JPH03223340A - 樹脂組成物成形品の表面処理方法および塗装方法 - Google Patents
樹脂組成物成形品の表面処理方法および塗装方法Info
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- JPH03223340A JPH03223340A JP31477690A JP31477690A JPH03223340A JP H03223340 A JPH03223340 A JP H03223340A JP 31477690 A JP31477690 A JP 31477690A JP 31477690 A JP31477690 A JP 31477690A JP H03223340 A JPH03223340 A JP H03223340A
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- polypropylene
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- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明は射出成形や押出成形等により、成形品、シート
あるいはフィルム等として利用できる新規な樹脂組成物
成形品の表面処理方法および塗装方法に関するものであ
る。
あるいはフィルム等として利用できる新規な樹脂組成物
成形品の表面処理方法および塗装方法に関するものであ
る。
更に詳しくは、ポリプロピレン系樹脂とポリアミド樹脂
、ポリフェニレンエーテル樹脂。
、ポリフェニレンエーテル樹脂。
ポリフェニレンエーテル1M脂トスチレン系樹脂の混合
物、ポリフェニレンエーテル樹脂とスチレンとのグラフ
ト共重合体および飽和ポリエステル樹脂から選ばれる熱
可塑性樹脂の少なくとも1種以上と相容化剤を配合して
なる物性バランス及び外観の優れた新規な樹脂組成物成
形品の表面処理方法および塗装方法に関する。
物、ポリフェニレンエーテル樹脂とスチレンとのグラフ
ト共重合体および飽和ポリエステル樹脂から選ばれる熱
可塑性樹脂の少なくとも1種以上と相容化剤を配合して
なる物性バランス及び外観の優れた新規な樹脂組成物成
形品の表面処理方法および塗装方法に関する。
〈従来の技術〉
ポリプロピレンは成形加工性1強靭性、耐水性、耐ガソ
リン性、耐薬品性などに優れた性質を有しており、しか
も低比重でかつ安価であることから各種成形品やフィル
ム、シートとして従来か°ら広く利用されている。
リン性、耐薬品性などに優れた性質を有しており、しか
も低比重でかつ安価であることから各種成形品やフィル
ム、シートとして従来か°ら広く利用されている。
しかしポリプロピレンは耐熱性、剛性、耐衝撃性、耐傷
付性、塗装性、接着性、印刷性等において難点もしくは
要改良点を有しており、これらが新規の実用途開拓上の
障害となっている。
付性、塗装性、接着性、印刷性等において難点もしくは
要改良点を有しており、これらが新規の実用途開拓上の
障害となっている。
これらのうち塗装性、接着性、印刷性等の改良について
は、たとえば特公昭58−47418号公報あるいは特
開昭58−49736号公報などに記載されているごと
く、ポリプロピレンの一部もしくは全部を無水マレイン
酸などの不飽和カルボン酸またはその無水物でグラフト
変性する方法が提案されている。しかしながらこのよう
な変性ポリプロピレンを用いた場合においても、耐衝撃
性、耐熱性および剛性その他の物性を本質的に改良する
ものではない。
は、たとえば特公昭58−47418号公報あるいは特
開昭58−49736号公報などに記載されているごと
く、ポリプロピレンの一部もしくは全部を無水マレイン
酸などの不飽和カルボン酸またはその無水物でグラフト
変性する方法が提案されている。しかしながらこのよう
な変性ポリプロピレンを用いた場合においても、耐衝撃
性、耐熱性および剛性その他の物性を本質的に改良する
ものではない。
また、ポリプロピレンと接着剤および塗料間の相溶性を
より向上させるために9通常その中間に一層2例えば代
表的な組成として知られる塩素化ポリプロピレンとトル
エンなどとからなるいわゆるプライマーと称する媒体を
用いている。
より向上させるために9通常その中間に一層2例えば代
表的な組成として知られる塩素化ポリプロピレンとトル
エンなどとからなるいわゆるプライマーと称する媒体を
用いている。
しかし、プライマー自体が高価であることと、−工程が
新たに加わることで最終的な製品コストを割高としてお
り、より改良が望まれている。
新たに加わることで最終的な製品コストを割高としてお
り、より改良が望まれている。
塗装、印刷、接着を行うための表面前処理としては、サ
ンドブラスト処理、クロム酸混液処理、火炎処理、コロ
ナ放電処理、プラズマ処理2表面官能基付与法9表面光
グラフト法などが提案されているが、いずれの方法も満
足すべき成果は得られていない。
ンドブラスト処理、クロム酸混液処理、火炎処理、コロ
ナ放電処理、プラズマ処理2表面官能基付与法9表面光
グラフト法などが提案されているが、いずれの方法も満
足すべき成果は得られていない。
サンドブラスト処理は1粒状研削材を高速度で素材表面
に衝突させ、粗面化する方法であるが1粒状研削材によ
り作業環境や製品が汚れる等の問題があり、このため、
塗装前に素材表面を水洗いする必要がある。また、処理
により表面が不透明になり1表面に食い込んだ研削材の
除去は不可能であるなどの問題点がある。
に衝突させ、粗面化する方法であるが1粒状研削材によ
り作業環境や製品が汚れる等の問題があり、このため、
塗装前に素材表面を水洗いする必要がある。また、処理
により表面が不透明になり1表面に食い込んだ研削材の
除去は不可能であるなどの問題点がある。
クロム酸混液処理は、クロム酸混液(重クロム酸カリウ
ム75部、水120部、濃硫酸1500部)を100℃
位に加熱し、これに被処理物を5分間位浸漬して処理す
る方法であるが。
ム75部、水120部、濃硫酸1500部)を100℃
位に加熱し、これに被処理物を5分間位浸漬して処理す
る方法であるが。
処理廃液の無害化に要する負担が大きいなどの問題かあ
る。
る。
火炎処理は、過剰の空気を混入した。ガスの酸化炎(1
000〜2500℃)で成形品の表面を処理する方法で
あるが、熱による変形、融解が起こることがある。
000〜2500℃)で成形品の表面を処理する方法で
あるが、熱による変形、融解が起こることがある。
コロナ放電処理は、電極と金属のロールの間隙にフィル
ムまたはフィルム状の物を通し。
ムまたはフィルム状の物を通し。
高電圧をかけ、処理する方法であるが、フィルム状以外
の物の処理はできない。
の物の処理はできない。
プラズマ処理は、低温プラズマをプラスチ・、り表面に
作用させて処理する方法であるが。
作用させて処理する方法であるが。
電離した状態となった気体と紫外線などにより表面に化
学変化を起こすものであり、酸素または空気のプラズマ
を使用する。この方法は処理設備に要する費用が大きい
ことが難点である。
学変化を起こすものであり、酸素または空気のプラズマ
を使用する。この方法は処理設備に要する費用が大きい
ことが難点である。
表面官能基付与法には1例えば塩素ガス中で紫外線照射
してから、アルカリで処理する方法などあるが、極めて
危険な塩素ガスを使うので問題である。
してから、アルカリで処理する方法などあるが、極めて
危険な塩素ガスを使うので問題である。
表面光グラフト法には9例えばポリプロピレンフィルム
にペンゾフェノンヲ練す込み。
にペンゾフェノンヲ練す込み。
酸素が遮断された雰囲気下でアクリルアミドを光グラフ
ト重合する方法などがある。経済性を考慮に入れたとき
、処理工程が複雑なのが難点である。
ト重合する方法などがある。経済性を考慮に入れたとき
、処理工程が複雑なのが難点である。
以上述べたようにこれらの方法では種々の問題点がある
。このため、新しい処理法の開発が大きな技術課題にな
っている。
。このため、新しい処理法の開発が大きな技術課題にな
っている。
一方ホリアミド樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、飽
和ポリエステル樹脂は、耐熱性。
和ポリエステル樹脂は、耐熱性。
剛性9強度、耐油性等に特徴を持ったエンジニアリング
樹脂として自動車部品や電気・電子部品の分野などで広
汎に使用されているが。
樹脂として自動車部品や電気・電子部品の分野などで広
汎に使用されているが。
成形加工性、耐衝撃性、耐水性および耐薬品性等におい
て一層の改良が望まれている。またポリオレフィンと比
べて比重が大きく価格も高いという本質的難点を有する
。
て一層の改良が望まれている。またポリオレフィンと比
べて比重が大きく価格も高いという本質的難点を有する
。
〈発明が解決しようとする課題〉
かかる状況から、ポリプロピレン、変性ポリプロピレン
または変性ポリプロピレン/ボIJ 7’ロピレン組成
物から選ばれるポリプロピレン系樹脂とポリアミド樹脂
、ポリフェニレンエーテル樹脂、飽和ポリエステル樹脂
から選ばれる少なくとも1種のエンジニアリング樹脂を
配合し、ポリプロピレン系樹脂およびエンジニアリング
樹脂双方の特長を有する樹脂組成物が得られたならば広
汎な新規用途の可能性が期待されるとこである。
または変性ポリプロピレン/ボIJ 7’ロピレン組成
物から選ばれるポリプロピレン系樹脂とポリアミド樹脂
、ポリフェニレンエーテル樹脂、飽和ポリエステル樹脂
から選ばれる少なくとも1種のエンジニアリング樹脂を
配合し、ポリプロピレン系樹脂およびエンジニアリング
樹脂双方の特長を有する樹脂組成物が得られたならば広
汎な新規用途の可能性が期待されるとこである。
しかしながら従来よりポリプロピレン系樹脂とこれらエ
ンジニアリング樹脂とは相溶分散性が極めて乏しい組合
せとされており、事実単純に混合しただけでは。
ンジニアリング樹脂とは相溶分散性が極めて乏しい組合
せとされており、事実単純に混合しただけでは。
■溶融ポリマーのバラス効果が著しく、押出ストランド
の安定した引取りは不可能に近く。
の安定した引取りは不可能に近く。
成形作業性の低下が著しい。
■射出成形物は極端な不均一性を呈し、フローマーク発
生のため外観が悪く、自動車部品。
生のため外観が悪く、自動車部品。
電気・電子部品等の用途には実際上使用に耐えないもの
しか得られない。
しか得られない。
■またポリプロピレン系樹脂とこれらエンジニアリング
樹脂との混合物からつくった成形物の機械的物性、特に
耐衝撃性、引張伸び等は通常それぞれ単独の物性の加成
性がら予想される値よりも低い値を示すことが多い等の
問題点があった。
樹脂との混合物からつくった成形物の機械的物性、特に
耐衝撃性、引張伸び等は通常それぞれ単独の物性の加成
性がら予想される値よりも低い値を示すことが多い等の
問題点があった。
特開昭61−64741号公報に例示の方法によれば9
本来相溶しないポリプロピレンとポリアミドを、変性ポ
リプロピレンまたは変性ポリプロピレン/ポリプロピレ
ン組成物がら選ばれるポリプロピレン系樹脂とポリアミ
ド樹脂に対してエポキシ基含有共重合体を配合すること
によって相溶分散させることが可能であり、成形加工性
、剛性、耐熱性、耐衝撃性。
本来相溶しないポリプロピレンとポリアミドを、変性ポ
リプロピレンまたは変性ポリプロピレン/ポリプロピレ
ン組成物がら選ばれるポリプロピレン系樹脂とポリアミ
ド樹脂に対してエポキシ基含有共重合体を配合すること
によって相溶分散させることが可能であり、成形加工性
、剛性、耐熱性、耐衝撃性。
耐傷付性、耐油性、耐薬品性、耐水性等の物性バランス
が良好でかつ外観の均一性および平滑性に優れた熱可塑
性樹脂組成物を製造することが可能である。
が良好でかつ外観の均一性および平滑性に優れた熱可塑
性樹脂組成物を製造することが可能である。
本発明の目的は耐熱性、耐衝撃性等の物性に優れ、かつ
、塗装性、接着性および印刷性などに極めて優れた熱可
塑性樹脂組成物成形品の表面処理方法および該成形品の
塗装方法を提供することにある。
、塗装性、接着性および印刷性などに極めて優れた熱可
塑性樹脂組成物成形品の表面処理方法および該成形品の
塗装方法を提供することにある。
〈課題を解決するための手段〉
以上の目的を達成する為に、鋭意検討した結果、物性バ
ランスが良好で、且つ外観の均一性および平滑性の優れ
た熱可塑性樹脂組成成形品表面に300nm以下の領域
に主波長を有する紫外線を照射することにより、熱可塑
性樹脂組成物成形品の表面特性が著しく改良されること
を見い出し7本発明に到達した。
ランスが良好で、且つ外観の均一性および平滑性の優れ
た熱可塑性樹脂組成成形品表面に300nm以下の領域
に主波長を有する紫外線を照射することにより、熱可塑
性樹脂組成物成形品の表面特性が著しく改良されること
を見い出し7本発明に到達した。
すなわち1本発明は、ポリプロピレン、変性ポリプロピ
レンおよび変性ポリプロピレン/ポリプロピレン組成物
から選ばれるポリプロピレン系樹脂(A)5〜99.5
重量%とポリアミド樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂
、ポリフェニレンエーテル樹脂トスチレン系’FM 脂
の混合物、ポリフェニレンエーテル樹脂トスチレンとの
グラフト共重合体および飽和ポリエステル樹脂から選ば
れる少なくとも1種の熱可塑性樹脂+8195〜0.5
重量%とからなる樹脂組成物(I+100重量部、ポリ
プロピレン系樹脂(Alと熱可塑性樹脂(Blの相溶性
を改良させる相容化剤として9分子内にカルボキシル基
を2個以上有するジカルボン酸化合物もしくはその誘導
体1分子内に窒素原子2個以上有するジアミン化合物、
もしくはその誘導体およびエポキシ基含有共重合体から
選ばれる少なくとも1種の相溶化剤(II)0〜30重
量部からなる樹脂組成物を成形してなる成形品に、 3
00nm以下の領域に照射波長を持つ紫外線を照射する
ことを特徴とする樹脂組成物成形品の表面処理方法およ
び、さらにウレタン系塗料等で塗装することを特徴をす
る該成形品の塗装方法に関するものである。
レンおよび変性ポリプロピレン/ポリプロピレン組成物
から選ばれるポリプロピレン系樹脂(A)5〜99.5
重量%とポリアミド樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂
、ポリフェニレンエーテル樹脂トスチレン系’FM 脂
の混合物、ポリフェニレンエーテル樹脂トスチレンとの
グラフト共重合体および飽和ポリエステル樹脂から選ば
れる少なくとも1種の熱可塑性樹脂+8195〜0.5
重量%とからなる樹脂組成物(I+100重量部、ポリ
プロピレン系樹脂(Alと熱可塑性樹脂(Blの相溶性
を改良させる相容化剤として9分子内にカルボキシル基
を2個以上有するジカルボン酸化合物もしくはその誘導
体1分子内に窒素原子2個以上有するジアミン化合物、
もしくはその誘導体およびエポキシ基含有共重合体から
選ばれる少なくとも1種の相溶化剤(II)0〜30重
量部からなる樹脂組成物を成形してなる成形品に、 3
00nm以下の領域に照射波長を持つ紫外線を照射する
ことを特徴とする樹脂組成物成形品の表面処理方法およ
び、さらにウレタン系塗料等で塗装することを特徴をす
る該成形品の塗装方法に関するものである。
以下9本発明の構成について具体的に説明する。
〔1〕基本樹脂
(A+ ポリプロピレン系樹脂
本発明において用いられるポリプロピレン系樹脂(A)
は、ポリプロピレン、変性ポリプロピレンおよび変性ポ
リプロピレン/ポリプロピレン組成物から選ばれる樹脂
である。
は、ポリプロピレン、変性ポリプロピレンおよび変性ポ
リプロピレン/ポリプロピレン組成物から選ばれる樹脂
である。
ここで、ポリプロピレンとは結晶性ポリプロピレンであ
す、プロピレンのホモポリマーのほかにプロピレンと、
たとえばエチレン。
す、プロピレンのホモポリマーのほかにプロピレンと、
たとえばエチレン。
ブテン−1などのα−オレフィンとを共重合させたブロ
ックまたはランダムコポリマー等を含む。変性ポリプロ
ピレンとはかかるプロピレンのホモポリマーまたはコポ
リマーに対して不飽和カルボン酸またはその無水物を0
.05〜20重量%、好ましくは01〜10重量%の範
囲でグラフト変性したものである。
ックまたはランダムコポリマー等を含む。変性ポリプロ
ピレンとはかかるプロピレンのホモポリマーまたはコポ
リマーに対して不飽和カルボン酸またはその無水物を0
.05〜20重量%、好ましくは01〜10重量%の範
囲でグラフト変性したものである。
該ポリプロピレン系樹脂(A)は、メルトインデックス
01−100 g/10分の範囲のものが好適である。
01−100 g/10分の範囲のものが好適である。
プロピレンのホモポリマー、ブロックあるいはランダム
コポリマーは,たとえば9通常チーグラーナツタ型触媒
と呼称される三塩化チタンおよびアルキルアルミニウム
化合物との組合せ触媒の存在下に反応させて得ることが
できる。
コポリマーは,たとえば9通常チーグラーナツタ型触媒
と呼称される三塩化チタンおよびアルキルアルミニウム
化合物との組合せ触媒の存在下に反応させて得ることが
できる。
不飽和カルボン酸またはその無水物でグラフト変性され
た変性ポリプロピレンにおけるグラフトモノマーとして
は,たとえば、アクリル酸,メタクリル酸,マレイン酸
,イタコン酸,無水マレイン酸,無水イタコン酸等が挙
げられる。これらのなかでも特に無水マレイン酸が好ま
しい。
た変性ポリプロピレンにおけるグラフトモノマーとして
は,たとえば、アクリル酸,メタクリル酸,マレイン酸
,イタコン酸,無水マレイン酸,無水イタコン酸等が挙
げられる。これらのなかでも特に無水マレイン酸が好ま
しい。
グラフトモノマーをポリプロピレンにグラフトする方法
には公知の種々の方法を採用することができる。
には公知の種々の方法を採用することができる。
たとえば、ポリプロピレンとグラフトモノマーおよびラ
ジカル開始剤を混合し,押出機内で溶融混練してグラフ
トさせる方法,ポリプロピレンをキシレンなどの有機溶
剤に溶かした後,窒素雰囲気下でラジカル発生剤を加え
撹拌下に加熱反応せしめ1反応後冷却,洗浄濾過,乾燥
してグラフト化ポリプロピレンを得る方法,その他ポリ
プロピレンにグラフトモノマーの存在下で紫外線や放射
線を照射する方法,あるいは酸素やオゾンと接触させる
方法等がある。
ジカル開始剤を混合し,押出機内で溶融混練してグラフ
トさせる方法,ポリプロピレンをキシレンなどの有機溶
剤に溶かした後,窒素雰囲気下でラジカル発生剤を加え
撹拌下に加熱反応せしめ1反応後冷却,洗浄濾過,乾燥
してグラフト化ポリプロピレンを得る方法,その他ポリ
プロピレンにグラフトモノマーの存在下で紫外線や放射
線を照射する方法,あるいは酸素やオゾンと接触させる
方法等がある。
fBl 熱可塑性樹脂(エンンニアリング樹脂)■ポ
リアミド樹脂 本発明におけるポリアミド樹脂とは,3員環以上のラク
タム、重合可能なω−アミノ酸。
リアミド樹脂 本発明におけるポリアミド樹脂とは,3員環以上のラク
タム、重合可能なω−アミノ酸。
2塩基酸とジアミンなどの重縮合によって得られるポリ
アミドを用いることができる。
アミドを用いることができる。
具体的には,ε−カプロラクタム、アミノカプロン酸,
エナントラクタム,7−アミンへブタン酸,1】−アミ
ノウンデカ酸などの重合体,ヘキサメチレンジアミン、
ノナメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ド
デカメチレンジアミン、メタキシリレンジアミンなどの
ジアミンと,テレフタル酸,イソフタル酸,アジピン酸
,セパチン酸,ドデカン2塩基酸,ゲルタール酸などの
ジカルボン酸と重縮合せしめて得られる重合体またはこ
れらの共重合体が挙げられる。
エナントラクタム,7−アミンへブタン酸,1】−アミ
ノウンデカ酸などの重合体,ヘキサメチレンジアミン、
ノナメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ド
デカメチレンジアミン、メタキシリレンジアミンなどの
ジアミンと,テレフタル酸,イソフタル酸,アジピン酸
,セパチン酸,ドデカン2塩基酸,ゲルタール酸などの
ジカルボン酸と重縮合せしめて得られる重合体またはこ
れらの共重合体が挙げられる。
具体例としては,ポリアミド6、ポリアミド6・6,ポ
リアミド6・10,ポリアミド11。
リアミド6・10,ポリアミド11。
ポリアミド12,ポリアミド6・12のような脂肪族ポ
リアミド、ポリへキサメチレンジアミンテレフタルアミ
ド、ポリへキサメチレンジアミンイソフタルアミド、キ
シレン基含有ポリアミドのような芳香族ポリアミド等が
挙げられ、これらは2種以上の混合物または共重合体と
して用いることもできる。
リアミド、ポリへキサメチレンジアミンテレフタルアミ
ド、ポリへキサメチレンジアミンイソフタルアミド、キ
シレン基含有ポリアミドのような芳香族ポリアミド等が
挙げられ、これらは2種以上の混合物または共重合体と
して用いることもできる。
0ボIJフェニレンエーテル樹脂
本発明におけるポリフェニレンエーテル樹脂とは,一般
式 (式中,R1,R2,R3,R4,および&は水素。
式 (式中,R1,R2,R3,R4,および&は水素。
ハロゲン原子,炭化水素基もしくは置換炭化水素基から
選ばれたものであり、そのうち。
選ばれたものであり、そのうち。
必らず1個は水素原子である。)で示されるフェノール
化合物の1種又は2種以上を酸化カップリング触媒を用
い、酸素又は酸素含有ガスで酸化重合せしめて得られる
重合体である。
化合物の1種又は2種以上を酸化カップリング触媒を用
い、酸素又は酸素含有ガスで酸化重合せしめて得られる
重合体である。
上記一般式におけるR1.R2,R3,R4,および島
の具体例としては、水素、塩素、臭素。
の具体例としては、水素、塩素、臭素。
フッ素、ヨウ素、メチル、エチル、n−または1so−
プロピル、pri−,5ec−またはt−ブチル。
プロピル、pri−,5ec−またはt−ブチル。
クロロエチル、ヒドロキシエチル、フェニルエチル、ベ
ンジル、ヒドロキンメチル、カルボキンエチル、メトキ
シカルボニルエチル。
ンジル、ヒドロキンメチル、カルボキンエチル、メトキ
シカルボニルエチル。
シアノエチル、フェニル、クロロフェニル。
メチルフェニル、ジメチルフェニル、エチルフェニル、
アリルなどが挙げられる。
アリルなどが挙げられる。
上記一般式の具体例としては、フェノール。
o−、m−、またはp−クレゾール、2.6−.2゜5
−、 2.4−、 または3,5−ジメチルフェノー
ル、2−メチル−6−フェニルフェノール。
−、 2.4−、 または3,5−ジメチルフェノー
ル、2−メチル−6−フェニルフェノール。
2.6−ジフェニルフェノール、2.6−ジメチルフェ
ニル、2−メチル−6−エチルフエノール、 2,3
.5− 2.3.6−または2.4.6トリメチルフエ
ノール、3−メチル−6−tブチルフェノール、チモー
ル、2−メチル6−アリルフェノールなどが挙げられる
。更に、上記一般式以外のフェノール化合物、たとえば
、ビスフェノール−A、テトラブロモビスフェノール−
A、 レゾルシン、ハイドロキノン、ノボラック樹脂
のような多価ヒドロキシ芳香族化合物と、上記一般式と
の共重合もよい。
ニル、2−メチル−6−エチルフエノール、 2,3
.5− 2.3.6−または2.4.6トリメチルフエ
ノール、3−メチル−6−tブチルフェノール、チモー
ル、2−メチル6−アリルフェノールなどが挙げられる
。更に、上記一般式以外のフェノール化合物、たとえば
、ビスフェノール−A、テトラブロモビスフェノール−
A、 レゾルシン、ハイドロキノン、ノボラック樹脂
のような多価ヒドロキシ芳香族化合物と、上記一般式と
の共重合もよい。
これらの化合物の中で好ましいものとしては、26−ジ
メチルフェノールまたは2,6−ジフェニルフェノール
の単独重合体および大量部の2.6−ジメチ・ルフェノ
ールと少量部の3−メチル−6−t−ブチルフェノール
または2.3.6−ドリメチルフエノールの共重合体が
挙げられる。
メチルフェノールまたは2,6−ジフェニルフェノール
の単独重合体および大量部の2.6−ジメチ・ルフェノ
ールと少量部の3−メチル−6−t−ブチルフェノール
または2.3.6−ドリメチルフエノールの共重合体が
挙げられる。
より好ましいのは、2.6−ジメチルフェノールの単独
重合体であるボIJ(2,6−ジメチル−1.4−フェ
ニレン)エーテルテアル。
重合体であるボIJ(2,6−ジメチル−1.4−フェ
ニレン)エーテルテアル。
フェノール化合物を酸化重合せしめる際に用いられる酸
化カップリング触媒は、特に限定されるものではなく9
重合能を有するいかなる触媒でも使用し得る。たとえば
、その代表的なものとしては、塩化第1銅−トリエチル
アミン、塩化第1銅−ピリジンなど、第1銅塩と第3級
アミン類よりなる触媒、塩化第2銅−ピリジン−水酸化
カリウムなどの第2銅塩−アミン−アルカリ金属水酸化
物よりなる触媒、 塩化マンガン−エタノールアミン。
化カップリング触媒は、特に限定されるものではなく9
重合能を有するいかなる触媒でも使用し得る。たとえば
、その代表的なものとしては、塩化第1銅−トリエチル
アミン、塩化第1銅−ピリジンなど、第1銅塩と第3級
アミン類よりなる触媒、塩化第2銅−ピリジン−水酸化
カリウムなどの第2銅塩−アミン−アルカリ金属水酸化
物よりなる触媒、 塩化マンガン−エタノールアミン。
酢酸マンガンーエチレンジアミンナトノマンガン塩類と
第1級アミン類よりなる触媒、塩化マンガン−ナトリウ
ムメチラート、塩化マンガン−ナトリウムフェノラート
などのマンガン塩類とアルコラードあるいはフェノラー
トからなる触媒、コバルト塩類と第3級アミン類との組
合せよりなる触媒などが挙げられる。
第1級アミン類よりなる触媒、塩化マンガン−ナトリウ
ムメチラート、塩化マンガン−ナトリウムフェノラート
などのマンガン塩類とアルコラードあるいはフェノラー
トからなる触媒、コバルト塩類と第3級アミン類との組
合せよりなる触媒などが挙げられる。
ポリフェニレンエーテルを得る酸化重合の反応温度は、
40℃より高い温度で行なう場合(高温重合)と40℃
以下で行なう場合(低温重合)とでは、物性等で違いが
あることが知られているが9本発明においては、高温重
合。
40℃より高い温度で行なう場合(高温重合)と40℃
以下で行なう場合(低温重合)とでは、物性等で違いが
あることが知られているが9本発明においては、高温重
合。
または低温重合のどちらでも採用することができる。
更に1本発明においては、ポリフェニレンエーテル樹脂
とスチレンとのグラフト共重合体するいは、ポリフェニ
レンエーテルとスチレン系樹脂との混合物も使用するこ
とができる。
とスチレンとのグラフト共重合体するいは、ポリフェニ
レンエーテルとスチレン系樹脂との混合物も使用するこ
とができる。
これらの製造法としては、特公昭47−47862号、
特公昭48−12197号、特公昭49−5623号、
持分52−38596号および特公昭52−30991
号公報などに示されているように、ポリフェニレンエー
テルの存在下・、スチレン単量体および/または他の重
合可能な単量体を有機パーオキシドグラフト重合せしめ
る方法、あるいは。
特公昭48−12197号、特公昭49−5623号、
持分52−38596号および特公昭52−30991
号公報などに示されているように、ポリフェニレンエー
テルの存在下・、スチレン単量体および/または他の重
合可能な単量体を有機パーオキシドグラフト重合せしめ
る方法、あるいは。
特開昭52−142799号公報で示されているような
、前述のポリフェニレンエーテル樹脂とスチレン系樹脂
および必要によりラジカル開始剤を溶融混練する方法な
どが挙げられる。
、前述のポリフェニレンエーテル樹脂とスチレン系樹脂
および必要によりラジカル開始剤を溶融混練する方法な
どが挙げられる。
本発明におけるスチレン系樹脂とは、具体的にはスチレ
ン、α−メチルスチレン、p−メチルスチレンなどから
選ばれた1種又は複数の重合単位からなる重合体であり
、具体的にはポリスチレン、ゴム補強ポリスチレン。
ン、α−メチルスチレン、p−メチルスチレンなどから
選ばれた1種又は複数の重合単位からなる重合体であり
、具体的にはポリスチレン、ゴム補強ポリスチレン。
ポリミーメチルスチレン、ポリp−メチルスチレン、ス
チレン−アクリロニトリル共重合体などが挙げられる。
チレン−アクリロニトリル共重合体などが挙げられる。
■ 飽和ポリエステル樹脂
本発明における飽和ポリエステル樹脂とは。
ジカルボン酸成分の少なくとも40モル%がテレフタル
酸であるジカルボン酸成分およびジオール成分からなり
、上記テレフタル酸以外のジカルボン酸成分としては、
アジピン酸、セバンン酸、ドデカンジカルボン酸などの
炭素数2〜20の脂肪族ジカルボン酸、イソフタル酸、
ナフタレンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸、ま
たはシクロヘキサンジカルボン酸などの脂環式ジカルボ
ン酸の単独ないしは混合物が挙げられ、上記ジオール成
分としてはエチレングリコール、1.3−プロパンジオ
ール、1.4−ブタンジオール、16ヘキサンジオール
、 1.10−デカンジオール。
酸であるジカルボン酸成分およびジオール成分からなり
、上記テレフタル酸以外のジカルボン酸成分としては、
アジピン酸、セバンン酸、ドデカンジカルボン酸などの
炭素数2〜20の脂肪族ジカルボン酸、イソフタル酸、
ナフタレンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸、ま
たはシクロヘキサンジカルボン酸などの脂環式ジカルボ
ン酸の単独ないしは混合物が挙げられ、上記ジオール成
分としてはエチレングリコール、1.3−プロパンジオ
ール、1.4−ブタンジオール、16ヘキサンジオール
、 1.10−デカンジオール。
1.4−7クロヘキサンジオールなどの脂肪族グリコー
ル、脂環式グリコールの単独または混合物が挙げられる
。
ル、脂環式グリコールの単独または混合物が挙げられる
。
これら飽和ポリエステル樹脂の中でも、特にポリブチレ
ンテレフタレートまたはポリエチレンテレフタレートの
場合に本発明の効果がより望ましく発揮できる。またこ
れら飽和ポリエステル樹脂は溶媒として0−クロロフェ
ノールを用い、25°Cで測定した固有粘度が05〜3
.○di/gの範囲であることが好ましく。
ンテレフタレートまたはポリエチレンテレフタレートの
場合に本発明の効果がより望ましく発揮できる。またこ
れら飽和ポリエステル樹脂は溶媒として0−クロロフェ
ノールを用い、25°Cで測定した固有粘度が05〜3
.○di/gの範囲であることが好ましく。
この固有粘度範囲以外の飽和ポリエステル樹脂を使用し
ても目的とする機械的強度は望めない。
ても目的とする機械的強度は望めない。
〔2〕相容化剤(II)
■不飽和カルボン酸化合物もしくはその誘導本発明に使
用される不飽和カルボン酸化合物もしくはその誘導体と
しては、たとえばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン
酸、イタコン酸、シトラコン酸、エンドーンスービシク
ロ(2,2,1) −5−ヘプテン−2,3−ジカルボ
ン・酸、ビンクロ(2,2,2)オクタ−5エフ 2
.3−ジカルボン酸、4−メチルシクロヘキサ−4−エ
ン12ンカルボン酸、 1.23458910−才ク
タヒド口ナフタレン−2゜3−ジカルボン酸、ビシクロ
(2,2,1)オクタ−7−ニンー2.3.5.6−テ
トラカルボン酸。
用される不飽和カルボン酸化合物もしくはその誘導体と
しては、たとえばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン
酸、イタコン酸、シトラコン酸、エンドーンスービシク
ロ(2,2,1) −5−ヘプテン−2,3−ジカルボ
ン・酸、ビンクロ(2,2,2)オクタ−5エフ 2
.3−ジカルボン酸、4−メチルシクロヘキサ−4−エ
ン12ンカルボン酸、 1.23458910−才ク
タヒド口ナフタレン−2゜3−ジカルボン酸、ビシクロ
(2,2,1)オクタ−7−ニンー2.3.5.6−テ
トラカルボン酸。
7−オキサビシクロ(2,2,1) へブタ−5−エン
−23ジカルボン酸などの不飽和カルボン酸、また、不
飽和カルボン酸の誘導体としては、酸無水物、エステル
、アミド、イミド。
−23ジカルボン酸などの不飽和カルボン酸、また、不
飽和カルボン酸の誘導体としては、酸無水物、エステル
、アミド、イミド。
および金属塩があり、たとえば、無水マレイン酸、無水
イタコン酸、無水シトラコン酸。
イタコン酸、無水シトラコン酸。
エンドーシスービシクD (2,2,1) −5−ヘプ
テン−2,3−ジカルボン酸、 無水物、マレイン酸モ
ノエチルエステル、フマル酸モノメチルエステル、イタ
コン酸モノメチルエステル、フマル酸モノエチルエステ
ル、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルア
ミノプロピルアクリルアミド、アクリルアミド。
テン−2,3−ジカルボン酸、 無水物、マレイン酸モ
ノエチルエステル、フマル酸モノメチルエステル、イタ
コン酸モノメチルエステル、フマル酸モノエチルエステ
ル、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルア
ミノプロピルアクリルアミド、アクリルアミド。
メタクリルアミド、マレイン酸モノアミド。
マレイン酸ジアミド、マレイン酸−N−モノエチルアミ
ド、マレイン酸−N、N−ジエチルアミド、マレイン酸
−N−モノブチルアミド、マレイン酸−N、、N−ジブ
チルアミド。
ド、マレイン酸−N、N−ジエチルアミド、マレイン酸
−N−モノブチルアミド、マレイン酸−N、、N−ジブ
チルアミド。
フマル酸モノアミド、フマル酸ジアミド、フマル酸−N
−モノエチルアミド、フマル酸−N、 N−ジエチルア
ミド、フマル酸−N−モノブチルアミド、フマル酸−N
、N−ジブチルアミド、マレイミド、N−7エニルマレ
イミド、アクリル酸カトリウム、メタクリル酸ナトリウ
ム、アクリル酸カリウム、メタクリル酸カリウムなどが
例示される。
−モノエチルアミド、フマル酸−N、 N−ジエチルア
ミド、フマル酸−N−モノブチルアミド、フマル酸−N
、N−ジブチルアミド、マレイミド、N−7エニルマレ
イミド、アクリル酸カトリウム、メタクリル酸ナトリウ
ム、アクリル酸カリウム、メタクリル酸カリウムなどが
例示される。
これらの内、無水マレイン酸を用いるのが最も好ましい
。
。
■アミン化合物、もしくはその誘導体
分子内に窒素原子を2個以上含むアミンはへキサメチレ
ンジアミン、ヘキサメチレンテトラミン、ポリアルキレ
ンポリアミン、フェニレンジアミン、4.4’−ジアミ
ノジフェニル化合物9m−キシソレンジアミン、であり
又アニリン、N−アルキルおよびフェニルアニリン類の
トルイジン誘導体等が挙げられる。
ンジアミン、ヘキサメチレンテトラミン、ポリアルキレ
ンポリアミン、フェニレンジアミン、4.4’−ジアミ
ノジフェニル化合物9m−キシソレンジアミン、であり
又アニリン、N−アルキルおよびフェニルアニリン類の
トルイジン誘導体等が挙げられる。
尿素もしくはその誘導体で尿素はCo(NH2)2であ
りその誘導体はメチル尿素、 sym−ジエチル尿素、
エチル尿素、 sym−ジメチル尿素。
りその誘導体はメチル尿素、 sym−ジエチル尿素、
エチル尿素、 sym−ジメチル尿素。
unsym−ジエチル尿素、アセチル尿素、アセチルメ
チル尿素、Sym−エチルフェニル尿素。
チル尿素、Sym−エチルフェニル尿素。
フェニル尿Lsym−ジフェニル尿素、ベンジル尿素、
テトラフェニル尿素、ベンゾイル尿L p−エトキシ
フェニル尿素、エチレン尿素、チオ尿素、アリルチオ尿
素、 sym−ジメチルチオ尿素、 sym−ジエチル
チオ尿素。
テトラフェニル尿素、ベンゾイル尿L p−エトキシ
フェニル尿素、エチレン尿素、チオ尿素、アリルチオ尿
素、 sym−ジメチルチオ尿素、 sym−ジエチル
チオ尿素。
sym−ジフェニルチオ尿素、フェニルチオ尿素、ベン
ジルチオ尿素、S−ベンジルイソチオ尿素、ベンゾイル
チオ尿素等が挙げられる。
ジルチオ尿素、S−ベンジルイソチオ尿素、ベンゾイル
チオ尿素等が挙げられる。
■エポキシ基含有共重合体
本発明におけるエポキシ基含有共重合体とは、不飽和エ
ポキシ化合物と1種または2種以上のエチレン系不飽和
化合物とからなる共重合体である。
ポキシ化合物と1種または2種以上のエチレン系不飽和
化合物とからなる共重合体である。
エポキシ基含有共重合体の組成比に特に制限はないが、
不飽和エポキシ化合物が01〜50重量%、好ましくは
1〜30重量%共重合されたものが望ましい。
不飽和エポキシ化合物が01〜50重量%、好ましくは
1〜30重量%共重合されたものが望ましい。
不飽和エポキシ化合物としては分子中にエチレン系不飽
和化合物と共重合しうる不飽和基と、それにエポキシ基
をそれぞれ有する化合物である。
和化合物と共重合しうる不飽和基と、それにエポキシ基
をそれぞれ有する化合物である。
たとえば、下記一般式(11,(21等で表わされるよ
うな不飽和処すシジルエステル類、不飽和グリシジルエ
ーテル類等が挙げられる。
うな不飽和処すシジルエステル類、不飽和グリシジルエ
ーテル類等が挙げられる。
す
(Rはエチレン系不飽和結合を有する炭素数2〜18の
炭化水素基である。) RX−CH2CHCH2 X /(2) (Rはエチレン系不飽和結合を有する炭素数2〜18の
炭化水素基であり、Xは−CH2−0具体的にはグリシ
ジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、イタコ
ン酸グリシジルエステル類、アクリルグリシジルエーテ
ル。
炭化水素基である。) RX−CH2CHCH2 X /(2) (Rはエチレン系不飽和結合を有する炭素数2〜18の
炭化水素基であり、Xは−CH2−0具体的にはグリシ
ジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、イタコ
ン酸グリシジルエステル類、アクリルグリシジルエーテ
ル。
2−メチルアリルグリシジルエーテル、スチレン−p−
グリシジルエーテル等が例示される。
グリシジルエーテル等が例示される。
エチレン系不飽和化合物とはオレフィン類。
炭素数2〜6の飽和カルボン酸のビニルエステル類、炭
素数1〜8の飽和アルコール成分とアクリル酸またはメ
タクリル酸とのエステル類およびマレイン酸エステル類
およびメタグリル酸エステル類およびフマル酸エステル
類、ハロゲン化ビニル類、スチレン類、ニトリル類2
ビニルエーテル類およびアクリルアミド類などが挙げら
れる。
素数1〜8の飽和アルコール成分とアクリル酸またはメ
タクリル酸とのエステル類およびマレイン酸エステル類
およびメタグリル酸エステル類およびフマル酸エステル
類、ハロゲン化ビニル類、スチレン類、ニトリル類2
ビニルエーテル類およびアクリルアミド類などが挙げら
れる。
具体的にはエチレン、プロピレン、ブテン−1,酢酸ビ
ニル、アクリル酸メチル、アクリ4−+4ル、メタクリ
ル酸メチル、マレイン酸ジエチル、フマル酸ジエチル、
塩化ビニル。
ニル、アクリル酸メチル、アクリ4−+4ル、メタクリ
ル酸メチル、マレイン酸ジエチル、フマル酸ジエチル、
塩化ビニル。
塩化ヒニリデン、スチレン、アクリロニトリル、イソブ
チルビニルエーテルおよびアクリルアミド等が例示され
る。これらのうちでも特にエチレンが好ましい。
チルビニルエーテルおよびアクリルアミド等が例示され
る。これらのうちでも特にエチレンが好ましい。
エポキシ基含有共重合体は種々の方法でつくることがで
きる。不飽和エポキシ化合物が共重合体の主鎖中に導入
されるランダム共重合方法および不飽和エポキシ化合物
が共重合体の側鎖として導入されるグラフト共重合方法
のいずれをも採りうる。製造方法としては具体的に不飽
和エポキシ化合物とエチレンをラジカル発生剤の存在下
、500〜4,000気圧。
きる。不飽和エポキシ化合物が共重合体の主鎖中に導入
されるランダム共重合方法および不飽和エポキシ化合物
が共重合体の側鎖として導入されるグラフト共重合方法
のいずれをも採りうる。製造方法としては具体的に不飽
和エポキシ化合物とエチレンをラジカル発生剤の存在下
、500〜4,000気圧。
〔3〕
100〜300℃で適当な溶媒や連鎖移動剤の存在下、
または不存在下に共重合させる方法。
または不存在下に共重合させる方法。
ポリプロピレンに不飽和エポキシ化合物およびラジカル
発生剤を混合し、押出機の中で溶融グラフト共重合させ
る方法、あるいは不飽和エポキシ化合物とエチレン系不
飽和化合物とを水または有機溶剤等の不活性溶媒中、ラ
ジカル発生剤の存在下共重合させる方法等が挙げられる
。
発生剤を混合し、押出機の中で溶融グラフト共重合させ
る方法、あるいは不飽和エポキシ化合物とエチレン系不
飽和化合物とを水または有機溶剤等の不活性溶媒中、ラ
ジカル発生剤の存在下共重合させる方法等が挙げられる
。
樹脂組成物
■ゴム様物質■、0変性ゴム様物質■
本発明において耐衝撃強度、特に低温耐衝撃性の改良の
目的で用いられるゴム様物質■にはエチレン系共重合体
ゴム、プロピレンブテンゴム、インプレンブチレンゴム
、ポリイソプレン、ポリブタジェン、スチレン系ブロッ
クコポリマーとして例えばスチレンブタンエンゴム、ス
チレンブタジェンスチレンブロックコポリマー9部分水
素化スチレンブタジェンフロックコポリマー、スチレン
イソプレンブロックコポリマー、部分水素化スチレンイ
ソプレンブロックコポリマー等、また線状低密度ポリエ
チレン等あるいは、これらの配合物が用いられる。
目的で用いられるゴム様物質■にはエチレン系共重合体
ゴム、プロピレンブテンゴム、インプレンブチレンゴム
、ポリイソプレン、ポリブタジェン、スチレン系ブロッ
クコポリマーとして例えばスチレンブタンエンゴム、ス
チレンブタジェンスチレンブロックコポリマー9部分水
素化スチレンブタジェンフロックコポリマー、スチレン
イソプレンブロックコポリマー、部分水素化スチレンイ
ソプレンブロックコポリマー等、また線状低密度ポリエ
チレン等あるいは、これらの配合物が用いられる。
エチレン系共重合体ゴムとしては、たとえばエチレン−
プロピレン共重合体ゴム(以下EPMト略記する。)エ
チレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体ゴム(以下
EPDMと略記する。)に代表されるエチレン−α−オ
レフィン共重合体ゴムまたはエチレン−α−オレフィン
−非共役ジエン共重合体ゴム、エチレン−酢酸ビニル共
重合体、エチレン−(メタ)アクリル酸メチル共重合体
、エチレン(メタ)アクリル酸エチル共重合体、エチレ
ン−(メタ)アクリル酸ブチル共重合体、エチレン−(
メタ)アクリル酸またはその部分金属塩共重合体、エチ
レン−(メタ)アクリル酸−(メタ)アクリル酸エステ
ル共重合体。
プロピレン共重合体ゴム(以下EPMト略記する。)エ
チレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体ゴム(以下
EPDMと略記する。)に代表されるエチレン−α−オ
レフィン共重合体ゴムまたはエチレン−α−オレフィン
−非共役ジエン共重合体ゴム、エチレン−酢酸ビニル共
重合体、エチレン−(メタ)アクリル酸メチル共重合体
、エチレン(メタ)アクリル酸エチル共重合体、エチレ
ン−(メタ)アクリル酸ブチル共重合体、エチレン−(
メタ)アクリル酸またはその部分金属塩共重合体、エチ
レン−(メタ)アクリル酸−(メタ)アクリル酸エステ
ル共重合体。
エチレン−ビニルアルコール共重合体、エチレン−酢酸
ビニル−ビニルアルコール共重合体、エチレン−スチレ
ン共重合体など各種エチレン系共重合体ゴムが使用でき
る。また。
ビニル−ビニルアルコール共重合体、エチレン−スチレ
ン共重合体など各種エチレン系共重合体ゴムが使用でき
る。また。
これらのエチレン系共重合体ゴムは2種類以上のものを
混合して使用することもできる。
混合して使用することもできる。
またこれらのエチレン系共重合体ゴムと相溶性の良い低
密度ポリエチレン、高密度ポリエチレンと混合して使用
することも可能である。
密度ポリエチレン、高密度ポリエチレンと混合して使用
することも可能である。
また、変性ゴム様物質■としては、前記ゴム様物質■に
対し、不飽和カルボン酸もしくはその誘導体または不飽
和カルボン酸もしくはその誘導体および不飽和単量体を
必要に応じてラジカル開始剤を共存させることによりグ
ラフト共重合させるか、もしくは重合開始剤、触媒存在
下でα−オレフィンの主鎖中に不飽和カルボン酸もしく
はその誘導体を直接共重合する方法により得られる。
対し、不飽和カルボン酸もしくはその誘導体または不飽
和カルボン酸もしくはその誘導体および不飽和単量体を
必要に応じてラジカル開始剤を共存させることによりグ
ラフト共重合させるか、もしくは重合開始剤、触媒存在
下でα−オレフィンの主鎖中に不飽和カルボン酸もしく
はその誘導体を直接共重合する方法により得られる。
ゴム様物質(IV)および変性ゴム様物質■の原料のゴ
ム様物質としてエチレン共重合体ゴム及びスチレン系ブ
ロックコポリマーが好適に用いられる。
ム様物質としてエチレン共重合体ゴム及びスチレン系ブ
ロックコポリマーが好適に用いられる。
エチレン共重合体ゴムの中でも特にエチレン−a−オレ
フィン共重合体ゴム、エチレン−α−オレフィン−非共
役ジエン共重合体ゴムが好ましい。エチレン−α−オレ
フィン共重合体ゴムとしては、エチレンと他のα−オレ
フィン、例えばプロピレン、1−ブテン。
フィン共重合体ゴム、エチレン−α−オレフィン−非共
役ジエン共重合体ゴムが好ましい。エチレン−α−オレ
フィン共重合体ゴムとしては、エチレンと他のα−オレ
フィン、例えばプロピレン、1−ブテン。
1−ペンテン、1−ヘキセン、4−メチル1−ペンテン
、1−オクテン等との共重合体モジ<ハエチレンープロ
ピレン−1−7”テア共重合体等の三元共重合体ゴム等
が含まれるが、中でもエチレン−プロピレン共重合体ゴ
ム、エチレン−1−ブテン共重合体コムカ好ましく用い
られる。また、エチレン−α−オレフィン−非共役ジエ
ン共重合体ゴムも使用することができるが、原料ゴム中
の非共役ジエン含量を3重量%以下とする事が好ましい
。
、1−オクテン等との共重合体モジ<ハエチレンープロ
ピレン−1−7”テア共重合体等の三元共重合体ゴム等
が含まれるが、中でもエチレン−プロピレン共重合体ゴ
ム、エチレン−1−ブテン共重合体コムカ好ましく用い
られる。また、エチレン−α−オレフィン−非共役ジエ
ン共重合体ゴムも使用することができるが、原料ゴム中
の非共役ジエン含量を3重量%以下とする事が好ましい
。
非共役ジエン含量が3重量%を超えると、混練の際ゲル
化を起こす為、好ましくない。
化を起こす為、好ましくない。
エチレン−α−オレフィン共重合体コム中のエチレン含
量は15〜85重量%、好ましくは40〜80重量%で
ある。すなわちエチレン含量が85重量%より多い高結
晶性共重合体は通常のゴム成形条件下で加工が難しく、
またエチレン含量が15重量%より少ないものはガラス
転移温度(Tg)が上昇し、ゴム的性質がなくなるため
好ましくない。
量は15〜85重量%、好ましくは40〜80重量%で
ある。すなわちエチレン含量が85重量%より多い高結
晶性共重合体は通常のゴム成形条件下で加工が難しく、
またエチレン含量が15重量%より少ないものはガラス
転移温度(Tg)が上昇し、ゴム的性質がなくなるため
好ましくない。
また、エチレン−〇−オレフィン共重合体ゴムの数平均
分子量は押出機中で混練可能なものであることが好まし
く、 10,000〜100,000である。分子量
が小さすぎると押出機に供給する際の取扱いが困難であ
り、また分子量が大きすぎると流動性が小さ(なり加工
が困難である。
分子量は押出機中で混練可能なものであることが好まし
く、 10,000〜100,000である。分子量
が小さすぎると押出機に供給する際の取扱いが困難であ
り、また分子量が大きすぎると流動性が小さ(なり加工
が困難である。
また、エチレン−a−オレフィン共重合体ゴムの分子量
分布についても特に限定されず。
分布についても特に限定されず。
通常、製造、市販されているモノモーダルタイプ、バイ
モーダルタイプ等積々の分子量分布を有するいずれの共
重合体ゴムも使用し得る。
モーダルタイプ等積々の分子量分布を有するいずれの共
重合体ゴムも使用し得る。
分子量分布のQ値(重量平均分子量/数平均分子量)の
好ましい範囲は1〜30. さらに好ましくは2〜2
0である。
好ましい範囲は1〜30. さらに好ましくは2〜2
0である。
即ち、該共重合体ゴムは通常の製造触媒であるいわゆる
チーグラーナツタ触媒を用いて製造される共重合体ゴム
であって、触媒として例えば、有機アルミニウム化合物
と炭化水素溶媒に可溶な3〜5価のバナジウム化合物等
が組み合わせて用いられる。上記のアルミニウム化合物
としては、アルキルアルミニウムセスキクロライド、ト
リアルキルアルミニウム、ジアルキルアルミニウムモノ
クロライド、あるいはこれらの混合物が用いられ、まタ
ハナジウム化合物としては、オキシ三塩化バナジウム、
四塩化バナジウムあるいはv。
チーグラーナツタ触媒を用いて製造される共重合体ゴム
であって、触媒として例えば、有機アルミニウム化合物
と炭化水素溶媒に可溶な3〜5価のバナジウム化合物等
が組み合わせて用いられる。上記のアルミニウム化合物
としては、アルキルアルミニウムセスキクロライド、ト
リアルキルアルミニウム、ジアルキルアルミニウムモノ
クロライド、あるいはこれらの混合物が用いられ、まタ
ハナジウム化合物としては、オキシ三塩化バナジウム、
四塩化バナジウムあるいはv。
(0R8) 、x3 q (0< Q≦3.R8は炭
素数1〜10で表される直鎖1仔岐又は環状の炭化水素
)で示されるバナジウム化合物等を用いることができる
。
素数1〜10で表される直鎖1仔岐又は環状の炭化水素
)で示されるバナジウム化合物等を用いることができる
。
スチレン系ブロックコポリマーの中でも特に部分水素化
スチレンブタジェンブロックコポリマーが好ましい。部
分水素化スチレンブタジェンブロックコポリマーはスチ
レンブタジェンブロックコポリマーの部分水素添加処理
によって製造されるが以下にその構造と製造方法につい
て記載する。
スチレンブタジェンブロックコポリマーが好ましい。部
分水素化スチレンブタジェンブロックコポリマーはスチ
レンブタジェンブロックコポリマーの部分水素添加処理
によって製造されるが以下にその構造と製造方法につい
て記載する。
部分水素化スチレンブタジェンブロックコポリマーとし
ては、ブロック共重合体ゴムの数平均分子量が10,0
00〜1,000,000 、好ましくは20,000
〜300,000であり、ブロック共重合体ゴム中の不
飽和芳香族重合体ブロックAの数平均分子量が、 1
,000〜200,000.好ましくは2,000〜i
oo、oooであり、共役ジエン重合体ブロックBの数
平均分子量が1,000〜200,000゜好ましくは
2,000〜100,000で、不飽和芳香族重合体ブ
ロックAと共役ジエン重合体Bとの重量比は2/98〜
60 / 40 、好ましくは10/90〜40 /
60が用いられる。
ては、ブロック共重合体ゴムの数平均分子量が10,0
00〜1,000,000 、好ましくは20,000
〜300,000であり、ブロック共重合体ゴム中の不
飽和芳香族重合体ブロックAの数平均分子量が、 1
,000〜200,000.好ましくは2,000〜i
oo、oooであり、共役ジエン重合体ブロックBの数
平均分子量が1,000〜200,000゜好ましくは
2,000〜100,000で、不飽和芳香族重合体ブ
ロックAと共役ジエン重合体Bとの重量比は2/98〜
60 / 40 、好ましくは10/90〜40 /
60が用いられる。
ブロック共重合体ゴムの製造方法としては。
多くの方法が提案されているが1代表的な方法としては
、特公昭40−23798号公報に記載された方法によ
り、リチウム触媒またはチーグラー型触媒を用い、不活
性溶媒中でブロック重合させて不飽和芳香族炭化水素と
ジエン炭化水素のブロック共重合体ゴムを得ることかで
きる。
、特公昭40−23798号公報に記載された方法によ
り、リチウム触媒またはチーグラー型触媒を用い、不活
性溶媒中でブロック重合させて不飽和芳香族炭化水素と
ジエン炭化水素のブロック共重合体ゴムを得ることかで
きる。
これらのブロック共重合体ゴム水素添加処理は1例えば
特公昭42−8704号公報、特公昭43−6636号
公報、特公昭46−20814号公報等記載された方法
により、不活性溶媒中で水素添加触媒の存在下に行われ
る。この水素添加率は9重合体ブロックBの少なくとも
50%、好ましくは80%以上であり1重合体ブロック
A中の芳香族性不飽和結合の25%以下が核水添される
。このように部分的にまたは完全に水素添加されたブロ
ック共重合体は、米国シェルケミカル社よりフレイトλ
−G(KRATON[F]−G)という商品名で市販さ
れているのが代表的である。
特公昭42−8704号公報、特公昭43−6636号
公報、特公昭46−20814号公報等記載された方法
により、不活性溶媒中で水素添加触媒の存在下に行われ
る。この水素添加率は9重合体ブロックBの少なくとも
50%、好ましくは80%以上であり1重合体ブロック
A中の芳香族性不飽和結合の25%以下が核水添される
。このように部分的にまたは完全に水素添加されたブロ
ック共重合体は、米国シェルケミカル社よりフレイトλ
−G(KRATON[F]−G)という商品名で市販さ
れているのが代表的である。
変性ゴム様物質■の製造方法においてグラフトモノマー
を原料のゴム様物質にグラフト共重合する方法には公知
の種々の方法を採用することができる。
を原料のゴム様物質にグラフト共重合する方法には公知
の種々の方法を採用することができる。
たとえば、原料のゴム様物質とグラフトモノマーおよび
ラジカル開始剤を混合し、溶融混練装置内で溶融混練し
てグラフトさせる方法、エチレン系共重合体ゴムをキン
レンなどの有機溶剤に溶かした後、窒素雰囲気下でラジ
カル開始剤を加え撹拌下に加熱反応せしめ。
ラジカル開始剤を混合し、溶融混練装置内で溶融混練し
てグラフトさせる方法、エチレン系共重合体ゴムをキン
レンなどの有機溶剤に溶かした後、窒素雰囲気下でラジ
カル開始剤を加え撹拌下に加熱反応せしめ。
反応後冷却、洗浄、濾過、乾燥してグラフト化エチレン
系共重合体ゴムを得る方法、その他エチレン系共重合体
ゴムにグラフトモノマーの存在下で紫外線を照射する方
法、あるいは酸素やオゾンと接触させる方法等がある。
系共重合体ゴムを得る方法、その他エチレン系共重合体
ゴムにグラフトモノマーの存在下で紫外線を照射する方
法、あるいは酸素やオゾンと接触させる方法等がある。
経済性を考慮して溶融混練装置内で溶融混練してグラフ
ト共重合する方法が最も好ましく用いられる。
ト共重合する方法が最も好ましく用いられる。
本発明において、変性ゴム様物質■は、原料のゴム様物
質に対し不飽和カルボン酸もしくはその誘導体および必
要に応じてラジカル開始剤の共存下で、または不飽和カ
ルボン酸もしくはその誘導体不飽和芳香族単量体および
必要に応じてラジカル開始剤の共存下で200〜280
℃、好ましくは230〜260℃の温度、ラジカル開始
剤の種類により異なるが(12)〜10分の滞留時間で
押出機、バンバリーミキサ−、ニーダ−等を用い溶融混
練を行うことにより得ることができる。
質に対し不飽和カルボン酸もしくはその誘導体および必
要に応じてラジカル開始剤の共存下で、または不飽和カ
ルボン酸もしくはその誘導体不飽和芳香族単量体および
必要に応じてラジカル開始剤の共存下で200〜280
℃、好ましくは230〜260℃の温度、ラジカル開始
剤の種類により異なるが(12)〜10分の滞留時間で
押出機、バンバリーミキサ−、ニーダ−等を用い溶融混
練を行うことにより得ることができる。
混練に際し、酸素の存在があまりにも多い場合には、ゲ
ル状物が生成したり、著しい着色を程することがあるた
め実質的に酸素の不存在下にて混練することが望ましい
。
ル状物が生成したり、著しい着色を程することがあるた
め実質的に酸素の不存在下にて混練することが望ましい
。
また、混練温度が200℃より低いと望ましい不飽和ジ
カルボン酸無水物の付加量が得られず、グラフト反応量
の向上に対しても小さな効果しか得られない。また28
0°Cを超えてもグラフト反応量の向上に対する効果が
小さく、場合によってはゲル状物の生成や1着色等が起
こり好ましくない。
カルボン酸無水物の付加量が得られず、グラフト反応量
の向上に対しても小さな効果しか得られない。また28
0°Cを超えてもグラフト反応量の向上に対する効果が
小さく、場合によってはゲル状物の生成や1着色等が起
こり好ましくない。
変性のため混練機としては特に限定されないが、連続的
な製造が可能であるという点から、一般には押出機を用
いることが好ましく。
な製造が可能であるという点から、一般には押出機を用
いることが好ましく。
1軸または2軸で供給された各種原料を均一に混合する
のに適したスクリューを有していることが望ましい。
のに適したスクリューを有していることが望ましい。
反応生成物から未反応の成分(不飽和カルボン酸もしく
はその誘導体、不飽和芳香族単量体、ラジカル開始剤等
)、そのオリゴマー分解物等の副反応生成物を除去する
ために。
はその誘導体、不飽和芳香族単量体、ラジカル開始剤等
)、そのオリゴマー分解物等の副反応生成物を除去する
ために。
押出機の途中もしくは出口付近でベントラインより真空
ポンプにより吸引したり、適当な溶媒に反応生成物を溶
解させた後、析出させて精製する等の方法を用いること
もできる。
ポンプにより吸引したり、適当な溶媒に反応生成物を溶
解させた後、析出させて精製する等の方法を用いること
もできる。
また60℃以上の温度で加熱処理および溶融下で真空引
きしたりすることもできる。
きしたりすることもできる。
前記3成分もしくは4成分を混練機に供給するに際して
は、各々別々に供給することも可能であるが、予め、一
部もしくは全ての成分を均一に混合して用いることもで
きる。例えば、ゴムにラジカル開始剤とともに不飽和芳
香族単量体を含浸させておき、混練の際に不飽和カルボ
ン酸もしくはその誘導体等を同時にフィードして、混練
する方法等が採用され得る。また、押出機の途中から、
ラジカル開始剤および/または不飽和カルボン酸もしく
はその誘導体を供給することにより変性させる等の方法
も用いることができる。
は、各々別々に供給することも可能であるが、予め、一
部もしくは全ての成分を均一に混合して用いることもで
きる。例えば、ゴムにラジカル開始剤とともに不飽和芳
香族単量体を含浸させておき、混練の際に不飽和カルボ
ン酸もしくはその誘導体等を同時にフィードして、混練
する方法等が採用され得る。また、押出機の途中から、
ラジカル開始剤および/または不飽和カルボン酸もしく
はその誘導体を供給することにより変性させる等の方法
も用いることができる。
また、変性ゴム様物質■に対し、必要に応じて酸化防止
剤、熱安定剤、光安定剤、造核剤、滑剤、帯電防止剤、
無機または有機系着色剤、防錆剤、架橋剤9発泡剤、滑
剤、可塑剤、蛍光剤1表面平滑剤9表面光沢改良剤など
の各種添加剤を製造工程あるいはその後の加工工程にお
いて添加することができる。
剤、熱安定剤、光安定剤、造核剤、滑剤、帯電防止剤、
無機または有機系着色剤、防錆剤、架橋剤9発泡剤、滑
剤、可塑剤、蛍光剤1表面平滑剤9表面光沢改良剤など
の各種添加剤を製造工程あるいはその後の加工工程にお
いて添加することができる。
該変性ゴム様物質(■に使用される不飽和カルボン酸も
しくはその誘導体およびラジカル開始剤としては、グラ
フトポリプロピレン込)の製造で使用された化合物から
選んで用いることができる。また、不飽和芳香族単量体
としてはスチレンが最も好ましいが、0−メチルスチレ
ン、p−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ビニル
トルエンおよびジビニルベンゼンなども用いることがで
き、これらを混合して用いることも可能である。
しくはその誘導体およびラジカル開始剤としては、グラ
フトポリプロピレン込)の製造で使用された化合物から
選んで用いることができる。また、不飽和芳香族単量体
としてはスチレンが最も好ましいが、0−メチルスチレ
ン、p−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ビニル
トルエンおよびジビニルベンゼンなども用いることがで
き、これらを混合して用いることも可能である。
該変性ゴム様物質Mの製造方法において。
不飽和芳香族単量体はゲル生成の防止およびグラフト反
応量の向上の目的で用いられる。
応量の向上の目的で用いられる。
原料ゴム様物質100重量部に対し不飽和芳香族単量体
の使用量は、原料ゴム100重量部に対し好ましくは0
.2〜20重量部であり、不飽和カルボン酸もしくはそ
の誘導体の使用量は好ましくは0.5〜15重量部であ
る。芳香族単量体を用いる場合は、不飽和カルボン酸も
しくはその誘導体の使用量は好ましくは0.5〜15重
量部であり、且つ不飽和芳香族単量体/不飽和カルボン
酸もしくはその誘導体の重量比は0.1〜3.0である
ことが好ましい。不飽和芳香族単量体の重量比は、さら
に好ましくは0.5〜2.0である。
の使用量は、原料ゴム100重量部に対し好ましくは0
.2〜20重量部であり、不飽和カルボン酸もしくはそ
の誘導体の使用量は好ましくは0.5〜15重量部であ
る。芳香族単量体を用いる場合は、不飽和カルボン酸も
しくはその誘導体の使用量は好ましくは0.5〜15重
量部であり、且つ不飽和芳香族単量体/不飽和カルボン
酸もしくはその誘導体の重量比は0.1〜3.0である
ことが好ましい。不飽和芳香族単量体の重量比は、さら
に好ましくは0.5〜2.0である。
不飽和芳香族単量体の使用量が不飽和カルボン酸もしく
はその誘導体に対して0,1重量比未満では、ゲル生成
の防止およびグラフト反応量の向上に対して効果はみら
れず、また3、0重量比を超えて用いてもさらに好まし
い効果が期待し得ない。
はその誘導体に対して0,1重量比未満では、ゲル生成
の防止およびグラフト反応量の向上に対して効果はみら
れず、また3、0重量比を超えて用いてもさらに好まし
い効果が期待し得ない。
ラジカル開始剤の使用量は、ラジカル開始剤の種類や混
線条件にもよるが1通常、原料ゴム100重量部に対し
0.005〜1.0重量部。
線条件にもよるが1通常、原料ゴム100重量部に対し
0.005〜1.0重量部。
好ましくは0.01〜0.5重量部の範囲で使用するこ
とができる。0.005重量部未満の使用量では、望ま
しい不飽和カルボン酸もしくはその誘導体の付加量が得
られず、不飽和芳香族単量体併用による不飽和カルボン
酸もしくはその誘導体の付加量増加効果が小さ(なる。
とができる。0.005重量部未満の使用量では、望ま
しい不飽和カルボン酸もしくはその誘導体の付加量が得
られず、不飽和芳香族単量体併用による不飽和カルボン
酸もしくはその誘導体の付加量増加効果が小さ(なる。
また1、0重量部を超えて使用するとゲル状物の生成が
超こり好ましくない。
超こり好ましくない。
こうして得られた変性ゴム様物質■は、不飽和カルボン
酸もしくはその誘導体の付加量が0.1〜5重量%であ
り、不飽和芳香族単量体の付加量は好ましくは0.1〜
5重量%であり、ムーニー粘度(ML1+4121℃)
は5〜120であることが好ましい。
酸もしくはその誘導体の付加量が0.1〜5重量%であ
り、不飽和芳香族単量体の付加量は好ましくは0.1〜
5重量%であり、ムーニー粘度(ML1+4121℃)
は5〜120であることが好ましい。
変性ゴム様物質■の製造において用いられる別の方法と
して2重合開始剤、触媒存在下で主鎖中に共重合させる
方法がある。−船釣には次に述べる公知の高圧ラジカル
重合方法により製造が可能である。エチレンとラジカル
共重合し得る単量体(コモノマー)とを有機過酸化物や
酸素等の遊離基発生剤を使用して共重合することによっ
て得られるものである。共重合反応は1通常130ない
し300℃の重合温度下、 500ないし3000
Kg / cm2 の重合圧力下で実施される。
して2重合開始剤、触媒存在下で主鎖中に共重合させる
方法がある。−船釣には次に述べる公知の高圧ラジカル
重合方法により製造が可能である。エチレンとラジカル
共重合し得る単量体(コモノマー)とを有機過酸化物や
酸素等の遊離基発生剤を使用して共重合することによっ
て得られるものである。共重合反応は1通常130ない
し300℃の重合温度下、 500ないし3000
Kg / cm2 の重合圧力下で実施される。
ラジカル共重合し得る単量体としては、アクリル酸、メ
タクリル酸等の不飽和カルボン酸およびそのエステル化
物や、酢酸ビニル等のビニルエステル類などを例示する
ことができる。不飽和カルボン酸のエステル化物として
具体的にはアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタ
クリル酸メチル、メタクリル酸グリシジル等を挙げるこ
とができる。これらのコモノマーは1種のみならず2種
以上用いることもできる。
タクリル酸等の不飽和カルボン酸およびそのエステル化
物や、酢酸ビニル等のビニルエステル類などを例示する
ことができる。不飽和カルボン酸のエステル化物として
具体的にはアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタ
クリル酸メチル、メタクリル酸グリシジル等を挙げるこ
とができる。これらのコモノマーは1種のみならず2種
以上用いることもできる。
直接共重合した変性ゴム様物質■に含まれるコモノマー
の含有量は0.1ないし40重量%であり、好ましくは
1ないし35重量%の範囲にあることが好ましい。コモ
ノマーの含有量が0.1重量%より低いと、改質効果が
得られない。
の含有量は0.1ないし40重量%であり、好ましくは
1ないし35重量%の範囲にあることが好ましい。コモ
ノマーの含有量が0.1重量%より低いと、改質効果が
得られない。
これらの共重合体のうちゴム様物質■および変性ゴム様
物質Mの原料のゴム様物質としてのエチレン共重合体ゴ
ムとして例示されているものは除(。
物質Mの原料のゴム様物質としてのエチレン共重合体ゴ
ムとして例示されているものは除(。
これらのうちエチレン−アクリル酸共重合体。
エチレン−メタクリル酸共重合体が好ましい。
■無機充填剤、ガラス繊維(III)
本発明に用いられる無機充填剤としては。
タルク (ケイ酸マグネシウム)、クレー(ケイ酸アル
ミニウム)、酸化亜鉛、酸化チタン。
ミニウム)、酸化亜鉛、酸化チタン。
炭酸カルシウム等が挙げられる。好ましい無機充填剤の
平均粒子径は5.0μ以下であり。
平均粒子径は5.0μ以下であり。
更に好ましくは、平均粒子径が5.0μ以下であり且つ
、アスペクト比が5以上である。好ましい無機充填剤は
タルクである。無機充填剤は無処理のまま使用してもよ
いが、ポリアミド樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、
飽和ポリエステル樹脂等との界面接着性を向上させ、又
分散性を向上させる目的で各種シランカップリング剤、
チタンカップリング剤、高級脂肪酸、高級脂肪酸エステ
ル、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸塩類あるいは他の界
面活性剤で表面を処理したものを使用することができる
。
、アスペクト比が5以上である。好ましい無機充填剤は
タルクである。無機充填剤は無処理のまま使用してもよ
いが、ポリアミド樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、
飽和ポリエステル樹脂等との界面接着性を向上させ、又
分散性を向上させる目的で各種シランカップリング剤、
チタンカップリング剤、高級脂肪酸、高級脂肪酸エステ
ル、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸塩類あるいは他の界
面活性剤で表面を処理したものを使用することができる
。
本発明に用いられるガラス繊維は無機充填剤と併用して
用いられるか、または単独で用いられる。ガラス繊維は
ポリアミド樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、飽和ポ
リエステル樹脂等との界面接着性および分散性を向上さ
せるため、各種カップリング剤を併用する事が出来る。
用いられるか、または単独で用いられる。ガラス繊維は
ポリアミド樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、飽和ポ
リエステル樹脂等との界面接着性および分散性を向上さ
せるため、各種カップリング剤を併用する事が出来る。
カップリング剤としては通常はシラン系、チタン系等の
カップリング剤等を含む。
カップリング剤等を含む。
■組成割合
本発明による熱可塑性樹脂組成物は、ポリプロピレン系
樹脂端)およびポリアミド樹脂。
樹脂端)およびポリアミド樹脂。
ポリフェニレンエーテル樹脂環、飽和ポリエステル樹脂
から選ばれる熱可塑性樹脂(Blからなる樹脂組成物(
11100重量部に対して、相容化剤として2分子内に
カルボキシル基を有する不飽和ジカルボン酸化合物、も
しくはその誘導体1分子内に窒素原子を2個以上有する
アミン化合物、もしくはその誘導体、エポキシ基含有共
重合体から選ばれる少な(とも1種の相容化剤0〜30
重量部からなるものである。
から選ばれる熱可塑性樹脂(Blからなる樹脂組成物(
11100重量部に対して、相容化剤として2分子内に
カルボキシル基を有する不飽和ジカルボン酸化合物、も
しくはその誘導体1分子内に窒素原子を2個以上有する
アミン化合物、もしくはその誘導体、エポキシ基含有共
重合体から選ばれる少な(とも1種の相容化剤0〜30
重量部からなるものである。
樹脂組成物+ll100重量部において、第一成分とし
てのポリプロピレン系樹脂(A+は5〜99.5重量%
、好ましくは10〜95重量%さらに好ましくは20〜
80重量%含まれる。ポリプロピレン系樹脂(A)が5
重量%未満では、成形加工性。
てのポリプロピレン系樹脂(A+は5〜99.5重量%
、好ましくは10〜95重量%さらに好ましくは20〜
80重量%含まれる。ポリプロピレン系樹脂(A)が5
重量%未満では、成形加工性。
強靭性、耐水性および耐薬品性等などが十分でなく、9
9.5重量%を越えると、耐熱性9強度および剛性等に
おいて好ましい性質は得られない。
9.5重量%を越えると、耐熱性9強度および剛性等に
おいて好ましい性質は得られない。
第一成分として、変性ポリプロピレン/ポリプロピレン
組成物を使用する場合、この組成物中に変性ポリプロピ
レンは5重量%以上含まれることが好ましい。5重量未
満では最終樹脂組成物の相溶分散性に問題があり。
組成物を使用する場合、この組成物中に変性ポリプロピ
レンは5重量%以上含まれることが好ましい。5重量未
満では最終樹脂組成物の相溶分散性に問題があり。
十分な強靭性、耐衝撃性が得られず、また塗装性、接着
性、印刷性等の改良も十分でない。
性、印刷性等の改良も十分でない。
樹脂組成物中の第二成分としてのポリアミド樹脂、ポリ
フェニレンエーテル樹脂環、飽和ポリエステル樹脂から
選ばれる少なくとも1種の熱可塑性樹脂(B)は95〜
05重量%、好ましくは90〜5重量%さらに好ましく
は80〜20重量%含まれる。熱可塑性樹脂(Blが0
.5重量%未満では塗装性、耐熱性、剛性および強度等
が十分でな(,95重量%を越えると、成形加工性9強
靭性、耐水性、耐薬品性等において好ましい性質が得ら
れない。
フェニレンエーテル樹脂環、飽和ポリエステル樹脂から
選ばれる少なくとも1種の熱可塑性樹脂(B)は95〜
05重量%、好ましくは90〜5重量%さらに好ましく
は80〜20重量%含まれる。熱可塑性樹脂(Blが0
.5重量%未満では塗装性、耐熱性、剛性および強度等
が十分でな(,95重量%を越えると、成形加工性9強
靭性、耐水性、耐薬品性等において好ましい性質が得ら
れない。
本発明において9分子内にカルボキシル基を有する不飽
和カルボン酸化合物、もしくはその誘導体2分子内に窒
素原子を2個以上有するアミン化合物、もしくはその誘
導体、エポキシ基含有共重合体から選ばれる少なくとも
1種の相容化剤tmはポリプロピレン系樹脂(A+とポ
リアミド樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂環、飽和ポ
リエステル樹脂から選ばれる少なくとも1種の熱可塑性
樹脂(Blとの和100重量部に対して、O〜30重量
部配合される。30重量部を越えると成形品に層剥離か
発生し、剛性9強靭性、耐衝撃性等の低下が著しく、好
ましい結果が得られない。
和カルボン酸化合物、もしくはその誘導体2分子内に窒
素原子を2個以上有するアミン化合物、もしくはその誘
導体、エポキシ基含有共重合体から選ばれる少なくとも
1種の相容化剤tmはポリプロピレン系樹脂(A+とポ
リアミド樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂環、飽和ポ
リエステル樹脂から選ばれる少なくとも1種の熱可塑性
樹脂(Blとの和100重量部に対して、O〜30重量
部配合される。30重量部を越えると成形品に層剥離か
発生し、剛性9強靭性、耐衝撃性等の低下が著しく、好
ましい結果が得られない。
本発明の熱可塑性樹脂組成物において耐衝撃性、特に低
温耐衝撃性の改良の目的で用いられるゴム様物質髭もし
くは変性ゴム様物質■はポリプロピレン系樹脂端)とポ
リアミド樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂環、飽和ポ
リエステル樹脂から選ばれる少なくとも1種の熱可塑性
樹脂(Blからなる樹脂組成物(I)100重量部に対
して0〜100重量部、好ましくは1〜70重量部重量
部柱る。100重量部を越えると強靭性、耐熱性等が低
下し、好ましくない。
温耐衝撃性の改良の目的で用いられるゴム様物質髭もし
くは変性ゴム様物質■はポリプロピレン系樹脂端)とポ
リアミド樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂環、飽和ポ
リエステル樹脂から選ばれる少なくとも1種の熱可塑性
樹脂(Blからなる樹脂組成物(I)100重量部に対
して0〜100重量部、好ましくは1〜70重量部重量
部柱る。100重量部を越えると強靭性、耐熱性等が低
下し、好ましくない。
本発明において、無機充填剤および/又はガラス繊維圃
の添加量は樹脂組成物(II100重量部に対して0〜
50重量部である。無機充填剤および/又はガラス繊維
皿を含まない場合。
の添加量は樹脂組成物(II100重量部に対して0〜
50重量部である。無機充填剤および/又はガラス繊維
皿を含まない場合。
耐熱性、剛性9寸法安定性が劣るが、衝撃強度が向上す
る。無機充填剤および、又はガラス繊維を50重量部を
越えて含む場合は耐衝撃性が著しく低下するので好まし
くない。更に好ましい範囲は0〜30重量部である。無
機充填剤とガラス繊維を併用する場合の無機充填剤とガ
ラス繊維の比は無機充填剤20〜80重量%である。
る。無機充填剤および、又はガラス繊維を50重量部を
越えて含む場合は耐衝撃性が著しく低下するので好まし
くない。更に好ましい範囲は0〜30重量部である。無
機充填剤とガラス繊維を併用する場合の無機充填剤とガ
ラス繊維の比は無機充填剤20〜80重量%である。
更に9本発明による熱可塑性樹脂組成物に対し、必要に
応じて、顔料、紫外線吸収剤。
応じて、顔料、紫外線吸収剤。
熱安定剤、難燃剤、酸化防止剤および可塑剤などを添加
することが出来る。
することが出来る。
■混合方法、成形方法
本発明の熱可塑性樹脂組成物を製造する方法に特に制限
はなく9通常の公知の方法を用いることができる。
はなく9通常の公知の方法を用いることができる。
溶液状態で混合し、溶剤を蒸発させるか。
非溶剤中に沈澱させる方法も効果的であるが。
工業的見地からみて実際には溶融状態で混練する方法が
とられる。溶融混練には一般に使用されているバンバリ
ーミキサ−1押出機。
とられる。溶融混練には一般に使用されているバンバリ
ーミキサ−1押出機。
ロール、各種のニーダ−等の混練装置を用いることがで
きる。
きる。
混練に際しては、各樹脂成分はいずれも粉末ないしはペ
レットの状態であらかじめタンブラ−もしくはヘンシェ
ルミキサーのような装置で均一に混合することが好まし
いが、必要な場合には混合を省き、混練装置にそれぞれ
別個に定量供給する方法も用いることができる。
レットの状態であらかじめタンブラ−もしくはヘンシェ
ルミキサーのような装置で均一に混合することが好まし
いが、必要な場合には混合を省き、混練装置にそれぞれ
別個に定量供給する方法も用いることができる。
混練された樹脂組成物は射出成形、押出成形その他各種
の成形法によって成形されるが。
の成形法によって成形されるが。
本発明はまた。あらかじめ混練の過程を経ず。
射出成形や押出成形時にトライブレンドして溶融加工操
作中に直接混練して成形加工品を得る方法をも包含する
。
作中に直接混練して成形加工品を得る方法をも包含する
。
本発明において、混線順序に特に制限はなく、ポリプロ
ピレン系樹脂(A)と、ポリアミド樹脂、ポリフェニレ
ンエーテル樹脂等、飽和ポリエステル樹脂から選ばれる
少なくとも1種の熱可塑性樹脂(B)、不飽和カルボン
酸化合物、もしくはその誘導体、アミン化合物、もしく
はその誘導体、エポキシ基含有共重合体から選ばれる少
なくとも1種の相容化剤(II)。
ピレン系樹脂(A)と、ポリアミド樹脂、ポリフェニレ
ンエーテル樹脂等、飽和ポリエステル樹脂から選ばれる
少なくとも1種の熱可塑性樹脂(B)、不飽和カルボン
酸化合物、もしくはその誘導体、アミン化合物、もしく
はその誘導体、エポキシ基含有共重合体から選ばれる少
なくとも1種の相容化剤(II)。
無機充填剤および/又はガラス繊維圃、ゴム様物質Wお
よび/又は変性ゴム様物質■を一括添加し、同時に溶融
混線を行う方法、成分tAlおよび(IIIをラジカル
開始剤の存在下または不存在下で予め溶融混練し、つい
で成分G3L皿、([v)および/又は■を追加添加し
て溶融混練スル方法、成分(A1. (IIl、 IV
lオヨヒ/又ハ(Vlをラジカル開始剤の存在下または
不存在下で予め溶融混練し、ついで成分(B1. [1
を個別。
よび/又は変性ゴム様物質■を一括添加し、同時に溶融
混線を行う方法、成分tAlおよび(IIIをラジカル
開始剤の存在下または不存在下で予め溶融混練し、つい
で成分G3L皿、([v)および/又は■を追加添加し
て溶融混練スル方法、成分(A1. (IIl、 IV
lオヨヒ/又ハ(Vlをラジカル開始剤の存在下または
不存在下で予め溶融混練し、ついで成分(B1. [1
を個別。
または予めB)と圃を溶融混練したものを追加添加して
溶融混練する方法、成分(A+、 (III。
溶融混練する方法、成分(A+、 (III。
皿、([Vlおよび/又は■をラジカル開始剤の存在下
または不存在下で予め溶融混練し、ついで(Blを追加
添加して溶融混練する方法、成分(A+、 (III)
l、(IV)および/又は■をラジカル開始剤の存在下
または不存在下で予め溶融混練し。
または不存在下で予め溶融混練し、ついで(Blを追加
添加して溶融混練する方法、成分(A+、 (III)
l、(IV)および/又は■をラジカル開始剤の存在下
または不存在下で予め溶融混練し。
ついで(Blを追加混練し、更に成分皿を追加して溶融
混練する方法等いずれであっても良い。
混練する方法等いずれであっても良い。
次に表面処理方法および塗装方法について説明する。
本発明では、前記の如き熱可塑性樹脂組成物成形品の表
面に紫外線を照射する。
面に紫外線を照射する。
この場合、熱可塑性樹脂組成物成形品はフィルム、板体
、繊維等の各種形状の成形品であることができる。
、繊維等の各種形状の成形品であることができる。
該表面に照射する光は波長300nm以下の光。
特に+ 254nmおよび185nmの波長光を主な作
用波長として持つ紫外線であり9強度は強い方が好まし
い。
用波長として持つ紫外線であり9強度は強い方が好まし
い。
紫外線照射ランプとしては合成石英製が好ましい。
本発明において、熱可塑性樹脂組成物成形品表面に紫外
線を照射する前に9通常よく知られている脱脂を行うの
が好ましい。
線を照射する前に9通常よく知られている脱脂を行うの
が好ましい。
熱可塑性樹脂組成物成形品表面を脱脂する溶剤としては
、水またはアルカリ等の水溶液。
、水またはアルカリ等の水溶液。
エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類
等が挙げられる。
等が挙げられる。
熱可塑性樹脂組成物成形品表面に溶剤を接触させる方法
としては、塗布又は拭(方法。
としては、塗布又は拭(方法。
浸漬、噴霧等の方法がある。
本発明における紫外線照射時間は20秒〜10分間であ
り、好ましくは、 30秒〜5分である。
り、好ましくは、 30秒〜5分である。
20秒より短かい樹脂組成物成形品の塗装性。
接着性、印刷性等の改良効果が充分ではな(。
また10分より長いと経済的に不利ばかりでなく、樹脂
組成物成形品表面の劣化がおこり。
組成物成形品表面の劣化がおこり。
逆効果となる。
本発明によれば、このように紫外線を照射した後、アク
リル系またはウレタン系塗料等により塗装することがで
きる。
リル系またはウレタン系塗料等により塗装することがで
きる。
本発明に使用する好ましい塗料としては。
エポキシ系、ポリエステル系、アクリル系およびウレタ
ン系塗料があげられる。
ン系塗料があげられる。
特にウレタン系塗料は柔軟性があり、自動車、二輪車部
品に多く使用されている。
品に多く使用されている。
ウレタン系塗料として、アクリルウレタン。
ポリエステルウレタン、その他、変性ウレタン等ウレタ
ン構造を有している塗料があげられる。
ン構造を有している塗料があげられる。
〈実施例〉
以下実施例により本発明を説明するが、これらは単なる
例示であり2本発明はこれに限定されることはない。
例示であり2本発明はこれに限定されることはない。
(1)実施例および比較例に使用する原材料本実施例お
よび・比較例で用いられた変性ポリプロピレンおよびエ
ポキシ基含有共重合体は以下の処方により得た。ポリプ
ロピレンおよびポリアミド樹脂は市販品を用いた。
よび・比較例で用いられた変性ポリプロピレンおよびエ
ポキシ基含有共重合体は以下の処方により得た。ポリプ
ロピレンおよびポリアミド樹脂は市販品を用いた。
■ 変性ポリプロピレン
特公昭56−9925号公報記載の方法を参考にして製
造した。
造した。
ポリプロピレン、無水マレイン酸およびターシャリーブ
チルパーオキシラウレイトを予め混合した。スクリュー
径30 mmφ、 L/D28の押出機をバレル温度
230℃に設定し、ホッパーより上記混合物を供給し、
スクリュー回転数6Or、p、mで押出機反応を行ない
、押出機のダイスより吐出された変性ポリプロピレン溶
融ストランドを水冷の後、ペレット化した。
チルパーオキシラウレイトを予め混合した。スクリュー
径30 mmφ、 L/D28の押出機をバレル温度
230℃に設定し、ホッパーより上記混合物を供給し、
スクリュー回転数6Or、p、mで押出機反応を行ない
、押出機のダイスより吐出された変性ポリプロピレン溶
融ストランドを水冷の後、ペレット化した。
0 ポリプロピレン
mプロピレンホモポリマー
住人化学工業■製 住人ノーブレン■
FS1012(メルトフローレート:1g/10分)(
i+プロピレンホモポリマー 住人化学工業■製 住人ノーブレン[F]W501(メ
ルトフローレー):8g/10分)(ifプロピレンホ
モポリマー 住人化学工業株製 住人ノーブレン0 WF299B (メルトフローレート:1.6g/10
分)メルトフローレートはJIS K6758に準拠し
て測定。
i+プロピレンホモポリマー 住人化学工業■製 住人ノーブレン[F]W501(メ
ルトフローレー):8g/10分)(ifプロピレンホ
モポリマー 住人化学工業株製 住人ノーブレン0 WF299B (メルトフローレート:1.6g/10
分)メルトフローレートはJIS K6758に準拠し
て測定。
■ ポリアミド樹脂
・ポリアミド6
JISK6810 98%硫酸法による相対粘度、中和
滴定法によるポリアミド樹脂末端の官能基量は以下の通
りであった。
滴定法によるポリアミド樹脂末端の官能基量は以下の通
りであった。
(ilPA−1;相対粘度2.3.7ミノ基71mmo
l/kg、 カルボキシル基71 mmol/ kg
(ユニチカ株製、ナイロンA1(12)5.以下これを
PA−1と略称する) [11)PA−2,相対粘度2.1.アミノ基84皿O
Vkg、 カルボキシル基84 mmol/ kg(ユ
ニチカ株製、ナイロンA −1(12)0BRL。
l/kg、 カルボキシル基71 mmol/ kg
(ユニチカ株製、ナイロンA1(12)5.以下これを
PA−1と略称する) [11)PA−2,相対粘度2.1.アミノ基84皿O
Vkg、 カルボキシル基84 mmol/ kg(ユ
ニチカ株製、ナイロンA −1(12)0BRL。
以下これをPA−2と略称する)
(iilPA−3;相対粘度2.35.7ミノ基94
mmol/ kg、 カルボキシル基54 mmol/
kg(ユニチカ株製、ナイロンA−1(13)0A。
mmol/ kg、 カルボキシル基54 mmol/
kg(ユニチカ株製、ナイロンA−1(13)0A。
以下これをPA−3と略称する)
■ ポリフェニレンエーテル(以下PPEという)
2.6−シメチルフエノールヲトルエン及ヒメタノール
に溶かし、塩化マンガン−エチレンジアミンを添加、酸
素雰囲気下で9反応温度30℃にて酸化重合する事によ
って得た。
に溶かし、塩化マンガン−エチレンジアミンを添加、酸
素雰囲気下で9反応温度30℃にて酸化重合する事によ
って得た。
■ 飽和ポリエステル樹脂
ポリブチレンテレフタレート;三菱レーヨン株製 タ
フペットPBT■N100O■ 相容化剤 ・無水マレイン酸、 1.12−ジアミノドデカンは
市販のものを用いた。
フペットPBT■N100O■ 相容化剤 ・無水マレイン酸、 1.12−ジアミノドデカンは
市販のものを用いた。
・エポキシ基含有共重合体
グリシジルメタクリレート−エチレン−酢酸ビニル共重
合体 特開昭47−23490号公報、特開昭48−1138
8号公報記載の方法を参考にして製造した。
合体 特開昭47−23490号公報、特開昭48−1138
8号公報記載の方法を参考にして製造した。
適当な供給口と取り出し口および撹拌機を備え、温度制
御のできる40リツトルのステンレス製の反応器を用い
、グリシジルメタクリレート、エチレン、 酢酸ビニル
、ラジカル開始剤および連鎖移動剤を連続的に供給しな
がら撹拌下、 1,400〜1,600気圧、180
〜200°Cの条件で共重合を行なった。
御のできる40リツトルのステンレス製の反応器を用い
、グリシジルメタクリレート、エチレン、 酢酸ビニル
、ラジカル開始剤および連鎖移動剤を連続的に供給しな
がら撹拌下、 1,400〜1,600気圧、180
〜200°Cの条件で共重合を行なった。
■ 変性ゴム様物質
・変性エチレン−プロピレン共重合体
変性ゴム様物質■を次の方法により製造した。数平均分
子量60,000 、エチレン含量78重量%のエチレ
ン−プロピレン共重合体ゴムのペレット100重量部に
対して、無水マレイン酸を2.0重量部およびラジカル
開始剤として1.3−ビス(t−ブチルパーオキシイソ
プロピル)ベンゼン(三建化工株製:サンペロックス■
−TYI・3)ヲプロビレンホモポリマーに8重量%担
持させたものを10重量部の割合でヘンシェルミキサー
で混合し9次いで1日本製鋼所株製TEX4488−3
0BW−2V型2 軸押出機にて、窒素雰囲気下、混練
温度250°C9押出量18kg/時間にて溶融混練し
、無水マレイン酸付加量0.7重量%、121°Cのム
ーニ粘度(ML1+4121°C)が72の変性エチレ
ンプロピレン共重合体ゴムを製造した。
子量60,000 、エチレン含量78重量%のエチレ
ン−プロピレン共重合体ゴムのペレット100重量部に
対して、無水マレイン酸を2.0重量部およびラジカル
開始剤として1.3−ビス(t−ブチルパーオキシイソ
プロピル)ベンゼン(三建化工株製:サンペロックス■
−TYI・3)ヲプロビレンホモポリマーに8重量%担
持させたものを10重量部の割合でヘンシェルミキサー
で混合し9次いで1日本製鋼所株製TEX4488−3
0BW−2V型2 軸押出機にて、窒素雰囲気下、混練
温度250°C9押出量18kg/時間にて溶融混練し
、無水マレイン酸付加量0.7重量%、121°Cのム
ーニ粘度(ML1+4121°C)が72の変性エチレ
ンプロピレン共重合体ゴムを製造した。
■ 無機充填剤
充填剤として日本タルク■製超微粉タルクミクロエース
■P132を用いた。ミクロエース■P132の50%
平均粒子径D50は下記の測定法によって測定し2.1
μである。
■P132を用いた。ミクロエース■P132の50%
平均粒子径D50は下記の測定法によって測定し2.1
μである。
測定器:高滓製作所株遠心沈降式粒度分布測定装置、
5A−CF2−20型 回転数: 500 rpm 液面高さ:3 篩下法プロットによりD50を求めた。
5A−CF2−20型 回転数: 500 rpm 液面高さ:3 篩下法プロットによりD50を求めた。
(2)塗装性評価法
(塗装初期密着度)
測定用成形品表面を塗装し、該サンプルの塗膜にカミソ
リ刃にて2mmのゴノくン目100ケ(10縦×10横
)を刻み、その上に24 mm幅のセロテープ@にチバ
ン株式会社製)を指で圧着した後、その端面をつかんで
一気に引きはがした時に、残存したゴバン目数を残率%
として、評価した。
リ刃にて2mmのゴノくン目100ケ(10縦×10横
)を刻み、その上に24 mm幅のセロテープ@にチバ
ン株式会社製)を指で圧着した後、その端面をつかんで
一気に引きはがした時に、残存したゴバン目数を残率%
として、評価した。
実施例1
先ず、変性ポリプロピレンの製造法を下記に示す。
ベース樹脂としてホモポリマー(住人化学工業株、住人
ノーブレン■FS1012)を用い、これを無水マレイ
ン酸で変性して無水マレイン酸を0゜11重量%グラフ
トした変性ポリプロピレンを得た。
ノーブレン■FS1012)を用い、これを無水マレイ
ン酸で変性して無水マレイン酸を0゜11重量%グラフ
トした変性ポリプロピレンを得た。
上記の変性ポリプロピレン、ポリアミド6として PA
−1,およびグリシジルメタクリレート−エチレン−酢
酸ビニル共重合体(重量比; 10−85−5)を第1
表記載の割合で配合し、タンブラ−で20分間予予備台
した後9日本製鋼■製TEX 44SS−30BW−2
V型2軸押州機ヲ用イテ、260°Cの温度で溶融混線
によりペレット化して樹脂組成物を得た。この組成物を
140°Cで5時間乾燥した後。
−1,およびグリシジルメタクリレート−エチレン−酢
酸ビニル共重合体(重量比; 10−85−5)を第1
表記載の割合で配合し、タンブラ−で20分間予予備台
した後9日本製鋼■製TEX 44SS−30BW−2
V型2軸押州機ヲ用イテ、260°Cの温度で溶融混線
によりペレット化して樹脂組成物を得た。この組成物を
140°Cで5時間乾燥した後。
10オンス射出成形機(東芝機械株製IS 150 E
−V型)を用いて成形温度280″C1金型温度80°
Cにて板状の成形品を作成した。
−V型)を用いて成形温度280″C1金型温度80°
Cにて板状の成形品を作成した。
得られた成形品を低圧水銀ランプ(合成石英製200
W )を装着した紫外線照射装置の前面に置き、光源と
成形品表面の距離を約15cmに保ち。
W )を装着した紫外線照射装置の前面に置き、光源と
成形品表面の距離を約15cmに保ち。
空気雰囲気中で+ 254nmおよび185nmの波長
光を主な作用波長として持つ紫外線(UV)を60秒照
射し表面処理を行なった。
光を主な作用波長として持つ紫外線(UV)を60秒照
射し表面処理を行なった。
次に、該表面にオリジン電気株社製アクリルウレタン系
塗料オリジブレート■Z−NYヲスプレー塗装し、80
°C130分焼き付は乾燥を行ない。
塗料オリジブレート■Z−NYヲスプレー塗装し、80
°C130分焼き付は乾燥を行ない。
塗装成形品の初期密着度を測定した。その結果を第2表
に示す。
に示す。
実施例2
塗料に日本ビーケミカル社製のアクリルウレタン系塗料
R271を用いて、スプレー塗装し、90’C,30分
焼き付は乾燥を行なった以外は実施例1と同様にして、
塗装品の初期密着度を測定した。結果を第2表に示す。
R271を用いて、スプレー塗装し、90’C,30分
焼き付は乾燥を行なった以外は実施例1と同様にして、
塗装品の初期密着度を測定した。結果を第2表に示す。
実施例3
紫外線を照射し9表面処理を行なう前に、イソプロピル
アルコール(IPA)で試験片表面ヲ脱脂し、塗料とし
て実施例2に示す日本ビーケミカル社製のアクリルウレ
タン塗料R271を使用した以外は実施例1と同様にし
て、塗装品の初期密着度を測定した。結果を第2表に示
す。
アルコール(IPA)で試験片表面ヲ脱脂し、塗料とし
て実施例2に示す日本ビーケミカル社製のアクリルウレ
タン塗料R271を使用した以外は実施例1と同様にし
て、塗装品の初期密着度を測定した。結果を第2表に示
す。
比較例1
紫外線照射を行なわなかった以外は実施例1と同様に塗
装品の初期密着度を測定した。結果を第2表に示す。
装品の初期密着度を測定した。結果を第2表に示す。
比較例2
紫外線照射をする前に試験片を60°C,テトラクロル
エチレン中に60秒間浸漬した以外は実施例1と同様に
して、塗装品の初期密着度を測定した。結果を第2表に
示す。
エチレン中に60秒間浸漬した以外は実施例1と同様に
して、塗装品の初期密着度を測定した。結果を第2表に
示す。
比較例3
紫外線照射を行なわなかった以外は実施例2と同様に塗
装品の初期密着度を測定した。結果を第2表に示す。
装品の初期密着度を測定した。結果を第2表に示す。
比較例4
紫外線照射を行なわなかった以外は実施例3と同様に塗
装品の初期密着度を測定した。結果を第2表に示す。
装品の初期密着度を測定した。結果を第2表に示す。
比較例5
紫外線照射を行なう前に、60°C,テトラクロルエチ
レン中に60秒間浸漬した以外は実施例2と同様に塗装
品の初期密着度を測定した。結果を第2表に示す。
レン中に60秒間浸漬した以外は実施例2と同様に塗装
品の初期密着度を測定した。結果を第2表に示す。
実施例4
紫外線を照射し1表面処理を行なう前にイソプロピルア
ルコールで試験片表面を脱脂し、塗料として日本ビーケ
ミ′カル社製の変性ウレタン系塗料フレキセン■#10
1を使用した以外は実施例1と同様にして塗装品の初期
密着度を測定した。
ルコールで試験片表面を脱脂し、塗料として日本ビーケ
ミ′カル社製の変性ウレタン系塗料フレキセン■#10
1を使用した以外は実施例1と同様にして塗装品の初期
密着度を測定した。
結果を第2表に示す。
比較例6
紫外線照射を行なわなかった以外は実施例4と同様に塗
装品の初期密着度を測定した。結果を第2表に示す。
装品の初期密着度を測定した。結果を第2表に示す。
比較例7
変性ポリプロピレンの代わりに未変性のポリプロピレン
(住人ノーブレン■W501)を用シ)だ以外(組成を
第3表に示す)は実施例1と同様番こ塗装品の初期密着
度を測定した。結果を第4表番こ示す。
(住人ノーブレン■W501)を用シ)だ以外(組成を
第3表に示す)は実施例1と同様番こ塗装品の初期密着
度を測定した。結果を第4表番こ示す。
実施例5
実施例1記載の変性ボリプロピンン、ポリアミド6およ
びグリシジルメタクリレート−エチレン−酢酸ビニル共
重合体および前述した変性エチレン−プロピレン共重合
体を第5表記載の配合で配合した後、実施例1と同様に
試験片を作成し、紫外線照射を行ない、該表面にオリジ
ン電気■社製アクリルウレタン系塗料オリジブレート■
Z−NYにて塗装し、焼き付は乾燥を行ない。
びグリシジルメタクリレート−エチレン−酢酸ビニル共
重合体および前述した変性エチレン−プロピレン共重合
体を第5表記載の配合で配合した後、実施例1と同様に
試験片を作成し、紫外線照射を行ない、該表面にオリジ
ン電気■社製アクリルウレタン系塗料オリジブレート■
Z−NYにて塗装し、焼き付は乾燥を行ない。
塗装品の初期密着度を測定した。結果を第6表に示す。
比較例8
紫外線照射を行なわなかった以外は実施例5と同様に塗
装品の初期密着度を測定した。結果を第6表に示す。
装品の初期密着度を測定した。結果を第6表に示す。
実施例6
実(IJ1記載の変性ポリプロピレン、ポリマミド6お
よびグリシジルメタクリレートーエプレンー酢酸ビニル
共重合体および前述した変仁エチレンープロピレン共重
合体を第1表記載C配合で配合した後、実施例1と同様
の操作で。
よびグリシジルメタクリレートーエプレンー酢酸ビニル
共重合体および前述した変仁エチレンープロピレン共重
合体を第1表記載C配合で配合した後、実施例1と同様
の操作で。
塗装品の初期密着度を測定した。結果を第8去に示す。
比較例9
紫外線照射を行なわながった以外は実施例6と同様に塗
装品の初期密着度を測定した。結果を第8表に示す。
装品の初期密着度を測定した。結果を第8表に示す。
実施例7
実施例2記載の変性ポリプロピレン、ポリアミド6およ
びグリシジルメタクリレート−エチレン−酢酸ビニル共
重合体および前述した変性エチレン−プロピレン共重合
体を第9表に記載の配合で配合した後、照射時間を12
0秒としたD外は実施例2と同様の操作で塗装品の初期
密着度を測定した。結果を第10表に示す。
びグリシジルメタクリレート−エチレン−酢酸ビニル共
重合体および前述した変性エチレン−プロピレン共重合
体を第9表に記載の配合で配合した後、照射時間を12
0秒としたD外は実施例2と同様の操作で塗装品の初期
密着度を測定した。結果を第10表に示す。
実施例8
先ず、ポリオレフィン系樹脂(A)/ゴム様物質の共変
性物の製造法を示す。
性物の製造法を示す。
市販のポリプロピレンホモポリマー(住人化学工業株製
、住人ノーブレン■WF299B )および市販のエチ
レン−プロピレン共重合体ゴム(住人化学工業■製E5
12P)を24.2/12.3の割合で混合した配合物
100重量部に対し無水マレイン酸0.5重量部、ラジ
カル開始剤として、1.3ビス(t−ブチルパーオキシ
イソプロピル)ベンゼン(三建化工■製;サンペロック
ス■−TYI。
、住人ノーブレン■WF299B )および市販のエチ
レン−プロピレン共重合体ゴム(住人化学工業■製E5
12P)を24.2/12.3の割合で混合した配合物
100重量部に対し無水マレイン酸0.5重量部、ラジ
カル開始剤として、1.3ビス(t−ブチルパーオキシ
イソプロピル)ベンゼン(三建化工■製;サンペロック
ス■−TYI。
3)をプロピレンホモポリマーに8重jt96担持させ
たものを1.0重量部および安定剤であるイルガノック
ス@1010(チバガイギー社製)0.1重量部をヘン
シェルミキサーで均一に混合した後9日本製鋼株製TE
X445S−30BW−2V型2軸押出機にて、温度2
20″C1平均滞留時間1.5分で溶融混練し、メルト
フローレート14(g/10分)のポリプロピレン/ゴ
ム共変性樹脂組成物を製造した。以下これをM−(PP
/EPM) −1と略称する。
たものを1.0重量部および安定剤であるイルガノック
ス@1010(チバガイギー社製)0.1重量部をヘン
シェルミキサーで均一に混合した後9日本製鋼株製TE
X445S−30BW−2V型2軸押出機にて、温度2
20″C1平均滞留時間1.5分で溶融混練し、メルト
フローレート14(g/10分)のポリプロピレン/ゴ
ム共変性樹脂組成物を製造した。以下これをM−(PP
/EPM) −1と略称する。
M −(PP、/ EPM)−1とポリアミドとしてP
A−2およびPA−3グリンジルメタクリレ一トーエチ
レンー酢酸ビニル共重合体およびタルク(但し、PA−
2とタルクとは、予め2軸混練機を用いて、230°(
て溶融混練してお()を第11表記載の割合で配合した
他は実施例1と同様に樹脂組成物成形品を作成した後、
紫外線を照射して表面処理をおこなった。
A−2およびPA−3グリンジルメタクリレ一トーエチ
レンー酢酸ビニル共重合体およびタルク(但し、PA−
2とタルクとは、予め2軸混練機を用いて、230°(
て溶融混練してお()を第11表記載の割合で配合した
他は実施例1と同様に樹脂組成物成形品を作成した後、
紫外線を照射して表面処理をおこなった。
次に該表面に藤倉化成株社製アクリルウレタン系塗料し
クラック■#440Hをスプレー塗装し。
クラック■#440Hをスプレー塗装し。
80’C,30分焼き付は乾燥を行ない、塗装成形品の
初期密着度を測定した。その結果を第12表に示す。
初期密着度を測定した。その結果を第12表に示す。
実施例9
紫外線を照射し1表面処理をおこなう前に。
イソプロピルアルコール(IPA)で試験片表面を脱脂
した以外は、実施例8と同様にして塗装品の初期密着度
を測定した。その結果を第12表に示す。
した以外は、実施例8と同様にして塗装品の初期密着度
を測定した。その結果を第12表に示す。
比較例10
紫外線照射をおこなわなかった以外は実施例8と同様に
塗装品の初期密着度を測定した。その結果を第12表に
示す。
塗装品の初期密着度を測定した。その結果を第12表に
示す。
比較例11
紫外線照射をおこなわなかった以外は実施例つと同様に
塗装品の初期密着度を測定した。その結果を第12表に
示す。
塗装品の初期密着度を測定した。その結果を第12表に
示す。
実施例10
日本ポリエーテル株製のポリフェニレンエーテル樹脂(
クロロホルム0.5 g / dlt4 度中での25
°C測定の還元粘度0.46 g /dl)、ポリプロ
ピレンホモポリマー(住人化学工業株製、住人ノーブレ
ン■WF299B)からなる混合物に無水マレイン酸、
スチレン、ラジカル開始剤として、1.3−ビス(t−
ブチルパーオキソイソプロピル)ベンゼン(三建化工株
製;サンペロックス■TYI・3)。
クロロホルム0.5 g / dlt4 度中での25
°C測定の還元粘度0.46 g /dl)、ポリプロ
ピレンホモポリマー(住人化学工業株製、住人ノーブレ
ン■WF299B)からなる混合物に無水マレイン酸、
スチレン、ラジカル開始剤として、1.3−ビス(t−
ブチルパーオキソイソプロピル)ベンゼン(三建化工株
製;サンペロックス■TYI・3)。
相容化剤として1.12−ジアミノドデカンを第13表
記載の割合で配合し、タンブラ−で予備混合した後、2
軸混練機(TEM−50東芝機械製)を用いて、260
°Cで溶融混練し、ペレット状の樹脂組成物を得た。
記載の割合で配合し、タンブラ−で予備混合した後、2
軸混練機(TEM−50東芝機械製)を用いて、260
°Cで溶融混練し、ペレット状の樹脂組成物を得た。
得られた樹脂組成物を射出成形機(東芝機械製lS−1
50E)にて射出成形し、板状の成形品を作成した。
50E)にて射出成形し、板状の成形品を作成した。
得られた成形品を低圧水銀ランプ(合成石英製200W
、)を装着した紫外線照射装置の前面に置き、光源と成
形品表面の距離を10cmに保ち、空気雰囲気中で、
254nmおよび185nmの波長光を主な作用波長と
して持つ紫外線を60秒照射し表面処理をおこなった。
、)を装着した紫外線照射装置の前面に置き、光源と成
形品表面の距離を10cmに保ち、空気雰囲気中で、
254nmおよび185nmの波長光を主な作用波長と
して持つ紫外線を60秒照射し表面処理をおこなった。
次に、該表面に日本ビーケミカル社製のアクリルウレタ
ン系塗料R271を用いて、スプレー塗装し、90°C
930分焼き付は乾燥を行ない、塗装成形品の初期密着
度を測定した。その結果を第14表に示す。
ン系塗料R271を用いて、スプレー塗装し、90°C
930分焼き付は乾燥を行ない、塗装成形品の初期密着
度を測定した。その結果を第14表に示す。
実施例11
紫外線を照射し1表面処理をおこなう前に。
イソプロピルアルコール(IPA )で試験片表面ヲ脱
脂した以外は実施例10と同様に塗装品の初期密着度を
測定した。その結果を第14表に示す。
脂した以外は実施例10と同様に塗装品の初期密着度を
測定した。その結果を第14表に示す。
比較例12
紫外線照射をおこなわなかった以外は実施例10と同様
に塗装品の初期密着度を測定した。その結果を第14表
に示す。
に塗装品の初期密着度を測定した。その結果を第14表
に示す。
比較例13
紫外線照射をおこなわなかった以外は実施例11と同様
に塗装品の初期密着度を測定した。その結果を第14表
に示す。
に塗装品の初期密着度を測定した。その結果を第14表
に示す。
実施例12
先ず、ポリオレフィン系樹脂(A+/ゴム様物質のゴム
性物の製造法を示す。
性物の製造法を示す。
ポリプロピレンホモポリマーとエチレン−プロピレン共
重合体ゴムの割合を45/13に変更する以外は前述(
実施例8)のM−(PP/ EPM)−1と同じ方法に
よりビワプロピレン/ゴム共変性樹脂組成物を製造した
。以下これをM−(PP/EPM)−2と略称する。
重合体ゴムの割合を45/13に変更する以外は前述(
実施例8)のM−(PP/ EPM)−1と同じ方法に
よりビワプロピレン/ゴム共変性樹脂組成物を製造した
。以下これをM−(PP/EPM)−2と略称する。
M−(PP/ EPM)−2と飽和ポリエステル樹脂と
して、ポリブチレンテレフタレート(三菱レヨ4Ja製
、 9 ニアへ、、 )PBT■N−1000)、
り’J ノノルメタクリレートーエチレンー酢酸ビニ
ル共重合体を第15表記載の割合で配合し、ヘンンエル
ミキサーで予備混合した後1日本製鋼所製TEX−44
5S−30BW−2V型2軸押出機を用いて。
して、ポリブチレンテレフタレート(三菱レヨ4Ja製
、 9 ニアへ、、 )PBT■N−1000)、
り’J ノノルメタクリレートーエチレンー酢酸ビニ
ル共重合体を第15表記載の割合で配合し、ヘンンエル
ミキサーで予備混合した後1日本製鋼所製TEX−44
5S−30BW−2V型2軸押出機を用いて。
250°Cて溶融混練し、ペレント状の樹脂組成物を得
た。
た。
得られた樹脂組成物を120”C,2時間予備乾燥した
後、東芝機械株製l5−150E型射出成形機を用いて
、成形温度240°C9金型温度70’Cにて板状の成
形品を作成した。
後、東芝機械株製l5−150E型射出成形機を用いて
、成形温度240°C9金型温度70’Cにて板状の成
形品を作成した。
得られた成形品を低圧水銀ランプ(合成石英製200W
)を装着した紫外線照射装置の前面に置き、光源と成形
品表面の距離をlQcmに保ち、空気雰囲気中で、 2
54nmおよび185nmの波長光を主な作用波長とし
て持つ紫外線(UV)を120秒照射し。
)を装着した紫外線照射装置の前面に置き、光源と成形
品表面の距離をlQcmに保ち、空気雰囲気中で、 2
54nmおよび185nmの波長光を主な作用波長とし
て持つ紫外線(UV)を120秒照射し。
表面処理をおこなった。
次に該表面に日本ビーケミカル株製アクリルウレタン系
塗料R271をスプレー塗装し、 90’C。
塗料R271をスプレー塗装し、 90’C。
30分焼き付は乾燥をおこない、塗装成形品の初期密着
度を測定した。その結果を第16表に示す。
度を測定した。その結果を第16表に示す。
比較例14
紫外線照射をおこなわなかった以外は実施例12と同様
に塗装品の初期密着度を測定した。
に塗装品の初期密着度を測定した。
その結果を第16表に示す。
〈発明の効果〉
以上述べたように9本発明によれば、塗装性。
接着性および印刷性などに極めて優れた熱可塑性樹脂組
成物成形品の表面処理方法および該成形品の塗装方法を
提供することができる。
成物成形品の表面処理方法および該成形品の塗装方法を
提供することができる。
第
1
表
第
表
第
表
第
表
第
表
第
表
第
表
第
表
第10表
第
■
表
第
2
表
第13表
第14表
第
5
表
第
6
表
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 (1)ポリプロピレン、変性ポリプロピレンおよび変性
ポリプロピレン/ポリプロピレン組成物から選ばれるポ
リプロピレン系樹脂(A)5〜99.5重量%とポリア
ミド樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリフェニレ
ンエーテル樹脂とスチレン系樹脂の混合物、ポリフェニ
レンエーテル樹脂とスチレンとのグラフト共重合体およ
び飽和ポリエステル樹脂から選ばれる少なくとも1種の
熱可塑性樹脂(B)95〜0.5重量%からなる樹脂組
成物( I )100重量部に対して、ポリプロピレン系
樹脂(A)と熱可塑性樹脂(B)との相溶性を改良する
相容化剤として、分子内にカルボキシル基を有する不飽
和カルボン酸化合物、もしくはその誘導体、分子内に窒
素原子を2個以上有するアミン化合物、もしくはその誘
導体およびエポキシ基含有共重合体から選ばれる少なく
とも1種の相容化剤(II)0〜30重量部を配合してな
る樹脂組成物の成形品に300nm以下の領域に照射波
長を持つ紫外線を照射することを特徴とする樹脂組成物
成形品の表面処理方法。 (2)樹脂組成物( I )が、ポリプロピレン系樹脂(
A)10〜95重量%と熱可塑性樹脂(B)90〜5重
量%とからなる樹脂組成物である請求項1記載の樹脂組
成物成形品の表面処理方法。 (3)ポリプロピレン、変性ポリプロピレンおよび変性
ポリプロピレン/ポリプロピレン組成物から選ばれるポ
リプロピレン系樹脂(A)5〜99.5重量%とポリア
ミド樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂;ポリフェニレ
ンエーテル樹脂とスチレン系樹脂の混合物、ポリフェニ
レンエーテル樹脂とスチレンとのグラフト共重合体、お
よび飽和ポリエステル樹脂から選ばれる少なくとも1種
の熱可塑性樹脂(B)95〜0.5重量%からなる樹脂
組成物( I )100重量部に対して、ポリプロピレン
系樹脂(A)と熱可塑性樹脂(B)との相溶性を改良す
る相容化剤として、分子内にカルボキシル基を有する不
飽和カルボン酸化合物、もしくはその誘導体、分子内に
窒素原子を2個以上有するアミン化合物、もしくはその
誘導体およびエポキシ基含有共重合体から選ばれる少な
くとも1種の相容化剤(II)0〜30重量部を配合して
なる樹脂組成物の成形品に300nm以下の領域に照射
波長を持つ紫外線を照射した後、塗料で塗装することを
特徴とする樹脂組成物成形品の塗装方法。 (4)樹脂組成物( I )が、ポリプロピレン系樹脂(
A)10〜95重量%と熱可塑性樹脂(B)90〜5重
量%とからなる樹脂組成物である請求項3記載の樹脂組
成物成形品の塗装方法。 (5)ポリプロピレン、変性ポリプロピレンおよび変性
ポリプロピレン/ポリプロピレン組成物から選ばれるポ
リプロピレン系樹脂(A)5〜99.5重量%とポリア
ミド樹脂(B)95〜0.5重量%とからなる樹脂組成
物( I )100重量部、エポキシ基含有共重合体0〜
30重量部、および無機充填剤および/又はガラス繊維
(III)0〜50重量部からなる樹脂組成物を成形して
なる成形品表面に、300nm以下の領域に照射波長を
持つ紫外線を20秒〜10分間照射することを特徴とす
る樹脂組成物成形品の表面処理方法。 (6)ポリプロピレン、変性ポリプロピレンおよび変性
ポリプロピレン/ポリプロピレン組成物から選ばれるポ
リプロピレン系樹脂(A)5〜99.5重量%とポリア
ミド樹脂(B)95〜0.5重量%とからなる樹脂組成
物( I )100重量部、エポキシ基含有共重合体0〜
30重量部、および無機充填剤および/又はガラス繊維
(III)0〜50重量部からなる樹脂組成物を成形して
なる成形品表面に、300nm以下の領域に照射波長を
持つ紫外線を20秒〜10分間照射した後、塗料で塗装
することを特徴とする樹脂組成物成形品の塗装方法。 (7)ポリプロピレン、変性ポリプロピレンおよび変性
ポリプロピレン/ポリプロピレン組成物から選ばれるポ
リプロピレン系樹脂(A)5〜99.5重量%とポリア
ミド樹脂(B)95〜0.5重量%とからなる樹脂組成
物( I )100重量部、エポキシ基含有共重合体0.
1〜30重量部、ゴム様物質(IV)および/又は変性ゴ
ム様物質(V)0.1〜100重量部、および無機充填
剤および/又はガラス繊維(III)0〜50重量部から
なる樹脂組成物を成形してなる成形品に、300nm以
下の領域に照射波長を持つ紫外線を20秒〜10分間照
射することを特徴とする樹脂組成物成形品の表面処理方
法。 (8)ポリプロピレン、変性ポリプロピレンおよび変性
ポリプロピレン/ポリプロピレン組成物から選ばれるポ
リプロピレン系樹脂(A)5〜99.5重量%とポリア
ミド樹脂(B)95〜0.5重量%とからなる樹脂組成
物( I )100重量部、エポキシ基含有共重合体0.
1〜30重量部、ゴム様物質(IV)および/または変性
ゴム様物質(V)0.1〜100重量部、および無機充
填剤および/又はガラス繊維(III)0〜50重量部か
らなる樹脂組成物を成形してなる成形品に300nm以
下の領域に照射波長を持つ紫外線を20秒〜10分間照
射した後、塗料で塗装することを特徴とする樹脂組成物
成形品の塗装方法。 (9)ポリプロピレン、変性ポリプロピレンおよび変性
ポリプロピレン/ポリプロピレン組成物から選ばれるポ
リプロピレン系樹脂(A)5〜99.5重量%とポリア
ミド樹脂(B)95〜0.5重量%とからなる樹脂組成
物( I )100重量部およびゴム様物質(IV)および
/または変性ゴム様物質(V)0.1〜100重量部か
らなる樹脂組成物を成形してなる成形品に、300nm
以下の領域に照射波長を持つ紫外線を20秒〜10分間
照射することを特徴とする樹脂組成物成形品の表面処理
方法。 (10)樹脂組成物( I )がポリプロピレン系樹脂(
A)10〜95重量%とポリアミド樹脂(B)90〜5
重量%とからなる樹脂組成物である請求項1、5、7ま
たは9記載の樹脂組成物成形品の表面処理方法。 (11)ポリプロピレン、変性ポリプロピレンおよび変
性ポリプロピレン/ポリプロピレン組成物から選ばれる
ポリプロピレン系樹脂(A)5〜99.5重量%とポリ
アミド樹脂(B)95〜0.5重量%とからなる樹脂組
成物( I )100重量部、ゴム様物質(IV)および/
または変性ゴム様物質(V)0.1〜100重量部、お
よび無機充填剤および/又はガラス繊維(III)0〜5
0重量部からなる樹脂組成物を成形してなる成形品に3
00nm以下の領域に照射波長をもつ紫外線を20秒〜
10分間照射した後、塗料で塗装することを特徴とする
樹脂組成物成形品の塗装方法。 (12)樹脂組成物( I )がポリプロピレン系樹脂(
A)10〜95重量%とポリアミド樹脂(B)90〜5
重量%とからなる樹脂組成物である請求項3、6、8ま
たは11記載の樹脂組成物成形品の塗装方法。 (13)ポリプロピレン、変性ポリプロピレンおよび変
性ポリプロピレン/ポリプロピレン組成物から選ばれる
ポリプロピレン系樹脂(A)5〜99.5重量%とポリ
フェニレンエーテル樹脂(B)95〜0.5重量%から
なる樹脂組成物( I )100重量部、ゴム様物質(IV
)および/または変性ゴム様物質(V)10〜100重
量部、無機充填剤および/又はガラス繊維(III)0〜
50重量部、および相容化剤として、分子内にカルボキ
シル基を有する不飽和カルボン酸化合物、もしくはその
誘導体0.01〜10重量部、および/又は分子内に窒
素原子2個以上有するアミン化合物、もしくはその誘導
体0.01〜10重量部からなる樹脂組成物の成形品に
300nm以下の領域に照射波長を持つ紫外線を20秒
〜10分間照射することを特徴とする樹脂組成物成形品
の表面処理方法。 (14)樹脂組成物( I )が、ポリプロピレン系樹脂
10〜95重量%とポリフェニレンエーテル樹脂(B)
90〜5重量%である請求項13記載の樹脂組成物成形
品の表面処理方法。 (15)相容化剤としての分子内にカルボキシル基を有
する不飽和カルボン酸化合物、もしくはその誘導体が無
水マレイン酸である請求項13記載の樹脂組成物成形品
の表面処理方法。 (16)相容化剤としての分子内に窒素原子2個以上有
するアミン化合物、もしくはその誘導体が1,12−ジ
アミノドデカンである請求項13記載の樹脂組成物成形
品の表面処理方法。 (17)ポリフェニレンエーテル樹脂(B)が、ポリ(
2,6−ジメチル−1,4フェニレン)エーテルである
請求項13または14記載の樹脂組成物成形品の表面処
理方法。 (18)ポリプロピレン、変性ポリプロピレンおよび変
性ポリプロピレン/ポリプロピレン組成物から選ばれる
ポリプロピレン系樹脂(A)5〜99.5重量%とポリ
フェニレンエーテル樹脂(B)95〜0.5重量%から
なる樹脂組成物( I )100重量部、ゴム様物質(IV
)および/または変性ゴム様物質(V)0〜100重量
部、無機充填剤および/又はガラス繊維(III)0〜5
0重量部、および相容化剤として、分子内にカルボキシ
ル基を有する不飽和カルボン酸化合物、もしくはその誘
導体0.01〜10重量部および/又は分子内に窒素原
子2個以上有するアミン化合物、もしくはその誘導体0
.01〜10重量部からなる樹脂組成物の成形品に30
0nm以下の領域に照射波長を持つ紫外線を20秒〜1
0分間照射した後、塗料で塗装することを特徴とする樹
脂組成物成形品の塗装方法。 (19)樹脂組成物( I )が、ポリプロピレン系樹脂
10〜95重量%とポリフェニレンエーテル樹脂(B)
90〜5重量%である請求項18記載の樹脂組成物成形
品の塗装方法。 (20)相容化剤としての分子内にカルボキシル基を有
する不飽和カルボン酸化合物、もしくはその誘導体が無
水マレイン酸である請求項18または32記載の樹脂組
成物成形品の塗装方法。 (21)相容化剤としての分子内に窒素原子2個以上有
するアミン化合物、もしくはその誘導体が1,12−ジ
アミノドデカンである請求項18記載の樹脂組成物成形
品の塗装方法。 (22)ポリフェニレンエーテル樹脂(B)が、ポリ(
2,6−ジメチル−1,4フェニレン)エーテルである
請求項18または19記載の樹脂組成物成形品の塗装方
法。 (23)塗料がウレタン系塗料である請求項6、8、1
1または18記載の樹脂組成物成形品の塗装方法。 (24)ポリプロピレン、変性ポリプロピレンおよび変
性ポリプロピレン/ポリプロピレン組成物から選ばれる
ポリプロピレン系樹脂(A)5〜99.5重量%と飽和
ポリエステル樹脂(B)95〜0.5重量%からなる樹
脂組成物( I )100重量部、エポキシ基含有共重合
体(III)0.1〜30重量部、ゴム様物質(IV)およ
び/または変性ゴム様物質(V)0〜100重量部、お
よび無機充填剤および/又はガラス繊維(III)0〜5
0重量部からなる樹脂組成物の成形品に300nm以下
の領域に照射波長を持つ紫外線を20秒〜10分間照射
することを特徴とする樹脂組成物成形品の表面処理方法
。 (25)樹脂組成物( I )がポリプロピレン系樹脂1
0〜95重量%と飽和ポリエステル樹脂(B)90〜5
重量%である請求項24記載の樹脂組成物成形品の表面
処理方法。(26)エポキシ基含有共重合体が不飽和エ
ポキシ化合物とエチレンとからなる共重合体、または不
飽和エポキシ化合物、エチレンおよびエチレン以外のエ
チレン系不飽和化合物からなる共重合体である請求項1
、5、7、9または24記載の樹脂組成物成形品の表面
処理方法。 (27)ポリプロピレン、変性ポリプロピレンおよび変
性ポリプロピレン/ポリプロピレン組成物から選ばれる
ポリプロピレン系樹脂(A)5〜99.5重量%と飽和
ポリエステル樹脂(B)95〜0.5重量%からなる樹
脂組成物( I )100重量部、エポキシ基含有共重合
体0.1〜30重量部、ゴム様物質(IV)および/また
は変性ゴム様物質(V)0〜100重量部、および無機
充填剤および/又はガラス繊維(III)0〜50重量部
からなる樹脂組成物の成形品に300nm以下の領域に
照射波長を持つ紫外線を20秒〜10分間照射した後、
塗料で塗装することを特徴とする樹脂組成物成形品の塗
装方法。 (28)樹脂組成物( I )がポリプロピレン系樹脂1
0〜95重量%と飽和ポリエステル樹脂(B)90〜5
重量%である請求項27記載の樹脂組成物成形品の塗装
方法。 (29)エポキシ基含有共重合体が不飽和エポキシ化合
物とエチレンとからなる共重合体、または不飽和エポキ
シ化合物、エチレンおよびエチレン以外のエチレン系不
飽和化合物からなる共重合体である請求項6、8、11
または27記載の樹脂組成物成形品の塗装方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2314776A JP3000664B2 (ja) | 1989-11-21 | 1990-11-19 | 樹脂組成物成形品の表面処理方法および塗装方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1-304216 | 1989-11-21 | ||
| JP30421689 | 1989-11-21 | ||
| JP2314776A JP3000664B2 (ja) | 1989-11-21 | 1990-11-19 | 樹脂組成物成形品の表面処理方法および塗装方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03223340A true JPH03223340A (ja) | 1991-10-02 |
| JP3000664B2 JP3000664B2 (ja) | 2000-01-17 |
Family
ID=26563825
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2314776A Expired - Fee Related JP3000664B2 (ja) | 1989-11-21 | 1990-11-19 | 樹脂組成物成形品の表面処理方法および塗装方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3000664B2 (ja) |
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| WO2013018360A1 (ja) * | 2011-08-01 | 2013-02-07 | 三井化学株式会社 | 反射材用熱可塑性樹脂組成物、反射板および発光ダイオード素子 |
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