JP3229496B2 - ヒドロキシカルボン酸エステルの製造法 - Google Patents
ヒドロキシカルボン酸エステルの製造法Info
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- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はヒドロキシカルボン酸ア
ミドとアルコールからヒドロキシカルボン酸エステルを
製造する方法に関する。ヒドロキシカルボン酸エステル
は、たとえば乳酸エステルは高沸点溶剤として用いられ
るほか、食品添加物や香料、医農薬の原料として用いら
れ、またα−ヒドロキシイソ酪酸エステルは溶剤として
用いられるほか、脱水によるメタクリル酸エステルの生
成、アミノリシスによるα−アミノ酸の生成などの原料
として用いられている等、工業的に重要な化合物であ
る。
ミドとアルコールからヒドロキシカルボン酸エステルを
製造する方法に関する。ヒドロキシカルボン酸エステル
は、たとえば乳酸エステルは高沸点溶剤として用いられ
るほか、食品添加物や香料、医農薬の原料として用いら
れ、またα−ヒドロキシイソ酪酸エステルは溶剤として
用いられるほか、脱水によるメタクリル酸エステルの生
成、アミノリシスによるα−アミノ酸の生成などの原料
として用いられている等、工業的に重要な化合物であ
る。
【０００２】
【従来の技術】ヒドロキシカルボン酸エステルを製造す
る方法としては鉱酸を用いる方法が古くから知られてい
た。たとえば、乳酸エステルを製造する方法としては、
特公昭３０−８０６１号公報にラクトニトリルをアルコ
ール及び水に溶解し、硫酸を加えて加水分解並びにエス
テル化を行い、生成する混合物に加熱下でアルコール蒸
気を導入する方法が開示されている。また特公昭４０−
２３３３号公報にはラクトニトリルとアルコ−ル、硫酸
を用いて１１０℃の温度で加水分解並びにエステル化を
行なう方法が開示されている。しかし、この方法におい
ては乳酸エステルの２量体が副生する。特公昭４７−１
３０２７号公報には、実質的に無水の状態で塩化水素の
存在下にラクトニトリルとアルコ−ルを反応させる方法
が記載されている。しかし、この方法においては、エー
テルが副生する。特公昭６３−６６３０４号公報には、
ラクトニトリルを、０．８〜１．１倍モルの水及び硫酸
と反応させ、ついで、反応生成物にラクトニトリルに対
して０．５〜２倍モルの水及びアルコールを添加してエ
ステル化を行う方法が記載されている。
る方法としては鉱酸を用いる方法が古くから知られてい
た。たとえば、乳酸エステルを製造する方法としては、
特公昭３０−８０６１号公報にラクトニトリルをアルコ
ール及び水に溶解し、硫酸を加えて加水分解並びにエス
テル化を行い、生成する混合物に加熱下でアルコール蒸
気を導入する方法が開示されている。また特公昭４０−
２３３３号公報にはラクトニトリルとアルコ−ル、硫酸
を用いて１１０℃の温度で加水分解並びにエステル化を
行なう方法が開示されている。しかし、この方法におい
ては乳酸エステルの２量体が副生する。特公昭４７−１
３０２７号公報には、実質的に無水の状態で塩化水素の
存在下にラクトニトリルとアルコ−ルを反応させる方法
が記載されている。しかし、この方法においては、エー
テルが副生する。特公昭６３−６６３０４号公報には、
ラクトニトリルを、０．８〜１．１倍モルの水及び硫酸
と反応させ、ついで、反応生成物にラクトニトリルに対
して０．５〜２倍モルの水及びアルコールを添加してエ
ステル化を行う方法が記載されている。
【０００３】α−ヒドロキシイソ酪酸エステルを製造す
る方法としては、酸触媒を用いアセトンシアンヒドリン
から直接α−ヒドロキシイソ酪酸エステルを製造する方
法が知られている。たとえば、米国特許明細書第２０４
１８２０号にはアセトンシアンヒドリンと硫酸とアルコ
−ルとを１００℃以下の温度で加水分解並びにエステル
化を行ったのち、無水硫酸ナトリウムを加えて蒸留する
方法が開示されている。この方法においては収率が低
く、メタクリル酸メチルの副生が多い。特開平４−２３
０２４１号公報には、アセトンシアンヒドリンとアルコ
−ルを塩化水素の共存下で反応させ、生成した２−ヒド
ロキシ−２−メチルイミノプロピオニトリルメチルエス
テル塩酸塩を水と反応させる方法が記載されている。こ
れらの方法は、どれも多量の硫酸アンモニウムもしくは
メチル硫酸アンモニウム、塩化アンモニウム等を副生
し、その処理に多大な費用を要すると共に目的生成物で
あるカルボン酸エステルを高純度で分離生成することが
困難であった。また、硫酸もしくは塩酸を使用するため
に反応装置は高価な耐蝕性材料を使用しなければならな
い。
る方法としては、酸触媒を用いアセトンシアンヒドリン
から直接α−ヒドロキシイソ酪酸エステルを製造する方
法が知られている。たとえば、米国特許明細書第２０４
１８２０号にはアセトンシアンヒドリンと硫酸とアルコ
−ルとを１００℃以下の温度で加水分解並びにエステル
化を行ったのち、無水硫酸ナトリウムを加えて蒸留する
方法が開示されている。この方法においては収率が低
く、メタクリル酸メチルの副生が多い。特開平４−２３
０２４１号公報には、アセトンシアンヒドリンとアルコ
−ルを塩化水素の共存下で反応させ、生成した２−ヒド
ロキシ−２−メチルイミノプロピオニトリルメチルエス
テル塩酸塩を水と反応させる方法が記載されている。こ
れらの方法は、どれも多量の硫酸アンモニウムもしくは
メチル硫酸アンモニウム、塩化アンモニウム等を副生
し、その処理に多大な費用を要すると共に目的生成物で
あるカルボン酸エステルを高純度で分離生成することが
困難であった。また、硫酸もしくは塩酸を使用するため
に反応装置は高価な耐蝕性材料を使用しなければならな
い。
【０００４】カルボン酸アミドからカルボン酸エステル
を製造する方法として、特開昭５２−３０１５号公報に
は陰イオンがエステルを形成する酸の残基である少なく
とも部分的に溶解した金属カルボキシレートの存在下で
反応を実施する方法が記載されている。しかし、この方
法は、カルボン酸エステル収率が低く実用的ではない上
に、触媒の回収が困難である。このほか特開平２−２６
８１３７号公報、特開平３−４８６３７号公報、特開平
３−１４１２４２号公報、特公平３−５３２９２号公報
などにはカルボン酸アミドとギ酸エステル、またはアル
コールと一酸化炭素とを反応させてカルボン酸エステル
とホルムアミドを製造する方法が記載されている。しか
し、これらの方法では、高価なギ酸エステルを用いた
り、毒性の強い一酸化炭素を高圧で使用する必要があ
る。
を製造する方法として、特開昭５２−３０１５号公報に
は陰イオンがエステルを形成する酸の残基である少なく
とも部分的に溶解した金属カルボキシレートの存在下で
反応を実施する方法が記載されている。しかし、この方
法は、カルボン酸エステル収率が低く実用的ではない上
に、触媒の回収が困難である。このほか特開平２−２６
８１３７号公報、特開平３−４８６３７号公報、特開平
３−１４１２４２号公報、特公平３−５３２９２号公報
などにはカルボン酸アミドとギ酸エステル、またはアル
コールと一酸化炭素とを反応させてカルボン酸エステル
とホルムアミドを製造する方法が記載されている。しか
し、これらの方法では、高価なギ酸エステルを用いた
り、毒性の強い一酸化炭素を高圧で使用する必要があ
る。
【０００５】
【発明が解決しようとしている課題】従来の技術におい
て、ヒドロキシカルボン酸エステルを製造する際には多
量の硫酸、塩酸などの副原料を必要としたり、触媒を用
いる場合も収率が低く煩雑な精製工程を必要とするなど
工業的には種々の問題があった。本発明の目的は、ヒド
ロキシカルボン酸アミドとアルコールからヒドロキシカ
ルボン酸エステルの製造を工業的に有利に実施できる方
法を提供することにあり、具体的には、不溶性の金属を
触媒として用いることにより、高収率、高選択率でヒド
ロキシカルボン酸エステルを製造することができる新規
なヒドロキシカルボン酸エステルの製造法を提供するこ
とにある。
て、ヒドロキシカルボン酸エステルを製造する際には多
量の硫酸、塩酸などの副原料を必要としたり、触媒を用
いる場合も収率が低く煩雑な精製工程を必要とするなど
工業的には種々の問題があった。本発明の目的は、ヒド
ロキシカルボン酸アミドとアルコールからヒドロキシカ
ルボン酸エステルの製造を工業的に有利に実施できる方
法を提供することにあり、具体的には、不溶性の金属を
触媒として用いることにより、高収率、高選択率でヒド
ロキシカルボン酸エステルを製造することができる新規
なヒドロキシカルボン酸エステルの製造法を提供するこ
とにある。
【０００６】
【問題を解決するための手段】本発明は、ヒドロキシカ
ルボン酸アミドとアルコ−ルを、不溶性の金属触媒の存
在下に液相で反応させることを特徴とするヒドロキシカ
ルボン酸エステルの製造法に関する。
ルボン酸アミドとアルコ−ルを、不溶性の金属触媒の存
在下に液相で反応させることを特徴とするヒドロキシカ
ルボン酸エステルの製造法に関する。
【０００７】以下、本発明を詳しく説明する。本発明の
方法において用いる触媒は、不溶性の金属触媒である。
不溶性とは反応系に実質的に溶解せず、反応後分離が容
易であることを意味する。金属触媒としては、周期律表
のIIIa、ＩVa、Va、VIa 、VIIa、VIII、Ib、IIb 、III
b、IVb、VbおよびVIb 族の元素から選ばれた１種または
２種以上の不溶性の金属元素からなる触媒である。好ま
しくは、金属触媒が、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃ
ｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｇａ、Ｉｎ、
ＢｉおよびＴｅからなる群より選ばれた１種または２種
以上の元素を含む触媒である。
方法において用いる触媒は、不溶性の金属触媒である。
不溶性とは反応系に実質的に溶解せず、反応後分離が容
易であることを意味する。金属触媒としては、周期律表
のIIIa、ＩVa、Va、VIa 、VIIa、VIII、Ib、IIb 、III
b、IVb、VbおよびVIb 族の元素から選ばれた１種または
２種以上の不溶性の金属元素からなる触媒である。好ま
しくは、金属触媒が、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃ
ｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｇａ、Ｉｎ、
ＢｉおよびＴｅからなる群より選ばれた１種または２種
以上の元素を含む触媒である。
【０００８】本発明の触媒は、市販の金属あるいは調製
したもの何れも用いることができる。調製法としては、
この種の技術分野で知られている任意の方法を用いるこ
とができる。触媒の原料としては、それぞれの成分の金
属、酸化物、水酸化物、塩化物、無機酸塩、有機酸塩な
どの多くの種類のものの中から選ぶことができる。ま
た、化学処理、還元処理などを施すことにより金属とな
り得るようなものも使用できる。金属触媒の表面の一部
が酸化されていても、反応使用時にアルコールにより還
元され金属となり、触媒活性は向上することがある。ま
た、水素還元などの前処理を行なってもよい。触媒が２
種以上の金属元素からなる場合、その割合は広い範囲で
変えることができる。
したもの何れも用いることができる。調製法としては、
この種の技術分野で知られている任意の方法を用いるこ
とができる。触媒の原料としては、それぞれの成分の金
属、酸化物、水酸化物、塩化物、無機酸塩、有機酸塩な
どの多くの種類のものの中から選ぶことができる。ま
た、化学処理、還元処理などを施すことにより金属とな
り得るようなものも使用できる。金属触媒の表面の一部
が酸化されていても、反応使用時にアルコールにより還
元され金属となり、触媒活性は向上することがある。ま
た、水素還元などの前処理を行なってもよい。触媒が２
種以上の金属元素からなる場合、その割合は広い範囲で
変えることができる。
【０００９】触媒の形態は、粉体、球状、ペレットなど
いかなる形状で使用してもよい。また、触媒は坦体に担
持して用いることもできる。担体としては例えば、活性
炭、アルミナ、シリカ等を用いることができる。これら
の触媒は、アルコールなどに溶けにくいため、反応終了
後の触媒の回収が容易である。
いかなる形状で使用してもよい。また、触媒は坦体に担
持して用いることもできる。担体としては例えば、活性
炭、アルミナ、シリカ等を用いることができる。これら
の触媒は、アルコールなどに溶けにくいため、反応終了
後の触媒の回収が容易である。
【００１０】本発明の反応は、ヒドロキシカルボン酸ア
ミドとアルコールとの反応を、上記金属触媒の存在下、
液相で行う。本発明に用いられるヒドロキシカルボン酸
アミドとしては、ラクトアミド、α−ヒドロキシイソ酪
酸アミド、α−オキシイソ吉草酸アミド、サリチルアミ
ド等が挙げられる。アルコ−ルとしては、メタノ−ル、
エタノ−ル、プロパノ−ル、ブタノ−ル、ベンジルアル
コール等が挙げられる。アルコ−ルの使用量は、ヒドロ
キシカルボン酸アミドに対して１〜５０倍モル、好まし
くは２〜２０倍モルの範囲で用いるのがよい。
ミドとアルコールとの反応を、上記金属触媒の存在下、
液相で行う。本発明に用いられるヒドロキシカルボン酸
アミドとしては、ラクトアミド、α−ヒドロキシイソ酪
酸アミド、α−オキシイソ吉草酸アミド、サリチルアミ
ド等が挙げられる。アルコ−ルとしては、メタノ−ル、
エタノ−ル、プロパノ−ル、ブタノ−ル、ベンジルアル
コール等が挙げられる。アルコ−ルの使用量は、ヒドロ
キシカルボン酸アミドに対して１〜５０倍モル、好まし
くは２〜２０倍モルの範囲で用いるのがよい。
【００１１】反応温度は、１５０〜２６０℃、好ましく
は１８０〜２４０℃の範囲で行うのがよい。１５０℃よ
り低い温度では反応速度が小さくなり、また２６０℃よ
り高い温度ではアルコキシカルボン酸エステル、カルボ
ン酸などの副生成物量が多くなり好ましくない。本発明
の反応は、反応系内に水が存在しない方が好ましいが、
水の量がカルボン酸アミドに対して３倍モル以下なら反
応は進行する。
は１８０〜２４０℃の範囲で行うのがよい。１５０℃よ
り低い温度では反応速度が小さくなり、また２６０℃よ
り高い温度ではアルコキシカルボン酸エステル、カルボ
ン酸などの副生成物量が多くなり好ましくない。本発明
の反応は、反応系内に水が存在しない方が好ましいが、
水の量がカルボン酸アミドに対して３倍モル以下なら反
応は進行する。
【００１２】反応圧力は、使用されるアルコールの種類
および使用量、反応温度により適宜決められるが、１〜
１００気圧、好ましくは加圧下、特に２〜８０気圧の範
囲で行うのがよい。
および使用量、反応温度により適宜決められるが、１〜
１００気圧、好ましくは加圧下、特に２〜８０気圧の範
囲で行うのがよい。
【００１３】本反応は、溶媒の共存下に反応を行うこと
もできる。例えば、ジオキサン、テトラヒドロフラン、
ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン等
を挙げることができる。また、反応の形式は、回分式、
連続式の何れの方法により行うことができる。
もできる。例えば、ジオキサン、テトラヒドロフラン、
ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン等
を挙げることができる。また、反応の形式は、回分式、
連続式の何れの方法により行うことができる。
【００１４】
【実施例】以下に実施例をあげて本発明の方法を更に詳
しく説明する。
しく説明する。
【００１５】実施例１〜１９ α−ヒドロキシイソ酪酸アミド１５．５ｇ、メタノール
４８ｇ、金属触媒の微粉末１ｇを２００ｍｌのオートク
レーブに仕込み、圧力を３２気圧に保ち、撹拌下、反応
温度２００℃で３時間反応を行なった。この間オートク
レーブへ窒素ガスを毎分２００ｍｌの割合で送り込み、
生成するアンモニアをオートクレーブから窒素ガスと共
に放出した。反応後、反応液を冷却し、触媒を濾別後ガ
スクロマトグラフィーにより反応生成物の分析を行なっ
た。この結果を表１に示す。
４８ｇ、金属触媒の微粉末１ｇを２００ｍｌのオートク
レーブに仕込み、圧力を３２気圧に保ち、撹拌下、反応
温度２００℃で３時間反応を行なった。この間オートク
レーブへ窒素ガスを毎分２００ｍｌの割合で送り込み、
生成するアンモニアをオートクレーブから窒素ガスと共
に放出した。反応後、反応液を冷却し、触媒を濾別後ガ
スクロマトグラフィーにより反応生成物の分析を行なっ
た。この結果を表１に示す。
【００１６】
【表１】 実施例 金属触媒 α−ヒドロキシイソ α−ヒドロキシイソ 酪酸アミド 酪酸メチル 転化率（％） 選択率（％）収率（％） ──────────────────────────────────── １ 金属ランタン ５３．７ ９７．５ ５２．４ ２ 金属チタン ８２．８ ９６．２ ７９．７ ３ 金属バナジウム ７２．１ ９５．４ ６８．８ ４ 金属タングステン ７９．５ ９４．５ ７５．１ ５ 金属マンガン ４２．３ ９４．９ ４０．１ ６ 金属コバルト ６１．４ ９６．６ ５９．３ ７ 金属銅 ５１．７ ９７．０ ５０．１ ８ 金属亜鉛 ５１．９ ９３．７ ４８．６ ９ 金属ガリウム ６１．０ ９５．３ ５８．１ １０ 金属スズ ７８．３ ９６．５ ７６．０ １１ 金属ビスマス ９４．７ ９７．６ ９２．４ １２ 金属テルル ９６．９ ９６．７ ９３．７ １３ シリカ担持ビスマス １０ｗｔ％担持 ９６．０ ９７．５ ９３．６ １４ シリカ担持テルル １０ｗｔ％担持 ９７．１ ９７．３ ９４．５ １５ アルミナ担持スズ １０ｗｔ％担持 ８８．７ ９５．０ ８４．３ １６ 活性炭担持ニッケル １０ｗｔ％担持 ８１．２ ９８．５ ８０．０ １７ ビスマス化銀 ７６．６ ９４．３ ７２．２ １８ テルル化鉄 ８５．７ ９５．４ ８１．８ １９ アンチモン化クロム ６１．６ ９４．２ ５８．０
【００１７】実施例２０〜３４ ラクトアミド１７．８ｇ、メタノール４８ｇ、金属触媒
の微粉末１ｇを２００ｍｌのオートクレーブに仕込み、
圧力を３４気圧に保ち、撹拌下、反応温度２００℃で３
時間反応を行なった。この間オートクレーブへ窒素ガス
を毎分２００ｍｌの割合で送り込み、生成するアンモニ
アをオートクレーブから窒素ガスと共に放出した。反応
後、反応液を冷却し、触媒を濾別後ガスクロマトグラフ
ィーにより反応生成物の分析を行なった。この結果を表
２に示す。
の微粉末１ｇを２００ｍｌのオートクレーブに仕込み、
圧力を３４気圧に保ち、撹拌下、反応温度２００℃で３
時間反応を行なった。この間オートクレーブへ窒素ガス
を毎分２００ｍｌの割合で送り込み、生成するアンモニ
アをオートクレーブから窒素ガスと共に放出した。反応
後、反応液を冷却し、触媒を濾別後ガスクロマトグラフ
ィーにより反応生成物の分析を行なった。この結果を表
２に示す。
【００１８】
【表２】 実施例 金属触媒 ラクトアミド 乳酸メチル 転化率（％） 選択率（％）収率（％） ──────────────────────────────────── ２０ 金属チタン ８３．４ ９５．２ ７９．４ ２１ 金属バナジウム ７５．３ ９６．４ ７２．６ ２２ 金属タングステン ８１．５ ９６．１ ７８．３ ２３ 金属鉄 ６６．１ ９５．６ ６３．２ ２４ 金属カドミウム ５７．８ ９３．９ ５４．２ ２５ 金属ガリウム ５４．３ ９４．７ ５１．４ ２６ 金属スズ ７８．３ ９６．５ ７５．６ ２７ 金属ビスマス ９８．１ ９７．３ ９５．５ ２８ 金属テルル ９８．８ ９５．７ ９４．６ ２９ シリカ担持ビスマス １０ｗｔ％担持 ９５．８ ９７．１ ９３．０ ３０ シリカ担持テルル １０ｗｔ％担持 ９７．１ ９４．３ ９１．６ ３１ アルミナ担持スズ １０ｗｔ％担持 ８８．７ ９１．０ ８０．７ ３２ 活性炭担持ニッケル １０ｗｔ％担持 ７８．４ ９４．６ ７４．２ ３３ ビスマス化銀 ８２．２ ９３．８ ７７．１ ３４ テルル化鉄 ８０．７ ９４．５ ７６．３
【００１９】実施例３５ α−ヒドロキシイソ酪酸アミド１５．５ｇ、メタノール
４８ｇ、触媒として一部酸化されている金属ビスマス微
粉末１ｇを２００ｍｌのオートクレーブに仕込み、圧力
を３２気圧に保ち、撹拌下、反応温度２００℃で１時間
反応を行なった。この間オートクレーブへ窒素ガスを毎
分２００ｍｌの割合で送り込み、生成するアンモニアを
オートクレーブから窒素ガスと共に放出した。反応後、
反応液を冷却し、触媒を濾別後ガスクロマトグラフィー
により反応生成物の分析を行なった。回収した触媒を繰
り返して用いさらに３回反応を行なった。触媒の反応使
用前および各反応使用後におけるＸＲＤパターンを図１
に示す。また、反応生成物の分析結果を表３に示す。図
１および表３より、反応前の使用触媒には酸化物相の存
在が認められるが、反応に使用することにより酸化物相
は消失し、触媒性能が向上して目的生成物の選択率およ
び収率は増加することが判る。
４８ｇ、触媒として一部酸化されている金属ビスマス微
粉末１ｇを２００ｍｌのオートクレーブに仕込み、圧力
を３２気圧に保ち、撹拌下、反応温度２００℃で１時間
反応を行なった。この間オートクレーブへ窒素ガスを毎
分２００ｍｌの割合で送り込み、生成するアンモニアを
オートクレーブから窒素ガスと共に放出した。反応後、
反応液を冷却し、触媒を濾別後ガスクロマトグラフィー
により反応生成物の分析を行なった。回収した触媒を繰
り返して用いさらに３回反応を行なった。触媒の反応使
用前および各反応使用後におけるＸＲＤパターンを図１
に示す。また、反応生成物の分析結果を表３に示す。図
１および表３より、反応前の使用触媒には酸化物相の存
在が認められるが、反応に使用することにより酸化物相
は消失し、触媒性能が向上して目的生成物の選択率およ
び収率は増加することが判る。
【００２０】
【表３】 実施例 反応 α−ヒドロキシイソ α−ヒドロキシイソ 酪酸アミド 酪酸メチル 転化率（％） 選択率（％）収率（％） ──────────────────────────────────── １回目 ５７．８ ９６．６ ５５．８ ２回目 ７１．７ ９８．５ ７０．６ ３回目 ７２．２ ９８．７ ７１．３ ４回目 ７４．１ ９８．１ ７２．７
【００２１】比較例１〜７ 下記表４に記載の触媒を用いたこと以外は、実施例１と
同様の方法で反応を行った。その結果を表４に示す。
同様の方法で反応を行った。その結果を表４に示す。
【００２２】
【表４】 比較例 触媒 α−ヒドロキシイソ α−ヒドロキシイソ 酪酸アミド 酪酸メチル 転化率（％） 選択率（％）収率（％） ──────────────────────────────────── １ リン酸ホウ素 ５１．３ ７４．０ ３８．０ ２ リン酸アルミニウム ５１．０ ５５．３ ２８．２ ３ ケイモリブデン酸 １００ ４９．６ ４９．６ ４ ケイタングステン酸 ７９．０ ６１．４ ４８．５ ５ 酸化テルル ３７．５ ８７．４ ３２．８ ６ 硝酸ビスマス ４１．４ ９４．１ ３９．０ ７ ナトリウムメチラート ７９．０ ６１．４ ４８．５
【００２３】
【発明の効果】本発明の方法に従えば、ヒドロキシカル
ボン酸アミドをメタノールと反応させるにあたり、液相
で不溶性の金属を触媒として用いることにより、高収
率、高選択率でヒドロキシカルボン酸エステルを製造す
ることができるうえ、これら触媒は、反応終了後の触媒
の回収が容易であり、また繰り返し使用が可能であるの
で、その工業的意義は大きい。また、本発明の方法で
は、硫酸や塩酸などの酸を使用しないので耐蝕性の高価
な製造装置を必要としない。
ボン酸アミドをメタノールと反応させるにあたり、液相
で不溶性の金属を触媒として用いることにより、高収
率、高選択率でヒドロキシカルボン酸エステルを製造す
ることができるうえ、これら触媒は、反応終了後の触媒
の回収が容易であり、また繰り返し使用が可能であるの
で、その工業的意義は大きい。また、本発明の方法で
は、硫酸や塩酸などの酸を使用しないので耐蝕性の高価
な製造装置を必要としない。
【図１】実施例３５における触媒の反応使用前および反
応使用後におけるＸＲＤパターンである。
応使用後におけるＸＲＤパターンである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｂ０１Ｊ 23/16 Ｂ０１Ｊ 23/16 Ｘ 23/18 23/18 Ｘ 23/22 23/22 Ｘ 23/26 23/26 Ｘ 23/30 23/30 Ｘ 23/34 23/34 Ｘ 23/72 23/72 Ｘ 23/745 27/057 Ｘ 23/75 Ｃ０７Ｃ 69/675 23/755 69/68 27/057 Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｃ 69/675 Ｂ０１Ｊ 23/74 ３０１Ｘ 69/68 ３１１Ｘ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ ３２１Ｘ (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07C 67/20 C07C 69/675 C07C 69/68 C07B 61/00 300 ＣＡＳＲＥＡＣＴ（ＳＴＮ)
Claims (4)
- 【請求項１】ヒドロキシカルボン酸アミドとアルコール
を、不溶性の金属触媒（ただし、ルテニウム及び／また
はロジウムを除く。）の存在下に液相で反応させること
を特徴とするヒドロキシカルボン酸エステルの製造法。 - 【請求項２】金属触媒が、周期律表のＩＩＩａ、ＩＶ
ａ、Ｖａ、ＶＩａ、ＶＩＩａ、ＶＩＩＩ（ただし、ルテ
ニウム及び／またはロジウムを除く。）、Ｉｂ、ＩＩ
ｂ、ＩＩＩｂ、ＩＶｂ、ＶｂおよびＶＩｂ族元素から選
ばれた１種または２種以上の元素を含む触媒である請求
項１記載の製造法。 - 【請求項３】 金属触媒が、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔ
ａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｇａ、
Ｉｎ、ＢｉおよびＴｅからなる群より選ばれた１種また
は２種以上の元素を含む触媒である請求項１記載の製造
法。 - 【請求項４】ヒドロキシカルボン酸アミドが、ラクトア
ミドまたはα−ヒドロキシイソ酪酸アミドである請求項
１記載の製造法。
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|---|---|---|---|
| JP23605894A JP3229496B2 (ja) | 1994-09-06 | 1994-09-06 | ヒドロキシカルボン酸エステルの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23605894A JP3229496B2 (ja) | 1994-09-06 | 1994-09-06 | ヒドロキシカルボン酸エステルの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0873406A JPH0873406A (ja) | 1996-03-19 |
| JP3229496B2 true JP3229496B2 (ja) | 2001-11-19 |
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ID=16995120
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| JP23605894A Expired - Fee Related JP3229496B2 (ja) | 1994-09-06 | 1994-09-06 | ヒドロキシカルボン酸エステルの製造法 |
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| JP (1) | JP3229496B2 (ja) |
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-
1994
- 1994-09-06 JP JP23605894A patent/JP3229496B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0873406A (ja) | 1996-03-19 |
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