JPH07258154A - 乳酸エステルの製法 - Google Patents
乳酸エステルの製法Info
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- JPH07258154A JPH07258154A JP6077762A JP7776294A JPH07258154A JP H07258154 A JPH07258154 A JP H07258154A JP 6077762 A JP6077762 A JP 6077762A JP 7776294 A JP7776294 A JP 7776294A JP H07258154 A JPH07258154 A JP H07258154A
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 ラクトアミドとアルコ−ルから乳酸エステル
を、高選択率、高収率で製造することができる方法を提
供することにある。 【構成】 ラクトアミドとアルコ−ルを、不溶性の金属
酸化物触媒の存在下に、液相、加圧下で反応させて乳酸
エステルを製造する。
を、高選択率、高収率で製造することができる方法を提
供することにある。 【構成】 ラクトアミドとアルコ−ルを、不溶性の金属
酸化物触媒の存在下に、液相、加圧下で反応させて乳酸
エステルを製造する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ラクトアミドとアルコ
ールから乳酸エステルを製造する方法に関する。乳酸エ
ステルは高沸点溶剤として用いられるほか、食品添加
物、香料、医薬、農薬等の原料として用いられている工
業的に重要な化合物である。
ールから乳酸エステルを製造する方法に関する。乳酸エ
ステルは高沸点溶剤として用いられるほか、食品添加
物、香料、医薬、農薬等の原料として用いられている工
業的に重要な化合物である。
【０００２】
【従来の技術】乳酸エステルを製造する方法としては、
ラクトニトリル、アルコール、水および鉱酸を原料とし
て直接乳酸エステルを製造する方法が従来から知られて
いる。例えば、特公昭３０−８０６１号公報にはラクト
ニトリルをアルコールおよび水に溶解し、硫酸を加えて
加水分解ならびにエステル化を行い、生成する混合物に
加熱下でアルコール蒸気を導入する方法が開示されてい
る。特公昭４０−２３３３号公報にはラクトニトリルと
アルコールおよび硫酸を用いて１１０℃の温度で加水分
解ならびにエステル化を行う方法が開示されている。特
公昭４７−１３０２７号公報には実質的に無水の状態で
塩化水素の存在下にラクトニトリルとアルコールを反応
させる方法が開示されている。特公昭６３−６６３０４
号公報にラクトニトリルを０．８〜１．１倍モルの水お
よび硫酸と反応させ、ついで反応物にラクトニトリルに
対して０．５〜２倍モルの水およびアルコールを添加し
てエステル化を行う方法が開示されている。しかし、こ
れらの方法は乳酸エステルの２量体やエーテルが副生し
たり、あるいは多量の硫酸アンモニウム、メチル硫酸ア
ンモニウムもしくは塩化アンモニウムを副生したりし
て、その処理に多大な費用を要すると共に目的生成物で
あるカルボン酸エステルを高純度で分離生成することが
困難である。また、硫酸もしくは塩酸を使用するために
反応装置は高価な耐蝕性材料を使用しなければならな
い。
ラクトニトリル、アルコール、水および鉱酸を原料とし
て直接乳酸エステルを製造する方法が従来から知られて
いる。例えば、特公昭３０−８０６１号公報にはラクト
ニトリルをアルコールおよび水に溶解し、硫酸を加えて
加水分解ならびにエステル化を行い、生成する混合物に
加熱下でアルコール蒸気を導入する方法が開示されてい
る。特公昭４０−２３３３号公報にはラクトニトリルと
アルコールおよび硫酸を用いて１１０℃の温度で加水分
解ならびにエステル化を行う方法が開示されている。特
公昭４７−１３０２７号公報には実質的に無水の状態で
塩化水素の存在下にラクトニトリルとアルコールを反応
させる方法が開示されている。特公昭６３−６６３０４
号公報にラクトニトリルを０．８〜１．１倍モルの水お
よび硫酸と反応させ、ついで反応物にラクトニトリルに
対して０．５〜２倍モルの水およびアルコールを添加し
てエステル化を行う方法が開示されている。しかし、こ
れらの方法は乳酸エステルの２量体やエーテルが副生し
たり、あるいは多量の硫酸アンモニウム、メチル硫酸ア
ンモニウムもしくは塩化アンモニウムを副生したりし
て、その処理に多大な費用を要すると共に目的生成物で
あるカルボン酸エステルを高純度で分離生成することが
困難である。また、硫酸もしくは塩酸を使用するために
反応装置は高価な耐蝕性材料を使用しなければならな
い。
【０００３】カルボン酸アミドからカルボン酸エステル
を製造する方法として、特開昭５２−３０１５号公報に
は陰イオンがエステルを形成する酸の残基である少なく
とも部分的に溶解した金属カルボキシレートの存在下で
反応を実施する方法が記載されている。しかし、この方
法は、カルボン酸エステルの収率が低く実用的ではない
上に、触媒の回収が困難である。その他に特開平２−２
６８１３７号公報、特開平３−４８６３７号公報、特開
平３−１４１２４２号公報、特公平３−５３２９２号公
報などにはカルボン酸アミドとギ酸エステル、またはア
ルコールと一酸化炭素とを反応させてカルボン酸エステ
ルとホルムアミドを製造する方法が記載されている。し
かし、これらの方法では、高価なギ酸エステルを用いた
り、毒性の強い一酸化炭素を高圧で使用する必要があ
る。
を製造する方法として、特開昭５２−３０１５号公報に
は陰イオンがエステルを形成する酸の残基である少なく
とも部分的に溶解した金属カルボキシレートの存在下で
反応を実施する方法が記載されている。しかし、この方
法は、カルボン酸エステルの収率が低く実用的ではない
上に、触媒の回収が困難である。その他に特開平２−２
６８１３７号公報、特開平３−４８６３７号公報、特開
平３−１４１２４２号公報、特公平３−５３２９２号公
報などにはカルボン酸アミドとギ酸エステル、またはア
ルコールと一酸化炭素とを反応させてカルボン酸エステ
ルとホルムアミドを製造する方法が記載されている。し
かし、これらの方法では、高価なギ酸エステルを用いた
り、毒性の強い一酸化炭素を高圧で使用する必要があ
る。
【０００４】
【発明が解決しようとしている課題】従来の技術におい
て、ラクトアミドのエステル化により乳酸エステルを製
造する際には多量の硫酸、塩酸などの副原料を必要とし
たり、触媒を用いる場合も収率が低く煩雑な精製工程を
必要とするなど工業的に実施するには種々の問題があっ
た。本発明の目的は、ラクトアミドとアルコ−ルから乳
酸エステルの製造を工業的に有利に実施できる方法を提
供することにあり、具体的には、不溶性の金属酸化物触
媒を用いることにより、高収率、高選択率で乳酸エステ
ルを製造することができる新規な乳酸エステルの製造法
を提供することにある。
て、ラクトアミドのエステル化により乳酸エステルを製
造する際には多量の硫酸、塩酸などの副原料を必要とし
たり、触媒を用いる場合も収率が低く煩雑な精製工程を
必要とするなど工業的に実施するには種々の問題があっ
た。本発明の目的は、ラクトアミドとアルコ−ルから乳
酸エステルの製造を工業的に有利に実施できる方法を提
供することにあり、具体的には、不溶性の金属酸化物触
媒を用いることにより、高収率、高選択率で乳酸エステ
ルを製造することができる新規な乳酸エステルの製造法
を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、ラクトアミド
とアルコールを、不溶性の金属酸化物触媒の存在下に液
相、加圧下で反応させることを特徴とする乳酸エステル
の製法に関する。
とアルコールを、不溶性の金属酸化物触媒の存在下に液
相、加圧下で反応させることを特徴とする乳酸エステル
の製法に関する。
【０００６】以下、本発明を詳しく説明する。本発明の
方法において用いる触媒は、不溶性の金属酸化物触媒で
ある。不溶性とは反応系に実質的に溶解せず、反応後分
離が容易であることを意味する。金属酸化物触媒として
は、周期律表のＩB 族元素（特にＣｕ，Ａｇ）、IIB 族
元素（特にＺｎ）、IIIA族元素（特にＳｃ，Ｙ）、IIIB
族元素（特にＡｌ，Ｔｌ）、IVA 族元素（特にＴｉ，Ｚ
ｒ，Ｈｆ）、IVB 族元素（特にＳｉ，Ｓｎ，Ｐｂ）、VA
族元素（特にＶ，Ｎｂ，Ｔａ）、VB族元素（特にＳｂ，
Ｂｉ）、VIA 族元素（特にＣｒ，Ｍｏ，Ｗ）、VIIA族元
素（特にＴｃ，Ｒｅ）、VIII族元素（特にＦｅ，Ｃｏ，
Ｎｉ）およびランタノイド元素（特にＬａ，Ｃｅ）から
選ばれた1 種または２種以上の元素を含む酸化物であ
る。この本発明の酸化物の範囲には水和酸化物も含む。
好ましくはＣｕ、Ａｇ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｔｌ、Ｔｉ、Ｚ
ｒ、Ｈｆ、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｓｂ、
Ｂｉ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｌａおよび
Ｃｅから選ばれた1 種または２種以上の元素を含む酸化
物である。より好ましくはＳｂ、Ｂｉ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｔ
ｌ、Ａｌ、Ｗ、ＬａおよびＣｅから選ばれた1 種または
２種以上の元素を含む酸化物、並びに〔Ａ〕Ｓｂ、Ｚｒ
およびＢｉからなる群より選ばれた少なくとも1 種の元
素と〔Ｂ〕周期律表のＩA族元素（特にＮａ，Ｋ，Ｒ
ｂ，Ｃｓ）、ＩB 族元素（特にＣｕ，Ａｇ，Ａｕ）、II
A 族元素（特にＣａ，Ｓｒ，Ｂａ）、IIB 族元素（特に
Ｚｎ，Ｃｄ）、IIIA族元素（特にＳｃ，Ｙ）、IIIB族元
素（特にＢ，Ａｌ，Ｇａ，Ｉｎ，Ｔｌ）、IVA族元素
（特にＴｉ，Ｈｆ，) 、IVB 族元素（特にＳｉ，Ｇｅ，
Ｓｎ，Ｐｂ）、VA族元素（特にＶ，Ｎｂ，Ｔａ）、VB族
元素（特にＰ）、VIA 族元素（特にＣｒ，Ｍｏ，Ｗ）、
VIB 族元素（特にＳ，Ｓｅ，Ｔｅ）、VIIA族元素（特に
Ｍｎ）、VIII族元素（特にＦｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｒｕ，Ｒ
ｈ，Ｐｄ，Ｏｓ，Ｐｔ）およびランタノイド元素（特に
Ｌａ，Ｃｅ）から選ばれた1 種または２種以上の元素を
含む酸化物である。
方法において用いる触媒は、不溶性の金属酸化物触媒で
ある。不溶性とは反応系に実質的に溶解せず、反応後分
離が容易であることを意味する。金属酸化物触媒として
は、周期律表のＩB 族元素（特にＣｕ，Ａｇ）、IIB 族
元素（特にＺｎ）、IIIA族元素（特にＳｃ，Ｙ）、IIIB
族元素（特にＡｌ，Ｔｌ）、IVA 族元素（特にＴｉ，Ｚ
ｒ，Ｈｆ）、IVB 族元素（特にＳｉ，Ｓｎ，Ｐｂ）、VA
族元素（特にＶ，Ｎｂ，Ｔａ）、VB族元素（特にＳｂ，
Ｂｉ）、VIA 族元素（特にＣｒ，Ｍｏ，Ｗ）、VIIA族元
素（特にＴｃ，Ｒｅ）、VIII族元素（特にＦｅ，Ｃｏ，
Ｎｉ）およびランタノイド元素（特にＬａ，Ｃｅ）から
選ばれた1 種または２種以上の元素を含む酸化物であ
る。この本発明の酸化物の範囲には水和酸化物も含む。
好ましくはＣｕ、Ａｇ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｔｌ、Ｔｉ、Ｚ
ｒ、Ｈｆ、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｓｂ、
Ｂｉ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｌａおよび
Ｃｅから選ばれた1 種または２種以上の元素を含む酸化
物である。より好ましくはＳｂ、Ｂｉ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｔ
ｌ、Ａｌ、Ｗ、ＬａおよびＣｅから選ばれた1 種または
２種以上の元素を含む酸化物、並びに〔Ａ〕Ｓｂ、Ｚｒ
およびＢｉからなる群より選ばれた少なくとも1 種の元
素と〔Ｂ〕周期律表のＩA族元素（特にＮａ，Ｋ，Ｒ
ｂ，Ｃｓ）、ＩB 族元素（特にＣｕ，Ａｇ，Ａｕ）、II
A 族元素（特にＣａ，Ｓｒ，Ｂａ）、IIB 族元素（特に
Ｚｎ，Ｃｄ）、IIIA族元素（特にＳｃ，Ｙ）、IIIB族元
素（特にＢ，Ａｌ，Ｇａ，Ｉｎ，Ｔｌ）、IVA族元素
（特にＴｉ，Ｈｆ，) 、IVB 族元素（特にＳｉ，Ｇｅ，
Ｓｎ，Ｐｂ）、VA族元素（特にＶ，Ｎｂ，Ｔａ）、VB族
元素（特にＰ）、VIA 族元素（特にＣｒ，Ｍｏ，Ｗ）、
VIB 族元素（特にＳ，Ｓｅ，Ｔｅ）、VIIA族元素（特に
Ｍｎ）、VIII族元素（特にＦｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｒｕ，Ｒ
ｈ，Ｐｄ，Ｏｓ，Ｐｔ）およびランタノイド元素（特に
Ｌａ，Ｃｅ）から選ばれた1 種または２種以上の元素を
含む酸化物である。
【０００７】触媒が２種以上の元素からなる場合、その
割合は任意の範囲で変えることができる。特に、上記の
〔Ａ〕と〔Ｂ〕の元素からなる酸化物の場合には、原子
比で〔Ａ〕の元素１に対し〔Ｂ〕の元素１０以下、好ま
しくは０．０１〜５の範囲である。
割合は任意の範囲で変えることができる。特に、上記の
〔Ａ〕と〔Ｂ〕の元素からなる酸化物の場合には、原子
比で〔Ａ〕の元素１に対し〔Ｂ〕の元素１０以下、好ま
しくは０．０１〜５の範囲である。
【０００８】本発明の触媒は、市販の酸化物あるいは調
製したもの何れも用いることができる。調製法として
は、この種の技術分野で知られている任意の方法を用い
ることができる。触媒を構成する各成分の出発原料とし
ては、それぞれの成分の金属、酸化物、水酸化物、塩化
物、無機酸塩、有機酸塩などの多くの種類のものの中か
ら選ぶことができる。また、化学処理、焼成処理などを
施すことにより酸化物、水酸化物となり得るようなもの
も使用できる。
製したもの何れも用いることができる。調製法として
は、この種の技術分野で知られている任意の方法を用い
ることができる。触媒を構成する各成分の出発原料とし
ては、それぞれの成分の金属、酸化物、水酸化物、塩化
物、無機酸塩、有機酸塩などの多くの種類のものの中か
ら選ぶことができる。また、化学処理、焼成処理などを
施すことにより酸化物、水酸化物となり得るようなもの
も使用できる。
【０００９】アンチモン成分原料としては、三酸化二ア
ンチモン、四酸化二アンチモン、五酸化二アンチモン、
アンチモン酸、アンチモン酸塩、硫化アンチモン、塩化
アンチモンなどを用いることができる。金属アンチモン
の硝酸酸化によって得られる生成物を用いてもよい。ビ
スマス成分原料としては、金属ビスマス、三酸化二ビス
マス、塩化ビスマス、硝酸ビスマス、硫酸ビスマス、蓚
酸ビスマス、塩基性酢酸ビスマス、塩基性硝酸ビスマス
などを用いることができる。ジルコニウム成分原料とし
ては、二酸化ジルコニウム、ジルコニウムアセチルアセ
トナ−ト、塩化ジルコニウム、オキシ塩化ジルコニウ
ム、硝酸ジルコニウム、硫酸ジルコニウム、ジルコニウ
ム（IV）イソプロポキシドなどを用いることができる。
ンチモン、四酸化二アンチモン、五酸化二アンチモン、
アンチモン酸、アンチモン酸塩、硫化アンチモン、塩化
アンチモンなどを用いることができる。金属アンチモン
の硝酸酸化によって得られる生成物を用いてもよい。ビ
スマス成分原料としては、金属ビスマス、三酸化二ビス
マス、塩化ビスマス、硝酸ビスマス、硫酸ビスマス、蓚
酸ビスマス、塩基性酢酸ビスマス、塩基性硝酸ビスマス
などを用いることができる。ジルコニウム成分原料とし
ては、二酸化ジルコニウム、ジルコニウムアセチルアセ
トナ−ト、塩化ジルコニウム、オキシ塩化ジルコニウ
ム、硝酸ジルコニウム、硫酸ジルコニウム、ジルコニウ
ム（IV）イソプロポキシドなどを用いることができる。
【００１０】鉄成分の原料としては、金属鉄、酸化第一
鉄、酸化第二鉄、四三酸化鉄、硝酸鉄、酢酸鉄、蓚酸鉄
などが用いられる。ニッケル成分の原料としては、金属
ニッケル、酸化ニッケル、硝酸ニッケル、酢酸ニッケ
ル、蓚酸ニッケルなどが用いられる。タングステン成分
原料としては、金属タングステン、酸化タングステン、
タングステン酸、塩化タングステンなどが用いられる。
その他成分の原料としては、それぞれの成分の酸化物、
水酸化物、塩化物、硝酸塩など、多くの種類から選ぶこ
とができる。
鉄、酸化第二鉄、四三酸化鉄、硝酸鉄、酢酸鉄、蓚酸鉄
などが用いられる。ニッケル成分の原料としては、金属
ニッケル、酸化ニッケル、硝酸ニッケル、酢酸ニッケ
ル、蓚酸ニッケルなどが用いられる。タングステン成分
原料としては、金属タングステン、酸化タングステン、
タングステン酸、塩化タングステンなどが用いられる。
その他成分の原料としては、それぞれの成分の酸化物、
水酸化物、塩化物、硝酸塩など、多くの種類から選ぶこ
とができる。
【００１１】これらの触媒原料を、所望の組成比になる
ように混合または共沈、乾燥、ついで焼成することによ
り触媒が製造される。触媒を構成する各成分は緻密に混
和されて一体となっていることが望ましい。また、この
系統の触媒は焼成により触媒活性が発現するので、所望
の組成に調製した触媒組成物は１５０℃ないし１０００
℃の温度で０．５時間ないし４８時間焼成するのが望ま
しい。製造された触媒において触媒成分がいかなる形態
をしているかは明らかではないが、酸化物、水和酸化
物、水酸化物またはそれらの複合物、混合物であると考
えられる。
ように混合または共沈、乾燥、ついで焼成することによ
り触媒が製造される。触媒を構成する各成分は緻密に混
和されて一体となっていることが望ましい。また、この
系統の触媒は焼成により触媒活性が発現するので、所望
の組成に調製した触媒組成物は１５０℃ないし１０００
℃の温度で０．５時間ないし４８時間焼成するのが望ま
しい。製造された触媒において触媒成分がいかなる形態
をしているかは明らかではないが、酸化物、水和酸化
物、水酸化物またはそれらの複合物、混合物であると考
えられる。
【００１２】触媒が１種の元素の酸化物である場合、た
とえば、アンチモン酸化物の場合、三酸化二アンチモン
は三塩化アンチモンを加水分解した後、炭酸ナトリウム
水溶液とともに煮沸すると得られる。四酸化二アンチモ
ンは三酸化二アンチモンを空気中で加熱すると得られ
る。五酸化二アンチモンはアンチモンを塩酸に溶解さ
せ、これに濃硝酸を加えてできた沈殿を７８０℃で加熱
すると得られる。ジルコニウム酸化物の場合、二酸化ジ
ルコニウムはオキシ塩化ジルコニウムや硝酸ジルコニ
ル、硫酸ジルコニウム等の水溶液をアンモニア水で加水
分解したのち、水洗、乾燥、焼成することにより得られ
る。ジルコニウムアセチルアセトナ−トを焼成しても得
られる。また、ビスマス酸化物の場合、三酸化二ビスマ
スは蓚酸ビスマス、塩基性硝酸ビスマスを焼成すると得
られる。硝酸ビスマスを希硝酸に溶解させ、アンモニア
水で加水分解したのち、水洗、乾燥、焼成することによ
っても得られる。
とえば、アンチモン酸化物の場合、三酸化二アンチモン
は三塩化アンチモンを加水分解した後、炭酸ナトリウム
水溶液とともに煮沸すると得られる。四酸化二アンチモ
ンは三酸化二アンチモンを空気中で加熱すると得られ
る。五酸化二アンチモンはアンチモンを塩酸に溶解さ
せ、これに濃硝酸を加えてできた沈殿を７８０℃で加熱
すると得られる。ジルコニウム酸化物の場合、二酸化ジ
ルコニウムはオキシ塩化ジルコニウムや硝酸ジルコニ
ル、硫酸ジルコニウム等の水溶液をアンモニア水で加水
分解したのち、水洗、乾燥、焼成することにより得られ
る。ジルコニウムアセチルアセトナ−トを焼成しても得
られる。また、ビスマス酸化物の場合、三酸化二ビスマ
スは蓚酸ビスマス、塩基性硝酸ビスマスを焼成すると得
られる。硝酸ビスマスを希硝酸に溶解させ、アンモニア
水で加水分解したのち、水洗、乾燥、焼成することによ
っても得られる。
【００１３】触媒の形態は、粉体、球状、ペレットなど
いかなる形状で使用してもよい。また、触媒は坦体に担
持して用いることもできる。坦体としては例えば、活性
炭、アルミナ、シリカ等を用いることができる。これら
の触媒は、水、アルコールなどに溶けにくいため、反応
終了後の触媒の回収が容易である。
いかなる形状で使用してもよい。また、触媒は坦体に担
持して用いることもできる。坦体としては例えば、活性
炭、アルミナ、シリカ等を用いることができる。これら
の触媒は、水、アルコールなどに溶けにくいため、反応
終了後の触媒の回収が容易である。
【００１４】本発明の反応は、ラクトアミドとアルコー
ルとの反応を、上記触媒の存在下に液相、加圧下で行う
ことが必要である。本発明に用いられるアルコ−ルの代
表例としては、メタノール、エタノール、プロパノー
ル、ブタノール、ベンジルアルコール等が挙げられる。
アルコールの使用量は、ラクトアミドに対して１〜５０
倍モル、好ましくは２〜２０倍モルの範囲で用いるのが
よい。
ルとの反応を、上記触媒の存在下に液相、加圧下で行う
ことが必要である。本発明に用いられるアルコ−ルの代
表例としては、メタノール、エタノール、プロパノー
ル、ブタノール、ベンジルアルコール等が挙げられる。
アルコールの使用量は、ラクトアミドに対して１〜５０
倍モル、好ましくは２〜２０倍モルの範囲で用いるのが
よい。
【００１５】反応温度は、１５０〜２６０℃、好ましく
は１８０〜２４０℃の範囲で行うのがよい。１５０℃よ
り低い温度では反応速度が小さくなり、また２６０℃よ
り高い温度ではα−メトキシ乳酸エステル、乳酸などの
副生成物量が多くなり好ましくない。本発明の反応は、
反応系内に水が存在しない方が好ましいが、水の量がラ
クトアミドに対して3 倍モル以下なら反応は進行する。
は１８０〜２４０℃の範囲で行うのがよい。１５０℃よ
り低い温度では反応速度が小さくなり、また２６０℃よ
り高い温度ではα−メトキシ乳酸エステル、乳酸などの
副生成物量が多くなり好ましくない。本発明の反応は、
反応系内に水が存在しない方が好ましいが、水の量がラ
クトアミドに対して3 倍モル以下なら反応は進行する。
【００１６】反応圧力は、３〜１００気圧、好ましくは
１０〜８０気圧、より好ましくは２０〜５０気圧の範囲
で行うのがよい。
１０〜８０気圧、より好ましくは２０〜５０気圧の範囲
で行うのがよい。
【００１７】本反応は、溶媒の共存下に反応を行うこと
もできる。例えば、ジオキサン、テトラヒドロフラン、
n-ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン等を
挙げることができる。また、反応の形式は、回分式、連
続式の何れの方法により行うことができるが、工業的に
は連続式の方法で行うのが好ましい。
もできる。例えば、ジオキサン、テトラヒドロフラン、
n-ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン等を
挙げることができる。また、反応の形式は、回分式、連
続式の何れの方法により行うことができるが、工業的に
は連続式の方法で行うのが好ましい。
【００１８】
【実施例】以下に実施例をあげて本発明の方法を更に詳
しく説明する。
しく説明する。
【００１９】実施例１ ラクトアミド１７．８ｇ、メタノール４８ｇ、触媒とし
て水酸化ジルコニウムを４００℃で２時間焼成したもの
４ｇを２００ｍｌのオートクレーブに仕込み、圧力を３
４気圧に保ち、攪拌下、反応温度１５０〜２５０℃で２
時間反応を行なった。この間オートクレーブへ窒素ガス
を毎分２００ｍｌの割合で送り込み、生成するアンモニ
アをオートクレーブから窒素ガスと共に放出した。反応
後、反応液を冷却し、触媒を濾別後ガスクロマトグラフ
ィーにより反応生成物の分析を行なった。
て水酸化ジルコニウムを４００℃で２時間焼成したもの
４ｇを２００ｍｌのオートクレーブに仕込み、圧力を３
４気圧に保ち、攪拌下、反応温度１５０〜２５０℃で２
時間反応を行なった。この間オートクレーブへ窒素ガス
を毎分２００ｍｌの割合で送り込み、生成するアンモニ
アをオートクレーブから窒素ガスと共に放出した。反応
後、反応液を冷却し、触媒を濾別後ガスクロマトグラフ
ィーにより反応生成物の分析を行なった。
【００２０】実施例２ オキシ塩化ジルコニウム１００ｇを水３００ｍｌに溶解
させ、２８％アンモニア水でＰＨ８に調整した。生成し
た沈澱物を洗浄した後、一昼夜１１０℃で乾燥し、４０
０℃で２時間焼成を行った。得られた酸化物４ｇを触媒
として用いた以外は、実施例１と同様の方法で反応を行
った。
させ、２８％アンモニア水でＰＨ８に調整した。生成し
た沈澱物を洗浄した後、一昼夜１１０℃で乾燥し、４０
０℃で２時間焼成を行った。得られた酸化物４ｇを触媒
として用いた以外は、実施例１と同様の方法で反応を行
った。
【００２１】実施例３ 水酸化ジルコニウム（含水量３０ｗｔ％）４ｇを触媒と
して用いた以外は、実施例１と同様の方法で反応を行な
った。
して用いた以外は、実施例１と同様の方法で反応を行な
った。
【００２２】実施例４ 硝酸ジルコニル７３ｇを水２５０ｍｌに溶解させ、攪拌
しながらシリカゾル（ＳｉＯ2 濃度２０ｗｔ％）８２ｇ
を加えた後、２８％アンモニア水でＰＨ９．２に調整し
た。このスラリーを蒸発乾固させた後、２５０℃で２時
間、ついで５００℃で２時間焼成を行った。得られた酸
化物４ｇを触媒として用いた以外は、実施例１と同様の
方法で反応を行った。
しながらシリカゾル（ＳｉＯ2 濃度２０ｗｔ％）８２ｇ
を加えた後、２８％アンモニア水でＰＨ９．２に調整し
た。このスラリーを蒸発乾固させた後、２５０℃で２時
間、ついで５００℃で２時間焼成を行った。得られた酸
化物４ｇを触媒として用いた以外は、実施例１と同様の
方法で反応を行った。
【００２３】実施例５ 硝酸鉄（III)九水和物８０．８ｇを水２５０ｍｌに溶解
させる。この中へ硝酸ジルコニル二水和物１０６．８ｇ
を加えた後、２８％アンモニア水でＰＨ８に調整した。
生成した沈澱物を洗浄した後、一昼夜１１０℃で乾燥
し、４００℃で２時間焼成を行った。得られた酸化物４
ｇを触媒として用いた以外は、実施例１と同様の方法で
反応を行った。
させる。この中へ硝酸ジルコニル二水和物１０６．８ｇ
を加えた後、２８％アンモニア水でＰＨ８に調整した。
生成した沈澱物を洗浄した後、一昼夜１１０℃で乾燥
し、４００℃で２時間焼成を行った。得られた酸化物４
ｇを触媒として用いた以外は、実施例１と同様の方法で
反応を行った。
【００２４】実施例６〜９ ジルコニウムと亜鉛、ジルコニウムとタリウム、ジルコ
ニウムと銀、およびジルコニウムと銅の酸化物（いずれ
も金属元素の原子比は１：１である）を実施例５と同様
の方法で調製した。これら得られた酸化物４ｇを触媒と
して用いた以外は、実施例１と同様の方法で反応を行な
った。
ニウムと銀、およびジルコニウムと銅の酸化物（いずれ
も金属元素の原子比は１：１である）を実施例５と同様
の方法で調製した。これら得られた酸化物４ｇを触媒と
して用いた以外は、実施例１と同様の方法で反応を行な
った。
【００２５】実施例１０ 硝酸ビスマスを４００℃で２時間焼成したもの４ｇを触
媒として用いた以外は、実施例１と同様の方法で反応を
行なった。
媒として用いた以外は、実施例１と同様の方法で反応を
行なった。
【００２６】実施例１１ 塩基性硝酸ビスマスを５００℃で２時間焼成したもの４
ｇを触媒として用いた以外は、実施例１と同様の方法で
反応を行なった。
ｇを触媒として用いた以外は、実施例１と同様の方法で
反応を行なった。
【００２７】実施例１２ 硝酸ビスマス８０ｇを１０％硝酸１００ｍｌに溶解さ
せ、攪拌しながら２８％アンモニア水でＰＨ８に調整
し、水酸化ビスマスを沈澱させた。。この沈澱物を水洗
した後、一昼夜１１０℃で乾燥した。この乾燥物には、
酸化物の外に水酸化物が一部含まれていた。得られた酸
化物４ｇを触媒として用いた以外は、実施例１と同様の
方法で反応を行った。
せ、攪拌しながら２８％アンモニア水でＰＨ８に調整
し、水酸化ビスマスを沈澱させた。。この沈澱物を水洗
した後、一昼夜１１０℃で乾燥した。この乾燥物には、
酸化物の外に水酸化物が一部含まれていた。得られた酸
化物４ｇを触媒として用いた以外は、実施例１と同様の
方法で反応を行った。
【００２８】実施例１３ 硝酸ビスマス８０ｇを１０％硝酸１００ｍｌに溶解さ
せ、攪拌しながら２８％アンモニア水でＰＨ８に調整
し、水酸化ビスマスを沈澱させた。。この沈澱物を水洗
した後、一昼夜１１０℃で乾燥し、２５０℃で焼成し
た。得られた酸化物４ｇを触媒として用いた以外は、実
施例１と同様の方法で反応を行った。
せ、攪拌しながら２８％アンモニア水でＰＨ８に調整
し、水酸化ビスマスを沈澱させた。。この沈澱物を水洗
した後、一昼夜１１０℃で乾燥し、２５０℃で焼成し
た。得られた酸化物４ｇを触媒として用いた以外は、実
施例１と同様の方法で反応を行った。
【００２９】実施例１４ 硝酸ビスマス４８．５ｇを１０％硝酸４０ｍｌに溶解さ
せたものをシリカ担体６０ｇに含浸させ、アンモニアガ
スに２０分間さらした。その後２５０℃で２時間焼成を
行った。得られた酸化物４ｇを触媒として用いた以外
は、実施例１と同様の方法で反応を行った。
せたものをシリカ担体６０ｇに含浸させ、アンモニアガ
スに２０分間さらした。その後２５０℃で２時間焼成を
行った。得られた酸化物４ｇを触媒として用いた以外
は、実施例１と同様の方法で反応を行った。
【００３０】実施例１５ 硝酸鉄（III)九水和物８３．０ｇを水３００ｍｌに溶解
させる。この中へ塩基性硝酸ビスマス５８．７ｇを加え
た後、２８％アンモニア水でＰＨ８に調整した。生成し
た沈澱物を洗浄した後、一昼夜１１０℃で乾燥し、４０
０℃で２時間焼成を行った。得られた酸化物４ｇを触媒
として用いた以外は、実施例１と同様の方法で反応を行
った。
させる。この中へ塩基性硝酸ビスマス５８．７ｇを加え
た後、２８％アンモニア水でＰＨ８に調整した。生成し
た沈澱物を洗浄した後、一昼夜１１０℃で乾燥し、４０
０℃で２時間焼成を行った。得られた酸化物４ｇを触媒
として用いた以外は、実施例１と同様の方法で反応を行
った。
【００３１】実施例１６〜１９ ビスマスとコバルト、ビスマスとランタン、ビスマスと
セリウム、およびビスマスと銅の酸化物（いずれも金属
元素の原子比は１：１である）を実施例１５と同様の方
法で調製した。これら得られた酸化物４ｇを触媒として
用いた以外は、実施例１と同様の方法で反応を行なっ
た。
セリウム、およびビスマスと銅の酸化物（いずれも金属
元素の原子比は１：１である）を実施例１５と同様の方
法で調製した。これら得られた酸化物４ｇを触媒として
用いた以外は、実施例１と同様の方法で反応を行なっ
た。
【００３２】実施例２０〜２３ 三酸化二アンチモン（senarmontite) 、三酸化二アンチ
モン（valentinite)、四酸化二アンチモンまたはアンチ
モン酸の４ｇを触媒として用いた以外は、実施例１と同
様の方法で反応を行った。
モン（valentinite)、四酸化二アンチモンまたはアンチ
モン酸の４ｇを触媒として用いた以外は、実施例１と同
様の方法で反応を行った。
【００３３】実施例２４ アンチモン酸を３００℃で３時間焼成したもの４ｇを触
媒として用いた以外は、実施例１と同様の方法で反応を
行なった。
媒として用いた以外は、実施例１と同様の方法で反応を
行なった。
【００３４】実施例２５ シリカゾル（ＳｉＯ2 濃度２０ｗｔ％）３００ｇにアン
チモン酸３９６ｇを加え攪拌しながら蒸発乾固させた後
１６０℃で一晩乾燥させた。その後５００℃で２時間焼
成を行った。得られた酸化物４ｇを触媒として用いた以
外は、実施例１と同様の方法で反応を行った。
チモン酸３９６ｇを加え攪拌しながら蒸発乾固させた後
１６０℃で一晩乾燥させた。その後５００℃で２時間焼
成を行った。得られた酸化物４ｇを触媒として用いた以
外は、実施例１と同様の方法で反応を行った。
【００３５】実施例２６ ６１％硝酸９３０．５ｇを水８４３ｍｌと混合し加温す
る。この中へ電解鉄粉１２４．３ｇを少しずつ加え溶解
する。三酸化二アンチモン粉末３２４．４ｇをとり、攪
拌しながら上記の鉄硝酸溶液に加えた後、アンモニア水
でＰＨ１に調製した。このスラリ−をよく攪拌しながら
９８℃、２時間加熱する。この溶液を蒸発乾固させた後
５５０℃で２時間焼成を行った。この焼成物を分析した
ころ、組成はＦｅＳｂＯ4 であった。この酸化物４ｇを
触媒として用いた以外は、実施例１と同様の方法で反応
を行った。
る。この中へ電解鉄粉１２４．３ｇを少しずつ加え溶解
する。三酸化二アンチモン粉末３２４．４ｇをとり、攪
拌しながら上記の鉄硝酸溶液に加えた後、アンモニア水
でＰＨ１に調製した。このスラリ−をよく攪拌しながら
９８℃、２時間加熱する。この溶液を蒸発乾固させた後
５５０℃で２時間焼成を行った。この焼成物を分析した
ころ、組成はＦｅＳｂＯ4 であった。この酸化物４ｇを
触媒として用いた以外は、実施例１と同様の方法で反応
を行った。
【００３６】実施例２７ ６１％硝酸９３０．５ｇを水８４３ｍｌと混合し加温す
る。この中へ電解鉄粉１２４．３ｇを少しずつ加え溶解
する。シリカゾル（ＳｉＯ2 濃度２０ｗｔ％）１５８４
ｇをとり、攪拌しながら上記の鉄硝酸溶液に加えた後、
三酸化二アンチモン粉末３２４．４ｇを加え攪拌する。
このスラリ−をよく攪拌しながらアンモニア水でＰＨ１
に調製し、９８℃、２時間加熱する。この溶液を蒸発乾
固させた後５５０℃で２時間焼成を行った。得られた酸
化物４ｇを触媒として用いた以外は、実施例１と同様の
方法で反応を行った。
る。この中へ電解鉄粉１２４．３ｇを少しずつ加え溶解
する。シリカゾル（ＳｉＯ2 濃度２０ｗｔ％）１５８４
ｇをとり、攪拌しながら上記の鉄硝酸溶液に加えた後、
三酸化二アンチモン粉末３２４．４ｇを加え攪拌する。
このスラリ−をよく攪拌しながらアンモニア水でＰＨ１
に調製し、９８℃、２時間加熱する。この溶液を蒸発乾
固させた後５５０℃で２時間焼成を行った。得られた酸
化物４ｇを触媒として用いた以外は、実施例１と同様の
方法で反応を行った。
【００３７】実施例２８〜３０ アンチモンとタングステン、アンチモンとランタンおよ
びアンチモンとジルコニウムの酸化物（いずれも金属元
素の原子比は１：１である）を実施例２５と同様の方法
で調製した。これらの酸化物４ｇを触媒として用いた以
外は、実施例１と同様の方法で反応を行なった。
びアンチモンとジルコニウムの酸化物（いずれも金属元
素の原子比は１：１である）を実施例２５と同様の方法
で調製した。これらの酸化物４ｇを触媒として用いた以
外は、実施例１と同様の方法で反応を行なった。
【００３８】実施例３１〜３３ シリカ、アルミナまたはニオブ酸を４００℃で２時間焼
成したもの４ｇを触媒として用いた以外は、実施例１と
同様の方法で反応を行なった。
成したもの４ｇを触媒として用いた以外は、実施例１と
同様の方法で反応を行なった。
【００３９】実施例３４ 酸化タリウムを３００℃で２時間または５００℃で２時
間焼成したもの４ｇを触媒として用いた以外は、実施例
１と同様の方法で反応を行なった。
間焼成したもの４ｇを触媒として用いた以外は、実施例
１と同様の方法で反応を行なった。
【００４０】実施例３５〜３７ 鉄または亜鉛の硝酸塩、スズの塩化物を原料として用
い、実施例５と同様な方法でそれぞれの酸化物を調製し
た。得られた酸化物４ｇを触媒として用いた以外は、実
施例１と同様の方法で反応を行った。
い、実施例５と同様な方法でそれぞれの酸化物を調製し
た。得られた酸化物４ｇを触媒として用いた以外は、実
施例１と同様の方法で反応を行った。
【００４１】実施例３８ シリカ・アルミナを４００℃で２時間焼成したもの４ｇ
を触媒として用いた以外は、実施例１と同様の方法で反
応を行った。
を触媒として用いた以外は、実施例１と同様の方法で反
応を行った。
【００４２】実施例３９ 硝酸亜鉛六水和物８９．２ｇを水２５０ｍｌに溶解さ
せ、攪拌しながらシリカゾル（ＳｉＯ2 濃度２０ｗｔ
％）９０．１ｇを加えた後、２８％アンモニア水でＰＨ
９に調整した。このスラリーを水洗した後、一昼夜１１
０℃で乾燥した。その後、２５０℃で２時間、ついで５
００℃で２時間焼成を行った。得られた酸化物４ｇを触
媒として用いた以外は、実施例１と同様の方法で反応を
行った。
せ、攪拌しながらシリカゾル（ＳｉＯ2 濃度２０ｗｔ
％）９０．１ｇを加えた後、２８％アンモニア水でＰＨ
９に調整した。このスラリーを水洗した後、一昼夜１１
０℃で乾燥した。その後、２５０℃で２時間、ついで５
００℃で２時間焼成を行った。得られた酸化物４ｇを触
媒として用いた以外は、実施例１と同様の方法で反応を
行った。
【００４３】実施例４０ メタタングステン酸水溶液（ＷＯ3 含量、５０．０ｗｔ
％）１５８．９ｇに、攪拌しながらシリカゾル（ＳｉＯ
2 濃度２０ｗｔ％）１０２．９ｇを加えた後、蒸発乾固
した。その後、５００℃で２４時間焼成を行った。得ら
れた酸化物４ｇを触媒として用いた以外は、実施例１と
同様の方法で反応を行った。
％）１５８．９ｇに、攪拌しながらシリカゾル（ＳｉＯ
2 濃度２０ｗｔ％）１０２．９ｇを加えた後、蒸発乾固
した。その後、５００℃で２４時間焼成を行った。得ら
れた酸化物４ｇを触媒として用いた以外は、実施例１と
同様の方法で反応を行った。
【００４４】実施例４１ 硝酸クロム九水和物８０．０ｇと硝酸アルミニウム九水
和物７５．０ｇを水３００ｍｌに溶解させた後、２８％
アンモニア水でＰＨ９に調整した。生成した沈澱物を水
洗した後、一昼夜１１０℃で乾燥した。その後、２５０
℃で２時間、ついで５００℃で２時間焼成を行った。得
られた酸化物４ｇを触媒として用いた以外は、実施例１
と同様の方法で反応を行った。
和物７５．０ｇを水３００ｍｌに溶解させた後、２８％
アンモニア水でＰＨ９に調整した。生成した沈澱物を水
洗した後、一昼夜１１０℃で乾燥した。その後、２５０
℃で２時間、ついで５００℃で２時間焼成を行った。得
られた酸化物４ｇを触媒として用いた以外は、実施例１
と同様の方法で反応を行った。
【００４５】実施例４２ 硝酸鉄（III)九水和物８０．８ｇと硝酸アルミニウム九
水和物７５．０ｇを水３００ｍｌに溶解させた後、２８
％アンモニア水でＰＨ８に調整した。生成した沈澱物を
水洗した後、一昼夜１１０℃で乾燥した。その後、２５
０℃で２時間、ついで５００℃で２時間焼成を行った。
得られた酸化物４ｇを触媒として用いた以外は、実施例
１と同様の方法で反応を行った。
水和物７５．０ｇを水３００ｍｌに溶解させた後、２８
％アンモニア水でＰＨ８に調整した。生成した沈澱物を
水洗した後、一昼夜１１０℃で乾燥した。その後、２５
０℃で２時間、ついで５００℃で２時間焼成を行った。
得られた酸化物４ｇを触媒として用いた以外は、実施例
１と同様の方法で反応を行った。
【００４６】実施例４３ 硝酸ランタン六水和物８６．６ｇを水２００ｍｌに溶解
させ、攪拌しながら２８％アンモニア水でＰＨ８に調整
した。生成した沈澱物を水洗した後、一昼夜１１０℃で
乾燥した。その後、２５０℃で２時間、ついで４００℃
で２時間焼成を行った。得られた酸化物４ｇを触媒とし
て用いた以外は、実施例１と同様の方法で反応を行っ
た。
させ、攪拌しながら２８％アンモニア水でＰＨ８に調整
した。生成した沈澱物を水洗した後、一昼夜１１０℃で
乾燥した。その後、２５０℃で２時間、ついで４００℃
で２時間焼成を行った。得られた酸化物４ｇを触媒とし
て用いた以外は、実施例１と同様の方法で反応を行っ
た。
【００４７】実施例４４ 硝酸二アンモニウムセリウム(IV)９１．４ｇを水３００
ｍｌに溶解させ、攪拌しながら２８％アンモニア水でＰ
Ｈ８に調整した。生成した沈澱物を水洗した後、一昼夜
１１０℃で乾燥した。その後、３００℃で２時間焼成を
行った。得られた酸化物４ｇを触媒として用いた以外
は、実施例１と同様の方法で反応を行った。上記実施例
１〜４４の反応結果を表１、２、３に示す。
ｍｌに溶解させ、攪拌しながら２８％アンモニア水でＰ
Ｈ８に調整した。生成した沈澱物を水洗した後、一昼夜
１１０℃で乾燥した。その後、３００℃で２時間焼成を
行った。得られた酸化物４ｇを触媒として用いた以外
は、実施例１と同様の方法で反応を行った。上記実施例
１〜４４の反応結果を表１、２、３に示す。
【００４８】
【表１】
【００４９】
【表２】
【００５０】
【表３】
【００５１】
【発明の効果】本発明の方法に従えば、ラクトアミドを
アルコールと反応させるに当たり、液相、加圧下で不溶
性の金属酸化物触媒を用いることにより、高収率、高選
択率で乳酸エステルを製造することができるうえ、これ
ら触媒は、反応終了後の触媒の回収が容易であり、また
繰り返し使用が可能であるので、その工業的意義は大き
い。また、本発明の方法では、硫酸や塩酸などの酸を使
用しないので耐蝕性の高価な製造装置を必要としない。
アルコールと反応させるに当たり、液相、加圧下で不溶
性の金属酸化物触媒を用いることにより、高収率、高選
択率で乳酸エステルを製造することができるうえ、これ
ら触媒は、反応終了後の触媒の回収が容易であり、また
繰り返し使用が可能であるので、その工業的意義は大き
い。また、本発明の方法では、硫酸や塩酸などの酸を使
用しないので耐蝕性の高価な製造装置を必要としない。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ０１Ｊ 23/06 Ｘ 23/08 Ｘ 23/10 Ｘ 23/18 Ｘ 23/20 Ｘ 23/28 Ｘ 23/50 Ｘ 23/72 Ｘ 23/745 23/84 Ｘ Ｃ０７Ｃ 69/68 9279−4Ｈ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Claims (3)
- 【請求項１】ラクトアミドとアルコールを、不溶性の金
属酸化物触媒の存在下に液相、加圧下で反応させること
を特徴とする乳酸エステルの製法。 - 【請求項２】金属酸化物触媒が、Ｓｂ、Ｓｃ、Ｙ、Ｌ
ａ、Ｃｅ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、
Ｍｏ、Ｗ、Ｔｃ、Ｒｅ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ａ
ｇ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｔｌ、Ｓｉ、Ｓｎ、ＰｂおよびＢｉか
らなる群より選ばれた１種または２種以上の元素を含む
酸化物である請求項１記載の製造法。 - 【請求項３】金属酸化物触媒が、Ｓｂ、ＺｒおよびＢｉ
からなる群より選ばれた少なくとも１種の元素とＮａ、
Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、
Ｃｅ、Ｔｉ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、
Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｐ
ｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｂ、Ａｌ、Ｇａ、
Ｉｎ、Ｔｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｐ、Ｓ、Ｓｅお
よびＴｅからなる群より選ばれた１種または２種以上の
元素とを含む酸化物である請求項１記載の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6077762A JPH07258154A (ja) | 1994-03-25 | 1994-03-25 | 乳酸エステルの製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6077762A JPH07258154A (ja) | 1994-03-25 | 1994-03-25 | 乳酸エステルの製法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07258154A true JPH07258154A (ja) | 1995-10-09 |
Family
ID=13642954
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6077762A Pending JPH07258154A (ja) | 1994-03-25 | 1994-03-25 | 乳酸エステルの製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07258154A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998015519A3 (en) * | 1996-10-09 | 1998-07-02 | Cargill Inc | A process for the recovery of lactic acid esters and amides from aqueous solutions of lactic acid and/or salts thereof |
| EP0945423A3 (en) * | 1998-03-25 | 2000-01-12 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Process for preparing alpha-hydroxycarboxylate |
| US6087532A (en) * | 1993-06-29 | 2000-07-11 | Cargill, Incorporated | Process for isolating lactic acid |
| US6187951B1 (en) | 1993-06-29 | 2001-02-13 | Cargill, Incorporated | Lactic acid production, separation and/or recovery process |
| WO2010113964A1 (ja) | 2009-04-03 | 2010-10-07 | 三菱瓦斯化学株式会社 | α－ヒドロキシカルボン酸エステルの製造方法 |
-
1994
- 1994-03-25 JP JP6077762A patent/JPH07258154A/ja active Pending
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6087532A (en) * | 1993-06-29 | 2000-07-11 | Cargill, Incorporated | Process for isolating lactic acid |
| US6187951B1 (en) | 1993-06-29 | 2001-02-13 | Cargill, Incorporated | Lactic acid production, separation and/or recovery process |
| US6472559B2 (en) | 1993-06-29 | 2002-10-29 | Cargill, Incorporated | Lactic acid production, separation and/or recovery process |
| WO1998015519A3 (en) * | 1996-10-09 | 1998-07-02 | Cargill Inc | A process for the recovery of lactic acid esters and amides from aqueous solutions of lactic acid and/or salts thereof |
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| WO2010113964A1 (ja) | 2009-04-03 | 2010-10-07 | 三菱瓦斯化学株式会社 | α－ヒドロキシカルボン酸エステルの製造方法 |
| KR20120004432A (ko) | 2009-04-03 | 2012-01-12 | 미츠비시 가스 가가쿠 가부시키가이샤 | ａ-히드록시카르복시산 에스테르의 제조 방법 |
| US8759566B2 (en) | 2009-04-03 | 2014-06-24 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Method for producing α-hydroxycarboxylic acid ester |
| JP5796489B2 (ja) * | 2009-04-03 | 2015-10-21 | 三菱瓦斯化学株式会社 | α−ヒドロキシカルボン酸エステルの製造方法 |
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