JP3146003B2 - テトラゾール系発泡剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 【産業上の利用分野】

本発明は高い融点又は高い軟化点を有する熱可塑性合
成樹脂からなる気泡構造を有する発泡成型体の製造に適
したテトラゾール系発泡剤に関するものである。 本発明の発泡剤を使用することによって、従来の低温
揮発型乃至は低温分解型発泡剤では製造が著しく困難な
熱可塑性エンジニアリングプラスチックス又はスーパー
エンジニアリングプラスチックスの優れた発泡成型品を
得ることができる。例えばヒケやソリのない外観、寸
法、精度に優れた発泡射出成型品、軽量で断熱性に優れ
た発泡押出成型品、又は発泡吹込成型品などが得られ
る。

【従来の技術】

従来合成樹脂発泡成型体を製造するための発泡剤とし
てはプロパン、ブタン、ペンタン、ヘプタンなどの易液
化性気体乃至揮発性液体の炭化水素発泡剤又はジアゾ系
発泡剤などの低温分解性発泡剤などが通常使用され、射
出成型や押出成型の工程で気泡を発生、成長させ、発泡
成型体が得られる。

【発明が解決しようとする課題】

従来普通の合成樹脂発泡成型品に使用されている発泡
剤は気化又は熱分解による気泡生成温度領域が低いため
合成樹脂の種類は比較的低い融点又は軟化点を有する所
謂汎用プラスチックスに限られていた。しかるに近時熱
可塑性エンジニアリングプラスチックス成型品の需要が
増大し、更に液晶ポリマーを含むスーパーエンジニアリ
ングプラスチックス成型品の開発が進展するにつれてこ
れらの高性能を備えた合成樹脂発泡成型体に対する需要
が増大しつつあるが、一般に高融点又は高軟化点を有す
るこれら合成樹脂製品を製造するためには、汎用プラス
チックスに比較して高温での成型を必要とするため、従
来の発泡剤乃至発泡成型技術ではこれらの高性能合成樹
脂の発泡成型品を製造することはできなかった。 本発明は少なくとも200℃以上の熱分解温度を有し、
分離に伴い大量の分解ガスを発生し、かつアンモニアや
アルコールのような合成樹脂を劣化又は分解させるおそ
れのあるガスを発生することのない高品質の熱可塑性合
成樹脂発泡剤を提供することを目的とするものである。

【課題を解決するための手段】

前記の目的を達成するために、本発明者等は鋭意研究
した結果、下記の構造式を有するテトラゾール系化合物
が発泡剤としてその熱分解温度が200℃以上で、分解に
伴い大量のガスを発生し、しかも熱可塑性樹脂を分解す
るガスを発生することなく、気泡構造を有する合成樹脂
発泡成型体が形成され、かつ製造された成型品はヒケ・
ソリの全くない優良製品が製造可能なことを確認し本発
明を完成するに至った。 本発明の発泡剤は なる構造式を有する単独又は複数個よりなるテトラゾー
ル系発泡剤に関するものである。 ここにR¹は炭素数が１〜６個までのアルキル基。Ｒは
フエニル基又は１個のニトロ基で置換されたフエニル基
である。 これらテトラゾールの合成方法の概要を述べると、本
願発明の１、５置換のテトラゾールはそれぞれ該当する
置換基を有するイミノエーテル或はイミノクロライドと
アジ化ソーダとの公知の反応で得られる。以上のテトラ
ゾール群から選ばれた単独又は２種以上の化合物は使用
される熱可塑性合成樹脂の融点又は軟化点よりも高い分
解温度を持つものから選ばれ、その添加量範囲は選ばれ
た熱可塑性合成樹脂の100重量％に対して0.01重量％か
ら15重量％、好ましくは0.1〜５重量％である。この場
合発泡剤が0.01重量％未満では熱可塑性樹脂の発泡率が
悪く、また15重量％を超過すると発泡剤が多量すぎ、製
造された合成樹脂成型発泡体の成型性及び製品の性能を
悪化せしめるため共に使用することができない。 上記した如く、本発明の発泡剤は使用する熱可塑性合
成樹脂の融点又は軟化点以上の温度、もしくは融点又は
軟化点よりも高温の成型温度で敏感に熱分解するもの
で、使用する熱可塑性合成樹脂に直接所定量を混合する
か、発泡剤の分解温度以下で成型可能で、かつ使用する
熱可塑性合成樹脂との相溶性を有するマスターバッチ用
熱可塑性合成樹脂に所定量添加し、チップ状或はペレッ
ト状に予め加工したものを所定量添加し、成型に供され
る。 使用可能な熱可塑性合成樹脂としては特に制限はない
が、ポリオレフィン（Polyolefins），フルオロポリマ
ー（fluoropolymers），アクリロニトリル−ブタジエン
−スチレン樹脂（acrylonitrile−butadiene−styrene
樹脂），ポリスチレン（polystyrene），ポリ塩化ビニ
ール（PVC），ポリアクリレート（polyacylates），ポ
リアマイド（polyamides），ポリーカーボネイト（poly
carbonates），ポリフェニレンオキサイド（polyphenyl
eneoxides），ポリエチレンテレフタレート（polyethyl
ene terephthalates），ポリブチレンテレフタレート
（polydutylene terephthalates），ポリフェニレンサ
ルファイド（polyphenylene sulfides），ポリエーテル
ケトン（polyetherether ketone），ポリスルフォネー
ト（polysulfonates），液晶ポリマー（liquid crystal
polymers）或はそのコポリマー（copolymers）等が挙
げられる。これらのポリマーは単独もしくは二種以上の
混合又はポリアロマーの形で用いられる。またこれらの
合成樹脂は酸化防止剤、紫外線吸収剤、染料、顔料、充
填剤、補強用繊維等が配合されていても良い。 本発明の熱可塑性合成樹脂の発泡成型体を製造するた
めの成型法としては射出成型、押出成型、吹込成型、プ
レス成型、その他如何なる成型法も使用可能である。例
えば射出成型においては目的に応じたテトラゾール系発
泡剤とその添加量を選び混合された熱可塑性合成樹脂を
通常の方法で射出成型する。又は二軸押出機を使用した
射出成型では目的とする熱可塑性合成樹脂とテトラゾー
ル系発泡剤を混合した熱可塑性合成樹脂を別々のホッパ
ーに仕込み、目的とする熱可塑性合成樹脂を先ず所定量
射出し、次いでテトラゾール系発泡剤を混合した熱可塑
性合成樹脂を所定量射出する通常の方法で成型される。
この場合ヒケやソリの防止を目的とする成型の場合はフ
ルショット法か、僅かにショウトショット気味にするの
が良く、発泡率の比較的高めの成型には金型を減圧気味
にするか、ショウトショット気味にすると良い。 更に射出成型においては、共射出成型法を使用して本
発明の発泡剤を配合した熱可塑性合成樹脂と発泡剤を含
有しない同種又は異種の熱可塑性合成樹脂とから発泡し
ていない樹脂層を表面に有し、内部に高発泡倍率の発泡
樹脂を含む成型品を製造することができる。 また射出成型においてヒケやソリを改良した成型品は
表面の平滑性や寸法精度を必要とする用途には特に有用
である。 また押出成型においても、本発明の発泡剤を配合した
熱可塑性合成樹脂を使用し公知の成型法によって、繊維
状、フイルム状、シート状の押出発泡成型品、種々の異
型押出成型品などを製造することができる。また本発明
の発泡剤を使用して得られる発泡樹脂部分と非発泡樹脂
部分とが複合して成型されたコンジュゲート繊維、共押
出フイルム又はシート、押出ラミネートフイルム又はシ
ートなども製造可能である。また、非発泡樹脂部分の代
わりに紙、金属、セラミックス、その他の材料を用いる
こともできる。これらの発泡成型品は軽量、断熱性、ク
ッション性、美麗な外観、遮光性などの特徴を有し、種
々の用途に有用に使用される。

【実施例】

実施例１ フルショットによる成型結果を第１表に示す。 実施例２ 10％ショウトショットによる成型結果を第２表に示
す。 実施例３ 融点140℃の共重合ポリエステルの粉末に１−ｐ−ニ
トロフェニル−５−エチル−テトラゾールを５重量％混
合した後、温度170℃で溶融押出し造粒した物を極限粘
度0.52（テトラクロロエタン／フエノール＝2:3の溶液
中、30℃で測定）のポリエチレンテレフタレート樹脂の
チップに所定量混合し、減圧乾燥によって含有水分を50
ppm以下に調節した後、樹脂温度280℃で溶融押出しを行
いロール状で冷却固化させて厚さ0.5mmのシートを製造
した。得られたシートの物性データを第３表に示す。 比較例１ 実施例３と同一のポリエチレンテレフタレート樹脂を
発泡剤を配合せずに実施例３と同じ条件で溶融押出しシ
ートを製造した。シートの物性データを第３表に併記し
た。

【発明の効果】

本発明の効果を纏めると下記の通りである。 （イ）本発明によって高融点又は高軟化点を有する高性
能の熱可塑性合成樹脂用の発泡剤が提供された。 （ロ）テトラゾール系発泡剤は熱分解が完全で分解ガス
の主成分が窒素ガスであるためポリマー成型品の劣化等
の悪影響が全くない。 （ハ）本発明の発泡剤により従来困難であった熱可塑性
のエンジニヤリングプラスチックス及びスーパーエンジ
ニヤリングプラスチックスに気泡構造を形成させること
が可能となった。 （ニ）上記発泡成型品は押出成型、射出成型、吹込成
型、プレス成型等の公知の方法を用いて繊維、フイル
ム、シート、三次元成型物等の形状で得られた。 （ホ）高耐熱性や高機械特性等本来エンジニヤリングプ
ラスチックス乃至スーパーエンジニヤリングプラスチッ
クス成型品の有する特性に加え、軽量、断熱性、ヒケや
ソリの防止、美麗な表面外観等の特徴を持った発泡樹脂
成型品が得られた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭50−138060（ＪＰ，Ａ)

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 なる構造式を有するテトラゾール系化合物の単独又は複
   数個よりなる発泡性熱可塑性合成樹脂用発泡剤。 ここにR¹は炭素数が１〜６個までのアルキル基。Ｒはフ
   エニル基又は１個のニトロ基で置換されたフエニル基で
   ある。