JPH01101499A - 再処理オフガス処理方法 - Google Patents

再処理オフガス処理方法

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JPH01101499A
JPH01101499A JP62260344A JP26034487A JPH01101499A JP H01101499 A JPH01101499 A JP H01101499A JP 62260344 A JP62260344 A JP 62260344A JP 26034487 A JP26034487 A JP 26034487A JP H01101499 A JPH01101499 A JP H01101499A
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JP
Japan
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gas
iodine
nitric acid
gas treatment
reprocessing
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JP62260344A
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English (en)
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Hitoshi Yamazaki
均 山崎
Yasoji Tsukagami
塚上 八十治
Motoroku Nakao
仲尾 元六
Yasuyuki Nishimura
泰行 西村
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Mitsubishi Power Ltd
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Babcock Hitachi KK
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    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E30/00Energy generation of nuclear origin
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    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02WCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50Reuse, recycling or recovery technologies

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  • Treating Waste Gases (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、再処理オフガス処理方法に係り、特に再処理
オフガス中のヨウ素およびNo、を除去する装置におけ
るヨウ素による腐食を防止するののに好適な再処理オフ
ガス処理方法に関する。
〔従来の技術〕
核燃料再処理工場は、使用済燃料を濃硝酸により溶解し
、燃料として再利用できるウラン、プルトニウム等の物
質を回収することを目的とする施設である。使用済燃料
を濃硝酸で溶解する溶解工程において、蒸気、No、等
を主成分とするオフガスが発生し、これらをキャリアガ
スとし使用する燃料中のヨウ素等の揮発性F、P(核分
裂生成物)がオフガス工程に放出されてくる。ヨウ素は
長半減期物質であり、また人体に及ぼす影響が大きいた
め厳しい環境放出規制値が設けられており、その除去は
再処理オフガス処理システムにおいては重要な構成要素
である。
従来のオフガス処理工程は第11図に示される系統とな
っている。この処理工程では、使用済み燃料を濃硝酸に
より溶解する溶解槽3および溶解液からのヨウ素追出槽
4より発生するオフガス18は、まず前置コンデンサー
5に入り、ここで冷却され水蒸気の大部分が回収される
。この凝縮水は、N08吸収塔6の吸収液として使用さ
れる。
前置コンデンサー5′?!凝縮されなかったガスは、N
o、吸収塔6に送られる。
No、吸収塔6を出たガスはヨウ素再追出塔9から出て
くるガスと混合された後、予熱器12に入り150℃ま
で予熱され、ガス中の相対湿度を下げ、次いで吸着材を
装荷されたヨウ素除去塔13に入り、ここで溶解オフガ
ス系に流入する大部分のヨウ素が除去される。ヨウ素を
除去されたガスは冷却器16で冷却された後、フィルタ
14を通過しブロワ15により排気筒1に移送され放出
される。
一方、前置コンデンサー5からの凝縮水及びNo、吸収
塔6の吸収酸中にはそれぞれ多量のヨウ素が混入してく
るため、これらの凝縮水および吸収酸は吸収酸貯槽7に
貯えられた後、ポンプ8によってヨウ素再追出塔9に移
送される。吸収酸はこのヨウ素再進出塔9で80〜90
℃に加熱され、N8ガスにより液中からガス中へのヨウ
素再追出しが行われる。ヨウ素が追出された吸収酸は冷
却された後、回収酸貯槽lOおよび移送ポンプ11を経
て溶解液として再使用するための調整が行われた後、溶
解槽3に戻される。
〔発明が解決しようとする問題点〕
上記従来技術においては、ヨウ素除去塔13を、前置コ
ンデンサー5、No、吸収塔6の下流側に設置している
ため、オフガス系統の殆どの部位で腐食性の激しいヨウ
素が含有されていることになる。
以下、オフガス系の代表的環境でのヨウ素による装置部
材の腐食挙動について更に詳しく述べる。
(ORNL  Report  No、0RNL/5u
b−7327/11 (81−11)ヨウ素含有ガスに
よる各種材質の腐食試験として、試験雰囲気は、25℃
の大気中にヨウ素7、4 X 10−’g/mj!、水
I X 10−’g/mlを含有させたガス相で、各種
材質を400時間試験した結果では、Ti、Zrおよび
高C「又は高NiにMoを含有した合金(Hastel
loyC−276、[nconel  626、AL−
294および Hastelloy  G)は、全面腐
食および孔食感受性はいずれに対しても高い抵抗性を有
している。
しかし、その他の通常のオーステナイト系ステンレス鋼
やMo含有量の少ないN1基合金は、全面腐食量をおよ
び孔食深さとも多く、実質上許容できる腐食量を示して
いない、このことは、装置構成材料として耐食性のある
ものを選定すると、装置コストが非常に多大となり、経
済性を無視したものになる。
一方、比較的耐食性の良いIncoloy  825及
びInclnel  671でも年間0. 5mmの孔
食が生じることから、装置寿命10年でも5mm以上の
腐食化を考慮しなければならず、厚肉化による熱伝動性
能の悪化が問題となる。このように、腐食に及ぼすヨウ
素の影響は大きく、さらに、その濃度がppmオーダの
非常に@量なヨウ素濃度でも悪影響を及ぼす。
本発明の目的は、上記した従来技術の問題点を解消し、
腐食性の激しいヨウ素を含有したオフガス処理系統にお
いて、ヨウ素による腐食を防止することができる再処理
オフガス処理方法を提供することにある。
〔問題を解決するための手段〕
上記した目的は、ヨウ素およびNo、を含有する再処理
オフガスに対し、装置の起動、停止時等のようにヨウ素
が介在する状態でガス中のNO!の濃度が低いとき〜に
、ガス中のNOオ濃度が0.5%以上となるようにオフ
ガス処理系統内にNo2を主成分とするガスを供給すこ
とによって達成される。
〔作用〕
ヨウ素による腐食に対し、NO□が0.5%以上共存す
ると、孔食の発生が抑制される。
即ち、ヨウ素による腐食に対し、NO8濃度が一定以上
のときに抑制効果を有することを着目したものである。
第12図は、低C−18Cr−8Ni (SUS304
L材)のヨウ素による腐食に及ぼすNO8濃度の影響に
ついて検討した結果である。
(ORNL  Report  No、0RNL/5u
b−7327/l 1 (81−11)第11図から明
らかなようにヨウ素を含む飽和蒸気中での5US304
L材の腐食は、NOI濃度が0.5%以上のときに発生
しなくなっている。
この理由は、現時点では、詳細には明確になっていない
が、次の2つの理由が考えられる。第1は、N Oxが
試験片表面で形成されている薄い水分層と下式で示した
反応により硝酸(HNOs)を形成し、硝酸の酸化力に
より腐食が抑制されていると考えられる。
2NOオ+H,O→HN Os + HN Oを第2は
、硝酸のベーパーが直接気相金属表面に付着し、薄い硝
酸の液膜層を形成するためと考えられる。
したがって、装置の起動、停止時等のように、ヨウ素が
共存した状態でガス中のNOR濃度が低くなるときに、
オフガス処理系統内にNOヨを主成分とするガスを供給
して、ガス中のNo、fi度を0.5%以上とすると、
ヨウ素による腐食をう防止することができる。
〔実施例〕
以下、本発明の実施例を図面に基づいて説明する。
第1図は本発明にかかる再処理オフガス処理方法の第1
実施例を示す系統図である。
第1図において、ヨウ素再追出塔9および回収酸貯槽1
0で生成し、回収された硝酸の一部を、加熱、沸騰させ
る硝酸/NO1発生器19に供給し、この硝酸/ N 
Oを発生器19からの硝酸ベーパーおよびNOxガスを
前置コンデンサ5の入口部に供給できる装置構成となっ
ている。
次に第1図に示す装置による再処理オフガス処理方法の
1例を第2図を参照して説明する。第2図は、再処理オ
フガス処理装置の起動/停止パターンを示す説明図であ
る。
まず、オフガス系処理装置のうち、前置コンデンサ5か
らブロアー15に至る系統内の各装置を起動させ、準備
状態とする0次いで溶解槽4を核燃料溶解時と同時に温
度T、まで昇温し、更に硝酸/ N O*発生器19を
所定の温度Ttまで昇温し、溶解槽4および硝酸/N0
8発生器19からの硝酸ベーパー、水蒸気およびNO8
ガスをオフガス系に供給する。そして、所定時間t、の
間、前記硝酸ベーパー、水蒸気およびNO2をオフガス
系の供給してガス中のNO意濃度が0.5%以上となる
ようにし1、燃料の剪断・溶解を行う。
以上が起動時の運転パターンである。
オフガス処理装置の停止時には、燃料溶解を停止後も溶
解槽4および硝酸/NO8発生器19はいずれも引続き
t3時間運転し、オフガス装置内に残留しているヨウ素
に対してガス中のNo!濃度を0. 5%以上とすると
とにも硝酸ベーパーおよびNO8共存下でヨウ素を除去
する0以上が停止パターンである。この場合、ヨウ素の
除去は、高温程容易であることからオフガス処理装置の
うち、低温で運転される前置コンデンサ5およびNOx
吸収塔6等は昇温してもよい。
前記硝酸/NO1発生器19は、加熱方式により硝酸ベ
ーパーを形成させるものであり、また、硝酸濃度が高く
高温の場合には硝酸の熱分解により下式の反応が生じ、
NOoが多量に発生する。
4HNOx→  2Ht  O+4NO鵞 +03この
反応は温度依存性が強く、硝酸/NO8発生器19の運
転温度T、としては、100℃以上に硝酸を加熱するこ
とが好ましい、この場合、燃料溶解までの時間t、を短
縮することができる。
ただし、低温の硝酸ベーパーのみでも燃料溶解までの時
間t、を長くすればよい、硝酸/N08発生器19から
の硝酸ベーパー、水蒸気及びNO8は、オフガス系の下
流側に設置されたブロワ−15によりオフガス系に供給
されるが、このとき、N1ガス等のキャリアガスを用い
ると、更に効果的である。
このように、燃料溶解前、即ちオフガス中にヨウ素が含
有する前に腐食環境の厳しい気相中の装置表面を硝酸ベ
ーパー、水蒸気およびN Oxを通気させ、予め気相中
の装置表面に硝酸水溶液組成からなる薄い液相を形成さ
せることによりヨウ素による腐食発生を防止できる。
また、オフガス処理装置の運転時に燃料の溶解で発生す
るヨウ素の濃度は、硝酸/No□発生器19からの硝酸
ベーパー、水蒸気およびN Oxガスで希釈されるため
、オフガス処理系統内に導入されるオフガス中のヨウ素
濃度が低下し、耐食性上有効となる。また、液相中での
硝酸濃度の上昇が期待でき、耐食性上有効となる。
第3図は本発明にかかる再処理オフガス処理方法の第2
実施例を示すための起動/停止パターンの説明図である
第2実施例においては、起動/停止時、第3図に示すよ
うに溶解槽4の温度をT2とし、運転時の温度T、より
も温度上昇させ、溶解槽4からのオフガス中のN Ox
濃度を高くするようにしたものである。
即ち、第2実施例では、起動/停止時の溶解槽4の運転
条件を変えることにより溶解槽4を、第1実施例におけ
る硝酸/N08発生器19と同様に機能するようにした
ものである。
したがって、第2実施例では、第1図に示すような硝酸
/N08発生器19を新たに設置することな(、ヨウ素
による腐食を防止することができる。
第4図は本発明にかかる再処理オフガス処理方法の第3
実施例を示す系統図である。第3実施例において、ヨウ
素除去塔13の入口部にNO!モニター20が設置され
ている。この場合、NO1除去塔6およびヨウ素再追出
塔9からのガス中のN Ox濃度をNO!モニター20
に計測し、そのNow ’a度計測値に基づいて硝酸/
NO8発生器19の温度を制御し、硝酸/NO8発生器
19からオフガス系に導入される硝酸ベーパー、水蒸気
およびN Oを量を制御するものである。
第5図は本発明にかかる再処理オフガス処理方法の第4
実施例を示す系統図である。
第4実施例において、ヨウ素除去塔13の入口部にヨウ
素モニター21が設置されている。二の場合、起動/停
止パターンは、第2図と同様であるが、ヨウ素モニター
21によりNOx吸収塔6およびヨウ素再追出塔9から
のガス中の田つ素濃度が計測し、ガス中の残留ヨウ素の
有無により第2図におけるt1時間の設定を行うように
したものである。即ち、ヨウ素モニター21によりガス
中にヨウ素が残留していないことが判定された場合、ヨ
ウ・素による装置の腐食は生じないので、硝酸/NO!
発生器19からのオフガス系に対する硝酸ベーパー、水
蒸気およびNOlの供給が停止される。
第6図は本発明にかかる再処理オフガス処理方法の第5
実施例を示す系統図である。
第5実施例において、硝酸/No、発生器19からのガ
スを前置コンデンサ5の入口部に供給するとともに運転
中のヨウ素再進出塔9にも供給してヨウ素再追い出し用
のキャリアガスとして利用したものである。
この場合、ヨウ素再追い出し用として新たなキャリアガ
スを使用する必要がなく、従来使用されているN□ガス
に比べてヨウ素再追い出し効果が向上するという効果が
ある。
第7図は本発明にかかる再処理オフガス処理方法の第6
実施例に示す系統図である。
第6実施例において、硝酸/ N Ox発生器19から
硝酸ベーパー、水蒸気およびNO7をNOx吸収塔6お
よびヨウ素再追出塔9のそれぞれの塔内上部に導入する
ようにしたものである。
NOx吸収塔6およびヨウ素再追出塔9のそれぞれの塔
内上部では、NO8濃度が低下するので、この領域に硝
酸/NO0発生器19からの硝酸ベーパー、水蒸気およ
びNO意を導入して、ガス中のNO1濃度が0.5%以
上となるようにすれば、NOx吸収塔6およびヨウ素再
追゛出塔9の塔内の腐食を防止することができる。
第8図は本発明にかかる再処理オフガス処理方法の第7
実施例を示す系統図である。
第7実施例においては、オフガス処理装置が2系統並列
に設置されており、それぞれの系統内の回収酸貯槽10
と硝Nt/ N Oz発生器19が接続されている。ま
た、硝酸/No!発生器19からの硝酸ベーパー、水蒸
気およびNOtは、それぞれ各系統の前置コンデンサ5
の入口部に導入可能となっている。
通常、オフガス処理設備では、待機中の処理系統におい
て、設備の各部材表面は腐食上有害なヨウ素元素が付着
する同時に部材内に残留した水が蒸発し、待機中の温度
は常温付近のため相対湿度が約300%以上となり、各
構造部材の腐食速度および孔食深さが増大する。
第7実施例では、待機中の処理系統側の前置コンデンサ
5の入口部に硝酸/No3発生器19からの硝酸ベーパ
ー、水蒸気およびN Oxを導入することにより、待機
中の処理設備内をN08雰囲気とし、万一ヨウ素が待機
中の処理設備に残留している場合にもヨウ素による腐食
を防止することができる。
第9図は本発明にかかる再処理オフガス処理方法の第8
実施例に示す系統図である。
第8実施例において、硝酸/ N Ox発生器19とと
もにNOx供給装置22が設置され、それぞれの装置か
ら前置コンデンサ5に入口部にガス供給系統が配設され
ている。
第8実施例においては、硝酸/ N Ox発生器19か
らの硝酸ベーパー、水蒸気およびNO8がヨ □つ素に
よる腐食を防止するのに必要な量以下の場合にNO8供
給装置22からNag、P/′スが前置コンデンサ5の
入口部に導入される。
第10図は本発明にかかる再処理オフガス処理方法の第
9実施例に示す系統図である。
第9実施例においては、硝酸/No、発生器19に亜硝
酸を供給するための亜硝酸供給装置23が設置されてい
る。第9実施例では硝酸/NO2発生器19からの硝酸
ベーパー、水蒸気およびNO8がヨウ素による腐食を防
止するのに必要な量以下の場合に亜硝酸供給装置f23
から亜硝酸が硝酸/No2発生器19に供給される。
本発明は、ヨウ素が含むガス中でNO!濃度が0.5%
以上のとき構造部材の腐食が発生しないことを知見した
結果到達したものであり、しだがって、本発明は起動/
停止時等のように、腐食に有害なヨウ素が存在し、ガス
中のNO8濃度が低いときにガス中のNO8濃度が0.
5%以上となるように腐食が進行し易い装置内にNO!
を含むガスを導入するものである。したがって、上記し
た実施例は、本発明の1例を示したものに過ぎず、上記
した状態のときにNO!ガスを含むガスを装置内に導入
する装置構成は種々変更可能である。
〔発明の効果〕
以上のように本発明によれば、オフガス処理装置の起動
/停止時等のようにヨウ素による構造部材の腐食が進行
□し易い場合にもNO□含有するガスをオフガス処理装
置内に導入することによりオフガス処理装置内の気相表
面が耐食性を有する環境となり、ヨウ素による腐食を防
止することができる。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明にかかる再処理オフガス処理方法の第1
実施例を示す系統図、第2図は第1実施例における運転
パターンを示す説明図、第3図は本発明にかかる再処理
オフガス処理方法の第2実施例を示すための運転パター
ンの説明図、第4図は本発明にかかる再処理オフガス処
理方法の第3実施例を示す系統図、第5図は本発明にか
かる再処理オフガス処理方法の第4実施例を示す系統図
、第6図は本発明にかかる再処理オフガス処理方法の第
5実施例を示す系統図、第7図は本発明にかか、る再処
理オフガス処理方法の第6実施例を示す系統図、第8図
は本発明にかかる再処理オフガス処理方法の第7実施例
を示す系統図、第9図は本発明にかかる再処理オフガス
処理方法の第8実施例を示す系統図、第10図は本発明
にかかる再処理オフガス処理方法の第9実施例を示す系
統図、第11図は従来の再処理オフガス処理方法を示す
系統図、第12図はヨウ素による腐食に及ぼすNO8濃
度の影響を示すグラフである。 3・・・・・・溶解槽、4・・・・・・ヨウ素追出槽 
、5・・・・・・前置コンデンサ、6・・・・・・No
、吸収塔、7・・・・・・吸収酸貯槽、9・・・・・・
ヨウ素再追出塔、lO・・・・・・回収酸貯槽、13・
・・・・・ヨウ素除去塔、14・・・・・・フィルタ、
16・・・・・・冷却器、19・・・・・・ 硝酸/N
08発生器、20・・・・・・NO2モニター、21・
・・・・・ヨウ素゛モニター、22・・・・・・NO2
供給装置、23・・・・・・亜硝酸供給装置。 代理人 弁理士 西 元 勝 − にむに区冑  袋賓鵞 ■;俊t

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)NO_x吸収塔、ヨウ素除去塔等を備えた再処理
    オフガス処理装置の起動、停止時等のように少なくとも
    ヨウ素を含有するガスがオフガス処理系統内に介在する
    ときに、NO_2を主成分とするガスを、オフガス処理
    系統内におけるNO_2濃度が0.5%以上となるよう
    にそのオフガス処理系統に供給することを特徴とする再
    処理オフガス処理方法。
  2. (2)前記NO_2を主成分とするガスが、NO_2硝
    酸ベーパーおよび水蒸気からなることを特徴とする特許
    請求の範囲第(1)項記載の再処理オフガス処理方法。
  3. (3)前記NO_2を主成分とするガスが、前記NO_
    x吸収塔の上流側に設置された前置コンデンサ、NO_
    x吸収塔、前記ヨウ素除去塔の上流側に設置されたヨウ
    素再追出塔および前記ヨウ素除去塔の少なくともいずれ
    かの入口部に供給されることを特徴とする特許請求の範
    囲第(1)項記載の再処理オフガス処理方法。
  4. (4)前記NO_2、硝酸ベーパーおよび水蒸気からな
    るガスが、前記ヨウ素再追出塔からの回収酸を加熱して
    得られるものであることを特徴とする特許請求の範囲第
    (2)項記載の再処理オフガス処理方法。
  5. (5)前記NO_2を主成分とするガスが、前記NO_
    x吸収塔へのオフガス供給源としての溶解槽の温度制御
    により得られるものである特許請求の範囲第(1)項記
    載の再処理オフガス処理方法。
  6. (6)前記ヨウ素除去塔の入口部でガス中のNO_2濃
    度を計測するとともにガス中のヨウ素の有無を計測し、
    ガス中にヨウ素が存在するとともにガス中のNO_2濃
    度が0.5%の以下ときに前記NO_2を主成分とする
    ガスをオフガス処理系統内に供給することを特徴とする
    特許請求の範囲第(1)項記載乃至第(5)項記載の再
    処理オフガス処理方法。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4892693A (en) * 1987-07-24 1990-01-09 Aluminum Company Of America Method of making filament growth composite

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4892693A (en) * 1987-07-24 1990-01-09 Aluminum Company Of America Method of making filament growth composite

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