JP3377117B2 - 耐変色性に優れる難白化性ポリプロピレン系樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は耐変色性に優れる難白化
性ポリプロピレン系樹脂組成物に関するものであり、さ
らに詳しくは食品、特に白菜、ホーレン草などの野菜に
長時間接触しても変色の問題がないなどの耐変色性に優
れる上、難白化性、耐熱老化性、耐熱性、耐錆性、耐衝
撃強度や曲げ強度などの機械的特性に優れるポリプロピ
レン系樹脂組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】プロピレン・エチレンブロック共重合体
は耐熱性、剛性、耐衝撃強度に優れているため各種容
器、例えば食品容器、家庭用コンテナー、衣装ケース、
シール容器などの用途に多量に使用されている。しかし
プロピレン・エチレンブロック共重合体は物が当たるな
ど衝撃力が加わるとその部分が白化してしまうという欠
点がある。またさらに食品に長時間接触すると変色を起
こしてしまう場合がある。このようなことから、食品用
の容器に使用される場合は、特に白化と変色は商品価値
を損ねるため、充分な機械的強度を保ちながら耐変色性
と白化しずらい性質（難白化性）をも満たす必要があ
る。

【０００３】食品との長時間の接触による変色は、特に
白菜、ホーレン草などの野菜に含まれている色素や亜硝
酸などが、酸化防止剤などの添加剤を変質させるためで
あるといわれている。このため特に変色が著しいとされ
ているヒンダードフェノール系酸化防止剤を除くこと
（例えば特開平３−５２９６２号公報）や、変色が少な
いといわれているヒンダードアミン系酸化防止剤を使用
する（例えば特開平３−２５９９４０号公報、特開平３
−５２９５９号公報）などが行われている。しかしこれ
らの酸化防止剤の変更はなお耐熱老化性や耐錆性をも含
めて充分に満足するものではなかった。一方、難白化を
実現するためには、プロピレン・エチレンブロック共重
合体にポリエチレンをブレンドするなどによって改良が
なされている（例えば特開昭５５−１０４３３号公
報）。しかしこの組成では耐衝撃性、剛性、耐熱性、難
白化性のバランスが充分にとれたものが得られていなか
った。このようなことから、耐衝撃性、剛性、耐熱性、
難白化性のいずれにも優れたポリプロピレン系樹脂組成
物は未だ開発されていない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、食
品、特に白菜、ホーレン草などの野菜に長時間接触して
も変色などの問題がない上、難白化性、耐熱老化性、耐
熱性、耐錆性にも優れており、かつ耐衝撃強度や曲げ強
度などの機械的特性をバランスよく有するポリプロピレ
ン系樹脂組成物を提供することである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者等は上記に鑑み
これらの課題を解決するため鋭意検討した結果、プロピ
レン・エチレンブロック共重合体、プロピレン・エチレ
ンランダム共重合体および高密度ポリエチレンを特定量
含む樹脂成分に対して、特定量の有機リン系酸化防止
剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤および酸吸収剤
を配合することにより上記課題を解決することができる
ことを見いだし本発明を成すに到った。

【０００６】本発明の請求項１の発明は、 （Ａ）プロピレン・エチレンブロック共重合体 ５０〜９０重量％ （Ｂ）プロピレン・エチレンランダム共重合体 ５〜４５重量％ （Ｃ）密度０．９４ｇ／ｃｍ³ 以上の高密度ポリエチレン樹脂 ５〜４５重量％ を含む樹脂成分１００重量部に対して、少なくとも下記
（Ｄ）〜（Ｆ）の添加剤成分を配合したことを特徴とす
る耐変色性に優れる難白化性ポリプロピレン系樹脂組成
物である。 （Ｄ）有機リン系酸化防止剤 ０．０１〜０．５重量部 （Ｅ）ヒンダードフェノール系酸化防止剤 ０．０１〜０．１重量部 （Ｆ）酸吸収剤 ０．０２〜０．３重量部

【０００７】本発明の請求項２の発明は、（Ａ）プロピ
レン・エチレンブロック共重合体のメルトフローレート
が４〜６０g/10min.、エチレン含有量５〜２０重量％、
エチレン・プロピレン共重合部の極限粘度１．５〜８ｄ
ｌ／ｇであり、（Ｂ）プロピレン・エチレンランダム共
重合体のメルトフローレートが６〜５０g/10min.、エチ
レン含有量１〜１０重量％であり、（Ｃ）密度０．９４
ｇ／ｃｍ³ 以上の高密度ポリエチレンのメルトフローレ
ートが０．２〜２５g/10min.であることを特徴とする請
求項１記載の耐変色性に優れる難白化性ポリプロピレン
系樹脂組成物である。

【０００８】以下に本発明をさらに説明する。本発明の
（Ａ）プロピレン・エチレンブロック共重合体は遷移金
属を含む固体触媒成分と有機アルミニウム化合物あるい
はこれらの電子供与性有機化合物とから得られる触媒系
を用いて、エチレンとプロピレンとを、二段以上の多段
でブロック共重合することによって得られるものであ
る。該固体触媒成分としてはプロピレンの重合において
広く知られているものであり、三塩化チタンまたはその
共晶体、マグネシウム系化合物等の担体に三価もしくは
四価のチタン化合物または該化合物と他の化合物を処理
することによって得られるものが代表例として挙げられ
る。

【０００９】本発明に用いるプロピレン・エチレンブロ
ック共重合体成分（Ａ）は必ずしも一つの重合反応系中
で重合させることにより得られた一種の重合体に限ら
ず、別々に重合された二種以上のプロピレン・エチレン
ブロック共重合体の混合物であってもよい。プロピレン
・エチレンブロック共重合体成分（Ａ）のメルトフロー
レート（２３０℃における荷重２，１６ｋｇを加えた場
合の１０分間の溶融樹脂の吐出量。以下、ＭＦＲと略
す）は４〜６０ｇ／10min.、好ましくは５〜５０ｇ／10
min.の範囲から選択するのがよい。ＭＦＲが４g/10min.
未満では、加工性が低下し、６０g/10min.以上では、耐
衝撃性が不十分となる。

【００１０】プロピレン・エチレンブロック共重合体成
分（Ａ）のエチレン含有量は５〜２０重量％、好ましく
は５〜１０重量％の範囲から選択するのがよい。エチレ
ン含有量が５重量％未満では、耐衝撃性が低下し、２０
重量％以上では、剛性が不十分となる。本発明における
エチレン含有量は¹³Ｃ−ＮＭＲ法により測定した値であ
る。

【００１１】プロピレン・エチレンブロック共重合体成
分（Ａ）のプロピレン・エチレン共重合部分の分子量は
デカリン溶液１３５℃における極限粘度（［η］）が
１．５〜８ｄｌ／ｇ、好ましくは２〜６ｄｌ／ｇの範囲
から選択するのがよい。プロピレン・エチレン共重合部
分の極限粘度が１．５ｄｌ／ｇ未満では、耐衝撃性が不
十分となり、８ｄｌ／ｇ以上では、ポリプロピレンホモ
重合部分との分散が悪くなり、異物となったりする。

【００１２】本発明の（Ｂ）プロピレン・エチレンラン
ダム共重合体は、遷移金属を含む固体触媒成分と有機ア
ルミニウム化合物あるいはこれらの電子供与性有機化合
物とから得られる触媒系を用いて、エチレンとプロピレ
ンとを共重合することによって得られるものである。該
固体触媒成分としては、三塩化チタンまたはその共晶
体、マグネシウム系化合物等の担体に三価もしくは四価
のチタン化合物または該化合物と他の化合物を処理する
ことによって得られるものが代表例として挙げられる。

【００１３】本発明に用いる（Ｂ）プロピレン・エチレ
ンランダム共重合体は必ずしも一つの重合反応系中で重
合させることにより得られた一種の重合体に限らず、別
々に重合された二種以上のプロピレン・エチレンランダ
ム共重合体の混合物であってもよい。

【００１４】本発明に用いる（Ｂ）プロピレン・エチレ
ンランダム共重合体のエチレン含有量は１〜１０重量
％、特に２〜８重量％が好ましい。エチレン含有量が１
重量％未満では、白化性の改良効果が低下し、１０重量
％以上では、剛性が不十分となる。エチレン含有量１〜
１０重量％の範囲外のものでも耐衝撃性の優れた最終組
成物は得られるが、剛性、耐衝撃性、難白化性の改良効
果などのバランスがとれた最終組成物を得るには、前記
範囲内のものが好ましい。本発明におけるエチレン含有
量は¹³Ｃ−ＮＭＲ法により測定した値である。

【００１５】また（Ｂ）プロピレン・エチレンランダム
共重合体のＭＦＲは通常６〜５０ｇ／１０分、好ましく
は７〜４５ｇ／１０分である。ＭＦＲが６g/10min.未満
では、加工性が低下し、５０g/10min.以上では耐衝撃性
が不十分となる。

【００１６】本発明でいう（Ｃ）高密度ポリエチレンと
は、密度０．９４ｇ／ｃｍ³ 以上、好ましくは密度０．
９４５ｇ／ｃｍ³ 以上の、公知技術のチーグラー系触媒
を用いて、液相法または気相法で中低圧で重合される高
密度ポリエチレンであり、エチレン単独またはエチレン
と炭素数３〜１２のαーオレフィンの共重合体およびそ
れらの混合物であり、具体的なαーオレフィンとして
は、プロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテ
ン、１ーヘキセン、１−オクテン、１−ドデセン等を挙
げることができる。上記（Ｃ）高密度ポリエチレンの密
度０．９４ｇ／ｃｍ³ 以下では剛性が低下する。メルト
フローインデックス（１９０℃における荷重２，１６ｋ
ｇを加えた場合の１０分間の溶融樹脂の吐出量。以下、
ＭＦＲと略す）は、０．２〜２５g/10min.、好ましくは
０．３〜２０g/10min.、さらに好ましくは０．５〜１５
g/10min.の範囲から選択することが望ましい。ＭＦＲが
０．２g/10min.未満では、加工性が低下し、２５g/10mi
n.以上では、耐衝撃性が不十分となる。

【００１７】本発明でいう（Ｄ）有機リン系酸化防止剤
の具体的な例としては、（１）トリス（ミックスド、モ
ノおよびジノニルフェニル）フォスファイト、（２）ト
リス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイ
ト、（３）４，４′−ブチリデンビス（３−メチル−６
−ｔ−ブチルフェニル−ジ−トリデシル）フォスファイ
ト、（４）１，１，３−トリス（２−メチル−４−ジ−
トリデシルフォスファイト−５−ｔ−ブチルフェニル）
ブタン、（５）ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）ペンタエリスリトール−ジ−フォスファイト、
（６）テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）
−４，４′−ビフェニレンフォスフォナイト、（７）ビ
ス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペ
ンタエリスリトール−ジ−フォスファイト、（８）２．
２′−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）フルオロフォスファイト、（９）メチレンビス
（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−２−エチルヘキ
シル−フォスファイトなどが挙げられる。中でも好まし
いものは、（２）と（７）である。この（Ｄ）成分の配
合量は樹脂組成物１００重量部あたり０．０１〜０．５
重量部、好ましくは０．０５〜０．２重量部である。こ
の量未満では耐熱老化性が不十分となる。一方、或る程
度以上に添加しても耐熱老化性の改良効果が頭打ちとな
り、不経済である。

【００１８】本発明で用いる（Ｅ）成分のヒンダードフ
ェノール系酸化防止剤の具体的な例としては、（１１）
ｎ−オクタデシル−β−（４′−ヒドロキシ−３′，
５′−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネート、（１
２）テトラキス［メチレン−３−（３′，５′−ジ−ｔ
−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト］メタン、（１３）１，３，５−トリメチル−２，
４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシベンジル）ベンゼン、（１４）カルシウム（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ベンジル−モノエ
チル−フォスフェート）、（１５）トリエチレングリコ
ール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、（１６）３，
９−ビス［１，１−ジメチル−２−｛β−（３−ｔ−ブ
チル−４−ビドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオ
ニルオキシ｝エチル］−２，４，８，１０−テトラオキ
サスピロ［５，５］ウンデカン、（１７）ビス［３，３
−ビス（４′−ヒドロキシ−３′−ｔ−ブチルフェニ
ル）−酪酸］グリコール、（１８）Ｎ，Ｎ′−ビス［３
−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオニル］ヒドラジン、（１９）２，２′−オ
キサミドビス［エチル３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、（２０）
１，３，５−トリス（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−
４′−ヒドロキシベンジル）−ｓ−トリアジン−２，
４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、（２１）１，
３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−
２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、（２
２）３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシ
ンナミックアシドトリエスチルウイズ１，３，５−トリ
ス（２−ヒドロキシエチル）−ｓ−トリアジン−２，
４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、などが挙げら
れる。好ましくは、（１２）、（１６）の化合物であ
る。この（Ｅ）成分の添加量は、樹脂組成物１００重量
部に対し、０．０１〜０．１重量部未満、好ましくは、
０．０２〜０．０５重量部である。０．０１重量部以下
では、樹脂組成物の耐熱老化性が損なわれ、０．１重量
部以上では、変色の問題が強くなるので好ましくない。

【００１９】本発明でいう（Ｆ）酸吸収剤としては、脂
肪酸金属塩、ヒドロキシ脂肪酸金属塩、脂肪酸、ハイド
ロタルサイト類などを挙げることができる。脂肪酸、脂
肪酸金属塩としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パル
ミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リ
ノレン酸などの脂肪酸およびこれらの脂肪酸とリチウ
ム、ナトリウム、マグネシウム、カルシウム、亜鉛など
の金属との塩が挙げられるが、特にステアリン酸カルシ
ウムが好ましい。

【００２０】ハイドロタルサイト類は次式で表される複
塩化合物であり、天然品および合成品いずれも用いられ
るが、特にＭ²⁺がＭｇ、Ａ^n-がＣＯ₃ ^2- である合成品が
好ましい。 （Ｍ²⁺）_1-x Ａｌ_x （ＯＨ）₂ （Ａ^n-）_x/n ・ｍＨ₂ Ｏ （ここで、０＜Ｘ≦０．５、ｍ：実数、Ｍ²⁺：Ｍｇ、Ｃ
ａまたはＺｎ、Ａ^n-：ｎ価の陰イオン、ｎは整数であ
る）この（Ｆ）成分の添加量は、樹脂組成物１００重量
部に対し、０．０２〜０．３重量部未満、好ましくは、
０．０５〜０．１重量部である。０．０２重量部以下で
は、樹脂組成物の耐錆性が損なわれ、０．１重量部以上
では、変色が起こりやすくなるので好ましくない。

【００２１】

【作用】本発明の耐変色性に優れる難白化性ポリプロピ
レン系樹脂組成物は、（Ａ）プロピレン・エチレンブロ
ック共重合体（ブロックＰＰと略す）５０〜９０重量
％、（Ｂ）プロピレン・エチレンランダム共重合体（ラ
ンダムＰＰと略す）５〜４５重量％、（Ｃ）密度０．９
４ｇ／ｃｍ³ 以上の高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥと略
す）５〜４５重量％を含む樹脂成分１００重量部に対し
て、少なくとも上記（Ｄ）〜（Ｆ）の添加剤成分を配合
したポリプロピレン系樹脂組成物である。（Ａ）成分自
体は剛性、機械的強度、耐熱性などに優れるが、上記の
ように難白化性が悪い欠点がある。（Ａ）成分に（Ｂ）
成分のみを配合すると難白化性は改良されるが、改良程
度は不十分である上、低温衝撃強度も低下する欠点があ
る。また、（Ａ）成分に（Ｃ）成分のみを配合すると難
白化性が改良されるが、改良程度はやはり不十分であ
り、また耐熱性も低下するので実用性がない。（Ａ）成
分の配合割合が９０重量％以上であると難白化性が悪化
し、５０重量％以下であると剛性、機械的強度、耐熱性
などが低下する。（Ｂ）成分の配合割合が４５重量％以
上であると剛性が不十分となり、５重量％以下であると
難白化性が不十分となる。（Ｃ）成分の配合割合が４５
重量％以上であると耐熱性が不十分となり、５重量％以
下であると難白化性の改良程度が不十分となる。

【００２２】本発明において（Ａ）成分に対して特定量
の（Ｂ）成分と（Ｃ）成分を配合すると難白化性が改良
されると共に、剛性、耐衝撃性、耐熱性、加工性などの
バランスがとれた最終組成物を得ることができる理由は
明らかではないが、（Ａ）成分に対して配合した特定量
の（Ｂ）成分と（Ｃ）成分が相乗的に作用する結果であ
ると考えられる。（Ｄ）成分の有機リン系酸化防止剤は
特に耐変色性を損なわずに（Ｅ）成分のヒンダードフェ
ノール系酸化防止剤とともに耐熱老化性に寄与する。
（Ｆ）成分の酸吸収剤は、共重合体中に残留している遊
離塩素を中和し、押出機や金型の腐食による錆の発生を
防止する。以上のように、（Ａ）成分、（Ｂ）成分およ
び（Ｃ）成分を特定割合で含む樹脂成分に対して、特定
量の（Ｄ）成分、（Ｅ）成分および（Ｆ）成分から成る
添加剤成分を配合することにより耐変色性が改良される
と共に、難白化性、耐熱老化性、耐熱性、耐錆性にも優
れ、かつ耐衝撃強度や曲げ強度などの機械的特性のバラ
ンスに優れたポリプロピレン系樹脂組成物が得られるも
のと考えられる。

【００２３】

【実施例】以下実施例により本発明を詳述するが、本発
明の主旨を逸脱しない限り本発明は実施例に限定される
ものではない。 （試験法） １．難白化試験 樹脂温度２３０℃、金型温度５０℃の射出条件で１００
ｍｍ×２００ｍｍ×２ｍｍ厚の射出板を成型し、デュポ
ン衝撃試験器を用い１ｋｇの重りを２０ｃｍの高さから
落下させ、試料の白化度合を４日後迄観察し、目視で判
定した。 判定基準 ◎：白化の広がりがまったくない ○：白化の広がりはないが白さが◎より目立つ △：白化の広がりが少し有り白化が目立つ ×：白化の広がりが大きく、白化が非常に目立つ

【００２４】２．食品汚染試験 白菜に塩を加えてからミキサーで細かく砕いたジュース
の中に、射出板（２ｍｍ厚）の試験片を浸漬させ４０℃
の恒温室に４日間放置後変色度合を目視にて判定した。 判定基準 ◎：変色が全くない ○：淡く変色がある △：色がわかる位、変色がある ×：濃い変色がある

【００２５】３．熱老化試験 １５０℃のオーブンに射出板（２ｍｍ厚）の試験片を入
れ、表面が茶色に変色する時間により判定した。 ◎：１０日間以上 ○：３〜１０日 △：１〜３日 ×：１日未満

【００２６】４．錆試験 軟鉄板を溶融状態の樹脂に埋め込み２時間後、冷却し５
０℃、湿度９８％以上の恒温室に２０時間放置後、軟鉄
板を樹脂から取り出し、錆の発生状態を目視にて判定し
た。 ◎：錆の発生全くなし ○：淡く錆が点状に若干付着する △：淡く錆が１／３位付着する ×：濃い錆が全面に付着する

【００２７】５．曲げ弾性率；ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準
じて試験した。

【００２８】６．衝撃強度（アイゾット）；ＪＩＳ Ｋ
６７５８に準じて試験した。

【００２９】７．耐熱性（荷重たわみ温度）；ＪＩＳ
Ｋ７２０７に準じて試験した。

【００３０】（樹脂成分） （ａ）ブロックＰＰ；ＭＦＲ＝８ｇ／１０分、Ｃ₂ 含量
＝７．５重量％、エチレン・プロピレン共重合部分の極
限粘度＝３．０（デカリン１３５℃の［η］の値）。 （ｂ）ブロックＰＰ；ＭＦＲ＝４５ｇ／１０分、Ｃ₂ 含
量＝７．５重量％、エチレン・プロピレン共重合部分の
極限粘度＝２．５（デカリン１３５℃の［η］の値）。 （ｃ）ランダムＰＰ；ＭＦＲ＝８ｇ／１０分、Ｃ₂ 含量
＝３重量％ （ｄ）ランダムＰＰ；ＭＦＲ＝４５ｇ／１０分、Ｃ₂ 含
量＝２．７重量％ （ｅ）ＨＤＰＥ；ＭＦＲ＝５．３ｇ／１０分、密度＝
０．９６３ｇ／ｃｍ³ （ｆ）ＨＤＰＥ；ＭＦＲ＝１７ｇ／１０分、密度＝０．
９５８ｇ／ｃｍ³

【００３１】（添加剤成分） （イ）有機リン系酸化防止剤；トリス（２，４−ジ−ｔ
−ブチルフェニル）フォスファイト（商品名；イルガフ
ォス−１６８、チバガイギー社製） （ロ）有機リン系酸化防止剤；ビス（２，６−ジ−ｔ−
ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトール−
ジフォスファイト（商品名；アデカスタブＰＥＰ−３
６、旭電化工業（株）製） （ハ）ヒンダードフェノール系酸化防止剤；テトラキス
［メチレン−３−（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４′
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン（商品
名；イルガノックス−１０１０、チバガイギー社製） （ニ）ヒンダードフェノール系酸化防止剤 ３，９−ビス［１，１−ジメチル−２−｛β−（３−ｔ
−ブチル−４−ビドロキシ−５−メチルフェニル）プロ
ピオニルオキシ｝エチル］−２，４，８，１０−テトラ
オキサスピロ［５，５］ウンデカン（商品名；アデカス
タブＡＯ−８０、旭電化工業（株）製）（商品名；スミ
ライザーＧＡ−８０、住友化学（株）製） （ホ）酸吸収剤；ステアリン酸カルシウム （ヘ）酸吸収剤；ハイドロタルサイト（商品名；ＤＨＴ
−４Ａ、協和化学（株）製）

【００３２】（実施例１）表１に示す配合で樹脂成分、
添加剤成分を混合して樹脂温度２３０℃、金型温度５０
℃の射出条件で１００ｍｍ×２００ｍｍ×２ｍｍ厚の射
出板を成型し、各種の試験を行った。結果を表１に示
す。

【００３３】（実施例２〜７）実施例１と同様にして表
１に示す配合で射出板を成型し、各種の試験を行った。
結果を表１に合わせて示す。

【００３４】（比較例１）ブロックＰＰ（ａ）のみを用
いて表１に示す配合で射出板を成型し、各種の試験を行
った。結果を表１に合わせて示す。加工性、剛性、機械
的強度などに優れ、かつ耐変色性、耐熱老化性、耐熱
性、耐錆性にも優れるが、難白化性が不十分である。

【００３５】（比較例２）ブロックＰＰ（ａ）とランダ
ムＰＰ（ｃ）を使用して表１に示す配合で射出板を成型
し、各種の試験を行った。結果を表１に合わせて示す。
加工性、剛性、機械的強度などに優れ、かつ耐変色性、
耐熱老化性、耐熱性、耐錆性にも優れるが、難白化性の
改良程度が不十分である。

【００３６】（比較例３）ブロックＰＰ（ａ）とＨＤＰ
Ｅ（ｅ）を使用して表１に示す配合で射出板を成型し、
各種の試験を行った。結果を表１に合わせて示す。加工
性、剛性、機械的強度などに優れ、かつ耐変色性、耐熱
老化性、耐熱性、耐錆性にも優れるが、難白化性の改良
程度が不十分である。

【００３７】（比較例４）ブロックＰＰ（ａ）とランダ
ムＰＰ（ｃ）およびＨＤＰＥ（ｅ）を使用してヒンダー
ドフェノール系酸化防止剤を使用せず、表１に示す配合
で射出板を成型し、各種の試験を行った。結果を表１に
合わせて示す。加工性、剛性、機械的強度などに優れ、
かつ耐変色性、耐錆性、難白化性、耐熱性にも優れる
が、耐熱老化性が不十分である。

【００３８】（比較例５）ブロックＰＰ（ａ）とランダ
ムＰＰ（ｃ）およびＨＤＰＥ（ｅ）を使用して有機リン
系酸化防止剤を使用せず、表１に示す配合で射出板を成
型し、各種の試験を行った。結果を表１に合わせて示
す。加工性、剛性、機械的強度などに優れ、かつ耐熱老
化性、耐熱性、耐錆性、難白化性も改良されるが、耐変
色性が不十分である。

【００３９】（比較例６）ブロックＰＰ（ａ）とランダ
ムＰＰ（ｃ）およびＨＤＰＥ（ｅ）を使用して酸吸収剤
を使用せず、表１に示す配合で射出板を成型し、各種の
試験を行った。結果を表１に合わせて示す。加工性、剛
性、機械的強度、耐熱老化性、耐熱性、難白化性、耐変
色性に優れるが、耐錆性が不十分である。

【００４０】

【表１】

【００４１】（比較例７）（Ａ）〜（Ｃ）樹脂成分およ
び（Ｄ）〜（Ｆ）添加剤成分を全て表２に示す配合割合
で配合してあるが、（Ａ）樹脂成分の含有量が本発明の
範囲外である樹脂組成物を用いて射出板を成型し、各種
の試験を行った。結果を表２に示す。加工性、機械的強
度、耐熱老化性、難白化性、耐変色性、耐錆性に優れる
が、剛性および耐熱性が不十分である。

【００４２】（比較例８）含有量が本発明の範囲外であ
る（Ａ）樹脂成分に、（Ｃ）樹脂成分および（Ｄ）〜
（Ｆ）添加剤成分を表２に示す配合割合で配合した樹脂
組成物を用いて射出板を成型し、各種の試験を行った。
結果を表２に示す。加工性、剛性、機械的強度、耐熱老
化性、耐熱性、耐変色性、耐錆性に優れるが、難白化性
が不十分である。

【００４３】（比較例９）（Ａ）〜（Ｃ）樹脂成分およ
び（Ｄ）〜（Ｆ）添加剤成分を全て表２に示す配合割合
で配合してあるが、（Ｂ）および（Ｃ）樹脂成分の含有
量が本発明の範囲外である樹脂組成物を用いて射出板を
成型し、各種の試験を行った。結果を表２に示す。加工
性、機械的強度、耐熱老化性、難白化性、耐変色性、耐
錆性に優れるが、剛性および耐熱性が不十分である。

【００４４】（比較例１０）（Ａ）〜（Ｃ）樹脂成分お
よび（Ｄ）〜（Ｆ）添加剤成分を全て表２に示す配合割
合で配合してあるが、（Ｂ）樹脂成分の含有量が本発明
の範囲外である樹脂組成物を用いて射出板を成型し、各
種の試験を行った。結果を表２に示す。加工性、剛性、
機械的強度、耐熱老化性、耐熱性、耐変色性、耐錆性に
優れるが、難白化性が不十分である。

【００４５】（比較例１１）（Ａ）〜（Ｃ）樹脂成分お
よび（Ｄ）〜（Ｆ）添加剤成分を全て表２に示す配合割
合で配合してあるが、（Ｂ）および（Ｃ）樹脂成分の含
有量が本発明の範囲外である樹脂組成物を用いて射出板
を成型し、各種の試験を行った。結果を表２に示す。加
工性、剛性、機械的強度、耐熱老化性、耐変色性、耐錆
性、難白化性に優れるが、耐熱性が不十分である。

【００４６】（比較例１２）（Ａ）〜（Ｃ）樹脂成分お
よび（Ｄ）〜（Ｆ）添加剤成分を全て表２に示す配合割
合で配合してあるが、（Ｃ）樹脂成分の含有量が本発明
の範囲外である樹脂組成物を用いて射出板を成型し、各
種の試験を行った。結果を表２に示す。加工性、剛性、
機械的強度、耐熱老化性、耐熱性、耐変色性、耐錆性に
優れるが、難白化性が不十分である。

【００４７】

【表２】

【００４８】

【発明の効果】本発明の耐変色性に優れる難白化性ポリ
プロピレン系樹脂組成物は、（Ａ）プロピレン・エチレ
ンブロック共重合体、（Ｂ）プロピレン・エチレンラン
ダム共重合体および（Ｃ）密度０．９４ｇ／ｃｍ³ 以上
の高密度ポリエチレンを特定量含む樹脂成分に対して、
特定量の（Ｄ）有機リン系酸化防止剤、（Ｅ）ヒンダー
ドフェノール系酸化防止剤および（Ｆ）酸吸収剤を配合
した樹脂組成物であり、従来のポリプロピレン系樹脂組
成物の欠点である耐変色性、難白化性などの問題を解決
するとともに、加工性、耐熱老化性、耐熱性、耐錆性に
も優れ、かつ耐衝撃強度や曲げ強度などの機械的特性を
バランスよく有しているので、食品容器の用途は勿論、
家庭用コンテナー、衣装ケース、シール容器などの用途
にも使用することができるので産業上の利用価値が高
い。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 23:04） (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 53/00 C08K 5/13 C08K 5/49

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）プロピレン・エチレンブロック共重合体 ５０〜９０重量％ （Ｂ）プロピレン・エチレンランダム共重合体 ５〜４５重量％ （Ｃ）密度０．９４ｇ／ｃｍ³ 以上の高密度ポリエチレン樹脂 ５〜４５重量％ を含む樹脂成分１００重量部に対して、少なくとも下記
   （Ｄ）〜（Ｆ）の添加剤成分を配合したことを特徴とす
   る耐変色性に優れる難白化性ポリプロピレン系樹脂組成
   物。 （Ｄ）有機リン系酸化防止剤 ０．０１〜０．５重量部 （Ｅ）ヒンダードフェノール系酸化防止剤 ０．０１〜０．１重量部 （Ｆ）酸吸収剤 ０．０２〜０．３重量部
2. 【請求項２】 （Ａ）プロピレン・エチレンブロック共
   重合体のメルトフローレートが４〜６０g/10min.、エチ
   レン含有量５〜２０重量％、エチレン・プロピレン共重
   合部の極限粘度１．５〜８ｄｌ／ｇであり、（Ｂ）プロ
   ピレン・エチレンランダム共重合体のメルトフローレー
   トが６〜５０g/10min.、エチレン含有量１〜１０重量％
   であり、（Ｃ）密度０．９４ｇ／ｃｍ³ 以上の高密度ポ
   リエチレンのメルトフローレートが０．２〜２５g/10mi
   n.であることを特徴とする請求項１記載の耐変色性に優
   れる難白化性ポリプロピレン系樹脂組成物。