Chemische Berichte、第１１８巻、第
４号、１４２１−１４４０頁、１９８５年）に記載され
た方法に準じて作成できる。
【００４３】または一般式（Ｖ）で表される金属化合物
〔以下化合物（Ｖ）ともいう〕におけるＲ2a、Ａは前記
と同じ意味を示す。化合物（Ｖ）におけるｎは、１、
２、３の整数を表し、好ましくは２、３であり、更に好
ましくは３である。
〔以下化合物（Ｖ）ともいう〕におけるＲ2a、Ａは前記
と同じ意味を示す。化合物（Ｖ）におけるｎは、１、
２、３の整数を表し、好ましくは２、３であり、更に好
ましくは３である。
【００４４】このようなＲ2a、Ｘを有する金属化合物
（Ｖ）は、アルミニウムトリアルコキサイド及びアルミ
ニウムモノハロジアルコキサイドのようなアルミニウム
ハロアルコキサイドが好ましく、アルミニウムトリイソ
プロポキサイド、アルミニウムモノクロロジイソプロポ
キサイドが更に好ましい。
（Ｖ）は、アルミニウムトリアルコキサイド及びアルミ
ニウムモノハロジアルコキサイドのようなアルミニウム
ハロアルコキサイドが好ましく、アルミニウムトリイソ
プロポキサイド、アルミニウムモノクロロジイソプロポ
キサイドが更に好ましい。
【００４５】このような金属化合物（Ｖ）は、例えばア
ルミニウムモノクロロジイソプロポキサイドは以下のよ
うな方法で生成できる。アルゴンガスの存在下、ジエチ
ルアルミニウムクロライドの塩化メチレン溶液に、０℃
に冷却したイソプロパノ−ルを添加し混合溶液を得る。
得られた混合溶液を、室温まで上昇させ、１時間攪拌さ
せて、アルミニウムモノクロロジプロポキサイドを生成
させる。アルミニウムモノクロロジイソプロポキサイド
を含んだ反応溶液は、そのまま本発明の製法に使用でき
る。
ルミニウムモノクロロジイソプロポキサイドは以下のよ
うな方法で生成できる。アルゴンガスの存在下、ジエチ
ルアルミニウムクロライドの塩化メチレン溶液に、０℃
に冷却したイソプロパノ−ルを添加し混合溶液を得る。
得られた混合溶液を、室温まで上昇させ、１時間攪拌さ
せて、アルミニウムモノクロロジプロポキサイドを生成
させる。アルミニウムモノクロロジイソプロポキサイド
を含んだ反応溶液は、そのまま本発明の製法に使用でき
る。
【００４６】本発明において使用される一般式（ＶＩ）
で表される光学活性なシッフ塩基におけるＲ3 、Ｒ4 、
Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 およびＲ8 は、それぞれ独立に水素原
子、アルキル基、アリ−ル基、又はアラルキル基を示
す。Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 およびＲ8 の示すア
ルキル基、アリ−ル基、アラルキル基は前記のアルキル
基、アリ−ル基又はアラルキル基である。また、Ｒ5と
Ｒ6 に結合する炭素原子およびＲ7 とＲ8 に結合する炭
素原子の少なくとも一方が不斉炭素原子である。
で表される光学活性なシッフ塩基におけるＲ3 、Ｒ4 、
Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 およびＲ8 は、それぞれ独立に水素原
子、アルキル基、アリ−ル基、又はアラルキル基を示
す。Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 およびＲ8 の示すア
ルキル基、アリ−ル基、アラルキル基は前記のアルキル
基、アリ−ル基又はアラルキル基である。また、Ｒ5と
Ｒ6 に結合する炭素原子およびＲ7 とＲ8 に結合する炭
素原子の少なくとも一方が不斉炭素原子である。
【００４７】一般式（Ｖ）で表される光学活性なシッフ
塩基におけるＲ9 は、水素原子、アルキル基、アリ−ル
基、アルキルオキシ基、アラルキル基、アリ−ルオキシ
基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アルキルオキ
シカルボニル基、アリ−ルオキシカルボニル基又はアシ
ルオキシ基を示す。Ｒ9 の示すアルキル基、アリ−ル
基、アラルキル基、ハロゲン原子としては、前記のアル
キル基、アリ−ル基、アラルキル基、ハロゲン原子を挙
げることができる。Ｒ9 の示すアルキルオキシ基とし
て、例えばメトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基
（各異性体を含む）を挙げることができる。Ｒ9 の示す
アリ−ルオキシ基としては、例えばフェノキシ基、ナフ
チルオキシ基を挙げることができる。Ｒ9 の示すアルキ
ルオキシカルボニル基としては、例えばメトキシカルボ
ニル基、エトキシカルボニル基、プロピルオキシカルボ
ニル基を挙げることができる。Ｒ9 の示すアリ−ルオキ
シカルボニル基としては、例えばフェノキシカルボニル
基、ナフチルオキシカルボニル基を挙げることができ
る。Ｒ9 の示すアシルオキシ基としては、例えばアセト
キシ基、プロピオニルオキシ基、ベンゾイルオキシ基を
挙げることができる。一般式（ＶＩ）で表される光学活
性なシッフ塩基におけるｋは１、２、３の整数であり、
好ましくは１である。なお、Ｒ9 の置換位置は任意であ
る。
塩基におけるＲ9 は、水素原子、アルキル基、アリ−ル
基、アルキルオキシ基、アラルキル基、アリ−ルオキシ
基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アルキルオキ
シカルボニル基、アリ−ルオキシカルボニル基又はアシ
ルオキシ基を示す。Ｒ9 の示すアルキル基、アリ−ル
基、アラルキル基、ハロゲン原子としては、前記のアル
キル基、アリ−ル基、アラルキル基、ハロゲン原子を挙
げることができる。Ｒ9 の示すアルキルオキシ基とし
て、例えばメトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基
（各異性体を含む）を挙げることができる。Ｒ9 の示す
アリ−ルオキシ基としては、例えばフェノキシ基、ナフ
チルオキシ基を挙げることができる。Ｒ9 の示すアルキ
ルオキシカルボニル基としては、例えばメトキシカルボ
ニル基、エトキシカルボニル基、プロピルオキシカルボ
ニル基を挙げることができる。Ｒ9 の示すアリ−ルオキ
シカルボニル基としては、例えばフェノキシカルボニル
基、ナフチルオキシカルボニル基を挙げることができ
る。Ｒ9 の示すアシルオキシ基としては、例えばアセト
キシ基、プロピオニルオキシ基、ベンゾイルオキシ基を
挙げることができる。一般式（ＶＩ）で表される光学活
性なシッフ塩基におけるｋは１、２、３の整数であり、
好ましくは１である。なお、Ｒ9 の置換位置は任意であ
る。
【００４８】一般式（ＶＩ）で表される光学活性なシッ
フ塩基として、好適なＲ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 、
Ｒ8 およびＲ9 の組み合わせとしては、Ｒ4 とＲ6 は水
素原子を表し、Ｒ5 は水素原子、アルキル基又はフェニ
ル基を示し、Ｒ3 、Ｒ7 、Ｒ 8 及びＲ9 は、それぞれ独
立に水素原子又はアルキル基を示す組み合わせである。
フ塩基として、好適なＲ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 、
Ｒ8 およびＲ9 の組み合わせとしては、Ｒ4 とＲ6 は水
素原子を表し、Ｒ5 は水素原子、アルキル基又はフェニ
ル基を示し、Ｒ3 、Ｒ7 、Ｒ 8 及びＲ9 は、それぞれ独
立に水素原子又はアルキル基を示す組み合わせである。
【００４９】本発明の製法において使用される一般式(
ＶＩ）で表される光学活性なシッフ塩基において、この
ようなＲ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 、Ｒ8 およびＲ9
を有する『一般式( ＶＩ）で表される光学活性なシッフ
塩基』としては、以下のような化合物が好ましい。
ＶＩ）で表される光学活性なシッフ塩基において、この
ようなＲ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 、Ｒ8 およびＲ9
を有する『一般式( ＶＩ）で表される光学活性なシッフ
塩基』としては、以下のような化合物が好ましい。
【００５０】(S)-2-〔Ｎ-(3'-tert-ブチルサリチリデ
ン) アミノ〕-3- メチル-1- ブタノ−ル、(R)-2-〔Ｎ-
(3'-tert-ブチルサリチリデン) アミノ〕-3- メチル-1-
ブタノ−ル、(S)-2-〔Ｎ- サリチリデンアミノ〕-3-
メチル-1- ブタノ−ル、(R)-2-〔Ｎ- サリチリデンアミ
ノ〕-3- メチル-1- ブタノ−ル、(S)-2-〔Ｎ-(3'-tert-
ブチルサリチリデン) アミノ〕-3,3- ジメチル-1- ブタ
ノ−ル、(R)-2-〔Ｎ-(3'-tert-ブチルサリチリデン) ア
ミノ〕-3,3- ジメチル-1- ブタノ−ル、(S)-2-〔Ｎ-
(3',5'-ジ-tert-ブチルサリチリデン) アミノ〕-3- メ
チル-1- ブタノ−ル、(R)-2-〔Ｎ-(3',5'-ジ-tert-ブチ
ルサリチリデン) アミノ〕-3- メチル-1- ブタノ−ル、
(S)-2-〔Ｎ-(3'-tert-ブチルサリチリデン) アミノ〕-1
- プロパノ−ル、(R)-2-〔Ｎ-(3'-tert-ブチルサリチリ
デン) アミノ〕-1- プロパノ−ル、(S)-2-〔Ｎ-(3'-ter
t-ブチルサリチリデン) アミノ〕-1- ブタノ−ル、(R)-
2-〔Ｎ-(3'-tert-ブチルサリチリデン) アミノ〕-1- ブ
タノ−ル、(S)-2-〔Ｎ-(3'-tert-ブチルサリチリデン)
アミノ〕-4- メチル-1- ペンタノ−ル、(R)-2-〔Ｎ-(3'
-tert-ブチルサリチリデン) アミノ〕-4- メチル-1- ペ
ンタノ−ル、(S)-2-〔Ｎ-(3'-tert-ブチルサリチリデ
ン) アミノ〕-2- フェニル-1- エタノ−ル、(R)-2-〔Ｎ
-(3'-tert-ブチルサリチリデン) アミノ〕-2- フェニル
-1- エタノ−ル、(S)-2-〔Ｎ-(3'-tert-ブチルサリチリ
デン) アミノ〕-1-tert-ブチル-1- エタノ−ル、(R)-2-
〔Ｎ-(3'-tert-ブチルサリチリデン) アミノ〕-1-tert-
ブチル-1- エタノ−ル。
ン) アミノ〕-3- メチル-1- ブタノ−ル、(R)-2-〔Ｎ-
(3'-tert-ブチルサリチリデン) アミノ〕-3- メチル-1-
ブタノ−ル、(S)-2-〔Ｎ- サリチリデンアミノ〕-3-
メチル-1- ブタノ−ル、(R)-2-〔Ｎ- サリチリデンアミ
ノ〕-3- メチル-1- ブタノ−ル、(S)-2-〔Ｎ-(3'-tert-
ブチルサリチリデン) アミノ〕-3,3- ジメチル-1- ブタ
ノ−ル、(R)-2-〔Ｎ-(3'-tert-ブチルサリチリデン) ア
ミノ〕-3,3- ジメチル-1- ブタノ−ル、(S)-2-〔Ｎ-
(3',5'-ジ-tert-ブチルサリチリデン) アミノ〕-3- メ
チル-1- ブタノ−ル、(R)-2-〔Ｎ-(3',5'-ジ-tert-ブチ
ルサリチリデン) アミノ〕-3- メチル-1- ブタノ−ル、
(S)-2-〔Ｎ-(3'-tert-ブチルサリチリデン) アミノ〕-1
- プロパノ−ル、(R)-2-〔Ｎ-(3'-tert-ブチルサリチリ
デン) アミノ〕-1- プロパノ−ル、(S)-2-〔Ｎ-(3'-ter
t-ブチルサリチリデン) アミノ〕-1- ブタノ−ル、(R)-
2-〔Ｎ-(3'-tert-ブチルサリチリデン) アミノ〕-1- ブ
タノ−ル、(S)-2-〔Ｎ-(3'-tert-ブチルサリチリデン)
アミノ〕-4- メチル-1- ペンタノ−ル、(R)-2-〔Ｎ-(3'
-tert-ブチルサリチリデン) アミノ〕-4- メチル-1- ペ
ンタノ−ル、(S)-2-〔Ｎ-(3'-tert-ブチルサリチリデ
ン) アミノ〕-2- フェニル-1- エタノ−ル、(R)-2-〔Ｎ
-(3'-tert-ブチルサリチリデン) アミノ〕-2- フェニル
-1- エタノ−ル、(S)-2-〔Ｎ-(3'-tert-ブチルサリチリ
デン) アミノ〕-1-tert-ブチル-1- エタノ−ル、(R)-2-
〔Ｎ-(3'-tert-ブチルサリチリデン) アミノ〕-1-tert-
ブチル-1- エタノ−ル。
【００５１】『一般式( ＶＩ）で表される光学活性なシ
ッフ塩基』としては、以下のような化合物が更に好まし
い。(S)-2-〔Ｎ-(3'-tert-ブチルサリチリデン) アミ
ノ〕-3- メチル-1- ブタノ−ル、(S)-2-〔Ｎ- サリチリ
デンアミノ〕-3- メチル-1- ブタノ−ル、(S)-2-〔Ｎ-
(3',5'-ジ-tert-ブチルサリチリデン) アミノ〕-3- メ
チル-1- ブタノ−ル、(S)-2-〔Ｎ-(3'-tert-ブチルサリ
チリデン) アミノ〕-1- プロパノ−ル、(S)-2-〔Ｎ-(3'
-tert-ブチルサリチリデン) アミノ〕-1- ブタノ−ル、
(R)-2-〔Ｎ-(3'-tert-ブチルサリチリデン) アミノ〕-1
- ブタノ−ル、(S)-2-〔Ｎ-(3'-tert-ブチルサリチリデ
ン) アミノ〕-4- メチル-1- ペンタノ−ル、(S)-2-〔Ｎ
-(3'-tert-ブチルサリチリデン) アミノ〕-2- フェニル
-1- エタノ−ル、(S)-2-〔Ｎ-(3'-tert-ブチルサリチリ
デン) アミノ〕-3,3- ジメチル-1- ブタノ−ル、(R)-2-
〔Ｎ-(3'-tert-ブチルサリチリデン) アミノ〕-3,3- ジ
メチル-1- ブタノ−ル。
ッフ塩基』としては、以下のような化合物が更に好まし
い。(S)-2-〔Ｎ-(3'-tert-ブチルサリチリデン) アミ
ノ〕-3- メチル-1- ブタノ−ル、(S)-2-〔Ｎ- サリチリ
デンアミノ〕-3- メチル-1- ブタノ−ル、(S)-2-〔Ｎ-
(3',5'-ジ-tert-ブチルサリチリデン) アミノ〕-3- メ
チル-1- ブタノ−ル、(S)-2-〔Ｎ-(3'-tert-ブチルサリ
チリデン) アミノ〕-1- プロパノ−ル、(S)-2-〔Ｎ-(3'
-tert-ブチルサリチリデン) アミノ〕-1- ブタノ−ル、
(R)-2-〔Ｎ-(3'-tert-ブチルサリチリデン) アミノ〕-1
- ブタノ−ル、(S)-2-〔Ｎ-(3'-tert-ブチルサリチリデ
ン) アミノ〕-4- メチル-1- ペンタノ−ル、(S)-2-〔Ｎ
-(3'-tert-ブチルサリチリデン) アミノ〕-2- フェニル
-1- エタノ−ル、(S)-2-〔Ｎ-(3'-tert-ブチルサリチリ
デン) アミノ〕-3,3- ジメチル-1- ブタノ−ル、(R)-2-
〔Ｎ-(3'-tert-ブチルサリチリデン) アミノ〕-3,3- ジ
メチル-1- ブタノ−ル。
【００５２】本発明の製法において使用される一般式
（ＶＩ）で表される光学活性なシッフ塩基は、例えば
(S)-2-〔Ｎ-(3'-tert-ブチルサリチリデン) アミノ〕-3
- メチル-1- ブタノ−ルは、ジャ−ナル オブ オルガ
ニック ケミストリ−(Journal of Organic Chemistry,
1993年, 第58巻, 第6 号,1515-1522頁) に記載された製
法に準じて以下のように製造することができる。
（ＶＩ）で表される光学活性なシッフ塩基は、例えば
(S)-2-〔Ｎ-(3'-tert-ブチルサリチリデン) アミノ〕-3
- メチル-1- ブタノ−ルは、ジャ−ナル オブ オルガ
ニック ケミストリ−(Journal of Organic Chemistry,
1993年, 第58巻, 第6 号,1515-1522頁) に記載された製
法に準じて以下のように製造することができる。
【００５３】その製造方法としては、例えば一般式（Ｖ
ＩＩ）
ＩＩ）
【００５４】
【化７】
【００５５】（式中、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ9 およびｋは上記
と同じ意味を示す）で表されるヒドロキシアルデヒド
と、一般式（ＶＩＩＩ）
と同じ意味を示す）で表されるヒドロキシアルデヒド
と、一般式（ＶＩＩＩ）
【００５６】
【化８】
【００５７】（式中、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 およびＲ8 は上
記と同じ意味を示す）で表される光学活性なβ−アミノ
アルコ−ルとを反応させる方法で容易に製造することが
できる。
記と同じ意味を示す）で表される光学活性なβ−アミノ
アルコ−ルとを反応させる方法で容易に製造することが
できる。
【００５８】本発明の製法において使用される一般式
（ＶＩ）で表される光学活性なシッフ塩基は、いずれか
一方の光学異性体のみを用い、それに従って光学活性な
5-ヒドロキシ-3- ケトエステル誘導体のいずれか一方の
光学異性体が生成される。本発明では、いずれの光学活
性なシッフ塩基を用いてもよい。
（ＶＩ）で表される光学活性なシッフ塩基は、いずれか
一方の光学異性体のみを用い、それに従って光学活性な
5-ヒドロキシ-3- ケトエステル誘導体のいずれか一方の
光学異性体が生成される。本発明では、いずれの光学活
性なシッフ塩基を用いてもよい。
【００５９】本発明の製法によって製造される目的化合
物である一般式（ＩＩＩ）で表される5-ヒドロキシ-3-
ケトエステル誘導体において、Ｒ1 は前記と同じ意味を
示す。Ｒ2 はＲ2aと同じ意味を有するアルキル基、置換
されていてもよいアリ−ル基及び置換されていてもよい
アラルキル基からなる群より選ばれる少なくとも一種の
基を示してもよく、Ｒ2 とＲ2aは同一の基であることが
好ましい。このようなＲ1 、Ｒ2 を有する『一般式（Ｉ
ＩＩ）で表される5-ヒドロキシ-3- ケトエステル誘導
体』としては、原料物質であるアルデヒド類と金属化合
物（ＩＶ）〔又は金属化合物（Ｖ）〕によって決められ
ることもある。また、一般式（ＩＩＩ）で表される5-ヒ
ドロキシ-3- ケトエステル誘導体には、ケト体、エノ−
ル体の互変異性体が存在するが、本発明の製法における
5-ヒドロキシ-3- ケトエステル誘導体はケト体、エノ−
ル体のいずれでもよい。
物である一般式（ＩＩＩ）で表される5-ヒドロキシ-3-
ケトエステル誘導体において、Ｒ1 は前記と同じ意味を
示す。Ｒ2 はＲ2aと同じ意味を有するアルキル基、置換
されていてもよいアリ−ル基及び置換されていてもよい
アラルキル基からなる群より選ばれる少なくとも一種の
基を示してもよく、Ｒ2 とＲ2aは同一の基であることが
好ましい。このようなＲ1 、Ｒ2 を有する『一般式（Ｉ
ＩＩ）で表される5-ヒドロキシ-3- ケトエステル誘導
体』としては、原料物質であるアルデヒド類と金属化合
物（ＩＶ）〔又は金属化合物（Ｖ）〕によって決められ
ることもある。また、一般式（ＩＩＩ）で表される5-ヒ
ドロキシ-3- ケトエステル誘導体には、ケト体、エノ−
ル体の互変異性体が存在するが、本発明の製法における
5-ヒドロキシ-3- ケトエステル誘導体はケト体、エノ−
ル体のいずれでもよい。
【００６０】本発明においては、ジケテンは液体物質で
あり、アルデヒド類、金属化合物（ＩＶ）〔又は化合物
（Ｖ）〕が液体物質あるである場合は、反応を行うため
に特に有機溶媒を必要とはしないが、有機溶媒を用いて
も反応を行うことができる。またアルデヒド類、化合物
（ＩＶ）〔又は化合物（Ｖ）〕が液体物質でない場合
は、溶媒に溶解して、反応に加えてもよい。本発明にお
いて使用される溶媒は、反応に関与しなければ特に制限
はないが、例えば塩化メチレン、クロロホルムなどのハ
ロゲン系溶媒、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳
香族溶媒、ペンタン、ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族
炭化水素溶媒、ジエチルエ−テル、ジイソプロピルエ−
テル、テトラヒドロフランなどのエ−テル系溶媒、アセ
トニトリル、プロピオニトリルなどのニトリル系溶媒な
どを挙げることができる。
あり、アルデヒド類、金属化合物（ＩＶ）〔又は化合物
（Ｖ）〕が液体物質あるである場合は、反応を行うため
に特に有機溶媒を必要とはしないが、有機溶媒を用いて
も反応を行うことができる。またアルデヒド類、化合物
（ＩＶ）〔又は化合物（Ｖ）〕が液体物質でない場合
は、溶媒に溶解して、反応に加えてもよい。本発明にお
いて使用される溶媒は、反応に関与しなければ特に制限
はないが、例えば塩化メチレン、クロロホルムなどのハ
ロゲン系溶媒、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳
香族溶媒、ペンタン、ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族
炭化水素溶媒、ジエチルエ−テル、ジイソプロピルエ−
テル、テトラヒドロフランなどのエ−テル系溶媒、アセ
トニトリル、プロピオニトリルなどのニトリル系溶媒な
どを挙げることができる。
【００６１】本発明の製法において使用される一般式
（Ｉ）で表されるアルデヒド類は、その使用量が、光学
活性なシッフ塩基１モルに対して、通常０．２〜１０モ
ルの割合になる量であればよく、０．５〜５．０モルの
割合になる量が好ましい。
（Ｉ）で表されるアルデヒド類は、その使用量が、光学
活性なシッフ塩基１モルに対して、通常０．２〜１０モ
ルの割合になる量であればよく、０．５〜５．０モルの
割合になる量が好ましい。
【００６２】本発明の製法において使用されるジケテン
は、その使用量が、光学活性なシッフ塩基１モルに対し
て、通常０．１〜１５モルの割合になる量であればよ
く、０．２〜１０．０モルの割合になる量が好ましい。
は、その使用量が、光学活性なシッフ塩基１モルに対し
て、通常０．１〜１５モルの割合になる量であればよ
く、０．２〜１０．０モルの割合になる量が好ましい。
【００６３】本発明の製法において使用される一般式
（ＩＶ）で表される金属化合物（ＩＶ）又は一般式
（Ｖ）で表される金属化合物（Ｖ）は、その使用量が、
光学活性なシッフ塩基１モルに対して、０．８〜１．２
モルの割合になる量であればよく、０．８５〜１．１５
モルの割合になる量が好ましい。
（ＩＶ）で表される金属化合物（ＩＶ）又は一般式
（Ｖ）で表される金属化合物（Ｖ）は、その使用量が、
光学活性なシッフ塩基１モルに対して、０．８〜１．２
モルの割合になる量であればよく、０．８５〜１．１５
モルの割合になる量が好ましい。
【００６４】本発明の製法における反応方法としては、
光学活性なシッフ塩基と金属化合物〔化合物（ＩＶ）又
は化合物（Ｖ）〕とを混合した前記の溶媒よりなる混合
溶液に、アルデヒド類、ジケテンを、そのまま添加して
もよく、また、前記の溶媒に溶解して添加してもよい。
光学活性なシッフ塩基と金属化合物〔化合物（ＩＶ）又
は化合物（Ｖ）〕とを混合した前記の溶媒よりなる混合
溶液に、アルデヒド類、ジケテンを、そのまま添加して
もよく、また、前記の溶媒に溶解して添加してもよい。
【００６５】本発明の製法における反応溶媒は、前記の
有機溶媒が用いられ、溶媒の使用量には特に制限はない
が、その使用量が、光学活性なシッフ塩基（重量）に対
して、０．０１倍〜１００倍（重量比）の割合になる量
であればよく、０．１倍〜５０倍（重量比）の割合にな
る量が好ましく、１倍〜２０倍（重量比）の割合になる
量が更に好ましい。
有機溶媒が用いられ、溶媒の使用量には特に制限はない
が、その使用量が、光学活性なシッフ塩基（重量）に対
して、０．０１倍〜１００倍（重量比）の割合になる量
であればよく、０．１倍〜５０倍（重量比）の割合にな
る量が好ましく、１倍〜２０倍（重量比）の割合になる
量が更に好ましい。
【００６６】本発明の製法における反応温度は、溶媒の
使用量、種類によっても異なるが、通常−４０〜４０℃
であることが一般的であり、−３０〜３０℃であること
が好ましく、−２５〜２５℃であることが更に好まし
い。
使用量、種類によっても異なるが、通常−４０〜４０℃
であることが一般的であり、−３０〜３０℃であること
が好ましく、−２５〜２５℃であることが更に好まし
い。
【００６７】本発明の製法における反応は、例えば窒素
ガス、ヘリウムガス、アルゴンガスのような不活性ガス
を通気させた条件下で行うことができるが、好ましくは
窒素ガス、アルゴンガスを通気させた条件下で行う。
ガス、ヘリウムガス、アルゴンガスのような不活性ガス
を通気させた条件下で行うことができるが、好ましくは
窒素ガス、アルゴンガスを通気させた条件下で行う。
【００６８】本発明の製法において、精製した光学活性
な5-ヒドロキシ-3- ケトエステル誘導体を含む反応混合
物から該目的化合物を得る方法は、通常の洗浄操作、分
離操作を組み合わせればよく、例えば反応混合物に希酸
水溶液を加えて中和した後、溶媒抽出、洗浄、減圧濃
縮、カラムクロマトグラフィ−を用いる方法などで目的
化合物を得ることが好ましい。
な5-ヒドロキシ-3- ケトエステル誘導体を含む反応混合
物から該目的化合物を得る方法は、通常の洗浄操作、分
離操作を組み合わせればよく、例えば反応混合物に希酸
水溶液を加えて中和した後、溶媒抽出、洗浄、減圧濃
縮、カラムクロマトグラフィ−を用いる方法などで目的
化合物を得ることが好ましい。
【００６９】単離操作において、使用する酸としては、
例えば塩酸、硝酸、硫酸などの無機酸を挙げることがで
き、好ましくは塩酸である。また、使用する酸の濃度は
特に制限はないが、０．０５Ｎ〜１０Ｎの濃度の酸を使
用することがよく、０．１Ｎ〜１０Ｎの濃度の酸を使用
することが好ましく、０．３〜２．０Ｎの濃度の酸を使
用することが更に好ましい。これら酸は、その使用量
が、酸の濃度・種類によって異なるが、例えば１Ｎ−塩
酸を使用した場合、反応混合物（容量）に対して、１倍
〜５０倍（容量比）の割合になる量がよく、２倍〜２５
倍（容量比）の割合になる量が好ましい。
例えば塩酸、硝酸、硫酸などの無機酸を挙げることがで
き、好ましくは塩酸である。また、使用する酸の濃度は
特に制限はないが、０．０５Ｎ〜１０Ｎの濃度の酸を使
用することがよく、０．１Ｎ〜１０Ｎの濃度の酸を使用
することが好ましく、０．３〜２．０Ｎの濃度の酸を使
用することが更に好ましい。これら酸は、その使用量
が、酸の濃度・種類によって異なるが、例えば１Ｎ−塩
酸を使用した場合、反応混合物（容量）に対して、１倍
〜５０倍（容量比）の割合になる量がよく、２倍〜２５
倍（容量比）の割合になる量が好ましい。
【００７０】上記本発明の好ましい態様は以下のとうり
である。
である。
【００７１】（１） 一般式（Ｉ）で表されるアルデヒ
ド類および一般式（ＩＩＩ）で表される光学活性な５−
ヒドロキシ−３−ケトエステル誘導体におけるＲ1 が、
炭素数１〜１２のアルキル基、芳香族基で置換されてい
る炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数２〜１２のアル
ケニル基、芳香族基で置換されている炭素数２〜１２の
アルケニル基を示す前記に記載の光学活性な５−ヒドロ
キシ−３−ケトエステル誘導体の製造方法。
ド類および一般式（ＩＩＩ）で表される光学活性な５−
ヒドロキシ−３−ケトエステル誘導体におけるＲ1 が、
炭素数１〜１２のアルキル基、芳香族基で置換されてい
る炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数２〜１２のアル
ケニル基、芳香族基で置換されている炭素数２〜１２の
アルケニル基を示す前記に記載の光学活性な５−ヒドロ
キシ−３−ケトエステル誘導体の製造方法。
【００７２】（２） 一般式（Ｉ）で表されるアルデヒ
ド類および一般式（ＩＩＩ）で表される光学活性な５−
ヒドロキシ−３−ケトエステル誘導体におけるＲ1 が、
複素環基（縮合されていてもよい）で置換されている炭
素数２〜１２のアルケニル基を示す前記に記載の光学活
性な５−ヒドロキシ−３−ケトエステル誘導体の製造方
法。
ド類および一般式（ＩＩＩ）で表される光学活性な５−
ヒドロキシ−３−ケトエステル誘導体におけるＲ1 が、
複素環基（縮合されていてもよい）で置換されている炭
素数２〜１２のアルケニル基を示す前記に記載の光学活
性な５−ヒドロキシ−３−ケトエステル誘導体の製造方
法。
【００７３】（３） 一般式（ＩＩＩ）で表される光学
活性な５−ヒドロキシ−３−ケトエステル誘導体におけ
るＲ2 が、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数６〜１
５のアリ−ル基、炭素数７〜２０のアラルキル基又はハ
ロゲン原子、シアノ基、ニトロ基および炭素数１〜６の
アルキル基よりなる群より選ばれる置換基を少なくとも
１つ持つ炭素数６〜１５のアリ−ル基若しくは炭素数７
〜２０のアラルキル基を示す前記に記載の光学活性な５
−ヒドロキシ−３−ケトエステル誘導体の製造方法。
活性な５−ヒドロキシ−３−ケトエステル誘導体におけ
るＲ2 が、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数６〜１
５のアリ−ル基、炭素数７〜２０のアラルキル基又はハ
ロゲン原子、シアノ基、ニトロ基および炭素数１〜６の
アルキル基よりなる群より選ばれる置換基を少なくとも
１つ持つ炭素数６〜１５のアリ−ル基若しくは炭素数７
〜２０のアラルキル基を示す前記に記載の光学活性な５
−ヒドロキシ−３−ケトエステル誘導体の製造方法。
【００７４】（４） 金属化合物におけるＲ2aが、炭素
数１〜１２のアルキル基、炭素数６〜１５のアリ−ル
基、炭素数７〜２０のアラルキル基又はハロゲン原子、
シアノ基、ニトロ基および炭素数１〜６のアルキル基よ
りなる群より選ばれる置換基を少なくとも１つ持つ炭素
数６〜１５のアリ−ル基若しくは炭素数７〜２０のアラ
ルキル基を示す前記に記載の光学活性な５−ヒドロキシ
−３−ケトエステル誘導体の製造方法。
数１〜１２のアルキル基、炭素数６〜１５のアリ−ル
基、炭素数７〜２０のアラルキル基又はハロゲン原子、
シアノ基、ニトロ基および炭素数１〜６のアルキル基よ
りなる群より選ばれる置換基を少なくとも１つ持つ炭素
数６〜１５のアリ−ル基若しくは炭素数７〜２０のアラ
ルキル基を示す前記に記載の光学活性な５−ヒドロキシ
−３−ケトエステル誘導体の製造方法。
【００７５】（５） 金属化合物がチタンテトラアルコ
キサイド又はチタンハロトチアルコキサイドである前記
に記載の光学活性な５−ヒドロキシ−３−ケトエステル
誘導体の製造方法。
キサイド又はチタンハロトチアルコキサイドである前記
に記載の光学活性な５−ヒドロキシ−３−ケトエステル
誘導体の製造方法。
【００７６】（６） 金属化合物がチタンテトラアルコ
キサイドである前記に記載の光学活性な５−ヒドロキシ
−３−ケトエステル誘導体の製造方法。
キサイドである前記に記載の光学活性な５−ヒドロキシ
−３−ケトエステル誘導体の製造方法。
【００７７】（７） チタンテトラアルコキサイドが、
チタンテトラエトキシド、チタンテトラｎ−プロポキサ
イド、チタンテトライソプロポキサイド、チタンｎ−ブ
トキシサイド、チタンテトラｎ−ペントキサイドである
前記に記載の光学活性な５−ヒドロキシ−３−ケトエス
テル誘導体の製造方法。
チタンテトラエトキシド、チタンテトラｎ−プロポキサ
イド、チタンテトライソプロポキサイド、チタンｎ−ブ
トキシサイド、チタンテトラｎ−ペントキサイドである
前記に記載の光学活性な５−ヒドロキシ−３−ケトエス
テル誘導体の製造方法。
【００７８】（８） 一般式（ＩＩＩ）で表される光学
活性な５−ヒドロキシ−３−ケトエステル誘導体におけ
るＲ2 が、一般式（ＩＶ）で表されるチタン化合物およ
び一般式（Ｖ）で表されるアルミニウム化合物における
Ｒ2aと、同一である前記に記載の光学活性な５−ヒドロ
キシ−３−ケトエステル誘導体の製造方法。
活性な５−ヒドロキシ−３−ケトエステル誘導体におけ
るＲ2 が、一般式（ＩＶ）で表されるチタン化合物およ
び一般式（Ｖ）で表されるアルミニウム化合物における
Ｒ2aと、同一である前記に記載の光学活性な５−ヒドロ
キシ−３−ケトエステル誘導体の製造方法。
【００７９】（９） 上記一般式（ＶＩ）における、Ｒ
4 とＲ6 は水素原子を示し、Ｒ5 は水素原子、アルキル
基又はフェニル基を示し、Ｒ3 、Ｒ7 、Ｒ8 及びＲ
9 は、それぞれ独立に、水素原子又はアルキル基を示す
前記に記載の光学活性な５−ヒドロキシ−３−ケトエス
テル誘導体の製造方法。
4 とＲ6 は水素原子を示し、Ｒ5 は水素原子、アルキル
基又はフェニル基を示し、Ｒ3 、Ｒ7 、Ｒ8 及びＲ
9 は、それぞれ独立に、水素原子又はアルキル基を示す
前記に記載の光学活性な５−ヒドロキシ−３−ケトエス
テル誘導体の製造方法。
【００８０】（１０） 上記金属化合物と上記光学活性
なシッフ塩基との複合化合物の存在下、上記反応を行う
前記に記載の光学活性な５−ヒドロキシ−３−ケトエス
テル誘導体の製造方法。
なシッフ塩基との複合化合物の存在下、上記反応を行う
前記に記載の光学活性な５−ヒドロキシ−３−ケトエス
テル誘導体の製造方法。
【００８１】（１１） 上記反応を−４０〜４０℃の温
度範囲で行う前記に記載の光学活性な５−ヒドロキシ−
３−ケトエステル誘導体の製造方法。
度範囲で行う前記に記載の光学活性な５−ヒドロキシ−
３−ケトエステル誘導体の製造方法。
【００８２】
【発明の効果】本発明によれば、上記一般式（Ｉ）のア
ルデヒド類、ジケテンと、一般式（ＩＶ）の金属化合物
（ＩＶ）又は一般式（Ｖ）の金属化合物（Ｖ）とを、一
般式（ＶＩ）の光学活性なシッフ塩基の存在下に反応さ
せれば、一般式（ＩＩＩ）の光学活性な5-ヒドロキシ-3
- ケトエステル誘導体を容易に得ることができる。 光
学活性な5-ヒドロキシ-3- ケトエステル誘導体は、血中
コレステロ−ル低下剤〔4-ヒドロキシ-3- メチルグルタ
リル-5- （ＨＭＧ）Ｃｏ- リダクタ−ゼ阻害剤〕を合成
する際に中間体として有用であり、容易に光学活性な血
中コレステロ−ル低下剤を製造できる。
ルデヒド類、ジケテンと、一般式（ＩＶ）の金属化合物
（ＩＶ）又は一般式（Ｖ）の金属化合物（Ｖ）とを、一
般式（ＶＩ）の光学活性なシッフ塩基の存在下に反応さ
せれば、一般式（ＩＩＩ）の光学活性な5-ヒドロキシ-3
- ケトエステル誘導体を容易に得ることができる。 光
学活性な5-ヒドロキシ-3- ケトエステル誘導体は、血中
コレステロ−ル低下剤〔4-ヒドロキシ-3- メチルグルタ
リル-5- （ＨＭＧ）Ｃｏ- リダクタ−ゼ阻害剤〕を合成
する際に中間体として有用であり、容易に光学活性な血
中コレステロ−ル低下剤を製造できる。
【００８３】実施例および参考例 以下に実施例及び参考例を示して本発明をさらに詳しく
説明するが、本発明の範囲をこれらに限定されるもので
はない。なお、実施例中の光学純度（％ｅｅ）は以下に
述べるＨＰＬＣ分析を行って決定した。分析条件は、カ
ラム；ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ ＡＤ、溶出溶媒；（ヘキサ
ン：エタノ−ル＝９５：５）＋０．０１％トリフルオロ
酢酸、流速；１．０ミリリットル／ｍｉｎ、検出波長；
２５４ｎｍである。また、実施例中の収率（％）は式
（Ｉ）〔〔5-ヒドロキシ-3- ケトエステル誘導体（モ
ル）／アルデヒド誘導体（モル）〕Ｘ１００〕で算出し
た。参考例中の収率（％）は式（ＩＩ）〔シッフ塩基誘
導体（モル）／β−アミノアルコ−ル誘導体（モル）〕
Ｘ１００〕で算出した。光学活性な5-ヒドロキシ-3- ケ
トエステル誘導体は、ケト- エノ−ル体の混合物で存在
することがあるが、いずれの化合物も光学純度的には同
一の値である。
説明するが、本発明の範囲をこれらに限定されるもので
はない。なお、実施例中の光学純度（％ｅｅ）は以下に
述べるＨＰＬＣ分析を行って決定した。分析条件は、カ
ラム；ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ ＡＤ、溶出溶媒；（ヘキサ
ン：エタノ−ル＝９５：５）＋０．０１％トリフルオロ
酢酸、流速；１．０ミリリットル／ｍｉｎ、検出波長；
２５４ｎｍである。また、実施例中の収率（％）は式
（Ｉ）〔〔5-ヒドロキシ-3- ケトエステル誘導体（モ
ル）／アルデヒド誘導体（モル）〕Ｘ１００〕で算出し
た。参考例中の収率（％）は式（ＩＩ）〔シッフ塩基誘
導体（モル）／β−アミノアルコ−ル誘導体（モル）〕
Ｘ１００〕で算出した。光学活性な5-ヒドロキシ-3- ケ
トエステル誘導体は、ケト- エノ−ル体の混合物で存在
することがあるが、いずれの化合物も光学純度的には同
一の値である。
【００８４】実施例 実施例１ 減圧下加熱乾燥した後にアルゴンガスを通気させなが
ら、シュレンク管内に、（Ｓ）-2-[Ｎ-(3'-tert-ブチル
サリチリデン）アミノ]-3-メチル-1- ブタノ−ル１．４
３ｇ（５．４ｍｍｏｌ）を添加し、塩化メチレン５ミリ
リットル及びチタンテトライソプロポキサイド１．４５
ミリリットル（４．９ｍｍｏｌ）をさらに添加して、室
温で１時間攪拌混合した。その後該シュレンク管を−２
０℃まで冷却した。該塩化メチレン溶液にベンズアルデ
ヒド０．５ミリリットル（４．９ｍｍｏｌ）、ジケテン
０．７５ミリリットル（９．８ｍｍｏｌ）をこの順序で
添加し、−２０℃に保ちながら４８時間激しく攪拌した
後、溶液の温度を室温に戻し、イソプロピルアルコ−ル
０．７５ミリリットル（４．９ｍｍｏｌ）を加え、室温
下で１時間激しく攪拌して反応させた。得られた反応混
合物を、１Ｎ−塩酸５０ミリリットル＋ジエチルエ−テ
ル５０ミリリットルの混合溶液中に添加し、室温下２４
時間激しく攪拌して分離用溶液を得た。得られた分離用
溶液にジエチルエ−テル５０ミリリットルを加えて、攪
拌後有機層を分離した（３回同操作を繰り返した）。得
られた有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液５０ミリ
リットルで２度洗浄し、さらに飽和食塩水５０ミリリッ
トルで２度洗浄し、洗浄済有機層を得た。得られた洗浄
済有機層に無水硫酸ナトリウムを加えて乾燥した後、減
圧下溶媒を留去して、シリカゲルカラムクロマトグラフ
ィ−〔溶出溶媒；ベンゼン：ジエチルエ−テル＝３：
１〕で精製して、イソプロピル 5- ヒドロキシ-3- オキ
ソ-5- フェニルペンタノエ−ト１．０４ｇを得た（収
率：８５％、光学純度：８４％ｅｅ）。
ら、シュレンク管内に、（Ｓ）-2-[Ｎ-(3'-tert-ブチル
サリチリデン）アミノ]-3-メチル-1- ブタノ−ル１．４
３ｇ（５．４ｍｍｏｌ）を添加し、塩化メチレン５ミリ
リットル及びチタンテトライソプロポキサイド１．４５
ミリリットル（４．９ｍｍｏｌ）をさらに添加して、室
温で１時間攪拌混合した。その後該シュレンク管を−２
０℃まで冷却した。該塩化メチレン溶液にベンズアルデ
ヒド０．５ミリリットル（４．９ｍｍｏｌ）、ジケテン
０．７５ミリリットル（９．８ｍｍｏｌ）をこの順序で
添加し、−２０℃に保ちながら４８時間激しく攪拌した
後、溶液の温度を室温に戻し、イソプロピルアルコ−ル
０．７５ミリリットル（４．９ｍｍｏｌ）を加え、室温
下で１時間激しく攪拌して反応させた。得られた反応混
合物を、１Ｎ−塩酸５０ミリリットル＋ジエチルエ−テ
ル５０ミリリットルの混合溶液中に添加し、室温下２４
時間激しく攪拌して分離用溶液を得た。得られた分離用
溶液にジエチルエ−テル５０ミリリットルを加えて、攪
拌後有機層を分離した（３回同操作を繰り返した）。得
られた有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液５０ミリ
リットルで２度洗浄し、さらに飽和食塩水５０ミリリッ
トルで２度洗浄し、洗浄済有機層を得た。得られた洗浄
済有機層に無水硫酸ナトリウムを加えて乾燥した後、減
圧下溶媒を留去して、シリカゲルカラムクロマトグラフ
ィ−〔溶出溶媒；ベンゼン：ジエチルエ−テル＝３：
１〕で精製して、イソプロピル 5- ヒドロキシ-3- オキ
ソ-5- フェニルペンタノエ−ト１．０４ｇを得た（収
率：８５％、光学純度：８４％ｅｅ）。
【００８５】物性値 ＩＲ νMax （ｎｅａｔ）：３５０８ｃｍ-1、２９８４ｃ
ｍ-1、２９３６ｃｍ-1、１７４６ｃｍ-1、１６４６ｃｍ
-1、１３１４ｃｍ-1、１１０６ｃｍ-1。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 、２５０ＭＨｚ） δ：１．２６（ｄ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，６Ｈ）、２．４
（ｂｒｓ，１Ｈ）、２．９４（ｄ，Ｊ＝３．７Ｈｚ，１
Ｈ）、２．９７（ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，１Ｈ）、３．４
６（ｓ，２Ｈ）、５．０〜５．１（ｍ，１Ｈ）、５．２
（ｄｄ，Ｊ＝３．７Ｈｚ，９．２Ｈｚ，１Ｈ）、７．３
〜７．４（ｍ，５Ｈ）。 〔α〕25.0 D ：−４０．８°（ｃ＝１．０，ＣＨＣ
ｌ3 ） ＨＰＬＣ保持時間：ｔR ；１２ｍｉｎ（ｍｉｎｏｒ成
分）、１９ｍｉｎ（ｍａｊｏｒ成分）。
ｍ-1、２９３６ｃｍ-1、１７４６ｃｍ-1、１６４６ｃｍ
-1、１３１４ｃｍ-1、１１０６ｃｍ-1。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 、２５０ＭＨｚ） δ：１．２６（ｄ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，６Ｈ）、２．４
（ｂｒｓ，１Ｈ）、２．９４（ｄ，Ｊ＝３．７Ｈｚ，１
Ｈ）、２．９７（ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，１Ｈ）、３．４
６（ｓ，２Ｈ）、５．０〜５．１（ｍ，１Ｈ）、５．２
（ｄｄ，Ｊ＝３．７Ｈｚ，９．２Ｈｚ，１Ｈ）、７．３
〜７．４（ｍ，５Ｈ）。 〔α〕25.0 D ：−４０．８°（ｃ＝１．０，ＣＨＣ
ｌ3 ） ＨＰＬＣ保持時間：ｔR ；１２ｍｉｎ（ｍｉｎｏｒ成
分）、１９ｍｉｎ（ｍａｊｏｒ成分）。
【００８６】実施例２ （Ｓ)-2-[ Ｎ-(3'-tert-ブチルサリチリデン）アミノ]-
3-メチル-1- ブタノ−ルの使用量を０．６５ｇ、チタン
テトライソプロポキサイドの使用量を０．７２５ミリリ
ットルとした他は、実施例１と同様の操作を行って、イ
ソプロピル 5-ヒドロキシ-3- オキソ-5- フェニルペン
タノエ−ト０．７６ｇを得た（収率：６２％、光学純
度：８４％ｅｅ）。
3-メチル-1- ブタノ−ルの使用量を０．６５ｇ、チタン
テトライソプロポキサイドの使用量を０．７２５ミリリ
ットルとした他は、実施例１と同様の操作を行って、イ
ソプロピル 5-ヒドロキシ-3- オキソ-5- フェニルペン
タノエ−ト０．７６ｇを得た（収率：６２％、光学純
度：８４％ｅｅ）。
【００８７】実施例３ （Ｓ）-2-[Ｎ-(3'-tert-ブチルサリチリデン）アミノ]-
3-メチル-1- ブタノ−ルの代わりに、（Ｓ）-2- （Ｎ-
サリチリデンアミノ）-3- メチル-1- ブタノ−ル１．１
１ｇを使用した他は、実施例１と同様の操作を行って、
イソプロピル 5- ヒドロキシ-3- オキソ-5- フェニルペ
ンタノエ−ト０．２８ｇを得た（収率：２３％、光学純
度：１６％ｅｅ）。
3-メチル-1- ブタノ−ルの代わりに、（Ｓ）-2- （Ｎ-
サリチリデンアミノ）-3- メチル-1- ブタノ−ル１．１
１ｇを使用した他は、実施例１と同様の操作を行って、
イソプロピル 5- ヒドロキシ-3- オキソ-5- フェニルペ
ンタノエ−ト０．２８ｇを得た（収率：２３％、光学純
度：１６％ｅｅ）。
【００８８】実施例４ （Ｓ）-2-[Ｎ-(3'-tert-ブチルサリチリデン）アミノ]
-3- メチル-1- ブタノ−ルの代わりに、（Ｓ）-2-[Ｎ-
(3'-tert-ブチルサリチリデン）アミノ]-3,3-ジメチル-
1- ブタノ−ル１．５０ｇを使用した他は、実施例１と
同様の操作を行って、イソプロピル 5- ヒドロキシ-3-
オキソ-5- フェニルペンタノエ−ト１．０４ｇを得た
（収率：８５％、光学純度：８０％ｅｅ）。
-3- メチル-1- ブタノ−ルの代わりに、（Ｓ）-2-[Ｎ-
(3'-tert-ブチルサリチリデン）アミノ]-3,3-ジメチル-
1- ブタノ−ル１．５０ｇを使用した他は、実施例１と
同様の操作を行って、イソプロピル 5- ヒドロキシ-3-
オキソ-5- フェニルペンタノエ−ト１．０４ｇを得た
（収率：８５％、光学純度：８０％ｅｅ）。
【００８９】実施例５ （Ｓ）-2-[Ｎ-(3'-tert-ブチルサリチリデン）アミノ]
-3- メチル-1- ブタノ−ルの代わりに、（Ｓ）-2-[Ｎ-
(3',5'-ジ-tert-ブチルサリチリデン）アミノ]-3- メチ
ル-1- ブタノ−ル１．７２ｇを使用した他は、実施例１
と同様の操作を行って、イソプロピル 5- ヒドロキシ-3
- オキソ-5- フェニルペンタノエ−ト０．９２ｇを得た
（収率：７５％、光学純度：８２％ｅｅ）。
-3- メチル-1- ブタノ−ルの代わりに、（Ｓ）-2-[Ｎ-
(3',5'-ジ-tert-ブチルサリチリデン）アミノ]-3- メチ
ル-1- ブタノ−ル１．７２ｇを使用した他は、実施例１
と同様の操作を行って、イソプロピル 5- ヒドロキシ-3
- オキソ-5- フェニルペンタノエ−ト０．９２ｇを得た
（収率：７５％、光学純度：８２％ｅｅ）。
【００９０】実施例６ （Ｓ）-2-[Ｎ-(3'-tert-ブチルサリチリデン）アミノ]
-3- メチル-1- ブタノ−ルの代わりに、（Ｓ）-2-[Ｎ-
(3'-tert-ブチルサリチリデン）アミノ]-1-プロパノ−
ル１．２７ｇを使用した他は、実施例１と同様の操作を
行って、イソプロピル 5- ヒドロキシ-3- オキソ-5- フ
ェニルペンタノエ−ト０．５８ｇを得た（収率：４７
％、光学純度：３８％ｅｅ）。
-3- メチル-1- ブタノ−ルの代わりに、（Ｓ）-2-[Ｎ-
(3'-tert-ブチルサリチリデン）アミノ]-1-プロパノ−
ル１．２７ｇを使用した他は、実施例１と同様の操作を
行って、イソプロピル 5- ヒドロキシ-3- オキソ-5- フ
ェニルペンタノエ−ト０．５８ｇを得た（収率：４７
％、光学純度：３８％ｅｅ）。
【００９１】実施例７ （Ｓ）-2-[Ｎ-(3'-tert-ブチルサリチリデン）アミノ]
-3- メチル-1- ブタノ−ルの代わりに、（Ｒ）-2-[Ｎ-
(3'-tert-ブチルサリチリデン）アミノ]-1-ブタノ−ル
１．３４ｇを使用した他は、実施例１と同様の操作を行
って、イソプロピル 5- ヒドロキシ-3- オキソ-5- フェ
ニルペンタノエ−ト１．０５ｇを得た（収率：８６％、
光学純度：７２％ｅｅ）。
-3- メチル-1- ブタノ−ルの代わりに、（Ｒ）-2-[Ｎ-
(3'-tert-ブチルサリチリデン）アミノ]-1-ブタノ−ル
１．３４ｇを使用した他は、実施例１と同様の操作を行
って、イソプロピル 5- ヒドロキシ-3- オキソ-5- フェ
ニルペンタノエ−ト１．０５ｇを得た（収率：８６％、
光学純度：７２％ｅｅ）。
【００９２】実施例８ （Ｓ）-2-[Ｎ-(3'-tert-ブチルサリチリデン）アミノ]
-3- メチル-1- ブタノ−ルの代わりに、（Ｓ）-2-[Ｎ-
(3'-tert-ブチルサリチリデン）アミノ] -4- メチル-1-
ペンタノ−ル１．５０ｇを使用した他は、実施例１と
同様の操作を行って、イソプロピル 5- ヒドロキシ-3-
オキソ-5- フェニルペンタノエ−ト０．８８ｇを得た
（収率：７２％、光学純度：７４％ｅｅ）。
-3- メチル-1- ブタノ−ルの代わりに、（Ｓ）-2-[Ｎ-
(3'-tert-ブチルサリチリデン）アミノ] -4- メチル-1-
ペンタノ−ル１．５０ｇを使用した他は、実施例１と
同様の操作を行って、イソプロピル 5- ヒドロキシ-3-
オキソ-5- フェニルペンタノエ−ト０．８８ｇを得た
（収率：７２％、光学純度：７４％ｅｅ）。
【００９３】実施例９ （Ｓ）-2-[Ｎ-(3'-tert-ブチルサリチリデン）アミノ]
-3- メチル-1- ブタノ−ルの代わりに、（Ｒ）-2-[Ｎ-
(3'-tert-ブチルサリチリデン）アミノ]-2-フェニル-1-
エタノ−ル１．６０ｇを使用した他は、実施例１と同
様の操作を行って、イソプロピル 5- ヒドロキシ-3- オ
キソ-5- フェニルペンタノエ−ト０．６９ｇを得た（収
率：５６％、光学純度：１０％ｅｅ）。
-3- メチル-1- ブタノ−ルの代わりに、（Ｒ）-2-[Ｎ-
(3'-tert-ブチルサリチリデン）アミノ]-2-フェニル-1-
エタノ−ル１．６０ｇを使用した他は、実施例１と同
様の操作を行って、イソプロピル 5- ヒドロキシ-3- オ
キソ-5- フェニルペンタノエ−ト０．６９ｇを得た（収
率：５６％、光学純度：１０％ｅｅ）。
【００９４】実施例１０ （Ｓ）-2-[Ｎ-(3'-tert-ブチルサリチリデン）アミノ]
-3- メチル-1- ブタノ−ルの代わりに、（Ｒ）-1- 〔Ｎ
-(3'-tert-ブチルサリチリデン）アミノ〕-3、3-ジメチ
ル-2- ブタノ−ル１．５０ｇを使用した他は、実施例１
と同様の操作を行って、イソプロピル 5- ヒドロキシ-3
- オキソ-5- フェニルペンタノエ−ト０．９９ｇを得た
（収率：８１％、光学純度：６７％ｅｅ）。
-3- メチル-1- ブタノ−ルの代わりに、（Ｒ）-1- 〔Ｎ
-(3'-tert-ブチルサリチリデン）アミノ〕-3、3-ジメチ
ル-2- ブタノ−ル１．５０ｇを使用した他は、実施例１
と同様の操作を行って、イソプロピル 5- ヒドロキシ-3
- オキソ-5- フェニルペンタノエ−ト０．９９ｇを得た
（収率：８１％、光学純度：６７％ｅｅ）。
【００９５】実施例１１ ベンズアルデヒドの代わりに、ｐ−メチルベンズアルデ
ヒド０．５９ｇを使用した他は、実施例１と同様の操作
を行って、イソプロピル 5- ヒドロキシ-5- （4-メチル
フェニル）-3- オキソペンタノエ−ト１．１６ｇを得た
（収率：９０％、光学純度：８１％ｅｅ）。
ヒド０．５９ｇを使用した他は、実施例１と同様の操作
を行って、イソプロピル 5- ヒドロキシ-5- （4-メチル
フェニル）-3- オキソペンタノエ−ト１．１６ｇを得た
（収率：９０％、光学純度：８１％ｅｅ）。
【００９６】物性値 ＩＲ νMax （ｎｅａｔ）：３４９２ｃｍ-1、２９８８ｃ
ｍ-1、２９３６ｃｍ-1、１７１６ｃｍ-1、１６４６ｃｍ
-1、１３１４ｃｍ-1、１１０６ｃｍ-1。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 、２５０ＭＨｚ） δ：１．２５（ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，６Ｈ）、２．３４
（ｓ，３Ｈ）、２．９１（ｄ，Ｊ＝３．７Ｈｚ，１
Ｈ）、２．９６（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ）、３．４
４（ｓ，２Ｈ）、５．０５（ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．１Ｈ
ｚ，１Ｈ）、５．１５（ｄｄ，Ｊ＝３．７Ｈｚ，８．５
Ｈｚ，１Ｈ）、７．１〜７．３（ｍ，４Ｈ）。 〔α〕25.0 D ：−３７．５°（ｃ＝１．２，ＣＨＣ
ｌ3 ） ＨＰＬＣ保持時間：ｔR ；１２ｍｉｎ（ｍｉｎｏｒ成
分）、１７ｍｉｎ（ｍａｊｏｒ成分）。
ｍ-1、２９３６ｃｍ-1、１７１６ｃｍ-1、１６４６ｃｍ
-1、１３１４ｃｍ-1、１１０６ｃｍ-1。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 、２５０ＭＨｚ） δ：１．２５（ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，６Ｈ）、２．３４
（ｓ，３Ｈ）、２．９１（ｄ，Ｊ＝３．７Ｈｚ，１
Ｈ）、２．９６（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ）、３．４
４（ｓ，２Ｈ）、５．０５（ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．１Ｈ
ｚ，１Ｈ）、５．１５（ｄｄ，Ｊ＝３．７Ｈｚ，８．５
Ｈｚ，１Ｈ）、７．１〜７．３（ｍ，４Ｈ）。 〔α〕25.0 D ：−３７．５°（ｃ＝１．２，ＣＨＣ
ｌ3 ） ＨＰＬＣ保持時間：ｔR ；１２ｍｉｎ（ｍｉｎｏｒ成
分）、１７ｍｉｎ（ｍａｊｏｒ成分）。
【００９７】実施例１２ ベンズアルデヒドの代わりに、ｐ−メトキシベンズアル
デヒド０．６７ｇを使用した他は、実施例１と同様の操
作を行って、イソプロピル 5- ヒドロキシ-5-（4-メト
キシフェニル）-3- オキソペンタノエ−ト１．２２ｇを
得た（収率：８９％、光学純度：６７％ｅｅ）。
デヒド０．６７ｇを使用した他は、実施例１と同様の操
作を行って、イソプロピル 5- ヒドロキシ-5-（4-メト
キシフェニル）-3- オキソペンタノエ−ト１．２２ｇを
得た（収率：８９％、光学純度：６７％ｅｅ）。
【００９８】物性値 ＩＲ νMax （ｎｅａｔ）：３５００ｃｍ-1、２９８８ｃ
ｍ-1、２９４０ｃｍ-1、１７４０ｃｍ-1、１６１６ｃｍ
-1、１５１４ｃｍ-1、１３７８ｃｍ-1、１１０６ｃ
ｍ-1。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 、２５０ＭＨｚ） δ：１．２５（ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，６Ｈ）、２．４
（ｂｒｓ，１Ｈ）、２．９１（ｄ，Ｊ＝３．７Ｈｚ，１
Ｈ）、２．９６（ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，１Ｈ）、３．４
５（ｓ，２Ｈ）、３．８（ｓ，３Ｈ）、５．０（ｓｅｐ
ｔ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，１Ｈ）、５．１４（ｄｄ，Ｊ＝
３．７Ｈｚ，９．２Ｈｚ，１Ｈ）、６．８〜６．９
（ｍ，２Ｈ）、７．１〜７．３（ｍ，４Ｈ）。 〔α〕25.0 D ：−２７．６°（ｃ＝１．３，ＣＨＣ
ｌ3 ） ＨＰＬＣ保持時間：ｔR ；２２ｍｉｎ（ｍｉｎｏｒ成
分）、３３ｍｉｎ（ｍａｊｏｒ成分）。
ｍ-1、２９４０ｃｍ-1、１７４０ｃｍ-1、１６１６ｃｍ
-1、１５１４ｃｍ-1、１３７８ｃｍ-1、１１０６ｃ
ｍ-1。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 、２５０ＭＨｚ） δ：１．２５（ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，６Ｈ）、２．４
（ｂｒｓ，１Ｈ）、２．９１（ｄ，Ｊ＝３．７Ｈｚ，１
Ｈ）、２．９６（ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，１Ｈ）、３．４
５（ｓ，２Ｈ）、３．８（ｓ，３Ｈ）、５．０（ｓｅｐ
ｔ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，１Ｈ）、５．１４（ｄｄ，Ｊ＝
３．７Ｈｚ，９．２Ｈｚ，１Ｈ）、６．８〜６．９
（ｍ，２Ｈ）、７．１〜７．３（ｍ，４Ｈ）。 〔α〕25.0 D ：−２７．６°（ｃ＝１．３，ＣＨＣ
ｌ3 ） ＨＰＬＣ保持時間：ｔR ；２２ｍｉｎ（ｍｉｎｏｒ成
分）、３３ｍｉｎ（ｍａｊｏｒ成分）。
【００９９】実施例１３ ベンズアルデヒドの代わりに、3-フェニルプロパナ−ル
０．６６ｇを使用した他は、実施例１と同様の操作を行
って、イソプロピル 5- ヒドロキシ-7- フェニルヘプタ
ノエ−ト０．９４ｇを得た（収率：６９％、光学純度：
７３％ｅｅ）。
０．６６ｇを使用した他は、実施例１と同様の操作を行
って、イソプロピル 5- ヒドロキシ-7- フェニルヘプタ
ノエ−ト０．９４ｇを得た（収率：６９％、光学純度：
７３％ｅｅ）。
【０１００】物性値 ＩＲ νMax （ｎｅａｔ）：３４４８ｃｍ-1、２９８８ｃ
ｍ-1、２９３６ｃｍ-1、１７４０ｃｍ-1、１７１２ｃｍ
-1、１６４６ｃｍ-1、１３７８ｃｍ-1、１３１６ｃ
ｍ-1、１１０６ｃｍ-1。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 、２５０ＭＨｚ） δ：１．２５（ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，６Ｈ）、１．７〜
１．９（ｍ，２Ｈ）、２．２〜２．４（ｂｒｓ，１
Ｈ）、３．４２（ｓ，２Ｈ）、４．０〜４．１（ｍ，１
Ｈ）、５．０〜５．１（ｍ，１Ｈ）、７．２〜７．３
（ｍ，５Ｈ）。 〔α〕25.0 D ：−５．１°（ｃ＝１．１，ＣＨＣｌ3 ） ＨＰＬＣ保持時間：ｔR ；１２ｍｉｎ（ｍｉｎｏｒ成
分）、１９ｍｉｎ（ｍａｊｏｒ成分）。
ｍ-1、２９３６ｃｍ-1、１７４０ｃｍ-1、１７１２ｃｍ
-1、１６４６ｃｍ-1、１３７８ｃｍ-1、１３１６ｃ
ｍ-1、１１０６ｃｍ-1。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 、２５０ＭＨｚ） δ：１．２５（ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，６Ｈ）、１．７〜
１．９（ｍ，２Ｈ）、２．２〜２．４（ｂｒｓ，１
Ｈ）、３．４２（ｓ，２Ｈ）、４．０〜４．１（ｍ，１
Ｈ）、５．０〜５．１（ｍ，１Ｈ）、７．２〜７．３
（ｍ，５Ｈ）。 〔α〕25.0 D ：−５．１°（ｃ＝１．１，ＣＨＣｌ3 ） ＨＰＬＣ保持時間：ｔR ；１２ｍｉｎ（ｍｉｎｏｒ成
分）、１９ｍｉｎ（ｍａｊｏｒ成分）。
【０１０１】実施例１４ ベンズアルデヒドの代わりに、2-チオフェンカルボアル
デヒド０．５５ｇを使用した他は、実施例１と同様の操
作を行って、イソプロピル 5- ヒドロキシ-3-オキソ-5-
(チオフェン-2- イル）ペンタノエ−ト１．１０ｇを得
た。（収率：８８％、光学純度：７０％ｅｅ）。
デヒド０．５５ｇを使用した他は、実施例１と同様の操
作を行って、イソプロピル 5- ヒドロキシ-3-オキソ-5-
(チオフェン-2- イル）ペンタノエ−ト１．１０ｇを得
た。（収率：８８％、光学純度：７０％ｅｅ）。
【０１０２】物性値 ＩＲ νMax （ｎｅａｔ）：３４９８ｃｍ-1、２９８８ｃ
ｍ-1、１７３６ｃｍ-1、１３１６ｃｍ-1、１１０６ｃｍ
-1。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 、２５０ＭＨｚ） δ：１．２６（ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，６Ｈ）、２．７
（ｂｒｓ，１Ｈ）、３．０７（ｄ，Ｊ＝４．３Ｈｚ，１
Ｈ）、３．１（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ）、３．４７
（ｓ，２Ｈ）、５．０（ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，１
Ｈ）、５．４（ｄｄ，Ｊ＝４．３Ｈｚ，８．５Ｈｚ，１
Ｈ）、６．９〜７．０（ｍ，２Ｈ）、７．２〜７．３
（ｍ，１Ｈ）、 〔α〕25.0 D ：−２１．８°（ｃ＝１．０，ＣＨＣ
ｌ3 ） ＨＰＬＣ保持時間：ｔR ；１４ｍｉｎ（ｍｉｎｏｒ成
分）、２５ｍｉｎ（ｍａｊｏｒ成分）。
ｍ-1、１７３６ｃｍ-1、１３１６ｃｍ-1、１１０６ｃｍ
-1。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 、２５０ＭＨｚ） δ：１．２６（ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，６Ｈ）、２．７
（ｂｒｓ，１Ｈ）、３．０７（ｄ，Ｊ＝４．３Ｈｚ，１
Ｈ）、３．１（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ）、３．４７
（ｓ，２Ｈ）、５．０（ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，１
Ｈ）、５．４（ｄｄ，Ｊ＝４．３Ｈｚ，８．５Ｈｚ，１
Ｈ）、６．９〜７．０（ｍ，２Ｈ）、７．２〜７．３
（ｍ，１Ｈ）、 〔α〕25.0 D ：−２１．８°（ｃ＝１．０，ＣＨＣ
ｌ3 ） ＨＰＬＣ保持時間：ｔR ；１４ｍｉｎ（ｍｉｎｏｒ成
分）、２５ｍｉｎ（ｍａｊｏｒ成分）。
【０１０３】実施例１５ ベンズアルデヒドの代わりに、2-フランカルボアルデヒ
ド０．４７ｇを使用した他は、実施例１と同様の操作を
行って、イソプロピル 5-(フラン-2- イル）-5- ヒドロ
キシ-3- オキソペンタノエ−ト１．０８ｇを得た（収
率：９２％、光学純度：６１％ｅｅ）。
ド０．４７ｇを使用した他は、実施例１と同様の操作を
行って、イソプロピル 5-(フラン-2- イル）-5- ヒドロ
キシ-3- オキソペンタノエ−ト１．０８ｇを得た（収
率：９２％、光学純度：６１％ｅｅ）。
【０１０４】物性値 ＩＲ νMax （ｎｅａｔ）：３４７２ｃｍ-1、２９８８ｃ
ｍ-1、１７３４ｃｍ-1、１３１８ｃｍ-1、１１０６ｃｍ
-1。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 、２５０ＭＨｚ） δ：１．２６（ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，６Ｈ）、２．５
（ｂｒｓ，１Ｈ）、３．０７（ｄ，Ｊ＝３．７Ｈｚ，１
Ｈ）、３．１４（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ）、３．４
８（ｓ，２Ｈ）、５．０〜５．１（ｍ，１Ｈ） ５．２（ｄｄ，Ｊ＝３．７Ｈｚ，８．６Ｈｚ，１Ｈ）、
６．２〜６．３（ｍ，２Ｈ）、７．３〜７．４（ｍ，１
Ｈ）。 〔α〕25.0 D ：−１８．４°（ｃ＝１．２，ＣＨＣ
ｌ3 ） ＨＰＬＣ保持時間：ｔR ；１５ｍｉｎ（ｍｉｎｏｒ成
分）、２２ｍｉｎ（ｍａｊｏｒ成分）。
ｍ-1、１７３４ｃｍ-1、１３１８ｃｍ-1、１１０６ｃｍ
-1。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 、２５０ＭＨｚ） δ：１．２６（ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，６Ｈ）、２．５
（ｂｒｓ，１Ｈ）、３．０７（ｄ，Ｊ＝３．７Ｈｚ，１
Ｈ）、３．１４（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ）、３．４
８（ｓ，２Ｈ）、５．０〜５．１（ｍ，１Ｈ） ５．２（ｄｄ，Ｊ＝３．７Ｈｚ，８．６Ｈｚ，１Ｈ）、
６．２〜６．３（ｍ，２Ｈ）、７．３〜７．４（ｍ，１
Ｈ）。 〔α〕25.0 D ：−１８．４°（ｃ＝１．２，ＣＨＣ
ｌ3 ） ＨＰＬＣ保持時間：ｔR ；１５ｍｉｎ（ｍｉｎｏｒ成
分）、２２ｍｉｎ（ｍａｊｏｒ成分）。
【０１０５】実施例１６ ベンズアルデヒドの代わりに、（Ｅ）- クロトンアルデ
ヒド０．３４ｇを使用した他は、実施例１と同様の操作
を行って、イソプロピル 5- ヒドロキシ-3- オキソ-6-
オクテノエ−ト０．７９ｇを得た（収率：７５％、光学
純度：５６％ｅｅ）。
ヒド０．３４ｇを使用した他は、実施例１と同様の操作
を行って、イソプロピル 5- ヒドロキシ-3- オキソ-6-
オクテノエ−ト０．７９ｇを得た（収率：７５％、光学
純度：５６％ｅｅ）。
【０１０６】物性値 ＩＲ νMax （ｎｅａｔ）：３４５６ｃｍ-1、２９８８ｃ
ｍ-1、１７４０ｃｍ-1、１３１４ｃｍ-1、１１０６ｃｍ
-1。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 、２５０ＭＨｚ） δ：１．２７（ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，６Ｈ）、１．６
（ｂｒｓ，１Ｈ）、１．７０（ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，３
Ｈ）、２．７５（ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，２Ｈ）、３．４
５（ｓ，２Ｈ）、４．５５（ｄｄ，Ｊ＝１２．２Ｈｚ，
６．１Ｈｚ，１Ｈ）、５．０〜５．１（ｍ，１Ｈ） ５．４〜５．６（ｍ，１Ｈ） ５．７〜５．８（ｍ，１Ｈ）。 〔α〕25.0 D ：−１０．２°（ｃ＝１．０，ＣＨＣ
ｌ3 ） ＨＰＬＣ保持時間：ｔR ； ８ｍｉｎ（ｍｉｎｏｒ成
分）、１１ｍｉｎ（ｍａｊｏｒ成分）。
ｍ-1、１７４０ｃｍ-1、１３１４ｃｍ-1、１１０６ｃｍ
-1。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 、２５０ＭＨｚ） δ：１．２７（ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，６Ｈ）、１．６
（ｂｒｓ，１Ｈ）、１．７０（ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，３
Ｈ）、２．７５（ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，２Ｈ）、３．４
５（ｓ，２Ｈ）、４．５５（ｄｄ，Ｊ＝１２．２Ｈｚ，
６．１Ｈｚ，１Ｈ）、５．０〜５．１（ｍ，１Ｈ） ５．４〜５．６（ｍ，１Ｈ） ５．７〜５．８（ｍ，１Ｈ）。 〔α〕25.0 D ：−１０．２°（ｃ＝１．０，ＣＨＣ
ｌ3 ） ＨＰＬＣ保持時間：ｔR ； ８ｍｉｎ（ｍｉｎｏｒ成
分）、１１ｍｉｎ（ｍａｊｏｒ成分）。
【０１０７】実施例１７ ベンズアルデヒドの代わりに、メタクリルアルデヒド
０．３４ｇを使用した他は、実施例１と同様の操作を行
って、イソプロピル 5- ヒドロキシ-6- メチル-3- オキ
ソ-6- ヘプテノエ−ト０．８６ｇを得た（収率：８２
％、光学純度：６８％ｅｅ）。
０．３４ｇを使用した他は、実施例１と同様の操作を行
って、イソプロピル 5- ヒドロキシ-6- メチル-3- オキ
ソ-6- ヘプテノエ−ト０．８６ｇを得た（収率：８２
％、光学純度：６８％ｅｅ）。
【０１０８】物性値 ＩＲ νMax （ｎｅａｔ）：３５２８ｃｍ-1、２９８８ｃ
ｍ-1、１７３８ｃｍ-1、１６５４ｃｍ-1、１３２０ｃｍ
-1、１１０６ｃｍ-1。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 、２５０ＭＨｚ） δ：１．２７（ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，６Ｈ）、１．７５
（ｓ，３Ｈ）、２．５（ｂｒｓ，１Ｈ），２．７８
（ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，２Ｈ）、３．４７（ｓ，１
Ｈ）、４．５４（ｔ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，１Ｈ）、４．８
８（ｓ，１Ｈ） ５．０〜５．１（ｍ，２Ｈ）。 〔α〕25.0 D ：−２７．１°（ｃ＝１．１，ＣＨＣ
ｌ3 ） ＨＰＬＣ保持時間：ｔR ； ８ｍｉｎ（ｍｉｎｏｒ成
分）、１１ｍｉｎ（ｍａｊｏｒ成分）。
ｍ-1、１７３８ｃｍ-1、１６５４ｃｍ-1、１３２０ｃｍ
-1、１１０６ｃｍ-1。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 、２５０ＭＨｚ） δ：１．２７（ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，６Ｈ）、１．７５
（ｓ，３Ｈ）、２．５（ｂｒｓ，１Ｈ），２．７８
（ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，２Ｈ）、３．４７（ｓ，１
Ｈ）、４．５４（ｔ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，１Ｈ）、４．８
８（ｓ，１Ｈ） ５．０〜５．１（ｍ，２Ｈ）。 〔α〕25.0 D ：−２７．１°（ｃ＝１．１，ＣＨＣ
ｌ3 ） ＨＰＬＣ保持時間：ｔR ； ８ｍｉｎ（ｍｉｎｏｒ成
分）、１１ｍｉｎ（ｍａｊｏｒ成分）。
【０１０９】実施例１８ ベンズアルデヒドの代わりに、シクロヘキサンカルボキ
シアルデヒド０．５５ｇを使用した他は、実施例１と同
様の操作を行って、イソプロピル 5- シクロヘキシル-5
- ヒドロキシ-3- オキソペンタノエ−ト１．１５ｇを得
た（収率：９２％、光学純度：５８％ｅｅ）。
シアルデヒド０．５５ｇを使用した他は、実施例１と同
様の操作を行って、イソプロピル 5- シクロヘキシル-5
- ヒドロキシ-3- オキソペンタノエ−ト１．１５ｇを得
た（収率：９２％、光学純度：５８％ｅｅ）。
【０１１０】物性値 ＩＲ νMax （ｎｅａｔ）：３４８０ｃｍ-1、２９８８ｃ
ｍ-1、１７４０ｃｍ-1、１７１４ｃｍ-1、１６４６ｃｍ
-1、１３１６ｃｍ-1、１１０６ｃｍ-1。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 、２５０ＭＨｚ） δ：１．０〜１．５（ｍ，５Ｈ）、１．２６（ｄ，Ｊ＝
６．１Ｈｚ，６Ｈ）、１．６〜１．９（ｍ，６Ｈ）、
２．２（ｂｒｓ，１Ｈ）、２．６７（ｄ，Ｊ＝６．５Ｈ
ｚ，１Ｈ）、２．７１（ｄ，Ｊ＝３．６６Ｈｚ，１
Ｈ）、３．４５（ｓ，２Ｈ）、３．８〜３．９（ｍ，１
Ｈ）、５．０５（ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，１Ｈ）。 〔α〕25.0 D ：−２１．９°（ｃ＝１．１，ＣＨＣ
ｌ3 ） ＨＰＬＣ保持時間：ｔR ；１０ｍｉｎ（ｍｉｎｏｒ成
分）、１５ｍｉｎ（ｍａｊｏｒ成分）。
ｍ-1、１７４０ｃｍ-1、１７１４ｃｍ-1、１６４６ｃｍ
-1、１３１６ｃｍ-1、１１０６ｃｍ-1。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 、２５０ＭＨｚ） δ：１．０〜１．５（ｍ，５Ｈ）、１．２６（ｄ，Ｊ＝
６．１Ｈｚ，６Ｈ）、１．６〜１．９（ｍ，６Ｈ）、
２．２（ｂｒｓ，１Ｈ）、２．６７（ｄ，Ｊ＝６．５Ｈ
ｚ，１Ｈ）、２．７１（ｄ，Ｊ＝３．６６Ｈｚ，１
Ｈ）、３．４５（ｓ，２Ｈ）、３．８〜３．９（ｍ，１
Ｈ）、５．０５（ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，１Ｈ）。 〔α〕25.0 D ：−２１．９°（ｃ＝１．１，ＣＨＣ
ｌ3 ） ＨＰＬＣ保持時間：ｔR ；１０ｍｉｎ（ｍｉｎｏｒ成
分）、１５ｍｉｎ（ｍａｊｏｒ成分）。
【０１１１】実施例１９ ベンズアルデヒドの代わりに、チグリックアルデヒド
０．４１ｇを使用した他は、実施例１と同様の操作を行
って、イソプロピル 5- ヒドロキシ-6- メチル-3- オキ
ソ-6- オクテノエ−ト０．８２ｇを得た（収率：７３
％、光学純度：６３％ｅｅ）。
０．４１ｇを使用した他は、実施例１と同様の操作を行
って、イソプロピル 5- ヒドロキシ-6- メチル-3- オキ
ソ-6- オクテノエ−ト０．８２ｇを得た（収率：７３
％、光学純度：６３％ｅｅ）。
【０１１２】物性値 ＩＲ νMax （ｎｅａｔ）：３４５６ｃｍ-1、２９８８ｃ
ｍ-1、１７３８ｃｍ-1、１６４６ｃｍ-1、１４８２ｃｍ
-1、１３１４ｃｍ-1、１１０６ｃｍ-1。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 、２５０ＭＨｚ） δ：１．２６（ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，６Ｈ）、１．６１
（ｄ，Ｊ＝６．７２Ｈｚ，３Ｈ）、１．６２（ｓ，３
Ｈ） ２．２（ｂｒｓ，１Ｈ）、２．７２（ｄ，Ｊ＝３．１６
Ｈｚ，１Ｈ）、２．７７（ｄ，Ｊ＝９．１６Ｈｚ，１
Ｈ）、３．４６（ｓ，２Ｈ）、４．５０（ｄｄ，Ｊ＝
９．１６Ｈｚ，３．１６Ｈｚ，１Ｈ）、５．０〜５．６
（ｍ，１Ｈ）。 〔α〕25.0 D ：−１６．７°（ｃ＝１．１，ＣＨＣ
ｌ3 ） ＨＰＬＣ保持時間：ｔR ；０８ｍｉｎ（ｍｉｎｏｒ成
分）、１１ｍｉｎ（ｍａｊｏｒ成分）。
ｍ-1、１７３８ｃｍ-1、１６４６ｃｍ-1、１４８２ｃｍ
-1、１３１４ｃｍ-1、１１０６ｃｍ-1。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 、２５０ＭＨｚ） δ：１．２６（ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，６Ｈ）、１．６１
（ｄ，Ｊ＝６．７２Ｈｚ，３Ｈ）、１．６２（ｓ，３
Ｈ） ２．２（ｂｒｓ，１Ｈ）、２．７２（ｄ，Ｊ＝３．１６
Ｈｚ，１Ｈ）、２．７７（ｄ，Ｊ＝９．１６Ｈｚ，１
Ｈ）、３．４６（ｓ，２Ｈ）、４．５０（ｄｄ，Ｊ＝
９．１６Ｈｚ，３．１６Ｈｚ，１Ｈ）、５．０〜５．６
（ｍ，１Ｈ）。 〔α〕25.0 D ：−１６．７°（ｃ＝１．１，ＣＨＣ
ｌ3 ） ＨＰＬＣ保持時間：ｔR ；０８ｍｉｎ（ｍｉｎｏｒ成
分）、１１ｍｉｎ（ｍａｊｏｒ成分）。
【０１１３】実施例２０ ベンズアルデヒドの代わりに、ｎ−ブタナ−ル０．３５
ｇを使用した他は、実施例１と同様の操作を行って、イ
ソプロピル 5- ヒドロキシ-3- オキソオクタノエ−ト
０．８９ｇを得た（収率：８４％、光学純度：６７％ｅ
ｅ）。
ｇを使用した他は、実施例１と同様の操作を行って、イ
ソプロピル 5- ヒドロキシ-3- オキソオクタノエ−ト
０．８９ｇを得た（収率：８４％、光学純度：６７％ｅ
ｅ）。
【０１１４】物性値 ＩＲ νMax （ｎｅａｔ）：３５２４ｃｍ-1、２９８４ｃ
ｍ-1、２９３６ｃｍ-1、１７４２ｃｍ-1、１６４４ｃｍ
-1、１３１６ｃｍ-1、１１０６ｃｍ-1。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 、２５０ＭＨｚ） δ：０．９３（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ）、１．２６
（ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，６Ｈ）、１．３〜１．６（ｍ，
４Ｈ）、２．１（ｂｒｓ，１Ｈ）、２．６６（ｄ，Ｊ＝
８．５４Ｈｚ，１Ｈ）、２．７１（ｄ，Ｊ＝３．０６Ｈ
ｚ，１Ｈ）、３．４４（ｓ，２Ｈ）、４．０〜４．１
（ｍ，１Ｈ）、５．０〜５．１（ｍ，１Ｈ）。 〔α〕25.0 D ：−１８．９°（ｃ＝１．１，ＣＨＣ
ｌ3 ） ＨＰＬＣ保持時間：ｔR ；０８ｍｉｎ（ｍｉｎｏｒ成
分）、１１ｍｉｎ（ｍａｊｏｒ成分）。
ｍ-1、２９３６ｃｍ-1、１７４２ｃｍ-1、１６４４ｃｍ
-1、１３１６ｃｍ-1、１１０６ｃｍ-1。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 、２５０ＭＨｚ） δ：０．９３（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ）、１．２６
（ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，６Ｈ）、１．３〜１．６（ｍ，
４Ｈ）、２．１（ｂｒｓ，１Ｈ）、２．６６（ｄ，Ｊ＝
８．５４Ｈｚ，１Ｈ）、２．７１（ｄ，Ｊ＝３．０６Ｈ
ｚ，１Ｈ）、３．４４（ｓ，２Ｈ）、４．０〜４．１
（ｍ，１Ｈ）、５．０〜５．１（ｍ，１Ｈ）。 〔α〕25.0 D ：−１８．９°（ｃ＝１．１，ＣＨＣ
ｌ3 ） ＨＰＬＣ保持時間：ｔR ；０８ｍｉｎ（ｍｉｎｏｒ成
分）、１１ｍｉｎ（ｍａｊｏｒ成分）。
【０１１５】実施例２１ ベンズアルデヒドの代わりに、トリメチルアセトアルデ
ヒド０．４２ｇを使用した他は、実施例１と同様の操作
を行って、イソプロピル 6、6-ジメチル-5- ヒドロキシ
-3- オキソヘプタノエ−ト０．９０ｇを得た（収率：８
０％、光学純度：５３％ｅｅ）。
ヒド０．４２ｇを使用した他は、実施例１と同様の操作
を行って、イソプロピル 6、6-ジメチル-5- ヒドロキシ
-3- オキソヘプタノエ−ト０．９０ｇを得た（収率：８
０％、光学純度：５３％ｅｅ）。
【０１１６】物性値 ＩＲ νMax （ｎｅａｔ）：３５４８ｃｍ-1、２９８４ｃ
ｍ-1、２８７６ｃｍ-1、１７４０ｃｍ-1、１６４６ｃｍ
-1、１３１６ｃｍ-1、１１０６ｃｍ-1。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 、２５０ＭＨｚ） δ：０．９１（ｓ，９Ｈ）、１．２６（ｄ，Ｊ＝６．１
Ｈｚ，６Ｈ）、２．５（ｂｒｓ，１Ｈ）、２．６２
（ｄ，Ｊ＝１０．３８Ｈｚ，１Ｈ）、２．７０（ｄ，Ｊ
＝２．４５Ｈｚ，１Ｈ）、３．４７（ｓ，２Ｈ）、３．
７５（ｄｄ，Ｊ＝１０．３８Ｈｚ，２．４５Ｈｚ，１
Ｈ）、５．０〜５．１（ｍ，１Ｈ）。 〔α〕25.0 D ：−１５．２°（ｃ＝１．０，ＣＨＣ
ｌ3 ） ＨＰＬＣ保持時間：ｔR ；０８ｍｉｎ（ｍｉｎｏｒ成
分）、１１ｍｉｎ（ｍａｊｏｒ成分）。
ｍ-1、２８７６ｃｍ-1、１７４０ｃｍ-1、１６４６ｃｍ
-1、１３１６ｃｍ-1、１１０６ｃｍ-1。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 、２５０ＭＨｚ） δ：０．９１（ｓ，９Ｈ）、１．２６（ｄ，Ｊ＝６．１
Ｈｚ，６Ｈ）、２．５（ｂｒｓ，１Ｈ）、２．６２
（ｄ，Ｊ＝１０．３８Ｈｚ，１Ｈ）、２．７０（ｄ，Ｊ
＝２．４５Ｈｚ，１Ｈ）、３．４７（ｓ，２Ｈ）、３．
７５（ｄｄ，Ｊ＝１０．３８Ｈｚ，２．４５Ｈｚ，１
Ｈ）、５．０〜５．１（ｍ，１Ｈ）。 〔α〕25.0 D ：−１５．２°（ｃ＝１．０，ＣＨＣ
ｌ3 ） ＨＰＬＣ保持時間：ｔR ；０８ｍｉｎ（ｍｉｎｏｒ成
分）、１１ｍｉｎ（ｍａｊｏｒ成分）。
【０１１７】実施例２２ 減圧下加熱乾燥した後にアルゴンガスを通気させなが
ら、シュレンク管内に、（Ｓ）-2-[Ｎ-(3'- ｔert-ブチ
ルサリチリデン）アミノ]-3-メチル-1- ブタノ−ル０．
７２５ｇ（２．７ｍｍｏｌ）を添加し、塩化メチレン
２．５ミリリットル及びチタンテトライソプロポキサイ
ド０．７４ミリリットル（２．４５ｍｍｏｌ）をさらに
添加して、室温で１時間攪拌混合した。その後該シュレ
ンク管を−２０℃まで冷却した。該塩化メチレン溶液に
シンナムアルデヒド０．３１ミリリットル（２．４５ｍ
ｍｏｌ）、ジケテン１．０ミリリットル（１２．５ｍｍ
ｏｌ）をこの順序で添加し、−２０℃に保ちながら４８
時間激しく攪拌した後、イソプロピルアルコ−ル０．２
３ミリリットル（４．９ｍｍｏｌ）を加え、室温下で１
時間激しく攪拌して反応させた。得られた反応混合物
を、１Ｎ−塩酸５０ミリリットル＋ジエチルエ−テル５
０ミリリットルの混合溶液中に添加し、室温下２４時間
激しく攪拌して分離用溶液を得た。得られた分離用溶液
にジエチルエ−テル５０ミリリットルを加えて、攪拌後
有機層を分離した（３回同操作を繰り返した）。得られ
た有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液５０ミリリッ
トルで２度洗浄し、さらに飽和食塩水５０ミリリットル
で２度洗浄し、洗浄済有機層を得た。得られた洗浄済有
機層に無水硫酸ナトリウムを加えて乾燥した後、減圧下
溶媒を留去して、シリカゲルカラムクロマトグラフィ−
〔溶出溶媒；ベンゼン：ジエチルエ−テル＝３：１〕で
精製して、イソプロピル 5- ヒドロキシ-3- オキソ-7-
フェニル-6- ヘプテノエ−ト０．５８ｇを得た（収率：
８６％、光学純度：７８％ｅｅ）。
ら、シュレンク管内に、（Ｓ）-2-[Ｎ-(3'- ｔert-ブチ
ルサリチリデン）アミノ]-3-メチル-1- ブタノ−ル０．
７２５ｇ（２．７ｍｍｏｌ）を添加し、塩化メチレン
２．５ミリリットル及びチタンテトライソプロポキサイ
ド０．７４ミリリットル（２．４５ｍｍｏｌ）をさらに
添加して、室温で１時間攪拌混合した。その後該シュレ
ンク管を−２０℃まで冷却した。該塩化メチレン溶液に
シンナムアルデヒド０．３１ミリリットル（２．４５ｍ
ｍｏｌ）、ジケテン１．０ミリリットル（１２．５ｍｍ
ｏｌ）をこの順序で添加し、−２０℃に保ちながら４８
時間激しく攪拌した後、イソプロピルアルコ−ル０．２
３ミリリットル（４．９ｍｍｏｌ）を加え、室温下で１
時間激しく攪拌して反応させた。得られた反応混合物
を、１Ｎ−塩酸５０ミリリットル＋ジエチルエ−テル５
０ミリリットルの混合溶液中に添加し、室温下２４時間
激しく攪拌して分離用溶液を得た。得られた分離用溶液
にジエチルエ−テル５０ミリリットルを加えて、攪拌後
有機層を分離した（３回同操作を繰り返した）。得られ
た有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液５０ミリリッ
トルで２度洗浄し、さらに飽和食塩水５０ミリリットル
で２度洗浄し、洗浄済有機層を得た。得られた洗浄済有
機層に無水硫酸ナトリウムを加えて乾燥した後、減圧下
溶媒を留去して、シリカゲルカラムクロマトグラフィ−
〔溶出溶媒；ベンゼン：ジエチルエ−テル＝３：１〕で
精製して、イソプロピル 5- ヒドロキシ-3- オキソ-7-
フェニル-6- ヘプテノエ−ト０．５８ｇを得た（収率：
８６％、光学純度：７８％ｅｅ）。
【０１１８】物性値 ＩＲ νMax （ｎｅａｔ）：３４７２ｃｍ-1、２９８４ｃ
ｍ-1、２９３６ｃｍ-1、１７１６ｃｍ-1、１６４６ｃｍ
-1、１３１４ｃｍ-1、１１０６ｃｍ-1。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 、２５０ＭＨｚ） δ：１．１６（ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，６Ｈ）、２．４
（ｂｒｓ，１Ｈ）、２．７５（ｓ，１Ｈ）、２．７７
（ｓ，１Ｈ）、３．３７（ｓ，２Ｈ）、４．６９（ｄ
ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，１．２Ｈｚ，１Ｈ）、４．９７
（ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，１Ｈ）、６．１（ｄｄ，
Ｊ＝１６．５Ｈｚ，６．１Ｈｚ，１Ｈ）、６．５５（ｄ
ｄ，Ｊ＝１６．５Ｈｚ，１．２Ｈｚ，１Ｈ）、７．１〜
７．３（ｍ，５Ｈ）。 〔α〕25.0 D ：−１１．０°（ｃ＝１．１，ＣＨＣ
ｌ3 ） ＨＰＬＣ保持時間：ｔR ；１６ｍｉｎ（ｍｉｎｏｒ成
分）、２４ｍｉｎ（ｍａｊｏｒ成分）。
ｍ-1、２９３６ｃｍ-1、１７１６ｃｍ-1、１６４６ｃｍ
-1、１３１４ｃｍ-1、１１０６ｃｍ-1。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 、２５０ＭＨｚ） δ：１．１６（ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，６Ｈ）、２．４
（ｂｒｓ，１Ｈ）、２．７５（ｓ，１Ｈ）、２．７７
（ｓ，１Ｈ）、３．３７（ｓ，２Ｈ）、４．６９（ｄ
ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，１．２Ｈｚ，１Ｈ）、４．９７
（ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，１Ｈ）、６．１（ｄｄ，
Ｊ＝１６．５Ｈｚ，６．１Ｈｚ，１Ｈ）、６．５５（ｄ
ｄ，Ｊ＝１６．５Ｈｚ，１．２Ｈｚ，１Ｈ）、７．１〜
７．３（ｍ，５Ｈ）。 〔α〕25.0 D ：−１１．０°（ｃ＝１．１，ＣＨＣ
ｌ3 ） ＨＰＬＣ保持時間：ｔR ；１６ｍｉｎ（ｍｉｎｏｒ成
分）、２４ｍｉｎ（ｍａｊｏｒ成分）。
【０１１９】実施例２３ （Ｓ）-2-[Ｎ-(3'-tert-ブチルサリチリデン）アミノ]-
3-メチル-1- ブタノ−ルの使用量を０．３３ｇ、チタン
テトライソプロポキサイドの使用量を０．３７ミリリッ
トルとした他は、実施例２２と同様の操作を行って、イ
ソプロピル 5-ヒドロキシ-3- オキソ-7- フェニル-6-
ヘプテノエ−ト０．３９ｇを得た（収率：５８％、光学
純度：７４％ｅｅ）。
3-メチル-1- ブタノ−ルの使用量を０．３３ｇ、チタン
テトライソプロポキサイドの使用量を０．３７ミリリッ
トルとした他は、実施例２２と同様の操作を行って、イ
ソプロピル 5-ヒドロキシ-3- オキソ-7- フェニル-6-
ヘプテノエ−ト０．３９ｇを得た（収率：５８％、光学
純度：７４％ｅｅ）。
【０１２０】実施例２４ ベンズアルデヒドの代わりに、フェニルプロパギルアル
デヒド０．６４ｇを使用したほかは、実施例１と同様の
操作を行って、イソプロピル 5- ヒドロキシ-3- オキソ
-7- フェニル-6- ヘプチノエ−ト０．７６ｇを得た（収
率：５７％、光学純度：７２％ｅｅ）。
デヒド０．６４ｇを使用したほかは、実施例１と同様の
操作を行って、イソプロピル 5- ヒドロキシ-3- オキソ
-7- フェニル-6- ヘプチノエ−ト０．７６ｇを得た（収
率：５７％、光学純度：７２％ｅｅ）。
【０１２１】物性値 ＩＲ νMax （ｎｅａｔ）：３４６８ｃｍ-1、２９８３ｃ
ｍ-1、２９３７ｃｍ-1、１７３６ｃｍ-1、１６４９ｃｍ
-1、１１０５ｃｍ-1。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 、４００ＭＨｚ） δ：１．２４（ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，６Ｈ）、３．０１
（ｄｄ，Ｊ＝４．４Ｈｚ，１７．１Ｈｚ，１Ｈ）、３．
０１（ｄｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１７．１Ｈｚ，１Ｈ）、
３．５０（ｓ，２Ｈ）、３．０〜４．３（ｂｒｓ，１
Ｈ）、４．９〜５．２（ｍ，２Ｈ）、７．１〜７．６
（ｍ，５Ｈ）。 〔α〕22.0 D ：−１７．１°（ｃ＝１．１，ＣＨＣ
ｌ3 ） ＨＰＬＣ保持時間：ｔR ；１４ｍｉｎ（ｍｉｎｏｒ成
分）、１９ｍｉｎ（ｍａｊｏｒ成分）。
ｍ-1、２９３７ｃｍ-1、１７３６ｃｍ-1、１６４９ｃｍ
-1、１１０５ｃｍ-1。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 、４００ＭＨｚ） δ：１．２４（ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，６Ｈ）、３．０１
（ｄｄ，Ｊ＝４．４Ｈｚ，１７．１Ｈｚ，１Ｈ）、３．
０１（ｄｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１７．１Ｈｚ，１Ｈ）、
３．５０（ｓ，２Ｈ）、３．０〜４．３（ｂｒｓ，１
Ｈ）、４．９〜５．２（ｍ，２Ｈ）、７．１〜７．６
（ｍ，５Ｈ）。 〔α〕22.0 D ：−１７．１°（ｃ＝１．１，ＣＨＣ
ｌ3 ） ＨＰＬＣ保持時間：ｔR ；１４ｍｉｎ（ｍｉｎｏｒ成
分）、１９ｍｉｎ（ｍａｊｏｒ成分）。
【０１２２】実施例２５ ベンズアルデヒドの代わりに2,4-ヘキサジエナ−ル０．
４７ｇ（４．９ｍｍｏｌ）を用いたほかは、実施例１と
同様の操作を行って、イソプロピル 5- ヒドロキシ-3-
オキソ-6,8- デカジエノエ−ト０．７１ｇを得た（収
率：６０％、光学純度：７６％ｅｅ）。
４７ｇ（４．９ｍｍｏｌ）を用いたほかは、実施例１と
同様の操作を行って、イソプロピル 5- ヒドロキシ-3-
オキソ-6,8- デカジエノエ−ト０．７１ｇを得た（収
率：６０％、光学純度：７６％ｅｅ）。
【０１２３】物性値 ＩＲ νMax （ｎｅａｔ）：３４３７ｃｍ-1、２９８１ｃ
ｍ-1、２９３５ｃｍ-1、２８８０ｃｍ-1、１７３５ｃｍ
-1、１７１２ｃｍ-1、１６４５ｃｍ-1、１３１３ｃ
ｍ-1、１１０６ｃｍ-1。 ＨＲＭＳ（ＥＩ） Ｃ13Ｈ20Ｏ4 （Ｍ+ ） ２４０．１３６２ （ｃ
ａｌｃｄ） ２４０．１３５９ （ｏｂｓ） 〔α〕22.0 D ：＋８．８° （ｃ＝１．０，ＣＨＣ
ｌ3 ） ＨＰＬＣ保持時間：ｔR ；２０ｍｉｎ（ｍｉｎｏｒ成
分）、２５ｍｉｎ（ｍａｊｏｒ成分）。
ｍ-1、２９３５ｃｍ-1、２８８０ｃｍ-1、１７３５ｃｍ
-1、１７１２ｃｍ-1、１６４５ｃｍ-1、１３１３ｃ
ｍ-1、１１０６ｃｍ-1。 ＨＲＭＳ（ＥＩ） Ｃ13Ｈ20Ｏ4 （Ｍ+ ） ２４０．１３６２ （ｃ
ａｌｃｄ） ２４０．１３５９ （ｏｂｓ） 〔α〕22.0 D ：＋８．８° （ｃ＝１．０，ＣＨＣ
ｌ3 ） ＨＰＬＣ保持時間：ｔR ；２０ｍｉｎ（ｍｉｎｏｒ成
分）、２５ｍｉｎ（ｍａｊｏｒ成分）。
【０１２４】参考例 参考例１． （Ｓ）-2- アミノ-3- メチル-1- ブタノ−ル４．６ｇと
3,5-ジ-tert-ブチルサリチルアルデヒド９．６ｇとをメ
タノ−ル６５ミリリットルに溶解してメタノ−ル溶液を
得た。該メタノ−ル溶液を６時間、加熱還流して反応さ
せた。該反応混合物から減圧下、溶媒を留去して残渣を
得た、該残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ−
（ 溶出溶媒；ヘキサン：酢酸エチル＝１０：１）で精
製を行い、黄色固体の（Ｓ）-2-[Ｎ-(3',5'-ジ- ｔert-
ブチルサリチリデン）アミノ] -3- メチル-1- ブタノ−
ル９．７６ｇを得た（収率：７４％）。
3,5-ジ-tert-ブチルサリチルアルデヒド９．６ｇとをメ
タノ−ル６５ミリリットルに溶解してメタノ−ル溶液を
得た。該メタノ−ル溶液を６時間、加熱還流して反応さ
せた。該反応混合物から減圧下、溶媒を留去して残渣を
得た、該残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ−
（ 溶出溶媒；ヘキサン：酢酸エチル＝１０：１）で精
製を行い、黄色固体の（Ｓ）-2-[Ｎ-(3',5'-ジ- ｔert-
ブチルサリチリデン）アミノ] -3- メチル-1- ブタノ−
ル９．７６ｇを得た（収率：７４％）。
【０１２５】物性値 融点：１０７〜１０８℃ ＩＲ νMax （ｎｅａｔ）：３５７８４ｍ-1、２９６４ｃ
ｍ-1、２８７２ｃｍ-1、１６３２ｃｍ-1、１４９４ｃｍ
-1、１２８０ｃｍ-1。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 、２５０ＭＨｚ） δ：０．９４（ｄ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，３Ｈ）、０．９６
（ｄ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，３Ｈ）、１．３１（ｓ，９
Ｈ）、１．４５（ｓ，９Ｈ）、１．６（ｂｒｓ，１
Ｈ）、１．９０（ｑ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，１Ｈ）、３．０
（ｍ，１Ｈ）、３．８（ｍ，２Ｈ）、７．１４（ｓ，１
Ｈ）、７．４１（ｓ，１Ｈ）、８．３８（ｓ，１Ｈ）、
１３．５（ｓ，１Ｈ）。 〔α〕24.0 D ：−３４．３°（ｃ＝１．３，ＣＨＣ
ｌ3 ）
ｍ-1、２８７２ｃｍ-1、１６３２ｃｍ-1、１４９４ｃｍ
-1、１２８０ｃｍ-1。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 、２５０ＭＨｚ） δ：０．９４（ｄ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，３Ｈ）、０．９６
（ｄ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，３Ｈ）、１．３１（ｓ，９
Ｈ）、１．４５（ｓ，９Ｈ）、１．６（ｂｒｓ，１
Ｈ）、１．９０（ｑ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，１Ｈ）、３．０
（ｍ，１Ｈ）、３．８（ｍ，２Ｈ）、７．１４（ｓ，１
Ｈ）、７．４１（ｓ，１Ｈ）、８．３８（ｓ，１Ｈ）、
１３．５（ｓ，１Ｈ）。 〔α〕24.0 D ：−３４．３°（ｃ＝１．３，ＣＨＣ
ｌ3 ）
【０１２６】参考例２．（Ｒ）-2- ヒドロキシ-3,3- ジ
メチル-1- アミノブタン０．７１ｇと3-tert-ブチルサ
リチルアルデヒド０．９９ｇとをメタノ−ル１０ミリリ
ットルに溶解してメタノ−ル溶液を得た。該メタノ−ル
溶液を６時間、加熱還流して反応させた。該反応混合物
から減圧下、溶媒を留去して残渣を得た。該残渣をシリ
カゲルカラムクロマトグラフィ−（ 溶出溶媒；ヘキサ
ン：酢酸エチル＝５：１）で精製を行い、黄色シロップ
の（Ｒ）-1- [ Ｎ-(3'-tert-ブチルサリチリデン）アミ
ノ]-3,3-ジメチル-2- ブタノ−ル０．８３ｇを得た（収
率：５４％）。
メチル-1- アミノブタン０．７１ｇと3-tert-ブチルサ
リチルアルデヒド０．９９ｇとをメタノ−ル１０ミリリ
ットルに溶解してメタノ−ル溶液を得た。該メタノ−ル
溶液を６時間、加熱還流して反応させた。該反応混合物
から減圧下、溶媒を留去して残渣を得た。該残渣をシリ
カゲルカラムクロマトグラフィ−（ 溶出溶媒；ヘキサ
ン：酢酸エチル＝５：１）で精製を行い、黄色シロップ
の（Ｒ）-1- [ Ｎ-(3'-tert-ブチルサリチリデン）アミ
ノ]-3,3-ジメチル-2- ブタノ−ル０．８３ｇを得た（収
率：５４％）。
【０１２７】物性値 ＩＲ νMax （ｎｅａｔ）：３４５６ｃｍ-1、２９５６ｃ
ｍ-1、１６３４ｃｍ-1、１４３６ｃｍ-1、１２６８ｃｍ
-1。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 、２５０ＭＨｚ） δ：１．０１（ｓ，９Ｈ）、１．４３（ｓ，９Ｈ）、
１．９（ｂｒｓ，１Ｈ）、３．３２（ｔ，Ｊ＝１１．６
Ｈｚ，１Ｈ） ３．６１（ｄ，Ｊ＝１１．６Ｈｚ，１Ｈ） ３．９７（ｄ，Ｊ＝１１．６Ｈｚ，１Ｈ） ６．８４（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，１Ｈ） ８．４１（ｓ，１Ｈ）、１３．９（ｂｒｓ，１Ｈ）。 〔α〕24.0 D ：−１０４．９°（ｃ＝１．０，ＣＨＣｌ
3 ）
ｍ-1、１６３４ｃｍ-1、１４３６ｃｍ-1、１２６８ｃｍ
-1。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 、２５０ＭＨｚ） δ：１．０１（ｓ，９Ｈ）、１．４３（ｓ，９Ｈ）、
１．９（ｂｒｓ，１Ｈ）、３．３２（ｔ，Ｊ＝１１．６
Ｈｚ，１Ｈ） ３．６１（ｄ，Ｊ＝１１．６Ｈｚ，１Ｈ） ３．９７（ｄ，Ｊ＝１１．６Ｈｚ，１Ｈ） ６．８４（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，１Ｈ） ８．４１（ｓ，１Ｈ）、１３．９（ｂｒｓ，１Ｈ）。 〔α〕24.0 D ：−１０４．９°（ｃ＝１．０，ＣＨＣｌ
3 ）
【０１２８】参考例３．（Ｒ）-2- アミノ-1- ブタノ−
ル０．９８ｇと3-tert- ブチルサリチルアルデヒド１．
７８ｇとをメタノ−ル１５ミリリットルに溶解してメタ
ノ−ル溶液を得た。該メタノ−ル溶液を６時間、加熱還
流して反応させた。該反応混合物から減圧下、溶媒を留
去して残渣を得た、該残渣をシリカゲルカラムクロマト
グラフィ−（ 溶出溶媒；ヘキサン：酢酸エチル＝３：
１）で精製を行い、黄色シロップの（Ｒ）-2- [ Ｎ-(3'
-tert-ブチルサリチリデン）アミノ]-1-ブタノ−ル２．
０４ｇを得た（収率：８２％）。
ル０．９８ｇと3-tert- ブチルサリチルアルデヒド１．
７８ｇとをメタノ−ル１５ミリリットルに溶解してメタ
ノ−ル溶液を得た。該メタノ−ル溶液を６時間、加熱還
流して反応させた。該反応混合物から減圧下、溶媒を留
去して残渣を得た、該残渣をシリカゲルカラムクロマト
グラフィ−（ 溶出溶媒；ヘキサン：酢酸エチル＝３：
１）で精製を行い、黄色シロップの（Ｒ）-2- [ Ｎ-(3'
-tert-ブチルサリチリデン）アミノ]-1-ブタノ−ル２．
０４ｇを得た（収率：８２％）。
【０１２９】物性値 ＩＲ νMax （ｎｅａｔ）：３３７２ｃｍ-1、２９６４ｃ
ｍ-1、２８７６ｃｍ-1、１６３２ｃｍ-1、１４３６ｃｍ
-1、１２６８ｃｍ-1。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 、２５０ＭＨｚ） δ：０．９（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ）、１．４４
（ｓ，９Ｈ）、１．６〜１．７（ｍ，２Ｈ）、１．７
（ｂｒｓ，１Ｈ） ３．１〜３．３（ｍ，１Ｈ）、６．８〜７．５（ｍ，３
Ｈ）、８．４（ｓ，１Ｈ）、１３．８（ｂｒｓ，１
Ｈ）。 〔α〕24.0 D ：＋２０．６°（ｃ＝１．１，ＣＨＣ
ｌ3 ）
ｍ-1、２８７６ｃｍ-1、１６３２ｃｍ-1、１４３６ｃｍ
-1、１２６８ｃｍ-1。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 、２５０ＭＨｚ） δ：０．９（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ）、１．４４
（ｓ，９Ｈ）、１．６〜１．７（ｍ，２Ｈ）、１．７
（ｂｒｓ，１Ｈ） ３．１〜３．３（ｍ，１Ｈ）、６．８〜７．５（ｍ，３
Ｈ）、８．４（ｓ，１Ｈ）、１３．８（ｂｒｓ，１
Ｈ）。 〔α〕24.0 D ：＋２０．６°（ｃ＝１．１，ＣＨＣ
ｌ3 ）
【０１３０】参考例４．（Ｒ）-2- アミノ-1- ブタノ−
ル０．９８ｇの代わりに（Ｓ）-2- アミノ-4-メチル-1-
ペンタノ−ル１．２９ｇを用いた他は、参考例と同様
な操作を行って、黄色シロップの（Ｓ）-2- [ Ｎ-(3'-t
ert-ブチルサリチリデン）アミノ]-4-メチル-1- ペンタ
ノ−ル２．０４ｇを得た（収率：７８％）。
ル０．９８ｇの代わりに（Ｓ）-2- アミノ-4-メチル-1-
ペンタノ−ル１．２９ｇを用いた他は、参考例と同様
な操作を行って、黄色シロップの（Ｓ）-2- [ Ｎ-(3'-t
ert-ブチルサリチリデン）アミノ]-4-メチル-1- ペンタ
ノ−ル２．０４ｇを得た（収率：７８％）。
【０１３１】物性値 ＩＲ νMax （ｎｅａｔ）：３３６８ｃｍ-1、２９５６ｃ
ｍ-1、１６２８ｃｍ-1、１４３４ｃｍ-1、１２７２ｃｍ
-1。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 、２５０ＭＨｚ） δ：０．８８（ｔ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，３Ｈ）、０．９２
（ｔ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，３Ｈ）、１．３〜１．４（ｍ，
１Ｈ）、１．４４（ｓ，９Ｈ）、１．５〜１．６（ｍ，
２Ｈ）、１．７（ｂｒｓ，１Ｈ）、３．４（ｍ，１
Ｈ）、３．７（ｍ，２Ｈ）、６．８〜７．５（ｍ，３
Ｈ）、８．４（ｓ，１Ｈ）、１３．８（ｂｒｓ，１
Ｈ）、〔α〕25.0 D ：−６１．４°（ｃ＝１．１，ＣＨ
Ｃｌ3 ）
ｍ-1、１６２８ｃｍ-1、１４３４ｃｍ-1、１２７２ｃｍ
-1。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 、２５０ＭＨｚ） δ：０．８８（ｔ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，３Ｈ）、０．９２
（ｔ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，３Ｈ）、１．３〜１．４（ｍ，
１Ｈ）、１．４４（ｓ，９Ｈ）、１．５〜１．６（ｍ，
２Ｈ）、１．７（ｂｒｓ，１Ｈ）、３．４（ｍ，１
Ｈ）、３．７（ｍ，２Ｈ）、６．８〜７．５（ｍ，３
Ｈ）、８．４（ｓ，１Ｈ）、１３．８（ｂｒｓ，１
Ｈ）、〔α〕25.0 D ：−６１．４°（ｃ＝１．１，ＣＨ
Ｃｌ3 ）
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｍ 7:00 (56)参考文献 特開 昭62−29554（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−175440（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−59140（ＪＰ，Ａ) 英国特許出願公開2140803（ＧＢ，Ａ) Ｃｈｅｍ．Ｌｅｔｔ．，［２ ］（1975），161−164 Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ，50［15 ］（1994），4385−4398. (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C07C 69/716 C07C 67/46 C07C 69/738 C07F 7/28 C07F 5/06 ＢＥＩＬＳＴＥＩＮ（ＳＴＮ) ＣＡＰＬＵＳ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ) ＷＰＩＤＳ（ＳＴＮ)
Claims (5)
- 【請求項１】 下記の一般式（Ｉ）： Ｒ1 ＣＨＯ （Ｉ） 〔式中、Ｒ1 は置換されていても良いアルキル基、アル
ケニル基、アルキニル基、アリ−ル基又は複素環基（縮
合されていてもよい）を示す〕で表されるアルデヒド類
と、 下記式： 【化１】 で表されるジケテンとを、 一般式（ＩＩ）： −ＯＲ2a （ＩＩ）
（式中、Ｒ2aは置換されていてもよい炭化水素基を示
す）で表される基を少なくとも１つ持つチタンまたはア
ルミニウムよりなる金属化合物と光学活性なシッフ塩基
との存在下、又は該金属化合物と光学活性なシッフ塩基
との反応により得られる複合化合物の存在下に、反応さ
せることにより、 下記の一般式（ＩＩＩ）： 【化２】 （式中、Ｒ1 は前記と同じ意味を示し、Ｒ2 は置換され
ていてもよい炭化水素基を示す）で表される光学活性な
５−ヒドロキシ−３−ケトエステル誘導体の製造方法。 - 【請求項２】 一般式（Ｉ）で表されるアルデヒド類お
よび一般式（ＩＩＩ）で表される光学活性な５−ヒドロ
キシ−３−ケトエステル誘導体におけるＲ1が炭素数１
〜１２のアルキル基、置換されている炭素数１〜１２の
アルキル基、炭素数２〜１２のアルケニル基、置換され
ている炭素数２〜１２のアルケニル基を示す請求項１に
記載の光学活性な５−ヒドロキシ−３−ケトエステル誘
導体の製造方法。 - 【請求項３】 金属化合物が、 一般式（ＩＶ） ： Ｔｉ（ＯＲ2a）m Ａ4-m （ＩＶ） （式中、Ｒ2aは前記と同じ意味を示し、Ａはハロゲン原
子又は炭素数１〜６のアルキル基を示し、ｍは１〜４の
整数を示す）で表されるチタン化合物であるか、又は 一般式（Ｖ） ： Ａｌ（ＯＲ2a）n Ａ3-n （Ｖ） （式中、Ｒ2a、Ａは前記と同じ意味を示し、ｎは１〜３
の整数を示す）で表されるアルミニウム化合物である請
求項１に記載の光学活性な５−ヒドロキシ−３−ケトエ
ステル誘導体の製造方法。 - 【請求項４】 上記光学活性なシッフ塩基が、下記の一
般式（ＶＩ）： 【化３】 （但し、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 およびＲ8 は、
それぞれ独立にアルキル基、アリ−ル基又はアラルキル
基を示し、かつＲ5 とＲ6 に結合する炭素原子及びＲ7
とＲ8 に結合する炭素原子の少なくとも一方が不斉炭素
原子であり、Ｒ9 は水素原子、アルキル基、アリ−ル
基、アラルキル基、アルキルオキシ基、アリ−ルオキシ
基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アルキルオキ
シカルボニル基、アリ−ルオキシカルボニル基又はアシ
ルオキシ基を示し、そしてｋが１〜３の整数を示す）で
表される請求項１に記載の光学活性な５−ヒドロキシ−
３−ケトエステル誘導体の製造方法。 - 【請求項５】 上記金属化合物と上記光学活性なシッフ
塩基との複合化合物を形成後、上記反応を行う請求項１
に記載の光学活性な５−ヒドロキシ−３−ケトエステル
誘導体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6212956A JP2965190B2 (ja) | 1993-09-07 | 1994-09-06 | 光学活性な５−ヒドロキシ−３−ケトエステル誘導体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22258493 | 1993-09-07 | ||
| JP5-222584 | 1993-09-07 | ||
| JP6212956A JP2965190B2 (ja) | 1993-09-07 | 1994-09-06 | 光学活性な５−ヒドロキシ−３−ケトエステル誘導体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07126218A JPH07126218A (ja) | 1995-05-16 |
| JP2965190B2 true JP2965190B2 (ja) | 1999-10-18 |
Family
ID=26519539
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6212956A Expired - Fee Related JP2965190B2 (ja) | 1993-09-07 | 1994-09-06 | 光学活性な５−ヒドロキシ−３−ケトエステル誘導体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2965190B2 (ja) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2140803A (en) | 1983-05-20 | 1984-12-05 | Ici Australia Ltd | Herbicidal tetrahydropyran-2,4-dione derivatives |
-
1994
- 1994-09-06 JP JP6212956A patent/JP2965190B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2140803A (en) | 1983-05-20 | 1984-12-05 | Ici Australia Ltd | Herbicidal tetrahydropyran-2,4-dione derivatives |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| Ｃｈｅｍ．Ｌｅｔｔ．，［２］（１９７５），１６１−１６４ |
| Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ，５０［１５］（１９９４），４３８５−４３９８． |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07126218A (ja) | 1995-05-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR940001774B1 (ko) | 치환 및 이치환 피리딘-2,3-디카르복실레이트의 제조방법과 치환된 니코티네이트의 제조방법 | |
| US20080312462A1 (en) | Process for the manufacture of HMG-CoA reductase inhibitory mevalonic acid derivatives | |
| WO1992022560A1 (fr) | Intermediaire optiquement actif et production de celui-ci | |
| KR100423188B1 (ko) | 1,4-디하이드로피리딘 화합물의 제조방법 | |
| JP3303327B2 (ja) | 不斉誘起触媒 | |
| JP2965189B2 (ja) | ５−ヒドロキシ−３−ケトエステル誘導体の製造方法 | |
| JPH07126218A (ja) | 光学活性な５−ヒドロキシ−３−ケトエステル誘導体の製造方法 | |
| JP2001252570A (ja) | キラル希土類金属触媒と不斉アルドール反応方法 | |
| US5457225A (en) | Process for preparation of 5-hydroxy-3-ketoester derivative and optically active substance thereof | |
| JPH0892217A (ja) | 光学活性な７−置換キノリル−３，５−ジヒドロキシ−ヘプト−６−エン酸エステル誘導体の製造方法 | |
| JPH04270263A (ja) | ２−アリール−５−（トリフルオロメチル）ピロール化合物の製造方法 | |
| JPH054943A (ja) | 光学活性β，δ−ジケト酸エステル及びその還元体 | |
| JP3965704B2 (ja) | 光学活性な５−ヒドロキシ−３−オキソ−６−ヘプチン酸エステル誘導体の製造方法 | |
| JP3006748B2 (ja) | 光学活性な７−置換ピリジル−３，５−ジヒドロキシ−ヘプト−６−エン酸エステル誘導体の製法 | |
| US5744604A (en) | Preparation of 3-oxy-5-oxo-6-heptenoic acid derivatives | |
| CN111116540B (zh) | 一种制备官能团化的并环吡喃化合物的方法 | |
| JP2010248144A (ja) | ２−（２，３−ジフルオロ−６−ビニルフェニル）酢酸誘導体及びその製造方法 | |
| WO1990002725A1 (fr) | Procede de production de derives de l'acide carboxylique 2-oxo-3-aromatique | |
| JP4605766B2 (ja) | アルキリデンシクロペンタノン誘導体の製造法 | |
| JPH0348909B2 (ja) | ||
| WO2000040537A1 (en) | Processes for producing acrylic acid derivative | |
| EP1756029B1 (fr) | Nouveaux composes, leur preparation et leur utilisation pour la synthese regiospecifique d'heterocycles a groupement perfluoro-alkyle. | |
| JP2896584B2 (ja) | γ位にシリル基を有する光学活性ケトアルコール及びその製造方法 | |
| JP3717343B2 (ja) | 光学活性フリーデル−クラフト反応生成物類の製造方法 | |
| JPH08127557A (ja) | ３−オキシ−５−オキソ−６−ヘプテン酸誘導体の製法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20070813 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080813 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090813 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100813 Year of fee payment: 11 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |