JP4077112B2 - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、色再現性および粒状性に優れたハロゲン化銀写真感光材料に関する。更に詳しくは現像主薬酸化体を迅速に捕捉する新規な化合物を含有するハロゲン化銀写真感光材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ハロゲン化銀カラー写真感光材料を露光後、芳香族第１級アミン現像主薬を含有する発色現像液で処理することによりカラー画像を形成させる方法は従来から良く知られている。この方式においては、通常、色再現には減色法が使われ、青、緑および赤に選択的に感光するハロゲン化銀乳剤とそれぞれ補色関係にあるイエロー、マゼンタおよびシアンの色画像形成剤（カプラー）とが使用される。
【０００３】
このような発色方式においては、必要以上に生成した現像主薬酸化体とカプラーとの反応によりカブリが発生したり、粒状性が悪化したりする問題、あるいは生成した現像主薬酸化体が他層へ拡散して色濁りを発生したりするといった問題を回避する目的で現像主薬酸化体を効率よく捕捉する化合物を添加することが知られている。
【０００４】
この様な現像主薬酸化体捕捉剤として、米国特許第３７００４５３号および同第４７３２８４５号等に記載されているバラスト化ハイドロキノン(１，４−ジヒドロキシベンゼン）化合物、米国特許第４４７４８７４号に記載されているバラスト化没食子酸（１，２，３−トリヒドロキシベンゼン）化合物、米国特許第４２０５９８７号および同第４４４７５２３号等に記載されているバラスト化スルホンアミドフェノールならびに米国特許第３７７０４３１号に記載されているバラスト化レゾルシノール（１，３−ジヒドロキシベンゼン）化合物、米国特許第５２３０９９２号、特開平４−２３８３４７号および同８−２４０８９２号等に記載されているヒドラジド化合物等のレドックス化合物が知られている。しかしながらこれらのレドックス化合物は現像主薬酸化体捕捉能（以下活性という）と安定性の両立が非常に困難で、高活性なものは長期保存時ハロゲン化銀乳剤に悪影響を及ぼしてカブリや階調の乱れを発生させるといった問題があり、また、安定性を向上させると活性の低下を招く。また、これらのレドックス化合物は現像主薬酸化体を捕捉することにより、それ自身が着色残留物を形成することが少なくない。
【０００５】
現像主薬酸化体捕捉剤の別の形態として、米国特許第３８７６４２８号、特開昭５０−１５０４３４号、特公昭５７−５１６６２号等に記載されているような現像主薬酸化体とカップリングすることにより実質的に無色の化合物を生成する無呈色カプラーや、特開昭５９−１７１９５５号、特開平１−１２９２５２号、特開平６−１３８６１２号等に記載されているようなカップリングにより水溶性の色素を形成して実質的に画像形成に寄与しない色素流出型カプラー等のカップリング反応を利用する方式が知られている。しかしながら、前者の無呈色カプラーにおいては活性が著しく低く、所望の効果を発揮するためには大量の無呈色カプラーを使用する必要がある。一方、後者の色素流出型のカプラーでは、カプラー母核及び離脱基の最適化により比較的容易に活性と安定性の両立が達成できるが、これらのカプラーは生成した色素が処理液に流れ出るため、処理液を汚染する懸念がある。処理液の低補充化が求められている昨今、この様な処理液の汚染は好ましいことではない。また、これらの色素流出型カプラーは構造が複雑で製造コストが高くなる場合が少なくない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、高活性で保存安定性に優れ、安価に製造可能でかつ処理液汚染の懸念のない新規な現像主薬酸化体の捕捉剤を含有し、粒状性が改良されたハロゲン化銀感光材料を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明の目的は、下記一般式（Ｉ）で表される化合物を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料によって達成された。
【０００８】
一般式（Ｉ） ＣＯＵＰ−Ａ−Ｅ−Ｂ
式中、ＣＯＵＰは現像主薬酸化体とカップリング可能なカプラー残基を表す。Ｅは求電子部位を表し、−ＣＯ−、−ＣＳ−、−ＣＯＣＯ−、−ＳＯ−、−ＳＯ ₂ −、−Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ ₅₁ ）−、および−Ｐ（＝Ｓ）（Ｒ ₅₁ ）−｛Ｒ ₅₁ は脂肪族基、アリール基、脂肪族オキシ基、アリールオキシ基、脂肪族チオ基、又はアリールチオ基を表す。｝から選択される。Ａは、ＣＯＵＰと現像主薬酸化体とのカップリング生成物における現像主薬由来でカップリング位に直接結合した窒素原子と求電子部位Ｅとの分子内求核置換反応により４乃至８員の環形成をともなってＢを放出させることが可能な下記一般式（ II ）−１〜（ II ）−８から選択される２価の連結基を表わし、ＣＯＵＰのカップリング位でＣＯＵＰと結合していてもよいし、ＣＯＵＰのカップリング位以外でＣＯＵＰと結合していてもよい。Ｂは写真的に不活性な基を表す。
一般式（ II ）−１ ×−（ＣＯ） _n1 −（Ｙ′） _n2 −｛Ｃ（Ｒ ₄₁ ） ( Ｒ ₄₂ ) ｝ _n4 −××
（ II ）−２ ×−（ＣＯ） _n1 −｛Ｎ（Ｒ ₄₃ ) ｝ _n3 −｛Ｃ（Ｒ ₄₁ ） ( Ｒ ₄₂ ) ｝ _n4 −××
（ II ）−３ ×−（Ｙ′） _n2 −（ＣＯ） _n1 −｛Ｃ（Ｒ ₄₁ ） ( Ｒ ₄₂ ) ｝ _n4 −××
（ II ）−４ ×−｛Ｎ（Ｒ ₄₃ ) ｝ _n3 −（ＣＯ） _n1 −｛Ｃ（Ｒ ₄₁ ） ( Ｒ ₄₂ ) ｝ _n4 −××
（ II ）−５ ×−（ＣＯ） _n1 −｛Ｃ（Ｒ ₄₁ ） ( Ｒ ₄₂ ) ｝ _n4 −（Ｙ′） _n2 −××
（ II ）−６ ×−（ＣＯ） _n1 −｛Ｃ（Ｒ ₄₁ ） ( Ｒ ₄₂ ) ｝ _n4 −｛Ｎ（Ｒ ₄₃ ) ｝ _n3 −××
（ II ）−７ ×−（Ｙ′） _n2 −××
（ II ）−８ ×−｛Ｎ（Ｒ ₄₃ ) ｝ _n3 −××
式中、×はＣＯＵＰと結合する部位を表し、××はＥと結合する部位を表し、Ｙ′は酸素原子または硫黄原子を表し、Ｒ ₄₁ 、Ｒ ₄₂ およびＲ ₄₃ はそれぞれ、水素原子、脂肪族基、アリール基、複素環基を表し、それぞれのＲ ₄₁ 、Ｒ ₄₂ およびＲ ₄₃ はお互いにあるいはＣＯＵＰと結合して環を形成してもよい。ｎ１およびｎ３は０乃至２の整数を表し、ｎ２は０または１を表し、ｎ４は１からから５の整数を表し（ｎ３およびｎ４が２以上の整数を表すとき、それぞれのＮ（Ｒ ₄₃ ）およびＣ（Ｒ ₄₁ ）（Ｒ ₄₂ ）は同じであっても異なっていてもよい。）、かつ、ＣＯＵＰと現像主薬酸化体とのカップリング生成物における現像主薬由来でカップリング位に直接結合した窒素原子と求電子部位Ｅとの分子内求核置換反応により４乃至８員の環を形成するようにｎ１＋ｎ２＋ｎ４、ｎ１＋ｎ３＋ｎ４、ｎ２およびｎ３が選ばれる。ただし、−Ｎ（Ｒ ₄₃ ）−がＥと直接結合するときＲ ₄₃ は水素原子であることはない。また、連結基ＡがＣＯＵＰのカップリング位で連結するとき、ＣＯＵＰと直接連結する部分が−Ｙ′−であることはない。
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下に本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下、「本発明の感材」または「本発明の感光材料」ともいう）において用いる現像主薬酸化体の捕捉剤について詳細に説明する。
【００１０】
本発明において用いる現像主薬酸化体の捕捉剤は、現像主薬酸化体とカップリングし、当該カップリング生成物における現像主薬由来でカップリング位に直接結合した窒素原子との分子内求核置換反応により実質的に色画像形成に寄与しない環を形成することにより現像主薬酸化体を捕捉することを特徴とするものであり、下記一般式（Ｉ）で表されるカプラーがこのような特徴を有する。
【００１１】
一般式（Ｉ） ＣＯＵＰ−Ａ−Ｅ−Ｂ
式中、ＣＯＵＰで表されるカプラー残基は、写真用カプラーとして一般的に知られているイエローカプラー残基（例えばアシルアセトアニリド、マロンジアニリドなどの開鎖ケトメチン型カプラー残基）、マゼンタカプラー残基（例えば、5-ピラゾロン型またはピラゾロトリアゾール型などのカプラー残基）、シアンカプラー残基（例えばフェノール型、ナフトール型またはピロロトリアゾール型などのカプラー残基）や米国特許第5681689号、特開平7-128824号、同7-128823号、同6-222526号、同9-258400号、同9-258401号、同9-269573号、同6-27612号等に記載されている新規な骨格を有するイエロー、マゼンタあるいはシアン色素形成用カプラー残基であってもよいし、その他のカプラー残基（例えば、米国特許第3632345号、同3928041号等に記載の芳香族アミン系現像主薬酸化体と反応して無色の物質を形成するカプラー残基や、米国特許第1939231号、同2181944号等に記載の芳香族アミン系現像主薬酸化体と反応して黒色もしくは中間色の物質を形成するカプラー残基）であってもよい。
【００１２】
ＣＯＵＰで表されるカプラー残基は、モノマーであっても、ダイマーカプラー、オリゴマーまたはポリマーカプラーの一部であってもよく、この場合にはカプラー内に１個より多くのＰＵＧが含有されていてもよい。
【００１３】
以下に本発明のＣＯＵＰの好ましい例を示すがこれらに限定されるものではない。
【００１４】
【化１】

【００１５】
【化２】

【００１６】
式中＊はＡとの結合位置を表す。Ｘは水素原子、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、R₃₁-、R₃₁O-、R₃₁S-、R₃₁OCOO-、R₃₂COO-、R₃₂(R₃₃)NCOO-、R₃₂CON(R₃₃)-を表し、Ｙは酸素原子、硫黄原子、R₃₂N＝またはR₃₂ON＝を表す。ここで、
R₃₁は脂肪族基（脂肪族基とは飽和または不飽和、鎖状または環状、直鎖または分岐、置換または無置換の脂肪族炭化水素基を表し、以後同義で脂肪族基を用いる）、アリール基または複素環基を表す。
【００１７】
R₃₁で表される脂肪族基は好ましくは炭素数1〜32、さらに好ましくは1〜22の脂肪族基であり、具体例としては、メチル、エチル、ビニル、エチニル、プロピル、イソプロピル、2-プロペニル、2-プロピニル、ブチル、イソブチル、ｔ-ブチル、ｔ-アミル、ヘキシル、シクロヘキシル、2-エチルヘキシル、オクチル、1,1,3,3-テトラメチルブチル、デシル、ドデシル、ヘキサデシルおよびオクタデシルが挙げられる。R₃₁で表されるアリール基は好ましくは炭素数6〜32、さらに好ましくは6〜22の置換または無置換のアリール基であり、具体例としては、フェニル、トリルおよびナフチルが挙げられる。R₃₁で表される複素環基は好ましくは炭素数1〜32、さらに好ましくは1〜22の置換または無置換の複素環基であり、具体例としては、2-フリル、2-ピロリル、2-チエニル、3-テトラヒドロフラニル、4-ピリジル、2-ピリミジニル、2-(1,3,4-チアジアゾリル)、2-ベンゾチアゾリル、2-ベンゾオキサゾリル、2-ベンゾイミダゾリル、2-ベンゾセレナゾリル、2-キノリル、2-オキサゾリル、2-チアゾリル、2-セレナゾリル、5-テトラゾリルおよび2-(1,3,4-オキサジアゾリル)、2-イミダゾリル等が挙げられる。
【００１８】
R₃₂およびR₃₃はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族基、アリール基または複素環基を表す。R₃₂およびR₃₃で表される脂肪族基、アリール基および複素環基はR₃₁と同義である。
【００１９】
好ましくは、Ｘは水素原子、脂肪族基、脂肪族オキシ基、脂肪族チオ基またはR₃₂CON(R₃₃)-を表し、Ｙは酸素原子を表す。
【００２０】
上記および以下に説明する基に適した置換基および以下で述べる“置換基”としては例えば、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、ヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホ基、シアノ基、ニトロ基、アルキル基（例えば、メチル、エチル、ヘキシル）、フルオロアルキル基（例えば、トリフルオロメチル）、アリール基（例えば、フェニル、トリル、ナフチル）、複素環基（例えば、R₃₁で述べた複素環基）、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、オクチルオキシ）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ、ナフチルオキシ）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ、ブチルチオ）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ）、アミノ基（例えば、アミノ、N-メチルアミノ、N,N-ジメチルアミノ、N-フェニルアミノ）、アシル基（例えば、アセチル、プロピオニル、ベンゾイル）、アルキルまたはアリールスルホニル基（例えば、メチルスルホニル、フェニルスルホニル）、アシルアミノ基（例えば、アセチルアミノ、ベンゾイルアミノ）、アルキルまたはアリールスルホニルアミノ基（例えば、メタンスルホニルアミノ、ベンゼンスルホニルアミノ）、カルバモイル基（例えば、カルバモイル、N-メチルアミノカルボニル、N,N-ジメチルアミノカルボニル、N-フェニルアミノカルボニル）、スルファモイル基（例えば、スルファモイル、N-メチルアミノスルホニル、N,N-ジメチルアミノスルホニル、N-フェニルアミノスルホニル）、アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、オクチルオキシカルボニル）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェノキシカルボニル、ナフチルオキシカルボニル）、アシルオキシ基（例えば、アセチルオキシ、ベンゾイルオキシ）、アルコキシカルボニルオキシ基（例えば、メトキシカルボニルオキシ、エトキシカルボニルオキシ）、アリールオキシカルボニルオキシ基（例えば、フェノキシカルボニルオキシ）、アルコキシカルボニルアミノ基（例えば、メトキシカルボニルアミノ、ブトキシカルボニルアミノ）、アリールオキシカルボニルアミノ基（例えば、フェノキシカルボニルアミノ）、アミノカルボニルオキシ基（例えば、N-メチルアミノカルボニルオキシ、N-フェニルアミノカルボニルオキシ）、アミノカルボニルアミノ基（例えば、N-メチルアミノカルボニルアミノ、N-フェニルアミノカルボニルアミノ）が挙げられる。
【００２１】
R₁₁、R₁₂はそれぞれ独立に、R₃₂CO-、R₃₁OCO-、R₃₂(R₃₃)NCO-、R₃₁SO_n-、R₃₂(R₃₃)NSO₂-またはシアノ基を表す。ここで、R₃₁、R₃₂およびR₃₃は上記と同義であり、nは1または2を表す。
【００２２】
R₁₃は上述のR₃₁と同義の基を表す。
【００２３】
R₁₄はR₃₂-、R₃₂CON(R₃₃)-、R₃₂(R₃₃)N-、R₃₁SO₂ N(R₃₂)-、R₃₁S-、R₃₁O-、R₃₁OCON(R₃₂)-、R₃₂(R₃₃)NCON(R₃₄)-、R₃₁OCO-、R₃₂(R₃₃)NCO-またはシアノ基を表す。ここで、R₃₁、R₃₂およびR₃₃は上記と同義であり、R₃₄はR₃₂と同義の基を表す。
【００２４】
R₁₅とR₁₆はそれぞれ独立に置換基を表し、好ましくはR₃₂-、R₃₂CON(R₃₃)-、R₃₁SO₂ N(R₃₂)-、R₃₁S-、R₃₁O-、R₃₁OCON(R₃₂)-、R₃₂(R₃₃)NCON(R₃₄)-、R₃₁OCO-、R₃₂(R₃₃)NCO-、ハロゲン原子またはシアノ基を表し、さらに好ましくはR₃₁で表される基である。ここで、R₃₁、R₃₂、R₃₃およびR₃₄は上記と同義である。
【００２５】
R₁₇は置換基を表し、pは0乃至4の整数を表し、qは0乃至3の整数を表す。R₁₇の好ましい置換基としては、R₃₁-、R₃₂CON(R₃₃)-、R₃₁OCON(R₃₂)-、R₃₁SO₂ N(R₃₂)-、R₃₂(R₃₃)NCON(R₃₄)-、R₃₁S-、R₃₁O-、ハロゲン原子が挙げられる。ここで、R₃₁、R₃₂、R₃₃およびR₃₄は上記と同義である。また、pおよびqが2以上の場合、それぞれのR₁₇は同じであっても異なっていてもよいし、隣接するR₁₇同士で結合して環を形成してもよい。一般式（Ｉ-1E）、（Ｉ-2E）の好ましい態様は、水酸基のオルト位の少なくとも一方がR₃₂CONH-、R₃₁OCONH-またはR₃₂(R₃₃)NCONH-で置換されたものである。
【００２６】
R₁₈は置換基を表し、rは0乃至6の整数を表し、sは0乃至5の整数を表す。R₁₈の好ましい置換基としては、R₃₂CON(R₃₃)-、R₃₁OCON(R₃₂)-、R₃₁SO₂ N(R₃₂)-、R₃₂(R₃₃)NCON(R₃₄)-、R₃₁S-、R₃₁O-、R₃₂(R₃₃)NCO-、R₃₂(R₃₃)NSO₂ -、R₃₁OCO-、シアノ基またはハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）が挙げられる。ここで、R₃₁、R₃₂、R₃₃およびR₃₄は上記と同義である。rおよびsが2以上の場合、それぞれのR₁₈は同じであっても異なっていてもよいし、隣接するR₁₈同士で結合して環を形成してもよい。一般式（Ｉ-1F）、（Ｉ-2F）、（Ｉ-3F）の好ましい態様は、水酸基のオルト位がR₃₂CONH-、R₃₂HNCONH-、R₃₂(R₃₃)NSO₂-またはR₃₂NHCO-で置換されたものである。
【００２７】
R₁₉は置換基を表し、好ましくは、R₃₂-、R₃₂CON(R₃₃)-、R₃₁SO₂N(R₅₃)-、R₃₁S-、R₃₁O-、R₃₁OCON(R₃₂)-、R₃₂(R₃₃)NCON(R₃₄)-、R₃₁OCO-、R₃₂(R₃₃)NSO₂-、R₃₂(R₃₃)NCO-、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）またはシアノ基を表し、さらに好ましくはR₃₂で表される基である。ここで、R₃₁、R₃₂、R₃₃およびR₃₄は上記と同義である。
【００２８】
R₂₀とR₂₁はそれぞれ独立に置換基を表し、好ましくはR₃₂-、R₃₂CON(R₃₃)-、R₃₁SO₂N(R₃₂)-、R₃₁S-、R₃₁O-、R₃₁OCON(R₃₂)-、R₃₂(R₃₃)NCON(R₃₄)-、R₃₂(R₃₃)NCO-、R₃₂(R₃₃)NSO₂-、R₃₁OCO-、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）およびシアノ基を表し、さらに好ましくは、R₃₂(R₃₃)NCO-、R₃₂(R₃₃)NSO₂-、トリフルオロメチル基、R₃₁OCO-およびシアノ基を表す。ここで、R₃₁、R₃₂、R₃₃およびR₃₄は上記と同義である。
【００２９】
Ｅは-CO-、-CS-、-COCO-、-SO-、-SO₂-、-P(＝O)(R₅₁)-、-P(＝S)(R₅₁)-（R₅₁は脂肪族基、アリール基、脂肪族オキシ基、アリールオキシ基、脂肪族チオ基、アリールチオ基を表す。）を表し、好ましくは-CO-である。
【００３０】
ＡはＣＯＵＰと現像主薬酸化体とのカップリング生成物における現像主薬部分の窒素原子と求電子部位Ｅとの分子内求核置換反応により、（好ましくは４乃至８員の、より好ましくは５乃至７員の、さらに好ましくは６員の）環形成をともなってＢを放出することのできる連結基を表す。
【００３１】
Ａで表される連結基としては例えば以下のものが挙げられる。
【００３２】
×−（ＣＯ）_n1−（Ｙ′）_n2−｛Ｃ（Ｒ₄₁）(Ｒ₄₂)｝_n4−××
×−（ＣＯ）_n1−｛Ｎ（Ｒ₄₃)｝_n3−｛Ｃ（Ｒ₄₁）(Ｒ₄₂)｝_n4−××
×−（Ｙ′）_n2−（ＣＯ）_n1−｛Ｃ（Ｒ₄₁）(Ｒ₄₂)｝_n4−××
×−｛Ｎ（Ｒ₄₃)｝_n3−（ＣＯ）_n1−｛Ｃ（Ｒ₄₁）(Ｒ₄₂)｝_n4−××
×−（ＣＯ）_n1−｛Ｃ（Ｒ₄₁）(Ｒ₄₂)｝_n4−（Ｙ′）_n2−××
×−（ＣＯ）_n1−｛Ｃ（Ｒ₄₁）(Ｒ₄₂)｝_n4−｛Ｎ（Ｒ₄₃)｝_n3−××
×−（Ｙ′）_n2−××、×−｛Ｎ（Ｒ₄₃)｝_n3−××。
【００３３】
式中、×はＣＯＵＰと結合する部位を表し、××はＥと結合する部位を表し、Ｙ′は酸素原子または硫黄原子を表し、Ｒ_{41 、}Ｒ₄₂およびＲ₄₃はそれぞれ、水素原子、脂肪族基、アリール基、複素環基（それぞれの脂肪族基、アリール基、複素環基はＲ₃₁で説明したものと同義である。）を表し、それぞれのＲ_{41 、}Ｒ₄₂およびＲ₄₃はお互いにあるいはＣＯＵＰと結合して環を形成してもよい。
【００３４】
ｎ１およびｎ３は各々０乃至２の整数を表し、ｎ２は０または１を表し、ｎ４は１から５の整数を表し（ｎ３およびｎ４が２以上の整数を表すとき、それぞれのＮ（Ｒ₄₃）およびＣ（Ｒ₄₁）（Ｒ₄₂）は同じであっても異なっていてもよい。）、かつ、ＣＯＵＰと現像主薬酸化体とのカップリング生成物における現像主薬由来でカップリング位に直接結合した窒素原子と求電子部位Ｅとの分子内求核置換反応により４乃至８員の環を形成するようにｎ１＋ｎ２＋ｎ４、ｎ１＋ｎ３＋ｎ４、ｎ２およびｎ３が選ばれる。ただし、−Ｎ（Ｒ₄₃）−がＥと直接結合するときＲ₄₃は水素原子でない。また、連結基ＡがＣＯＵＰのカップリング位で連結するとき、ＣＯＵＰと直接連結する部分が−Ｙ′−であることはない。
【００３５】
ＣＯＵＰと連結基Ａとの結合位置は、カプラーと現像主薬酸化体とがカップリング反応した後、カップリング生成物における現像主薬由来の窒素原子と求電子部位Ｅとの分子内求核置換反応により（好ましくは４乃至８員の、より好ましくは５乃至７員の、さらに好ましくは６員の）環形成をともなってＢを放出させることが可能であればいずれでもよいが、好ましくはＣＯＵＰのカップリング位またはその近傍位（カップリング位の隣の原子またはその隣の原子）である。
【００３６】
連結基ＡがＣＯＵＰで表されるカプラー残基の１）カップリング位、２）カップリング位の隣の原子および３）カップリング位の隣の隣の原子に結合した場合の本発明のカプラーおよび本発明のカプラーとＡｒＮＨ₂で表される芳香族アミン系現像主薬の酸化体（Ａｒ′＝ＮＨ）との反応は下式で表すことができる。
【００３７】
【化３】

【００３８】
一般式（Ｉ−１）｛ここで、好ましくはＣＯＵＰは、（Ｉ−１Ａ）、（Ｉ−１Ｂ）、（Ｉ−１Ｃ）、（Ｉ−１Ｄ）、（Ｉ−１Ｅ）、（Ｉ−１Ｆ）、（Ｉ−１Ｇ）で表される。｝に対して好ましいＡとして例えば以下のものを挙げることができ、
×−ＣＯ−Ｃ（Ｒ₄₁）(Ｒ₄₂)−Ｃ（Ｒ₄₁）(Ｒ₄₂)−××、
×−Ｃ（Ｒ₄₁）(Ｒ₄₂)−Ｃ（Ｒ₄₁）(Ｒ₄₂)−××、
×−Ｃ（Ｒ₄₁）(Ｒ₄₂)−Ｃ（Ｒ₄₁）(Ｒ₄₂)−Ｃ（Ｒ₄₁）(Ｒ₄₂)−××、
×−Ｃ（Ｒ₄₁）(Ｒ₄₂)−Ｎ（Ｒ₄₃）−××、
×−Ｃ（Ｒ₄₁）(Ｒ₄₂)−Ｃ（Ｒ₄₁）(Ｒ₄₂)−Ｏ−××、
×−Ｃ（Ｒ₄₁）(Ｒ₄₂)−Ｃ（Ｒ₄₁）(Ｒ₄₂)−Ｓ−××、
×−Ｃ（Ｒ₄₁）(Ｒ₄₂)−Ｃ（Ｒ₄₁）(Ｒ₄₂)−Ｎ（Ｒ₄₃）−××、
より好ましくは、
×−Ｃ（Ｒ₄₁）(Ｒ₄₂)−Ｎ（Ｒ₄₃）−××、
×−Ｃ（Ｒ₄₁）(Ｒ₄₂)−Ｃ（Ｒ₄₁）(Ｒ₄₂)−Ｏ−××、
×−Ｃ（Ｒ₄₁）(Ｒ₄₂)−Ｃ（Ｒ₄₁）(Ｒ₄₂)−Ｎ（Ｒ₄₃）−××
である。
【００３９】
式中、×、××、Ｒ₄₁、Ｒ₄₂、Ｒ₄₃は上記と同義である（一つの連結基中に二つ以上の−Ｃ（Ｒ₄₁）(Ｒ₄₂)−が存在するときそれぞれのＲ₄₁およびＲ₄₂は同じであっても異なっていてもよい。）。
【００４０】
一般式（Ｉ−２）｛ここで、好ましくは、ＣＯＵＰは、（Ｉ−２Ａ）、（Ｉ−２Ｂ）、（Ｉ−２Ｃ）、（Ｉ−２Ｄ）、（Ｉ−２Ｅ）、（Ｉ−２Ｆ）および（Ｉ−２Ｇ）で表される。｝に対して好ましいＡとしては例えば以下のものを挙げることができ、
×−Ｃ（Ｒ₄₁）(Ｒ₄₂)−××、
×−Ｃ（Ｒ₄₁）(Ｒ₄₂)−Ｃ（Ｒ₄₁）(Ｒ₄₂)−××、
×−Ｏ−××、×−Ｓ−××、×−Ｎ（Ｒ₄₃）−××、
×−Ｃ（Ｒ₄₁）(Ｒ₄₂)−Ｏ−××、
×−Ｃ（Ｒ₄₁）(Ｒ₄₂)−Ｓ−××、
×−Ｃ（Ｒ₄₁）(Ｒ₄₂)−Ｎ（Ｒ₄₃）−××、
より好ましくは、
×−Ｏ−××、×−Ｎ（Ｒ₄₃）−××、
×−Ｃ（Ｒ₄₁）(Ｒ₄₂)−Ｏ−××、
×−Ｃ（Ｒ₄₁）(Ｒ₄₂)−Ｎ（Ｒ₄₃）−××
である。
【００４１】
式中、×、××、Ｒ₄₁、Ｒ₄₂、Ｒ₄₃は上記と同義である（一つの連結基中に二つ以上の−Ｃ（Ｒ₄₁）(Ｒ₄₂)−が存在するときそれぞれのＲ₄₁およびＲ₄₂は同じであっても異なっていてもよい。）。
【００４２】
一般式（Ｉ−３）｛ここで、好ましくはＣＯＵＰは、（Ｉ−３Ｆ）で表される。｝に対して、好ましいＡは、
×−Ｃ（Ｒ₄₁）(Ｒ₄₂)−××、×−Ｏ−××、×−Ｓ−××、×−Ｎ（Ｒ₄₃）−××であり、より好ましくは×−Ｏ−××、×−Ｎ（Ｒ₄₃）−××であり、×−Ｎ（Ｒ₄₃）−××が特に好ましい。
【００４３】
式中、×、××、Ｒ₄₁、Ｒ₄₂、Ｒ₄₃は上記と同義である。
【００４４】
Ｂは現像主薬酸化体とのカップリング反応後、当該カップリング生成物における現像主薬由来でカップリング位に直接結合した窒素原子との分子内求核置換反応により放出され得る写真的に不活性な基を表す。ここで「写真的に不活性な」とは、放出されたＢ^- （あるいはＢＨ）が実質的に色画像形成に寄与することなく、かつ現像速度や現像主薬酸化体と発色用カプラーとのカップリング速度に実質的に影響を及ぼさないということを表す。Ｂはその共役酸（ＢＨ）のｐＫａが１３以下（好ましくは１１以下）であることが好ましい。
【００４５】
このようなＢとしては例えば炭素数６乃至３２のアリールオキシ基、炭素数１乃至３２の、３から８員の、好ましくは５または６員の複素環オキシ基、炭素数１乃至３２の脂肪族チオ基、６乃至３２のアリールチオ基、炭素数１乃至３２の、３から８員の、好ましくは５または６員の複素環チオ基、窒素原子で求電子部位Ｅと結合する炭素数２乃至３２の、３から８員の、好ましくは５または６員の含窒素複素環基などが挙げられる。
【００４６】
これらの中でより好ましいＢとしては例えば以下のものが挙げられる。
【００４７】
【化４】

【００４８】
式中、＊は、Ｅとの結合位置を表す。
【００４９】
Ｒ₆₁はニトロ基、シアノ基、トリフルオロメチル基、カルボキシル基、スルホ基、炭素数１乃至３２、好ましくは１乃至２２の置換または無置換の脂肪族基（例えば、メチル、エチル、ブチル、オクタデシル）、炭素数６乃至３２、好ましくは６乃至２２の置換または無置換のアリール基（例えば、フェニル、ナフチル、ｐ−ヘキサデシルオキシフェニル）、炭素数１乃至３２、好ましくは１乃至２２のカルバモイル基（例えばメチルカルバモイル、エチルカルバモイル、オクチルカルバモイル、ジオクチルカルバモイル）、炭素数１乃至３２、好ましくは１乃至２２のスルファモイル基（例えばメチルスルファモイル、エチルスルファモイル、ドデシルスルファモイル）、炭素数２乃至３３、好ましくは２乃至２２のアルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ブトキシカルボニル、ヘキサデシルオキシカルボニル）、炭素数１乃至３２、好ましくは１乃至２２のアシルアミノ基（例えばアセチルアミノ、ベンゾイルアミノ）、または炭素数１乃至３２、好ましくは１乃至２２のアルキルスルホニル若しくは炭素数６乃至３２、好ましくは６乃至２２のアリールスルホニル基（例えばメチルスルホニル、ブチルスルホニル、ドデシルスルホニル、フェニルスルホニル）を表す。
【００５０】
Ｒ₆₂はハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子）、ニトロ基、シアノ基、トリフルオロメチル基、カルボキシル基、スルホ基、炭素数１乃至３２、好ましくは１乃至２２の置換または無置換の脂肪族基（例えば、メチル、エチル、ブチル、オクタデシル）、炭素数６乃至３２、好ましくは６乃至２２の置換または無置換のアリール基（例えば、フェニル、ナフチル、ｐ−ヘキサデシルオキシフェニル）、炭素数１乃至３２、好ましくは１乃至２２のカルバモイル基（例えばメチルカルバモイル、エチルカルバモイル、オクチルカルバモイル、ジオクチルカルバモイル）、炭素数１乃至３２、好ましくは１乃至２２のスルファモイル基（例えばメチルスルファモイル、エチルスルファモイル、ドデシルスルファモイル）、炭素数２乃至３２、好ましくは２乃至２２のアルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ブトキシカルボニル、ヘキサデシルオキシカルボニル）、炭素数１乃至３２、好ましくは１乃至２２のアシルアミノ基（例えばアセチルアミノ、ベンゾイルアミノ）、炭素数１乃至３２、好ましくは１乃至２２のアルキルスルホニル基若しくは炭素数６乃至３２、好ましくは１乃至２２のアリールスルホニル基（例えばメチルスルホニル、ブチルスルホニル、ドデシルスルホニル、フェニルスルホニル）、炭素数１乃至３２、好ましくは１乃至２２のアルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、オクタデシルオキシ）、または炭素数６乃至３２、好ましくは６乃至２２のアリールオキシ基（例えばフェノキシ、ナフチルオキシ）を表し、ｎ5は０乃至４の整数を表す。ｎ5が２以上の場合、複数個のＲ₆₂は、同じでも異なっていてもよい。
【００５１】
Ｒ₆₃は脂肪族基、アリール基、複素環基を表す（それぞれの脂肪族基、アリール基、複素環基はＲ₃₁で説明したものと同義である。）。
【００５２】
Ｚ₁、Ｚ₂、Ｚ₄、Ｚ₅はそれぞれ独立にＣＨ、Ｃ（Ｒ₆₂）または窒素原子を表し、Ｚ₃はＣＨ、Ｃ（Ｒ₆₁）または窒素原子を表す。ただし、Ｚ₁、Ｚ₂、Ｚ₃、Ｚ₄、Ｚ₅の少なくとも一つは窒素原子である。
【００５３】
Ｒ₆₄は炭素数１乃至３２の無置換またはハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子）で置換された脂肪族基（例えば、メチル、エチル、ブチル、クロロエチル）を表す。
【００５４】
Ｒ₆₅は水素原子、炭素数１乃至３２、好ましくは１乃至２２の置換または無置換の脂肪族基（例えば、メチル、エチル、ベンジル、オクチル）または炭素数１乃至３２、好ましくは１乃至２２のアシル基（例えばアセチル、ベンゾイル）を表し、好ましくは水素原子または脂肪族基を表す。
【００５５】
Ｒ₆₆およびＲ₆₇はそれぞれ独立に水素原子、炭素数１乃至３２の、好ましくは１乃至２２の置換または無置換の脂肪族基（例えば、メチル、エチル、ブチル、オクタデシル）、炭素数６乃至３２、好ましくは６乃至２２の置換または無置換のアリール基（例えば、フェニル、ナフチル、ｐ−ヘキサデシルオキシフェニル）、炭素数１乃至３２、好ましくは１乃至２２の脂肪族オキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、オクタデシルオキシ）、炭素数６乃至３２、好ましくは６乃至２２のアリールオキシ基（例えば、フェノキシ、ナフチルオキシ）またはヒドロキシ基を表す。Ｗは酸素原子または硫黄原子を表し、好ましくは酸素原子を表す。
【００５６】
Ｒ₆₈およびＲ₆₉はそれぞれ独立に水素原子、炭素数１乃至３２、好ましくは１乃至２２の置換または無置換の脂肪族基（例えば、メチル、エチル、ベンジル、オクタデシル）または炭素数１乃至３２、好ましくは１乃至２２のアシル基（例えばアセチル、ベンゾイル）を表し、好ましくは水素原子または脂肪族基を表し、Ｒ₆₈とＲ₆₉が結合して３から８員の、好ましくは５または６員の環を形成してもよい。
【００５７】
Ｒ₇₀およびＲ₇₁はそれぞれ独立に水素原子、炭素数１乃至３２、好ましくは１乃至２２の置換または無置換の脂肪族基（例えば、メチル、エチル、ブチル、オクタデシル）、炭素数６乃至３２、好ましくは１乃至２２の置換または無置換のアリール基（例えば、フェニル、ナフチル、ｐ−ヘキサデシルオキシフェニル）、炭素数１乃至３２、好ましくは１乃至２２の脂肪族オキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、ヘキサデシルオキシ）、炭素数６乃至３２、好ましくは６乃至２２のアリールオキシ基（例えば、フェノキシ、ナフチルオキシ）またはヒドロキシ基を表し、Ｒ₇₀とＲ₇₁が結合して３から８員の、好ましくは５または６員の環を形成してもよい。
【００５８】
本発明の感光材料に対して用いることのできる現像主薬としては、米国特許第2193015号、同2592364号、同5240821号、特開昭48-64933号等に記載のフェニレンジアミン系およびアミノフェノール系現像主薬、欧州特許第545491A1号、同565165A1号等に記載のスルホニルヒドラジン系現像主薬、特開平8-286340号、同9-152702号、同9-211818号等に記載のカルバモイルヒドラジン系現像主薬等が挙げられるが、好ましくは4-アミノ-N,N-ジエチルアニリン、3-メチル-4-アミノ-N,N-ジエチルアニリン、4-アミノ-N-エチル-N-β-ヒドロキシエチルアニリン、3-メチル-4-アミノ-N-エチル-N-β-ヒドロキシエチルアニリン、3-メチル-4-アミノ-N-エチル-N-β-メタンスルホンアミドエチルアニリン、3-メチル-4-アミノ-N-エチル-N-β-メトキシエチルアニリン等のｐ−フェニレンジアミン系現像主薬である。
【００５９】
本発明の一般式（Ｉ）で表される現像主薬酸化体捕捉剤は非拡散性であることが好ましく、非拡散性を付与するための疎水性基（バラスト基）がＣＯＵＰ、Ａ、Ｅ、Ｂのいずれか一カ所以上にあることが好ましい。
【００６０】
本発明の一般式（Ｉ）で表される現像主薬酸化体捕捉剤の好ましい態様は上記一般式（Ｉ−２）または（Ｉ−３）で表されるものであり、（Ｉ−３）がより好ましい（一般式（Ｉ−２）、（Ｉ−３）においてＡ、Ｅ、Ｂ及びそれらの好ましい範囲は上記で説明したものと同義である。）。
【００６１】
一般式（Ｉ−３）の更に好ましい態様は下記一般式（Ｉ−３ａ）で表され、より好ましくは下記一般式（Ｉ−３ｂ）で表され、特に好ましくは一般式（Ｉ−３ｃ）で表される。また、一般式（Ｉ−３ｃ）とＡｒＮＨ₂で表される芳香族アミン系現像主薬の酸化体（Ａｒ′＝ＮＨ）との反応で得られる環化体の構造は一般式（IV）で表すことができる。
【００６２】
【化５】

【００６３】
式中、Ｑ₁、Ｑ₂はそれぞれ５または６員の環を形成し、かつ、Ｘのつけ根の原子で現像主薬酸化体とカップリング反応を引き起こすのに必要な非金属原子群を表し、ｓ′は０乃至４の整数を表す。Ｘ、Ｂ、Ｒ₁₈、Ｒ₃₂は上記と同義である。Ｒ₄₄は脂肪族基、アリール基または複素環基を表し、好ましくは脂肪族基を表す（それぞれの脂肪族基、アリール基、複素環基はＲ₃₁で説明したものと同義である。）。
【００６４】
以下に本発明の感光材料において用いる現像主薬酸化体捕捉剤（以下、カプラーともいう）の具体例を挙げるがこれらに限定されるものではない。
【００６５】
【化６】

【００６６】
【化７】

【００６７】
【化８】

【００６８】
【化９】

【００６９】
【化１０】

【００７０】
【化１１】

【００７１】
【化１２】

【００７２】
【化１３】

【００７３】
【化１４】

【００７４】
【化１５】

【００７５】
【化１６】

【００７６】
【化１７】

【００７７】
【化１８】

【００７８】
【化１９】

【００７９】
【化２０】

【００８０】
以下に本発明のカプラーの具体的合成例を示す。
【００８１】
＜化合物例（３）のカプラーの合成＞
以下のスキームにしたがって化合物例（３）のカプラーを合成した。
【００８２】
【化２１】

【００８３】
化合物3bの合成
化合物3a(50g)とo-テトラデシルオキシアニリン(51.1g)のN,N-ジメチルアセトアミド(250ミリリットル（以下、「mL」と表記する）溶液に30℃にてジシクロヘキシルカルボジイミド(41.3g)のN,N-ジメチルアセトアミド(60mL）溶液を滴下した。反応液を50℃にて１時間撹拌した後、酢酸エチル(250mL)を加えて20℃まで冷却した。反応液を吸引ろ過後、ろ液に1N塩酸水(250mL)を加え分液した。有機層にヘキサン(100mL）を加え、析出した結晶をろ過、アセトニトリルで洗浄後、乾燥することにより化合物3b(71g)を得た。
【００８４】
化合物3cの合成
化合物3b(71g)のメタノール(350mL)/テトラヒドロフラン(70mL)溶液に水酸化ナトリウム(30g)水溶液(150mL)を滴下し、窒素雰囲気下、60℃にて１時間撹拌した。反応液を20℃まで冷却後、濃塩酸を系が酸性になるまで滴下した。析出した結晶をろ過、水洗、アセトニトリルで洗浄後、乾燥することにより化合物3c(63g)を得た。
【００８５】
化合物3dの合成
化合物3c(20g)、コハク酸イミド(5.25g)および37%ホルマリン水溶液4.3mLのエタノール溶液(150mL)を5時間撹拌、還流した。20℃まで冷却後、析出した結晶をろ過、乾燥することにより化合物3d(16g)を得た。
【００８６】
化合物3eの合成
化合物3d(7g)のジメチルスルホキシド(70mL)溶液に60℃にて水素化ホウ素ナトリウム(1.32g)を70℃を越えない程度にゆっくり加えた後、その温度で15分撹拌した。反応液を1N塩酸水(100mL)にゆっくり加えた後、酢酸エチル(100mL)で抽出した。有機層を水洗、硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧にて濃縮した。ショートパスカラム（展開溶媒：酢酸エチル/ヘキサン＝2/1）で原点成分を除去後、酢酸エチル/ヘキサン系から再結晶することにより化合物3e(3.3g)を得た。
【００８７】
化合物（３）の合成
化合物3e(2g)およびN,N-ジメチルアニリン(0.6g)の酢酸エチル(50mL)溶液に10℃にてクロロ炭酸フェニル(0.65g)を滴下後、20℃にて２時間撹拌した。反応液に1N塩酸水(50mL)を注加し、有機層を水洗、硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧にて濃縮した。濃縮残さをカラム精製（展開溶媒：酢酸エチル/ヘキサン＝1/5）することにより1.9gの例示化合物(3)を得た（化合物の同定は元素分析、NMRおよびMassスペクトルより行った。）。
【００８８】
＜化合物例（6）のカプラーの合成＞
以下のスキームにしたがって化合物例（6）のカプラーを合成した。
【００８９】
【化２２】

【００９０】
化合物6bの合成
化合物6a(23.1g)、ヘキサメチレンテトラミン(7.1g)、Na₂SO₃(6.3g)を氷酢酸(150mL)中90℃で4時間撹拌した。20℃まで冷却後、析出した結晶をろ過し、少量のメタノールで洗浄、乾燥して化合物6b(19.8g)を得た。
【００９１】
化合物6dの合成
化合物6b(15.0g)およびアニリン(3.0g)のトルエン(200mL)溶液を、水分を除去しながら5時間撹拌、還流した。20℃まで冷却後酢酸エチル(100mL)を加え、硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧にて濃縮して粗化合物6cを得た。粗化合物6cに10%-Pd/C(5g)および酢酸エチル(200mL)を加え、20kg/cm²の水素雰囲気下室温で3時間撹拌した。触媒をろ別後、減圧にて濃縮した。濃縮残さを酢酸エチル/ヘキサン系から再結晶することにより化合物6d(13.0g)を得た。
【００９２】
化合物（6）の合成
化合物6d(2.5g)およびN,N-ジメチルアニリン(0.55g)の酢酸エチル(100mL)溶液に10℃にてクロロ炭酸フェニル(0.61g)を滴下後、20℃にて２時間撹拌した。反応液に1N塩酸水(100mL)を注加し、有機層を水洗、硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧にて濃縮した。濃縮残さをカラム（展開溶媒：酢酸エチル/ヘキサン＝1/3）精製することにより2.2gの例示化合物（6）を得た（化合物の同定は元素分析、NMRおよびMassスペクトルにより行った。）。
【００９３】
＜化合物例（16）のカプラーの合成＞
以下のスキームにしたがって化合物例（16）のカプラーを合成した。
【００９４】
【化２３】

【００９５】
化合物16bの合成
化合物16a(27.8g)およびp-ドデシルオキシベンズアルデヒド(29g)を窒素気流下120℃で1時間撹拌後、室温まで冷却した。反応残さをカラム精製（展開溶媒：酢酸エチル/ヘキサン＝1/3）することにより化合物16b(17.3g)を得た。
【００９６】
化合物16cの合成
化合物16b(17.3g)に10%-Pd/C(4g)および酢酸エチル(250mL)を加え、20kg/cm²の水素雰囲気下室温で3時間撹拌した。触媒をろ別後、減圧にて濃縮した。濃縮残さを酢酸エチル/ヘキサン系から再結晶することにより化合物16c(12.5g)を得た。
【００９７】
化合物（16）の合成
化合物16c(4.4g)およびN,N-ジメチルアニリン(1.1g)の酢酸エチル(100mL)溶液に10℃にてクロロ炭酸フェニル(1.1g)を滴下後、20℃にて２時間撹拌した。反応液に1N塩酸水(100mL)を注加し、有機層を水洗、硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧にて濃縮した。濃縮残さをカラム（展開溶媒：酢酸エチル/ヘキサン＝1/5）精製することにより2.7gの例示化合物（16）を得た（化合物の同定は元素分析、NMRおよびMassスペクトルにより行った。）。
【００９８】
＜化合物例（40）のカプラーの合成＞
以下のスキームにしたがって化合物例（40）のカプラーを合成した。
【００９９】
【化２４】

【０１００】
化合物40cの合成
化合物40a(15.9g)およびアニリン(3.0g)のトルエン(200mL)溶液を、水分を除去しながら5時間撹拌、還流した。20℃まで冷却後、減圧にて濃縮して粗化合物40bを得た。粗化合物40bに10%-Pd/C(5g)および酢酸エチル(200mL)を加え、20kg/cm²の水素雰囲気下室温で5時間撹拌した。触媒をろ別後、減圧にて濃縮した。濃縮残さを酢酸エチル/ヘキサン系から再結晶することにより化合物40c(11.5g)を得た。
【０１０１】
化合物（40）の合成
化合物40c(5.0g)およびN,N-ジメチルアニリン(2.0g)の酢酸エチル(100mL)溶液にクロロ炭酸フェニル(1.6g)を滴下し、20℃にて２時間撹拌した。反応液に1N塩酸水(100mL)を注加し、有機層を水洗、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧にて濃縮した。濃縮残さをカラム（展開溶媒：酢酸エチル/ヘキサン＝1/4）精製することにより3.0gの例示化合物（40）を得た（化合物の同定は元素分析、NMRおよびMassスペクトルにより行った。）。
【０１０２】
＜化合物例（41）のカプラーの合成＞
以下のスキームにしたがって化合物例（41）のカプラーを合成した。
【０１０３】
【化２５】

【０１０４】
化合物41bの合成
化合物3cと同様の方法で合成した化合物41a(50g)とブロモテトラデカン(78.6g)の1-メチルピロリドン(150mL)溶液を120℃で５時間撹拌後、25℃まで冷却し、酢酸エチル(600mL)/水(600mL)に注加した。有機層を水洗した後減圧にて濃縮した。濃縮残さを酢酸エチル/ヘキサン系から再結晶することにより化合物41b(48g)を得た。
【０１０５】
化合物41cの合成
トリホスゲン(1.9g)のテトラヒドロフラン(5mL)溶液に化合物41b(6.5g)およびジメチルアニリン(3.1g)のテトラヒドロフラン(20mL)溶液を10℃にて滴下した。反応液を25℃にて１時間撹拌した後、酢酸エチル(100mL)/1N塩酸水(100mL)に注加した。有機層を水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥した後減圧にて濃縮した。濃縮残さを酢酸エチル/ヘキサン系から再結晶することにより化合物41c(5.4g)を得た。
【０１０６】
化合物41の合成
化合物41c(3.0g)、p-シアノフェノール(1.2g)およびN,N-ジイソプロピル-N-エチルアミン(1.2g)のトルエン(100mL)溶液を還流温度で撹拌した。反応液を30℃まで冷却後、5%炭酸ナトリウム水溶液(100mL)を注加した。有機層を希塩酸および水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧にて濃縮した。濃縮残さをカラム（展開溶媒：酢酸エチル/ヘキサン＝1/2）精製することにより2.3gの例示化合物（41）を得た（化合物の同定は元素分析、NMRおよびMassスペクトルにより行った。）。
【０１０７】
＜化合物例（43）のカプラーの合成＞
以下のスキームにしたがって化合物例（43）のカプラーを合成した。
【０１０８】
【化２６】

【０１０９】
化合物43bの合成
化合物43a(20g)とブロモテトラデカン(26g)の1-メチルピロリドン(60mL)溶液を120℃で５時間撹拌後、25℃まで冷却し、酢酸エチル(400mL)/水(600mL)に注加した。有機層を減圧にて濃縮後、濃縮残さをカラム（展開溶媒：酢酸エチル/ヘキサン＝1/3）精製することにより化合物43b(9.0g)を得た。
【０１１０】
化合物43の合成
化合物43b(7.2g)およびN,N-ジメチルアニリン(4.4g)の酢酸エチル(100mL)溶液にクロロ炭酸フェニル(2.3g)を10℃にてゆっくり添加し、20℃にて２時間撹拌した。反応液に1N塩酸水(100mL)を注加し、有機層を水洗、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧にて濃縮した。濃縮残さをカラム（展開溶媒：酢酸エチル/ヘキサン＝1/3）精製することにより3.9gの例示化合物（43）を得た（化合物の同定は元素分析、NMRおよびMassスペクトルにより行った。）。
【０１１１】
＜化合物例（44）のカプラーの合成＞
以下のスキームにしたがって化合物例（44）のカプラーを合成した。
【０１１２】
【化２７】

【０１１３】
化合物44bの合成
化合物44a(20g)およびプロピルアミン(20g)のトルエン(200mL)溶液を加熱撹拌後、減圧にて濃縮した。濃縮残さをカラム（展開溶媒：酢酸エチル/ヘキサン＝1/2）精製することにより化合物44b(7.6g)を得た。
【０１１４】
化合物44の合成
化合物44b(5.0g)およびN,N-ジメチルアニリン(1.5g)の酢酸エチル(100mL)溶液にクロロ炭酸フェニル(1.4g)を10℃にてゆっくり添加し、25℃にて２時間撹拌した。反応液に1N塩酸水(100mL)を注加し、有機層を水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧にて濃縮した。濃縮残さをカラム（展開溶媒：酢酸エチル/ヘキサン＝1/2）精製することにより3.0gの例示化合物（44）を得た（化合物の同定は元素分析、NMRおよびMassスペクトルにより行った。）。
【０１１５】
＜化合物例（47）のカプラーの合成＞
以下のスキームにしたがって化合物例（47）のカプラーを合成した。
【０１１６】
【化２８】

【０１１７】
化合物（47）の合成
化合物47a(4.0g)およびN,N-ジメチルアニリン(1.1g)の酢酸エチル(100mL)溶液にクロロ炭酸-p-ニトロフェニル(1.6g)を10℃にてゆっくり添加し、20℃にて２時間撹拌した。反応液に1N塩酸水(100mL)を注加し、有機層を水洗、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧にて濃縮した。濃縮残さをカラム（展開溶媒：酢酸エチル/ヘキサン＝1/4）精製することにより4.6gの例示化合物（47）を得た（化合物の同定は元素分析、NMRおよびMassスペクトルにより行った。）。
【０１１８】
本発明において規定する現像主薬酸化体捕捉剤は、感光材料中のいかなる層にも使用することができる。すなわち、感光性層（青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層、これら主感光性層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層）、非感光性層（例えば、保護層、イエローフィルター層、中間層、アンチハレーション層）のいずれの層にも使用することができる。同一の感色性層が感度の異なる２層以上に分れている場合には、最高感度層、最低感度層あるいは中間感度層のいずれの層に添加してもよく、また、全ての層に添加することもできる。好ましくは感光性層及び／または感光性層に隣接する非感光性層に使用する。
【０１１９】
本発明において規定する現像主薬酸化体捕捉剤の感光材料への使用量は１層あたり１×１０^-6〜１×１０^-2モル／ｍ²の範囲の塗布量である。好ましくは５×１０^-5〜１×１０^-3モル／ｍ²の範囲であり、より好ましくは１×１０^-5〜５×１０^-4モル／ｍ²の範囲である。
【０１２０】
本発明において規定する現像主薬酸化体捕捉剤の感光材料への使用については、化合物に応じて公知のいかなる分散方法もとりうる。例えばアルカリ可溶性である場合にはアルカリ性水溶液としてあるいは水と混和する有機溶媒に溶解した溶液として添加する方法や高沸点有機溶媒を用いた水中油滴分散法、固体分散法などを用いて添加することができる。
【０１２１】
本発明において規定する現像主薬酸化体捕捉剤は、単独で使用してもよく、２種以上を併用することもできる。また、同一化合物を２層以上に使用することもできる。さらに、他の公知の写真性有用基もしくはその前駆体を放出する化合物と併用することもできるし、後述するカプラーやその他の添加剤と共存させて使用することもできる。これらは感光材料に要求される性能に応じて適宜選択される。
【０１２２】
本発明の感光材料には、前記の種々の添加剤が用いられるが、それ以外にも目的に応じて種々の添加剤を用いることができる。
【０１２３】
これらの添加剤は、より詳しくはリサーチディスクロージャー（ＲＤ）Ｉｔｅｍ１７６４３（１９７８年１２月）、同Ｉｔｅｍ１８７１６（１９７９年１１月）および同Ｉｔｅｍ３０８１１９（１９８９年１２月）に記載されており、その該当個所を下記にまとめて示した。
【０１２４】

【０１２５】
本発明の感光材料に使用することができる層配列等の技術、ハロゲン化銀乳剤、色素形成カプラー、ＤＩＲカプラー等の機能性カプラー、各種の添加剤等、及び現像処理については、欧州特許第０５６５０９６Ａ１号（１９９３年１０月１３日公開）及びこれに引用された特許に記載されている。以下に各項目とこれに対応する記載個所を列記する。
【０１２６】
１．層構成：６１頁２３〜３５行、６１頁４１行〜６２頁１４行
２．中間層：６１頁３６〜４０行、
３．重層効果付与層：６２頁１５〜１８行、
４．ハロゲン化銀ハロゲン組成：６２頁２１〜２５行、
５．ハロゲン化銀粒子晶癖：６２頁２６〜３０行、
６．ハロゲン化銀粒子サイズ：６２頁３１〜３４行、
７．乳剤製造法：６２頁３５〜４０行、
８．ハロゲン化銀粒子サイズ分布：６２頁４１〜４２行、
９．平板粒子：６２頁４３〜４６行、
10．粒子の内部構造：６２頁４７行〜５３行、
11．乳剤の潜像形成タイプ：６２頁５４行〜６３頁５行、
12．乳剤の物理熟成・化学熟成：６３頁６〜９行、
13．乳剤の混合使用：６３頁１０〜１３行、
14．かぶらせ乳剤：６３頁１４〜３１行、
15．非感光性乳剤：６３頁３２〜４３行、
16．塗布銀量：６３頁４９〜５０行、
17．写真用添加剤：リサーチ・ディスクロージャ（ＲＤ）Ｉｔｅｍ１７６４３（１９７８年１２月）、同Ｉｔｅｍ１８７１６（１９７９年１１月）及び同Ｉｔｅｍ３０７１０５（１９８９年１１月）に記載されており、下記に各項目およびこれに関連する記載個所を示す。
【０１２７】

【０１２８】
18．ホルムアルデヒドスカベンジャー：６４頁５４〜５７行、
19．メルカプト系かぶり防止剤：６５頁１〜２行、
20．かぶらせ剤等放出剤：６５頁３〜７行、
21．色素：６５頁７〜１０行、
22．カラーカプラー全般：６５頁１１〜１３行、
23．イエロー、マゼンタ及びシアンカプラー：６５頁１４〜２５行、
24．ポリマーカプラー：６５頁２６〜２８行、
25．拡散性色素形成カプラー：６５頁２９〜３１行、
26．カラードカプラー：６５頁３２〜３８行、
27．機能性カプラー全般：６５頁３９〜４４行、
28．漂白促進剤放出カプラー：６５頁４５〜４８行、
29．現像促進剤放出カプラー：６５頁４９〜５３行、
30．その他のＤＩＲカプラー：６５頁５４行〜６６頁４行、
31．カプラー分散方法：６６頁５〜２８行、
32．防腐剤・防かび剤：６６頁２９〜３３行、
33．感材の種類：６６頁３４〜３６行、
34．感光層膜厚と膨潤速度：６６頁４０行〜６７頁１行、
35．バック層：６７頁３〜８行、
36．現像処理全般：６７頁９〜１１行、
37．現像液と現像薬：６７頁１２〜３０行、
38．現像液添加剤：６７頁３１〜４４行、
39．反転処理：６７頁４５〜５６行、
40．処理液開口率：６７頁５７行〜６８頁１２行、
41．現像時間：６８頁１３〜１５行、
42．漂白定着、漂白、定着：６８頁１６行〜６９頁３１行、
43．自動現像機：６９頁３２〜４０行、
44．水洗、リンス、安定化：６９頁４１行〜７０頁１８行、
45．処理液補充、再使用：７０頁１９〜２３行、
46．現像薬感材内蔵：７０頁２４〜３３行、
47．現像処理温度：７０頁３４〜３８行、
48．レンズ付フィルムへの利用：７０頁３９〜４１行。
【０１２９】
【実施例】
実施例１
下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー感光材料である試料１０１を作製した。
【０１３０】
カプラー、乳剤等各成分は、実施例２に記載のものと同じである。各成分に対応する数字は、ｇ／ｍ²単位で表した塗布量を示し、ハロゲン化銀乳剤については、銀換算の塗布量を示す。但し、増感色素については、同一層のハロゲン化銀１モルに対する塗布量をモル単位で示す。
【０１３１】
（試料１０１）
第１層（低感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層）
実施例２の第４層に同じ。
第２層（中感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層）
実施例２の第５層に同じ。
第３層（高感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層）
実施例３の第６層に同じ。
【０１３２】
第４層（中間層）
Ｃｐｄ−３ ０．０２５
ＨＢＳ−１ ０．０２５
ポリエチルアクリレートラテックス ０．８３
ゼラチン ０．８４。
【０１３３】
第５層（マゼンタカプラー含有層）
ＥｘＭ−２ ０．３６
ＥｘＭ−３ ０．０４５
ＨＢＳ−１ ０．２８
ＨＢＳ−３ ０．０１
ＨＢＳ−４ ０．２７
ゼラチン １．３９。
【０１３４】
第６層（保護層）
Ｈ−１ ０．３３
Ｂ−１（直径１．７μｍ） ０．０５
Ｂ−２（直径１．７μｍ） ０．１５
Ｓ−１ ０．２０
ゼラチン ２．０。
【０１３５】
試料１０２〜１１１は、第４層の混色防止剤Ｃｐｄ−３を下記のとおり変更した以外は試料１０１と同様にして作製した。Ｃｐｄ−３を他の混色防止剤に変更する場合はｍ²塗布量が等しくなるように塗布し（等モル塗布）、高沸点有機溶媒ＨＢＳ−１の塗布量は混色防止剤に対して等重量とした。
【０１３６】

【０１３７】
比較に用いた化合物の構造は以下のとおりである。
【０１３８】
【化２９】

【０１３９】
以上の試料１０１〜１１１について、本発明の化合物及び比較化合物の評価を行った。すなわち各試料に白色光にて階調を与えるためのウェッジ露光を与え、実施例２と同じカラーネガフィルム用の現像処理を行った。
【０１４０】
次に、赤色フィルターまたは緑色フィルターにてそれぞれシアン発色濃度またはマゼンタ発色濃度を測定した。
【０１４１】
赤感性ハロゲン化銀乳剤層の発色現像において発生した現像主薬酸化体が緑感性ハロゲン化銀乳剤層に拡散するとマゼンタカプラーと反応してマゼンタ発色するので中間層（混色防止層）の混色防止能すなわち混色防止剤の混色防止能を評価することができる。本塗布試料においては第５層（マゼンタカプラー含有層）の感光性ハロゲン化銀乳剤を除去しており、純粋に赤感性ハロゲン化銀乳剤層から緑感性ハロゲン化銀乳剤層への現像主薬酸化体の拡散による混色の程度を評価することができる。
【０１４２】
混色防止能は、シアン発色濃度の特性曲線の階調部の中間濃度を与える露光量におけるマゼンタ発色濃度により評価した。マゼンタ発色濃度が小さければ混色防止能が大きいということになる。結果を表１に示した。
【０１４３】
【表１】

【０１４４】
表１より、本発明の化合物が大きな混色防止能を有していることがわかる。比較（１０３、１０４）に対するもう一つのメリットは、これらが色素流出型カプラーであるため、主薬酸化体を捕捉したのち生成した色素が処理液に出て処理液を汚染するのに対し、本カプラーの場合は主薬酸化体を捕捉すると同時に無呈色の環化体を生成して膜中に残存するため処理汚染の心配がないことである。
【０１４５】
実施例２
下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー感光材料である試料２０１を作製した。
【０１４６】
（感光層組成）
各層に使用する素材の主なものは下記のように分類されている；
ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収剤
ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機溶剤
ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬化剤
ＥｘＳ：増感色素。
【０１４７】
各成分に対応する数字は、ｇ／ｍ²単位で表した塗布量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀１モルに対する塗布量をモル単位で示す。
【０１４８】
（試料２０１）
第１層（第１ハレーション防止層）
黒色コロイド銀 銀 ０．１５５
沃臭化銀乳剤Ｐ 銀 ０．０１
ゼラチン ０．８７
ＥｘＣ−１ ０．００２
ＥｘＣ−３ ０．００２
Ｃｐｄ−２ ０．００１
ＨＢＳ−１ ０．００４
ＨＢＳ−２ ０．００２。
【０１４９】
第２層（第２ハレーション防止層）
黒色コロイド銀 銀 ０．０６６
ゼラチン ０．４０７
ＥｘＭ−１ ０．０５０
ＥｘＦ−１ ２．０×１０^-3
ＨＢＳ−１ ０．０７４
固体分散染料 ＥｘＦ−２ ０．０１５
固体分散染料 ＥｘＦ−３ ０．０２０。
【０１５０】
第３層（中間層）
沃臭化銀乳剤Ｏ ０．０２０
ＥｘＣ−２ ０．０２２
ポリエチルアクリレートラテックス ０．０８５
ゼラチン ０．２９４。
【０１５１】
第４層（低感度赤感乳剤層）
沃臭化銀乳剤Ａ 銀 ０．３２３
ＥｘＳ−１ ５．５×１０^-4
ＥｘＳ−２ １．０×１０^-5
ＥｘＳ−３ ２．４×１０^-4
ＥｘＣ−１ ０．１０９
ＥｘＣ−３ ０．０４４
ＥｘＣ−４ ０．０７２
ＥｘＣ−５ ０．０１１
ＥｘＣ−６ ０．００３
Ｃｐｄ−２ ０．０２５
Ｃｐｄ−４ ０．０２５
ＨＢＳ−１ ０．１７
ゼラチン ０．８０。
【０１５２】
第５層（中感度赤感乳剤層）
沃臭化銀乳剤Ｂ 銀 ０．２８
沃臭化銀乳剤Ｃ 銀 ０．５４
ＥｘＳ−１ ５．０×１０^-4
ＥｘＳ−２ １．０×１０^-5
ＥｘＳ−３ ２．０×１０^-4
ＥｘＣ−１ ０．１４
ＥｘＣ−２ ０．０２６
ＥｘＣ−３ ０．０２０
ＥｘＣ−４ ０．１２
ＥｘＣ−５ ０．０１６
ＥｘＣ−６ ０．００７
Ｃｐｄ−２ ０．０３６
Ｃｐｄ−４ ０．０２８
ＨＢＳ−１ ０．１６
ゼラチン １．１８。
【０１５３】
第６層（高感度赤感乳剤層）
沃臭化銀乳剤Ｄ 銀 １．４７
ＥｘＳ−１ ３．７×１０^-4
ＥｘＳ−２ １×１０^-5
ＥｘＳ−３ １．８×１０^-4
ＥｘＣ−１ ０．１８
ＥｘＣ−３ ０．０７
ＥｘＣ−６ ０．０２９
ＥｘＣ−７ ０．０１０
ＥｘＹ−５ ０．００８
Ｃｐｄ−２ ０．０４６
Ｃｐｄ−４ ０．０７７
ＨＢＳ−１ ０．２５
ＨＢＳ−２ ０．１２
ゼラチン ２．１２。
【０１５４】
第７層（中間層）
Ｃｐｄ−１ ０．０８９
固体分散染料 ＥｘＦ−４ ０．０３０
ＨＢＳ−１ ０．０５０
ポリエチルアクリレートラテックス ０．８３
ゼラチン ０．８４。
【０１５５】
第８層（赤感層へ重層効果を与える層）
沃臭化銀乳剤Ｅ 銀 ０．５６０
ＥｘＳ−６ １．７×１０^-4
ＥｘＳ−１０ ４．６×１０^-4
Ｃｐｄ−４ ０．０３０
ＥｘＭ−２ ０．０９６
ＥｘＭ−３ ０．０２８
ＥｘＹ−１ ０．０３１
ＨＢＳ−１ ０．０８５
ＨＢＳ−３ ０．００３
ゼラチン ０．５８。
【０１５６】
第９層（低感度緑感乳剤層）
沃臭化銀乳剤Ｆ 銀 ０．３９
沃臭化銀乳剤Ｇ 銀 ０．２８
沃臭化銀乳剤Ｈ 銀 ０．３５
ＥｘＳ−４ ２．４×１０^-5
ＥｘＳ−５ １．０×１０^-4
ＥｘＳ−６ ３．９×１０^-4
ＥｘＳ−７ ７．７×１０^-5
ＥｘＳ−８ ３．３×１０^-4
ＥｘＭ−２ ０．３６
ＥｘＭ−３ ０．０４５
ＨＢＳ−１ ０．２８
ＨＢＳ−３ ０．０１
ＨＳＢ−４ ０．２７
ゼラチン １．３９。
【０１５７】
第１０層（中感度緑感乳剤層）
沃臭化銀乳剤Ｉ 銀 ０．４５
ＥｘＳ−４ ５．３×１０^-5
ＥｘＳ−７ １．５×１０^-4
ＥｘＳ−８ ６．３×１０^-4
ＥｘＣ−６ ０．００９
ＥｘＭ−２ ０．０３１
ＥｘＭ−３ ０．０２９
ＥｘＹ−１ ０．００６
ＥｘＭ−４ ０．０２８
ＨＢＳ−１ ０．０６４
ＨＢＳ−３ ２．１×１０^-3
ゼラチン ０．４４。
【０１５８】
第１１層（高感度緑感乳剤層）
沃臭化銀乳剤Ｉ 銀 ０．１９
沃臭化銀乳剤Ｊ 銀 ０．８０
ＥｘＳ−４ ４．１×１０^-5
ＥｘＳ−７ １．１×１０^-4
ＥｘＳ−８ ４．９×１０^-4
ＥｘＣ−６ ０．００４
ＥｘＭ−１ ０．０１６
ＥｘＭ−３ ０．０３６
ＥｘＭ−４ ０．０２０
ＥｘＭ−５ ０．００４
ＥｘＹ−５ ０．００３
ＥｘＭ−２ ０．０１３
Ｃｐｄ−３ ０．００４
Ｃｐｄ−４ ０．００７
ＨＢＳ−１ ０．１８
ポリエチルアクリレートラテックス ０．０９９
ゼラチン １．１１。
【０１５９】
第１２層（イエローフィルター層）
黄色コロイド銀 銀 ０．０４７
Ｃｐｄ−１ ０．１６
固体分散染料 ＥｘＦ−５ ０．０２０
固体分散染料 ＥｘＦ−６ ０．０２０
油溶性染料 ＥｘＦ−７ ０．０１０
ＨＢＳ−１ ０．０８２
ゼラチン １．０５７。
【０１６０】
第１３層（低感度青感乳剤層）
沃臭化銀乳剤Ｋ 銀 ０．１８
沃臭化銀乳剤Ｌ 銀 ０．２０
沃臭化銀乳剤Ｍ 銀 ０．０７
ＥｘＳ−９ ４．４×１０^-4
ＥｘＳ−１０ ４．０×１０^-4
ＥｘＣ−１ ０．０４１
ＥｘＣ−８ ０．０１２
ＥｘＹ−１ ０．０３５
ＥｘＹ−２ ０．７１
ＥｘＹ−３ ０．１０
ＥｘＹ−４ ０．００５
Ｃｐｄ−２ ０．１０
Ｃｐｄ−３ ４．０×１０^-3
ＨＢＳ−１ ０．２４
ゼラチン １．４１。
【０１６１】
第１４層（高感度青感乳剤層）
沃臭化銀乳剤Ｎ 銀 ０．７５
ＥｘＳ−９ ３．６×１０^-4
ＥｘＣ−１ ０．０１３
ＥｘＹ−２ ０．３１
ＥｘＹ−３ ０．０５
ＥｘＹ−６ ０．０６２
Ｃｐｄ−２ ０．０７５
Ｃｐｄ−３ １．０×１０^-3
ＨＢＳ−１ ０．１０
ゼラチン ０．９１。
【０１６２】
第１５層（第１保護層）
沃臭化銀乳剤Ｏ 銀 ０．３０
ＵＶ−１ ０．２１
ＵＶ−２ ０．１３
ＵＶ−３ ０．２０
ＵＶ−４ ０．０２５
Ｆ−１８ ０．００９
ＨＢＳ−１ ０．１２
ＨＢＳ−４ ５．０×１０^-2
ゼラチン ２．３。
【０１６３】
第１６層（第２保護層）
Ｈ−１ ０．４０
Ｂ−１（直径１．７μｍ） ５．０×１０^-2
Ｂ−２（直径１．７μｍ） ０．１５
Ｂ−３ ０．０５
Ｓ−１ ０．２０
ゼラチン ０．７５。
【０１６４】
更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくするために、Ｗ−１ないしＷ−５、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ−１ないしＦ−１８及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、パラジウム塩、イリジウム塩、ルテニウム塩、ロジウム塩が含有されている。また、第８層の塗布液にハロゲン化銀１モル当たり８．５×１０^-3グラム、第１１層に７．９×１０^-3グラムのカルシウムを硝酸カルシウム水溶液で添加し、試料を作製した。
【０１６５】
上記に略号で示した乳剤のＡｇＩ含量及び粒子サイズ、表面ヨード含有率等を下記表２に示す。表面ヨード含有率はＸＰＳにより下記の如く調べることができる。試料を１×１０ｔｏｒｒ移管の真空中で−１１５℃まで冷却し、プローブＸ線としてＭｇＫαをＸ線源電圧８ｋＶ、Ｘ線電流２０ｍＡで照射し、Ａｇ３ｄ５／２、Ｂｒ３ｄ、Ｉ３ｄ５／２電子について測定し、測定されたピークの積分強度を感度因子で補正し、これらの強度比から表面のヨード含有率を求めた。
【０１６６】
【表２】

【０１６７】
表２において、
（１）乳剤Ｌ〜Ｏは特開平２−１９１９３８号の実施例に従い、二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調製時に還元増感されている。
（２）乳剤Ａ〜Ｏは特開平３−２３７４５０号の実施例に従い、各感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸ナトリウムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が施されている。
【０１６８】
（３）平板状粒子の調製には特開平１−１５８４２６号の実施例に従い、低分子量ゼラチンを使用している。
（４）平板状粒子には特開平３−２３７４５０号に記載されているような転位線が高圧電子顕微鏡を用いて観察されている。
【０１６９】
有機固体分散染料の分散物の調製
上記、ＥｘＦ−２を次の方法で分散した。即ち、水２１．７mL及び５％水溶液のｐ−オクチルフェノキシエトキシエトキシエタンスルホン酸ソーダ３mL並びに５％水溶液のｐ−オクチルフェノキシポリオキシエチレンエーテル（重合度１０）０．５ｇとを７００mLのポットミルに入れ、染料ＥｘＦ−２を５．０ｇと酸化ジルコニウムビーズ（直径１ｍｍ）５００mLを添加して内容物を２時間分散した。この分散には中央工機製のＢＯ型振動ボールミルを用いた。分散後、内容物を取り出し、１２．５％ゼラチン水溶液８ｇに添加し、ビーズを濾過して除き、染料のゼラチン分散物を得た。染料微粒子の平均粒径は０．４４μｍであった。
【０１７０】
同様にして、ＥｘＦ−３、ＥｘＦ−４及びＥｘＦ−６の固体分散物を得た。染料微粒子の平均粒径はそれぞれ、０．２４μｍ、０．４５μｍ、０．５２μｍであった。ＥｘＦ−５は欧州特許出願公開（ＥＰ）第５４９，４８９Ａ号明細書の実施例１に記載の微小析出（Ｍｉｃｒｏｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｉｏｎ）分散方法により分散した。平均粒径は０．０６μｍであった。
【０１７１】
上記各層の形成に用いた化合物は、以下に示すとおりである。
【０１７２】
【化３０】

【０１７３】
【化３１】

【０１７４】
【化３２】

【０１７５】
【化３３】

【０１７６】
【化３４】

【０１７７】
【化３５】

【０１７８】
【化３６】

【０１７９】
【化３７】

【０１８０】
【化３８】

【０１８１】
【化３９】

【０１８２】
【化４０】

【０１８３】
【化４１】

【０１８４】
【化４２】

【０１８５】
【化４３】

【０１８６】
【化４４】

【０１８７】
【化４５】

【０１８８】
次に、各試料の現像処理方法を示す。
【０１８９】
（処理方法）
工程 処理時間 処理温度
発色現像 ３分１５秒 ３８℃
漂 白 ３分００秒 ３８℃
水 洗 ３０秒 ２４℃
定 着 ３分００秒 ３８℃
水洗（１） ３０秒 ２４℃
水洗（２） ３０秒 ２４℃
安 定 ３０秒 ３８℃
乾 燥 ４分２０秒 ５５℃
次に、処理液の組成を記す。
【０１９０】
（発色現像液） （単位ｇ）
ジエチレントリアミン五酢酸 1.0
１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 2.0
亜硫酸ナトリウム 4.0
炭酸カリウム 30.0
臭化カリウム 1.4
ヨウ化カリウム 1.5 ｍｇ
ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4
４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル） 4.5
アミノ〕−２−メチルアニリン硫酸塩
水を加えて 1.0 L
ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調整） 10.05。
【０１９１】
（漂白定着液） （単位ｇ）
エチレンジアミン四酢酸第二鉄 100.0
ナトリウム三水塩
エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 10.0
３−メルカプト−１，２，４−トリアゾール 0.03
臭化アンモニウム 140.0
硝酸アンモニウム 30.0
アンモニア水（２７％） 6.5 mL
水を加えて 1.0 L
ｐＨ（アンモニア水と硝酸にて調整） 6.0。
【０１９２】
（定着液）
エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.5
亜硫酸アンモニウム 20.0
チオ硫酸アンモニウム水溶液（７００ｇ／L） 295.0 mL
酢酸（９０％） 3.3
水を加えて 1.0 L
ｐＨ（アンモニア水と酢酸にて調整） 6.7。
【０１９３】
（安定液） （単位ｇ）
ｐ−ノニルフェノキシポリグリシドール
（グリシドール平均重合度１０） 0.2
エチレンジアミン四酢酸 0.05
１，２，４−トリアゾール 1.3
１，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）
ピペラジン 0.75
ヒドロキシ酢酸 0.02
ヒドロキシエチルセルロース 0.1
（ダイセル化学 HEC SP-2000）
１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン 0.05
水を加えて 1.0 L
ｐＨ 8.5。
【０１９４】
試料２０２、２０３は試料２０１の第７層、第１２層のＣｐｄ−１をそれぞれ本発明の例示化合物（３）、例示化合物（３２）に等モルにて置き換えた以外は試料２０１と同様にして作製した。
【０１９５】
以上の試料各２枚につき、センシトメトリー用のウェッジ露光を与え、一方は即時上記の現像処理を行い、他方は感光材料の潜像安定性を調べるため５０℃／６０％ＲＨの条件下に３日間保存の後、上記の現像処理を行った。
【０１９６】
本発明の試料は、良好な混色防止性と良好な潜像安定性（カブリの増加及び感度・階調の変化が小さい）を示した。
【０１９７】
実施例３
特開平１０−３１４７号明細書に記載の実施例１の試料１１２の第２層（混色防止層）及び第４層（混色防止層）の混色防止剤Ｃｐｄ−４を本発明の例示化合物（３）または（４１）に等モルで置き換え、本発明の試料を作成したところ、本発明の試料は良好な混色防止性と良好なシアン発色画像の耐光性を示した。
【０１９８】
実施例４
特開平９−５９１２号明細書に記載の実施例２の試料２０１の第７層（中間層）の混色防止剤Ｃｐｄ−Ｄ、Ｃｐｄ−Ｇ及び第１３層（イエローフィルター層）の混色防止剤Ｃｐｄ−Ｂ、Ｃｐｄ−Ｄ、Ｃｐｄ−Ｇを本発明の例示化合物（５）または（６５）に等モルで置き換え、本発明の試料を作成したところ、本発明の試料は良好な混色防止性と良好な潜像安定性を示した。
【０１９９】
実施例５
特開平１−１２９２５２号明細書に記載の実施例２の試料２０１の第１３層に本発明の化合物（３）または（４１）を０．０２ｇ／ｍ²加えた以外は試料２０１と同様にして本発明の試料を作成したところ、本発明の試料は良好な粒状性を示した。

Claims (3)

1. 下記一般式（Ｉ）で表される化合物を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
   一般式（Ｉ） ＣＯＵＰ−Ａ−Ｅ−Ｂ
   式中、ＣＯＵＰは現像主薬酸化体とカップリング可能なカプラー残基を表す。Ｅは求電子部位を表し、−ＣＯ−、−ＣＳ−、−ＣＯＣＯ−、−ＳＯ−、−ＳＯ ₂ −、−Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ ₅₁ ）−、および−Ｐ（＝Ｓ）（Ｒ ₅₁ ）−｛Ｒ ₅₁ は脂肪族基、アリール基、脂肪族オキシ基、アリールオキシ基、脂肪族チオ基、又はアリールチオ基を表す。｝から選択される。Ａは、ＣＯＵＰと現像主薬酸化体とのカップリング生成物における現像主薬由来でカップリング位に直接結合した窒素原子と求電子部位Ｅとの分子内求核置換反応により４乃至８員の環形成をともなってＢを放出させることが可能な下記一般式（ II ）−１〜（ II ）−８から選択される２価の連結基を表わし、ＣＯＵＰのカップリング位でＣＯＵＰと結合していてもよいし、ＣＯＵＰのカップリング位以外でＣＯＵＰと結合していてもよい。Ｂは写真的に不活性な基を表す。
   一般式（ II ）−１ ×−（ＣＯ） _n1 −（Ｙ′） _n2 −｛Ｃ（Ｒ ₄₁ ） ( Ｒ ₄₂ ) ｝ _n4 −××
   （ II ）−２ ×−（ＣＯ） _n1 −｛Ｎ（Ｒ ₄₃ ) ｝ _n3 −｛Ｃ（Ｒ ₄₁ ） ( Ｒ ₄₂ ) ｝ _n4 −××
   （ II ）−３ ×−（Ｙ′） _n2 −（ＣＯ） _n1 −｛Ｃ（Ｒ ₄₁ ） ( Ｒ ₄₂ ) ｝ _n4 −××
   （ II ）−４ ×−｛Ｎ（Ｒ ₄₃ ) ｝ _n3 −（ＣＯ） _n1 −｛Ｃ（Ｒ ₄₁ ） ( Ｒ ₄₂ ) ｝ _n4 −××
   （ II ）−５ ×−（ＣＯ） _n1 −｛Ｃ（Ｒ ₄₁ ） ( Ｒ ₄₂ ) ｝ _n4 −（Ｙ′） _n2 −××
   （ II ）−６ ×−（ＣＯ） _n1 −｛Ｃ（Ｒ ₄₁ ） ( Ｒ ₄₂ ) ｝ _n4 −｛Ｎ（Ｒ ₄₃ ) ｝ _n3 −××
   （ II ）−７ ×−（Ｙ′） _n2 −××
   （ II ）−８ ×−｛Ｎ（Ｒ ₄₃ ) ｝ _n3 −××
   式中、×はＣＯＵＰと結合する部位を表し、××はＥと結合する部位を表し、Ｙ′は酸素原子または硫黄原子を表し、Ｒ ₄₁ 、Ｒ ₄₂ およびＲ ₄₃ はそれぞれ、水素原子、脂肪族基、アリール基、複素環基を表し、それぞれのＲ ₄₁ 、Ｒ ₄₂ およびＲ ₄₃ はお互いにあるいはＣＯＵＰと結合して環を形成してもよい。ｎ１およびｎ３は０乃至２の整数を表し、ｎ２は０または１を表し、ｎ４は１からから５の整数を表し（ｎ３およびｎ４が２以上の整数を表すとき、それぞれのＮ（Ｒ ₄₃ ）およびＣ（Ｒ ₄₁ ）（Ｒ ₄₂ ）は同じであっても異なっていてもよい。）、かつ、ＣＯＵＰと現像主薬酸化体とのカップリング生成物における現像主薬由来でカップリング位に直接結合した窒素原子と求電子部位Ｅとの分子内求核置換反応により４乃至８員の環を形成するようにｎ１＋ｎ２＋ｎ４、ｎ１＋ｎ３＋ｎ４、ｎ２およびｎ３が選ばれる。ただし、−Ｎ（Ｒ ₄₃ ）−がＥと直接結合するときＲ ₄₃ は水素原子であることはない。また、連結基ＡがＣＯＵＰのカップリング位で連結するとき、ＣＯＵＰと直接連結する部分が−Ｙ′−であることはない。
2. 前記一般式（Ｉ）で表される化合物が、ＣＯＵＰ、Ａ、Ｅ、Ｂのいずれかに疎水性基を有していることを特徴とする請求項１に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
3. 前記一般式（Ｉ）で表される化合物が、一般式（Ｉ−３ａ）、（Ｉ−３ｂ）または（Ｉ−３ｃ）で表されることを特徴とする請求項１または２に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
   

   

   式中Ｑ₁、Ｑ₂はそれぞれ５または６員の環を形成し、かつ、Ｘのつけ根の原子で現像主薬酸化体とカップリング反応を引き起こすのに必要な非金属原子群を表し、ｓ’は、０乃至４の整数を表す。Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、R₃₁-、R₃₁O-、R₃₁S-、R₃₁OCOO-、R₃₂COO-、R₃₂(R₃₃)NCOO-、又はR₃₂CON(R₃₃)-を表し、R₃₁は脂肪族基、アリール基または複素環基を表し、R₃₂およびR₃₃は、それぞれ独立に水素原子、脂肪族基、アリール基または複素環基を表す。Ｂは、現像主薬酸化体とのカップリング反応後、当該カップリング生成物における現像主薬由来でカップリング位に直接結合した窒素原子との分子内求核置換反応により放出され得る写真的に不活性な基を表す。Ｒ₁₈は、置換基を表す。Ｒ₄₄は脂肪族基、アリール基または複素環基を表す。