JP2995304B2 - レシチン―ステロール複合体及びその製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、レシチン−ステロール複合体に関する。

従来技術とその課題 大豆、卵黄等から得られるレシチンは、一分子中に親
水基と親油基とを有する両親媒性の界面活性剤で、医薬
品、化粧品、食品、飼料、塗料、農薬等の広い分野で乳
化剤として使用されている。該レシチンは、天然の界面
活性剤としても貴重な素材である。

しかしながら、レシチンは、乳化力が一般の合成乳化
剤より劣るために単独で乳化剤として用いられることは
希で、通常各種合成乳化剤と併用されて用いられる。そ
のためにレシチンの本来有する特性、例えば化粧品や食
品に使用した場合皮膚や舌での感触の違和感を緩和する
等の特性が損なわれてしまう。また、レシチンは初期水
和性に乏しく、水中で分散し難く、充分に分散させたと
しても、粒度のばらつきが大きいために沈殿が生じ易
い。更に、レシチンには好まれざる特有の味及び臭いが
あり、使用量に限度がある。

そこで、上記欠点を改善するために種々の手段が尽く
されている。

例えば、レシチンを高純度精製する方法〔J.Am.Oil C
hem.Soc.,58,886（1981）〕、レシチンを酵素又は酸を
用いて部分的に加水分解反応させてリゾレシチンにする
方法（オランダ国特許願第6809971号、英国特許第12158
68号）等が行われている。しかし、前者の場合、味及び
臭いが若干改善されるものの乳化力や分散力は改善され
ず、しかも著しくコスト高となる欠点があり、また後者
の場合、乳化力及び分散力は改善されるが血中に投与す
ると溶血作用を示し、食品に添加すると味が悪化する等
して適用できない分野が出て来る。

また、酵素反応を利用してレシチンの一部をホスファ
チジルグリセロールにする研究も進められているが、医
薬品、食品等の分野へ利用するには安全性の面で多くの
問題がある。

課題を解決するための手段 本発明の目的は、化学反応や酵素反応を利用せず、レ
シチンをステロールとの複合体とすることにより乳化力
及び分散力の改善されたレシチン−ステロール複合体を
提供すること及びその製造法を提供することにある。

即ち本発明は、レシチンとステロールとが有機溶媒中
に均一に溶解している有機溶媒溶液から有機溶媒を除去
してレシチンとステロールを同時に析出せしめて得られ
たレシチン−ステロール複合体に係るものである。

本発明者の研究によれば、レシチンとステロールとを
有機溶媒に均一に溶解させておき、そこから有機溶媒の
みを除去してレシチンとステロールとを同時に析出せし
めると、レシチン分子が親水基、または親油基を同方向
に規則的に配列した状態でステロール分子との複合体を
形成することが見出された。該複合体は、乳化力に著し
く優れ、単独で乳化剤として使用できる。また水分散性
に優れ、水に加えた時初期水和性がよく長期に亘り分散
状態を良好に保持できる。しかも該複合体は、レシチン
特有の味及び臭いが減少し、各種用途での利用価値及び
範囲が増大する。

上記本発明レシチン−ステロール複合体の顕著な効果
は、単にレシチンとステロールとを混合しただけでは得
られない。殊に、レシチンとステロールとは、前者がO/
W型エマルジョンを作り、後者がW/O型エマルジョンを作
るという相反する性質を有するために単に混合するだけ
では共用はできない。上記効果は、レシチン分子を親水
基は親水基同士、また親油基は親油基同士となるように
同方向に規則的に配列させた状態でステロールとの複合
体として始めて得られるものである。

斯かる複合体は、レシチンとステロールとが均一に溶
解した有機溶媒溶液から、両者を同時に析出させること
により得られる。レシチンとステロールを同時に析出さ
せるには、例えば上記有機溶媒溶液を噴霧乾燥して有機
溶媒を除去したり、また上記有機溶媒溶液を管状加熱器
に一定速度で供給し、該加熱器内で加熱して有機溶媒を
蒸発させて実質的に固形分と有機溶媒の蒸気との混合物
とし、この混合物を高速で真空室に導入し、瞬間的に有
機溶媒を揮散させたりすることにより行うことができ
る。しかし、上記有機溶媒溶液を再結晶法や再沈殿法に
供したのではレシチンとステロールが順々に析出して目
的の複合体を得ることはできない。

本発明において使用されるレシチンとしては、例え
ば、大豆レシチン、卵黄レシチン等の天然レシチン、こ
れらレシチンの水素添加物等を例示することができる。

本発明において使用されるステロールとしては、例え
ばコレステロール、シトステロール、エルゴステロー
ル、コレステロールアセテート、ジヒドロコレステロー
ル、フィトステロール、スチグマステロール、カンペス
テロール等のステロール誘導体を例示することができ
る。ステロールの配合比としては、レシチンに対して0.
5〜80重量％程度、より好ましくは５〜60重量％程度と
するのがよい。

上記したレシチン及びステロールを溶解させる有機溶
媒としては、レシチンとステロールの両者を同時に溶解
し得るものであれば特に制限されない。具体的には、例
えば、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン
等の炭化水素類、塩化メチレン、クロロホルム等のハロ
ゲン炭化水素類、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水
素類、メタノール、エタノール等の低級アルコール類、
酢酸メチル、酢酸エチル等のエステル類等を挙げること
ができる。有機溶媒は単独で或いは２種以上を併用して
使用できる。有機溶媒の使用量は特に制限されず、脂質
の有機溶媒への溶解度に応じて広い範囲から適宜選択す
ればよいが、工業的規模への適用性等を考慮すると、通
常使用する脂質量の１〜100重量倍程度、好ましくは５
〜50重量倍程度とするのがよい。

本発明レシチン−ステロール複合体は、例えば次のよ
うに製造され得る。

まず、レシチンとステロールとを上記有機溶媒に溶解
せしめる。一般には該成分物質は比較的容易に有機溶媒
に溶解し得るが、加温、撹拌等の手段を用いれば更に効
率がよい。

得られた溶液を二流体型、ディスク型等の噴霧乾燥装
置、好ましくは溶媒回収型のものを用いて噴霧乾燥する
ことにより目的とするレシチン−ステロール複合体を粉
末、油、半固形の状態で得ることができる。一般には粉
末状に得られる均一系混合物が膨潤速度の面から好まし
く、その粒子系はなるべく小さい方が望ましい。

また、本発明レシチン−ステロール複合体は、第１図
に示すフローシートに従って製造することもできる。

まず、レシチンとステロールとの有機溶媒溶液を調製
する。例えば、原液タンク（１）にレシチン及びステロ
ールを有機溶媒と共に投入して均一に溶解すればよい。
溶解時に、必要に応じて加熱してもよい。

次いで、原液タンク（１）中の溶液は、必要に応じ予
熱器（図示せず）で予熱された後、加熱管（２）に一定
速度で供給される。供給方法は特に制限されないが、例
えば、ポンプ等を使用して一定速度で供給すればよい。
供給速度は、後記する加熱された蒸気と固形分の混合物
の流速や加熱管（２）の径に応じて広い範囲から適宜選
択できるが、通常１〜100/h程度、より好ましくは５
〜50/h程度とすればよい。加熱管（２）は、図示しな
いが、例えばスチームによる加熱、温水加熱、電熱加熱
等により外部から加熱できるようにされている。加熱温
度は、使用する有機溶媒の沸点よりも高い温度であれば
特に制限されないが、通常該有機溶媒の沸点よりも５〜
100℃程度、より好ましくは５〜50℃程度高くすればよ
い。

加熱により、加熱管（２）内に供給される溶液中の有
機溶媒は加熱されて蒸発し、従って該溶液は加熱された
蒸気とレシチン及びステロール（以下「固形分」とい
う）との混合物になる。この時固形分には、有機溶媒が
僅かに残存している。

次いで、加熱された蒸気と固形分の混合物は、加熱管
（２）の出口から減圧状態の真空室（３）へ導入され
る。導入により、固形分中に残存している僅かな有機溶
媒は瞬間的に蒸発し、固形分中には、有機溶媒が実質的
に残存しなくなる。

真空室（３）の真空度は、通常300mmHg以下程度、好
ましくは５〜300mmHg程度、より好ましくは５〜100mmHg
程度とするのがよい。これにより、加熱された蒸気と固
形分との混合物は、通常音速の1/10以上程度、好ましく
は100m/sec以上、より好ましくは音速以上程度の速度で
真空室（３）内へ導入される。真空度が300mmHgより低
くなると、加熱管（２）内部が詰まったり、得られる粉
末中の有機溶媒の残存量が多くなるか或いは粉末の粒径
が大きくなって、その水和性が低下したり、原料ロスが
多くなったりする。真空室（３）を真空状態とするため
の真空ポンプ（７）は、例えば、凝縮器（４）を介して
真空室（３）に接続すればよい。

上記のようにして瞬間真空乾燥された固形分は、例え
ば真空室（３）下部の容器（６）に回収される。このよ
うにして、本発明レシチン−ステロール複合体を粉末状
に得ることができる。該粉末の粒径は、通常100〜2000
μｍ程度であり、これを粉砕機にかけて更に粒度の小さ
いものにすることもできる。一方、揮散した有機溶媒の
蒸気は凝縮器（４）中で液化されて回収タンク（５）に
貯蔵され、回収される。

本発明では、第１図に示すような、溶液を瞬間真空乾
燥させる装置として、例えば商品名「クラックス」（ホ
ソカワミクロン（株）製）等の市販されている瞬間真空
乾燥システムを使用できる。この装置によれば、成分が
加熱される時間が30秒〜２分程度と非常に短いため、熱
に不安定なレシチンを用いても差支えない。

本発明レシチン−ステロール複合体は、特に従来レシ
チンが使用される分野、例えば医薬品、化粧品、食品、
その他飼料、塗料、農薬等の一般工業等の分野において
レシチンの代替物として良好に使用され得る。

また、本発明複合体は、レシチンに比し、著しく乳化
力及び分散力に優れ、臭味及び臭いが少ないために、従
来レシチンを使用するときのように合成乳化剤と併用す
ることなく使用され得るし、使用量の上限も著しく広げ
得る。

実 施 例 以下実施例及び比較例を示し、本発明の特徴とすると
ころをより一層明確なものとする。

実施例１ ホスファチジルコリン30％、ホスファチジルエタノー
ルアミン25％及びホスファチジルイソシトール20％を含
有するツル−レシチン工業（株）製の水添大豆レシチン
4eとコレステロール1gとをクロロホルム100mlに溶解さ
せた後、噴霧乾燥装置（東京理化機械（株）製、スプレ
ードライヤーSD−１型）で噴霧乾燥した。噴霧空気圧力
は1.5kg/cm²、送液速度は5g/分、チャンバー入口温度は
65℃、出口温度は40℃とした。このようにして得られた
本発明レシチン−コレステロール複合体は、均質な白色
粉末であり、複合体中のレシチン含量をリン定量により
測定した結果80％、またコレステロール含量を「イアト
ロリポTC」（ヤトロン社製コレステロール測定キット）
により測定したところ20％であった。

得られた複合体のHLB値（親水性−親油性均衡値、ポ
リオキシエチレンソルビタンモノステアレートを対称と
して測定した）が11なのに対して用いたレシチンが12で
あり、複合体形成により親油性界面活性剤化しているこ
とが判った。

また、得られた複合体を赤外スペクトル及びNMRスペ
クトルで分析したところレシチンとコレステロールとを
単に混合したものと差がなく、レシチンとコレステロー
ルとも化学反応していないことが認められた。

次に、得られた複合体0.3gを水10mlに加え、ボルテク
スミキサーにて振盪して1.3ミクロンから2.7ミクロンの
範囲で2.0ミクロンに中心を持って正規分布した粒度分
布のレシチン−コレステロール複合体の分散液を得た。
この分散液の分散状態は、長期に亘り、安定に保持さ
れ、50℃30日間の静置安定性テストでも沈殿物は生じな
かった。

比較例１ 実施例１に用いたのと同じ水添大豆レシチン0.24gを
水10mlに加え、ボルテクスミキサーにて振盪し、得られ
た分散液を放置すると、室温では1.5日間、50℃では0.5
日間で沈殿が生じ、レシチンが遊離してきた。

また、上記水添大豆レシチン0.24gとコレステロール
0.06gを水10mlに加え、ボルテクスミキサーにて振盪
し、得られた分散液を放置すると、すぐにコレステロー
ルの沈殿が生じた。

実施例２ 実施例１に用いたのと同じ水添大豆レシチン600gとコ
レステロール257gとをクロロホルム8.57に溶解し、第
１図に示す瞬間真空乾燥装置「CRUX 8B型」〔ホソカワ
ミクロン（株）、以下「クラックスシステム」という〕
を用いて、本発明のレシチンとコレステロールとの複合
体を製造した。

上記溶液をクラックスシステムの原液タンク（１）に
投入し、送液量:12/gで加熱管（２）へ供給した。こ
の時、加熱管（２）の外部に設けられた熱交換器の温度
70℃、及び加熱管（２）出口に接続された真空室（３）
の真空度を60〜70mmHgに設定した。加熱管（２）内で形
成されたクロロホルム蒸気とレシチン及びコレステロー
ルとの混合物は、音速の1/10以上の速度で真空室（３）
へ流出した。溶液を加熱管（２）へ供給し始めてから40
分後、白色粉末の本発明レシチン−コレステロール複合
体950gを得た（原料回収率95％）。

この白色粉末0.3gを水10mlに加え、日音医理科機器製
作所製「ヒスコトロン器」にて撹拌してレシチン−コレ
ステロール複合体の分散液を得た。この分散液を同様に
して撹拌して得たレシチン0.24g/10ml水、レシチン0.24
g＋コレステロール0.06g/10ml水、及びコレステロール
0.06g/10ml水分散液と性質比較した結果を第１表に示
す。第１表から本発明レシチン−コレステロール複合体
が非常に安定な分散液を作ることは明らかである。

また、上記で得られた白色粉末0.4gに流動パラフィン
3gと水7mlを加え、ボルテクスミキサーにて振盪して乳
化液を得た。この乳化液をレシチン0.24g、レシチン0.2
4g＋コレステロール0.06gを同様にして振盪して得られ
た乳化液と比較して、本発明レシチン−コレステロール
複合体の乳化能をテストした。その結果を第２表に示
す。第２表からレシチン−コレステロール複合体の乳化
能が格段に優れていることは明らかである。

実施例３ 実施例２で得られたレシチン−コレステロース複合体
を用いて下記組成の化粧クリームを作成した。

レシチン−コレステロース複合体 3.00 ビタミンＥアセテート 0.10 ステアリルグリチルリチン酸 0.05 スクアラン 5.00 コラーゲン水溶液 2.00 グリセリン 10.00 メチルパラベン 0.20 プロピルパラベン 0.10 カーボポール 0.50 水 79.05 （単位：重量部） 得られた化粧クリームは、本発明複合体の代わりにレ
シチンを用いた一般的な化粧クリームに比して感触が滑
らかで、特に皮膚へののび及び保湿感に優れたものであ
った。

また、得られた化粧クリームは、50℃で３ケ月間放置
後も、その性状や感触に全く変化が認められなかった。
一方、上記一般的な化粧クリームは、50℃で３ケ月間放
置後には性状及び感触に劣化が見られ、しかも臭気がし
た。

実施例４ 実施例２で得られたレシチン−コレステロース複合体
を用いて下記組成の化粧ローションを作成した。

レシチン−コレステロース複合体 2.00 ヒアルロン酸ナトリウム 0.20 １−３ブチレングリコール 5.00 メチルパラベン 0.20 水 92.60 （単位：重量部） 得られた化粧ローションは、本発明複合体の代わりに
レシチンを用いた一般的な化粧ローションに比して皮膚
へののび及びしっとり感に優れたものであった。

また、得られた化粧ローションは、50℃で３ケ月間放
置後も、その粘性、性状及び使用感に全く変化が認めら
れなかった。一方、上記一般的な化粧ローションは、50
℃で３ケ月間放置後には使用できない状態となった。

実施例５ 実施例２において、水添大豆レシチン及びコレステロ
ールの代わりに食用レシチン（ツル−レシチン工業
（株）製“SLPホワイト”）及びフィトステロールを用
いる以外は同様にしてレシチン−フィトステロール複合
体を得た。

得られたレシチン−フィトステロール複合体を用いて
下記組成のマーガリンを作成した。

食用油脂 60.00 脱脂粉乳 1.00 水 10.50 食塩 1.50 モノグリセリド 1.50 レシチン−フィトステロール複合体 1.50 デヒドロ酢酸ソーダ 7.00 BHA 7.00 β−カロチン（30％懸濁液） 1.50 アンナトエキス（30％懸濁液） 7.00 ビタミンＡ（30万I.U./g） 1.50 （単位：重量部） 得られたマーガリンは、風味及び保存性とも良好で、
レシチンを用いた一般的なマーガリンのようなレシチン
臭がほとんどしなかった。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明方法の一例を示すフローシートであ
る。 （１）……原液タンク （２）……加熱管 （３）……真空室 （４）……凝集器 （５）……溶剤回収タンク （６）……粉体回収容器 （７）……真空ポンプ

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平２−11515（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−117265（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−222410（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) C07F 9/10 A61K 7/00

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】レシチンとステロールとを有機溶媒中均一
   に溶解させた有機溶媒溶液を管状加熱器内に一定速度で
   供給し、該加熱器内で加熱して有機溶媒を蒸発させて実
   質的に固形分と有機溶媒の蒸気との混合物とし、この混
   合物を高速で300mmHg以下の真空室に導入し、瞬間的に
   有機溶媒を揮散させて固形分を乾燥させて得られるレシ
   チン−ステロール複合体を有効成分として含有すること
   を特徴とする化粧料。