JP3338579B2 - 伝導性側鎖型液晶化合物およびこれを使用した配向膜 - Google Patents
伝導性側鎖型液晶化合物およびこれを使用した配向膜Info
- Publication number
- JP3338579B2 JP3338579B2 JP1212295A JP1212295A JP3338579B2 JP 3338579 B2 JP3338579 B2 JP 3338579B2 JP 1212295 A JP1212295 A JP 1212295A JP 1212295 A JP1212295 A JP 1212295A JP 3338579 B2 JP3338579 B2 JP 3338579B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymer
- formula
- liquid crystal
- embedded image
- following formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
- G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
- G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour
- G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
- G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
- G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
- G02F1/1337—Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers
- G02F1/133711—Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers by organic films, e.g. polymeric films
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K9/00—Tenebrescent materials, i.e. materials for which the range of wavelengths for energy absorption is changed as a result of excitation by some form of energy
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
- C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
- C07D333/06—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to the ring carbon atoms
- C07D333/14—Radicals substituted by singly bound hetero atoms other than halogen
- C07D333/16—Radicals substituted by singly bound hetero atoms other than halogen by oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/02—Liquid crystal materials characterised by optical, electrical or physical properties of the components, in general
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K19/38—Polymers
- C09K19/3833—Polymers with mesogenic groups in the side chain
- C09K19/3842—Polyvinyl derivatives
- C09K19/3847—Polyvinylethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K19/38—Polymers
- C09K19/3833—Polymers with mesogenic groups in the side chain
- C09K19/3842—Polyvinyl derivatives
- C09K19/3852—Poly(meth)acrylate derivatives
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B1/00—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors
- H01B1/06—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances
- H01B1/12—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances organic substances
- H01B1/124—Intrinsically conductive polymers
- H01B1/127—Intrinsically conductive polymers comprising five-membered aromatic rings in the main chain, e.g. polypyrroles, polythiophenes
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
- G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
- G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour
- G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
- G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
- G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
- G02F1/1337—Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers
- G02F1/133796—Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers having conducting property
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Nonlinear Science (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Mathematical Physics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Liquid Crystal (AREA)
- Liquid Crystal Substances (AREA)
- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、伝導性側鎖型液晶化合
物およびこれを使用した配向膜に係り、詳細には電気伝
導性物質の一つであるアセチレン、チオフェン誘導体に
液晶性を示す化合物を導入してなる伝導性側鎖型液晶化
合物およびこれを使用した配向膜に関する。
物およびこれを使用した配向膜に係り、詳細には電気伝
導性物質の一つであるアセチレン、チオフェン誘導体に
液晶性を示す化合物を導入してなる伝導性側鎖型液晶化
合物およびこれを使用した配向膜に関する。
【０００２】
【従来の技術】最近、光電子素子に関する応用可能性の
ため側鎖液晶化合物に関する研究が広範囲に進行されて
いる。大部分の側鎖型液晶化合物はシロキサン、アクリ
ル酸系、メタクリル酸系誘導体などに限定されており、
これら全ては伝導性を有していない。
ため側鎖液晶化合物に関する研究が広範囲に進行されて
いる。大部分の側鎖型液晶化合物はシロキサン、アクリ
ル酸系、メタクリル酸系誘導体などに限定されており、
これら全ては伝導性を有していない。
【０００３】また、既存の伝導性の高分子物質は極小数
の例外を除いては大部分有機溶媒に不溶性であり、空気
に対する酸化安定性や熱的性質が良好でない。特に、加
工性において多くの問題点を内包している。チオフェ
ン、ピロール、パラフェニレンビニレンのような伝導性
モノマーを使用する場合には、重合方法上の問題により
有機溶媒に不溶性である伝導性の高分子が得られた。最
近ではチオフェンの３番位置に炭素数が多い置換体を導
入することにより、有機溶媒に可溶性である伝導性高分
子が得られるようになった。
の例外を除いては大部分有機溶媒に不溶性であり、空気
に対する酸化安定性や熱的性質が良好でない。特に、加
工性において多くの問題点を内包している。チオフェ
ン、ピロール、パラフェニレンビニレンのような伝導性
モノマーを使用する場合には、重合方法上の問題により
有機溶媒に不溶性である伝導性の高分子が得られた。最
近ではチオフェンの３番位置に炭素数が多い置換体を導
入することにより、有機溶媒に可溶性である伝導性高分
子が得られるようになった。
【０００４】ところが、このような有機溶媒可溶性の伝
導性モノマーの場合、合成方法が極めてややこしいだけ
でなく、主に電気重合によってのみ得ることができた。
［(i） John R. Reynolds, Macromolecules, 1991, 24,
678、（ii）特開平３−８６７２１号公報］である。
導性モノマーの場合、合成方法が極めてややこしいだけ
でなく、主に電気重合によってのみ得ることができた。
［(i） John R. Reynolds, Macromolecules, 1991, 24,
678、（ii）特開平３−８６７２１号公報］である。
【０００５】一方、側鎖型液晶高分子は薬剤やガスの透
過（permeation) を調節しうる膜(membrane)としての応
用可能性が非常に高い物質である。前記膜は熱や物質の
流れに対して独特な性質および／または物質を選択的に
透過させる能力を有する。膜を用いた気体分離の工程は
半透過膜を通過する混合気体それぞれの透過速度の差異
を利用する分離工程である。
過（permeation) を調節しうる膜(membrane)としての応
用可能性が非常に高い物質である。前記膜は熱や物質の
流れに対して独特な性質および／または物質を選択的に
透過させる能力を有する。膜を用いた気体分離の工程は
半透過膜を通過する混合気体それぞれの透過速度の差異
を利用する分離工程である。
【０００６】最近、種々な分離工程のうち膜分離工程
（membrane separation process)が大いに研究されてお
り、特に酸素富化膜（oxygen enrichment membrane) に
関する研究が活発に進行されている。酸素が富化された
空気は燃焼装置（combustion system)や医学用に利用さ
れ、窒素が富化された空気は半導体生産時、清浄空気用
などに産業的に利用されうる。
（membrane separation process)が大いに研究されてお
り、特に酸素富化膜（oxygen enrichment membrane) に
関する研究が活発に進行されている。酸素が富化された
空気は燃焼装置（combustion system)や医学用に利用さ
れ、窒素が富化された空気は半導体生産時、清浄空気用
などに産業的に利用されうる。
【０００７】一般的に前記酸素富化膜が備えるべき要件
は次の通りである。
は次の通りである。
【０００８】１．高い酸素透過度（high Po2 ） ２．高い酸素分離度（high Po2 ／PN2 ） ３．熱力学的な安定性および耐久性 非多孔性の高分子膜を透過する気体の透過度は高分子が
ゴム相であるか、ガラス相であるかに従って異なる。こ
のうち、ゴム相の高分子は柔軟性のある中枢（backbon
e) の流動性により膜の内部に溶解された気体に対して
速い反応を示す反面、薄膜で形成することが困難だとい
う問題がある。
ゴム相であるか、ガラス相であるかに従って異なる。こ
のうち、ゴム相の高分子は柔軟性のある中枢（backbon
e) の流動性により膜の内部に溶解された気体に対して
速い反応を示す反面、薄膜で形成することが困難だとい
う問題がある。
【０００９】結局、固い中枢と柔軟な側鎖を導入するこ
とで、有機溶媒を使用した薄膜の形成が容易で高い気体
透過性を有する高分子を作ることができる。今まで知ら
れた高分子のうち、酸素富化膜として多く使用されるポ
リ（ジメチルシロキサン）（ＰＤＭＳ）やポリ（１−
（トリメチルシリル(trimethylsilyl)−１−プロピ
ン））の場合、高い透過率を示すが、選択性が低く膜が
容易に作られないという短所を有している。
とで、有機溶媒を使用した薄膜の形成が容易で高い気体
透過性を有する高分子を作ることができる。今まで知ら
れた高分子のうち、酸素富化膜として多く使用されるポ
リ（ジメチルシロキサン）（ＰＤＭＳ）やポリ（１−
（トリメチルシリル(trimethylsilyl)−１−プロピ
ン））の場合、高い透過率を示すが、選択性が低く膜が
容易に作られないという短所を有している。
【００１０】本発明者は伝導性と液晶との相関関係に関
する研究を遂行するために、伝導性モノマーの一種であ
るジアセチレン、チオフェン、ピロール、アニリン誘導
体などに種々な合成方法を通じて液晶化合物を導入して
新規な伝導性側鎖型液晶化合物を製造しようとして研究
を続けた。
する研究を遂行するために、伝導性モノマーの一種であ
るジアセチレン、チオフェン、ピロール、アニリン誘導
体などに種々な合成方法を通じて液晶化合物を導入して
新規な伝導性側鎖型液晶化合物を製造しようとして研究
を続けた。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ディ
スプレーなどに応用可能性がある有機溶媒に可溶性の配
向材料、気体分離用の高分子膜などとして使用されうる
伝導性側鎖型液晶化合物を提供することである。
スプレーなどに応用可能性がある有機溶媒に可溶性の配
向材料、気体分離用の高分子膜などとして使用されうる
伝導性側鎖型液晶化合物を提供することである。
【００１２】本発明の他の目的は、前記した本発明の伝
導性側鎖型液晶化合物を採用してなる配向膜を提供する
ことである。
導性側鎖型液晶化合物を採用してなる配向膜を提供する
ことである。
【００１３】
【００１４】
【００１５】
【課題を解決するための手段】前記目的を達成するため
に本発明では、下記式（Ｉ）の単量体の重合体である下
記式（III)で表示される高分子化合物、下記式（II）の
単量体の重合体である下記式（IV）で表示される高分子
化合物、および下記式（III)及び(IV)で表示される高分
子化合物の混合物よりなる群から選択された少なくとも
一つであることを特徴とする伝導性液晶ポリマーを提供
する。
に本発明では、下記式（Ｉ）の単量体の重合体である下
記式（III)で表示される高分子化合物、下記式（II）の
単量体の重合体である下記式（IV）で表示される高分子
化合物、および下記式（III)及び(IV)で表示される高分
子化合物の混合物よりなる群から選択された少なくとも
一つであることを特徴とする伝導性液晶ポリマーを提供
する。
【００１６】
【化１６】
【００１７】
【化１７】
【００１８】
【化１８】
【００１９】
【化１９】
【００２０】前記の式でＲ1はＨまたは下記の式
【００２１】
【化２０】
【００２２】であり、ＸはＣＯ2（ＣＨ2）mＯ、ＣＨ2Ｏ
（ＣＨ2）mＯ、ＣＯ2（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）mおよびＣＨ2Ｏ
（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）mのうちのいずれか一つであり（ｍは
１〜６である）、Ｙは直接連結、ＣＯ2、ＣＨ＝Ｎおよ
びＮ＝Ｎのうちのいずれか一つであり、Ｒ2はＯ（Ｃ
Ｈ2）pＣＨ3（ｐは０〜６である）およびＣＮのうちの
いずれか一つであり、ｎは整数である。但し、前記式
（II）と前記式（IV）の場合は、前記Ｘ、Ｙにおいて、
ＸがＣＨ 2 Ｏ（ＣＨ 2 ） m Ｏ、ＣＨ 2 Ｏ（ＣＨ 2 ＣＨ 2 Ｏ）
で、かつＹが直接連結の場合は除く。
（ＣＨ2）mＯ、ＣＯ2（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）mおよびＣＨ2Ｏ
（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）mのうちのいずれか一つであり（ｍは
１〜６である）、Ｙは直接連結、ＣＯ2、ＣＨ＝Ｎおよ
びＮ＝Ｎのうちのいずれか一つであり、Ｒ2はＯ（Ｃ
Ｈ2）pＣＨ3（ｐは０〜６である）およびＣＮのうちの
いずれか一つであり、ｎは整数である。但し、前記式
（II）と前記式（IV）の場合は、前記Ｘ、Ｙにおいて、
ＸがＣＨ 2 Ｏ（ＣＨ 2 ） m Ｏ、ＣＨ 2 Ｏ（ＣＨ 2 ＣＨ 2 Ｏ）
で、かつＹが直接連結の場合は除く。
【００２３】前記伝導性液晶ポリマーには、前記式
（Ｉ）の単量体および前記式（II）の単量体の共重合体
であることを特徴とする伝導性液晶ポリマーが含まれ
る。 前記した本発明の他の目的は、下記式（Ｉ）の単量
体の重合体である下記式（III)で表示される高分子化合
物、下記式（II）の単量体の重合体である下記式（IV）
で表示される高分子化合物、および下記式（III)及び(I
V)で表示される高分子化合物の混合物よりなる群から選
択された少なくとも一つの伝導性液晶ポリマーを溶媒に
溶かして基板の上部にコーティングし乾燥して得られる
ことを特徴とする配向膜により達成される。
（Ｉ）の単量体および前記式（II）の単量体の共重合体
であることを特徴とする伝導性液晶ポリマーが含まれ
る。 前記した本発明の他の目的は、下記式（Ｉ）の単量
体の重合体である下記式（III)で表示される高分子化合
物、下記式（II）の単量体の重合体である下記式（IV）
で表示される高分子化合物、および下記式（III)及び(I
V)で表示される高分子化合物の混合物よりなる群から選
択された少なくとも一つの伝導性液晶ポリマーを溶媒に
溶かして基板の上部にコーティングし乾燥して得られる
ことを特徴とする配向膜により達成される。
【化３１】
【化３２】
【化３３】
【化３４】 前記式でＲ 1 はＨまたは下記の式
【化３５】 であり、ＸはＣＯ 2 （ＣＨ 2 ） m Ｏ、ＣＨ 2 Ｏ（ＣＨ 2 ）
m Ｏ、ＣＯ 2 （ＣＨ 2 ＣＨ 2 Ｏ） m およびＣＨ 2 Ｏ（ＣＨ 2 Ｃ
Ｈ 2 Ｏ） m のうちのいずれか一つであり（ｍは１〜６であ
る）、Ｙは直接連結、ＣＯ 2 、ＣＨ＝ＮおよびＮ＝Ｎの
うちのいずれか一つであり、Ｒ 2 はＯ（ＣＨ 2 ） p ＣＨ
3 （ｐは０〜６である）およびＣＮのうちのいずれか一
つであり、ｎは整数である。但し、前記式（II）と前記
式（IV）の場合は、前記Ｘ、Ｙにおいて、ＸがＣＨ 2 Ｏ
（ＣＨ 2 ） m Ｏ、ＣＨ 2 Ｏ（ＣＨ 2 ＣＨ 2 Ｏ）で、かつＹが
直接連結の場合は除く。 前記伝導性液晶ポリマーは、前
記式（Ｉ）の単量体および前記式（II）の単量体の共重
合体であることを特徴とする配向膜によっても好適に達
成される。 前記した本発明の他の目的は、下記式（Ｉ）
の単量体の重合体である下記式（III)で表示される高分
子化合物、下記式（II）の単量体の重合体である下記式
（IV）で表示される高分子化合物、および下記式（III)
及び(IV)で表示される高分子化合物の混合物よりなる群
から選択された少なくとも一つの伝導性液晶ポリマーを
用いることを特徴とする気体分離工程用高分子膜により
達成される。
m Ｏ、ＣＯ 2 （ＣＨ 2 ＣＨ 2 Ｏ） m およびＣＨ 2 Ｏ（ＣＨ 2 Ｃ
Ｈ 2 Ｏ） m のうちのいずれか一つであり（ｍは１〜６であ
る）、Ｙは直接連結、ＣＯ 2 、ＣＨ＝ＮおよびＮ＝Ｎの
うちのいずれか一つであり、Ｒ 2 はＯ（ＣＨ 2 ） p ＣＨ
3 （ｐは０〜６である）およびＣＮのうちのいずれか一
つであり、ｎは整数である。但し、前記式（II）と前記
式（IV）の場合は、前記Ｘ、Ｙにおいて、ＸがＣＨ 2 Ｏ
（ＣＨ 2 ） m Ｏ、ＣＨ 2 Ｏ（ＣＨ 2 ＣＨ 2 Ｏ）で、かつＹが
直接連結の場合は除く。 前記伝導性液晶ポリマーは、前
記式（Ｉ）の単量体および前記式（II）の単量体の共重
合体であることを特徴とする配向膜によっても好適に達
成される。 前記した本発明の他の目的は、下記式（Ｉ）
の単量体の重合体である下記式（III)で表示される高分
子化合物、下記式（II）の単量体の重合体である下記式
（IV）で表示される高分子化合物、および下記式（III)
及び(IV)で表示される高分子化合物の混合物よりなる群
から選択された少なくとも一つの伝導性液晶ポリマーを
用いることを特徴とする気体分離工程用高分子膜により
達成される。
【化３６】
【化３７】
【化３８】
【化３９】 前記式でＲ 1 はＨまたは下記の式
【化４０】 であり、ＸはＣＯ 2 （ＣＨ 2 ） m Ｏ、ＣＨ 2 Ｏ（ＣＨ 2 ）
m Ｏ、ＣＯ 2 （ＣＨ 2 ＣＨ 2 Ｏ） m およびＣＨ 2 Ｏ（ＣＨ 2 Ｃ
Ｈ 2 Ｏ） m のうちのいずれか一つであり（ｍは１〜６であ
る）、Ｙは直接連結、ＣＯ 2 、ＣＨ＝ＮおよびＮ＝Ｎの
うちのいずれか一つであり、Ｒ 2 はＯ（ＣＨ 2 ） p ＣＨ
3 （ｐは０〜６である）およびＣＮのうちのいずれか一
つであり、ｎは整数である。但し、前記式（II）と前記
式（IV）の場合は、前記Ｘ、Ｙにおいて、ＸがＣＨ 2 Ｏ
（ＣＨ 2 ） m Ｏ、ＣＨ 2 Ｏ（ＣＨ 2 ＣＨ 2 Ｏ）で、かつＹが
直接連結の場合は除く。 前記伝導性液晶ポリマーは、前
記式（Ｉ）の単量体および前記式（II）の単量体の共重
合体であることを特徴とする気体分離工程用高分子膜に
よっても好適に達成される。
m Ｏ、ＣＯ 2 （ＣＨ 2 ＣＨ 2 Ｏ） m およびＣＨ 2 Ｏ（ＣＨ 2 Ｃ
Ｈ 2 Ｏ） m のうちのいずれか一つであり（ｍは１〜６であ
る）、Ｙは直接連結、ＣＯ 2 、ＣＨ＝ＮおよびＮ＝Ｎの
うちのいずれか一つであり、Ｒ 2 はＯ（ＣＨ 2 ） p ＣＨ
3 （ｐは０〜６である）およびＣＮのうちのいずれか一
つであり、ｎは整数である。但し、前記式（II）と前記
式（IV）の場合は、前記Ｘ、Ｙにおいて、ＸがＣＨ 2 Ｏ
（ＣＨ 2 ） m Ｏ、ＣＨ 2 Ｏ（ＣＨ 2 ＣＨ 2 Ｏ）で、かつＹが
直接連結の場合は除く。 前記伝導性液晶ポリマーは、前
記式（Ｉ）の単量体および前記式（II）の単量体の共重
合体であることを特徴とする気体分離工程用高分子膜に
よっても好適に達成される。
【００２４】
【作用】本発明の液晶化合物は伝導性を示すことだけで
なく、液晶性を呈するので伝導性と液晶との相関関係に
対して糾明することができ、大部分の有機溶媒に可溶性
である機能性の高分子を得ることができる。
なく、液晶性を呈するので伝導性と液晶との相関関係に
対して糾明することができ、大部分の有機溶媒に可溶性
である機能性の高分子を得ることができる。
【００２５】本発明ではジアセチレン誘導体のモノマー
を遷移金属の触媒であるＷＣｌ6 とＭｏＣｌ5 を使用し
て様々な重合条件により合成しうる。収率は８０％以上
で極めて高い。そして、ＦｅＣｌ3 を触媒として利用し
てチオフェン誘導体のモノマーを化学重合方法により伝
導性側鎖型液晶高分子を作った。
を遷移金属の触媒であるＷＣｌ6 とＭｏＣｌ5 を使用し
て様々な重合条件により合成しうる。収率は８０％以上
で極めて高い。そして、ＦｅＣｌ3 を触媒として利用し
てチオフェン誘導体のモノマーを化学重合方法により伝
導性側鎖型液晶高分子を作った。
【００２６】
【実施例】以下、添付した図面に基づき本発明を詳細に
説明する。
説明する。
【００２７】実施例１；４−メトキシ−４′−ヒドロキ
シビフェニル（１）の合成
シビフェニル（１）の合成
【００２８】
【化２１】
【００２９】４，４′−ジヒドロキシビフェニル７５ｇ
（０．４０モル）を１０％水酸化ナトリウム水溶液４０
０ｍｌに水湯煎(water bath)で溶かす。この溶液に硫酸
ジメチル５０．４ｇ（０．４０モル）を０℃で３時間の
間、徐々に滴下する。牛乳色の固体が形成されれば、真
空フィルターを使用して濾過させた後、１０％水酸化ナ
トリウム水溶液５００ｍｌで洗浄する。固体を沸く水に
溶かした後、溶けない部分は真空フィルターで濾過させ
る。７０℃で溶液（濾液）に２０％塩酸水溶液を加えて
酸性化させる。形成された固体は、濾過後にエタノール
で再結晶する。生成された化合物の収率は５５％であ
り、融点は１８３℃である。生成された化合物に対する
1Ｈ−ＮＭＲスペクトル上の化学的な移動は次の通りで
ある。
（０．４０モル）を１０％水酸化ナトリウム水溶液４０
０ｍｌに水湯煎(water bath)で溶かす。この溶液に硫酸
ジメチル５０．４ｇ（０．４０モル）を０℃で３時間の
間、徐々に滴下する。牛乳色の固体が形成されれば、真
空フィルターを使用して濾過させた後、１０％水酸化ナ
トリウム水溶液５００ｍｌで洗浄する。固体を沸く水に
溶かした後、溶けない部分は真空フィルターで濾過させ
る。７０℃で溶液（濾液）に２０％塩酸水溶液を加えて
酸性化させる。形成された固体は、濾過後にエタノール
で再結晶する。生成された化合物の収率は５５％であ
り、融点は１８３℃である。生成された化合物に対する
1Ｈ−ＮＭＲスペクトル上の化学的な移動は次の通りで
ある。
【００３０】1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐｍ）
３．８２（ｓ、３Ｈ）、６．８６（ｄ、２Ｈ）、６．
９３（ｄ、２Ｈ）、７．４０（ｄ、２Ｈ）、７．４５
（ｄ、２Ｈ） 実施例２；４−メトキシ−４′−（６−ヒドロキシヘキ
シルオキシ）ビフェニル（２）の合成
３．８２（ｓ、３Ｈ）、６．８６（ｄ、２Ｈ）、６．
９３（ｄ、２Ｈ）、７．４０（ｄ、２Ｈ）、７．４５
（ｄ、２Ｈ） 実施例２；４−メトキシ−４′−（６−ヒドロキシヘキ
シルオキシ）ビフェニル（２）の合成
【００３１】
【化２２】
【００３２】４−メトキシ−４′−ヒドロキシビフェニ
ル２０ｇ（０．１モル）と水酸化カリウム６．２ｇ
（０．１１モル）を熱いエタノール１５０ｍｌに溶かし
て１時間の間攪拌させる。ここに、６−クロロ−１−ヘ
キサノール１５ｇ（０．１１モル）を添加した後、反応
混合物を２０時間の間還流させる。溶液を蒸留水で希釈
させた後、水酸化カリウム水溶液で洗浄し、生成物はカ
ラムで分離してエタノールで再結晶する。再生された化
合物の収率は７０％であり、融点は１３５℃であり、 1
Ｈ−ＮＭＲスペクトル上の化学的な移動は次の通りであ
る。
ル２０ｇ（０．１モル）と水酸化カリウム６．２ｇ
（０．１１モル）を熱いエタノール１５０ｍｌに溶かし
て１時間の間攪拌させる。ここに、６−クロロ−１−ヘ
キサノール１５ｇ（０．１１モル）を添加した後、反応
混合物を２０時間の間還流させる。溶液を蒸留水で希釈
させた後、水酸化カリウム水溶液で洗浄し、生成物はカ
ラムで分離してエタノールで再結晶する。再生された化
合物の収率は７０％であり、融点は１３５℃であり、 1
Ｈ−ＮＭＲスペクトル上の化学的な移動は次の通りであ
る。
【００３３】1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐｍ）
１．２〜１．８（ｍ、８Ｈ）、３．３７（ｔ、２
Ｈ）、３．７７（ｓ、３Ｈ）、３．９７（ｔ、２Ｈ）、
６．９４〜７．４５（ｄ、８Ｈ） 実施例３；３−（６−ブロモヘキシルオキシ）メチルチ
オフェン（３）の合成
１．２〜１．８（ｍ、８Ｈ）、３．３７（ｔ、２
Ｈ）、３．７７（ｓ、３Ｈ）、３．９７（ｔ、２Ｈ）、
６．９４〜７．４５（ｄ、８Ｈ） 実施例３；３−（６−ブロモヘキシルオキシ）メチルチ
オフェン（３）の合成
【００３４】
【化２３】
【００３５】３−チオフェンメタノール２２．８ｇ
（０．２モル）をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）で水素
化ナトリウム(sodium hydride)と反応させてナトリウム
塩を作る。この溶液を４０℃で６時間の間攪拌させた
後、触媒量の水素化カリウムを添加する。反応混合物を
テトラヒドロフラン溶媒２００ｍｌ内の１，６−ジブロ
モヘキサン９７．６ｇ（０．４モル）に１０分間徐々に
滴下した後、常温で攪拌しながら１２時間の間反応させ
る。溶媒を真空蒸留した後、残留物に蒸留水５００ｍｌ
を添加し、有機層は塩化メチレン５０ｍｌで３回抽出す
る。硫酸マグネシウムで乾燥させた後、真空蒸留（１０
４℃、０．２ｍｍＨｇ）して６５％の収率で得る。 1Ｈ
−ＮＭＲスペクトル上の化学的な移動は次の通りであ
る。
（０．２モル）をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）で水素
化ナトリウム(sodium hydride)と反応させてナトリウム
塩を作る。この溶液を４０℃で６時間の間攪拌させた
後、触媒量の水素化カリウムを添加する。反応混合物を
テトラヒドロフラン溶媒２００ｍｌ内の１，６−ジブロ
モヘキサン９７．６ｇ（０．４モル）に１０分間徐々に
滴下した後、常温で攪拌しながら１２時間の間反応させ
る。溶媒を真空蒸留した後、残留物に蒸留水５００ｍｌ
を添加し、有機層は塩化メチレン５０ｍｌで３回抽出す
る。硫酸マグネシウムで乾燥させた後、真空蒸留（１０
４℃、０．２ｍｍＨｇ）して６５％の収率で得る。 1Ｈ
−ＮＭＲスペクトル上の化学的な移動は次の通りであ
る。
【００３６】1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐｍ）
１．５（ｍ、８Ｈ）、３．３（ｍ、４Ｈ）、４．４
（ｓ、２Ｈ）、７．１（ｍ、３Ｈ）、７．１（ｍ、３
Ｈ） 実施例４；４−メトキシ−４′−［２−ビス（エチレン
オキシ）エタノール］ビフェニル（４）の合成
１．５（ｍ、８Ｈ）、３．３（ｍ、４Ｈ）、４．４
（ｓ、２Ｈ）、７．１（ｍ、３Ｈ）、７．１（ｍ、３
Ｈ） 実施例４；４−メトキシ−４′−［２−ビス（エチレン
オキシ）エタノール］ビフェニル（４）の合成
【００３７】
【化２４】
【００３８】４−メトキシ−４′−ヒドロキシビフェニ
ル１０ｇ（０．０５モル）と水酸化カリウム３．４ｇ
（０．０６モル）をエタノール２００ｍｌに溶かす。２
−［２−（２−クロロエトキシ）エトキシ］エタノール
１０．１ｇ（０．０６モル）を添加した後、１５時間の
間還流させる。反応混合物を蒸留水に入れ、沈殿物は濾
過後に水酸化ナトリウム水溶液で洗浄する。生成物はカ
ラムクロマトグラフィで分離しエタノールで再結晶す
る。 1Ｈ−ＮＭＲスペクトル上の化学的な移動は次の通
りである。
ル１０ｇ（０．０５モル）と水酸化カリウム３．４ｇ
（０．０６モル）をエタノール２００ｍｌに溶かす。２
−［２−（２−クロロエトキシ）エトキシ］エタノール
１０．１ｇ（０．０６モル）を添加した後、１５時間の
間還流させる。反応混合物を蒸留水に入れ、沈殿物は濾
過後に水酸化ナトリウム水溶液で洗浄する。生成物はカ
ラムクロマトグラフィで分離しエタノールで再結晶す
る。 1Ｈ−ＮＭＲスペクトル上の化学的な移動は次の通
りである。
【００３９】1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐ
ｍ） ３．５２（ｓ、４Ｈ）、３．６２（ｓ、４Ｈ）、
３．８３（ｍ、５Ｈ）、４．１３（ｔ、２Ｈ）、７．０
〜７．５７（ｄ、８Ｈ） 収率：７３％ 融点：９６〜９８℃ 実施例５；４−［（４−メモキシフェニル）アゾ］フェ
ノール（５）の合成
ｍ） ３．５２（ｓ、４Ｈ）、３．６２（ｓ、４Ｈ）、
３．８３（ｍ、５Ｈ）、４．１３（ｔ、２Ｈ）、７．０
〜７．５７（ｄ、８Ｈ） 収率：７３％ 融点：９６〜９８℃ 実施例５；４−［（４−メモキシフェニル）アゾ］フェ
ノール（５）の合成
【００４０】
【化２５】
【００４１】ｐ−アニシジン３．９ｇ（０．０２モル）
を蒸留水に溶かしてフルオロホウ酸８．８ｇ（４９％水
溶液、０．０５モル）を徐々に添加する。反応物を冷却
させ、硝酸ナトリウム１．４５ｇ（０．０２モル）を入
れた後、フェノール４．３ｇ（０．０４５モル）と酢酸
ナトリウム６．８ｇを３０分間添加する。反応混合物を
塩酸で酸性化させ沈殿物を分離したのち、エタノールで
再結晶する。
を蒸留水に溶かしてフルオロホウ酸８．８ｇ（４９％水
溶液、０．０５モル）を徐々に添加する。反応物を冷却
させ、硝酸ナトリウム１．４５ｇ（０．０２モル）を入
れた後、フェノール４．３ｇ（０．０４５モル）と酢酸
ナトリウム６．８ｇを３０分間添加する。反応混合物を
塩酸で酸性化させ沈殿物を分離したのち、エタノールで
再結晶する。
【００４２】収率：９７％ 融点：１１２〜１１３℃ 実施例６；４−［（メトキシフェニル）アゾ４′−（２
−ビス（エチレンオキシ）エタノール）］フェニル
（６）の合成
−ビス（エチレンオキシ）エタノール）］フェニル
（６）の合成
【００４３】
【化２６】
【００４４】２−［２−（２−クロロエトキシ）エトキ
シ］エタノール１４．９ｇ（０．１２モル）を５０ｍｌ
エタノールに溶かす。この溶液に水酸化カリウム５．６
ｇ（０．１０モル）、４−［（４−メトキシフェニル）
アゾ］フェノール２２．８ｇ（０．１０モル）および触
媒量のヨード化カリウムエタノール溶液５００ｍｌを添
加する。反応混合物を１６時間の間、還流させた後、塩
酸で酸性化させる。溶媒を蒸留させ余液をクロロホルム
に溶かした後、蒸留水で洗浄する。無水硫酸マグネシウ
ムで乾燥させた後、溶媒を蒸留する。カラムクロマトグ
ラフィで分離させた後メタノールで再結晶する。収率が
７０％であり、 1Ｈ−ＮＭＲスペクトル上の化学的な移
動は次の通りである。
シ］エタノール１４．９ｇ（０．１２モル）を５０ｍｌ
エタノールに溶かす。この溶液に水酸化カリウム５．６
ｇ（０．１０モル）、４−［（４−メトキシフェニル）
アゾ］フェノール２２．８ｇ（０．１０モル）および触
媒量のヨード化カリウムエタノール溶液５００ｍｌを添
加する。反応混合物を１６時間の間、還流させた後、塩
酸で酸性化させる。溶媒を蒸留させ余液をクロロホルム
に溶かした後、蒸留水で洗浄する。無水硫酸マグネシウ
ムで乾燥させた後、溶媒を蒸留する。カラムクロマトグ
ラフィで分離させた後メタノールで再結晶する。収率が
７０％であり、 1Ｈ−ＮＭＲスペクトル上の化学的な移
動は次の通りである。
【００４５】1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ6 ）δ（ｐｐｍ）
３．６７〜４．２６（ｍ、１５Ｈ）、６．９６〜７．
９２（ｍ、８Ｈ） 実施例７；４−メトキシ−４′−ヘキシルオキシビフェ
ニル酢酸ジプロパルギル(hexyloxybiphenyl dipropargy
l acetate)（Ｍ−１）の合成
３．６７〜４．２６（ｍ、１５Ｈ）、６．９６〜７．
９２（ｍ、８Ｈ） 実施例７；４−メトキシ−４′−ヘキシルオキシビフェ
ニル酢酸ジプロパルギル(hexyloxybiphenyl dipropargy
l acetate)（Ｍ−１）の合成
【００４６】
【化２７】
【００４７】１５０ｍｌ容器に窒素ガスを入れた後、テ
トラヒドロフラン（ＴＨＦ）１００ｍｌを入れた後、実
施例２で得られた化合物（２）１５ｇ（０．０５モル）
とトリエチルアミン６．５ｇ（０．０６５モル）を滴下
する。ジプロパルギルアセチルクロライド６．４ｇ
（０．０４５モル）をテトラヒドロフラン１００ｍｌに
うすめた後、前記混合液に２時間の間徐々に滴下する。
反応終了後、蒸留水を入れて沈殿物を濾過した後、カラ
ムクロマトグラフィで分離した後、メタノールで再結晶
して７６％の収率で得る。
トラヒドロフラン（ＴＨＦ）１００ｍｌを入れた後、実
施例２で得られた化合物（２）１５ｇ（０．０５モル）
とトリエチルアミン６．５ｇ（０．０６５モル）を滴下
する。ジプロパルギルアセチルクロライド６．４ｇ
（０．０４５モル）をテトラヒドロフラン１００ｍｌに
うすめた後、前記混合液に２時間の間徐々に滴下する。
反応終了後、蒸留水を入れて沈殿物を濾過した後、カラ
ムクロマトグラフィで分離した後、メタノールで再結晶
して７６％の収率で得る。
【００４８】実施例８；４−［（４−メトキシフェニ
ル）アゾ−４′−｛２−ビス（エチレンオキシ）エタノ
ール｝］フェニル酢酸ジプロパルギル（Ｍ−２）の合成
ル）アゾ−４′−｛２−ビス（エチレンオキシ）エタノ
ール｝］フェニル酢酸ジプロパルギル（Ｍ−２）の合成
【００４９】
【化２８】
【００５０】実施例６で得られた化合物（６）１０．８
ｇ（０．０３モル）とトリメチルアミン３．２ｇ（０．
０３２モル）をテトラヒドロフラン１００ｍｌに溶かし
た。０℃でジプロパルギルアセチルクロライド４．５ｇ
（０．０３２モル）を徐々に滴下した後、５時間の間反
応させる。反応物を蒸留水に入れた後、沈殿物を分離し
カラムクロマトグラフィで分離した後、メタノールで再
結晶して８９％の収率で得る。
ｇ（０．０３モル）とトリメチルアミン３．２ｇ（０．
０３２モル）をテトラヒドロフラン１００ｍｌに溶かし
た。０℃でジプロパルギルアセチルクロライド４．５ｇ
（０．０３２モル）を徐々に滴下した後、５時間の間反
応させる。反応物を蒸留水に入れた後、沈殿物を分離し
カラムクロマトグラフィで分離した後、メタノールで再
結晶して８９％の収率で得る。
【００５１】実施例９；３−（４−メトキシ−４′−ヒ
ドロキシビフェニル）オキシメチルチオフェン（Ｍ−
３）の合成
ドロキシビフェニル）オキシメチルチオフェン（Ｍ−
３）の合成
【００５２】
【化２９】
【００５３】４−メトキシ−４′−ヒドロキシビフェニ
ル１０ｇ（０．０５モル）と炭酸カリウム２１ｇ（０．
０５モル）をジメチルホルムアミド２００ｍｌに入れ
る。３−（６−ブロモヘキシルオキシ）メチルチオフェ
ン１３．９ｇ（０．０５モル）を滴下する。８０℃の温
度で２４時間の間攪拌させる。この溶液を蒸留水３００
ｍｌに入れた後、固体は濾過して分離しメタノール２０
０ｍｌで再結晶して化合物（Ｍ−３）を８５％の収率で
得る。融点は９５〜９７℃であり、 1Ｈ−ＮＭＲスペク
トル上の化学的な移動は次の通りである。
ル１０ｇ（０．０５モル）と炭酸カリウム２１ｇ（０．
０５モル）をジメチルホルムアミド２００ｍｌに入れ
る。３−（６−ブロモヘキシルオキシ）メチルチオフェ
ン１３．９ｇ（０．０５モル）を滴下する。８０℃の温
度で２４時間の間攪拌させる。この溶液を蒸留水３００
ｍｌに入れた後、固体は濾過して分離しメタノール２０
０ｍｌで再結晶して化合物（Ｍ−３）を８５％の収率で
得る。融点は９５〜９７℃であり、 1Ｈ−ＮＭＲスペク
トル上の化学的な移動は次の通りである。
【００５４】1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ6 ）δ（ｐｐｍ）
１．５〜２．０（ｍ、Ｈ）、３．５（ｔ、２Ｈ）、
４．０〜４．２（ｍ、５Ｈ）、４．５（ｓ、２Ｈ）、
７．０〜７．５（ｍ、８Ｈ） 実施例１０；３−（４−シアノ−４′−ヘキシルオキシ
ビフェニル）オキシメチルチオフェン（Ｍ−４）の合成
１．５〜２．０（ｍ、Ｈ）、３．５（ｔ、２Ｈ）、
４．０〜４．２（ｍ、５Ｈ）、４．５（ｓ、２Ｈ）、
７．０〜７．５（ｍ、８Ｈ） 実施例１０；３−（４−シアノ−４′−ヘキシルオキシ
ビフェニル）オキシメチルチオフェン（Ｍ−４）の合成
【００５５】
【化３０】
【００５６】４−シアノ−４′−ヘキシルオキシビフェ
ニル９．８ｇ（０．０５モル）と炭酸カリウム２１ｇ
（０．０５モル）をジメチルホルムアミド２００ｍｌに
加える。３−（６−ブロモヘキシルオキシ）メチルチオ
フェン１３．９ｇ（０．０５モル）を滴下し、８０℃の
温度で２４時間の間攪拌させる。この反応物を蒸留水３
００ｍｌに入れた後、ジエチルエーテル５０ｍｌでそれ
ぞれ３回ずつ抽出した後、硫酸マグネシウムで乾燥させ
る。溶媒は真空蒸留し残存物をメタノールで再結晶して
化合物（Ｍ−４）を５１％収率で得る。 1Ｈ−ＮＭＲス
ペクトル上の化学的な移動は次の通りである。
ニル９．８ｇ（０．０５モル）と炭酸カリウム２１ｇ
（０．０５モル）をジメチルホルムアミド２００ｍｌに
加える。３−（６−ブロモヘキシルオキシ）メチルチオ
フェン１３．９ｇ（０．０５モル）を滴下し、８０℃の
温度で２４時間の間攪拌させる。この反応物を蒸留水３
００ｍｌに入れた後、ジエチルエーテル５０ｍｌでそれ
ぞれ３回ずつ抽出した後、硫酸マグネシウムで乾燥させ
る。溶媒は真空蒸留し残存物をメタノールで再結晶して
化合物（Ｍ−４）を５１％収率で得る。 1Ｈ−ＮＭＲス
ペクトル上の化学的な移動は次の通りである。
【００５７】1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ6 ）δ（ｐｐｍ）
１．８〜２．６（ｍ、Ｈ）、３．４（ｔ、２Ｈ）、
４．０（ｍ、３Ｈ）、４．４（ｓ、２Ｈ）、６．８〜
７．６（ｍ、８Ｈ） 前記各実施例により合成したジアセチレンチオフェン液
晶化合物（Ｍ−１、２、３、４）およびこれら高分子重
合体（Ｐ−１、２、３、４）の相遷移温度は次の通りで
ある。
１．８〜２．６（ｍ、Ｈ）、３．４（ｔ、２Ｈ）、
４．０（ｍ、３Ｈ）、４．４（ｓ、２Ｈ）、６．８〜
７．６（ｍ、８Ｈ） 前記各実施例により合成したジアセチレンチオフェン液
晶化合物（Ｍ−１、２、３、４）およびこれら高分子重
合体（Ｐ−１、２、３、４）の相遷移温度は次の通りで
ある。
【００５８】Ｍ−１：Ｋ ７５ Ｓ １０６ ｉ Ｍ−２：Ｋ ６０ ｉ Ｍ−３：Ｋ １０ Ｓ １０２ ｉ Ｍ−４：Ｋ −３０ Ｓ ３３ ｉ Ｐ−１：Ｋ ９２ Ｓ １１９ ｉ Ｐ−２：Ｋ ８０ ｉ Ｐ−３：結晶 Ｐ−４：結晶 前記式でＫは個体状態、Ｓはスメチック相、ｉは等方性
液体を示す。即ち、Ｍ−１、２、３、４およびＰ−１
で、スメチック相が広い温度範囲にかけて現れ、ネマチ
ック相は現れないことが分る。
液体を示す。即ち、Ｍ−１、２、３、４およびＰ−１
で、スメチック相が広い温度範囲にかけて現れ、ネマチ
ック相は現れないことが分る。
【００５９】前記各高分子重合体は次のように合成し
た。
た。
【００６０】まず、触媒の合成は窒素雰囲気下で施す。
遷移金属触媒のハロゲン塩および有機金属の化合物は有
機溶媒に溶けて０．２Ｍ濃度で製造する。２０ｍｌ反応
容器に溶媒、触媒および必要に従って助触媒を入れて３
０℃で１５分間熟性させる。
遷移金属触媒のハロゲン塩および有機金属の化合物は有
機溶媒に溶けて０．２Ｍ濃度で製造する。２０ｍｌ反応
容器に溶媒、触媒および必要に従って助触媒を入れて３
０℃で１５分間熟性させる。
【００６１】モノマー溶液と前記触媒を重合容器に入れ
た後、６０℃で２４時間の間反応させる。ＭｅＯＨを加
えて重合を終了させ、高分子を１，４−ジオキサンに溶
かした後、過量のＭｅＯＨに注ぐ。沈殿された高分子を
濾過し、４０℃の真空下で２４時間程度乾燥させた後、
重さを測定して高分子の収率を計算する。
た後、６０℃で２４時間の間反応させる。ＭｅＯＨを加
えて重合を終了させ、高分子を１，４−ジオキサンに溶
かした後、過量のＭｅＯＨに注ぐ。沈殿された高分子を
濾過し、４０℃の真空下で２４時間程度乾燥させた後、
重さを測定して高分子の収率を計算する。
【００６２】図１はＩ2 ドープしない伝導性側鎖型液晶
高分子（Ｐ−１）の温度による伝導度の値を示したもの
である。大部分の伝導性高分子は温度の上昇により伝導
度が増加して急激に減少するが、本発明の化合物の場合
には温度に従って伝導度が増加しているから液晶性を示
す温度区間では伝導度が急激に増加するようになる。こ
れは化合物が液晶性を示す時には、高分子主鎖の配向性
にも影響を及ぼすので、伝導度が増加することと推測さ
れる。また、重合された高分子の場合、有機溶媒に可溶
性なので加工性においても既存のチォフェン、ピロール
伝導性高分子に比してはるかに優秀な物性を示した。
高分子（Ｐ−１）の温度による伝導度の値を示したもの
である。大部分の伝導性高分子は温度の上昇により伝導
度が増加して急激に減少するが、本発明の化合物の場合
には温度に従って伝導度が増加しているから液晶性を示
す温度区間では伝導度が急激に増加するようになる。こ
れは化合物が液晶性を示す時には、高分子主鎖の配向性
にも影響を及ぼすので、伝導度が増加することと推測さ
れる。また、重合された高分子の場合、有機溶媒に可溶
性なので加工性においても既存のチォフェン、ピロール
伝導性高分子に比してはるかに優秀な物性を示した。
【００６３】実施例１１；気体透過度実験のために得ら
れたＰ−２をエチルアセテイトに溶かして薄膜を形成し
た。高分子の酸素透過度係数Po2 の場合３５℃ barrer
（１barrer＝１×１０-10 ｃｍ-3（ＳＴＰ）ｃｍ ｃｍ
-2ｓ-2ｃｍＨｇ-1）であり、酸素と窒素の分離因子Po2
／PN2 の場合３．２と測定された。この結果は既存のポ
リ（マロン酸ジプロパルギル）（Po2 ＝３．３barrer、
Po2 ／PN2 ＝１．８）より優秀なものと示された。
れたＰ−２をエチルアセテイトに溶かして薄膜を形成し
た。高分子の酸素透過度係数Po2 の場合３５℃ barrer
（１barrer＝１×１０-10 ｃｍ-3（ＳＴＰ）ｃｍ ｃｍ
-2ｓ-2ｃｍＨｇ-1）であり、酸素と窒素の分離因子Po2
／PN2 の場合３．２と測定された。この結果は既存のポ
リ（マロン酸ジプロパルギル）（Po2 ＝３．３barrer、
Po2 ／PN2 ＝１．８）より優秀なものと示された。
【００６４】実施例１２；配向膜形成および焼性 精製したＰ−２を３重量％の濃度でエチルアセテイトに
溶かす。この溶液を透明な伝導膜が塗布された上下の基
板にスピンコーティングした。１００℃で１０分間加熱
して真空オーブンで溶媒を完全に取り除く。
溶かす。この溶液を透明な伝導膜が塗布された上下の基
板にスピンコーティングした。１００℃で１０分間加熱
して真空オーブンで溶媒を完全に取り除く。
【００６５】配向処理および基板接合 上下の基板をラビングした後、一側の基板には実際にプ
リントし、反対の基板にはセルの間隔を維持するために
１．５μｍのスペーサを塗布した。上下の基板を接合さ
せた後均一に加圧しながら加熱して実際に硬化させて孔
セルを完成した。
リントし、反対の基板にはセルの間隔を維持するために
１．５μｍのスペーサを塗布した。上下の基板を接合さ
せた後均一に加圧しながら加熱して実際に硬化させて孔
セルを完成した。
【００６６】ヘキスト（Hoechst)社製のＴ−２５０液晶
を配向膜の間の空間に等方相に注入し、１分当たり１℃
ずつ常温まで冷却させた後、クロスニコル（cross nico
l)偏光顕微鏡下で配向状態を観察した。図２は前記実施
例１２に従って製造された液晶表示素子の液晶配向の状
態における電気光学的特性を示す。これはパルスの高さ
＋２０Ｖ、パルスの幅５０μｓ、周波数６０Ｈｚである
電界下における電気光学特性を示すものである。図面か
ら印加電圧の極性が変わる時ごとにセルの黒さおよび明
るさの状態が周期的に反復されることが分る。これは本
発明の液晶化合物が一般的な有機溶媒に良好に溶けられ
るので、これを使用して配向膜を製造すれば、加工性が
優秀で薄膜形成が容易に形成された配向膜は、透過度が
良好であるからである。即ち、本発明の伝導性側鎖型液
晶化合物が配向膜の材料として適合することを意味す
る。
を配向膜の間の空間に等方相に注入し、１分当たり１℃
ずつ常温まで冷却させた後、クロスニコル（cross nico
l)偏光顕微鏡下で配向状態を観察した。図２は前記実施
例１２に従って製造された液晶表示素子の液晶配向の状
態における電気光学的特性を示す。これはパルスの高さ
＋２０Ｖ、パルスの幅５０μｓ、周波数６０Ｈｚである
電界下における電気光学特性を示すものである。図面か
ら印加電圧の極性が変わる時ごとにセルの黒さおよび明
るさの状態が周期的に反復されることが分る。これは本
発明の液晶化合物が一般的な有機溶媒に良好に溶けられ
るので、これを使用して配向膜を製造すれば、加工性が
優秀で薄膜形成が容易に形成された配向膜は、透過度が
良好であるからである。即ち、本発明の伝導性側鎖型液
晶化合物が配向膜の材料として適合することを意味す
る。
【００６７】
【発明の効果】以上のように、本発明により製造された
液晶化合物は伝導性側鎖型液晶化合物であって、液晶表
示素子の配向膜や気体分離用高分子膜として容易に適用
されうる。
液晶化合物は伝導性側鎖型液晶化合物であって、液晶表
示素子の配向膜や気体分離用高分子膜として容易に適用
されうる。
【図１】 本発明の液晶化合物の中でＩ2 ドープしない
伝導背側鎖型液晶高分子（Ｐ−１）の温度による伝導度
の値を示す図面である。
伝導背側鎖型液晶高分子（Ｐ−１）の温度による伝導度
の値を示す図面である。
【図２】 実施例１２に従って製作された液晶表示素子
の液晶配向状態における電気光学的な特性を示す図面で
ある。
の液晶配向状態における電気光学的な特性を示す図面で
ある。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08G 61/00 - 61/02 C08G 61/12 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (6)
- 【請求項１】 下記式（Ｉ）の単量体の重合体である下
記式（III)で表示される高分子化合物、下記式（II）の
単量体の重合体である下記式（IV）で表示される高分子
化合物、および下記式（III)及び(IV)で表示される高分
子化合物の混合物よりなる群から選択された少なくとも
一つであることを特徴とする伝導性液晶ポリマー。 【化１】 【化２】 【化３】 【化４】 前記の式でＲ1はＨまたは下記の式 【化５】 であり、ＸはＣＯ2（ＣＨ2）mＯ、ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）
mＯ、ＣＯ2（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）mおよびＣＨ2Ｏ（ＣＨ2Ｃ
Ｈ2Ｏ） m のうちのいずれか一つであり（ｍは１〜６であ
る）、Ｙは直接連結、ＣＯ2、ＣＨ＝ＮおよびＮ＝Ｎの
うちのいずれか一つであり、Ｒ2はＯ（ＣＨ2）pＣＨ
3（ｐは０〜６である）およびＣＮのうちのいずれか一
つであり、ｎは整数である。但し、前記式（II）と前記
式（IV）の場合は、前記Ｘ、Ｙにおいて、ＸがＣＨ 2 Ｏ
（ＣＨ 2 ） m Ｏ、ＣＨ 2 Ｏ（ＣＨ 2 ＣＨ 2 Ｏ）で、かつＹが
直接連結の場合は除く。 - 【請求項２】 前記伝導性液晶ポリマーは前記式（Ｉ）
の単量体および前記式（II）の単量体の共重合体である
ことを特徴とする請求項１に記載の伝導性液晶ポリマ
ー。 - 【請求項３】 下記式（Ｉ）の単量体の重合体である下
記式（III)で表示される高分子化合物、下記式（II）の
単量体の重合体である下記式（IV）で表示される高分子
化合物、および下記式（III)及び(IV)で表示される高分
子化合物の混合物よりなる群から選択された少なくとも
一つの伝導性液晶ポリマーを溶媒に溶かして基板の上部
にコーティングし乾燥して得られることを特徴とする配
向膜。 【化６】 【化７】 【化８】 【化９】 前記式でＲ1はＨまたは下記の式 【化１０】 であり、ＸはＣＯ2（ＣＨ2）mＯ、ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）
mＯ、ＣＯ2（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）mおよびＣＨ2Ｏ（ＣＨ2Ｃ
Ｈ2Ｏ） m のうちのいずれか一つであり（ｍは１〜６であ
る）、Ｙは直接連結、ＣＯ2、ＣＨ＝ＮおよびＮ＝Ｎの
うちのいずれか一つであり、Ｒ2はＯ（ＣＨ2）pＣＨ
3（ｐは０〜６である）およびＣＮのうちのいずれか一
つであり、ｎは整数である。但し、前記式（II）と前記
式（IV）の場合は、前記Ｘ、Ｙにおいて、ＸがＣＨ 2 Ｏ
（ＣＨ 2 ） m Ｏ、ＣＨ 2 Ｏ（ＣＨ 2 ＣＨ 2 Ｏ）で、かつＹが
直接連結の場合は除く。 - 【請求項４】 前記伝導性液晶ポリマーは前記式（Ｉ）
の単量体および前記式（II）の単量体の共重合体である
ことを特徴とする請求項３に記載の配向膜。 - 【請求項５】 下記式（Ｉ）の単量体の重合体である下
記式（III)で表示される高分子化合物、下記式（II）の
単量体の重合体である下記式（IV）で表示される高分子
化合物、および下記式（III)及び(IV)で表示される高分
子化合物の混合物よりなる群から選択された少なくとも
一つの伝導性液晶ポリマーを用いることを特徴とする気
体分離工程用高分子膜。 【化１１】 【化１２】 【化１３】 【化１４】 前記式でＲ1はＨまたは下記の式 【化１５】 であり、ＸはＣＯ2（ＣＨ2）mＯ、ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）
mＯ、ＣＯ2（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）mおよびＣＨ2Ｏ（ＣＨ2Ｃ
Ｈ2Ｏ） m のうちのいずれか一つであり（ｍは１〜６であ
る）、Ｙは直接連結、ＣＯ2、ＣＨ＝ＮおよびＮ＝Ｎの
うちのいずれか一つであり、Ｒ2はＯ（ＣＨ2）pＣＨ
3（ｐは０〜６である）およびＣＮのうちのいずれか一
つであり、ｎは整数である。但し、前記式（II）と前記
式（IV）の場合は、前記Ｘ、Ｙにおいて、ＸがＣＨ 2 Ｏ
（ＣＨ 2 ） m Ｏ、ＣＨ 2 Ｏ（ＣＨ 2 ＣＨ 2 Ｏ）で、かつＹが
直接連結の場合は除く。 - 【請求項６】 前記伝導性液晶ポリマーは前記式（Ｉ）
の単量体および前記式（II）の単量体の共重合体である
ことを特徴とする請求項５に記載の気体分離工程用高分
子膜。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR94P21308 | 1994-08-27 | ||
| KR1019940021308A KR100207568B1 (ko) | 1994-08-27 | 1994-08-27 | 전도성 측쇄형 액정화합물 및 이를 사용한 배향막 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0873572A JPH0873572A (ja) | 1996-03-19 |
| JP3338579B2 true JP3338579B2 (ja) | 2002-10-28 |
Family
ID=19391304
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1212295A Expired - Fee Related JP3338579B2 (ja) | 1994-08-27 | 1995-01-27 | 伝導性側鎖型液晶化合物およびこれを使用した配向膜 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5538666A (ja) |
| JP (1) | JP3338579B2 (ja) |
| KR (1) | KR100207568B1 (ja) |
Families Citing this family (28)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100730998B1 (ko) * | 1999-10-15 | 2007-06-21 | 아그파-게바에르트 | 액정 배열층 |
| KR20010045418A (ko) * | 1999-11-05 | 2001-06-05 | 박종섭 | 신규한 포토레지스트 단량체, 그의 중합체 및 이를함유하는 포토레지스트 조성물 |
| KR100546138B1 (ko) * | 2000-06-30 | 2006-01-24 | 주식회사 하이닉스반도체 | 신규한 포토레지스트 단량체, 그의 중합체 및 이를함유하는 포토레지스트 조성물 |
| DE60302025T2 (de) * | 2002-09-14 | 2006-07-13 | Merck Patent Gmbh | Mono-,Oligo- und Poly(3-Alkynylthiophene) und ihre Verwendung als Ladungstransportmaterialien |
| DE10302086A1 (de) * | 2003-01-21 | 2004-07-29 | Bayer Ag | Alkylendioxythiophene und Poly(alkylendioxythiophene) mit mesogenen Gruppen |
| JP4741938B2 (ja) * | 2005-11-25 | 2011-08-10 | 三井化学株式会社 | 有機半導体デバイス用材料、有機半導体デバイス及び有機トランジスタ |
| KR100788259B1 (ko) * | 2006-03-29 | 2007-12-27 | 주식회사 에이스 디지텍 | 대전방지 배향막을 이용한 포지티프 씨플레이트의 제조방법 |
| US7718999B2 (en) | 2006-12-14 | 2010-05-18 | Xerox Corporation | Polythiophene electronic devices |
| US20110147668A1 (en) * | 2009-12-23 | 2011-06-23 | Sang Hwa Kim | Conductive polymer composition and conductive film prepared using the same |
| KR102246137B1 (ko) | 2012-10-16 | 2021-04-28 | 티코나 엘엘씨 | 대전방지성 액체 결정질 중합체 조성물 |
| US9355753B2 (en) | 2012-12-05 | 2016-05-31 | Ticona Llc | Conductive liquid crystalline polymer composition |
| JP5934640B2 (ja) * | 2012-12-28 | 2016-06-15 | 富士フイルム株式会社 | 積層体およびその製造方法ならびにガス分離膜 |
| WO2014143177A1 (en) | 2013-03-13 | 2014-09-18 | Ticona Llc | Antistatic liquid crystalline polymer composition |
| JP6241840B2 (ja) * | 2013-07-26 | 2017-12-06 | 国立大学法人 筑波大学 | 導電性高分子の製造方法および導電性高分子 |
| WO2015157051A1 (en) | 2014-04-09 | 2015-10-15 | Ticona Llc | Antistatic polymer composition |
| KR102366736B1 (ko) | 2014-04-09 | 2022-02-23 | 티코나 엘엘씨 | 카메라 모듈 |
| WO2019112847A1 (en) | 2017-12-05 | 2019-06-13 | Ticona Llc | Aromatic polymer composition for use in a camera module |
| JP7461959B2 (ja) | 2019-03-20 | 2024-04-04 | ティコナ・エルエルシー | カメラモジュールのためのアクチュエータアセンブリ |
| WO2020190569A1 (en) | 2019-03-20 | 2020-09-24 | Ticona Llc | Polymer composition for use in a camera module |
| EP4110610A4 (en) | 2020-02-26 | 2024-03-27 | Ticona LLC | Polymer composition for an electronic device |
| EP4110885A4 (en) | 2020-02-26 | 2024-04-24 | Ticona LLC | ELECTRONIC DEVICE |
| WO2021173408A1 (en) | 2020-02-26 | 2021-09-02 | Ticona Llc | Electronic device |
| WO2021173412A1 (en) | 2020-02-26 | 2021-09-02 | Ticona Llc | Circuit structure |
| JP7549326B2 (ja) * | 2020-06-18 | 2024-09-11 | 国立大学法人 東京大学 | スメクチック液晶構造を有する複合半透膜 |
| US11728065B2 (en) | 2020-07-28 | 2023-08-15 | Ticona Llc | Molded interconnect device |
| US12209163B2 (en) | 2021-05-06 | 2025-01-28 | Ticona Llc | Polymer composition for use in a camera module |
| EP4441848A4 (en) | 2021-12-01 | 2025-10-22 | Ticona Llc | ANTENNA MODULE |
| TW202340697A (zh) | 2021-12-13 | 2023-10-16 | 美商堤康那責任有限公司 | 樣品之滾珠凹部性質之測試技術 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0106175B1 (en) * | 1982-09-30 | 1988-12-07 | Showa Denko Kabushiki Kaisha | Electrically conductive liquid crystalline substance and polymer |
| JP3175163B2 (ja) * | 1989-10-17 | 2001-06-11 | 日本曹達株式会社 | 新規なピロール単量体、その製造方法及び機能性高分子膜 |
| WO1993023478A1 (en) * | 1992-05-20 | 1993-11-25 | Neste Oy | Electrically conducting liquid-crystal polymer blends and process for the preparation thereof |
-
1994
- 1994-08-27 KR KR1019940021308A patent/KR100207568B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1994-12-29 US US08/366,317 patent/US5538666A/en not_active Expired - Fee Related
-
1995
- 1995-01-27 JP JP1212295A patent/JP3338579B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5538666A (en) | 1996-07-23 |
| KR100207568B1 (ko) | 1999-07-15 |
| KR960007722A (ko) | 1996-03-22 |
| JPH0873572A (ja) | 1996-03-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3338579B2 (ja) | 伝導性側鎖型液晶化合物およびこれを使用した配向膜 | |
| JPH09118717A (ja) | 架橋結合しうる光活性の重合体材料 | |
| JP2001505879A (ja) | 重合可能なオリゴメソゲン | |
| de Abajo et al. | Liquid‐crystalline polyimides, 1. Thermotropic poly (ester‐imide) s derived from 4‐hydroxyphthalic acid, 4‐aminophenol and various aliphatic α, ω‐diacids | |
| Percec et al. | Liquid crystal polymers containing macroheterocyclic ligands. 2. Side chain liquid crystal polysiloxanes and polymethacrylates containing 4-(. omega.-alkan-1-yloxy)-4'-(4'-carboxybenzo-15-crown-5) biphenyl side groups | |
| JPH0778218B2 (ja) | 液晶ポリマ−組成物 | |
| CN101215364A (zh) | 一种氟硅三嵌段共聚物及其制备方法 | |
| EP0296571A2 (en) | Method of producing a liquid crystal optical element | |
| US5243060A (en) | Silylene-diethynyl-arylene polymers having liquid crystalline properties | |
| JPH10310612A (ja) | 化合物及びこれらの化合物を使用して液晶ポリマーを製造する方法 | |
| Samui et al. | Main chain photoresponsive liquid crystalline polymer synthesized through hydrosilylation | |
| KR100339466B1 (ko) | Ｕｖ 안정성을 증가시킨 액정 실리콘 | |
| EP0493601A1 (en) | Liquid-crystal copolymer, production thereof, diene compound used in said production, and production of said compound | |
| JP6037326B2 (ja) | 新規ポリシロキサン化合物並びにそれを利用した薄膜および微細構造体の製造方法 | |
| JPS63161005A (ja) | ポリマ− | |
| JP2722252B2 (ja) | 液晶性ポリエステルの製造法 | |
| JPH04136089A (ja) | 高分子液晶の精製方法 | |
| CN118725301B (zh) | 一种聚(o,o′-单硫代碳酸酯)类化合物及其制备方法和应用 | |
| JPS63280742A (ja) | 高分子液晶化合物 | |
| JPH11228577A (ja) | 高純度スピログリコールの製造方法 | |
| JPH1087565A (ja) | 単官能重合性化合物及びその重合物からなる液晶性高分子 | |
| JP2691933B2 (ja) | 高分子液晶化合物、共重合高分子液晶化合物およびそれらの高分子液晶組成物 | |
| US7977441B2 (en) | Acetylene-based polymer | |
| JP2004123580A (ja) | チエニルアリールアセチレン化合物 | |
| JP3764250B2 (ja) | ポリアミドおよび液晶配向処理剤 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |