JPH0564984B2 - - Google Patents
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- JPH0564984B2 JPH0564984B2 JP61215662A JP21566286A JPH0564984B2 JP H0564984 B2 JPH0564984 B2 JP H0564984B2 JP 61215662 A JP61215662 A JP 61215662A JP 21566286 A JP21566286 A JP 21566286A JP H0564984 B2 JPH0564984 B2 JP H0564984B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- parts
- propylene polymer
- present
- propylene
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
［産業上の利用分野］
本発明はプロピレン重合体組成物に関し、特に
剛性が改良され、かつ成形機等の腐食の問題のな
いプロピレン重合体組成物に関するものである。 ［従来の技術］ プロピレン重合体は、そのすぐれた力学特性、
成形性等の特性を生かして、種々の用途に使用さ
れている。しかしながら、用途によつてはさらに
高度の剛性が要求される場合がある。 プロピレン重合体に高度の剛性を付与するため
に、従来から種々の技術が提案されているが、な
かでもタルク等の無機フイラー、カルボン酸の金
属塩、芳香族カルボン酸のアルミニウム塩、ソル
ビトール系化合物等の増核剤を添加する方法がよ
く知られており、とりわけ、芳香族リン酸金属塩
系の増核剤はその添加効果が大きなものとして知
られている。 一方、プロピレン重合体は、一般にチーグラ
ー・ナツタ触媒を使用して製造され、その触媒成
分からくる酸性成分が、製造工程において脱触媒
工程の有無に拘らず微量存在し、プロピレン重合
体の成形に用いられる成形機、金型等の腐食を起
こさせる。また、添加剤には酸性を示すものがあ
り、これが腐食の問題を生ぜしめることもある。
この問題を解決するためにステアリン酸カルシウ
ム等の中和剤を添加することが行なわれている。 ［発明が解決しようとする問題点］ 本発明者等は、プロピレン重合体の剛性を高め
る目的で芳香族リン酸金属塩系の増核剤を添加し
たところ、得られた組成物の剛性はなお不満足な
ものであつた。 ［問題点を解決するための手段］ 上記の問題を解決するために、本発明者等は
種々の配合物について検討した結果、前記芳香族
リン酸金属塩に加えて、特定の添加物を配合する
ことによりその目的を達したものである。 即ち本発明は、結晶性プロピレン重合体100重
量部に対し、下記の(A)〜(C)成分を配合したことを
特徴とするプロピレン重合体組成物である。 (A) 芳香族リン酸金属塩系増核剤0.01〜２重量
部、 (B) ハイドロタルサイト類0.005〜0.5重量部およ
び／または (C) 高級脂肪酸の周期律表第属金属塩0.005〜
0.3重量部。 本発明で用いられる結晶性プロピレン重合体に
は、プロピレン単独重合体のほかに、プロピレン
と他のα−オレフイン類、例えばエチレン、１−
ブテン、１−ペンテン、４−メチルペンテン−１
等や酢酸ビニル等との共重合体がある。具体的に
は、ホモポリプロピレン、プロピレン・エチレン
−ブロツクまたはランダム共重合体、プロピレ
ン・エチレン・１−ブテン共重合体などが好例で
あるが、これらに限定されない。 これらのプロピレン重合体は、通常、チーグラ
ー・ナツタ触媒により重合されるのが一般である
が、この触媒には塩化マグネシウム等の担体に触
媒成分を担持させたものも用いられる。重合法と
しては、ヘプタン等の溶剤中においてスラリー状
にて製造されるほか、無溶媒で液相状態または気
相状態で重合させて製造される。さらに近年の触
媒医術の進歩により、脱触媒工程が不要な重合体
製造プロセスも実現化しているが、これらのプロ
セスで製造されたプロピレン重合体において本発
明の効果はより顕著に発揮される。 本発明に用いられる(A)成分である芳香族リン酸
の金属塩の具体例としては、例えばビス（４−ｔ
−ブチルフエニル）リン酸のナトリウム塩および
リチウム塩、２，2′−メチレン−ビス（４，６−
ジ−ｔ−ブチルフエニル）リン酸のナトリウム塩
およびリチウム塩、２，2′−エチリデン−ビス
（４，６−ジ−ｔ−ブチルフエニル）リン酸のナ
トリウム塩およびリチウム塩、ビス（４−ｔ−ブ
チルフエニル）リン酸のカリウム塩、２，2′−メ
チリデン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフエニ
ル）リン酸のカリウム塩等が挙げられるが、これ
らに限定されるものではない。特に好ましくはビ
ス（４−ｔ−ブチルフエニル）リン酸ナトリウ
ム、２，2′−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−
ブチルフエニル）リン酸ナトリウムが用いられ
る。 これらのリン酸塩の添加量は、プロピレン重合
体100重量部に対して0.01〜２重量部、好ましく
は0.03〜0.5重量部である。この範囲未満の配合
では増核効果が小さく、これを越えた配合は不経
済であり、かつ、成形品の衝撃強度への影響が出
てくるおそれがある。 本発明の(B)成分であるハイドロタルサイト類
は、Mg4.5Al2（OH）13CO3・3.5H2Oで示される化
合物であり、粒径、表面処理等の相異で種々のグ
レードを有する。添加量としてはプロピレン重合
体100重量部当り0.005〜0.5重量部、好ましくは
0.01〜0.3重量部である。 本発明の(C)成分である高級脂肪酸の周期律表第
族金属塩の例としては、ステアリン酸リチウ
ム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリ
ウム、12−ヒドロキシ−ステアリン酸リチウム、
モンタン酸ナトリウムなどが挙げられるが、これ
に限定はされない。 好ましいものとしては、スエタリン酸ナトリウ
ム、モンタン酸ナトリウム、ステアリン酸リチウ
ム等が挙げられる。添加量といせはプロピレン重
合体100重量部当り0.005〜0.3重量部、好ましく
は0.01〜0.2重量部、特に好ましくは0.01〜0.15重
量部である。 本発明の組成物においては、(B)成分または(C)成
分の一方を省略することができる。この場合の配
合としては、ハイドロタルサイト類の方が該高級
脂肪酸金属塩よりも好ましい。 本発明のプロピレン重合体組成物には、本発明
の効果を大きく損なわない限り、他の付加的成分
を配合することができる。 即ち、フエノール系、イオウ系、亜リン酸エス
テル系並びにフオスフオルナイト系の酸化防止
剤、ベンゾエート系、ベンゾフエノン系、トリア
ゾール系、ヒンダードアミン系、ニツケル系等の
光安定剤、その他必要に応じて金属不活性化剤、
帯電防止剤、滑剤、有機無機の顔料、充填剤、過
酸化物、発泡剤、難燃剤、他の増核剤等を本発明
の効果を損なわない範囲で添加することができ
る。 本発明のプロピレン重合体組成物は、通常の方
法にて製造することができる。例えばプロピレン
重合体のパウダーに本発明の(A)成分、(B)成分およ
びまたは(C)成分を添加し、必要に応じて酸化防止
剤他の成分を入れヘンシエルミキサーにて撹拌混
合した後、押出機にて溶融混練して押出し、ペレ
ツトとする。このペレツトを射出成形、圧縮成
形、シート成形、フイルム成形、ブロー成形、真
空成形等の成形機にて目的とする成形品に加工す
るのが一般的であるが、添加成分を高濃度に濃縮
したマスターバツチを作り、これを成形加工時に
添加する方法でもよい。 ［作用および効果］ 本発明の組成物は、プロピレン重合体の剛性を
高める効果が知られていた芳香族リン酸金属塩系
の増核剤にハイドロタルサイト類および／または
高級脂肪酸の金属塩を併用することによりプロピ
レン重合体の剛性を高めると共に、成形機に対す
る腐食作用を防止したもので、その作用機構につ
いては必ずしも明らかではない。特に腐食防止に
ついては、従来のステアリン酸カルシウムやステ
アリン酸マグネシウムの添加が剛性の低下を生じ
て増核剤の効果を相殺していたのに対し、本願組
成物においては高剛性が維持されている。 ［実施例］ 以下の実施例において用いられた添加物は以下
のものである。 (A) 成分 (a)：ビス（４−ｔ−ブチルフエニル）リン酸ナ
トリウム（アデカ・アーガス製、マーク
NA10） (b)：２，2′−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ
−ブチルフエニル）リン酸ナトリウム（アデ
カ・アーガス製、マークNA11） (B) 成分 (c)：ハイドロタルサイト（協和化学製、DHT
−4A） (C) 成分 (d)：ステアリン酸リチウム（試薬） (e)：ステアリン酸ナトリウム（同上） (f)：モンタン酸ナトリウム（ヘキスト製、ホス
タルブNaW2） その他の配合物 (g)：ステアリン酸カルシウム｛耕正(株)製｝ (h)：ステアリン酸マグネシウム（試薬） (i)：３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−
トルエン（吉富製薬製、BHT） (j)：テトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフエニル）プロピ
オネート］メタン（チバ・ガイギー製、イルガ
ノツクス1010） (k)：ジステアリルペンタエリスリトールジホスフ
アイト（ボーグ・ワーナー製、ウエストン618） 実施例１〜９および比較例１〜８ メルトフローレイト（2.16Kg荷重、230℃）＝10
ｇ／10分のプロピレン単独重合体100重量部に、
上記添加剤を第１表に示す配合量で配合し、ヘン
シエルミキサーにてブレンドした後、30mmφの押
出機（230℃）にて溶融混練して押出しペレツト
とした。このペレトを射出成形機（240℃）にか
け、厚さ４mmの試片を成形した。この試片を用い
て曲げ弾性率（JIS K7203）を測定した。また研
磨した鉄板に該ペレツトを接触させ、280℃にて
30分間加熱した後、鉄板表面の曇りの度合を目視
観
剛性が改良され、かつ成形機等の腐食の問題のな
いプロピレン重合体組成物に関するものである。 ［従来の技術］ プロピレン重合体は、そのすぐれた力学特性、
成形性等の特性を生かして、種々の用途に使用さ
れている。しかしながら、用途によつてはさらに
高度の剛性が要求される場合がある。 プロピレン重合体に高度の剛性を付与するため
に、従来から種々の技術が提案されているが、な
かでもタルク等の無機フイラー、カルボン酸の金
属塩、芳香族カルボン酸のアルミニウム塩、ソル
ビトール系化合物等の増核剤を添加する方法がよ
く知られており、とりわけ、芳香族リン酸金属塩
系の増核剤はその添加効果が大きなものとして知
られている。 一方、プロピレン重合体は、一般にチーグラ
ー・ナツタ触媒を使用して製造され、その触媒成
分からくる酸性成分が、製造工程において脱触媒
工程の有無に拘らず微量存在し、プロピレン重合
体の成形に用いられる成形機、金型等の腐食を起
こさせる。また、添加剤には酸性を示すものがあ
り、これが腐食の問題を生ぜしめることもある。
この問題を解決するためにステアリン酸カルシウ
ム等の中和剤を添加することが行なわれている。 ［発明が解決しようとする問題点］ 本発明者等は、プロピレン重合体の剛性を高め
る目的で芳香族リン酸金属塩系の増核剤を添加し
たところ、得られた組成物の剛性はなお不満足な
ものであつた。 ［問題点を解決するための手段］ 上記の問題を解決するために、本発明者等は
種々の配合物について検討した結果、前記芳香族
リン酸金属塩に加えて、特定の添加物を配合する
ことによりその目的を達したものである。 即ち本発明は、結晶性プロピレン重合体100重
量部に対し、下記の(A)〜(C)成分を配合したことを
特徴とするプロピレン重合体組成物である。 (A) 芳香族リン酸金属塩系増核剤0.01〜２重量
部、 (B) ハイドロタルサイト類0.005〜0.5重量部およ
び／または (C) 高級脂肪酸の周期律表第属金属塩0.005〜
0.3重量部。 本発明で用いられる結晶性プロピレン重合体に
は、プロピレン単独重合体のほかに、プロピレン
と他のα−オレフイン類、例えばエチレン、１−
ブテン、１−ペンテン、４−メチルペンテン−１
等や酢酸ビニル等との共重合体がある。具体的に
は、ホモポリプロピレン、プロピレン・エチレン
−ブロツクまたはランダム共重合体、プロピレ
ン・エチレン・１−ブテン共重合体などが好例で
あるが、これらに限定されない。 これらのプロピレン重合体は、通常、チーグラ
ー・ナツタ触媒により重合されるのが一般である
が、この触媒には塩化マグネシウム等の担体に触
媒成分を担持させたものも用いられる。重合法と
しては、ヘプタン等の溶剤中においてスラリー状
にて製造されるほか、無溶媒で液相状態または気
相状態で重合させて製造される。さらに近年の触
媒医術の進歩により、脱触媒工程が不要な重合体
製造プロセスも実現化しているが、これらのプロ
セスで製造されたプロピレン重合体において本発
明の効果はより顕著に発揮される。 本発明に用いられる(A)成分である芳香族リン酸
の金属塩の具体例としては、例えばビス（４−ｔ
−ブチルフエニル）リン酸のナトリウム塩および
リチウム塩、２，2′−メチレン−ビス（４，６−
ジ−ｔ−ブチルフエニル）リン酸のナトリウム塩
およびリチウム塩、２，2′−エチリデン−ビス
（４，６−ジ−ｔ−ブチルフエニル）リン酸のナ
トリウム塩およびリチウム塩、ビス（４−ｔ−ブ
チルフエニル）リン酸のカリウム塩、２，2′−メ
チリデン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフエニ
ル）リン酸のカリウム塩等が挙げられるが、これ
らに限定されるものではない。特に好ましくはビ
ス（４−ｔ−ブチルフエニル）リン酸ナトリウ
ム、２，2′−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−
ブチルフエニル）リン酸ナトリウムが用いられ
る。 これらのリン酸塩の添加量は、プロピレン重合
体100重量部に対して0.01〜２重量部、好ましく
は0.03〜0.5重量部である。この範囲未満の配合
では増核効果が小さく、これを越えた配合は不経
済であり、かつ、成形品の衝撃強度への影響が出
てくるおそれがある。 本発明の(B)成分であるハイドロタルサイト類
は、Mg4.5Al2（OH）13CO3・3.5H2Oで示される化
合物であり、粒径、表面処理等の相異で種々のグ
レードを有する。添加量としてはプロピレン重合
体100重量部当り0.005〜0.5重量部、好ましくは
0.01〜0.3重量部である。 本発明の(C)成分である高級脂肪酸の周期律表第
族金属塩の例としては、ステアリン酸リチウ
ム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリ
ウム、12−ヒドロキシ−ステアリン酸リチウム、
モンタン酸ナトリウムなどが挙げられるが、これ
に限定はされない。 好ましいものとしては、スエタリン酸ナトリウ
ム、モンタン酸ナトリウム、ステアリン酸リチウ
ム等が挙げられる。添加量といせはプロピレン重
合体100重量部当り0.005〜0.3重量部、好ましく
は0.01〜0.2重量部、特に好ましくは0.01〜0.15重
量部である。 本発明の組成物においては、(B)成分または(C)成
分の一方を省略することができる。この場合の配
合としては、ハイドロタルサイト類の方が該高級
脂肪酸金属塩よりも好ましい。 本発明のプロピレン重合体組成物には、本発明
の効果を大きく損なわない限り、他の付加的成分
を配合することができる。 即ち、フエノール系、イオウ系、亜リン酸エス
テル系並びにフオスフオルナイト系の酸化防止
剤、ベンゾエート系、ベンゾフエノン系、トリア
ゾール系、ヒンダードアミン系、ニツケル系等の
光安定剤、その他必要に応じて金属不活性化剤、
帯電防止剤、滑剤、有機無機の顔料、充填剤、過
酸化物、発泡剤、難燃剤、他の増核剤等を本発明
の効果を損なわない範囲で添加することができ
る。 本発明のプロピレン重合体組成物は、通常の方
法にて製造することができる。例えばプロピレン
重合体のパウダーに本発明の(A)成分、(B)成分およ
びまたは(C)成分を添加し、必要に応じて酸化防止
剤他の成分を入れヘンシエルミキサーにて撹拌混
合した後、押出機にて溶融混練して押出し、ペレ
ツトとする。このペレツトを射出成形、圧縮成
形、シート成形、フイルム成形、ブロー成形、真
空成形等の成形機にて目的とする成形品に加工す
るのが一般的であるが、添加成分を高濃度に濃縮
したマスターバツチを作り、これを成形加工時に
添加する方法でもよい。 ［作用および効果］ 本発明の組成物は、プロピレン重合体の剛性を
高める効果が知られていた芳香族リン酸金属塩系
の増核剤にハイドロタルサイト類および／または
高級脂肪酸の金属塩を併用することによりプロピ
レン重合体の剛性を高めると共に、成形機に対す
る腐食作用を防止したもので、その作用機構につ
いては必ずしも明らかではない。特に腐食防止に
ついては、従来のステアリン酸カルシウムやステ
アリン酸マグネシウムの添加が剛性の低下を生じ
て増核剤の効果を相殺していたのに対し、本願組
成物においては高剛性が維持されている。 ［実施例］ 以下の実施例において用いられた添加物は以下
のものである。 (A) 成分 (a)：ビス（４−ｔ−ブチルフエニル）リン酸ナ
トリウム（アデカ・アーガス製、マーク
NA10） (b)：２，2′−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ
−ブチルフエニル）リン酸ナトリウム（アデ
カ・アーガス製、マークNA11） (B) 成分 (c)：ハイドロタルサイト（協和化学製、DHT
−4A） (C) 成分 (d)：ステアリン酸リチウム（試薬） (e)：ステアリン酸ナトリウム（同上） (f)：モンタン酸ナトリウム（ヘキスト製、ホス
タルブNaW2） その他の配合物 (g)：ステアリン酸カルシウム｛耕正(株)製｝ (h)：ステアリン酸マグネシウム（試薬） (i)：３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−
トルエン（吉富製薬製、BHT） (j)：テトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフエニル）プロピ
オネート］メタン（チバ・ガイギー製、イルガ
ノツクス1010） (k)：ジステアリルペンタエリスリトールジホスフ
アイト（ボーグ・ワーナー製、ウエストン618） 実施例１〜９および比較例１〜８ メルトフローレイト（2.16Kg荷重、230℃）＝10
ｇ／10分のプロピレン単独重合体100重量部に、
上記添加剤を第１表に示す配合量で配合し、ヘン
シエルミキサーにてブレンドした後、30mmφの押
出機（230℃）にて溶融混練して押出しペレツト
とした。このペレトを射出成形機（240℃）にか
け、厚さ４mmの試片を成形した。この試片を用い
て曲げ弾性率（JIS K7203）を測定した。また研
磨した鉄板に該ペレツトを接触させ、280℃にて
30分間加熱した後、鉄板表面の曇りの度合を目視
観
【表】
× 曇る
察して腐食性を判定した。結果を第１表に示
す。 比較例についても同様な方法にて実験を行つ
た。
察して腐食性を判定した。結果を第１表に示
す。 比較例についても同様な方法にて実験を行つ
た。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 結晶性プロピレン重合体100重量部に対し、
下記の(A)〜(C)成分を配合したことを特徴とするプ
ロピレン重合体組成物。 (A) 芳香族リン酸金属塩系増核剤0.01〜２重量
部、 (B) ハイドロタルサイト類0.005〜0.5重量部およ
び／または (C) 高級脂肪酸の周期律表第属金属塩0.005〜
0.3重量部。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21566286A JPS6369853A (ja) | 1986-09-12 | 1986-09-12 | プロピレン重合体組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21566286A JPS6369853A (ja) | 1986-09-12 | 1986-09-12 | プロピレン重合体組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6369853A JPS6369853A (ja) | 1988-03-29 |
| JPH0564984B2 true JPH0564984B2 (ja) | 1993-09-16 |
Family
ID=16676099
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21566286A Granted JPS6369853A (ja) | 1986-09-12 | 1986-09-12 | プロピレン重合体組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6369853A (ja) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2647697B2 (ja) * | 1988-09-12 | 1997-08-27 | 東燃化学株式会社 | 繊維用高密度ポリエチレン組成物 |
| JP3046428B2 (ja) * | 1991-12-05 | 2000-05-29 | 旭電化工業株式会社 | 結晶性合成樹脂組成物 |
| JPH06118554A (ja) * | 1992-10-08 | 1994-04-28 | Fuji Photo Film Co Ltd | 写真印画紙用支持体及びその製造方法 |
| JPH0959453A (ja) * | 1995-08-23 | 1997-03-04 | Tonen Chem Corp | ポリプロピレン樹脂組成物 |
| JPH0959458A (ja) * | 1995-08-23 | 1997-03-04 | Tonen Chem Corp | プロピレン／エチレンランダム共重合体樹脂組成物 |
| JP4674839B2 (ja) * | 2001-05-17 | 2011-04-20 | 株式会社Adeka | 結晶性高分子組成物 |
| KR101588343B1 (ko) | 2008-08-28 | 2016-01-25 | 가부시키가이샤 아데카 | 폴리올레핀계 수지 조성물 |
| WO2017150662A1 (ja) | 2016-03-02 | 2017-09-08 | 株式会社Adeka | 樹脂添加剤組成物、熱可塑性樹脂組成物、およびその成形体 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5930737B2 (ja) * | 1975-10-18 | 1984-07-28 | 三井化学株式会社 | ポリオレフイン組成物 |
| JPS53105550A (en) * | 1977-02-28 | 1978-09-13 | Adeka Argus Chem Co Ltd | Polyolefin resin composition with improved transparence |
| JPS5580447A (en) * | 1978-12-14 | 1980-06-17 | Kyowa Chem Ind Co Ltd | Prevention of rust, deterioration or coloring of polyolefin and composition |
| JPS57200433A (en) * | 1981-06-05 | 1982-12-08 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Polyolefin resin composition |
| JPS581736A (ja) * | 1981-06-25 | 1983-01-07 | Adeka Argus Chem Co Ltd | ポリオレフイン系樹脂組成物 |
| JPS5930737A (ja) * | 1982-08-12 | 1984-02-18 | Nippon Sheet Glass Co Ltd | 湾曲ロ−ル装置 |
| JPS5996145A (ja) * | 1982-11-25 | 1984-06-02 | Ube Ind Ltd | ポリオレフイン組成物 |
| JPS6090238A (ja) * | 1983-10-24 | 1985-05-21 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | プロピレン重合体組成物 |
| JPS61113631A (ja) * | 1984-11-07 | 1986-05-31 | Adeka Argus Chem Co Ltd | ポリオレフイン樹脂組成物 |
| JPS61133251A (ja) * | 1984-12-03 | 1986-06-20 | Adeka Argus Chem Co Ltd | ポリオレフイン樹脂組成物 |
-
1986
- 1986-09-12 JP JP21566286A patent/JPS6369853A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6369853A (ja) | 1988-03-29 |
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|---|---|---|
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| EP0137482B1 (en) | Propylene-ethylene block copolymer composition | |
| KR910005690B1 (ko) | 폴리올레핀 조성물 | |
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